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C A P Í T U L O
10
H1+ + A1- HA
NO es Ka, por qué ?, a qué será igual Kc de esta reacción ?
100%
Ácido + Base o hidróxido Sal+ H2O
100%
Base fuerte + sal de base débil base débil + otra sal
Kw = [H1+]X[OH1-]
¿Kh?
1+
H +H(OH) HA + OH1- [HA] [OH1-]
Y Kh =
[A1-]
[HA]x[OH1-] x [H1+]
Y Kh =
[A1-] x [H1+]
Separando variables:
NOTAS:
1. Entre dos ácidos débiles es más fuerte (se disocia en mayor porcentaje ) el
que tenga mayor valor de Ka (o el que tenga menor valor de pKa, por qué ?)
2. Un ácido poliprótico (es un ácido que posee varios hidrógenos) tiene varias
disociaciones, la primera es más fuerte que la segunda y ésta es más fuerte que
la tercera.
3. Para ácidos oxiácidos existe un criterio para determinar si el ácido tiene mayor
o menor fortaleza, así:
L L
Vs ln j
Mf = ∑
j =1
Mj
Vs ln f
, con V slnf = ∑V
j =1
s ln j
3. Disociar:
a) Si hay sólo sal (s.s), disociarla (ó disociarlas) y luego plantear posibles
hidrólisis en equilibrio.
Ó (disyunción exclusiva), en química analítica es: y/o (disyunción inclusiva).
b) Si no hay sólo sal, disociar lo fuerte primero y luego el débil (el que
tenga Ka o Kb).
4. Disociar H2O en equilibrio, ESTO ES UNA ORDEN, hágala siempre.
5. Dar respuestas y sea feliz.
Ilustración 1
Calcular el pOH de una solución 0.5 M de Ácido Acético si Ka = 1.8 x 10-5
Nota: La fórmula del Ácido Acético es HCOOCH3 y (COOCH3)1- es el radical
Acetato que lo resumiremos Ac1-, por lo dicho la fórmula del ácido queda resumida
en HAc, uno de los ácidos débiles más usados en la industria textil, alimenticia,
coagulante de látex en la fabricación de hilos de caucho, etc.
Pasos sugeridos:
1. Dilución ? No, no hay mezcla que afecte la [HAC].
2. Neutralización ? No, no hay base que neutralice el ácido.
O intercambio iónico entre fuertes para originar soluto débil? NO, sólo se tiene
un ácido débil.
3. s.s ? No, es un ácido débil
Disociar el HAc en equilibrio químico (tiene Ka).
Reacción balanceada 1HAc 1H1+ + 1Ac1- el ge es según la
BM [ ]eq 0.5 - X 0+X 0+X reacción directa
-5
Sigue LAM = K, ya que Ka si existe y vale 1.8x10 : y Ka es muy pequeña,
podemos solucionar con la ecuación aproximada.
LAM Ka Aritmética RIP
[H ][ Ac ]
1+ 1-
(X) (X) 0.5 – X >1000?, NO, X≈o
=1.8x10 - 5 1.8x10 - 5=
[HAc] 0.5 – X (0.5 – X) ≈ 0.5 collins, para confirmar
Puede usted ver que 3 x 10-3 (matemáticas aplicadas) ≈ 3.01 x 10-3 (matemáticas
puras).
Con el resultado anterior hay que actualizar la información, a esta actualización
la llamaremos N.I. (nuevo inventario).
NI:3b
[HAc]eq = 0.497 ≈ 0.5 [H+]eq = 3 x 10-3 [Ac-]eq =3 x 10-3
)
-14
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10 : y Kw es muy pequeña,
podemos solucionar con la ecuación aproximada.
LAM Ka Aritmética RIP
[H ][ OH ]
1+ 1- -3
(3x10 +X) (X) 1 >1000?, NO,
=1x10 -14 1x10 -14 =
[H2O] 1 X ≈ 0 Ó (3x10-3+ X) ≈0
como X< (3x10 + X)
-3
X≈0
NI:4. [HAc]eq = 0.5 inocente [Ac-]eq =3 x 10-3 inocente Del inventario 3b)
[H+]eq = 3 x 10-3culpable [OH-]eq =3.33 x 10-12culpable Nueva información generada
Nota 2 : Esta base débil es tan usada industrialmente como el ácido acético.
Ilustración 2
Calcule el pH si se mezclan: 100 ml HCℓ 0.4M y 100 ml NaAc 0.8M.
