Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas

1
Química General...en la U. capítulo

10 pH
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
U N I D A D
10
EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS

1. electrólitos fuertes y débiles 2. Reacciones
especiales de intercambio 3. Reacción de hidrólisis 4.
Definición de pH y de pOH 5. Curvas de titulación
6.solubilidad y precipitación
Existen solutos que en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:

a) Electrólitos fuertes, se disocian al 100%, es decir: no ocurre la
reacción de asociación (o reacción inversa) ni es una reacción en equilibrio
químico, para estos solutos no existe Kc de la reacción de disociación, entre
ellos tenemos:
1) Todas las sales
2) Todos los hidróxidos metálicos
3) "Todos" los ácidos pero inorgánicos y en su primera disociación.
("Todos" porque hay algunos ácidos inorgánicos que en su primera

disociación son débiles, cuando así sea se indicará este comportamiento
informando oportunamente su constante de disociación).
b) Electrólitos débiles, se disocian parcialmente, es decir: Sí se disocian

en equilibrio químico, para estos solutos sí existe Kc de la reacción de
disociación y en general se representa por Kdis, entre ellos tenemos (por
extensión de los que no son débiles).
1) Ninguna sal
2) Los hidróxidos no metálicos
3) Los ácidos inorgánicos en sus disociaciones posteriores a la
primera disociación, todos los ácidos orgánicos y algunos ácidos inorgánicos
en su primera disociación que poseen K a1.
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10 pH
ILUSTRACIONES:
Reacción de disociación electrólito Razón

1+ -1
NaCℓ  Na + Cℓ fuerte Sal Haloidea
KCH3COO  K1+ + CH3COO1- fuerte Sal Orgánica
3+ 2-
Aℓ2(SO4)3  2Aℓ +3 SO4 Fuerte Sal Oxisal
2+ 1-
Mg(OH)2  Mg + 2(OH) Fuerte Hidróxido Metálico
HCℓ  H1+ + Cℓ1- Fuerte Ácido Inorgánico primera disociación
1+ 1-
H2SO4  H + HSO4 Fuerte Ácido Inorgánico primera dis.
HSO41-  H1+ + SO42- Débil Ácido Inorgánico segunda dis
Débil Ácido Inorgánico débil en la primera
H2S  H1+ + HS1-
disociación. porque tiene Ka1
HS1-  H1+ + S2- Débil Ácido Inorgánico tiene Ka2.
NH4(OH)  NH 4
1+
+ (OH) 1-
Débil Hidróxido no metálico
La base anterior corresponde al NH3(ac), es la base débil de mayor uso
H(CH3COO) es el ácido acético, es el ácido débil de mayor uso y se sbrevia como
HAc, el ión (CH3COO)1- es el ión acetato y se abrevia Ac1-.
HAc  H1+ + Ac1- Dèbil Âcido orgànico
La constante de la reacción de disociación (Kdis) de una base débil

B(OH) se resume como Kb. Y la reacción asociada a esta constante es:
[B1+] [(OH)1- ]
B(OH)  B + (OH)1+ 1-
Kb =
[B(OH)]
Valores de Kb para diferentes bases débiles existen en tablas en función de la temperatura
Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de una base débil:
B1+ + (OH)1-  B(OH)

NO es Kb, por qué ?, a qué será igual ?
La constante de la reacción de disociación (Kdis) de un ácido débil HA se

resume como Ka, la reacción asociada a esta constante es:
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[H1+] [A1- ]
HA  H1+ + A1- Ka =
[HA]
Valores de Ka para diferentes bases débiles existen en tablas en función de la temperatura
Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de un ácido débil:
H1+ + A1-  HA
NO es Ka, por qué ?, a qué será igual Kc de esta reacción ?
Reacciones Especiales que pueden ocurrir en Soluciones Acuosas
a)Reacciones de intercambio iónico al 100%.

Reacción de Neutralización: Ocurre si y sólo sí en un mismo recipiente se
encuentran simultáneamente ácido y base, ya que:
100%
Ácido + Base o hidróxido  Sal + H2O
O reacción de intercambio iónico entre dos solutos fuertes para originar

un soluto débil, estos pueden ser:
100%
Ácido fuerte + sal de ácido  ácido débil + otra sal
débil
100%
Base fuerte + sal de base débil  base débil + otra sal
Nota: Si una de estas reacciones ocurre, prestar especial atención a:

balanceo de la reacción, reactivo límite.
b) Reacción de disociación de H2O en equilibrio, el agua también se disocia

en sus iones en equilibrio químico y la constante de la reacción de
disociación del agua se resume como Kw.( W de water)
H(OH)  H1+ + OH1- KW = [H1+] [OH1- ]
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[H2O]
Valores de KW para diferentes temperaturas existen en tablas, a 25ºC vale 1x10 -14
Pero [H2O] por concepto de concentración molar es ilógico aceptarlo ya que

no tiene sentido determinar la "concentración" del agua (solvente) en una
solución acuosa, esto es un concepto fisicoquímico que se llama actividad
(a) y vale la unidad.por lo tanto
Kw = [H1+][OH1-]
c) Posible reacción de hidrólisis de un ion en equilibrio ( ión + H(OH)

), esta reacción sólo ocurre en equilibrio químico cuando la Kc de esta
reacción exista y se llama Kh (h de hidrólisis).
Si Kh no existe, la reacción no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores

de Kh no están en tablas ya que para cada ión que se pueda hidrolizar Kh
se puede calcular. Hay dos casos posibles:
1) Hidrólisis de un ión negativo A- (también conocido como anión, ya que es el ión que migra
al ánodo en un proceso electroquímico).
¿Kh?
[HA] [OH1- ]
A +H(OH)  HA + OH
1- 1-
Kh =
[A1- ]
Dos observaciones: como hidrólisis es reacción de un ión con H(OH) es de
"esperarse" que en Kh esté en función [OH -] y [H+] entonces multiplique y
divida por lo que falta: [H+], queda:
[HA]x[OH1-] x [H1+]
Kh =
[A1-] x [H1+]
Separando variables:
[HA] [HA] x [OH1- ] [H1+]
 Esto es 1/Ka Kh =
[A1- ] x [H1+] [A1- ] x [H1+]  Esto es Kw
Si el ácido HA formado no es débil, Ka no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrólisis del
ion A- no ocurre.
Kh = Kw
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Ka para la posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la

hidrólisis del ion A-. ecuación para calcular Kh
2) Hidrólisis de un ión positivo B + (también conocido como catión, ya que es

el ión que migra al cátodo en un proceso electroquímico).
¿Kh?
[B(OH)] [H1+]
B1+ +H(OH)  B(OH) + H1+ Y Kh =
[B1+]
Por un análisis similar al anterior
[B(OH)] [B(OH)] x [OH1- ] [H1+]

 Esto es 1/Kb Y Kh =
[B1+] x [OH1- ] [B1+] x [OH1- ]  Esto es Kw
Si la base B(OH) formado no es débil, Kb no existe y Kh tampoco existe, entonces la hidrólisis del
ion B+ no ocurre.
Kw para la posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la

Kh =
Kb hidrólisis del ion B+. ecuación para calcular Kh
Si usamos lo anterior, nos queda en general:
Kw
Kh =
Ka ó Kb
Definición del Operador Potencial (p): p = - log

p es un operador unitario que puede actuar sobre un elemento § Î Re+,
así:
p § = - log §, de igual manera:
pH = - log [H+], pero con [H+] en equilibrio en el agua.
pOH = - log [OH-], pero con [OH-] en equilibrio en el agua.
pKa = - log Ka
pKb = - log Kb
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pKw = - log Kw
Este operador es útil para volver normales números muy pequeños
Si usted mira el número 1.8 x 10-5 piensa que es muy pequeño pero si mira el número 4.74
no piensa lo mismo, pero 4.74 = - log 1.8 x 10-5
NOTAS:
1. Entre dos ácidos débiles es más fuerte (se disocia en mayor porcentaje )
el que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por
qué ?)
2. Un ácido poliprótico (es un ácido que posee varios hidrógenos) tiene

varias disociaciones, la primera es más fuerte que la segunda y ésta es más
fuerte que la tercera.
3. Para ácidos oxiácidos existe un criterio para determinar si el ácido tiene

mayor o menor fortaleza, así:
Sea m= # de oxígenos - # de hidrógenos, a mayor valor de m, más fuerte es,

así
m=0 Ácido muy débil Ejemplos: HClO; H3BO3

m=1 Ácido débil Ejemplos: HClO2; HNO2; H2SO3, H3PO4;
H2CO3
m=2 Ácido Fuerte Ejemplos: HClO3; HNO3; H2SO4
m=3 Ácido muy fuerte Ejemplos: HClO4, HIO4
4. El ion H+ en solución acuosa se puede escribir también con aguas de

hidratación, asi:
Hidratado: H1+ + 1H2O  H3O1+.
Dihidratado H1+ + 2H2O  H5O21+.

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O polihidratado H1+ + nH2O  H2n+1On1+.
A mi me gusta sólo H+ (Adivine por qué)
PASOS sugeridos para cálcular pH o pOH.

