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GERENCIA DE PROTECCIÓN
PARA PLANTAS DE
AMBIENTAL Y SEGURIDAD SP-GPASI-SI-2730
INDUSTRIAL ALQUILACIÓN CON ÁCIDO
FLUORHÍDRICO Rev. 1
DOCUMENTO NORMATIVO
HOJA DE AUTORIZACIÓN
PROPONEN:
Índice
Tema página
1. Introducción........................................................................................ 3
2. Objetivo .............................................................................................. 3
3. Alcance .............................................................................................. 4
8. Primeros auxilios.............................................................................. 16
16. Responsabilidades........................................................................... 23
18. Anexos:
PEMEX-REFINACIÓN NORMA DE SEGURIDAD No. de documento:
GERENCIA DE PROTECCIÓN
AMBIENTAL Y SEGURIDAD PARA PLANTAS DE SP-GPASI-SI-2730
INDUSTRIAL
ALQUILACIÓN CON ÁCIDO Rev. 1
DOCUMENTO NORMATIVO
FLUORHÍDRICO
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1. Introducción
2. Objetivo
Establecer los requisitos mínimos de seguridad que deben cumplirse en las plantas
de alquilación con HF de los Centros de Trabajo de Pemex Refinación para
controlar los riesgos durante el desarrollo de actividades del personal de
operación, mantenimiento e inspección y seguridad.
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3. Alcance
Los requisitos deben ser considerados como mínimos en las bases de diseño de
futuras plantas de alquilación donde se especifique el empleo de ácido fluorhídrico
como catalizador.
4. Ámbito de aplicación
El ácido fluorhídrico (HF), es un ácido inorgánico fuerte, sin color en estado líquido.
Al gasificarse forma una niebla blanca al contacto con el aire. Comercialmente se
dispone en forma anhídro (sin agua) y en forma acuosa. El HF es normalmente
producido con una pureza de 99 a 99.9 %. El HF anhídro es miscible en agua.
Ambas formas presentan un olor acre e irritante. Sus propiedades físicas son las
siguientes:
5.2. Corrosividad
Con una breve exposición, la tos y el lagrimeo pueden ser los únicos síntomas y
desaparecer después de la suspensión de la exposición. La inhalación de vapores
a concentraciones de 100 ppm. durante más de un minuto, puede producir de
manera inmediata vómitos y desmayo, las conjuntivas oculares y las membranas
mucosas de nariz, boca, laringe, traquea y bronquios muestran signos de
inflamación y frecuentemente de ulceración. Después de 24 horas de exposición
puede producir edema pulmonar.
6. Administración de la seguridad
6.1.1. Por las características de los productos que manejan, a las plantas
de alquilación se les debe aplicar un análisis de riesgos, con objeto
de identificar y evaluar eventos que pudieran ocasionar la
liberación de HF y/o LPG. Este análisis se debe realizar desde el
diseño de futuras plantas y actualizarse cada 5 años en aquellas
que están en operación.
6.1.1.e. Emergencias.
6.3.1. Hoja de datos de seguridad para el HF, la cual debe estar colocada
en un lugar suficientemente visible del cuarto de control
6.3.4. Planes para atender una liberación potencial de HF junto con LPG.
- Problemas epilépticos.
6.5.2. Periódicos.
7.1.6. Antes de quitarse los equipos contaminados con HF, para ser
llevados al área de descontaminación (punto 7.1.7), el personal
debe usar las regaderas señáladas en el punto 7.3: su
procedimiento debe estar escrito en placas colocadas en lugares
visibles, tanto en el área donde le entregaron los equipos como en
las regaderas.
8. Primeros auxilios
9. Control de accesos
9.1. Señalización
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Tanto los límites de la planta como el área de descarga por carro tanques,
deben estar señalizados con letreros de acceso restringido y el uso de
protección personal contra el HF, con instrucciones para que se lleve un
registro y control del personal que entra a las instalaciones.
