CAPITULO IXtermodinamica

CAPITULO IX
Entropía y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinámica
La energía solar se concentra y se recoge individualmente para producir electricidad mediante estos
heliostatos que están ensayando en el Sandia National Laboratory (Estados Unidos)
Física General IIEntropía y Segunda Ley de la TermodinámicaOptaciano Vásquez García
9.1 INTRODUCCIÓN
En el capítulo anterior se estudió la primera ley de la termodinámica la cual establece

que la energía siempre se conserva. Sin embargo, esta ley no explica la dirección de
muchos procesos termodinámicos. Por ejemplo, cuando un bloque de material es
lanzado con cierta energía cinética inicial sobre una superficie rugosa, él deslizará hasta
cierta distancia y finalmente se detiene, en éste caso la energía mecánica se convierte en
energía interna del bloque y la superficie (se calientan). Por el contrario, el proceso
inverso nunca sucede. Es decir, la energía interna del bloque y la superficie nunca se
convierte en energía cinética que haga desliza al bloque sobre la superficie mientras la
superficie y el bloque se enfrían. No obstante éste fenómeno no violaría la primera ley
ni ninguna otra ley física.
La direccionalidad de un proceso termodinámico es tema de la segunda ley de la
termodinámica. Enunciada de forma simple afirma que es fácil convertir trabajo o
energía interna de un sistema completamente en calor sin ningún otro cambio, pero es
imposible extrae calor o energía térmica de un sistema y convertirlo completamente en
trabajo mecánico sin ningún otro cambio adicional. Esta ley también establece
limitaciones sobre la eficiencia de una máquina o planta generadora de potencia, así
como en el aporte de energía mínima necesaria para operar un refrigerador.
Por otro lado, la segunda ley de la termodinámica se puede expresar en términos de la

entropía, la cual expresa el grado de desorden de un sistema. La noción de la entropía
ayuda a explicar el porqué la tinta mezclada con agua no se separan espontáneamente y
el porqué una gran cantidad de procesos al parecer posibles nunca ocurren.
9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.
Es sabido que cuando se ponen en contacto dos cuerpos a diferentes temperaturas fluye calor
del cuerpo más caliente hacia el más frío hasta que alcancen la misma temperatura. Sin
embargo el proceso inverso nunca sucede espontáneamente. Otro ejemplo es el
movimiento de un cuerpo lanzado con una velocidad inicial sobre una superficie rugosa,
éste se deslizará hasta que finalmente se detiene, una vez más el proceso inverso nunca
ha sido observado. A estos procesos se les llama procesos irreversibles. Entonces se
dice que un proceso es irreversible si el sistema y su entorno no pueden regresare a su
estado inicial.
A pesar de la dirección preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede imaginar un

tipo de proceso idealizado denominado reversible. En este proceso, el sistema siempre
está en equilibrio termodinámico dentro de sí mismo y con su entorno. Cualquier cambio
de estado que ocurra podrá invertirse modificando infinitesimalmente las condiciones
del sistema. Por ejemplo podemos analizar la compresión cuasiestática de un gas
encerrado en un cilindro como se muestra en la figura 9.. La presión, el volumen y la
temperatura se encuentran definidos completamente. El proceso es isotérmico dejando
que la energía fluya lentamente desde la fuente térmica hacia el gas. Cada vez que se
agrega un grano de arena al pistón el volumen disminuye un poco mientras que la
presión aumenta ligeramente. Al agregar la arena provoca un cambio a un nuevo estado
de equilibrio. El proceso puede invertirse si se extrae sucesivamente granos de arena.
452
Fuente de calor
Figura 9.1 Compresión isotérmica de un gas en el interior de cilindro se logra

dejando caer lentamente granos de arena sobre el émbolo.
Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesión de estados de

equilibrio dicho proceso puede representarse mediante una línea en el diagrama p-V
como se muestra en la figura 9.2. Por el contrario, un proceso irreversible es aquel que
pasa de un estado inicial a otro final a través de una serie de estados de no equilibrio.
Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestáticamente y en éstos no puede

haber procesos disipativos que produzcan calor. Tampoco deben existir otros procesos
que puedan perturbar el equilibrio, como la conducción de calor debido a la diferencia
de temperaturas. En general es muy complicado eliminar por completo estos efectos por
ello no es de sorprenderse que los procesos que ocurren en la naturaleza son
irreversibles. Sin embargo bajo procedimientos cuidadosamente controlados se puede
obtener procesos reversibles.
9.3 MAQUINAS TÉRMICAS
9.3.1. Máquina térmica.
Una máquina térmica es un dispositivo que transforma energía térmica en otras

formas útiles de energía, como la energía eléctrica y/o mecánica. De manera explícita,
una máquina térmica es un dispositivo que hace que una sustancia de trabajo recorra un
proceso cíclico durante el cual: i) se absorbe calor de una fuente a una temperatura
relativamente alta, ii) la maquina realiza trabajo mecánico y iii) desecha o rechaza algo
de calor a una fuente a temperatura más baja.
Por ejemplo, en una máquina de vapor típica (figura 9.2), se calienta agua a una presión muy
elevada (varios cientos de atmósferas) hasta que se vaporiza dando vapor de agua a alta
temperatura (del orden de 500°C), el vapor se expansiona contra un pistón realizando
trabajo. El vapor escapa después a temperatura mucho menor y se enfría aún más hasta
que se condensa. El agua se bombea y se introduce de nuevo en la caldera donde se
calienta nuevamente.
453
Figura 9.2 Esquema de una máquina de vapor
En un motor de combustión interna utilizado en los automóviles (figura 9.3). Estando cerrada
la válvula de escape, entra en la cámara de combustión una mezcla de vapor de gasolina
y aire según va descendiendo el pistón durante el proceso de admisión. La mezcla se
comprime a continuación y al final entra en ignición debido a una chispa que se produce
en la bujía. Entonces los gases calientes se expansionan empujando el pistón y
realizando trabajo. Luego se expulsan los gases a través de la válvula de escape y el
ciclo se repite
Figura 9.3 Esquema del motor de combustión interna.
Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la máquina que experimenta

entrada y salida de energía térmica, expansión o compresión y a veces cambios de fase.
En los motores de combustión interna la sustancia de trabajo es una mezcla de aire y
combustible; en una turbina de vapor es el agua.
Foco térmico caliente. Representa la fuente de calor; puede dar a la sustancia de trabajo
grandes cantidades de calor a temperatura constante TH sin cambiar su propia
temperatura.
Foco térmico frio. Es aquel que absorbe grandes cantidades de calor desechado por la máquina
a temperatura constante mucho menor TC.
En la operación de cualquier máquina térmica, se extrae una cierta cantidad de calor del foco a
alta temperatura, se hace algún trabajo mecánico y se libera otra cantidad de calor a un
depósito a baja temperatura. Esta situación puede representarse esquemáticamente en la
forma mostrada en la figura 9.4. La máquina representada por un cuadrado absorbe
454
cierta cantidad de calor QH tomado del foco caliente. Hace un trabajo W y finalmente
libera calor QC a la fuente de temperatura más baja.
Figura 9.4 Representación esquemática de una máquina térmica.
Debido a que la sustancia de trabajo se lleva a través de un ciclo, su energía interna inicial y
final es la misma es decir ΔU = 0. Entonces de acuerdo a la primera ley de la
termodinámica se observa que
U  Q  W
0  Q W
Q W (9.1)
La ecuación (9.1) expresa que el trabajo neto W realizado por la máquina es igual al calor
neto que fluye hacia la misma
De la figura 9.4 puede observarse que QN  QH  QC , entonces el trabajo será
W  QH  QC (9.2)
Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto durante

un ciclo el trabajo será igual al área encerrada por la curva que representa el ciclo en
un diagrama p-V.
9.3.2 Eficiencia térmica.
La eficiencia térmica de una máquina denotada por ε se define como el cociente entre
el trabajo neto realizado por la máquina y el calor absorbido del foco térmico caliente
durante un ciclo.
455
W QH  QC Q
   1 C
QH QH QH (9.3)
Según la primera ley de la termodinámica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la eficiencia

es 1 (100%), toda la energía interna que se toma del depósito caliente se convierte en
trabajo mecánico, esto coincide con la conservación de la energía que es la primera ley.
Sin embargo como veremos a continuación según la segunda ley de la termodinámica
es imposible alcanzar una eficiencia del 100%. En la práctica por ejemplo en un motor
de automóvil solo se alcanza el 20% mientras que en un motor diesel se alcanza
eficiencia en el rango de 35% a 40%.
9.4 REFRIGERADORES.
Un refrigerador es esencialmente una máquina de calor operando en sentido inverso. En este

caso hay que realizar trabajo sobre el refrigerador para extraer calor de un foco frio y
transferirlo a un foco caliente. El la figura 9.5 se muestra una representación
esquemática de un refrigerador. El refrigerador necesita de una entrada neta de trabajo
mecánico. Si se usa la convención de signos para W y Q. En este caso QC es positivo y
QH y W son negativos. Por tanto de acuerdo a la primera ley de la termodinámica se
tiene
QH  QC  W  0
QH  QC  W
O bien como QH y W son negativos, se tiene
QH  QC  W (9.4)
Desde un punto de vista económico, el mejor refrigerador es aquel que saca el máximo calor
|𝑄𝐶 | del interior del refrigerador con el menor gasto de trabajo mecánico |𝑊|. Por tanto,
|𝑄 |
la relación pertinente |𝑊𝐶| ; cuanto mayor sea mejor será el refrigerador. Esta relación se
le llama coeficiente de eficiencia (η) y esta dado por:
QC QC
  (9.5)
W QH  QC
Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los refrigeradores

ordinarios tienen eficiencias del orden de 5 a 6 aproximadamente.
456
Figura 9.5 Representación esquemática de un refrigerador.
Ejemplo 9.1
1. Determine la eficiencia de una máquina que usa 2000 J de calor durante la

fase de combustión y pierde 1500 J por escape y por fricción. (b) Si otra máquina
tiene una eficiencia de 20% y pierde 3000 J de calor por fricción, determine el trabajo
que realiza.
Solución
Parte (a) La eficiencia de una máquina está dada por la ecuación
QC 1500 J 5
  1  1 
QH 2000 J 20
  25%
Parte (b). Usando la definición de eficiencia se pude escribir
W Q
  1 C
QH QH
QC Q 3000 J
 1    QH  C   3750
QH 1   1  0, 2
El trabajo se determina en la forma
W
  W   QH  0, 2(3750)
QH
W  750 J
457
Ejemplo 9.2
Un motor de gasolina recibe 8000 J de calor y produce 2000 J de trabajo por ciclo. El
calor proviene de quemar gasolina con LC = 4,6.104 J/g. (a) determine la eficiencia
de la máquina, (b) ¿Cuánto calor se desecha en cada ciclo?. (c) ¿Qué masa de gasolina
se quema en cada ciclo?. (d) Si el motor opera a 80 ciclos/s ¿Cuál es su potencia de
salida en watts y en hp
Solución
Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuación
QC 2000 J 2
  1  1 
QH 8000 J 8
  25%
Parte (b). De la definición de máquina térmica se obtiene
QH  W  QC
QC  QH  W  8000 J  2000 J
QC  6000 J
Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la

ecuación
QH  mgas LC
QH 8000 J
mgas  
LC 4, 6.104 J / g
mgas  0,174 g
Parte (d). La potencia P de la máquina se determina multiplicando el trabajo por

cicclo por el número de ciclos que tabaja la máquina, esto es
P   2000 J / ciclo  80ciclos / s 

