CINÉTICA E ISOTERMA DE ADSORCIÓN

Grupo 3
𝐴𝑚𝑎𝑑𝑜, 𝐽𝑒𝑠𝑠𝑖𝑐𝑎 . 𝐵𝑎𝑟𝑟𝑒𝑡𝑜, 𝐴𝑙𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑟𝑜2 . 𝐶𝑎𝑠𝑡𝑎ñ𝑜, 𝐽𝑢𝑙𝑖𝑒𝑡𝑎3 .
1

𝐷𝑢𝑟á𝑛, 𝑉𝑎𝑛𝑒𝑠𝑠𝑎 4 . 𝐺𝑢𝑧𝑚𝑎𝑛, 𝑀𝑎𝑛𝑢𝑒𝑙 5 . 𝐼𝑛𝑓𝑎𝑛𝑡𝑒, 𝑆𝑎𝑚𝑢𝑒𝑙 6

1
𝑗𝑒𝑠𝑠𝑖𝑐𝑎𝑙. 𝑎𝑚𝑎𝑑𝑜𝑜@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜, 2 𝑎𝑙𝑒𝑗𝑎𝑛𝑑𝑟𝑜. 𝑏𝑎𝑟𝑟𝑒𝑡𝑜𝑔@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜,
3
𝑗𝑢𝑙𝑖𝑒𝑡𝑎. 𝑐𝑎𝑠𝑡𝑎𝑛𝑜𝑐@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜, 4 𝑣𝑎𝑛𝑒𝑠𝑠𝑎. 𝑑𝑢𝑟𝑎𝑛𝑐@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜,
5
𝑚𝑎𝑛𝑢𝑒𝑙𝑎. 𝑔𝑢𝑧𝑚𝑎𝑛𝑐@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜, 6 𝑗𝑜𝑛ℎ𝑠. 𝑖𝑛𝑓𝑎𝑛𝑡𝑒𝑐@𝑢𝑡𝑎𝑑𝑒𝑜. 𝑒𝑑𝑢. 𝑐𝑜.

RESUMEN

En esta práctica se determinó la concentración en equilibrio de la solución azul de

metileno a 10 ppm donde se agregó carbón activado en polvo. Para calcular la cinética
se tomó 200 ml de azul de metileno y se mezcló con 20 mg de carbón activado, se tomó
10 alícuotas de 1.5 ml en tiempos diferentes de 5 a 120 minutos en el agitador, para
determinar la absorbancia con un espectrofotómetro UV-VIS. En el ensayo de la
isoterma, se tomaron cinco muestras de 100 ml de azul de metileno y se le agregaron
5, 10, 15 y 20 mg de carbón activado en alícuotas diferentes, se pusieron en el agitador
por 20 minutos para determinar la concentración. Se utilizó el modelo de Largergren de
pseudo primer y pseudo segundo orden, se hicieron gráficas de ambos y a cada una de
ellas una regresión lineal donde los datos más afines eran los de segundo orden.

MUESTRA DE CÁLCULO

Luego de tomar las muestras para la parte de cinética en tiempos de 5, 10, 15, 20, 25,
30, 45, 60, 90 y 120 minutos y las muestras de la isoterma de 5, 10, 15 y 20 mg de
carbón activado, se tomaron muestras de 1.5 ml las cuales fueron centrifugadas y
analizadas en un espectrofotómetro, el cual encarga de medir la cantidad de intensidad
de luz absorbida en cada una de las muestras para determinar la concentración.

Para la determinación de la cinética se empleó el modelo matemático de Largergren de

pseudo primer orden y pseudo segundo orden, las ecuaciones de estos se encuentran
a continuación:

Cinética de absorción

● Modelo de Largergren de pseudo primer orden [1][2]

𝑑𝑞𝑡
= 𝑘1(𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 ) [1]
𝑑𝑡
𝑘1 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑟𝑖𝑚𝑒𝑟 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 [1/𝑚𝑖𝑛]
𝑞𝑒 : 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
Luego de hacer la integral de la ecuación 1 con condiciones iniciales de 𝑞 = 0 a 𝑡 = 0 y
𝑞 = 𝑞𝑒 a 𝑡 = 𝑡 se obtiene la siguiente ecuación:
𝑘1
𝑙𝑜𝑔 (𝑞𝑒 − 𝑞) = 𝑙𝑜𝑔(𝑞𝑒 ) − ∗𝑡 [2]
3.303
𝑡: 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑞𝑒 𝑦 𝑞𝑡
𝑘1: 𝑐𝑜𝑛 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 − 1
𝑞𝑒 𝑦 𝑞 = 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑎 𝑢𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜.