Pasos:
1) Dilución ? Sí, la mezcla altera las concentraciones de HCℓ y NaAc
M1V1 + M2V2
Mf =
Vf NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HCℓ]f = [HCℓ]f = 0.2
200
[NaAc]f = 0 +0.8x100 [NaAc]f = 0.4
200
2) Intercambio iónico
a) Neutralizar ? NO, no hay base para neutralizar el ácido.
100%
1HCℓ + 1NaAc 1HAc + 1NaCℓ
0.2 – X 0.4 – X 0+X 0+X [ ]f
En una sola fila tenemos: [ ]o gasto estequiométrico y [ ]f
No hacemos LAM = K porque no existe K para una reacción al 100%
0.2 – X = 0 ó 0.4 – X = 0 Por ser al 100%, se gasta “todo”
X1 = 0.2 V X2= 0.4 F La respuesta verdadera es la menor
Reactivo límite
NI:2b
[HAc]f = 0.2 [NaCℓ]f = 0.2 [NaAc]f = 0.2
)
3) solo sal?
a) No, hay dos sales pero con Ácido,
b) Disociar lo fuerte primero (las sales NaAc y NaCℓ], todas las sales son fuertes),
luego disociar HAc que es débil
100%
Reacción balanceada 1NaAc 1H1+ + 1Ac1-
BM [ ]f 0.2 – X X X
Algebraicamente una incógnita, requiere una ecuación y ésta es:
NI:3b [NaCℓ] = 0.2inocente. dis.2º [HAc] =0.2 inocente, dis. 3º Del inventario 2b)
[Na +]f = 0.2culpable [Ac-]f = 0.2culpable Nueva información generada
X(0.2) X ≈ 1.8x10 - X ≈ 0
1.8x10 - 5 ≈
0.2 5 0.2 – X ≈ 0.2 collins, para confirmar y
-14
Sigue LAM = K, ya que Kw si existe y vale 1x10 : y Kw es muy pequeña,
podemos solucionar con la ecuación aproximada.
LAM Kw Aritmética RIP
[H ][ OH ]
1+ 1- -5
(1.8x10 +X) (X) 1 >1000?, NO,
=Kw 1x10 -14 =
[H2O] 1 X ≈ 0 Ó (1.8x10-5+ X) ≈0
como X< (3x10-3+ X) X≈0
-14
1x10 ≈ (1.8x10-5) (X) X ≈ 5.56x10-10 (1.8x10 -5+ X) ≈ 1.8x10 -5
collins
1
cc: (1.8x10 + 5.56x10-10) = 1.8x10-5 y esto si es 1.8x10-5, confirmado
-5
Sugerencia: de afán no diga que pH = - log (X), escriba el inventario y con él calcule el pH
5) Respuesta pH = -log (1.8x10-5culpable)
pOH = 4.74
Ilustración 3
Cuando haga el BM en la próxima disociación, solo los “ciegos” dicen que [For-]o = 0, un inventario es para
leerlo y no ven que vale 0.25 esto se llama efecto del ión común
Sigue LAM = K:
LAM Kw
Aritmética RIP
[H1+][ OH1-] -14 (1.8x10-4+X) (X)
=Kw 1x10 = 1 >1000?, NO,
[H2O] 1
X ≈ 0 Ó (1.8x10-4+ X) ≈0
como X< (3x10 + X)-3
X≈0
(1.8x10-4) (X)
1x10 -14 ≈ X ≈ 5.56x10-11 (1.8x10 -4+ X) ≈ 1.8x10-4 collins
1
cc: (1.8x10-4+ 5.56x10-10) = 1.8x10-4 y esto si es 1.8x10-4, confirmado
Tarea No 4
Tarea No 5
Repita los cálculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los pOH de una base
débil y su sal (NH4(OH) y NH4Cl), compare los valores de pOH pero con pKb y
notará que estas soluciones también son amortiguadas pero con pOH cercano
a pKb
Tarea No 6
Repita los cálculos propuestos en la tarea 4 pero calculando los valores de pOH
de una base fuerte y su sal (puede ser K(OH) y KCl).
Cual mezcla base débil y su sal o base fuerte y su sal tendrá pOH regulado ?
por qué ?
Ilustración 4
culpables [Ac1-] = 0.5 hidrólisis ? SI, si existe Ka del HAc y se puede calcular Kh.
Kw 1x10-14
Kh = Kh = Kh = 5.56x10-10
Ka de HAc 1.8x10-5
Sigue LAM = Kh, no se le ocurra decir que LAM = Ka, esta reacción en equilibrio
es de hidrólisis y no de disociación.