1. Plantear (para cada soluto) las posibles diluciones en términos de
Molaridad,
L L
Vs ln j
Mf  M
j 1
j
Vs ln f
, con Vslnf  V
j 1
s ln j
2. Plantear posible reacción de intercambio iónico al 100%.

a) Reacción de neutralización, si simultáneamente hay ácido y base,
Ó (disyunción exclusiva)
b) Reacción de intercambio iónico entre solutos fuertes para formar un
débil.
3. Disociar:
a) Si hay sólo sal (s.s), disociarla (ó disociarlas) y luego plantear
posibles hidrólisis en equilibrio.
Ó (disyunción exclusiva), en química analítica es: y/o (disyunción

inclusiva).
b) Si no hay sólo sal, disociar lo fuerte primero y luego el débil (el que
tenga Ka o Kb).
5. Disociar H2O en equilibrio, ESTO ES UNA ORDEN, hágala siempre.
6. Dar respuestas y sea feliz.
Los pasos anteriores se pueden resumir en el siguiente diagrama o

algoritmo:
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Reacciones al Si a)
100%, no hay K disociarla(s) y
Kh? Para cada
a) neutralizar?
ión
Diluir Intercambio? SS Disociar
Ó Ó R/
? ? agua
  b)  sto débil?  No b) disociar  
ojo con el RL 1º el fuerte, y
luego el débil
Base de trabajo: (aritmética RIP):
Herencia
hijuela=
# de herederos
Definición de hijuela: lo que le toca a un heredero después de

"descuartizar" una herencia.
Si la hijuela es muy pequeña, menor que una milésima (<10 -3) es porque: la
herencia (numerador) es muy pequeña (<10-3) ó el número de herederos
(denominador) es muy grande, mayor que mil (>103).
La razón de ser de este tipo de análisis es:

productos
Kdis de un electrolito dèbil =
reactivos
y el valor de estas constantes de disociación generalmente son muy

pequeños (entre 10 -4 y 10 -14 ).
Dicho análisis aritmético nos permite plantear ecuaciones aproximadas

que facilitan cálculos, a la aproximación la llamaremos "collins" (marca de
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un machete), pero al solucionar dicha ecuación aproximada hay que

confirmar la hipótesis de aproximación, esto lo llamaremos c.c (confirmar
collins).
En el análisis aritmético siempre “desconfiar de la opción más grande”, es

decir, analizarla primero hasta llegar a solo una opción de solución
aproximada y esta última opción utilizarla en todas las opciones rechazadas.
“Canción del día”:

Toda reacción que si ocurra, hacerla completa y esto equivale a:
 Reacción balanceada (ya está advertido).
 Balance de masas.
 Hacer LAM = K, si K existe.
 Resolver la “X” (incógnita asociada al “gasto estequiométrico”) con Baldor
malicioso, es decir:
Si la reacción es al 100% (neutralización, intercambio iónico, disociación de
un electrólito fuerte), la concentración final de un reactivo vale cero). Si
existen dos reactivos encuentra dos soluciones para la “X”, el menor valor
es el correcto y corresponde al reactivo límite.
Si la reacción es en equilibrio químico y la constante es muy pequeña,
solucionar con aritmética RIP
 Nuevo inventario (NI), que significa reescribir la información anterior que

no ha sido alterada (que los llamaremos los “inocentes”) y actualizar la
información alterada en la reacción (que los llamaremos los culpables).
Ilustración 1
Calcular el pOH de una solución 0.5 M de Ácido Acético si Ka = 1.8 x 10-5
Nota: La fórmula del Ácido Acético es HCOOCH3 y (COOCH3)1- es el
radical Acetato que lo resumiremos Ac1-, por lo dicho la fórmula del ácido
queda resumida en HAc, y es uno de los ácidos débiles más usados en la
industria textil, alimenticia, coagulante de látex en la fabricación de hilos de
caucho, etc.
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Pasos sugeridos:
1. Dilución ? No, no hay mezcla que afecte la [HAc].
2. Neutralización ? No, no hay base que neutralice el ácido.
O intercambio iónico entre fuertes para originar soluto débil? NO, sólo se
tiene un ácido débil.
3. s.s ? No, es un ácido débil
Disociar el HAc en equilibrio químico (tiene Ka).
1HAc  1H1+ + 1Ac1- el ge es según la
[ ]eq 0.5 - X 0+X 0+X reacción directa
-5
Sigue LAM = K, ya que Ka si existe y vale 1.8x10 : y Ka es muy pequeña,
podemos solucionar con la ecuación aproximada.
LAM Ka Aritmética RIP
[H ][ Ac ]
1+ 1-
(X) (X) 0.5 – X>1000?, NO,  X ≈ o
=1.8x10 - 5 1.8x10 - 5=
[HAc] 0.5 – X  (0.5 – X) ≈ 0.5 collins, para confirmar
X2 (cc): 0.5 – 3x10-3 = 0.497, y esto si es

1.8x10 - 5 ≈  X ≈ 3x10-3 
0.5 aproximadamente 0.5, confirmado
Nota: Si usted soluciona la ecuación cuadrática encontrará dos soluciones:

X1 = 3.01 x 10-3 (verdadera) y X2 = -2.993 x 10-3 (falsa, el signo menos
niega el análisis de la dirección del gasto estequiométrico y además
"Química no fía", es decir no pueden existir concentraciones negativas en
equilibrio).
Puede usted ver que 3 x 10 -3 (matemáticas aplicadas) ≈ 3.01 x 10-3

(matemáticas puras).
Con el resultado anterior hay que actualizar la información, a esta
actualización la llamaremos N.I. (nuevo inventario). (todos son “culpables”)
NI:3b [HAc]eq = 0.497 » [H+]eq = 3 x 10- [Ac-]eq =3 x 10-

3 3
) 0.5
4) Disociar Agua en equilibrio:
1H(OH)  1H1+ + 1OH1-

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[ ]eq  3 x 10-3+X X
-14
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10 : y Kw es muy pequeña,

[H ][ OH ]
1+ 1- -3
(3x10 +X) (X) 1 >1000?, NO,
=1x10 -14  1x10 -14 =
[H2O] 1 X ≈0 ≈0
Ó (3x10-3+ X)
como X< (3x10-3+ X)  X ≈ 0
(3x10-3) (X) (3x10-3+ X) ≈ 3x10-3 collins

1x10 -14 ≈  X ≈ 3.33x10-12
1
cc:(3x10-3+ 3.33x10-12)= 3x10-3 y esto si es 3x10-3, confirmado
NI:4. [HAc]eq = 0.5 [Ac-]eq =3 x 10-3 inocentes, del inventario 3b)

[H+]eq = 3 x 10-3 [OH-]eq =3.33 x 10-12 Culpables, nueva información generada
-12
5) Respuesta pOH = -log (3.33 x 10 )
pOH = 11.48
Tarea No 1 Calcule el pOH de una solución 0.5 M de hidróxido de amonio

NH4(OH), si Kb (por accidente) también vale 1.8 x 10 -5 (respuesta pOH =
2.52)
Nota 1: Algunos autores en lugar de la fórmula NH 4(OH), que se vé que es

un hidróxido no metálico, lo disfrazan como NH 3(aq) que es lo mismo, sugiero
que si usted lee NH3(aq) lo interprete como NH4(OH).
Nota 2 : Esta base débil es tan usada industrialmente como el ácido
acético.
Ilustración 2
Calcule el pH si se mezclan: 100 ml HCℓ 0.4M y 100 ml NaAc 0.8M.
Pasos:
1) Dilución ? Sí, la mezcla altera las concentraciones de HCℓ y NaAc
Mf = M1V1 + M2V2
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Vf NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HCℓ]f =  [HCℓ]f = 0.2
200
[NaAc]f = 0 +0.8x100
 [NaAc]f = 0.4
200
2) Intercambio iónico
a) Neutralizar ? NO, no hay base para neutralizar el ácido.
b) Entre el HCℓ (Ácido fuerte) y NaAc (Sal de Ácido débil), sí se da el

intercambio iónico, para formar HAc, así:
100%
1HCℓ + 1NaAc  1HAc + 1NaCℓ
0.2 – X 0.4 – X 0+X 0+X [ ]f
En una sola fila tenemos: [ ]o gasto estequiométrico y [ ]f
No hacemos LAM = K porque no existe K para una reacción al 100%
0.2 – X = 0 ó 0.4 – X = 0 Por ser al 100%, se gasta “todo”
X1 = 0.2 V X2= 0.4 F La respuesta verdadera es la menor
Reactivo  X = 0.2
límite
NI:2b
[HAc]f = 0.2 [NaCℓ]f = 0.2 [NaAc]f = 0.2
)
3) solo sal?
a) No, hay dos sales pero con Ácido, 
b) Disociar lo fuerte primero (las sales NaAc y NaCℓ], todas las sales son
fuertes), luego disociar HAc que es débil
N.I. [NaAc] = 0.2; 1° para disociar 100%

[NaCℓ] = 0.2; 2° para disociar 100%,
[HAc] = 0.2; 3° para disociar en equilibrio.
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10 pH
100%
1NaAc  1H1+ + 1Ac1-
[ ]f 0.2 – X X X
Algebraicamente una incógnita, requiere una ecuación y ésta es: 0.2 - X = 0,

(ya que la reacción transcurre al 100%)  X = 0.2
NI:3b [NaCℓ] = 0.2 dis.2º [HAc] =0.2 dis. 3º Inocentes, del inventario 2b)
[Na +]f = 0.2 [Ac-]f = 0.2 Culpables, nueva información generada
Sigue disociar [NaCℓ] = 0.2 100%

100%
1Na Cℓ  1Na1+ + 1 Cℓ1-
[ ]f 0.2 – X 0.2 + X X
Pero 0.2 - X = 0 (por qué?)  X = 0.2
NI:3b [HAc] =0.2 dis 3º [Ac-]f = 0.2 Inocentes, del inventario 3b)
[Na +]f = 0.4 [Cℓ-]f = 0.2 Culpables, nueva información generada
Sigue disociar [HAc] =0.2 en equilibrio

1HAc 1H1+ + 1 Ac1-
[ ]f 0.2 – X 0+X 0.2 + X
Sigue LAM = K, porque K si existe
[H ][ Ac ]
1+ 1-
(X) (0.2+X) 0.2 – X >1000?, NO, 
=Ka 1.8x10 - 5=
[HAc] 0.2 – X X ≈ 0 ó (0.2 + X) ≈ 0, pero (0.2 + X) > X
X(0.2) X ≈ 0
1.8x10 - 5 ≈  X ≈ 1.8x10- 5 
0.2 0.2 – X ≈ 0.2 collins, para confirmar y
0.2 + X ≈ 0.2 collins, para confirmar
Confirme usted si 0.2 + X y 0.2 – X sí son casi igual a 0.2

NI:3b [Na +]f = 0.4 [Cℓ-]f = 0.2 Inocentes, del inventario 3b)
[HAc]eq =0.2 = [Ac-]eq [H+]f = 1.8x10-5 Culpables, nueva información generada
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10 pH
4) Disociar Agua en equilibrio

1H(OH)  1H1+ + 1OH1-
[ ]eq a=1 1.8x10-5 + X X
-14
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10 : y Kw es muy pequeña,
LAM Kw
Aritmética RIP
[H ][ OH ]
1+ 1-
-14 (1.8x10-5+X) (X)
=Kw  1x10 = 1 >1000?, NO,
[H2O] 1
X ≈0 Ó (1.8x10-5+ X) ≈0
como X< (3x10-3+ X) X≈0
-14 (1.8x10-5) (X)
1x10 ≈  X ≈ 5.56x10 -10
(1.8x10 + X)
-5
≈ 1.8x10-5 collins
1
cc: [H ] = (1.8x10 + 5.56x10-10) = 1.8x10-5 y esto si es 1.8x10-5, confirmado
1+ -5
NI:4 [Na +]f = 0.4 [Ac-]=[HAc]=[Cℓ-]f = 0.2 Inocentes, del inventario 3b)
[OH-]eq = 5.56x10-10 [H+]eq = 1.8x10-5 Culpables, nueva información generada
Sugerencia: de afán no diga que pH = - log (X), escriba el inventario y con él calcule el pH
5) Respuesta pH = -log (1.8x10-5culpable)

pOH = 4.74
Tarea No 2 Calcule el pH si se mezclan 200 ml NaOH 0.2M y 200 ml NH 4Cℓ

0.4M (Resp. 9.26)
Ilustración 3
Calcular el pH si se mezclan: 150 ml de Ácido Fórmico 0.5M y 150 ml de
Formiato Sódico 0.5M.
Nota 1: El Ácido Fórmico tiene la siguiente fórmula H(CHO 2) y el radical
(CHO2)1- es el formiato que lo vamos a resumir como For -, por lo dicho
tenemos: Ácido Fórmico : HFor, Ka de este ácido = 1.8 x 10 -4 y pKa = 3.74
Formiato Sódico NaFor.
Nota 2: Esta mezcla es lo que se denomina "Ácido débil y su sal".

