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CORROSION Y DEGRADACION DE MATERIALES

UNSA

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
SAN AGUSTIN

FACULTAD DE INGENIERIA DE
PROCESOS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA DE MATERIALES

CURSO: CORROSION Y DEGRADACION DE MATERIALES

NOMBRE: MIGUEL ANGEL HANCCO ALVAREZ

CUI: 20082624

TEMA:

CUESTIONARIO DE CORROSION Nº 3

DOCENTE: INGENIERO HECTOR VARGAS

INGENIERA DAISY GONZALEZ

AÑO: 2011

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CORROSION Y DEGRADACION DE MATERIALES
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CUESTIONARIO Nº 3

CAPITULO III

1. ¿Qué es potencial?.

Existen numerosos solutos cargados, entonces tenemos la situación en que haya una
permeabilidad relativa de la membrana a los iones específicos. Esto es porque la carga
tiene influencia sobre la diferencia de potencial de la membrana. Con esto se habla de
potencial electroquímico.

El potencial electroquímico tiene un componente químico (aporta concentraciones


del soluto) y uno eléctrico (dependiendo de la carga del soluto).

La energía asociada a la transferencia de un soluto iónico entre dos medios, que se


diferencian sólo en la concentración del soluto y el potencial eléctrico, es igual a la
diferencia de potencial electroquímico.

F es la constante de Faraday, que es igual a 96.500 C/mol, lo que hace que la


expresión completa esté expresada en “algo”/mol.

La diferencia de potencial electroquímico para un ion entre dos puntos es


, donde el movimiento de soluto tiene su
fuente de energía en el potencial electroquímico.

2. ¿Cómo se mide el potencial?

Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reacción química espontánea para


encender una lamparita, es decir, convierte energía potencial química en energía
eléctrica (fig. 6). Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de ácido sulfúrico
diluido y sulfato de cobre respectivamente, actúan como electrodos (el derecho actúa
como cátodo y el izquierdo como ánodo). El puente salino (en este caso cloruro de
potasio) permite a los electrones fluir entre las cubetas sin que se mezclen las
disoluciones. Cuando el circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra
a la derecha), la reacción genera una corriente eléctrica.

Si ambas soluciones se conectan mediante un voltímetro su lectura acusará 1,10 V,


esto debido a que el potencial de oxidación del Zn++ es 0,763 V y el del Cu++ es de -
0,337 V, por lo tanto el cinc (de mayor potencial) le cede electrones al cobre (de
menor potencial).

Obsérvese que el metal de la tira de cinc se consume (oxidación) y la tira desaparece.


La tira de cobre crece al reaccionar los electrones con la disolución de sulfato de cobre
para producir metal adicional (reducción). Si se sustituye la lamparita por una batería
la reacción de una se invertirá, creando una celda electrolítica,convirtiendo energía
eléctrica en energía potencial química .

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3. ¿Para que se emplea la ecuación de Nerst?

La ecuación de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reducción de un


electrodo cuando las condiciones no son las estándar (concentración 1 M, presión de
1 atm, temperatura de 298 K ó 25 ºC). Se llama así en honor al científico alemán
Walther Nernst, que fue quien la formuló.

4. ¿Cuál es el electrodo estándar y descríbalo?

Un electrodo estándar de hidrógeno también llamado electrodo normal de


hidrógeno es un electrodo redox que forma la base de la tabla estándar de
potenciales de electrodos. Su potencial absoluto se estima en 4.44 ± 0.02 V a 25 °C,
pero para realizar una base de comparación con cualquier otra reacción electrolítica,
el potencial electrolítico del hidrógeno (E0) se fija como 0 en todas las temperaturas.1
Los potenciales de cualquier otro electrodo se compara con el estándar a la misma
temperatura.
El electrodo de hidrógeno se basa en la semicelda redox:
2H+(aq) + 2e- → H2(g)
Esta reaccion de oxidación-reducción ocurre en un electrodo de platino.
El electrodo es sumergido en una solución ácida y se bombea hidrógeno gasesoso a
través de el. La concentración de formas oxidadas y reducidas se mantiene como
una unidad. Esto implica que la presión de hidrógeno gaseoso es igual a 1 bar y la
concentración de hidrógeno en la solucion es 1 mol.
La ecuación de Nernst debe desarrollarse así:

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5. Escriba la ecuación se emplea para calcular el potencial de media celda para el


electrodo de aluminio que tiene concentración de iones dada por ejemplo x.