Este personal debe recibir previamente una orientación de los riesgos que
representa su acceso y de las medidas de seguridad que son obligatorias.
10.2. Deben existir procedimientos para el muestreo de todos los productos. Los
procedimientos deben estar escritos en placas colocadas en las áreas de
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muestreo.
10.3. El personal que realiza las labores de muestreo debe estar entrenado para
esta actividad y recibir capacitación periódica bajo programa para reafirmar
el conocimiento de las técnicas aplicadas y de las medidas de seguridad.
11.2. Para el acceso del personal al área de trabajo, debe cumplirse con lo
señalado en el párrafo 9.2 de este documento. El personal no debe por
ningún motivo, desplazarse a otra área que no haya sido previamente
registrada en la entrada de la planta.
12. Detección de HF
Debido a que por las propiedades del HF es capaz de alterar la salud de los
trabajadores (anexo C), es necesario vigilar que las concentraciones de HF en el
aire no sobrepase de 3 ppm. Por lo tanto, se deben seleccionar detectores cuyos
sensores operen en un rango de 0-10 ppm. y alarmar cuando se detecten valores
arriba de 3 ppm. En el anexo (A) se informa sobre los factores que influyen en la
selección de los detectores.
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12.1. En base a los resultados del análisis de riesgo aplicado a los equipos que
operan con HF, para su detección se deben instalar "censores de punto" en
lugares específicos tales como: Tomas de muestra, conexiones de
instrumentos de medición y control, conexiones bridadas de tuberías y
equipos, dispositivos y conexiones de bombas.
12.5. Los detectores colocados deben alarmar localmente y enviar una señal a un
tablero específico del cuarto de control de la planta, y en casos
determinados accionar algún sistema de mitigación; para éstos el tiempo de
respuesta debe ser menor de un minuto.
12.7. Las cámaras deberán estar en posición tal que fijas o en movimiento,
permitan observar todos los puntos de posible fuga y aquellas áreas donde
se realicen actividades rutinarias en las instalaciones que operen con HF.
12.8. Las cámaras deben estar protegidas para operar en una atmósfera de HF.
Las plantas de alquilación deben contar con un sistema de mitigación que emplee
agua para controlar el riesgo de una fuga accidental de HF. El abastecimiento de
agua para este sistema debe ser independiente del sistema de contraincendio de
la planta.
13.3. Para el suministro de agua al sistema, se deberán instalar como mínimo dos
bombas: una operada eléctricamente y otra de combustión interna; sus
características serán las mismas que las empleadas en un sistema de
contraincendio, de acuerdo con la norma DG-GPASI-SI-3610.
13.4. La presión de descarga de las bombas para el suministro de agua debe ser
lo suficiente para asegurar una presión mínima de 7 Kg/cm² en boquillas de
monitores y de 6.3 Kg/cm² en las espreas del sistema de mitigación.
13.7. Con objeto de evitar que las espreas se lleguen a obstruir. se deben instalar
filtros tipo canasta autolabables en las lineas de entrada de agua al sistema
13.8. El suministro de agua para cada sección del sistema deberá ser
automatizado con el empleo de válvulas de control operadas remotamente
desde el cuarto de control de la planta.
13.9. Los monitores de 1100 GPM para este servicio, deberán tener los
dispositivos necesarios para operarse a control remoto desde un punto
seguro de la planta o desde el cuarto de control.
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13.10. Por seguridad y para evitar daños por fuego y/o explosión, la tubería de
suministro de agua para mitigación debe instalarse enterrada con protección
anticorrosiva apropiada, en base a un estudio previo de resistividad del
terreno.
13.12. La fosa para captar las corrientes ácidas de desecho, deben tener la
suficiente capacidad para captar el agua procedente del sistema de
mitigación y el agua del sistema de contraincendio, en caso de ésta sea
utilizada.
