Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
3 Termoquimica PDF
3 Termoquimica PDF
Termoquímica
reacción
endotérmica
reacción
exotérmica
medidas experimentales
cálculos termoquímicos
r. formación
(normalmente no realizables)
cálculos termoquímicos
F
Wext F d S d P Vinicial V final P V
F
S S
d Wext P V
P P Wext 0 El sistema recibe trabajo
Vinicial V final Wext 0 El sistema realiza trabajo
[Lectura: Petrucci 7.4]
Química (1S, Grado Biología) UAM 3.Termoquímica 8
Energía
• Calor
– se mide por calorimetría
• medidas de cambios de temperatura y de capacidades caloríficas (calores
específicos)
QA QB
A B
mAcA (TA2 TA1 ) mB cB (TB 2 TB1 )
QA: calor recibido por A QA QB QB: calor recibido por B
Qa Wa
Qb Wb
Estado 1
P1
T1 Estado 2
V1
d1 QP WP P2
T2
...
V2
QV WV d2
...
U 0 El sistema da energía
(en forma de calor y/o trabajo)
Qa + Wa =U2-U1
Qb + Wb =U2-U1
Estado 1
P1
T1 Estado 2
V1
d1 QP + WP =U2-U1 P2
T2
...
V2
U1
QV + WV =U2-U1 d2
...
U2
V cte Wext P V 0 QV U U f Ui
– el calor transferido en un proceso de volumen constante es igual al
incremento de energía interna (una variación de una función de estado)
QP U PV f U PV i
Def.: Entalpía H U PV (es función de estado)
QP H H f Hi
– el calor transferido en un proceso a presión constante es igual al
incremento de entalpía (una variación de una función de estado)
[Lectura: Petrucci 7.6]
Química (1S, Grado Biología) UAM 3.Termoquímica 18
Primer principio de la Termodinámica
Qa
Qb
Estado 1
P1
T1 Estado 2
V1
d1 QP =H2-H1 P2
T2
...
V2
U1
QV =U2-U1 d2
H1
...
U2
H2
T; a A b B Qr cC d D (expresión a evitar)
T; a A b B cC d D Qr (expresión a evitar)
T; a A b B cC d D Qr x.xx kJ / mol
reacción de a mol de A y b mol de B, en la
que se producen c mol de C y d mol de D
Química (1S, Grado Biología) UAM 3.Termoquímica 20
Calor de reacción
punto inicial punto final
de la reacción de la reacción
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
3, 24 kJ
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
3, 24 kJ
T; a A b B cC d D Qr 3, 24 kJ / mol
T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D
5, 21 kJ
T; a A b B cC d D Qr 5, 21 kJ / mol
T , P; a A b B cC d D H
298K, 1bar
1
2
N2 ( g ) 12 O2 ( g ) NO( g ) H 90,3 kJ/mol
NO( g ) 12 O2 ( g ) NO2 ( g ) H 57,07 kJ/mol
1
2
N2 ( g ) O2 ( g ) NO2 ( g ) H 33, 2 kJ/mol
un disolvente,
en una mezcla de reacción, el mismo disolvente, puro, a presión 1
a presión P y temperatura T bar y temperatura T
HT
Reactivos Productos
(en sus estados reales en entalpía de (en sus estados reales en la
la mezcla de reacción: reacción a P y T
mezcla resultante tras la
composición, P, T) reacción: composición, P, T)
HTo
Reactivos Productos
(en sus estados estándar) entalpía de (en sus estados estándar)
reacción estándar
aT
Ejemplos:
1
2
N2 ( g ) 12 O2 ( g ) NO( g ) H 0f ,298 90,3 kJ/mol
¿Cómo se han
determinado?
HTo
Reactivos Productos
(en sus estados estándar a T) entalpía de (en sus estados estándar a T)
reacción estándar
aT
a H of ,T ( A) b H of ,T ( B) c H of ,T (C ) d H of ,T ( D)
Elementos
(en sus estados estándar a T)
( kJ mol-1)
( kJ mol-1)
– ¿Hay algún otro efecto, además del efecto térmico (o entálpico), que sea
responsable de la espontaneidad de las reacciones?
S 0
S 0
Elementos
(en su forma más estable a T=0K)
STo c ST (C ) d ST ( D) a ST ( A) b ST ( B)
o o o o
SUNIVERSO 0 0 0
Proceso espontáneo no espontáneo imposible
(reversible)
S298
o
S298
o
H 2O(l ) S298
o
H 2O( g ) 69,91 188,7 JK 1mol 1 118,8JK 1mol 1
G H T S
• Procesos espontáneos a P y T constantes:
G H T S 0
hay dos contribuciones que se pueden apoyar o contraponer:
– contribución térmica o entálpica, ΔH:
• la espontaneidad se ve favorecida en los procesos exotérmicos, ΔH<0
• la espontaneidad se ve dificultada en los procesos endotérmicos, ΔH>0
– contribución de desorden o entrópica, -TΔS
• la espontaneidad se ve favorecida en los procesos con aumento de desorden
en el sistema, ΔS>0
• la espontaneidad se ve dificultada en los procesos con aumento de orden en el
sistema, ΔS<0
G H T S
• Procesos espontáneos a P y T constantes:
G H T S 0
Contribuciones
H S + ―
G ― T alta G + no se da
exotérmica ― espontánea
a cualquier T T baja G ― espontánea
T alta G ― espontánea G +
endotérmica + no se da
T baja G + no se da a ninguna T
H S + ―
kJ/mol kJ/mol
T S
exotérmica ― 0 G
T 0 T
H H
T S
G
kJ/mol kJ/mol G
T S
endotérmica + H H
0 T 0 T
G
T S
G0f ,T H compuesto
0
,T TS compuesto ,T
0
H 0
elementos ,T TS elementos ,T
0
G0f ,T H 0f ,T T S 0f ,T
T
G
o
c G o
f ,T (C ) d G o
f ,T ( D )
a G o
f ,T ( A) b G o
f ,T ( B)
H T0 H 298
0
H 0
ST0 S 298
0
S 0
d) G790 H 298
0
(79 K )S 298
0
15, 0 kJ mol 1 f) No
g) GT0 H 298
0
T S 298
0
0 T H 298
0
S 298
0
145 K
h) T 145 K