LAM Kh Aritmética RIP
[HAc][ OH ] 1-
(X) (X) 0.5 – X >1000?, NO,
= Kh 5.56x10 -10 =
[Ac1-] 0. 5 – X X ≈ 0 ó X) ≈ 0
X ≈ 0
X2
0. 5 – X ≈ 0. 5 collins, para confirmar
1.8x10 -4 ≈ X ≈ 1.67x10-5
0. 5 c.c. 0.5 - X = 0.49998 ≈ 0. 5 confirmado
Sigue LAM = K:
LAM Kw Aritmética RIP: 1 >1000?, NO,
[H ][ OH ]
1+ 1- -5
(X) (1.67x10 + X) X ≈ 0 Ó (1.67x10-5+ X) ≈0
=Kw 1x10 -14 =
[H2O] 1 como X< (1.67x10 + X)
-5
X≈0
(X) (1.67x10 ) -5
(1.67x10-5+ X) ≈ 1.67x10-5
1x10 -14 ≈ X ≈ 5.99x10-10
1 collins
-5 -10 -5
cc: (1.67x10 + 5.99x10 ) = 1.67x10 y esto si es 1.67x10 -5
, confirmado
Tarea No 7
Calcule el pH de una solución de una sal de ácido fuerte y base débil (le sugiero
NH4Br 0.25M) y compare su resultado con 7.
Ilustración 5
Calcular el pH de una solución de KCℓ 0.25M (esto es lo que se llama: pH de una
sal de ácido fuerte y base fuerte)
1) Dilución ? NO, por qué ?
2) Neutralizar ? NO, por qué ?
3) s.s.?,
a) SI, disociarla y plantear posibles hidrólisis en equilibrio.
100% Algebraicamente una
Reacción balanceada 1 KCℓ 1K1+ + 1 Cℓ1- incógnita (X) , requiere
BM [ ]f 0.25 – X X X una ecuación y ésta es:
0.25 - X = 0 ⇒ X = 0.25
[H2O] 1
X2
1x10 -14 ≈ X ≈ 1x10-7
1
Tarea No 8
Calcule el pH de una solución de una sal, de ácido débil y de base débil pero con
igual constante de disociación y compárelo con 7, el mejor caso es NH 4Ac, ya que
1.8 x 10-5 = Kb del NH4OH = Ka de HAc ⇒ asuma 0.5M
Escala de pH
Por los cálculos anteriores vemos que:
El pH de un ácido fuerte o débil sólo o acompañado de su sal es < 7.
El pH de una base fuerte o débil sola o acompañada de su sal es > 7.
El pH al disociar H2O con [H1+]o = 0 y [OH1-]o = 0 es = 7
Ilustración 6
Por fin, neutralización si pero no se preocupe, más adelante hará muchas (en
curvas de titulación)
Calcule el pH si se mezclan 100ml de HAc 0.4M y 300ml de Ca(OH)2 0.6M
1) Dilución ? sí,
M1V1 + M2V2
Mf =
Vf NI. paso 1
0.4x100 + 0
[HAc]f = [HAc]f = 0.1
400
0 +0.6x300
[Ca(OH)2]f = [Ca(OH)2]f = 0.45
400
3) SS?
a) NO, entonces 3b
b) Disociar el fuerte primero (la sal), el débil después (Ca(OH)2) este también se
disocia 100%.
NI: [Ca(OH)2] = 0.4 disocia 2º al 100%; [CaAc2-] = 0.05 disocia 1º al 100%.
100%
Reacción balanceada 1 Ca(OH)2 1Ca2+ + 2 OH1-
BM [ ]f 0.4 – X 0.05 + X 2X
0.4 - X = 0 X = 0.4
NI: [Ac1-] = 0.1inocente
[Ca2+] =0.45 [OH1-] = 0.8 culpables
Sigue LAM = K:
LAM Kw
[H1+][ OH1-] (X) (0.8 + X)
=Kw 1x10 -14 =
[H2O] 1
5) Respuesta pH = 13.9
De nuevo para seguir rompiendo inercia: calcule el pH de:
500 ml de ácido acético al 39%, de densidad 1.044.