13.13. La planta debe tener una fosa con suficiente capacidad para neutralizar la
corriente ácida proveniente del funcionamiento del sistema de mitigación y
posterior precipitación de su producto.
Por los riesgos que representa una liberación de HF a la atmósfera, los detectores
deben operar continuamente aún en caso de que el suministro de energía eléctrica
sea suspendido, es por ello que estos equipos y aquellos que operen el sistema de
mitigación, deben contar con una Unidad de Fuerza Ininterrumpida (UPS, por sus
siglas en ingles), con un respaldo de 30 minutos como mínimo.
16. Responsabilidades
17. Bibliografía
17.3. Recomended practice 751 Jun. 1992. American Petroleum Institute ( API ).
17.8. Occupational Medicine, Joseph La Dov, Appleton & Large, 327 pp.
NORWALLA, cONNECTICUT, 1990.
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ANEXO A
ANEXO A
Por los efectos que produce el ácido fluorhídrico en el ambiente, se requiere de equipos
detectores de su presencia con una respuesta inmediata y eficiente, por lo que debe
seleccionarse el sistema en el que se obtengan mejores resultados. Son varios los
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factores que influyen en su selección, ya que inclusive debe considerarse la posible
interferencia de otros productos químicos, así como las condiciones meteorológicas
reinantes. El rango de temperatura ambiente y los niveles de humedad relativa puede
afectar la eficiencia del sistema de detección, y debería por lo tanto tomarse en cuenta
en la selección del equipo y sus componentes.
Para garantizar que los sistemas de detección ofrezcan una operación continua y
eficiente, se deben considerar la siguientes características:
a) Tipo de detector
b) Rango de detección
c) Selectividad
d) Tiempo de respuesta
e) Estabilidad
f) Confiabilidad
Cuando los detectores de HF son usados para una detección instantánea, su rango
debe ser de 0-10 ppm. y alarmar cuando se detecte una concentración de 3 ppm. Los
equipos típicos para una detección primaria operan entre 0-20 ppm., sin embargo con
una liberación accidental de HF podría tenerse una concentración instantánea arriba de
20 ppm., y para estos casos importa más una detección rápida de HF y no la
determinación de su concentración.
3.- Selectividad.
Es importante hacer notar que las condiciones atmosféricas pueden afectar el tiempo de
respuesta del equipo, por ejemplo en algunos detectores la humedad retarda la
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señalización por muchos segundos, particularmente en los límites bajos del rango de
detección. Un detector eficiente debería ser capaz de tener una respuesta efectiva en
cualquier condición atmosférica.
Un segundo factor que hay que considerar, es el tiempo que necesita el sistema
seleccionado para enviar la señal desde la detección hasta la activación de un sistema
de mitigación. El tiempo de respuesta debe ser menor de 30 segundos para minimizar el
impacto de una liberación súbita de HF.
5.- Estabilidad.
6.- Confiabilidad.
ANEXO B
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SISTEMA DE MITIGACIÓN
ANEXO B
SISTEMA DE MITIGACIÓN
1.- Antecedentes.
Conscientes del peligro que implica el manejo del ácido fluorhídrico en las plantas de
proceso, diversas compañías productoras y usuarias de los Estados Unidos,
patrocinaron una serie de pruebas de laboratorio y de campo con el propósito de
determinar las técnicas más apropiadas para la mitigación de vapores de HF anhidro
asociado con hidrocarburos. Las pruebas a gran escala llevadas a cabo en los
Estados Unidos a finales de 1987, bajo un programa denominado ICHFMAP (Industry
Cooperative Hydrogen Fluoride Mitigation & Assessment Program), consistieron en la
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aplicación de diferentes técnicas, tales como: confinamiento total con absorbedores,
contención de líquido mediante diques, espreado de agua, barreras de vapor y
agentes modificadores de tensión superficial; de todas ellas, las que resultaron más
promisorias para ser estudiadas con más detalle fueron las de espreado de agua y
las de barrera de vapor.