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10 pH
1) Dilución ? Sí, la mezcla altera las concentraciones de HFor y NaFor

M1V1 + M2V2
Mf =
Vf NI. paso 1
0.5x150 + 0
[HFor]f =  [HFor]f = 0.25
300
0 +0.5x150
[NaFor]f =  [NaFor]f = 0.25
300
2)Intercambio iónico
a) Neutralizar ? NO, por qué ?
Ó
b) intercambio iónico ? No, por que si hay sal pero no hay ácido
fuerte.
3) s.s?.
a) No, por qué ? 
Ó
b) Disociar lo fuerte primero (la sal NaFor)y luego lo débil, (el ácido,
HFor)
N.I. [NaFor] = 0.25, 1° para disociar es fuerte (sal).
[HFor] = 0.25, 2° para disociar, es débil, tiene Ka
100% Algebraicamente una
1+ 1-
1NaFor  1Na + 1For incógnita (X) , requiere
[ ]f 0.25 – X X X una ecuación y ésta es:
0.25 - X = 0, (ya que la reacción transcurre al 100%)  X = 0.25

NI:3b [HFor] = 0.25 dis.2º en equlibrio, tiene Ka Inocentes, del inventario 1)
[Na +]f = 0.25 [For-]f = 0.25 Culpables, nueva información generada
Cuando haga el BM en la próxima disociación, solo los “ciegos” dicen que [For -]o = 0, un inventario es para
leerlo y no ven que vale 0.25 esto se llama efecto del ión común
Sigue disociar HFor 0.25 en equilibrio

1HFor  1H1+ + +1 For1-
[ ]eq 0.25 – X 0+X 0.25 + X
La [For 1-]o ≠ 0 le da a estas soluciones de ácido débil y su sal un comportamiento especial de
múltiples usos y por esto se conoce con muchos nombres: soluciones buffer (los biólogos),
reguladoras (los electricistas), amortiguadoras (los mecánicos), tampón (los médicos) y en general
se conoce como efecto del ión común y en ellas el pH está cercano a pKa
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10 pH
Sigue LAM = K, porque K si existe

[H ][ For ]
1+ 1-
(X) (0.25+X) 0.25 – X >1000?, NO, 
= Ka  1.8x10 -4 =
[HFor] 0.25 – X X ≈ 0 ó (0.25 + X) ≈ 0, pero (0.25 + X) > X
X ≈ 0
X(0.25) 0.25 – X ≈ 0.25 collins, para confirmar y
1.8x10 -4 ≈  X ≈ 1.8x10-4 
0.25 0.25 + X ≈ 0.25 collins, para confirmar
Confirme usted si 0.25 + X y 0.25 – X sí son casi igual a 0.25
NI: [Na +]f = 0.25inocente.
[HFor]eq =0.25 = [For-]eq [H+]eq = 1.8x10-4 Culpables, nueva información generada

1H(OH)  1H1+ + 1OH1-
[ ]eq a=1 1.8x10-4 + X X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
Aritmética RIP
[H ][ OH ]
1+ 1-
-14 (1.8x10-4+X) (X)
=Kw  1x10 = 1 >1000?, NO,
[H2O] 1
X ≈0 Ó (1.8x10-4+ X) ≈0
como X< (3x10-3+ X) X≈0
-14 (1.8x10-4) (X)
1x10 ≈  X ≈ 5.56x10 -11
(1.8x10-4+ X) ≈ 1.8x10-4 collins
1
cc: [H ] =(1.8x10 + 5.56x10-10) = 1.8x10-4 y esto si es 1.8x10-4, confirmado
1+ -4
NI: [Na +]f = [For-] = [HFor] = 0.25 Inocentes.

[OH-] = 5.56 x 10-11 [H+]eq = 1.8x10-4 Culpables, nueva información generada
5) Respuesta pH = -log 1.8 x 10-4

pH = 3.74
Tarea No 3
17
10 pH
a) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del Ácido de la ilustración 3 se

agregan 100 ml del Ácido Fórmico.
b) Calcule el pH si en lugar de 150 ml del Ácido de la ilustración 3 se
agregan 200 ml de dicho ácido.
c) Compare los tres valores de pH con pKa. Qué puede usted concluir ?
Tarea No 4
Repita los cálculos de la ilustración 3 y las variaciones propuestas en la

tarea 3, pero para un ácido fuerte y su sal que puede ser: ácido
clorhídrico y cloruro potásico. Qué puede concluir al comparar los 3
valores de pH, cual mezcla tendrá más regulado o amortiguado o tamponado
el comportamiento de su pH, esta mezcla o la anterior de HFor y NaFor.
Tarea No 5
Repita los cálculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los pOH de una
base débil y su sal (NH4(OH) y NH4Cl), compare los valores de pOH pero
con pKb y notará que estas soluciones también son amortiguadas pero
con pOH cercano a pKb
Tarea No 6
Repita los cálculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los valores de
pOH de una base fuerte y su sal (puede ser K(OH) y KCl).
Cual mezcla base débil y su sal o base fuerte y su sal tendrá pOH
regulado ? por qué ?
Ilustración 4
Calcule el pH de una solución 0.25 M de MgAc2 (esto es lo que se llama el
pH de una sal de ácido débil y base fuerte)
1) Dilución? NO por qué?
2) intercambio?
a) Neutralización? NO. por qué?
Ó
18
10 pH
b) Intercambio iónico? NO. Por qué?

3) SS?
a) SI es sólo sal Þ disociarla y luego plantear posibles hidrólisis de sus
iones.
Ó
b) NO por qué?
2+ 1-
1MgAc2  1Mg + 2Ac incógnita (X) , requiere
[ ]f 0.25 – X X 2X una ecuación y ésta es:
Algunos, ignoran nomenclatura o balanceo INVENTAN productos como:

Mg1+ + Ac21- ó Mg1+ + 2Ac22- ó …. otros inventos.
0.25 - X = 0 Þ X = 0.25, sugiero este balance de masas (BM) hacerlo
despacio ya que la proporción estequiométrica NO es 1 a 1.
NI: [Mg2+] = 0.25 hidrólisis ? NO, no existe Kb de Mg(OH)2 ni Kh

culpables [Ac1-] = 0.5 hidrólisis ? SI, si existe Ka del HAc y se puede calcular Kh.
Kw 1x10-14
Kh = Kh = Kh = 5.56x10-10
Ka de HAc 1.8x10-5
Hacemos la hidrólisis del ión Ac1-:

1Ac1- + 1H(OH)  1HAc + 1OH1-
0.5 – X a=1 0+X 0+X [ ]eq
Sigue LAM = Kh, no se le ocurra decir que LAM = Ka, esta reacción en
equilibrio es de hidrólisis y no de disociación.
LAM Kh Aritmética RIP
[HAc][ OH ] 1-
(X) (X) 0.5 – X >1000?, NO, 
= Kh  5.56x10 -10 =
[Ac1-] 0. 5 – X X ≈ 0 ó X) ≈ 0
X ≈ 0
-4 X2 0. 5 – X ≈ 0. 5 collins, para confirmar
1.8x10 ≈  X ≈ 1.67x10-5 
0. 5 c.c. 0.5 - X = 0.49998 ≈ 0. 5 confirmado
NI: [Mg2+] = 0.25 inocente

19
10 pH
Culpables [Ac1-] = 0.5; [HAc] = 1.67 x 10-5; [OH1-] = 1.67 x 10-5
1H(OH)  1H1+ + 1OH1-

[ ]eq a=1 X 1.67x10-5 + X
Sigue LAM = K:
LAM Kw Aritmética RIP: 1>1000?, NO,
[H ][ OH ]
1+ 1- -5
(X) (1.67x10 + X) X ≈ 0 Ó (1.67x10-5+ X) ≈ 0
=Kw  1x10 -14 =
[H2O] 1 como X< (1.67x10-5+ X)
X≈0
(X) (1.67x10-5) (1.67x10-5+ X) ≈ 1.67x10-5
1x10 -14 ≈  X ≈ 5.99x10-10
1 collins
cc: (1.67x10-5+ 5.99x10-10) = 1.67x10-5 y esto si es 1.67x10-5, confirmado
NI: [Mg2+] = 0.25; [Ac-] = 0.5; [HAc] = 1.67 x 10-5; inocentes

culpables [H1+] = 5.99 x 10-10 [OH1-] = 1.67 x 10-5
5) Respuesta pH = -log 5.99 x 10-10

pH = 9.22
Nota: Observe que "el pH de esta sal de base fuerte y ácido débil" es
mayor que 7 por culpa de la hidrólisis del anión Ac- que origina el ión OH 1-
Tarea No 7
Calcule el pH de una solución de una sal de ácido fuerte y base débil (le
sugiero NH4Br 0.25M) y compare su resultado con 7.
Ilustración 5
Calcular el pH de una solución de KCℓ 0.25M (esto es lo que se llama: pH de
una sal de ácido fuerte y base fuerte)
1) Dilución ? NO, por qué ?
2) Neutralizar ? NO, por qué ?
3) s.s.?,
20
10 pH
a) SI, disociarla y plantear posibles hidrólisis en equilibrio.