400 ml de nitrito sódico al 20% de densidad 1.14
300 ml de nitrato sódico al 20% de densidad 1.15
200 ml de hidróxido sódico al 50% de densidad 1.54 más 300 ml de ácido acético
al 50% de densidad, 1.053
200 ml de caetato sódico al 28% de densidad 1.15 más 200 ml de ácido acético al
28% de densidad 1.033
700 ml de ácido perclórico al 50% de densidad 1.41
CURVAS DE TITULACIÓN
Finalmente, después del punto de equivalencia (Vb > Vesp) se suministra mayor
cantidad de base de la requerida para neutralizar el ácido, por lo tanto el ácido es
reactivo límite y después de la reacción de neutralización queda una base y su
sal.
pH
es decir:
Para hacer la curva de titulación hay que generar varios puntos representativos,
los siguientes pueden ser suficientes para ácidos monopróticos (es decir que solo
poseen un hidrógeno). Calcular el pH cuando el volumen de base sea:
Vb = 0, Vb = (1/4)Vesp, Vb = (1/2)Vesp, Vb = (3/4)Vesp, Vb = Vesp - 1ml, Vb = Vesp
Vb = Vesp + 1, Vb = (5/4)Vesp, Vb = (6/4)Vesp.
Con los cálculos anteriores se originan nueve puntos que nos permiten trazar la
curva de titulación.
Recuerde: Al calcular el pH con Vesp ± 1ml hay que ser exagerados con los
decimales (4 ó 5 cifras) ya que la curva en esta región es asintótica.
Ilustración 9
Hacer la curva de titulación, al titular 50ml de HAc 0.5M con Na(OH) 0.5M. Esta es
la curva de titulación de un ácido débil y una base fuerte.
Primero tenemos que calcular el valor del volumen especial requerido de NaOH
0.5M para reaccionar con los 50ml de HAc 0.5M.
NaVa = NbVesp ⇒
Ahora debemos calcular el valor del pH para los nueve volúmenes de base
sugeridos:
- pH de 50ml de HAc 0.5M con Vb = 12.5 de NaOH = 0.5M (es decir Vb = 1/4
de 50 ml)
siguiendo los pasos 1 a 5 sugeridos en la página 7.
Pasos:
1) Sí ⇒ N.I. [HAc] = 0.4 y [NaOH] = 0.1, haga el cálculo.
2) Sí ⇒ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.1; [HAc] = 0.3, confírmelo.
3) a) NO
b) Sí, N.I. después de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 0.3 para disociar
2° en equilibrio , [Na+] = 0.1, [Ac-] = 0.1.
HAc ↔ H+ + Ac −
0.3 − X 0+X 0.1+ X
X(0.1 + X )
. × 10 −5 =
18 ⇒ X = 5.4 × 10 −5
0.3 − X
( )
1 × 10 −14 = 5.4 × 10 −5 + X X ⇒ X = 185
. × 10 −10
pH = 4.27
punto (Vb = 12.5; pH = 4.3) para graficar.
X(0.167 + X )
. × 10 −5 =
18 . × 10 −5
⇒ X = 179
0.166 − X
(
1 × 10 −14 = 179 )
. × 10 −5 + X X ⇒ X = 5.59 × 10 −10
pH = 4.75
punto ( 25, 4.7 ) para graficar.
Pasos:
1) Sí ⇒ N.I. [HAc] = 0.286 y [NaOH] = 0.214
2) Sí ⇒ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.214; [HAc] = 7.2 x 10-2
3) a) NO
b) Sí, N.I. después de disociar primero la sal (fuerte) [HAc] = 7.2 x 10 -3 para
disociar 2° en equilibrio , [Na+] = 0.214, [Ac-] = 0.214.
HAc ↔ H+ + Ac −
7.2 × 10 −2 − X 0+X 0.214 + X
X(0.214 + X )
. × 10 −5 =
18 ⇒ X = 6.06 × 10 −6
7.2 × 10 −2 − X
N.I. [Na+] = 0.214 "inocente"
[HAc]eq = 7.2 x 10-2; [H+]eq = 6.06 x 10-6; [Ac-]eq = 0.214
4)
H2 O ↔ H+ + OH−
6.06 x 10 -6 + X 0+X [ ] eq
( )
1 × 10 −14 = 6.06 × 10 −6 + X X ⇒ X = 165
. × 10 −9
pH = 5.22
punto ( 37.5, 5.2 ) para graficar.
Observe que la base es aún reactivo límite y por esto sobra ácido pero ud. por
mal manejo aritmético puede contradecir, así:
3) a) NO
b) Sí, N.I. después de disociar NaAc al 100% el nuevo inventario es: [HAc] =
5.05 x 10-3 para disociar 2° en equilibrio , [Na+] = [Ac-] = 0.24747.