• Las barreras de vapor pueden reducir las concentraciones solo cuando están
próximas al punto de escape de ácido.
• Las cajas de vapor (formadas por una pared de cuatro lados de material
sólido abiertas en la parte superior), pueden reducir las concentraciones en
puntos tanto cercanos como lejanos. Sin embargo, estas barreras pueden
aumentar el riesgo de una explosión de la nube de vapores en el caso de
una fuga de gases inflamables.
Aunque no se pretende que el personal que labora en la planta sirva como detector
en el sentido estricto, el adiestramiento que recibirá acerca del manejo de las
sustancias peligrosas existentes en la planta, le permitirá estar alerta y reconocer la
presencia de vapores potencialmente peligrosos en el área, ya sea a través de la
identificación de olores específicos o inusuales o por la observación visual.
Con objeto de evitar que las espreas se lleguen a obstruir. se deben instalar filtros
tipo canasta autolabables en las lineas de entrada de agua al sistema.
Los flujos de agua estimados para cada una de las áreas consideradas para
mitigación serán los que resulten de los arreglos de tuberías y la cantidad de
aspersores y monitores de agua que deben instalarse.
El gasto total de agua será el que resulte de sumar las cantidades necesarias para
mitigar una fuga de ácido en el área más crítica, considerando el uso simultáneo de
las boquillas de aspersión directa a equipo, los monitores de 1100 gpm necesarios
para cubrir los puntos probables de fuga (dos monitores mínimo por área) y la cortina
de agua del área afectada.
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Por seguridad y para evitar daños por fuego y/o explosión, la tubería de suministro de
agua para mitigación debe instalarse enterrada con la protección anticorrosiva
apropiada, con base a un estudio de resistividad del terreno. La profundidad de la
tubería debe satisfacer la norma de construcción de Pemex 2.431.01 “Sistema para
agua de servicio contraincendio" y las recomendaciones del código 24 de la NFPA
(Outside protection).
El agua para mitigación deberá estar libre de partículas sólidas que pudieran obstruir
las espreas en el momento de poner en servicio el sistema.
3.4.- Bombas
Las bombas para el servicio de mitigación, deben ser del mismo tipo que las
aprobadas para el servicio de agua contraincendio y su diseño, instalación y
operación deberán estar de acuerdo con lo establecido por la norma DG-GPASI-SI-
3610, así como los códigos NFPA correspondientes.
El espreado deberá cubrir toda la superficie de las bridas y conexiones sin que llegue
a ser tan denso que haga que los vapores de ácido sean expulsados fuera de la
niebla por acción del aire inducido. La distancia máxima de la boquilla aspersora a la
superficie del equipo debe ser de 0.76 m.
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Se deben utilizar espreas que cumplan con los siguientes requisitos:
La espreas deben colocarse de tal manera que el ángulo de aspersión sea suficiente
para atacar la fuga de HF.
Los monitores contraincendio para el servicio de mitigación deberán ser de 1100 gpm
de capacidad operados a control remoto desde un punto seguro en la planta y desde
el cuarto de control.
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Los monitores deberán destinarse a la mitigación de ácido en puntos no protegidos
por aspersión local, para alcanzar puntos altos y para formar una segunda barrera a
los vapores que escapen a la aspersión de agua aplicada mediante los aspersores
fijos.
El alcance mínimo del chorro de agua del monitor, debe ser de 30 m. a una presión
de 7 Kg/cm2.
Todas las fuentes potenciales de fuga no protegidas por aspersión directa mediante
boquillas o por la cortina de agua deberán quedar protegidos, por lo menos, por 2
monitores.
El sistema de control de los monitores deberá contar con mecanismo que permita
girar la boquilla 120º en el plano vertical y 360º en el plano horizontal y mantenerlo
estable en la posición seleccionada.