Al0 Al+3 + 3e-


E0=-1.66
0.0592 𝑎Al+3
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 𝑎Al0

0.0592
𝐸 = 1.66 − log(𝑥)
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6. Calcular el potencial de media celda para el electrodo de hidrógeno de PH igual a


2, 5 y 11 (Respuestas para cada caso).

Reacción:
2H+ + 2e- H2 ; E0 = 0.0V

Calculando la actividad y potencial de H+:

 Para 𝑃𝐻 = 2.5
𝑃𝐻 = − log 𝑎𝐻+
2.5 = − log 𝑎𝐻+
𝑎𝐻 + = 10−2.5
0.0592 𝑃𝐻2
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 (𝑎H+ )2
0.0592 1
𝐸 =0− 𝑙𝑜𝑔 −2.5
2 (10 )2
𝐸 = −0.148
 Para 𝑃𝐻 = 11
𝑃𝐻 = − log 𝑎𝐻+
11 = − log 𝑎𝐻 +
𝑎𝐻 + = 10−11
0.0592 1
𝐸 =0− 𝑙𝑜𝑔
2 (10−11 )2
𝐸 = −0.6512

7. Calcular el potencial de media celda para el electrodo de oxígeno con una presión
igual a 1.5 y 8 atmósferas. (Respuestas para cada caso).

4H+ + O2 + 4e- 2H2O; E0=1.23

 Para 𝑝𝑂2 = 1.5 atm


0.0592 𝑎H2O 2
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 (𝑎H+ )4 ∗ 𝑎O2

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0.0592 1
𝐸 = 1.23 − 𝑙𝑜𝑔 −2.5
4 (10 )4 ∗ 1.5

𝐸 = 1.08 𝑉
 Para 𝑝𝑂2 = 8 𝑎𝑡𝑚
0.0592 𝑎H2O 2
𝐸 = 𝐸0 − 𝑙𝑜𝑔
𝑛 (𝑎H+ )4 ∗ 𝑎O2
0.0592 1
𝐸 = 1.23 − 𝑙𝑜𝑔
4 (10 )4 ∗ 8
−11

𝐸 = 0.59 𝑉

8. El Diagrama de Pourbaix para que sirve.

En estos diagramas, los parámetros potencial E y pH son mostrados en gráficas para


los diversos equilibrios sobre coordenadas cartesianas normales con E como eje
vertical u ordenada y el pH como eje horizontal o abscisa. El diagrama toma en
cuenta los equilibrios electroquímicos y químicos de metales en agua. Debido a que
existen varios equilibrios para cada metal considerado, solamente un metal puede
ser representado claramente en un diagrama. Los datos de estos equilibrios
contenidos en los diagramas pH - E se consideran de tal valor que éstos han sido
preparados para la mayoría de los metales en un atlas
Las reacciones de reducción del hidrógeno y del oxígeno son importantes en el
proceso de corrosión, por lo tanto sus equilibrios están contenidos en el diagrama de
Pourbaix.

9. Indique las zonas que tiene el Diagrama de Pourbaix

Un diagrama simplificado de Pourbaix indica las regiones de "inmunidad",


"corrosión" y "pasividad", en lugar de las especies estables.

10. A qué actividad en el Diagrama de Pourbaix se inicia la corrosión.

En medio ácido 1M, cuando el potencial de reducción, E°(Mn+/M), es negativo, el


metal se oxida con desprendimiento de hidrógeno según la reacción

11. Las líneas (a) y (b) en los Diagramas de Pourbaix que zona representa e indique
que zona es por encima de la línea (b) y por debajo de la línea (a).