HAc ↔ H+ + Ac −
5.05 × 10 −3 − X 0+X 0.24747 + X
X(0.24747 + X )
. × 10 −5 =
18 −3
⇒ X = 3.67 × 10 −7
5.05 × 10 −X
N.I. [Na+] = 0.24747 "inocente"
[HAc]eq = 5.05 x 10-3; [H+]eq = 3.67 x 10-7; [Ac-]eq = 0.24747
4)
H2 O ↔ H+ + OH−
3.67 × 10 -7 + X 0+X [ ]eq
( )
1 × 10 −14 = 3.67 × 10 −7 + X X ⇒ X = 2.72 × 10 −8 (por solucion aproximada)
X2
5.56 × 10 −10 = . × 10 −5
⇒ X = 118
0.25 − X
4)
H2 O ↔ H+ + OH −
0+X 1.18 × 10 -5 + X [ ] eq
(
1 × 10 −14 = 118 )
. × 10 −5 + X X ⇒ X = 8.47 × 10 −10
pH = 9.07
punto ( 50, 9.1 ) para graficar.
( )
1 × 10 −14 = 5 × 10 −3 + X X ⇒ X = 2 × 10 −12
-pH de 50ml HAc 0.5M + 62.5ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 5/4)
Pasos:
1) Sí ⇒ N.I. [HAc] = 0.222 y [NaOH] = 0.278
2) Sí ⇒ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.222; [NaOH] = 5.6 x 10-2
3) a) NO
b) Sí, N.I. después de disociar 1° la sal, el N.I. es: [NaOH] = 5.6 x 10 -2 ; [Na+]
= [Ac-] = 0.222.
después de disociar 2° Na(OH), N.I.: [OH-] = 5.6 x 10-2 , [Na+] = 0.278, [Ac-] =
0.222
4)
H2 O ↔ H+ + OH−
0+X 5.6 × 10 -2 + X [ ] eq
( )
1 × 10 −14 = 5.6 × 10 −2 + X X ⇒ X = 179
. × 10 −13
-pH de 50ml HAc 0.5M + 75ml NaOH 0.5M (Vb = Vesp 6/4)
Pasos:
1) Sí ⇒ N.I. [HAc] = 0.2 y [NaOH] = 0.3
2) Sí ⇒ N.I. después de neutralizar: [NaAc] = 0.2; [NaOH] = 0.1
3) a) NO
b) Sí, N.I. después de disociar 1° la sal, el N.I. es: [NaOH] = 0.1 , [Na+] = [Ac-]
= 0.2.
después de disociar 2° Na(OH): N.I.: [OH-] = 0.1, [Na+] = 0.3, [Ac-] = 0.2
4)
H2 O ↔ H+ + OH−
0+X 0.1+ X [ ] eq
CURVA DE TITULACIÓN
14
12
10
8
pH
pH
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80
Vb de Na (OH) 0,5 M agregado a 50 ml de Hac 0,5 M
La anterior es la titulación de un Ácido débil HAc con una base fuerte Na(OH) de
igual manera sin misterio y con mística usted puede hacer la curva de titulación
para los siguientes casos.
Titular 100ml de HCl 0.5M con NaOH 1M (Ácido fuerte con base fuerte)
Titular 50ml de HFor 0.5M con NH4(OH) 1M (Ácido débil con base débil pero con
Ka = 1.8 x 10-4, Kb = 1.8 x 10-5)
Titular 100ml de HFor 0.5M con KOH 1M (Ácido débil con base fuerte)
Titular 50ml de HAc 0.2M con NH4(OH) 0.1M (Ácido débil con base débil pero con
Ka = Kb = 1.8 x 10 - 5)
Si el pHi es de un ácido débil y su sal, el pH varía poco ya que este sistema tiene
pH regulado por el efecto del ion común, mire tareas 4 y 5, el pHf de ácido y su
sal + base agregada, calculados con los pasos 1 a 5 nos permite calcular:
pHf − pHi
%∆pH = × 100%
pHi
Tarea No 9:
Calcule el %∆pH si a 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M se le adicionan 100 ml
de B(OH) 0.5M
El pHf de 300ml de HFor 0.25M y NaFor 0.25M + 100ml B(OH) 0.5M solo le trae
problemas a los que no dominan dilución, después de hacerla los resultados
deben ser:
Tarea No 10:
Calcule el %∆pH si a 300 ml de HCl 0.25M y NaCl 0.25M se le adicionan 100ml de
B(OH) 0.5M.