1+ 1-
1 KCℓ  1K + 1 Cℓ incógnita (X) , requiere
[ ]f 0.25 – X X X una ecuación y ésta es:
0.25 - X = 0 Þ X = 0.25
NI: [K1+] = 0.25 hidrólisis ? NO, no existe Kb de K(OH) ni Kh

culpables [Cℓ1-] = 0.25 hidrólisis ? NO, no existe Ka de KCℓ ni Kh

1H(OH) 1H1+ + 1OH1-
[ ]eq a=1 X X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
[H ][ OH ]
1+ 1-
(X) (X)
=Kw  1x10 -14 =
[H2O] 1
-14 X2
1x10 ≈  X ≈ 1x10-7
1
NI: [K1+] = 0.25; [Cℓ1-] = 0.25

culpables [H1+] = 1x10-7; [OH1-] = 1x10-7
5) Respuesta pH = -log 1 x 10-7

pH = 7
Tarea No 8
Calcule el pH de una solución de una sal, de ácido débil y de base débil
pero con igual constante de disociación y compárelo con 7, el mejor caso es
NH4Ac, ya que 1.8 x 10-5 = Kb del NH4OH = Ka de HAc Þ asuma 0.5M
Escala de pH
Por los cálculos anteriores vemos que:
21
10 pH
El pH de un ácido fuerte o débil sólo o acompañado de su sal es < 7.

El pH de una base fuerte o débil sola o acompañada de su sal es > 7.
El pH al disociar H2O con [H1+]o = 0 y [OH1-]o = 0 es = 7
podemos definir para soluciones diluidas:

Si pH < 7 el medio es ácido.
Si pH = 7 el medio es neutro, esto ocurre en una sal de ácido y base
fuertes ó en una sal de ácido débil y base débil pero con igual constante de
disociación o en el pH del agua pura (calcúlelo).
Si el pH > 7 el medio es básico.
Nota: Si usted para cada cálculo efectuado de pH también calcula el pOH

encontrará que:
pH + pOH = 14
Ilustración 6
Por fin, neutralización si pero no se preocupe, más adelante hará muchas
(en curvas de titulación)
Calcule el pH si se mezclan 100ml de HAc 0.4M y 300ml de Ca(OH) 2 0.6M
1) Dilución ? sí,
M1V1 + M2V2
Mf =
Vf NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HAc]f =  [HAc]f = 0.1
400
0 +0.6x300
[Ca(OH)2]f =  [Ca(OH)2]f = 0.45
400
2) Neutralizar ? SI, hay ácido y base, recuerde
100%
2HAc + 1 Ca(OH)2  1 CaAc2 + 2H2O
0.1 – 2X 0.45 – X 0+X a=1 [ ]f
No hacemos LAM = K porque no existe K para una reacción al 100%
0.1 – 2X = 0 ó 0.4 – X = 0 Por ser al 100%, se gasta “todo”
X1 = 0.05 V X2= 0.45 F La respuesta verdadera es la menor
Reactivo límite  X = 0.05 NI: [Ca(OH)2] = 0.4; [CaAc2-] = 0.05; culpables
22
10 pH
3) SS?
a) NO, entonces 3b
b) Disociar el fuerte primero (la sal), el débil después (Ca(OH) 2) este
también se disocia 100%.se disocia primero la sal porque “todas las sales
son fuertes y algunas bases son débiles”
NI: [Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2º al 100%; [CaAc2-] = 0.05 disocia 1º al 100%.

2+ 1-
1 CaAc2  1Ca + 2 Ac incógnita (X) , requiere
[ ]f 0.05 – X X 2X una ecuación y ésta es:
0.05 - X = 0 (por qué ?)  X = 0.05

NI: [Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2º al 100% inocente
[Ca2+] =0.05 [Ac1-] = 0.1 culpables
Sigue disociar [Ca(OH)2] = 0.4 al 100%
100%
1 Ca(OH)2  1Ca2+ + 2 OH1-
[ ]f 0.4 – X 0.05 + X 2X
0.4 - X = 0  X = 0.4
NI: [Ac1-] = 0.1inocente
[Ca2+] =0.45 [OH1-] = 0.8 culpables

1H(OH)  1H1+ + 1OH1-
[ ]eq a = 1 X 0.8 + X
Sigue LAM = K:
LAM Kw
[H1+][ OH1-] (X) (0.8 + X)
=Kw  1x10 -14 =
[H2O] 1
X(0.8) NI [Ca2+] =0.45; [Ac1-] = 0.1

1x10 -14 ≈  X ≈ 1.25x10-14
1 [OH1-] = 0.8; [H+] = 1.25x10-14
23
10 pH
5) Respuesta pH = 13.9
De nuevo para seguir rompiendo inercia: calcule el pH de:
500 ml de ácido acético al 39%, de densidad 1.044.
400 ml de nitrito sódico al 20% de densidad 1.14
300 ml de nitrato sódico al 20% de densidad 1.15
200 ml de hidróxido sódico al 50% de densidad 1.54 más 300 ml de ácido
acético al 50% de densidad, 1.053
200 ml de acetato sódico al 28% de densidad 1.15 más 200 ml de ácido
acético al 28% de densidad 1.033
700 ml de ácido perclórico al 10% de densidad 1.1
24
10 pH
CURVAS DE TITULACIÓN
Cuando a cierto volumen de un ácido se le va adicionando una base

(titulante), la base agregada va neutralizando al ácido y se observan tres
comportamientos:
Inicialmente hay un exceso de ácido y después de la neutralización queda

un ácido y su sal, ya que la base es el reactivo límite.
Punto de equivalencia Se logra con un volumen especial de base, este

volumen especial suministra la cantidad de base requerida para neutralizar
TODO el ácido, es decir, ambos son reactivo límite y por lo tanto después
de la neutralización solo queda solo sal.
Finalmente, después del punto de equivalencia (V b > Vesp) se suministra

mayor cantidad de base de la requerida para neutralizar el ácido, por lo
tanto el ácido es reactivo límite y después de la reacción de neutralización
queda una base y su sal.
Si graficamos causa (Vb) y efecto (pH) se obtiene la curva de titulación que

es de la forma:
pH
Punto de inflexión o de equivalencia, el pH

corresponde al logrado cuando de la base se
ha adicionado un volumen igual al volumen
especial, aquí la gráfica presenta un comportamiento
asintótico y por lo tanto una pequeña variación
de volumen ocasiona un apreciable cambio de pH
Esto es uno de los dolores de cabeza en curvas
de valoración.
Volumen agregado de base

En este rango (Vb<Vesp) En este rango (Vb>Vesp)
la base es el reactivo límite. el ácido es el reactivo límite.
25
10 pH
Observe que el cambio de pH en volúmenes cercanos al volumen especial

es muy drástico, la curva presenta un comportamiento "asintótico".
Experimentalmente el punto de equivalencia se observa por medio de un

"indicador" o sustancia que adquiere un color característico en ciertos
rangos de pH que coincide con el pH de la sal particular.
Al calcular valores de pH (con los pasos 1 a 5) en volúmenes cercanos al

volumen especial de base (Vb = Vesp ± 2ml) sea exagerado con las cifras
de aproximación y las cifras significativas, recuerde que en esta zona la
curva es asintótica, sugiero trabaje con 4 ó 5 decimales.
Cálculo del volumen especial (Vesp) de base requerido al titular un volumen

dado de ácido (Va).
Como la condición que hace especial este punto es que en la reacción de

neutralización el ácido y la base son simultáneamente reactivo límite, se
tiene que cumplir que:
# de equivalentes gramo de ácido = # equivalentes gramo de base
es decir:
NaVa = NbVesp por qué ?
Para hacer la curva de titulación hay que generar varios puntos

representativos, los siguientes pueden ser suficientes para ácidos
monopróticos (es decir que solo poseen un hidrógeno). Calcular el pH
cuando el volumen de base sea:
Vb = 0, Vb = (1/4)Vesp, Vb = (1/2)Vesp, Vb = (3/4)Vesp, Vb = Vesp - 1ml, Vb = Vesp
Vb = Vesp + 1, Vb = (5/4)Vesp, Vb = (6/4)Vesp.
26
10 pH
Con los cálculos anteriores se originan nueve puntos que nos permiten
trazar la curva de titulación.
Recuerde: Al calcular el pH con Vesp ± 1ml hay que ser exagerados con los
decimales (4 ó 5 cifras) ya que la curva en esta región es asintótica.
Ilustración 7
Hacer la curva de titulación, al titular 50ml de HAc 0.5M con Na(OH) 0.5M.
Esta es la curva de titulación de un ácido débil y una base fuerte.
Primero tenemos que calcular el valor del volumen especial requerido de

NaOH 0.5M para reaccionar con los 50ml de HAc 0.5M.
Na = 0.5 (por qué ?), Va = 50ml, Nb = 0.5 (por qué ?)
NaVa = NbVesp Þ
0.5 x 50ml = 0.5 x Vesp Þ Vesp = 50ml
Ahora debemos calcular el valor del pH para los nueve volúmenes de base
sugeridos:
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 0, este pH vale:
pH = -log (3 x 10-3) (resultado de la ilustración 1)

pH = 2.52
punto  (Vb = 0; pH = 2.5) para

graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 12.5 de NaOH = 0.5M (es decir Vb =

1/4 de 50 ml)
siguiendo los pasos 1 a 5 sugeridos en la página 7.
Pasos:
27
10 pH
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.4 y [NaOH] = 0.1, haga el cálculo.

2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.1; [HAc] = 0.3, confírmelo.
3) a) no hay solo sal
b) Sí, N.I. después de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 0.3 para
disociar
2° en equilibrio , [Na+] = 0.1, [Ac -] = 0.1.
Sigue disociar al HAc
HAc  H  Ac 
0.3  X 0+X 0.1+ X
X( 0.1  X )
.  10 5 
18 Þ X  5.4  10 5
0.3  X
N.I. [Na+] = 0.1 "inocente"

[HAc]eq = 0.3; [H+]eq = 5.4 x 10-5; [Ac-]eq = 0.1 "de la anterior
reacción"
4)
H2 O  H  OH
5.4 x 10 -5 + X X [ ] eq
 
1  10 14  5.4  10 5  X X Þ X  185
.  10 10
N.I. de interés: [H+] = 5.4 x 10-5; [0H-] = 1.85 x 10-10
pH = 4.27
punto  (Vb = 12.5; pH = 4.3) para
graficar.
- pH de 50ml de HAc 0.5M + 25ml Na(OH) 0.5M (Vb = 1/2 de 50 ml)

Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.333 y [NaOH] = 0.167 por qué ?
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [HAc] = 0.166; [NaAc] = 0.167 por qué
?
28
10 pH

b) Sí, N.I. después de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 0.166 para
disociar 2° en equilibrio , [Na+] = 0.167, [Ac -] = 0.167.