P  160kW
P  160000W (1hp / 746W )
P  214hp
Ejemplo 9.3.
Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe

3.104 J del foco frio . (a) ¿Cuánta energía mecánica se requiere en cada ciclo para
operar el refrigerador?. (b) Durante cada ciclo, ¿cuánto calor se desecha al foco
caliente.
458
Solución
Parte (a) De la definición de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene
QC QC Q 3.104 J
   2, 2  C 
W QH  QC W W
W  13636 J Rta
Parte (b) Calor desechado al foco caliente
QC 3.104
  2, 2 
QH  QC QH  3.104
QH  4,36.104 J Rta
9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.
En esta sección se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la

termodinámica, útiles para comprender los procesos de conversión de calor en energía
mecánica.
Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una máquina cíclica cuyo único

efecto sea convertir la energía térmica de un cuerpo a determinada temperatura,
en una cantidad equivalente de trabajo mecánico.
Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una máquina de movimiento

perpetuo de segunda clase, es decir una máquina que trabajando cíclicamente convierta
todo el calor absorbido en trabajo. La figura 9.6, muestra la máquina “perfecta” que
según la segunda ley es imposible construirla.
Figura 9.6 Representación esquemática de la máquina “perfecta”. Es imposible

construir esta máquina pues viola la segunda ley de la termodinámica.
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Enunciado de Clausius. Es imposible construir una máquina cíclica que no tenga

otro efecto que transferir calor continuamente de un foco frio a otro que se
encuentra a una temperatura más elevada.
En términos de más sencillos, ese enunciado dice que el calor no puede fluir
espontáneamente de un foco frio hacia otro caliente. En efecto este enunciado gobierna
la dirección del flujo de calor entre dos sistemas a diferentes temperaturas. El calor sólo
fluirá del sistema frio hacia el más caliente sólo si se hace trabajo sobre el sistema
Figura 9.7 Diagrama esquemático de un refrigerador “ideal “. Esta construcción

es imposible ya que contradice a la segunda ley.
9.6 MÁQUINA DE CARNOT.
Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, es imposible

que una máquina que trabaja cíclicamente entre dos focos térmicos tenga una eficiencia
del 100%. Pues entonces cave la siguiente pregunta ¿Cuánta eficiencia puede tener una
máquina de calor que trabaja entre dos temperaturas TH y TC?. El ingeniero francés Sadi
Carnot (1796-1832) contestó esta pregunta inventando en 1824 una máquina idealizada
que posee una eficiencia concordante con la segunda ley. El ciclo de funcionamiento se
llama ciclo de Carnot. Carnot dedujo que dos máquinas que trabajan cíclicamente entre
dos mismos focos térmicos tienen la misma eficiencia y que no existe máquina alguna
que tenga mayor eficiencia que la máquina de Carnot. Esta conclusión se conoce como
Teorema de Carnot enunciado en la forma.
Ninguna máquina térmica que trabaje entre dos focos térmicos dados puede tener una
eficiencia mayor que una máquina reversible que trabaje entre los mismos focos.
Una máquina térmica reversible que trabaje entre dos focos térmicos se denomina
máquina de Carnot y el ciclo correspondiente Ciclo de Canot.
Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:
460
1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas

disipativas que generan calor.
2. No puede existir conducción de calor debido a una diferencia de temperatura finita.
3. El proceso debe ser cuasiestático, de manera que el sistema se encuentre en un estado
de equilibrio (o infinitesimalmente cerca de un estado de equilibrio).
Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.
A continuación presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos

isotérmicos y dos adiabáticos, todos reversibles. La figura 9.8 muestra el ciclo de Carnot
el cual emplea como sustancia de trabajo a un gas ideal en un cilindro con pistón y
consta de cuatro etapas.
Figura 9.8. Ciclo de Carnot el cual consta de dos isotermas a→b y c→d y de dos
adiabáticas b→c y d→a
En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot
461
QH
TH
TC
Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.
Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por

 p1,V1, TH  , punto a de la figura 9.10. Cocamos el cilindro en una fuente de
calor a la temperatura TH y se deja que el gas se dilate lentamente hasta
 p2 ,V2 , TH  , punto b del diagrama p-V. Durante el proceso el gas absorbe
calor QH por conducción a través de la base. La dilatación es isotérmica a
una temperatura TH y el gas hace trabajo al levantar el pistón y su carga.
Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas

se dilate lentamente hasta el punto c  p3 ,V3 , TC  . Este proceso es adiabático
porque no existe flujo de calor del ni hacia el sistema. El gas hace trabajo
sobre el émbolo y su temperatura desciende hasta TC.
Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (más frio) y se

comprime lentamente al gas hasta el punto d. Durante este proceso hay un
flujo de calor QC del gas hacia la fuente térmica a través de la base. La
compresión es isotérmica a una temperatura TC y el pistón más la carga hacen
trabajo sobre el sistema.
Etapa 4 Ahora se coloca el cilindro sobre una base aislante y se comprime el gas
lentamente hasta las condiciones iníciales, punto a  p1 ,V1 , TH  . La
compresión es adiabática ya que no existe flujo de calor del o hacia el sistema.
Se hace trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta TH.
El trabajo neto realizado por el gas durante el ciclo está representado por el área de la región
sombreada de la figura 9.10. Para determinar el rendimiento del ciclo, calculemos el
calor absorbido del foco caliente y el que desecha al foco frio. Para ello, consideremos
el proceso isotérmico a→b. Debido a que en un proceso isotérmico no hay variación de
la energía interna, el trabajo realizado por el gas es igual al calor absorbido del foco
462
caliente. Entonces se tiene
nRTHV2
QH  W   dV
V1 V
V 
QH  nRTH ln  2  (a)
 V1 
En forma análoga, el calor cedido al foco frio es igual al trabajo realizado sobre el gas durante
la compresión isotérmica a la temperatura TC desde el estado c hasta el estado d . Este
trabajo está dado por
nRTCV4
QC  W   dV
V V3
V 
QC  nRTC ln  4  (b)
 V3 
Debido a que V3 es mayor que V4 la cantidad de calor es negativo. El valor del calor cedido es
V 
QC  nRTC ln  3  (c)
 V4 
La razón entre estas cantidades de calor es
V 
TC ln  3 
QC
  V4  (d)
QH V 
TH ln  2 
 V1 
Los volúmenes V1, V2, V3 y V4 se relacionan mediante la ecuación para un proceso adiabático
cuasiestático
TH V2 1  TCV3 1 (e)
Análogamente, en el caso de la compresión adiabática d→a se tiene
THV1 1  TCV4 1 (f)
Dividendo ambas ecuaciones resulta

 1  1
 V2   V3 
   
 V1   V4 
V3 V2
 (g)
V4 V1
Remplazando la ecuación (g) en (d), se tiene que

463
QC TC
 (h)
QH TH
Por lo tanto, el rendimiento de la máquina de Carnot será
QC T
C  1  1 C
QH TC (9.6)
La ecuación (9.6) es válida para cualquier máquina reversible que trabaje entre dos focos
térmicos cutas temperaturas son TH y TC. Así mismo, esta expresión nos da el mayor
rendimiento que se puede alcanzar por cualquier máquina que trabaje entre estas
temperaturas. Debe observarse además que ninguna máquina puede tener mayor
eficiencia que la máquina de Carnot, debido a que se violaría la segunda ley de la
termodinámica.
Debido a que cada paso del ciclo de Carnot es reversible se puede invertir, todo el ciclo
convirtiendo la máquina en un refrigerador. Entonces el coeficiente de eficiencia del
refrigerador será
QC QC QH
carnot  
QH  QC 1  QC QH
TC
carnot  (9.7)
TH  TC
9.7 LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVIN
En el capítulo 6 se habló de la necesidad de contar con una escala que no dependa de las
propiedades del material. Ahora podemos utilizar el ciclo de Carnot para definir tal
escala. El rendimiento de una máquina de calor que opera cíclicamente entre dos focos
térmicos a temperaturas TH y TC está dado por la ecuación
QC T
C  1  1 C
QH TH
Por lo tanto la relación QC QH es la misma para las máquinas de Carnot que operan entre
dos temperaturas TH y TC. Kelvin propuso que, por definición, la relación TC TH fuera
igual a la magnitud de QC QH de las cantidades de calor cedidas y absorbidas.
TC Q
 C (9.8)
TH QH
Esto es, dos temperaturas en esta escala guardan relación la misma relación que las cantidades
464
de calor cedidas y absorbidas, respectivamente por una máquina de Carnot que trabaja
entre éstas temperaturas. Esta escala se denomina escala de temperaturas Kelvin
Para completar la definición de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de 273,16