El drenaje de cada una de las áreas a proteger deberá ser acondicionado para
manejar el total de agua derramada para la mitigación de ácido junto con el agua
proveniente del sistema contraincendio. El sistema de tuberías deberá estar provisto
de un juego de válvulas de operación automática del tipo ON/OFF, con el objeto de
poder desviar el agua ácida hacia la fosa de captación cuando se presente un evento
de fuga de ácido.
El sistema de mitigación deberá contar con una fosa capaz de captar el agua utilizada
en la mitigación de HF. La fosa deberá tener las dimensiones necesarias para
aceptar el volumen de agua proveniente del sistema contraincendio, si se llegase a
presentar un incidente por fuego de forma simultánea, durante el tiempo que dure el
control de la fuga de ácido.
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ANEXO C
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NIVELES DE EXPOSICIÓN
AL ÁCIDO FLUORHÍDRICO
ANEXO C
ANEXO D
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ANEXO D
b).- Quitar las ropas contaminadas y lavar con abundante agua el área contaminada
del cuerpo.
d).- Contar con un botiquín con un frasco de 250 ml. con gel de gluconato de calcio al
2.5 % por cada 5 trabajadores, mismos que debe mantenerse en refrigeración y
ser cambiado por lo menos cada 3 meses cuando se prepare en forma “casera”.
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e).- Tanto el personal que proporciona ayuda para el transporte del personal
accidentado como el que aplica los primeros auxilios, debe utilizar por lo menos
guantes de neopreno y pantalla facial.
f).- La rapidéz con que se actúe es de suma importancia para evitar la extensión y
profundidad del daño.
Quemaduras con superficie corporal afectada superior a 2.5 cm. de diámetro, deben
ser manejadas en una Unidad de Cuidados Intensivos.
El tratamiento con líquidos parenterales debe instruirse tan pronto como sea posible
adicionando 20 mililitros de gluconato de calcio al 10 %, al primer litro de solución
intravenosa, para aumentar los niveles de calcio.
El trabajador debe tomar una gran cantidad de agua tan pronto como sea posible, que
puede ser continuada con la ingestión de leche o leche de magnesia. El lavado
gástrico con bicarbonato de sodio o leche, sólo podrá ser realizado por médicos
debidamente entrenados y en un medio hospitalario, por el riesgo de producir
perforaciones durante las maniobras. No se debe inducir al vómito.
Las vías respiratorias deben ser mantenidas permeables, si fuera necesario por
medio de traqueotomía o entubación endotraqueal.
La toxicidad por la absorción del ion flúor a través de la vía pulmonar o dérmica
pueden desarrollarse rápidamente en el hígado y en los riñones y puede llegar a
requerir medidas enérgicas de control como la hemodiálisis si los niveles de urea,
nitrógeno y potasio en la sangre llegan a elevarse.
La reacción pulmonar al ácido fluorhídrico puede tener una duración hasta de tres
semanas, tiempo durante el cual los trabajadores deberán ser monitoreados
cuidadosamente.
ANEXO E
PEMEX REFINACIÓN
CARROTANQUE Nº _____________
SI NO OBSERVACIONES
BUEN MAL
ESTADO ESTADO
OBSERVACIONES GENERALES
______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________
______________________________________________________________________________________
∗ EL TANQUE DEBE SER DE ACERO AL CARBÓN, SIN REMACHES Y CON UN ESPESOR DE PARED DE 8.0 MM. (0.315 IN) MÍN.
__________________________
INSPECTOR
Indice
A M
Administración de cambios Mapa de riesgos
Administración de la seguridad Muestreo de productos
Aire forzado para trabajos de
mantenimiento
Ambito de aplicación O
Objetivo
C
Características del ácido fluorhídrico P
Control de accesos Procedimientos para el control de
emergencias
D
Detección de HF R
Responsabilidades
E
Equipo y ropa de protección personal S
Estaciones con tomas de suministro de Sistema de mitigación
aire
Estaciones de regaderas y lava ojos
Exámenes médicos
L
Labores de inspección y mantenimiento