0.166  X 0+X 0.167 + X
X(0.167  X )
.  10 5 
18 .  10 5
Þ X  179
0.166  X

[HAc]eq = 0.166; [H+]eq = 1.79 x 10-5; [Ac-]eq = 0.167
4)
H2 O  H  OH
1.79 x 10 -5 + X 0+X [ ] eq

1  10 14  179 
.  10 5  X X Þ X  5.59  10 10
pH = 4.75
punto  ( 25, 4.7 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 37.5ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp3/4)
Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.286 y [NaOH] = 0.214
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.214; [HAc] = 7.2 x 10 -2
b) Sí, N.I. después de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 7.2 x 10 -3
para disociar 2° en equilibrio , [Na+] = 0.214, [Ac -] = 0.214.

29
10 pH
7.2  10 2  X 0+X 0.214 + X
X( 0.214  X )
.  10 5 
18 2
Þ X  6.06  10 6
7.2  10 X
[HAc]eq = 7.2 x 10-2; [H+]eq = 6.06 x 10-6; [Ac-]eq = 0.214
4)
H2 O  H  OH
6.06 x 10 -6 + X 0+X [ ] eq

1  10 14  6.06  10 6  X X Þ X  165
. 
 10 9
pH = 5.22
punto  ( 37.5, 5.2 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 49ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp – 1ml)

Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.25252 y [NaOH] = 0.24747
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.24747; [HAc] = 5.05 x 10 -3
Observe que la base es aún reactivo límite y por esto sobra ácido pero usted
por mal manejo aritmético puede contradecir, así:
Si aproxima después de dilución: [HAc] = 0.2525 y [Na(OH)] = 0.2475

después de neutralizar quedaría: [HAc] = 5 x 10-3
[NaAc] = 0.2475 resultado aproximado al
anterior.
Si aproxima después de dilución: [HAc] = 0.252 y [Na(OH)] = 0.248 después

de neutralizar quedaría: [HAc] = 4 x 10-3 (se aleja un 2%)
[NaAc] = 0.248.
30
10 pH
Pero si después de dilución aproxima a [HAc] = 0.25 y [Na(OH)] = 0.25

después de neutralizar quedaría: [NaAc] = 0 [HAc] = 0 se ALEJA
TOTALMENTE en términos aritmético y conceptual ya que en este volumen
agregado de base (<Vesp) el ácido NO es reactivo límite, aquí seguiría 3a,
(solo sal).

b) Sí, N.I. después de disociar NaAc al 100% el nuevo inventario es:
[HAc] = 5.05 x 10-3 para disociar 2° en equilibrio , [Na +] = [Ac-] = 0.24747.
5.05  10 3  X 0+X 0.24747 + X
X(0.24747  X )
.  10 5 
18 3
Þ X  3.67  10 7
5.05  10 X
N.I. [Na+] = 0.24747 "inocente"
[HAc]eq = 5.05 x 10-3; [H+]eq = 3.67 x 10-7; [Ac-]eq = 0.24747
4)
H2 O  H  OH
3.67  10 -7 + X 0+X [ ] eq
 
1  10 14  3.67  10 7  X X Þ X  2.72  10 8 (por solucion aproximada)
X = 2.55  10 -8 (solucionando por cuadratica)
pH = 6.43 (por solución aproximada) ó pH = 6.41 (por solución cuadrática)

punto  ( 49, 6.4 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 50ml NaOH 0.5M ( Vb = Vesp)

Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.25 y [NaOH] = 0.25
31
10 pH
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar con ácido y base reactivo límite: [NaAc]

= 0.25
3) a) Sí hay solo sal después de disociar NaAc

[Na+] = 0.25 (no hay hidrólisis, por qué ?)
[Ac-] = 0.25 (si hay hidrólisis, por qué ?)
Sigue hidrólisis del Ac- con Kh = 5.56 x 10-10
Ac  + HOH  HAc  OH

0.25  X 0+X 0+X
X2
5.56  10 10  .  10 5
Þ X  118
0.25  X

de la hidrólisis: [HAc] = 1.18 x 10 -5; [OH-] = 1.18 x 10-5; [Ac-] = 0.25
4)
H2 O  H  OH
0+X 1.18  10 -5 + X [ ] eq

1  10 14  118 
.  10 5  X X Þ X  8.47  10 10
N.I. de interés: [H+] = 8.47 x 10-10; [OH-] = 1.18 x 10-5
pH = 9.07
punto  ( 50, 9.1 ) para graficar.
- pH de 50ml HAc 0.5M + 51ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp + 1ml)

Aquí también debe ser muy cuidadoso con el manejo de los decimales, es un volumen
aproximado al volumen especial.
Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.2475 y [NaOH] = 0.2525
32
10 pH
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.2525; [NaOH] = 5 x 10 -3

3) a) na hay solo sal
b) Sí, N.I. después de disociar NaAc al 100% el nuevo inventario es:
[NaOH] = 5 x 10-3 para disociar 2°, [Na+] = [Ac-] = 0.2525.
después de disociar 2° Na(OH) al 100%, es fuerte: N.I.: [OH -] = 5 x 10-3 ,

[Na+] = 0.2575, [Ac-] = 0.252
4)
H2 O  H  OH
0+X 5  10 -3 + X [ ]eq
 
1  10 14  5  10 3  X X Þ X  2  10 12
N.I. de interés: [H+] = 2 x 10-12,, [OH-] = 5 x 10-3  pH = 11.70
punto  ( 51, 11.7 ) para graficar.
-pH de 50ml HAc 0.5M + 62.5ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 5/4)
Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.222 y [NaOH] = 0.278
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.222; [NaOH] = 5.6 x 10 -2
b) Sí, N.I. después de disociar 1° la sal, es:
[NaOH] = 5.6 x 10-2 ; [Na+] = [Ac-] = 0.222.
después de disociar 2° Na(OH), N.I.: [OH -] = 5.6 x 10 -2 , [Na+] = 0.278,

[Ac-] = 0.222
4)
H2 O  H  OH
0+X 5.6  10 -2 + X [ ] eq
 
1  10 14  5.6  10 2  X X Þ X  179
.  10 13
N.I. de interés: [H+] = 1.79 x 10-13,, [OH-] = 5.6 x 10-2  pH = 12.75

punto  ( 62.5, 12.8 ) para graficar.
33
10 pH
-pH de 50ml HAc 0.5M + 75ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 6/4)
Pasos:
1) Sí Þ N.I. [HAc] = 0.2 y [NaOH] = 0.3
2) Sí Þ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.2; [NaOH] = 0.1

b) Sí, N.I. después de disociar 1° la sal, es: [NaOH] = 0.1 , [Na +] = [Ac-] =
0.2.
después de disociar 2° Na(OH): N.I.: [OH -] = 0.1, [Na+] = 0.3, [Ac-] = 0.2
4)
H2 O  H  OH
0+X 0.1+ X [ ] eq
1  10 14   0.1  X  X Þ X  1  10 13
N.I. de interés: [H+] = 1 x 10-13,, [OH-] = 0.1  pH = 13

punto  ( 75, 13 ) para graficar.
Ahora ubicamos los puntos encontrados:
CURVA DE TITULACIÓN
14
12
10
8
pH
pH
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Vb de Na (OH) 0,5 M agregado a 50 ml de Hac 0,5 M
34
10 pH
La anterior es la titulación de un Ácido débil HAc con una base fuerte

Na(OH) de igual manera sin misterio y con mística usted puede hacer la
curva de titulación para los siguientes casos.
Titular 100ml de HCl 0.5M con NaOH 1M (Ácido fuerte con base fuerte)
Titular 50ml de HFor 0.5M con NH4(OH) 1M (Ácido débil con base débil pero
con Ka = 1.8 x 10-4, Kb = 1.8 x 10-5)
Titular 100ml de HFor 0.5M con KOH 1M (Ácido débil con base fuerte)
Titular 50ml de HAc 0.2M con NH4(OH) 0.1M (Ácido débil con base débil
pero con Ka = Kb = 1.8 x 10 - 5)
PORCENTAJE DE VARIACIÓN DE pH ( %D pH)
Cuando a un ácido y su sal se le adiciona una base, el pH aumenta en

mayor o menor grado dependiendo del ácido que se tenga en el sistema,
así:
Si el pHi es de un ácido débil y su sal, el pH varía poco ya que este sistema

tiene pH regulado por el efecto del ion común, mire tareas 4 y 5, el pHf de
ácido y su sal + base agregada, calculados con los pasos 1 a 5 nos permite
calcular:
pHf  pHi
%DpH   100%
pHi
Tarea No 9:
35
10 pH
Calcule el %DpH si a 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M se le adicionan

100 ml de B(OH) 0.5M
El pHi de 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M ya está calculado en la

ilustración 3 y es 3.74.
El pHf de 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M + 100ml B(OH) 0.5M solo le
trae problemas a los que no dominan dilución, después de hacerla los
resultados deben ser:
Paso 1) Dilución ? sí, N.I. [HFor] = 0.188

[NaFor] = 0.188
[B(OH)] = 0.125
Si ud no llega a esta información, es conveniente repasar dilución.
Nota: El enunciado no afirma si B(OH) es una base fuerte o débil, al
terminar de hacer esta tarea usted debe redactar por qué no se informa.
Tarea No 10:
Calcule el %DpH si a 300 ml de HCl 0.25M y NaCl 0.25M se le adicionan
100ml de B(OH) 0.5M.
Compare esta respuesta con el %DpH de la tarea 9 y confirme cual sistema

está amortiguado.
PORCENTAJE DE VARIACIÓN DE POH (%D pOH)
Es similar a lo anterior pero cuando se adiciona un ácido a una base y su

sal.
Tarea No 11
Calcule el %DpOH si a 200 ml de NH4(OH) 0.5M y NH4Br 0.5M se le
adicionan 200 ml de HA 0.4M (Aquí tenemos la variación del pOH de una
base débil y su sal ocasionado por la adición de un ácido)
36
10 pH
Tarea No12
Calcule el %DpOH si a 200 ml de Na(OH) 0.5M y NaBr 0.5M se le adicionan
200 ml de HA 0.4M (Aquí tenemos la variación del pOH de una base fuerte y
su sal)
Compare sus resultados anteriores y diga en cual caso el pOH está

amortiguado.
Tarea No13
Para un proceso industrial se requieren 5 lts de una solución con pH = 5
pero regulado o amortiguado, para prepararla en bodega hay una solución
de NaAc 1M y otra solución de HAc 0.5M, cómo prepararía ud dicha solución
?
Nota: Esta situación se plantea como cualquier caso particular de pH

siguiendo los pasos 1 al 5.
Paso 1) Dilución ? sí; [HAc] = 0.5 x (X/5000) (llámela a de ácido)