Compare esta respuesta con el %∆pH de la tarea 9 y confirme cual sistema está
amortiguado.
Tarea No 11
Calcule el %∆pOH si a 200 ml de NH4(OH) 0.5M y NH4Br 0.5M se le adicionan
200 ml de HA 0.4M (Aquí tenemos la variación del pOH de una base débil y su sal
ocasionado por la adición de un ácido)
Tarea No12
Calcule el %∆pOH si a 200 ml de Na(OH) 0.5M y NaBr 0.5M se le adicionan 200
ml de HA 0.4M (Aquí tenemos la variación del pOH de una base fuerte y su sal)
Compare sus resultados anteriores y diga en cual caso el pOH está amortiguado.
Tarea No13
Para un proceso industrial se requieren 5 lts de una solución con pH = 5 pero
regulado o amortiguado, para prepararla en bodega hay una solución de NaAc 1M
y otra solución de HAc 0.5M, cómo prepararía ud dicha solución ?
2) NO
3) a) s.s ? NO
b) Sí, N.I. después de disociar la sal, el N.I. "inocente" [HA] = a, 2° para
disociar en equilibrio, es débil , "culpables" [Na+] = [Ac-] = s.
X(s + X ) a
. × 10 −5 =
18 . × 10 −5 ×
⇒ X = 18 por que?
(a + X) s
Aquí haga la sustitución y listo ! queda una ecuación con una incógnita:
pH = f (X), X es el volumen en ml del HAc.
Tarea No14
Deducir un expresión de ph en términos de pKa de una solución de un ácido
débil HA de concentración a y de su sal MA de concentración s si la constante
de disociación del ácido débil es Ka. Más adelante usted encontrará que la
ecuación que usted obtenga tiene nombre propio, en textos de química analítica
cuantitativa la llaman la ecuación de Henderson-Hasselbalch
Es un ácido debil y su sal porque ésta tiene el anión del ácido
Paso 1 Diluir? NO [HA] = a y [MA] = s
Paso 2 neutralizar? NO Ó intercambio iónico? NO
Paso 3 Sólo sal? NO disociar primero la sal al 100% y disociar segundo el
ácido em equilibrio.
Paso 4 disociar agua
Paso 5 respuesta.
APÉNDICE 1
hasta que se titule todo el ácido para formar la sal ácida, en este punto queda el
ión HB- con doble tendencia:
pretende disociarse: HB- ↔ H+ + B2- con Kc = Ka2
y pretende hidrolizarse: HB- + H(OH) ↔ H+ + OH- con Kh = Kw/Ka1
Es decir existen dos volúmenes especiales: Vesp1 para titular todo el H2B a
M(HB)
Vesp2 para titular todo el H2B a M2B, aquí el Eácido es 2, ya que la reacción es
equivalente a:
Cálculo de Vesp:
Ma × 1 × Va
= Vesp1, con E del acido = 1
Nb
Ma × 2 × Va
= Vesp2 , con E del acido = 2
Nb
pH
b --->M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL RL
B M(HB)+M(OH) --->M2B+H2O
RL
H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H
2O
a ---> H(HB)+M(OH) --->M(HB)+H2O
RL RL
RL
A
Vb' Vb''
Vb
Vesp1 Vesp2
Cálculo de Vesp1:
Paso 1 NO
Paso 2 NO
N.I. [H2B] ≈ 0.1; [H+] ≈ 1 x 10-2; [HB-] = 1 x 10-2 pero este ión que surgió
también se disocia:
HB- ⇔ H+ + B-2
1 x 10-2 - X 1 x 10-2 + X X
LAMC = Ka2
1 × 10 −7
=
( 1 × 10 + X) ( X)
−2
( 1 × 10 − X)
−2
X ≈ 1 × 10 −7
Paso 4:
H2O ⇔ H+ + OH-
1 x 10-2 + X X
LAMC = Kw
1 x 10-14 = (1 x 10-2 + X) X
X ≈ 1 x 10-12
N.I. H(HB) = 0.066, [Na(HB)] = 0.0167 aquí tenemos un ácido débil y su sal.
0.0167
pH = 3 + log
+ log
[ Na (HB )]
pH = -logK
0.066
a1
[ H(HB )]
pH 2 = 2.4
* Sea exagerado con las cifras decimales, recuerde que aquí Vb≈ Vesp
Punto N° 8 Vb = 50ml como este es el volumen para la primera titulación por ser
un ácido diprótico exige un tratamiento especial por los EQUILIBRIOS
simultáneos que se presentan.