K a la temperatura del punto triple del agua. Por tanto, Ttr  273,16 K , entonces para
cualquier máquina que trabaje entre depósitos a temperaturas T y Ttr se tiene
T Q Q 
  T  273.16K  
Ttr Qtr  Qtr 
Bajo esta circunstancia el rendimiento de una máquina queda escrito en la forma
TH  TC
 (9.10)
TH
El punto cero de la escala kelvin se denomina cero absoluto y se puede interpretar a nivel
molecular como: en el cero absoluto el sistema tiene su mínima energía interna total
posible. Sin embargo, a causa de los efectos cuánticos no es verdad que en T = 0 cese
todo el movimiento molecular. Existen razones teóricas que indican que es imposible
alcanzar el cero absoluto experimentalmente aun cuando se han alcanzado temperaturas
del orden de 10-7 K. Cuanto más nos acercamos al cero absoluto más difícil es acercarse
más. Un enunciado de la tercera ley de la termodinámica indica que es imposible
alcanzar el cero absoluto en un número finito de pasos termodinámicos.
Ejemplo 9.4
Una máquina de Carnot trabaja entre dos focos térmicos a temperaturas TH = 300 K y
TC = 200 K. (a) ¿Cuál es el rendimiento?. (b) Si absorbe 100 J del foco caliente durante
cada ciclo, ¿cuánto trabajo realiza?. (c) ¿Cuánto calor cede en cada ciclo?. (d) ¿Cuál
sería el coeficiente de eficacia si trabajase como un refrigerador entre estos mismos
focos térmicos?
465
Solución
Parte (a) Como se trata de una máquina de Carnot, la eficiencia se determina a partir
de la ecuación
QC TC 200 K
C  1  1  1
QH TC 300 K
 C  33%
Parte (b) Para calcular el trabajo se usa la definición de eficiencia
W 1
  W   QH  100 J 
QH 3
W  33,3J
Parte (c) El calor cedido se determina a partir de la ecuación
QH  W  QC  QC  QH  W  100 J  33,3J
QC  66, 7 J
Pate (d) Si esta máquina trabajase como refrigerador su coeficiente de eficacia será.
TC 200 K
carnot  
TH  TC 300 K  200 K
carnot  2
Ejemplo 9.5
Una máquina que utiliza 1 mol de un gas ideal diatómico, efectúa un ciclo de tres etapas;
(1) una expansión adiabática desde una presión inicial de 2,64 atm y un volumen de 10
L hasta una presión de 1 atm y un volumen de 20 L; (2) una compresión a presión
constante hasta su volumen original de 10 L, y (3) un calentamiento a volumen
constante hasta su presión original de 2,64 atm. Determine el rendimiento del ciclo
Solución
En primer lugar se dibuja el ciclo de acuerdo a las condiciones del problema

P(at)
2.64 a
466
1,00 c b
En el proceso b→c proceso a presión constante el calor será
 7R  7 
Qbc  nCP T  n   T  1mol   8,31J / molK   122 K  244 K 
 2  2 
Qbc  3548 J
Qbc  3548 J
Se procede a determinar el trabajo para

467cada proceso
1. Para el proceso a volumen constante c→a, el trabajo es nulo (W = 0)
2. Para el proceso adiabático
9.8 ENTROPIA.
9.8.1 Desigualdad de Clausius.
La desigualdad de Clausius es una relación entre las temperaturas de un número

arbitrario de fuentes térmicas y las cantidades de calor entregadas o absorbidas por ellas
cuando a una sustancia de trabajo se le hace recorrer un proceso cíclico arbitrario
durante el cual intercambia calor con las fuentes.
Para determinar ésta desigualdad consideremos tres fuentes a temperaturas T0; T1 y T2. Tal
como se muestra en la figura 9.11. El rectángulo “sistema” se refiere a cualquier
dispositivo (tal como un gas encerrado en un cilindro) que puede absorber o desechar
calor con las correspondientes variaciones de volumen. Los procesos que tienen lugar
no son necesariamente reversibles.
T1 T2
Q1A Q1 Q2 Q2B
468
WA W WB
Figura 9.10 Esquema para mostrar la desigualdad de Clausius.

Consideremos un proceso arbitrario cualquiera en el que el sistema realiza un ciclo
cerrado de tal forma que el estado final coincida con el inicial. Supongamos además que
Q0; Q1 y Q2 son las cantidades de calor intercambiadas entre el sistema y los focos
térmicos y W es la cantidad de trabajo realizada por el sistema. En el diagrama se
observa que el sistema absorbe calor de los focos a temperaturas T1 y T2 y que entrega
calor a la fuente a una temperatura T0 y a la vez realiza un trabajo mecánico denotado
por W.
En general no existen restricciones para los sentidos del flujo de calor la única condición
es que debe cumplirse con la primera y segunda ley de la termodinámica, lo cual se logra
comparando con el segundo principio de Kelvin o de Clausius.
Ahora introduzcamos como equipos auxiliares dos máquinas de Carnot que funcionan
entre el par de fuentes mostradas en la figura. La maquina A entrega a la fuente de
temperatura T1 una cantidad de calor Q1A igual a la que entrega ésta fuente en su ciclo
original. Esta máquina retira una cierta cantidad de calor Q0A del foco a temperatura T0
y se le entrega trabajo WA. Mediante este proceso eliminamos cualquier cambio en el
foco térmico T1.
La máquina B entrega a la fuente de temperatura T2 una cantidad de calor Q2B, en una
cantidad en la que cedió al sistema. Esta máquina extrae calor Q0B de la fuente a
temperatura T0 y recibe un trabajo WB. Por lo tanto no existe cambio en el foco térmico
a temperatura T2.
Debido a que el proceso era cíclico, todo está como al comienzo, excepto la fuente a
temperatura T0 y el sistema mecánico que ha entregado o recibido trabajo a menos que
Q0 sea igual a la suma de Q0A y Q0B, la fuente a temperatura T0 habrá ganado o perdido
calor y a menos que W y (WA + WB) sean iguales, el sistema habrá ganado o perdido
trabajo.
Según la primera ley de la termodinámica el flujo total de calor intercambiado con la
fuente T0 debe ser igual al trabajo mecánico total entregado o recibido. Desde el punto
de vista de la segunda ley se observa que éste no se cumplirá si el sistema entrega calor
y a la vez realiza igual cantidad de trabajo mecánico. Por lo tanto, la fuente térmica debe
haber ganado calor y el sistema mecánico entrega trabajo, excepto en el caso de que
ambos no hayan perdido o ganado nada. Es decir, el calor Q0 debe ser mayor que (Q0A
+Q0B) o en el límite ambos deben ser iguales.
469
Teniendo en cuenta los signos del flujo de calor se obtiene la siguiente ecuación
Q1 A Q0 A
 0 (9.11)
T1 T0
Q2 B Q0 B
 0 (9.12)
T2 T0
Debe tenerse en cuenta que Q1 y Q2 son positivos; Q0 es negativo; Q1A es negativo; Q0A
es positivo; Q2B es negativo y Q0B es positivo. Teniendo en cuenta lo último las
ecuaciones (9.11) y (9.12) se escriben en la forma
T 
Q0A  Q1 A  0  (9.13)
 T1 
T 
Q0B  Q1 A  0  (9.14)
 T2 
La cantidad de calor total tomada de la fuente a temperatura T0 es
Q0  Q0 A  Q0 B (9.15)
Pero la segunda ley requiere que las fuentes sólo reciban calor y no la entreguen. Por
lo tanto, la suma dada por la ecuación (9.15) debe ser negativa o en el límite debe ser
cero, entonces se tiene
Q0  Q0 A  Q0 B  0 (9.16)
Remplazando las ecuaciones (9.14) y (9.14) en la ecuación (9.16), resulta
T  T 
Q0  Q1 A  0   Q2 B  0   0
 T1   T2 
Q0 Q1 A Q2 B
  0 (9.17)
T0 T1 T2
Resulta evidente que empleando un número suficientemente grande de máquinas de

Carnot, podría reducirse un proceso en el cual el sistema de la figura intercambie calor
con cualquier número de focos térmicos. Es decir.
Qi
 0 (9.18)
Ti
Para un número infinito de focos térmicos, el sistema puede intercambiar únicamente

cantidades infinitesimales de calor con cada una, de tal suerte que la sumatoria se
convierte en una integral, esto es
dQ
 T
0 (9.19)
470
9.8.2 Entropía
Al hacer la deducción de la desigualdad de Clausius no hemos supuesto restricciones
sobre la reversibilidad o irreversibilidad del ciclo recorrido por el sistema. Supongamos
ahora que el calor intercambiado es reversible, y que lo recorra el sistema primero en un
sentido y luego en el sentido opuesto. Sea dQ1 el calor que fluye hacia el sistema en
cualquier punto del primer ciclo y dQ2 el calor que fluye hacia el sistema en el segundo
ciclo. Puesto que todas las trasformaciones del segundo ciclo son las inversas de primero
resulta que
dQ1  dQ2 (9.20)

Si el ciclo es reversible, la temperatura del sistema mientras intercambia calor con una
fuente térmica es igual a la temperatura de ésta. Entonces, se puede escribir la
desigualdad de Clausius para los dos ciclos en la forma.
dQ1 dQ2
 T
0 o  T
0 (9.21)
Teniendo en cuenta la ecuación (9.20), la ecuación (9.21) se escribe
dQ1 dQ1
 T
0 o -  T
0 (9.22)
Pero la única forma para que estas relaciones se cumplan es que se cumpla con la
igualdad.
dQrev
 T
0 (9.23)*
La ecuación (9.23) es un resultado que tiene mucha importancia en termodinámica y

expresa que cuando un sistema recorre un ciclo reversible y se divide la cantidad de
calor dQ suministrado al sistema en cada punto, por su temperatura en este punto, la
suma de todos los cocientes es nula.
Consideremos ahora un ciclo reversible arbitrario tal como muestra la curva en la figura
9.11.
471
Figura.9.11 Trayectoria cíclica para un proceso reversible.
La integral a lo largo de la trayectoria será.
dQ 2  dQ  1  dQ 
 T
 
1     0
 T  I 2  T  II
(9.24)
Si el camino II de 2 a 1 se recorre en sentido opuesto, tenemos
1  dQ  2  dQ 
2  T II 1  T II
    (9.25)
Combinando las ecuaciones (9.24) y (9.25), resulta
2  dQ  2  dQ 
1    
 
