TERMODINAMICA II- EXAMEN 4- SECCION EN GRUPO 1

Integrantes:

- Angelo Di Emmanuel Escudero Romero 0317029

- Santiago Parra López

- Carmenza Estefanía Enríquez Mallama

PENG-ROBINSON:

En el programa se digitan los dos componentes, en este caso (1) 𝐶𝑂2 y (2) 𝐶4 𝐻8 𝑂2, con una T= 313,15 K constante y una presión que
va variando (Bares), se da la opción de isothermal flash y el programa arroja las composiciones del líquido y el vapor de ambos
componentes.

En el rango de presiones de 30.1 bares a 50.3 bares el programa arroja los datos de las composiciones sin problema alguno (con una
fracción molar global de 0.5), de 59 bares a 75.9 bares con la misma fracción ya no arroja datos, por lo que se tomó un estimado de
fracción global dentro del rango de las fracciones que arrojó la última presión calculada (50.3 bares) del 𝐶𝑂2 .

Muestra de cálculo: P=59 bares con una fraccion global de 0,7 (fracción global estimada del rango obtenido del calculo anterior de la
presión de 50.3 bares donde Y 𝐶𝑂2 = 0.9998 y X 𝐶𝑂2 = 0.4565).

Datos obtenidos:

P= 59 bares

𝑿𝑪𝑶𝟐−𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 = 𝟎. 𝟓𝟐𝟗𝟎

𝑿𝑪𝟒𝑯𝟖𝑶𝟐−𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 = 𝟎. 𝟒𝟕𝟎𝟓

CORRELACION DE SHAIR-PRAUSNITZ

Para calcular la fracción molar de 𝐶𝑂2 se deben utilizar las siguientes 3 ecuaciones, en donde:
(1) 𝐶𝑂2 y (2) 𝐶4 𝐻8 𝑂2

- 1er ecuación: Igualdad de fugacidades fase gaseosa y liquida del 𝐶𝑂2 (1):
𝑓 𝐺 = 𝑦1 ∗ 𝑃 ∗ 𝜙1
𝑓 𝐿 = 𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑓1

Como la mezcla esta en equilibrio, se igualan fugacidades

𝑦1 ∗ 𝑃 ∗ 𝜙1 = 𝑋1 ∗ 𝛾1 ∗ 𝑓1 ∗ [𝐹𝑃]1

como se trabaja a altas presiones 𝑦1 = 1, y se trabaja la fase gas como ideal entonces 𝜙1 = 1, nos queda:
𝑷𝟏
𝑿𝟏 ∗ 𝜸𝟏 =
𝒇𝟏 ∗ [𝑭𝑷]𝟏
 TERMODINAMICA II- EXAMEN 4- SECCION EN GRUPO 1

En donde:
𝑃1 = La presion (variando)
𝑓1 = Fugacidad hipotética del líquido encontrada por el principio de estados correspondientes así (constante para
cada presión):
8,19643
𝑓1 = 𝐸𝑋𝑃 (7,902 − − 3,08 ∗ ln(𝑇𝑟 )) ∗ 𝑃𝐶
𝑇𝑟
𝑇 313,15 𝑘
𝑇𝑟 = = = 1,029421433 𝑦 𝑃𝑐 = 73,76 𝑏𝑎𝑟
𝑇𝐶 304,2 𝑘

MUESTRA DE CALCULO:

8,19643
𝑓1 = 𝐸𝑋𝑃 (7,902 − − 3,08 ∗ ln(1,029421433)) ∗ 73,76 𝑏𝑎𝑟 = 63,51871162 𝑏𝑎𝑟
1,029421433

[𝐹𝑃]1 =El factor de poynting encontrado así (variando para cada presión):

𝑉1
[𝐹𝑃]1 = 𝐸𝑋𝑃( ∗ (𝑃1 − 𝑃𝑠𝑎𝑡 ))
𝑅∗𝑇

𝑐𝑚3
55
[𝐹𝑃]1 = 𝐸𝑋𝑃( 𝑚𝑜𝑙 ∗ (𝑃1 − 1,013))
𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝑚3 (100𝑐𝑚)3
0,08314 ∗ 313,15 𝑘 ∗
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑚𝑜𝑙

MUESTRA DE CALCULO:
𝑐𝑚3
55
[𝐹𝑃]1 = 𝐸𝑋𝑃( 𝑚𝑜𝑙 ∗ (59 − 1,013))
𝑏𝑎𝑟 ∗ 𝑚3 (100𝑐𝑚)3
0,08314 ∗ 313,15 𝑘 ∗
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 1000 𝑚𝑜𝑙

=1.13032

Entonces la ecuación (1):

