Determinación extracto espectrofotométrica de Pb

Objetivo

El objetivo de este trabajo es utilizar el método de análisis de extracción-

espectrofotométrico para determinar el contenido en Pb de una muestra. Se establecerá
una recta de calibrado utilizando el método de patrón externo, habiendo determinado
previamente las condiciones de pH óptimas para la determinación de Pb con ditizona.

Introducción

El polvo existente en cualquier ambiente urbano tiene un alto contenido en

plomo …

Para determinar la cantidad de plomo lo hacemos basándonos en la formación de

un complejo con la ditizona. La ditizona es un compuesto soluble en disolventes
orgánicos no polares, donde presenta un color verde.

Figura 1

Este complejo presenta una coloración roja y es extraíble mediante disolventes

orgánicos como cloroformo y tetracloruro de carbono. La reacción de extracción es la
siguiente reacción heterogénea:

Pb 2  2 DtzH 2  ( HDtz ) 2 Pb  2 H  (todo en fase orgánica)

Aquí el pH juega…
 Figura 2

Por tanto debemos obtener un pH de extracción idóneo en torno a 9.

Procedimiento experimental

En el laboratorio contamos con varias disoluciones madre preparadas:

 Disolución madre de Pb de 2,0 ppm
 Disolución madre de ditizona 0,001% en Cl4C
 Disolución de cloruro amónico 1,0 M
 Disolución de amoniaco aprox 1,0 M

El objetivo de la práctica es extraer la máxima cantidad de plomo usando la

mínima cantidad posible de ditizona, ya que esta es coloreada. Se usarán disoluciones
reguladoras de pH para determinar el pH óptimo de la extracción. Para preparar estas
disoluciones reguladoras se mezclan los volúmenes apropiados de disoluciones madre
de amoniaco 1,0 M, cloruro amónico 1,0 M y agua desionizada hasta completar 25 mL.
Una vez preparadas, se mide el valor de pH real utilizando un pH-metro previamente
calibrado. Los volúmenes necesarios y los valores reales de pH se muestran en la tabla
1.

Disoluciones reguladoras de pH
Nº de Buffer mL de NH4Cl 1,0 M mL de NH4OH 1,0 M pH
1 0 1,0 11,27
2 0,1 0,9 10,73
3 0,3 0,7 10,14
4 0,5 0,5 9,80
5 Tabla 1 0,8 0,2 9,13
 A continuación se procede con el estudio de la influencia del pH en la
extracción. Para ello en embudos de decantación se preparan mezclas de cada uno de los
tampones preparados anteriormente (se añaden 10 mL) con 10 mL de disolución madre
de Pb y el mismo volumen de disolución madre de ditizona 0,001% en Cl 4C. Se prepara
de forma paralela una disolución de referencia (blanco) para cada una de las anteriores,
sustituyendo la disolución de Pb por 10 mL de agua desionizada.

Los embudos se tapan y se agitan durante 1 minuto aproximadamente, se deja un

tiempo para que las fases se separen correctamente, se extrae la fase orgánica en un bote
de vidrio y se etiquetan cuidadosamente. Las fases acuosas se depositan en un recipiente
adecuado para ese tipo de residuos.

A continuación, con cualquiera de los extractos (excepto con el blanco) se

registra un espectro de absorción para ver a qué longitud de onda se producirá la
máxima absorción. Se registra el espectro en la zona del visible, entre 400 y 600 nm. Se
usará una cubeta de cuarzo porque el disolvente podría atacar el plástico. Se observa
que el máximo de absorción se produce a 523 nm, esa será la longitud de onda que
seleccionaremos.

Con es longitud de onda (523 nm) seleccionada en el espectrofotometro,

medimos la absorbancia de cada una de las extracciones, comenzando por la más diluida
y registrando siempre previamente el extracto de referencia (blanco). Se obtienen los
valores que se muestran en la tabla 2.

Influencia del pH en las extracciones

mL de ditizona al
Nº de Buffer (10 mL) mL de Pb añadidos Absorbancia
0,001% en Cl4C
1; pH = 11,27 10,00 10 0.564
2; pH = 10,73 10,00 10 0.389
3; pH = 10,14 10,00 10 0.346
4; pH = 9,80 10,00 10 0.580
5; pH = 9,13 10,00 10 0.544
Tabla 2

Se comprueba que el mayor valor de absorbancia y por tanto la disolución que

mayor separación habrá conseguido es la número 4, con un pH= 9,80

Ese valor de pH será el que se utilizará para establecer una recta de calibrado
mediante el método de patrón externo.

Para ello en embudos de decantación de 50 mL se adicionan volúmenes de

disolución patrón de Pb de 2,0 ppm, agua miliQ hasta completar 10 mL, 10 mL del
tampón de pH óptimo (tampón nº4, pH=9,13) y se extrae con 10 mL de ditizona al
0,001 % en Cl4C agitando durante 1 minuto. Una vez separadas las fases, se mide la
absorbancia de los patrones y se obtienen los datos que se muestran en la tabla 3.
 Valores de absorbancia de los patrones
mL añadidos de disolución de ppm de Pb en
Absorbancia
Pb 2 ppm disolución
2 0,08 0,071
4 0,16 0,135
6 0,24 0,217
8 Tabla 3 0,32 0,269

Con estos datos se construye la recta de calibrado, que relaciona la absorbancia

con la cantidad de plomo presente en la disolución. Así, a partir de la ecuación de la
recta y sabiendo la absorbancia de una muestra cualquiera, se puede saber la cantidad de
plomo que contiene.

Figura 3

Por último se obtiene la ecuación de la recta con los parámetros estadísticos de

regresión.

X  0,16 Y  0,1384 X 2
0,192 Y 2
 0,1427  XY  0,1654
Sx  0,1265 Sy  0,0969 X  0,8 Y  0,692
N 5

Sxx   x 2  N  0,064
( X )2

Syy   Y 2  N  0,0470
( Y )2

Syy  m 2  Sxx
Sr  N 2  0,0070

La desviación de la pendiente será:

 Sb  Sr 2
Sxx  0,0272

La desviación de la ordenada:

Sa  Sr   x 2  0,0060
N  ( x  x ) 2

Se puede escribir la ecuación de la recta como:

y  0,855( 0,027) x  0.002( 0,006)

R 2  0,9966