 T  I 1  T  II
(9.26)
Es decir la integral es la misma para los dos caminos reversibles. De otro lado, debido a que el
ciclo escogido es arbitrario, se deduce que la integral es la misma a lo largo de todos los caminos
reversibles que se sigan para llegar de 1 a 2.
Por tanto diremos que la dQ/T es una diferencial exacta de una cierta función S que en adelante
le llamaremos entropía y está dad por
dQ
S2  S1   dS   (9.27)
T
Debido a que la integral de una diferencial exacta a lo largo de cualquier camino es igual
a la diferencial entre los valores extremos de la función. La cantidad S de la ecuación
(9.27) recibe el nombre de Entropía del sistema y establece que: La variación de
entropía de un sistema entre dos estados de equilibrio cualquiera se obtiene llevando
al sistema a lo largo de cualquier camino reversible que une dichos estados,
dividiendo el calor que se entrega al sistema en cada punto del camino por la
temperatura del sistema y sumando los cocientes así obtenidos.
Así, mientras que dQ no es una diferencial exacta, se transforma en una diferencial
exacta dividiendo entre la temperatura, esto es
472
dQrev
dS  (9.28)
T
La ecuación (9.28), establece
El cambio en la entropía, dS, entre dos estados de equilibrio está dado por
el calor transferido, dQ, dividido entre la temperatura absoluta, T, del
sistema en este intervalo.
El subíndice rev sirve para enfatizar que la definición sólo se aplica a procesos
reversibles. Cuando el sistema absorbe calor, dQ, es positivo y la entropía aumenta, por
el contrario si el sistema cede calor, dQ, es negativo en este caso la entropía disminuye.
Debe observarse además que la ecuación (9.28) no define a la entropía sino a la
variación de entropía.
Para calcular la variación de entropía de un proceso finito, debe observarse que en
general la temperatura T no es constante. Si dQrev es el calor transferido cuando el
sistema se encuentra a una temperatura T, entonces la variación de entropía en un
proceso reversible cualquiera entre un estado inicial y otro final es
f dQ rev
S=  (9.29)
1 T
Debe observarse además que la variación de entropía de un sistema al ir de un estado a
otro tiene el mismo valor para todas las trayectorias que conecten dichos estados. Es
decir
La variación de entropía de un sistema sólo depende de las propiedades de
los estados de equilibrio inicial y final
9.8.3 Entropía en procesos cíclicos.

En primer lugar consideremos un proceso reversible adiabático, en éste proceso
no existe transferencia de calor entre el sistema y sus alrededores por tanto ΔS = 0.
Debido a que el cambió de entropía es nulo entonces a este proceso se le conoce como
isentrópico.
Consideremos ahora los cambios de entropía que ocurren en una máquina de Carnot que
opera entre las temperaturas TH y TC. En este caso la máquina absorbe calor QH del foco
a alta temperatura y desecha calor QC al foco frío. La variación de entropía durante un
ciclo será
QH QC
S= 
TH TC
El sigo negativo se debe a que el calor sale del sistema. De otro lado, se observa que de
la deducción de rendimiento del ciclo de Carnot se cumple
TC Q
 C
TH QH
473
Usando este resultado y la expresión anterior se tiene
S  0
En consecuencia la variación de entropía para una máquina de Carnot que opera en un
ciclo se nula.
Si ahora consideramos un sistema que es llevado a través de cualquier ciclo reversible
la variación de entropía será nula debido a que la función entropía es una función de
estado y solo depende del estado inicial y final. En general lo descrito se formula en la
ecuación
dQrev
S   T
0 (9.30)
Otra propiedad importante de la entropía es

En todos los procesos reversibles la entropía del universo permanece
constante.
9.8.4 Entropía y gases ideales

Si un sistema es un gas ideal la variación de entropía se puede determinar si se
conoce las transformaciones y el tipo de proceso seguido por el gas siempre y cuando el
proceso sea reversible. Para ilustrar esto, consideremos un proceso isotérmico en el cual
el gas es llevado desde A hasta el punto B. n este proceso la energía interna no cambia
pues es a temperatura constante. Por lo tanto de acuerdo a la primera ley de la
termodinámica dQ = dW, entonces, la variación de entropía será
B dQ B dW
SB  S A   
A T A T
El trabajo infinitesimal en cualquier punto a lo largo de la trayectoria es
nRT
dW  pdV  dV
V
Remplazando esta cantidad en la ecuación anterior se obtiene
nRTdV
B B dV
SB  S A    nR 
A VT A V
V 
SB  S A  nR ln  B  (9.31)
 A
V
De igual forma se puede evaluar la variación de entropía para un proceso a volumen

constante. En este caso el gas se lleva desde A(TA, VA) a B(TB, VA). En este proceso el
trabajo es nulo y según la primera ley de la termodinámica dQ = dU = nCVdT. Entonces
la variación de entropía será
474
dQB B dU B nC dT B dT
SB  S A     V
 nCV 
A T A T A T A T
T 
SB  S A  nCV ln  B  (9.32)
 TA 
La ecuación (9.31) expresa el cambio de entropía para T constante y la ecuación (9.32)
el cambio de entropía para V constante. En general se puede calcular el cambio de
entropía al pasar de cualquier estado de referencia (TA, VA) hasta el estado (TB , VB ).
De la primera ley de la termodinámica se tiene
dV
dQ  dU  dW  nCV dT  pdV  nCV dT  nRT
V
La variación de entropía será
dV
nCV dT  nRT
SB  S A  
dQB

B
V  B nCV dT  B nRdV
A T A T A T A V
T  V 
SB  S A  nCV ln  B   nR ln  B  (9.33)
 TA   VA 
Esta ecuación demuestra que la entropía es independiente de la trayectoria seguida y

solo depende de los estados inicial y final.
9.8.5 Variación de entropía en procesos irreversibles

La desigualdad de Clausius deducida anteriormente es una ecuación general
válida para bombas térmicas y maquinas térmicas y está dada por
dQ
 T
0 (9.34)*
En esta ecuación la igualdad se usa cuando el proceso es reversible y la desigualdad

cuando existen procesos irreversibles. La ecuación (9.34) se puede utilizar para
determinar los cambios de entropía en procesos irreversibles. En la figura 9.12 se
muestra un ciclo compuesto por un camino reversible y otro irreversible.
475
Figura 9.12 Ciclo que contiene una trayectoria irreversible A-B y otra trayectoria
reversible B-A
De acuerdo con la relación (9.34), se tiene
dQ B  dQ  A  dQ 
0  T
 
A    
 T irrev B  T rev
La integral del lado derecho es la variación de entropía SA – SB debido a que se evalúa
en una trayectoria reversible. Por tanto la ecuación anterior se escribe
dQ B  dQ 
0  T
 
A   (S A  SB )
 T irrev
B  dQ 
SB  S A     (9.35)
A
 T irrev
dQ
Por lo tanto, la variación de entropía entre dos puntos es mayor que la integral de T ,
cuando el cambio es irreversible. Entonces para calcular la variación de la entropía de
un proceso irreversible se escoge una trayectoria reversible que una dichos estados y se
determina el cambio de entropía ya que ésta es una función de estado que depende de
los estados inicial y final únicamente
9.8.6 Entropía en la conducción de calor.

Consideremos la transferencia de calor desde una fuente caliente a TH a otra fría
a TC. Debido a que la fuente fría recibe calor su entropía aumenta, por el contrario la
fuente caliente pierde calor entonces su entropía disminuye. El aumento de entropía en
la fuente fría es mayor que la disminución de la entropía de la fuente caliente. Por lo
tanto la variación de entropía será
QC QH
SU   (9.36)
TC TH
476
9.8.7 Entropía en una expansión libre.

Consideremos un gas ideal de volumen Vi encerrado en un depósito dividido por
una membrana y curas paredes son rígidas y adiabáticas tal como se muestra en la figura
9.13. Si en forma repentina se rompe la membrana el gas experimenta una expansión
libre irreversible hasta ocupar todo el volumen del depósito Vf. Es evidente no es
reversible ni cuasiestático. El trabajo es nulo, y la transferencia de calor es nula. Si se
usa la primera ley de la termodinámica se observa que la energía interna inicial es igual
a la final. Debido a que la energía interna depende únicamente de la temperatura se
concluye que Ti = Tf.
Figura 9.13. Expansión libre de un gas

En principio se debe indicar que no se puede aplicar la ecuación (9.29) ya que esta vale
solo para procesos reversibles. Además no se puede aseverar que ΔS = 0 a pesar de ser
un proceso adiabático. Para evaluar la variación de entropía asumimos que este proceso
es a temperatura constante (isotermo) entonces se tiene
dQrev 1 1 1 1 dV
S   dQrev   dW   pdV   nRT
T T T T T V
V
S  nR ln f (9.37)
Vi
Debido a que Vf > Vi se concluye que ΔS es positivo entonces la entropía aumenta como
resultado de la expansión.
9.8.8 Entropía en la transferencia irreversible de calor.