Paso 1 ? sí, N.I.: [H2B] = 0.05, [Na(OH)] = 0.05 Ambos serán R.L.
Paso 2 ? sí
100%
H (HB ) + Na ( OH )
→ Na(HB) + H 2O
0.05 - X 0.05 - X O +X , X = 0.05
Na( HB) → Na + + HB -
Paso 3a ? sí es solo sal
0.05 - X 0+X 0 +X X = 0.05
Kw
HB 1− + H(OH ) ↔H(HB ) + OH − Kh = = LAMC de hi drolisis
K a1
HB 1- ↔H + + B 2 − K a2 = LAMC de 2a disociaci on
H(OH) ↔H+ + OH −
Aquí hay seis especies Na+, H+, OH-,HB-, B2- y H2B y se requieren de 5
ecuaciones, ya que [Na+] =0.05.
Cada ión monocargado aporta una carga de +1 ó -1 el ión B 2- aporta doble carga
negativa.
Ecuación 2 Balance de masa para B como todo el valor de B como todo el valor
de B aportado es 0.05 (la concentración después de dilución de H(HB)) entonces:
1[HB1-] + [B2-] + [H2B] = 0.05 (2)
pero
Kw
=
[
[H2B] OH - ] ⇒K w
=
[HB ] =[H B]
1-
[ ] [ OH ]
2
K a1 HB 1− K a1 −
2B ] para usarl a en 3
K ×[ OH
a1 ] 1−
y K =
[H ] [B ] ⇒[B ] = K
+ 2−
2−
×
[HB ]
-
para usarl a en 3
[HB ] [H ]
a2 a2
1− +
y [ OH ] = [KH ]
- w
+
para u sarla en 3
[H + ] +
[H ] [HB ] = K + K
+ −
w
×
[HB ] , despejando [H+]
-
[H ] [H ]
+ a2 +
K a1
[H ]+
2 K a1
[
+ HB 1−
]
= K w +K a2 HB [ −
]
K a1
K a1K w + K a1K a2 HB − [ ]
[ ]
2
H+ =
[
K a1 + HB 1− ]
pero no puede faltar collins
En la segunda disociación:
1 × 10 −7
=
[ H + ] [ B 2− ]
[HB − ]
Podemos afirmar también que [HB1-]>>>[B2-] o sea que [B2-] es despreciable
comparado con [HB1-].
Despreciando en 2 (Balance de masa para B)
[HB1-] + [B2-] + [H2B] = 0.05 ⇒ [HB1-] ≈ 0.05 y
despreciables
1 × 10 −3 × 1 × 10 −14 + 1 × 10 −3 × 1 × 10 −10 × 0.05
[H + ] 2 =
1 × 10 −3 + 0.05
1 × 10 −13 × 0.05
=
0.05
Retomando lo dicho:
K a1 × K a2 × HB [ −
]
[ ]
2
H+ ≈
[HB ] −
[H ] =
+
K a1 × K a2
Punto N°9 Vb = 51 ml por lo dicho en la nota buena del cálculo anterior, aquí
tenemos:
Neutralizar ? sí
N a(HB) + Na(O H) → Na 2B + H2O
-2 -4
4.95 × 10 −X 9.901 × 10 −X X X = 9.901 × 10 -4
Aquí tenemos un ácido débil y su sal, de nuevo según la tarea 14 podemos decir:
pH = pK a2 + log
[ Na 2B]
o siga con pasos 3b, 4, 5.
[ Na (HB )]
PH9 = 5.31
Los cálculos con Vb 50 < Vb <100 ( ∞ <Vb’<50) los puede también efectuar con
1-2-3-4 y 5 ó 1-2 y tarea 14.
Neutralizar ? sí
N a(HB) + Na(O H) → Na 2B + H2O
3.33 × 10 -2 − X 3.33 × 10 -2 − X X X = 3.33 × 10 -2
BUENA NOTA: 50 ml H2B 0.1M + 100 ml de NaOH 0.1M son equivalentes a 150
ml de Na2B de concentración 3.33 x 10-2.