1
 𝑞𝑡 = 𝑞𝑒 (1 − 𝑒 −𝑘1 𝑡 ) [3]

Se pasa esta ecuación a una forma lineal

𝑙𝑛(𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 ) = 𝑙𝑛 𝑞𝑒 − 𝑘1 𝑡 [4]

Se calcula 𝑙𝑛(𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 )y se hace una gráfica de este con respecto al tiempo, se realiza
una regresión lineal para ver el comportamiento de los datos con este orden.

● Modelo de Ho de pseudo segundo orden.

𝑑𝑞𝑡
= 𝑘2(𝑞𝑒 − 𝑞𝑡 )2 [5]
𝑑𝑡
𝑘2 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑐𝑖𝑛é𝑡𝑖𝑐𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑒𝑔𝑢𝑛𝑑𝑜 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛 [𝑔/𝑚𝑔 ∗ 𝑚𝑖𝑛]
𝑞𝑒 : 𝑐𝑎𝑟𝑔𝑎 𝑑𝑒 𝑐𝑜𝑙𝑜𝑟𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜
𝑑𝑞
= 𝑘 2 ∗ 𝑑𝑡 [6]
(𝑞𝑒 −𝑞) 2
integrando la ecuación con las condiciones iniciales 𝑞 = 0 a 𝑡 = 0 y 𝑞 = 𝑞𝑒 a 𝑡 = 𝑡 se
llega a la siguiente ecuación:
𝑡 1 1
= + ∗𝑡 [7]
𝑞 𝑘 2 ∗(𝑞𝑒 𝑞𝑒 )2
𝑞𝑒 𝑦 𝑞 = 𝑐𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎𝑠 𝑎 𝑢𝑛 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜 𝑑𝑒𝑡𝑒𝑟𝑚𝑖𝑛𝑎𝑑𝑜 𝑦 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜.

𝑡
Se calcula el 𝑞con respecto al tiempo y al igual que para la de primer orden se realiza
una regresión lineal y se observa el comportamiento de los datos con el segundo orden.

Se calcula la velocidad de adsorción inicial en (mg/g*min):

ℎ = 𝑘2 𝑞𝑒2 [8]

Isoterma de Adsorción [3]

● Isoterma de Langmuir
𝐶𝑒
𝑞𝑒
= 𝑄1 𝑏 + (𝑄1 ) 𝐶𝑒 [9]
0 0
𝐶𝑒 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 [𝑚𝑔/𝐿]
𝑞𝑒 : 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 [𝑚𝑔/𝑔]
𝑄0 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐿𝑎𝑛𝑔𝑚𝑢𝑖𝑟 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑎𝑠 𝑎 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
𝑏: 𝑡𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛

● Isoterma de Freundlich
𝑙𝑜𝑔( 𝑞𝑒 ) = 𝑙𝑜𝑔(𝐾𝐹 ) + (𝑛1) 𝑙𝑜𝑔( 𝐶𝑒 ) [10]
𝑞𝑒 : 𝐶𝑎𝑛𝑡𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑎 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 [𝑚𝑔/𝑔]
𝐶𝑒 : 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑎𝑡𝑜 [𝑚𝑔/𝐿]
𝐾𝐹 : 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑟𝑒𝑢𝑛𝑑𝑙𝑖𝑐ℎ 𝑝𝑎𝑟𝑎 𝑙𝑎 𝑐𝑎𝑝𝑎𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑏𝑒𝑛𝑡𝑒 [𝑚𝑔 𝑔 −1 (𝑙 𝑚𝑔 −1 )𝑛 ]
𝑛: 𝐶𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐹𝑟𝑒𝑢𝑛𝑑𝑙𝑖𝑐ℎ 𝑞𝑢𝑒 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑡𝑎𝑛 𝑓𝑎𝑣𝑜𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑒𝑠 𝑒𝑙 𝑝𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛

RESULTADOS Y DISCUSIÓN

2
 ● Resultados y análisis cinética

En la gráfica 1 se representa los datos experimentales obtenidos en el ensayo para la

determinación de la cinética, como se puede apreciar la concentración de la solución de
azul de metileno disminuye progresivamente con el tiempo, es decir que la
concentración de azul de metileno adsorbido (adsorbato) en la superficie del carbón
activado aumenta hasta estabilizarse y llegar al equilibrio.

En la gráfica 3 donde se representan los datos experimentales de la concentración

versus el tiempo del adsorbato, se puede ver que al hacer la regresión lineal esta se
acomoda en una línea recta indicando que los datos son más afines para el modelo de
segundo grado, ya que el R2=0,9952 este está más cercano al 1, si lo comparamos
con la regresión lineal de la gráfica 1 el R1=0,8938 el cual se aleja más del 1 con
respecto al de segundo orden. Estos datos se ajustan de una manera más uniforme al
modelo matemático de pseudo segundo orden, ya que tienen mayor parecido con la
capacidad de adsorción en equilibrio se presenta una quimisorción, pero la muestra
también tiene una fisisorción ya que las moléculas de carbón activado no está definida
en ningún lugar específico.