Consideremos una sustancia de masa mA, calor específico cA a una temperatura
TA en contacto térmico con otra sustancia de masa mB, calor específico cB a una
temperatura TB siendo TA > TB. Las dos sustancias se encuentran en un depósito aislante
de tal manera que no existe transferencia de calor con el entorno y se permite de esta
manera que alcancen el equilibrio térmico.
Para determinar la variación de entropía se determina primero la temperatura de
equilibrio utilizando un balance energético. Esto es
477
Qganado  Qperdido
mAcA TA  mB cB TB
mAcA TE  TA   mB cB TE  TB 
mAcATA  mB cBTB
TE 
mAcA  mB cB
De hecho este proceso es irreversible. Por lo tanto para evaluar la variación de entropía
se asume que la sustancia B experimenta una serie de procesos infinitesimales de tal
manera que lentamente se lleva hasta la temperatura de equilibrio de igual forma se
procede con la sustancia A, de tal manera que esta secuencia es un proceso reversible.
Entonces
dQA dQB TE m c dT TE m c dT
S     A A
 B B
A T B T TA T T B T
T  T 
S  mAc A ln  E   mB cB ln  E 
 TA   TA 
Al remplazar el valor de TE en la variación de la entropía se obtiene que un término es
positivo y el otro negativo siendo el término positivo mayor que el negativo en
conclusión se obtiene
En un proceso irreversible la entropía del universo aumenta.
478
Problemas resueltos sobre la segunda ley W

de la termodinámica. 
QH
Problema 01 200 J
0,3 
Una máquina térmica absorbe 360 J de calor y realiza QH
un trabajo de 25 J en cada ciclo. Determine: (a) la QH  667 J
eficiencia de la máquina; (b) el calor liberado en cada
ciclo. Parte (b) Calor liberado. Del diagrama de la
máquina se tiene.
Solución
En la figura se muestra un esquema de la máquina QH  W  QC

667 J  200 J  QC
QC  467 J
Problema 03
Un refrigerador tiene un coeficiente de operación de

igual a 5. Si el refrigerador absorbe 120 J de calor de
una fuente fría en cada ciclo. Determine: (a) el
trabajo hecho en cada ciclo y (b) el calor transferido
hacia la fuente caliente.
Solución
Parte (a) La eficiencia de la máquina es
En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
W 25 J
   0, 069
QH 360 J
  6,9%
Parte (b) Calor liberado. Del diagrama se observa
que
QH  W  QC
360 J  25 J  QC
QC  335 J
Problema 02
Una máquina térmica realiza 200 J de trabajo en cada Parte (a) Trabajo hecho en cada ciclo
ciclo y tiene una eficiencia de 30%. Para cada ciclo
de operación, determine: (a) el calor absorbido y (b) QC 120 J
el calor que se libera.  5
W W
Solución W  24 J
Parte (a) Calor absorbido. De la definición de Parte (b) Calor transferido a la caliente
eficiencia se tiene
QC  W  QH
120 J  24 J  QH
QH  144 J
479
Problema 04 Problema 05
Cierta máquina tiene una potencia de salida de 5 kW En cada ciclo de su operación, cierto refrigerador
y una eficiencia de 25%. Si la máquina libera 8000J absorbe 100 J de la fuente fría y libera 130 J. (a)
de calor en cada ciclo. Determine: (a) el calor ¿Cuál es la potencia requerida para operar el
absorbido en cada ciclo; (b) el tiempo para cada refrigerador si trabaja a 60 ciclos/s?. (b) ¡Cuál es el
ciclo. coeficiente de operación del refrigerador?.
Solución Solución
En la figura se muestra un esquema de la máquina En la figura se muestra el diagrama del refrigerador
Parte (a) Del diagrama se tiene
Del diagrama se determina el trabajo

QH  W  QC
W  QH  QC (1) QH  W  QC
De la definición de eficiencia se tiene 130 J  W  100 J
W  30 J
W Q  QC
   H Se procede a determinar el tiempo de un ciclo
QH QH
QC 8000 J 1 1
QH   f  T 
1   1  0, 25 T f
QH  10667 J 1
t T   0, 016s
Parte (b) Tiempo para cada ciclo. Primero se 60
determina el trabajo Parte (a) Cálculo de la potencia
W
  W   QH P
W

30 J
QH t 0, 016s
W  0, 25 10667 J  P  1,8kW
W  2667 J (2) Parte (b) Cálculo del coeficiente de operación
De la definición de potencia
QC 100 J
 
W 2667 J W 30 J
P  5000W 
t t   3,33
t  0,53s
480
Problema 06
Una máquina absorbe 1600 J de una fuente caliente

y libera 1000 J a la fuente fría en cada ciclo. (a) ¿Cuál
es la eficiencia de la máquina?. (b) ¿Cuánto trabajo
se hace en cada ciclo?. (c) ¿Cuál es la potencia de
salida de la máquina si cada ciclo dura 0,3 s?.
Solución
En la figura se muestra un esquema de la máquina
De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica

“Ninguna máquina puede ser más eficiente que una
máquina de Carnot”. Por tanto se tiene
TC 293K
  1  1
TH 573K
  49%
Parte (b) En primer lugar se determina el trabajo Problema 08
QH  W  QC La eficiencia de una máquina de Carnot es de 30%.

La máquina absorbe 800 J de calor por cada ciclo de
1600 J  W  1000 J una fuente caliente a 500 K. determine: (a) el calor
liberado por ciclo y (b) la temperatura de la fuente
W  600 J fría.
Parte (a) Cálculo de la eficiencia
Solución
W 600 J Parte (b) cálculo de la temperatura de la fuente fría

 
QH 1600 J
TC T
  37,5%   1  0,3  1  C
TH 500 K
Parte (c) Potencia de la máquina TC  350 K
W 600 JJ Parte (a) Cálculo del calor liberado
P 
t 0,3s
P  2kW QC T Q 350 K
 C  C 
QH TH 800 J 500 K
QC  560 J
Problema 07
Una máquina térmica opera entre dos fuentes a

temperaturas de 20°C y 300°C. ¿Cuál es la máxima Problema 09
eficiencia posible para esta máquina?.
Una máquina de Carnot tiene una potencia de salida
Solución de 150 kW. La máquina opera entre dos fuentes a
20°C y 500°C. (a) ¿Cuánta energía calorífica se
En la figura se muestra un esquema de la máquina
absorbe por hora?. (b) ¿Cuánta energía calorífica se
pierde por hora?.
481
Solución W W
P  7,5.106 J / s 
La eficiencia de la máquina será t 3600s
W  27.10 J
9
TC 293
  1  1 La energía térmica absorbida es
TH 773K
TC  62% W 27.109 J
  0,05 
El trabajo por ciclo será QH QH
QH  540.109 J
W  Pt  150000Watts  3600s 
Parte (c) Por ser la eficiencia muy pequeña se
W  540.106 J descarta esta posibilidad
Parte (a) Energía térmica absorbida
W 540.106 J Problema 11
  0, 62 
QH QH Una máquina térmica opera en un ciclo de Carnot
entre 80°C y 350°C. Absorbe 2.104 J de calor de la
QH  870.10 J 6
fuente caliente por ciclo. Cada ciclo dura 1 s. (a)
Parte (b) Energía térmica perdida ¿Cuál es la máxima potencia de salida de esta
máquina?. (b) ¿Cuánto calor libera en cada ciclo?.
QH  W  QC Solución
870.10 J  540.10 J  QC
6 6
Parte (a) Máxima potencia de salida
QC  330.10 J 6
Primero se determina la eficiencia
TC 353K
Problema 10
  1  1
TH 623K
Se ha propuesto una planta de potencia que haga uso   43%
del gradiente de temperatura en el océano. El sistema
se diseñó para operar entre 20°C (temperatura de la El trabajo de salida será
superficie del agua) y 5°C (temperatura del agua a
una profundidad de casi 1 km). (a) ¿Cuál es la W W
máxima eficiencia de dicho sistema. (b) si la   0, 43 
potencia de salida de la planta es de 7,5 MW, ¿cuánta QH 2.104 J
energía térmica se absorbe por hora?. (c) en vista de W  8600 J
los resultados del inciso (a), ¿piensa que se deba
tomar en cuenta dicho sistema?. La potencia de salida será
Solución W 8600 J
P 
Parte (a) La máxima eficiencia es la de la máquina t 1s
de Carnot. P  8, 6kW
TC 278K Parte (b) Calor liberado en cada ciclo
  1  1
TH 293K
QH  W  QC
TC  5%
2.104 J  8600 J  QC
Parte (b) Energía térmica absorbida.
QC  11400 J
En primer lugar se determina el trabajo
482
Problema 12 Como la planta funciona a la mitad de la eficiencia

de la máquina de Carnot, se tiene
Una de las máquinas más eficientes que se han
construido opera entre 430°C y 1870°C. Su 1 1
eficiencia actual es 42%. (a) ¿Cuál es su eficiencia  planta   Carnot   34% 
teórica?. (b) ¿Cuál es su potencia de salida si absorbe 2 2
1,4.105 J de calor cada segundo?.  planta  17%
Solución El calor absorbido es
Parte (a) La eficiencia eórica de esta máquina es la
P.t 500.10 J / s 1s 
6
correspondiente a la máquina de Carnot W
 planta   0,17  
QH QH QH
TC 703K
  1  1 QH  2941.106 J
TH 2143K
El calor liberado será
  67%
Parte (b) Potencia de salida QH  W  QC
En primer lugar se determina el trabajo desarrollado 2941.106 J  500.106 J  QC
por la máquina
QC  2441.106 J
W W
 acual   0, 42  Rapidez de flujo de calor es
QH 1, 4.105 J
W  0,588.105 J QC 2441.106 J
H   2441.106 J / s
t 1s
La potencia será
Parte (b) Aumento de temperatura del rio
5
W 0,588.10 J
P  QC  mce, w T
t 1s
P  58,8kW 2441.106 J  1, 2.106 kg  4190 J / kg C  T
T  0, 49C
Problema 13
Una planta generadora de electricidad tiene una Problema 14

potencia de salida de 500MW. La planta usa vapor a
200°C y agua de salida a 40°C. Si el sistema opera Un aparato de aire acondicionado absorbe calor de
con la mitad de la máxima eficiencia (Carnot). (a) ¿A su embobinado de enfriamiento a 13°C y libera calor
qué rapidez se libera calor al medio ambiente?. (b) al exterior a 30°C. (a) ¿Cuál es el máximo
Si el calor desperdiciado va a un rio con una rapidez coeficiente de operación del aparato?. (b) Si el
de flujo de 1,2.106 kg/s, ¿cuál es el aumento en la coeficiente de operación actual es de la tercera parte
temperatura del río?. del valor máximo y si el aparato remueve 8.10 4 J de
energía calorífica cada segundo, ¿qué potencia debe
Solución desarrollar su motor?.
Parte (a) rapidez del calor liberado Solución
En primer lugar se determina la eficiencia teórica Parte (a) El máximo coeficiente de operación del
(máquina de Carnot) equipo corresponde al refrigerador de Carnot
TC 313K
  1  1
TH 473K
  34%
483
QC QC QH QC
carnot     7,94
QH  QC 1  QC QH WTeorico
TC 286 K QC  7,94WTeórico
carnot  
TH  TC 303K  286 K QC
operación   3, 2
carnot  17 Woperación
QC  3, 2Woperación
Parte (b) Cálculo de la potencia del motor 3, 2Woperación  7,94WTeórico
Se sabe del enunciado que Woperación  2, 48WTeórico
1 17
actual  carnot 
3 3 Problema 16
actual  5, 7 Una máquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
monoatómico, efectúa un ciclo que consta de tres
Por definición de coeficiente de operación etapas: (1) una expansión adiabática desde una
presión inicial de 2,64 atm y un volumen de 10 L
QC 8.104 J hasta una presión final de 1 atm y un volumen de 20
actual   5, 7  L, (2) una compresión a presión constante hasta su
W W
volumen original de 10 L, y (3) calentamiento a
W  1, 4.10 J
4
volumen constante hasta su presión original de 2,64
atm. Determine el rendimiento del ciclo.
La potencia del motor será
Solución
4
W 1, 4.10 J
P  En la figura se muestra el ciclo realizado por la
t 1s máquina
P  14kW
Problema 15
Una bomba de calor impulsada por un motor

eléctrico absorbe calor del exterior a 5°C y libera
calor en el interior en forma de aire caliente a 40°C.
(a) ¿Cuál es el máximo coeficiente de operación de
la bomba de calor?. (b) Si el coeficiente de operación
actual es 3,2 ¿Qué fracción del trabajo teórico
máximo (energía eléctrica) se realiza?.
Solución
Cálculo de la temperatura T1
Parte (a) El máximo coeficiente de operación es
p1V1  nRT1