La región entre las líneas es el área de estabilidad termodinámica del agua bajo una
presión de 1 atm y para una temperatura de 25 °C.
Aquellos pares cuyos potenciales estén por encima dela línea superior pueden oxidar
al agua y aquelloscuyos potenciales se encuentren por debajo de la línea inferior
pueden reducirla.
12. En el Diagrama de Pourbaix Sistema Agua – Hierro.

a) Escriba la reacción que corresponde a la línea (b):


4H+ + O2 + 4e- 2H2O

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b) Cual es el potencial estándar para la reacción (b):

E° = 1.23 V

c) Escriba la reacción que corresponde a la línea (a):

2H+ + 2e- H2 ; E0 = 0.0V

d) Cual es el potencial estándar para la reacción (a):

E0 = 0.0V

e) Escriba la reacción general y señale la línea de equilibrio de la corrosión


del hierro en medio alcalino.

f) ¿Qué medio favorece la disolución de hierro? ¿Aireado ó desaireado?:

El medio que favorece a la disolución del hierro es el medio desaireado.

g) Escriba la reacción general y señale la línea de equilibrio de la corrosión


del hierro en medio ácido.

h) ¿Qué medio favorece la reacción? ¿Aireado ó desaireado?:

El medio que favorece la reacción anterior es el medio aireado.

i) Escriba la reacción general y señale la línea de equilibrio entre el hierro y


su estado pasivo.

j) ¿Qué ocurre con el hierro (permanece en estado inmune, se corroe ó se


pasiva) cuando se le pone en contacto con:

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pH = 3 PH = 10 PH = 14

Agua aireada Se corroe Se pasiva Se pasiva

Agua desaireada puede ser inmune Es inmune puede ser inmune


pero también se pero también se
puede corroer puede corroer

13. Se desea seleccionar uno de tres materiales (Al, Cu. Y Cr) para fabricar un
elemento expuesto a condiciones corrosivas, para cada uno de los casos siguientes
(Ver Tabla). Use los diagramas de Pourbaix correspondientes y recomiende un
material para cada caso.

Caso Potencial PH Situación del elemento

1er. -1 10 Inmune

2do. 2 5 Pasivado

3er. 0 4 Pasivado

4to. -1 7 Inmune

 Para el primer caso el material mas recomendable es el cobre


 Para el primer caso el material mas recomendable es el aluminio
 Para el primer caso el material mas recomendable es el aluminio
 Para el primer caso el material mas recomendable es el cobre

14. Indique la diferencia entre la serie electromotriz y la serie galvánica y para que se
emplea cada una de ellas-

 En la serie galvanica; se da lo que llamamos las reacciones de oxidación y


reducción entre dos metales diferentes, que tienen, por lo tanto
reactividades diferentes, son sumergidos en una misma solución
conductora, a la cual llamamos electrolito, y son conectados eléctricamente
entre sí, tendremos un flujo de electrones del metal más activo o anódico
hacia el metal más noble o catódico, dejando al material anódico con una
deficiencia de electrones (figura 7). Esto trae como consecuencia que el
metal más activo o ánodo se disuelva, es decir, se corroa.
 La información contenida en esta serie electromotriz, representa
simplemente la tendencia termodinámica (el potencial) de los varios
sistemas ahí en lista destinados a corroerse. Cuanto más negativo sea el
valor de potencial E°H mayor será la tendencia a la corrosión. La serie
electromotriz nos puede explicar cuantitativamente, por ejemplo, la
tendencia y el porqué de una adherencia de cobre metálico sobre un clavo

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de acero cuando sumergimos el clavo en una solución de sulfato de cobre.


En este caso la fase noble la constituye el cobre que se encuentra en
disolución y la activa o base el clavo de acero. La Serie nos indica que existe
una diferencia de potencial, bajo condiciones estándar, entre el cobre y el
hierro de 0.78 volts, siendo el hierro el metal con mayor tendencia a
ionizarse. De esta manera el cobre que está en solución como iones cobre,
tomará los electrones liberados al formarse los iones hierro y pasará a
depositarse como metal sobre el clavo. Lo que ocurrió aquí, una vez más,
fue la presencia de un par galvánico.

15. Describa como es un electrodo de referencia.

El electrodo de referencia, en Potenciometría, es el electrodo de una celda galvánica


cuyo potencial es constante; de esta forma la fem de la celda refleja sólo la
respuesta a la analita del electrodo indicador.
Están constituidos por un conductor metálico en contacto con una sal poco soluble
de su metal, y una disolución de composición constante y alta concentración
llamado electrolito de referencia.

16. ¿Qué electrodos de referencia existen y para que se emplean cada uno de ellos.

Son aquellos que miden el mismo potencial cualquiera que sea la naturaleza de la
disolución en que se introduzcan y por tanto dan una referencia a la medida del
electrodo indicador.

Electrodos de referencia

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17. Haga un esquema del Electrodo Cu/CUSO4.

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