𝑷𝟏
𝑿𝟏 ∗ 𝜸𝟏 = (𝟏)
63,51871162 𝑏𝑎𝑟 ∗ [𝐹𝑃]1

- 2da ecuación: Fracción volumétrica del componente 𝐶4 𝐻8 𝑂2 (2)

(1 − 𝑋1 ) ∗ 𝑉2
𝜙2 =
(𝑋1 ∗ 𝑉1 ) + (1 − 𝑋1 ) ∗ 𝑉2
Donde
𝑔
𝑚2 88,10501 𝑐𝑐
𝑉2 = = 𝑚𝑜𝑙 = 91,77605208
𝜌 𝐾𝑔 1000𝑔 1𝑚3 𝑚𝑜𝑙
960 ∗ ∗
𝑚3 1𝑘𝑔 (100𝑐𝑚)3

𝑐𝑐
(1 − 𝑋1 ) ∗ 91,77605208 ∗
𝜙2 = 𝑚𝑜𝑙 (2)
𝑐𝑐 𝑐𝑐
(𝑋1 ∗ 55 ) + (1 − 𝑋1 ) ∗ 91,77605208 ∗
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

- 3ra ecuación: Coeficiente de actividad del componente 𝐶𝑂2 (1):

𝑉1
𝛾1 = 𝐸𝑋𝑃( ∗ 𝜙2 2 ∗ [𝛿1 − 𝛿2 ]2 ])
𝑅𝑇
Donde:
𝑐𝑎𝑙 1
𝛿1 = 6( )2
𝑐𝑐

𝛿2 = Se la obtiente igualando la ecuacion de Claussius Clapeyron (5) a la ecuación de Antoine (6) a 25°C así:

𝑑𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) Δ𝐻𝑣𝑎𝑝

= (5)
𝑑𝑇 𝑅𝑇 2
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𝐵 𝑑𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) B
𝐿𝑛(𝑃 𝑠𝑎𝑡 ) = 𝐴 − 2
𝑒𝑛 𝑑𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑎𝑙 𝑑𝑒𝑟𝑖𝑣𝑎𝑟𝑙𝑎 → = (6)
(𝐶 + 𝑇) 𝑑𝑇 (𝐶 + 𝑇)2
Igualamos 5 y 6 y despejamos Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 𝑎𝑠𝑖:
𝑗 2
B ∗ R ∗ 𝑇 2 2634,471 ∗ 8,31447 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑘 ∗ (298,15𝑘) 𝐽
Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 = = = 22422,018
(𝐶 + 𝑇)2 (−3,471 + 298,15𝑘)2 𝑚𝑜𝑙

Δ𝐻𝑣𝑎𝑝 − 𝑅𝑇
𝛿2 = √
𝑉2

𝐽 𝐽 1𝑐𝑎𝑙
(22422,018 − (8,31447 ∗ (298,15))) ∗ ( ) 𝑐𝑎𝑙 1
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 4,184 𝐽
𝛿2 = √ 𝑐𝑐 = 7,2066820122615( )2
91,77605208 𝑐𝑐
𝑚𝑜𝑙

Entonces la ecuación general nos queda:

𝑐𝑐 4,184 𝐽
55
𝑚𝑜𝑙
∗(
1𝑐𝑎𝑙
) 𝑐𝑎𝑙 1 𝑐𝑎𝑙 1 2
𝛾1 = 𝐸𝑋𝑃( ∗ 𝜙2 2 ∗ [6( )2 − 7,2066820122615( )2 ] )
𝐽 𝑐𝑐 𝑐𝑐
8,31447 ∗ (313,15𝑘)
𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾

𝛾1 = 𝐸𝑋𝑃(0,128782425 ∗ 𝜙2 2 ) (3)

Método de iteración para cada presión dada: Se supone un 𝑋1 =0,1 inicial, luego se calcula 𝜙2 con la ecuacion (2), luego se
calcula 𝛾1 con la ecuacion (3), luego se calcula 𝑋1 con la ecuacion 1 y se repite el mismo proceso hasta que el valor de
𝑋1 tenga convergencia.

Muestra de cálculo: Para la mayor presión= 75,9. Sin factor de Poynting (Tabla 1) y con factor de Poynting (Tabla 2).

Tabla 3. (X CO2 hallada con cada método)

No se puede asumir el CO2 como liquido hipotético a

presiones altas a la hora de calcular las fracciones con la
correlación de Shair-Prausnitz, pues en la tabla se puede
observar que aun usando el FP las dos fracciones de las
presiones más altas fueron mayores a 1, algo que no es
posible, pues las fracciones va de 0 a 1. Por otro lado, el
programa de Peng Robinson demostró dar mejores
resultados al tener más parámetros en cuenta.

GRAFICO 1 (cuadros= Peng Robinson, triángulos=

correlación de Shair-Prausnitz, rombos= resultados
experimentales)