TC

278 K 2, 64(1, 013.10 N / m ) 10.10 m3   1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3
TH  TC 313K  278K T1  322 K

  7,94 Se determina la temperatura en el punto 2
Parte (b) Fracción de trabajo teórico
p2V2  nRT2
Cuando el coeficiente de operación es 3,2 entonces 1(1, 013.10 N / m )  20.10 m3   1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3
tenemos
T2  244 K
La temperatura en el punto 3 es
484
p3V3  nRT3
1(1, 013.10 N / m ) 10.10 m3   1(8,315 J / mol.K )T1
5 2 3
Problema 17
T3  122 K
Se dispone de gas helio (γ = 1,67) a una temperatura
Transferencia de calor y trabajo inicial de 16 atm, que ocupa un volumen 1 L y cuya
temperatura es de 600 K. Se expansiona
● Proceso adiabático isotérmicamente hasta que su volumen es de 4 L y
luego se comprime a presión constante hasta que su
volumen y temperatura son tales que una compresión
Q1 2  0 adiabática devuelve al gas a su estado original. (a)
Dibujar el ciclo en un diagrama p-V. Determine: (b)
p1V1  p2V2 2, 64at (10l )  1at (20l ) el volumen y la temperatura después de una
W12   compresión isobárica, (c) el trabajo realizado
 1 1, 4  1 durante el ciclo, y (d) el rendimiento del ciclo.
W12  16atm.l  16(1, 013.105 N / m2 )(103 m3 )
Solución
W12  1621J
Parte (a) Diagrama p-V
● Proceso isobárico
7 
Q23  nCP T3  T2   n  R  T3  T2 
2 
 7(8,315 J / mol.K 
 1mol 
 2  122 K  244 K 
Q23  3551J (Calor cedido)
W23  p2 V3  V2   1atm 10l  20l 
 10atm.l  10(1, 013.105 N / m 2 )(103 m3 )
W23  1013J
● Proceso isócoro
5  Parte (b) Cálculo del volumen y la temperatura en

Q31  nCP T3  T2   n  R  T1  T3  3
2 
 5  8,315 J / molK   Primero se determina la presión en 2
 1mol    322 K  122 K 
 2 
p1V1  p2V2
Q31  4158 J (Calor absorbido)
16atm 1l   p2  4l 
W31  0 p2  4atm
Como el proceso 2→3 es isobárico
El trabajo neto será

p3  p2  4atm
Wneto  W12  W23  W31
Se determina ahora el volumen V3
 1621J  1013J  0
Wneto  608 J p3V3 p2V2

V V
 3 2
T3 T2 T3 T2
El rendimiento del ciclo será
 T3  4.103 m3
V3  V2    T3
Wneto 608 J  T2  600 K
 
Qabsorbido 4158 J
El proceso 3→1 es adiabático por tanto se cumple
  14, 6%
485
 1 observa que el calor se absorbe en el proceso

TV
1 1  T3V3 1 isotérmico
1,67 1
 4.103 m3 
600 K 1.10 m 3

3 1,67 1
 T3  T3 
 600 K 
Q12  W12  2247 J
0,67
 4  Entonces el rendimiento será
600    T31,67
 600 
Wneto 520
T3  344 K  
Q12 2247
El volumen V3 será   23%
4.103 m3
V3   344 K 
600 K
Problemas resueltos sobre entropía.
V3  2, 29.103 m3
Problema 01
Parte (c) El trabajo realizado durante el ciclo
Un kilogramo de agua a temperatura de 280 K se
● Proceso isotérmico mezclan con 2 kg de agua a 310 K en un recipiente
aislado térmicamente. Determine el cambio en la
entropía del Universo.
V 
W12  p1V1 ln  2 
Solución
 V1 
4 En primer lugar se determina la temperatura de
 16(101300)(103 ) ln   equilibrio
1
W12  2247 J QGanado  Q perdido  0
● Proceso isobárico
m1cw T  m2cw T '  0
m1T  m2 T '  0
W23  p2 (V3  V2 )
1kg TE  280 K   2kg TE  310 K   0
 4(101300)  2, 29.10  4.10 3 3
 TE  300 K
W23  693J
Se determina ahora la variación de entropía del agua
● Proceso adiabático que estuvo a T1= 280K
dQ m c dT TE dT
p V  p1V1
(S )1    1 w  m1cw 
W31  3 3 T T T1 T
 1 T 
4(101300)  2, 29.103   16(101300)(103 )  m1cw ln  E 
  T1 
1, 67  1
 300 
W31  1034 J  1kg  4186 J / kg .K  ln  
 280 
● Trabajo neto
(S )1  289 J / K
Wneto  W12  W23  W31 La variación de entropía del agua que estuvo a T 2 =
310 K será
 2247  693  1034
Wneto  520 J
Parte (d) Rendimiento de la máquina. Para esto se
determina el calor absorbido. Del diagrama se
486
dQ m c dT TE dT dQ m c dT TE dT
(S ) 2    2 w  m2cw  (S )1    1 P  m1cP 
T T T2 T T T T1 T
T  T 
 m2 cw ln  E  (S )1  mcP ln  E  (2)
 T2   T1 
 300 
 2kg  4186 J / kg.K  ln  
Variación de entropía de la masa de agua a
 310  temperatura T2
(S ) 2  275 J / K
dQ m c dT TE dT
(S ) 2    2 P  m2 cP 
La variación de entropía del Universo será T T T1 T
T 
SUniverso  (S )1  (S )2 (S ) 2  mcP ln  E  (3)
 289 J / K  275, J / K  T2 
SUniverso  14 J / K Variación de entropía del universo
SUniverso  (S )1  (S ) 2

Problema 02 T   TE 
 mcP ln  E   mcP ln  
Una masa m de líquido a temperatura T 1 se mezcla  T1   T2 
con una igual cantidad del mismo líquido a  T2 
temperatura T2 en un recipiente aislado SUniverso  mcP ln  E  (4)
térmicamente. Demuestre que el cambio de entropía  T1T2 
del universo es
Remplazando la ecuación (1) en (4) resulta
 T T 
SU  2mcP ln  1 2    T1  T2 2 
 2 TT      T  T 2 
 1 2  SUniverso  mcP ln  
2  
 mcP ln  1 2 
 T1T2   4T1T2 
Pruebe además que es necesariamente positivo  
 
Solución 2
 T T 
 mcP ln  1 2 
Datos e incógnitas  2 T1T2 
 T T 
m1  m; T1; m2  m; T2 SUniverso  2mcP ln  1 2 
 2 T1T2 
Se determina la temperatura de equilibrio
La entropía será positiva si
QGanado  Q perdido  0
 T T  T T
m1cw T  m2cw T '  0 ln  1 2   0 o si 1 2  1
 2 T1T2  2 T1T2
m1T  m2 T '  0
m TE  T1   m TE  T2   0 O también
T1  T2
TE  (1) T1  T2  2 TT
1 2
2
Esto quiere decir que la variación de entropía del
Variación de entropía de la masa de agua a
universo será positiva si
temperatura T1
T1  T2
TE  > T1T2
2
487
Problema 03 mh  30 g ; T1  263K ; ce ,h  2100 J / kg .K ;

Un kilogramo de agua a 0°C se coloca en contacto T2  273K ; T3  373K ; L f  3,35.105 J / kg ;
con una fuente térmica a 100°C. Cuando el agua
alcance los 100°C, determine el cambio de entropía c2, w  4190 J / kg.K ; LV  2, 26.106 J / kg ;
del Universo.
S  ???
Solución
Datos e incógnitas
Variación de entropía para llevar el hielo de -10°C a
hielo a 0°C
m1  1kg; T1  273K ; T foco  373K
SU  ??? dQ m c dT T2 dT
S1     h e,h  mh ce,h 
Variación de entropía del agua
T T T1 T
T   273 
 mh ce,h ln  2   0, 03  2100  ln  
dT
TF T   T1   263 
Sa  m1cP   m1cP ln  F 
T1 T
 T1  S1  2,35 J / K (1)
 373 
 1kg (4186 J / kg.K ln  
Variación de entropía para la fusión del hielo. Si la
 273  fusión se realiza lentamente entonces se cumple que
Sa  1306,5 J / K
Qf mh L f 0, 03  3,35.105 
Variación de entropía de la fuente térmica. La fuente S2   
cede una cantidad de calor equivalente a la que gana T2 T2 273
el agua para llevarlo hasta los 100°C S2  36,81J / K (2)
Q  m1cP TF  T1   1(4186)  373  273 Variación de entropía para llevar el agua de 0°C a
100°C
Q  418600 J
dQ m c dT T3 dT
La variación de entropía de la fuente será´ S3     w e,w  mwce,w 
T T T2 T
Q 418600 J T   373 
S F     mwce,w ln  3   0, 03  4190  ln 
TF 373K 
 T2   273 
S F  1122,3J / K S3  39, 23J / K (3)
Entonces la variación de entropía del universo será Variación de entropía para vaporizar el agua
SU  Sa  S F  1306,5 J / K  1122,3J / K