N a 2B → 2Na + + B 2-
3.33 × 10 -2 − X 0 + 2X 0+X X = 3.33 × 10 -2
B 2- + H( OH) ↔ HB - + OH -
3.33 × 10 −2 − X 0 +X 0 +X
Kw 1 × 10 −14
Kh = = = 1 × 10 −7
K a2 −7
1 × 10
X2
1 × 10 -7 = ; X ≈ 5.77 × 10 -5
3.33 × 10 −2 − X
Paso 4:
+
H (OH ) ↔ H + OH -
X 5.77 × 10 -5 + X
pH17 = 9.76
Punto N°18 Vb = 101 ml, por lo dicho en buena nota del cálculo anterior aquí
tenemos:
Neutralizar ? No
Paso 3 no es sólo sal, disociar primero la sal y después el Na(OH) como ambos
son fuertes no hay equilibrio entonces plantear posibles matrimonios.
100%
Na 2B
→ 2N a + + B 2-
3.31 × 10 -2 − X 0 + 2X 0 +X X = 3.31 × 10 -2
N.I. [Na(OH)] = 6.67 x 10-4 , [Na+] = 6.62 x 10-2 , [B2-] = 3.31 x 10-2
100%
Na(OH)
→ Na + + OH -
6.67 × 10 -4 − X 6.62 × 10 -2 + X 0 + X; X = 6.67 × 10 -4
N.I. [B2-] = 3.31 x 10-2 , [Na+] = 6.69 x 10-2 , [OH-] = 6.67 x 10-4
Paso 4:
H2 O ↔ H+ + O H-
0+X 6.67 × 10 -4 + X; (
1 × 10 -14 = X 6.67 × 10 −4 + X )
-11
X = 1.15 × 10
Los otros pH de esta zona donde H2B es RL se calculan en forma idéntica usando
1-2-3-4-5
Dichos cálculos están presentados en la siguiente tabla
14
12
10
8
pH
pH
0
0 20 40 60 80 100 Autor:
120I.Q. Luis
140Fernando160
Montoya V.
Vb de Na (OH) 0,1 M agregado a 50 ml de H 2B 0,1 M
48
Química General...en la U. Capítulo 10 pH
APÉNDICE 2
Solubilidad y Precipitación
Como LAMC es el producto entre los iones se llama Producto Iónico (PI), pueden
ocurrir tres casos:
PI < Kps en este caso no hay suficiente cantidad de iones para saturar la solución,
no hay equilibrio y la solución está insaturada.
→ xA a− + yB b −
La reacción es: A xB y 100%
PI = Kps, en este caso la solución está saturada pero aún no hay precipitación ni
hay equilibrio.
→ xA a− + yB b −
La reacción es: A xB y 100%
Si PI > Kps, hay exceso de iones y este exceso se precipita (existe un gasto
estequiométrico según la reacción inversa), la reacción es:
A xB y( s ) ↔ xA a − + yBb −
El equilibrio se logra entre el soluto precipitado y los iones del soluto disuelto que
se encuentra disociado.
Para calcular cuánto se precipita hay que hacer un BM (Balance de Masas) pero
no se puede en términos de concentración ya que no existe por concepto la
[AxBy(s)], hay que hacerlo en términos de moles.
Ilustraciones:
Solución:
Como hay mezcla: Diluir [AgNO3] = 1 x 10-3
[NaCℓ] = 1 x 10-4
V = 100 ml
0 1 × 10 -3 1 × 10 -3 [] f
NaCl →Na +
100% -
+ Cl
0 1 × 10 -4 1 × 10 -4 [ ]f
precipitado a cuestionar:
→1Ag + + 1Cl −
?
1AgCl ←
PI = [ Ag + ]1[Cl − ]1
( )(
PI = 1 × 10 −3 1 × 10 −4 )
PI = 1 × 10 −7
Como 1 x 10-7 > 1.7 x 10-10 Sí hay precipitación y la solución está saturada y sí
hay equilibrio con AgCℓ (s), que se formó por el exceso de iones.
1 × 10 −4 − x 1 × 10 −5 − x
. × 10 −10 =
17
0.1 0.1
( )(
. × 10 −8 = 1 × 10 −4 − x 0.1 × 10 −4 − x
17 )
mejor modificar 1 × 10 -5 como 0.1 × 10 -4 para poder comparar
1 × 10 -4 − x pequeñ o o
-4
0.1 × 10 − x pequeño
tenemos
AgNO 3 → Ag+ + NO -3
0 1 × 10 -2 1 × 10 -2
o sea que sólo se pueden adicionar 1.2 x 10-9 mol de Ag2CrO4 para que se
disuelvan y se disocien para saturar la solución sin que se precipite.