[NaAc] = 1 x ((5000-X)/5000) (llámela s de sal)
2) NO
3) a) s.s ? NO
b) Sí, N.I. después de disociar la sal, el N.I. "inocente" [HA] = a, 2° para
disociar en equilibrio, es débil , "culpables" [Na +] = [Ac-] = s.
X(s  X) a
.  10 5 
18 .  10 5 
Þ X  18 por que?
(a  X) s
4) Disociar agua Kw = [H+] x [OH-] = f (s,a)
Aquí haga la sustitución y listo ! queda una ecuación con una incógnita:
pH = f (X), X es el volumen en ml del HAc.
Tarea No14
37
10 pH
Deducir un expresión de ph en términos de pKa de una solución de un

ácido débil HA de concentración a y de su sal MA de concentración s si la
constante de disociación del ácido débil es Ka. Más adelante usted
encontrará que la ecuación que usted obtenga tiene nombre propio, en
textos de química analítica cuantitativa y de bioquímica la llaman la ecuación
de Henderson-Hasselbalch
Es un ácido debil y su sal porque ésta tiene el anión del ácido
Paso 1 Diluir? NO  [HA] = a y [MA] = s

Paso 2 neutralizar? NO Ó intercambio iónico? NO
Paso 3 Sólo sal? NO  disociar primero la sal al 100% y disociar segundo el
ácido em equilibrio.
Paso 4 disociar agua
Paso 5 respuesta.
38
10 pH
APÉNDICE 1
Solubilidad y Precipitación
Este es un caso particular de equilibrio en soluciones acuosas. Existen

solutos de muy baja solubilidad (se identifican porque poseen valores de
Kps ó constante de producto de solubilidad), estos solutos se disocian
totalmente (lo poquito que hay disuelto) y cuando la cantidad de iones
(producto iónico P.I.) sobrepasa el valor de Kps hay exceso de soluto y este
soluto sobrante se precipita.
Reacción General: AbBa(s)  bAa+ + aBb-
como [AbBa(s)] no existe (por qué ?), entonces:
LAMC = [Aa+ ]b[Bb- ]a
Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Iónico (PI),
pueden ocurrir tres casos:
PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la
solución, no hay equilibrio y la solución está insaturada.
La reacción es: AbBa(s)  bAa+ + aBb-
PI = Kps, en este caso la solución está saturada pero aún no hay

precipitación ni hay equilibrio, esta es la condición de “solubilidad”
La reacción es: AbBa(s)  bAa+ + aBb-
Si PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiométrico según la reacción inversa), la reacción es:
AbBa(s)  bAa+ + aBb-

39
10 pH
El equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto

disuelto que se encuentra disociado.
Para calcular cuánto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas)

pero no se puede en términos de concentración ya que no existe por
concepto la [AxBy(s)], hay que hacerlo en términos de moles.
Para efectuar cálculos de solubilidad y precipitación, los pasos lógicos son:

1. Diluir?
2. Disociar.
3. Calcular el PI y compararlo con el valor de Kps, puede ocurrir que:
PI < Kps  los iones en solución forman una solución insaturada y no hay
precipitado
PI = Kps  los iones en solución forman un solución saturada y no hay
precipitado, esta es la condición de solubilidad
PI > Kps  los iones en solución forman una solución saturada y el exceso
se precipita, para calcular cuánto se precipita de AbBa(s) hay realizar un
balance de masas (BM) pero en moles y el gasto estequiométrico ocurre
según la reacción inversa
Ilustraciones:
1. Precipitará AgCℓ(s) (Kps AgCℓ = 1.7 x 10-10) cuando se mezclan 50 ml de
AgNO3 0.002M y 50 ml de NaCℓ 0.0002M.
Solución:
Como hay mezcla: Diluir [AgNO3] = 1 x 10-3, [NaCℓ] = 1 x 10-4 en V = 100 ml
Generemos los iones por disociación

100%
AgNO3  Ag1+ + NO31-
1x10-3-x x x 1x10-3-X = 0 NI: [Ag1+] = [NO31-] =
1x10-3
100%
40
10 pH
NaCℓ  Na1+ + Cℓ1- [Ag1+] = [NO31-] = 1x10-3

1x10-4-X x x 1x10-4-X = 0 NI: [Na1+] = [Ag1+] =
1x10-4
Precipitado a cuestionar:
Precipitará AgCℓ(s), entonces calculemos su producto iónico (PI)
PI = [Ag1+]1[Ag1+]1, con los valores obtenidos de las disociaciones anteriores:
PI = (1x10-3)1( 1x10-4)1  PI = 1x10-7
Como 1x10-7> 1.7 x10-10, sí hay precipitación y la solución está saturada y sí
hay equilibrio con AgCℓ (s), que se formó por el exceso de iones.
Si queremos calcular cuántas moles de AgCℓ(s) se precipitan, hagamos el

B.M. pero en moles, ya que no existe la concentración molar del AgCℓ (s), (no
está disuelto)
AgCl  1Ag  1Cl 

1  10 -3 mol
lt
0.1lt 1  10 -4 mol
lt
0.1lt ni
+x  -x -x n gasto estequiometrico
-4 -5
x 1  10 x 1  10 x n eq
 1  10 4  x   1  10 5  x 
.  10 10  
17  
 0.1   0.1 
 
.  10 8  1  10 4  x 0.1  10 4  x
17 
mejor modificar 1  10 -5 como 0.1  10 -4 para poder comparar
1  10 -4  x pequeñ o o
-4
0.1  10  x pequeño
El segundo es más pequeño Þ 0.1 x 10-4 - x » 0

0.1 x 10-4 » x y x son las moles
precipitadas de AgCℓ (s)
2. Calcular la solubilidad en moles de Ag2CrO4 en 100 ml de AgNO3 0.001M,

si Kps para Ag2CrO4 = 0.0012.
41
10 pH
Solución:
Sea Y el número de moles de Ag2CrO4 que se pueden disolver en los 100 mL
de la solución de AgNO3 0.001M, por lo tanto:
[Ag2CrO4] = Yx1000/100
[Ag2CrO4] = 10 Y
Tenemos que AgNO3 0.001M se disocia primero al 100% y posteriormente

[Ag2CrO4] = 10 Y se disocia segundo tambien al 100%
100%
AgNO3  Ag1+ + NO31-
1x10-3-x x x 1x10-3-X = 0 NI: [Ag1+] = [NO31-] =
1x10-3
[Ag2CrO4] = 10 Y, disocia segundo
100%
Ag2CrO4  2Ag1+ + CrO42-
10Y 1x10-3 0 [ ]0
10Y - X 1x10-3+ 2X X [ ]F Pero 10Y – X = 0  X =
10Y
0 1x10-3+ 20Y 10Y  NI
Aclaración [Ag2CrO4]f = 0 ya que nos piden la solubilidad, es decir cuanto

hay que agregar para saturar pero no para precipitar.
Condición de saturación Kps = PI

1.2 x 10-12 = (1 x 10 -3 + 20Y)210Y
Pero 20Y » 0 por qué ?
1.2 x 10-12 » (1 x 10 -3)210Y
1.2 x 10 -7 » Y
o sea que sólo se pueden adicionar 1.2 x 10 -7 mol de Ag2CrO4 para que se
disuelvan y se disocien para saturar la solución sin que se precipite.
42
10 pH
APÉNDICE 2
CURVA DE TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DIPRÓTICO
Cálculos de pH en la titulación de un ácido diprótico H2B que posee Ka1 y

Ka2, es decir es un ácido que en su primera disociación es débil y en su
segunda disociación es muy débil.
Aclaración: Este tipo de ácidos tienen un doble comportamiento a medida

que se les adiciona la base, así:
Primero actúan como:

H(HB) + M(OH)  M(HB) + H2O aquí E del ácido = 1 (por qué?)
hasta que se titule todo el ácido para formar la sal ácida, en este punto
queda el ión HB- con doble tendencia:
pretende disociarse: HB-  H+ + B2- con Kc = Ka2
y pretende hidrolizarse: HB- + H(OH)  H+ + OH- con Kh = Kw/Ka1
Es decir existe la competencia de dos equilibrios simultáneos y además el

H2O también está en competencia para la disociación, es este caso hay que
plantear un trabajo diferente a lo realizado en todos los casos anteriores.
Después de la primera titulación (primer punto de equivalencia), lo que

ocurre es la segunda neutralización, así:
M(HB) + M(OH)  M2B + H2O
hasta que se titule completamente (segundo punto de equivalencia).