QV mv LV 0, 03  2, 26.10 
6
SU  184, 2 J / K S 4   
T3 T3 373
Problema 04 S 4  181, 76 J / K (4)
Hallar la variación que experimenta la entropía al
transformarse 30 g de hielo a -10°C en vapor a
100°C.
La variación de entropía total será
Solución
St  S1  S2  S3  S4
Datos e incógnitas
 2,35  36,81  39, 23  181, 76
St  260 J / K
Problema 05
488
Hallar la variación de entropía cuando 8 g de oxigeno

dQ  dU  dW  nCV dT  pdV
que ocupaban un volumen de 10 L a la temperatura
de 80°C pasan a ocupar un volumen de 40 L a la dV
temperatura de 300°C. dQ  nCV dT  nRT (1)
V
Solución La variación de entropía se expresa
Datos e incógnitas
dQ
S H   (2)
3
m  8 g ;V1  10.10 m ; T1  353K ;
3 T
V2  40.103 m3 ;   1, 4; S  ??? Remplazando (1) en (2), nos da
La variación de la entropía se expresa por nCV dT nRTdV

S H   
T V .T
dT
S   (1) T f dT V f dV
T  nCV   nR 
Ti T Vi V

T  V 
S H  nCV ln  f   nR ln  f  (3)
dQ  dU  dW  nCV dT  pdV  Ti   Vi 
dV Para un proceso isobárico se cumple
dQ  nCV dT  nRT (2)
V
piVi p f V f T V
Remplazando (2) en (1)   f  f (4)
Ti Tf Ti Vi
dTT2 V2 dV
S  nCV   nR  Remplazando (4) en (3) resulta
T1 T V1 V
m T  m V  mH V 
 CV ln  2   Rl n  2  SH   CP  ln  f 
M  T1  M  V1  MH  Vi 
8   573   40  
 28,8 J / mol.K  ln  
6, 6 g 2V
  21,1ln    8,31ln    
32   353   10   2 g / mol V 
S  5, 44 J / K SH  65,87 J / K Rta
Problema 06 Problema 07
6,6 g de hidrógeno se expanden por vía isobárica 10,5 g de nitrógeno se expanden isotérmicamente
hasta duplicar su volumen. Determine la variación desde el volumen V1 = 2 L hasta el volumen V2 = 5
que experimenta la entropía al producirse la L. Hallar el aumento de entropía correspondiente a
expansión. esta transformación
Solución Solución
Datos e incógnitas. Datos e incógnitas
mH2  6,6 g ; M  2 g / mol;Vi  V ;V f  2V mN2  10,5g ; M  28g / mol;V1  2l;V2  5l

  1, 41; Sh  ??   1, 40; Sh  ??
De la primera ley de la termodinámica se tiene De la primera ley de la termodinámica se tiene
489
dQ  dU  dW nCV dT T2 dT
S    nCV 
 nCV dT  pdV  0  pdV T T1 T
dV T   T 
dQ  nRT (1)  nCV ln  2   nCV ln  
V  T1   T 
La variación de entropía será S  nCV ln   (3)
dQ La capacidad calorífica mola a volumen constante se

S H   (2) puede escribir
T
Remplazando (1) en (2), nos da CP  CV  R (4)
CP
nRdV V2 dV    CP   CV (5)
S N2   nR  CV
V V1 V
 CV  CV  R
V  m V 
 nR ln  2   H  R  ln  2  R
 V1  M H  V1  CV  (6)
 1
8.315 J / mol.K  ln  
10,5 g 5l
 Al remplazar (6) en (3) se tiene
28 g / mol  2l 
SN2  2,96 J / K Rta nR
S  ln  
 1
Remplazando valores del enunciado
Problema 08
Hallar, calculando para un mol, el incremento de 1mol  8,315 J / mol.K 

entropía del gas carbónico con el incremento de su S  ln 2
temperatura absoluta en η = 2 veces, si el proceso de
1,3  1
calentamiento es: (a) isócoro; (b) isobárico. S  19 J / K
Considere el gas como perfecto
Parte (b) Proceso isobárico
Solución
De la primera ley de la termodinámica
Datos e incógnitas
dQ  dU  dW
n  1mol ; T1  T ; T2  T  nCV dT  pdV
  1,3;(a)isócoro;(b)isobárico; S  ?? dQ  nCV dT  nRTdV (1)
Parte (a) Proceso isócoro (volumen constante) La variacón de entropía es
dQ
S   (2)
dQ  dU  dW T
 nCV dT  0 Remplazando (1) en (2)
dQ  nCV dT (1)
nCV dT nRTdV
S   
La variación de entropía será T T .V
T  V 
S  
dQ
(2) S  nCV ln  2   nR ln  2  (3)
T  T1   V1 
Remplazando (1) en (2) nos da Como el proceso es a presión constante
490
p1V1 p2V2 V T Problema 10

  2  2 (4)
T1 T2 V1 T1 Dos moles de un gas perfecto se enfriaron
isocoramente, y luego se expandieron isobáricaente
Remplazando (4) en (3) de modo que la temperatura llegó a ser igual a la
inicial. Determine el incremento de entropía del gas
T  T  si su presión varió η = 3,3 veces en dicho proceso
S  nCV ln  2  +nRln  2 
 T1   T1  Solución
T   R   T 
 n ln  2   CV  R   n   R  ln  
Variación de entropía para el proceso isobárico
 T1    1   T 
nR dQ dU  pdV dU  0
S  ln   (5) S1    
 1 T T T
T 
Al sustituir los valores del enunciado tenemos S1  nCV ln  2 
 T1 
1mol 8,315 J / mol.K 1,3
S  ln 2 De la ley de gases ideales
1,3  1
S  25 J / K p1V1 p2V2 p T
  2  2
T1 T2 p1 T1
Problema 09 Entonces la ecuación anterior se escribe
¿En cuántas veces es necesario aumentar p 

isotérmicamente el volumen de n = 4 moles de gas S1  nCV ln  2 
perfecto, para que su entropía experimente un  p1 
incremento ΔS = 23 J/K?.
Variación de entropía para el proceso isobárico
Solución
dQ dU  pdV nC dT nRdV
De la primera ley de la termodinámica se tiene S 2     V 
T T T V
dQ  dU  dW  0  pdV T  V 
S 2  nCV ln  3   nR ln  3 
 dV   T2   V2 
dQ  nRT  
 V  Para los gases ideales en un proceso isobárico

p3V3 p2V2 V T
  3  3
dQ V2 nRTdV V2 dV T3 T2 V2 T2
S     nR 
T V1 V .T V1 V
Entonces se tiene
V   kV 
S  nR ln  2   nR ln   T  T  T 
 V1  V  S2  nCV ln  3   nR ln  3   n  CV  R  ln  3 
 T2   T2   T2 
S  nR ln k
T  T 
S  nCP ln  1   nCP ln  2 
k  e nR  2
T  T1 
p 
Remplazando valores tenemos S2  nCP ln  2 
 p1 
23
4 8,315 La variación de entropía para todo el proceso será
k e  e0,692
k 2
491
Remplazando en la ecuación anterior se tiene

p  p 
S  S1  S 2  nCV ln  2   nCP ln  2 
 p1   p1  V  V  V 
S  nCV ln  3   nR ln  3   n  CV  R  ln  3 
p   p   2
V  2
V  V2 
 n(C p  CV ) ln  1   nR ln  
 p2   p   R   V  nR  V 
 n  R  ln  3   ln  
S  nR ln     1   V2    1  V 
n R
S   ( ) ln  
Remplazando valores se tiene M  1
S  2mol (8,315 J / molK ) ln(3,3) Remplazando valores s tiene
S  19,85 J / K
1, 7 1, 67(8,315 
S   ln 3
4  1, 67  1 
Problema 11 S  9, 67 J / k
El helio de masa m = 1,7 g se expandió

adiabáticamente en η = 3 veces y luego se comprimió
isobáricamente hasta alcanzar su volumen inicial.
Halle el incremento de entropía del gas durante este
proceso.
Solución
En la figura se muestra el proceso en un diagrama p-

V
S  Sadiabático  Sisobárico  0  Sisobárico
dQ dU  pdW
S   
T T
T  V 
S  nCV ln  3   nR ln  3 
 T2   V2 
Para los gases ideales se cumple
p3V3 p2V2 V T
  3  3
T3 T2 V2 T2
492
Problemas Propuestos una expansión isotérmica reversible. Calcule:

(a) el trabajo neto realizado por el gas, (b) el
1. Una máquina absorbe absorbe 400 J de calor y calor agregado al gas, (c) el calor liberado por el
realiza un trabajo de 120 J en cada ciclo. gas y (d) la eficiencia del ciclo.
Determine: (a) el calor absorbido en cada ciclo;
(b) el rendimiento de la máquina.
2. Una máquina con una producción de potencia de