3
 ● Resultados y análisis isoterma

En la gráfica 4 se representa los datos obtenidos experimentalmente de la cantidad de

adsorbato versus concentración para la determinación del equilibrio de absorción entre
la solución de azul de metileno y el carbón activado.

Tabla 1. Resultados experimentales de los parámetros de los modelos Langmuir y Freundlich.

Langmuir Qo 63,6943 Máxima absorción

b 0,66244 L/mg

Freundlich n 0,403 -

kf 2605,554 -

A través de las gráficas 5 y 6 se determina por el modelo de Langmuir la máxima

adsorción en la monocapa del adsorbente que es a 63,6943 mg de metileno*g-1 de
carbón activado y el equivalente a la constante de adsorción en el equilibrio que es de
0,66244 L/mg. En el modelo de freundlich, se obtuvo la constante de freundlich que es
de 2605,554 mostrando la capacidad de adsorción y un n igual a 0,403, en el que
muestra la intensidad de adsorción.

4
El modelo de Langmuir es el que se ajusta más para la isoterma de adsorción del azul
de metileno , ya que el R2 (índice de correlación) es el que tiende más a uno, por lo
tanto, en la superficie de carbón se presenta más homogeneidad y se obtiene una
monocapa de adsorbato sobre el carbón activado. En el caso del modelo de freundlich
no se ajustan los datos debido a que la intensidad de absorción es de un valor pequeño,
esto indica que la absorción es muy baja para poder formar más de una capa [4].

Según datos teóricos con el modelo de Langmuir para la absorción de azul de metileno
con carbón activado se obtiene un Qo de 454.2 mg/g, un b de 0.518 mg -1, por lo tanto,
se obtuvo un porcentaje de error de 86% y 28%, respectivamente. Mientras que para el
modelo de Freundlich se teóricamente se obtuvo un 1/n de 0.268 y Kf de 171.4 por lo
tanto se obtuvo un porcentaje de error de 49% y 120%, respectivamente [5].

CONCLUSIONES
● La cinética de adsorción entre el azul de metileno y el carbón activado es
modelada acertadamente por un pseudo ajuste de segundo orden.
● El modelo de Langmuir es más conveniente que el de Freundlich, puesto que
modela mejor la isoterma entre el azul de metileno y el carbón activado.
● Una vez tomadas las muestras de la cinética, en los tiempos determinados, es
recomendable centrifugarse de manera inmediata cada muestra debido a que la
adsorción del carbón activado sobre el azul de metileno es una fisisorción; al
momento de tomar muestras todavía se encuentran partículas de carbón
activado en suspensión, las cuales con el paso del tiempo son capaces de
continuar con el proceso de adsorción. Como la centrífuga es de viales
pequeños, centrifugar un solo vial haría que esta se recaliente, deben
centrifugarse mínimo cuatro viales, dada la recomendación anterior, se aconseja
tomar blancos de agua del mismo volumen de la muestra y centrifugar.
● El uso de carbón activado en polvo facilita la transferencia de masa (mayor área
superficial de contacto), en consecuencia, se tienen resultados rápidos y
eficaces con la adsorción del colorante.

BIBLIOGRAFÍA
[1] D. Figueroa, A. Moreno, y A. Angelina, «Equilibrio, termodinámica y modelos
cinéticos en la adsorción de Rojo 40 sobre tuza de maíz», Rev. Ing. Univ.
Medellín, 2017.
[2] A. Gómez, «REDUCCIÓN DE MICROCONTAMINANTES ORGÁNICOS
PERSISTENTES EN AGUAS. ELIMINACIÓN DE ATRAZINA POR
ADSORCIÓN Y FOTODEGRADACIÓN», España, 2012.
[3] S. Pereira y R. Araujo, «Equilibrium Data for the Extraction of Coffee and
Sunflower Oils with Ethanol», Brazil, 2007.
[4] C. V. Chaparro, R. Cabanzo, y E. Mejía Ospino, «ESTUDIO DE LA
ADSORCIÓN DE AZUL DE METILENO SOBRE ÓXIDO DE GRAFENO», Rev.
Colomb. Mater., 2014.
[5] B. H. Hameed, A. T. M. Din, y A. L. Ahmad, «Adsorption of methylene blue onto
bamboo-based activated carbon: Kinetics and equilibrium studies», J. Hazard.
Mater., 2007.