43
10 pH
Es decir existen dos volúmenes especiales: Vesp1 para titular todo el H2B
a M(HB)
Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aquí el Eácido es 2, ya que la reacción
es equivalente a:
H2B + M(OH)  M2B + H2O pero que ocurre por etapas:

H(HB) + M(OH)  M(HB) + H2O donde Va consume Vesp1 y
M(HB) + M(OH)  M2B + H2O donde se consumen las
adiciones de base posteriores
a Vesp1
Cálculo de Vesp:
Ma  1  Va
 Vesp1, con E del acido = 1
Nb
Ma  2  Va
 Vesp2 , con E del acido = 2
Nb
Obsérvese que Vesp2 = Vesp1.
Si graficamos pH vs Vb agregado se obtiene la curva de titulación del ácido

diprótico, así:
44
10 pH
pH
b --->M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL RL
B M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL
H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
a ---> H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
RL RL
RL
A
Vb' Vb''
Vb
Vesp1 Vesp2
Zona A tenemos: Va ml de H(HB) + Vb ml de M(OH), dilución? sí !. Reactivo

Límite M(OH), neutralización ? sí ! después de la reacción de neutralización
queda el ácido H(HB) y la sal M(HB), paso 3b)
Punto a tenemos: Va ml de H(HB) + Vesp1 ml de M(OH), dilución ? sí !,

neutralización ? sí !. Reactivo Límite ambos, después de la reacción de
neutralización queda solo sal (3a) y el ión HB- compite para hidrólisis y para
la segunda disociación. ¡ Equilibrios Simultáneos !
Zona B tenemos: (Va+Vesp1) ml de M(HB) de concentración igual a la

obtenida en punto a) y actúa como un ácido (es una sal ácida) para
neutralizar + M(OH) con un volumen Vb' ml (Vb' = Vb - Vesp1). Dilución ? Sí
! Con reactivo límite M(OH). Después de la neutralización queda M(HB) y
M2B (Paso 3b).
Punto b tenemos: (Va+Vesp1) ml de M(HB) de concentración igual a la

obtenida en punto a) y actúa como un ácido para neutralizar + Vb' ml de
M(OH) con Vb' = Vesp2 - Vesp1). Dilución ? Sí ! Neutralización ? Sí !.
Después de la neutralización queda M2B (Paso 3a).
45
10 pH
Zona C tenemos: (Va+Vesp2) ml de M2B de concentración igual a la

obtenida en punto b + Vb" ml (Observe que Vb" = Vb - Vesp2). Dilución ? Sí
! Neutralizar ? No ! No hay solo sal, sigue paso 3b).
Cálculos, suponga que queremos hacer la curva de titulación de 50 ml de

H2B de concentración 0.1M con NaOH 0.1M.
Nota: Ka1 = 1 x 10-3 (pKa1 = 3)

Ka2 = 1 x 10-7 (pKa2 = 7)
Cálculo de Vesp1:
Vesp1 = (0.1 x 1 x 50) /0.1 = 50 ml

Vesp2 = 100 ml
Punto N°1 Vb = 0 (Vamos a calcular el pH de H2B 0.1M)
Paso 1 NO
Paso 2 NO
Paso 3 a) No es sólo sal Þ

b) Sí, disociar H2B Û H+ + HB-
0.1 - X X X
LAMC = Ka1
1 x 10-3 = X2 / (0.1-X)
X » 1 x 10-2
N.I. [H2B] » 0.1; [H+] » 1 x 10-2; [HB-] = 1 x 10-2 pero este ión que surgió
también se disocia:
HB- Û H+ + B-2
1 x 10-2 - X 1 x 10-2 + X X
LAMC = Ka2
46
10 pH
1  10 7

 1  10  X  X
2
 1  10  X
2
X » 1  10 7
N.I. [H2B] » 0.1; [H+] » 1 x 10-2; [HB-] = 1 x 10-2; [B-2] = 1 x 10-7
Paso 4:
H2O Û H+ + OH-
1 x 10-2 + X X
LAMC = Kw
1 x 10-14 = (1 x 10-2 +
X) X
X » 1 x 10-12
N.I. de interés: [H+] = 1 x 10-2; [OH-] = 1 x 10-12;

pH1 = 2
Punto N°2 Vb = 10 ml (vamos a calcular el pH2 de 50 ml de H2B 0.1M + 10

ml NaOH 0.1M), como estamos en la zona A, el ácido actúa como H(HB).
Paso 1. sí N.I. [H2B] = 0.0833, [Na(OH)] = 0.0167

Paso 2. Sí
100%
H(HB)  Na( OH) 
 Na(HB) + H2 O
0.0833 - X 0.0167 - X O+X
X1 = 0.0167 (Na(OH) es el reactivo límite, R.L.)
N.I. H(HB) = 0.066, [Na(HB)] = 0.0167 aquí tenemos un ácido débil y su

sal.
Si ud ya realizó la tarea Nro. 14 use lo deducido y:

47
10 pH
 0.0167 
pH  3  log
  Na(HB) 
 pH = -logK a1  log 
 0.066    H(HB) 
pH2  2.4
Si no ha realizado la tarea Nro 14 siga con pasos 3b, 4 y 5.
Como Ka = 1 x 10-3 no es muy pequeño encontrará una pequeña diferencia

entre la solución aproximada (pH = 2.4) y la solución por ecuación
cuadrática (le debe dar 2.5).
Los cálculos en Vb < 50 los puede hacer por 1-2-3-4-5; a continuación se

presentan en la tabla:
Paso 1 ? sí! N.I. Paso 2 ? sí! N.I. Tarea 14 ó pasos 3b, 4 y 5

Vb [H2B] [Na(OH)] [H(HB)] Na(HB)
3 20 0.0714 0.0286 0.0428 0.0286 pH3=2.82
4 30 0.0625 0.0375 0.0250 0.0375 pH4=3.18
5 40 0.0555 0.0444 0.0111 0.0444 pH5=3.60
6 45 0.0526 0.0474 0.0052 0.0474 pH6=3.96
-4
7 49 0.05005 0.04949 5.6 x 10 0.0495 pH7=4.69
* *
RL
* Sea exagerado con las cifras decimales, recuerde que aquí Vb»Vesp
Punto N° 8 Vb = 50ml como este es el volumen para la primera titulación por

ser un ácido diprótico exige un tratamiento especial por los EQUILIBRIOS
simultáneos que se presentan.
Paso 1 ? sí, N.I.: [H2B] = 0.05, [Na(OH)] = 0.05 Ambos serán R.L.
Paso 2 ? sí
100%
H(HB)  Na( OH) 
 Na(HB) + H2 O
0.05 - X 0.05 - X O+X , X = 0.05
N.I.; [Na(HB)] = 0.05

48
10 pH
NOTA BUENA 50 ml de H2B 0.1M + 50 ml Na(OH) 0.1M son equivalentes a

100 ml de Na(HB) de concentración 0.05M.
Na(HB)  Na + + HB -
Paso 3a ? sí es solo sal
0.05 - X 0+X 0+X X = 0.05
N.I. [Na+] = 0.05, [HB-] = 0.05
PERO el HB- además de la hidrólisis también pretende la segunda

disociación en equilibrio SIMULTÁNEO también con la disociación del agua.
Kw
HB 1  H(OH)  H(HB)  OH  Kh =  LAMC de hidrolisis
K a1
HB 1-  H   B 2 K a2  LAMC de 2a disociacion
H(OH)  H+  OH 
Aquí hay seis especies Na+, H+, OH-,HB-, B2- y H2B y se requieren de 5
ecuaciones, ya que [Na+] =0.05.
Ecuación 1 Balance de cargas
Número total de cargas positivas = Número total de cargas negativas
1[Na+] + 1[H+] = 1[OH-] + 1[HB-] + 2[B2-] (1)
Cada ión monocargado aporta una carga de +1 ó -1 el ión B 2- aporta doble

carga negativa.
Ecuación 2 Balance de masa para B como todo el valor de B como todo el

valor de B aportado es 0.05 (la concentración después de dilución de H(HB))
entonces:
1[HB1-] + [B2-] + [H2B] = 0.05 (2)
49
10 pH
Eliminando [HB1-] sumando ecuaciones 1 y 2 y con [Na +] = 0.05
0.05 + [H+] + [HB-1] + [B2-] + [H2B] = [OH-] + [HB-] + 2[B2-] + 0.05
[H+] + [H2B] = [OH-] + [B2-] (3)
pero
Kw


 H2B OH- ÞK w

 HB    H B
1-
   OH 
2
K a1 HB 1 K a1 
como queremos es [H+], eliminemos [OH-] viendo Kw = [H+] [OH-]

entonces:
 H   OH  HB    H B
 - 1
para usarla en 3
  OH  1 2
K a1
y K a2 
H  B  Þ B  = K
 2
2

 HB  -
para usarla en 3
 HB  H 
a2
1 
y  OH   KH 
- w

para usarla en 3
Sustituyendo [H2B], [OH-] y [B2-] en 3, nos queda:
[H+ ] +
 H   HB  
 
Kw
+ K a2 
 HB  , despejando [H+]
-
K a1
H  
H  
 H+

2  K a1


 HB 1  
  K w  K a2 HB

 
 K a1 
 
K a1K w  K a1K a2 HB   
 
2
H+ 
K a1  HB  1

pero no puede faltar collins
50
10 pH
en la hidrólisis:
1  10 14

 OH   1  10
 H 2 B 
11
1  10  3  HB  
Podemos afirmar que [HB1-]>>>[H2B], es decir [H2B] es despreciable

comparado con [HB1-].
En la segunda disociación:
1  10 7 
 H    B 2 
 HB  
Podemos afirmar también que [HB1-]>>>[B2-] o sea que [B2-] es despreciable
comparado con [HB1-].
Despreciando en 2 (Balance de masa para B)
[HB1-] + [B2-] + [H2B] = 0.05 Þ [HB1-] » 0.05 y
despreciables
1  10 3  1  10 14  1  10 3  1  10 10  0.05
[H  ] 2 
1  10  3  0.05
1  10 17  1  10 13  0.05

=
1  10  3  0.05
1  10 13  0.05
=
0.05
Observe que Ka1 x Kw <<< Ka1 x Ka2 [HB-]

y Ka1 <<< [HB-] siempre y cuando la solución no posea a H2B
inicial muy diluido
Retomando lo dicho:
 
H
2
»
K a1  K a2  HB  
 HB  
H  

K a1  K a2
-log[H+] = -(1/2)log(Ka1 x Ka2)

-log[H+] = -(1/2)[-log Ka1 + (-log Ka2)]
51
10 pH
pH = (1/2)(pKa1 + pKa2)
pH = (1/2)(3+7)
pH8 = 5
Vamos para la zona B
Punto N°9 Vb = 51 ml por lo dicho en la nota buena del cálculo anterior, aquí
tenemos:
[50 ml H(HB) 0.1M + 50 ml Na(OH) 0.1M] + 1 ml Na(OH) 0.1M

Esto equivale a 100 ml de Na(HB) 0.05M + 1 ml Na (OH) 0.1M
Dilución ? sí [Na(HB)] = 0.05 x (100/101) + 0 = 4.9505 x 10 -2

[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (1/101) = 9.901 x 10 -4
Neutralizar ? sí
Na(HB) + Na(OH)  Na 2B + H2 O
4.95  10 -2  X 9.901  10 -4  X X X = 9.901  10 -4
N.I.: [Na(HB)] = 4.85 x 10-2 , [Na2B] = 9.901 x 10-4
Aquí tenemos un ácido débil y su sal, de nuevo según la tarea 14 podemos

decir:
pH  pK a2  log
 Na 2B
o siga con pasos 3b, 4, 5.
 Na(HB)
PH9 = 5.31
Los cálculos con Vb 50 < Vb <100 (  <Vb’<50) los puede también

efectuar con 1-2-3-4 y 5 ó 1-2 y tarea 14.
Dichos cálculos los presentamos en la siguiente tabla:

52
10 pH
Paso 1 ? sí! N.I. Paso 2 ? sí! N.I. pH con tarea 14 o

con 3-4-5
Vb Vb’ [Na(HB)] [Na(OH)] [Na(HB)] Na2B
1 55 5 4.76x10-2 4.76x10-3 4.28x10-2 4.76x10-3 pH10=6.05
0
11 60 10 4.54x10-2 9.09x10-3 3.63x10-2 9.09x10-3 pH11=6.40
1 70 20 4.17x10-2 1.67x10-2 2.50x10-2 1.67x10-2 pH12=6.82
2
1 80 30 3.85x10-2 2.31x10-2 1.54x10-2 2.31x10-2 pH13=7.18
3
1 90 40 3.57x10-2 2.86x10-2 7.10x10-3 2.86x10-2 pH14=7.60
4
1 95 45 3.45x10-2 3.10x10-2 3.50x10-3 3.10x10-2 pH15=7.95
5
1 99 49 3.36x10-2 3.29x10-2 7.00x10-4 3.29x10-2 pH16=8.67
6
RL
Punto N°17 para la segunda equivalencia con Vb = Vesp2 es decir Vb = 100

ml o sea Vb’ = 50 ml
Dilución ? sí [Na(HB)] = 0.05 x (100/150) + 0 = 3.33 x 10 -2

[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (50/150) = 3.33 x 10 -2, ambos RL.
Neutralizar ? sí
Na(HB) + Na(OH)  Na 2B + H2 O
-2 -2
3.33  10 X 3.33  10 X X X = 3.33  10 -2
N.I. [Na2B] = 3.33 x 10-2
BUENA NOTA: 50 ml H2B 0.1M + 100 ml de NaOH 0.1M son equivalentes a

150 ml de Na2B de concentración 3.33 x 10 -2.
53
10 pH
Paso 3a si hay sólo sal Þ disociar e hidrólisis.
Na 2B  2Na + + B 2-
3.33  10 -2  X 0 + 2X 0+X X = 3.33  10 -2
N.I. [Na+] = 6.67 x 10-2 No hidroliza, [B2-] = 3.33 x 10-2 si hidroliza
B 2- + H(OH)  HB - + OH -
3.33  10  2  X 0+X 0+X
Kw 1  10 14
Kh    1  10 7
K a2 7
1  10
X2
1  10 -7  ; X » 5.77  10 -5
2
3.33  10 X
Paso 4:
H(OH)  H+ + OH-
X 5.77  10 -5  X
1 x 10-4 = X(5.77 x 10-5 + X) Þ X = 1.73 x 10-10
N.I. de interés [H+] = 1.73 x 10-10 ; [OH-] = 5.77 x 10-5
pH17 = 9.76
Vamos para la Zona C con Vb > 100 ml y Vb” = Vb - 100 ml
Punto N°18 Vb = 101 ml, por lo dicho en buena nota del cálculo anterior aquí
tenemos:
[50 ml H2B 0.1M + 100 ml Na(OH) 0.1M] + 1 ml de Na(OH) 0.1M

Esto equivale a 150 ml de Na2B de Esto es Vb”
54
10 pH
de concentración 3.33 x 10 -2 M
Dilución ? sí ! [Na2B] = 3.33 x 10-2 x (150/151) + 0 = 3.31 x 10 -2

[Na(OH)] = 0 + 0.1 x (1/150) = 6.67 x 10 -4
Neutralizar ? No
Paso 3 no es sólo sal, disociar primero la sal y después el Na(OH) como

ambos son fuertes no hay equilibrio entonces plantear posibles matrimonios.
100%
Na 2B 
 2Na + + B 2-
3.31  10 -2  X 0 + 2X 0+X X = 3.31  10 -2
N.I. [Na(OH)] = 6.67 x 10-4 , [Na+] = 6.62 x 10-2 , [B2-] = 3.31 x 10-2
100%
Na(OH) 
 Na + + OH -
6.67  10 -4  X 6.62  10 -2  X 0 + X; X = 6.67  10 -4
N.I. [B2-] = 3.31 x 10-2 , [Na+] = 6.69 x 10-2 , [OH-] = 6.67 x 10-4
Paso 4:
H2 O  H+ + OH-
0+X 6.67  10 -4  X; 
1  10 -14  X 6.67  10  4  X 
-11
X = 1.15  10
N.I. de interés: [H+] = 1.15 x 10-11, [OH-] = 6.67 x 10-4

pH18 = 10.82
Los otros pH de esta zona donde H2B es RL se calculan en forma idéntica
usando 1-2-3-4-5
Dichos cálculos están presentados en la siguiente tabla
Paso 1 ? sí! N.I. Paso 3b Paso 4

Vb Vb’ [Na2B] [Na(OH)] [OH-] [H+]
55
10 pH
1 105 5 3.23x10-2 3.22x10-3 3.22x10-3 3.10x10-12 pH19=11.51

9
2 110 10 3.12x10-2 6.25x10-3 6.25x10-3 1.60x10-12 pH20=11.80
0
2 120 20 2.94x10-2 1.18x10-2 1.18x10-2 8.47x10-13 pH21=12.07
1
2 130 30 2.78x10-2 1.67x10-2 1.67x10-2 5.99x10-13 pH22=12.20
2
2 140 40 2.63x10-2 2.10x10-2 2.10x10-2 4.76x10-13 pH23=12.32
3
2 150 50 2.50x10-2 2.50x10-2 2.50x10-2 4.00x10-13 pH24=12.40
4
Al graficar los 24 puntos obtenidos de pH vs Vb obtenemos la curva de

titulación de los 50 ml de H2B 0.1 con Na(OH) 0.1M con 0  Vb  150 y 2 
pH  12.4
CURVA DE TITULACIÓN DE UN ÁCIDO DIPRÓTICO
14
12
10
8
pH
pH
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160
Vb de Na (OH) 0,1 M agregado a 50 ml de H2B 0,1 M
56
10 pH

Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas

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Cap 10 PH Equilibrio en Soluciones Acuosas

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1

Química General...en la U. capítulo

EQUILIBRIO EN SOLUCIONES ACUOSAS

Existen solutos que en soluciones acuosas se disocian y son de dos clases:

("Todos" porque hay algunos ácidos inorgánicos que en su primera

b) Electrólitos débiles, se disocian parcialmente, es decir: Sí se disocian

Reacción de disociación electrólito Razón

La constante de la reacción de disociación (Kdis) de una base débil

Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de una base débil:

B1+ + (OH)1-  B(OH)

La constante de la reacción de disociación (Kdis) de un ácido débil HA se

Nota: La constante Kc para la reacción de ASOCIACIÓN de un ácido débil:

Reacciones Especiales que pueden ocurrir en Soluciones Acuosas

a)Reacciones de intercambio iónico al 100%.

O reacción de intercambio iónico entre dos solutos fuertes para originar

Nota: Si una de estas reacciones ocurre, prestar especial atención a:

b) Reacción de disociación de H2O en equilibrio, el agua también se disocia

Pero [H2O] por concepto de concentración molar es ilógico aceptarlo ya que

c) Posible reacción de hidrólisis de un ion en equilibrio ( ión + H(OH)

Si Kh no existe, la reacción no ocurre, ya que no hay equilibrio, los valores

Ka para la posible Reemplazando Kw y 1/Ka, queda la

2) Hidrólisis de un ión positivo B + (también conocido como catión, ya que es

Por un análisis similar al anterior

[B(OH)] [B(OH)] x [OH1- ] [H1+]

Kw para la posible Reemplazando Kw y 1/Kb, queda la

Si usamos lo anterior, nos queda en general:

Definición del Operador Potencial (p): p = - log

2. Un ácido poliprótico (es un ácido que posee varios hidrógenos) tiene

3. Para ácidos oxiácidos existe un criterio para determinar si el ácido tiene

Sea m= # de oxígenos - # de hidrógenos, a mayor valor de m, más fuerte es,

m=0 Ácido muy débil Ejemplos: HClO; H3BO3

4. El ion H+ en solución acuosa se puede escribir también con aguas de

Hidratado: H1+ + 1H2O  H3O1+.

Dihidratado H1+ + 2H2O  H5O21+.

O polihidratado H1+ + nH2O  H2n+1On1+.

A mi me gusta sólo H+ (Adivine por qué)

PASOS sugeridos para cálcular pH o pOH.

2. Plantear posible reacción de intercambio iónico al 100%.

Ó (disyunción exclusiva), en química analítica es: y/o (disyunción

5. Disociar H2O en equilibrio, ESTO ES UNA ORDEN, hágala siempre.

6. Dar respuestas y sea feliz.

Los pasos anteriores se pueden resumir en el siguiente diagrama o

Base de trabajo: (aritmética RIP):

Definición de hijuela: lo que le toca a un heredero después de

La razón de ser de este tipo de análisis es:

y el valor de estas constantes de disociación generalmente son muy

Dicho análisis aritmético nos permite plantear ecuaciones aproximadas

un machete), pero al solucionar dicha ecuación aproximada hay que

En el análisis aritmético siempre “desconfiar de la opción más grande”, es

“Canción del día”:

 Nuevo inventario (NI), que significa reescribir la información anterior que

X2 (cc): 0.5 – 3x10-3 = 0.497, y esto si es

Nota: Si usted soluciona la ecuación cuadrática encontrará dos soluciones:

Puede usted ver que 3 x 10 -3 (matemáticas aplicadas) ≈ 3.01 x 10-3

NI:3b [HAc]eq = 0.497 » [H+]eq = 3 x 10- [Ac-]eq =3 x 10-

4) Disociar Agua en equilibrio:

1H(OH)  1H1+ + 1OH1-

LAM Ka Aritmética RIP

como X< (3x10-3+ X)  X ≈ 0

(3x10-3) (X) (3x10-3+ X) ≈ 3x10-3 collins

NI:4. [HAc]eq = 0.5 [Ac-]eq =3 x 10-3 inocentes, del inventario 3b)

Tarea No 1 Calcule el pOH de una solución 0.5 M de hidróxido de amonio

Nota 1: Algunos autores en lugar de la fórmula NH 4(OH), que se vé que es