200 W tiene un rendimiento de 30%. Trabaja a
10 ciclos/s. (a) ¿Cuánto trabajo se realiza en
cada ciclo?. (b) Cuánto calor se absorbe y se
elimina en cada ciclo?.
3. Un refrigerador absorbe 5 kJ de energía de un

foco frío y cede 8 kJ a un foco caliente. ¿Cuál
es el coeficiente de eficiencia del refrigerador?.
(b) El refrigerador es reversible y funciona
como una máquina calorífica entre los dos
mismos focos. ¿Cuál es su rendimiento?. 10. Una máquina que utiliza 1 mol de un gas ideal
inicialmente a V1 = 24,6 L y T = 400 K trabaja
4. Una máquina de Carnot trabaja entre dos focos en un ciclo consistente en cuatro etapas: (1)
térmicos a temperaturas TH = 300 K y TC = 200 expansión isotérmica a T = 400 K hasta dos
K. (a) ¿Cuál es el rendimiento? (b) Si absorbe veces su volumen, (2) Enfriamiento hasta T =
100 J del foco caliente durante cada ciclo. 300 K a volumen constante, (3) compresión
¿Cuánto trabajo realiza? (c) ¿Cuánto calor cede isotérmica hasta su volumen original, y (4)
durante cada ciclo? (d) ¿Cuál es el coeficiente calentamiento a volumen constante hasta su
de eficacia cuando la máquina trabaja como un temperatura original 400 K. Suponga que CV =
refrigerador entre estos dos mismos focos?. 21 J/mol K. Dibujar el ciclo y calcular el
rendimiento del ciclo.
5. Un refrigerador trabaja entre una temperatura
inferior de 0°C y una temperatura ambiente de 11. El hidrógeno efectúa un ciclo de Carnot. Hallar
de 20°C. ¿Cuál es el mayor coeficiente de el rendimiento del ciclo, si durante la expansión
eficacia posible? (b) Si el refrigerador se enfría adiabática: (a) el volumen del gas aumentó en η
a – 10°C ¿Cuál es el mayor coeficiente de = 2 veces; (b) la presión disminuye en η = 2
eficacia posible suponiendo la misma veces.
temperatura ambiente?.
12. A una máquina térmica que trabaja por el ciclo
6. Un motor tiene un rendimiento del segundo de Canot con un rendimiento de ε = 10% se le
principio de 85%. En cada ciclo, extrae 200 kJ utiliza con aquellos mismos depósitos que un
de un foco caliente a 500 K y elimina calor a un refrigerador. Determine el coeficiente de
foco frío a 200 K. ¿Cuál es el rendimiento de eficacia del refrigerador η.
este motor? ¿Cuánto trabajo realiza en cada
ciclo? (c) ¡Cuánto calor se elimina en cada 13. Determinar el rendimiento de un cicl que consta
ciclo?. de dos isocoras y de dos adiabáticas, si en el
límite del ciclo el volumen del ga perfecto varía
7. Una máquina opera en un ciclo entre las η = 10 veces. La sustancia de trabajo utilizada
temperaturas T1 = 180°C y T2 = 100°C y emite es el nitrógeno.
20 kJ de calor cada ciclo mientras realiza un 14. Determine el rendimiento de un ciclo que se
trabajo de 1,5 kJ por cada ciclo. Compare la compone de dos isóbaras y de dos adiabáticas,
eficiencia actual de la máquina con la de una si en los límites del ciclo la presión varía η
máquina reversible que opera entre las mismas veces. La sustancia de trabajo utilizada es un gas
temperaturas. perfecto cuyo exponente adiabático es γ.
8. ¡Cuál es la mínima cantidad de trabajo que se 15. Un gas ideal cuyo exponente adiabático es γ
debe hacer para extraer 400 J de calor de un realiza un ciclo que se compone de dos isocoras
objeto con una gran masa a 0°C mientras que se y de dos isóbaras. Determine el rendimiento del
libera calor a una fuente caliente a 20°C?. ciclo, si la temperatura del gas crece K veces
tanto durante el calentamiento isócoro como
9. Un mol de un gas monoatómico ideal se lleva a durante la expansión isobárica.
través del ciclo de la figura. E proceso AB es
493
16. Un gas perfecto efectúa un ciclo que se compone 25. Calcular la variación de entropía del universo
de: (a) una isocora, una adiabática y una cuando se introducen, 10 g de vapor a 100 °C y
isoterma; (b) una isóbara, una adiabática y una 1 atm de presión e un calorímetro de capacidad
isoterma; con la particularidad de que el proceso calorífica despreciable que contiene 150 g de
isotérmico tiene lugar a la temperatura mínima agua y 150 g de hielo a 0°C.
del ciclo. Determine el rendimiento del ciclo, si
la temperatura absoluta en su límites varía K 26. Un mol de un gas ideal sufre en primer lugar una
veces. expansión libre desde V1 = 12,3 L y T1 = 300 K
a V2 = 24,6 L y T2 = 300 K. Luego se comprime
17. Determine el rendimiento del ciclo que se isotérmica y cuasiestáticamente volviendo a su
compone de dos isocoras y dos isotermas, si estado original. (a) ¿Cuál es la variación de
durante éste el volumen varía ν veces, y la entropía del universo en el ciclo completo?. (b)
temperatura absoluta, τ veces. La sustancia de ¿Cuánto trabajo se desperdicia en éste ciclo?. (c)
trabajo es un gas ideal cuyo exponente demostrar que éste último es TΔS.
adiabático es γ.
18. Hallar el incremento de entropía

correspondiente a la transformación de 10 g de
agua a 0°C en vapor recalentado a 110°C.
19. Hallar la variación de entropía que se observa

cuando 8 g de hidrógeno que ocupaban un
volumen de 25 L a la presión de 1,5.10 5 N/m2
pasan a ocupar 65 L a la presión de 1,5.105
N/m2.
20. Hallar la variación de entropía correspondiente

a la expansión isobárica de 8 g de helio desde el
volumen V1 = 12 L hasta un volumen de 25 L.
21. Die gramos de oxigeno se calientan desde 50°C

hasta 150°C. Determine la variación de entropía
si el calentamiento es ( a) isocoro, (b) isobárico.
22. Después de haber sido calentados 22 g de

nitrógeno su temperatura absoluta amento en K
= 2,2 veces y la entropía en µ = 4,19 J/K. ¿En
qué condiciones se llevo a cabo el
calentamiento?.
23. Un sistema absorbe 200 J de calor

reversiblemente de un foco a 300 K y cede 100
J reversiblemente a un foco a 200 K, mientras se
desplaza del estado A al estado B, Durante este
proceso el sistema realiza un trabajo de 50 J . (a)
¿Cuál es la variación de energía interna del
sistema?. (b) ¿Cuál es la variación de entropía
del sistema?. (c) ¿Cuál es la variacón de entropía
del universo?. (d) S el sistema evoluciona del
estado A a B según un proceso no reversible,
¿Cuál sería la respuesta a las partes (a), (b) y
(c)?.
24. Un trozo de 100 g de hielo a 0°C se ha colocado

en un recipiente aislado junto con 100 g de agua
a 100°C. Determine: (a) la temperatura de
equilibrio del agua y (b) la variación de entropía
del universo para éste proceso.
494

CAPITULO IXtermodinamica

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CAPITULO IX

Entropía y la SEGUNDA LEY DE LA Termodinámica

En el capítulo anterior se estudió la primera ley de la termodinámica la cual establece

Por otro lado, la segunda ley de la termodinámica se puede expresar en términos de la

9.2 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES.

A pesar de la dirección preferida por un conjunto de procesos naturales, se puede imaginar un

Figura 9.1 Compresión isotérmica de un gas en el interior de cilindro se logra

Debido a que un proceso reversible se expresa como una sucesión de estados de

Por tanto, un proceso reversible se desarrolla cuasiestáticamente y en éstos no puede

9.3 MAQUINAS TÉRMICAS

9.3.1. Máquina térmica.

Una máquina térmica es un dispositivo que transforma energía térmica en otras

Figura 9.2 Esquema de una máquina de vapor

Figura 9.3 Esquema del motor de combustión interna.

Sustancia de trabajo. Es aquella cantidad de materia dentro de la máquina que experimenta

Figura 9.4 Representación esquemática de una máquina térmica.

De la figura 9.4 puede observarse que QN  QH  QC , entonces el trabajo será

Las cantidades QH y QC se consideran positivas. Si el sistema es un gas el trabajo neto durante

9.3.2 Eficiencia térmica.

Según la primera ley de la termodinámica, la eficiencia puede ir de 0 a 1. Cuando la eficiencia

Un refrigerador es esencialmente una máquina de calor operando en sentido inverso. En este

O bien como QH y W son negativos, se tiene

Cuanto mayor es el coeficiente de eficiencia, mejor es el refrigerador. Los refrigeradores

Figura 9.5 Representación esquemática de un refrigerador.

1. Determine la eficiencia de una máquina que usa 2000 J de calor durante la

Parte (a) La eficiencia de una máquina está dada por la ecuación

El trabajo se determina en la forma

Parte (a) La eficiencia se determina a partir de la ecuación

Parte (c). La masa de gasolina quemada en cada ciclo se determina a partir de la

Parte (d). La potencia P de la máquina se determina multiplicando el trabajo por

P   2000 J / ciclo  80ciclos / s 

Un refrigerador tiene un coeficiente de eficacia de 2,2. Durante un ciclo, absorbe

Parte (a) De la definición de coeficiente de eficacia de un refrigerador se tiene

Parte (b) Calor desechado al foco caliente

9.5 LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

En esta sección se presentara dos enunciados equivalentes de la segunda ley de la

Forma de Kelvin-Planck. Es imposible construir una máquina cíclica cuyo único

Esto es equivalente a afirmar que es imposible construir una máquina de movimiento

Figura 9.6 Representación esquemática de la máquina “perfecta”. Es imposible

Enunciado de Clausius. Es imposible construir una máquina cíclica que no tenga

Figura 9.7 Diagrama esquemático de un refrigerador “ideal “. Esta construcción

9.6 MÁQUINA DE CARNOT.

Se ha visto anteriormente que, de acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, es imposible

Las condiciones necesarias para que el proceso sea reversible son:

1. No debe realizarse trabajo por rozamiento, fuerzas viscosas u otras fuerzas

Todo proceso que no cumpla con las condiciones anteriores es irreversible.

A continuación presentamos el ciclo de Carnot, el cual consta de dos procesos

En la figura 9.10 se muestra el diagrama p-V para el ciclo de Carnot

Figura 9.10 Diagrama p-V para el ciclo de Carnot.

Etapa 1. El gas se encuentra en un estado de equilibrio inicial representado por

Etapa 2. Coloquemos ahora el cilindro en la base no conductora y dejemos que el gas

Etapa 3 Coloquemos ahora el cilindro en la fuente de calor TC (más frio) y se

caliente. Entonces se tiene

La razón entre estas cantidades de calor es

TH V2 1  TCV3 1 (e)

Análogamente, en el caso de la compresión adiabática d→a se tiene

THV1 1  TCV4 1 (f)

Dividendo ambas ecuaciones resulta

Remplazando la ecuación (g) en (d), se tiene que

Por lo tanto, el rendimiento de la máquina de Carnot será

9.7 LA ESCALA DE TEMPERATURAS KELVIN

Para completar la definición de la escala de temperaturas Kelvin asignamos el valor de 273,16