Extracción de ácidos y bases y aislamiento de cafeína de café, té y

jarabe de cola.
La extracción es una de las operaciones químicas más antiguas de la humanidad. La
preparación de una taza de café o té implica la extracción de sabores y componentes del olor de
la materia vegetal seca con agua caliente. Los extractos acuosos de las hojas de laurel se utilizan
como saborizantes de alimentos, junto con extractos alcohólicos de vainilla y almendra. Durante
el último siglo y medio, los químicos orgánicos extrajeron, aislaron, purificaron y caracterizaron
los innumerables compuestos producidos por las plantas que durante siglos han sido utilizados
como medicamentos y sustancias para mascotas como la quinina de la corteza de la cinchona, la
morfina de la adormidera. , cocaína de hojas de coca y mentol de aceite de menta. La
investigación a menudo se usa un extractor Soxhlet (Fig. 8.1). El químico orgánico comúnmente
emplea, además de la extracción sólido / líquido, otros dos tipos de extra: extracción líquido /
líquido y extracción ácido / base.

FIG. 8.1 extractor Soxhlet; Para la extracción de sólidos, por ejemplo, hojas secas o semillas. Este sólido
se pone en un papel de filtro dedal. El vapor del solvente se eleva en el tubo de la derecha y el condensado
cae sobre el sólido en el dedal, lixivia el material soluble y, después de iniciar un sifón automático, lleva al
matraz donde se acumula el material extraído no volátil. Las sustancias de solubilidad muy leve pueden
extraerse mediante una operación prolongada.

Parte 1. Extracción liquido/liquido

Después de que se haya llevado a cabo una reacción química, el producto orgánico a menudo se
separa de sustancias inorgánicas por extracción líquido / líquido. Por ejemplo, en la síntesis de 1-
bromobutano (ver Capítulo 16)

El 1-butanol, también líquido, se calienta con una solución acuosa de bromuro de sodio y ácido
sulfúrico para producir el producto y el sulfato de sodio. El 1-bromobutano se aísla de la mezcla
de reacción por extracción con t-butil metil éter disolvente en el que el 1-bromobutano es
soluble y en el que el agua y el sulfato de sodio son insolubles. La extracción se realiza
simplemente añadiendo t–butil metil éter a la mezcla acuosa y agitándolo. El t-butil metil éter es
menos denso que el agua y flota en la parte superior; se elimina y se evapora para dejar el
compuesto de bromo libre de sustancias inorgánicas.

Propiedades de los disolventes de extracción

El disolvente utilizado para la extracción debe poseer muchas propiedades de un disolvente de

recristalización satisfactorio. Debe disolver fácilmente la sustancia a extraer. Debe tener un
punto de ebullición bajo para que se pueda eliminar fácilmente. No debe reaccionar con el
soluto o el otro solvente; no debe ser inflamable ni tóxico y debe ser relativamente económico.
Además, no debe ser miscible con agua (la segunda fase habitual). Ningún solvente cumple con
todos los criterios, pero varios se acercan. El éter dietílico, generalmente denominado
simplemente éter, es probablemente el solvente más común usado para la extracción, pero es
altamente inflamable.
En el pasado, el éter dietílico ha sido el solvente más común para la extracción en el laboratorio.
Tiene un alto poder disolvente para los hidrocarburos y para los compuestos que contienen
oxígeno. Es altamente volátil (pe 34.6 ° C) y, por lo tanto, se elimina fácilmente de un extracto.
Sin embargo, el éter dietílico tiene dos grandes desventajas: es altamente inflamable y, por lo
tanto, representa una gran amenaza de incendio y forma fácilmente los peróxidos. La reacción
del éter dietílico con el aire es catalizada por la luz. Los peróxidos resultantes son de mayor
punto de ebullición que el éter y se dejan como residuo cuando se califica el éter evaporado. Si
el residuo se calienta, explotará porque los peróxidos de éter son explosivos peligrosos. En los
últimos años, ha aparecido un nuevo disolvente.

Eter terc-butil metílico, el solvente de extracción de elección.

El terc-butil metil éter, llamado metil terc-butil éter (MTBE) en la industria, tiene muchas
ventajas sobre el dietil éter como solvente de extracción. Lo más importante es que no forma
peróxidos fácilmente, por lo que puede almacenarse durante períodos mucho más largos que el
éter dietílico. Y, en los Estados Unidos, es menos de dos tercios del precio del éter dietílico. Es
ligeramente menos volátil (pe 55 ° C), por lo que no representa la misma amenaza de incendio
que el éter dietílico, aunque uno debe ser tan cuidadoso en el manejo de este solvente como en
el manejo de cualquier otra sustancia inflamable altamente volátil. Los límites de explosión para
el terc-butil metil éter mezclado con el aire son mucho más estrechos que para el dietil éter, la
toxicidad es menor (no es un carcinógeno), la potencia del disolvente es la misma y la
temperatura de ignición es más alta (224 versus 180 ° C).
El porcentaje en peso de solubilidad del éter dietílico disuelto en agua es del 72%, mientras que
el del éter butílico es del 4,8%. La solubilidad del agua en dietil éter es de 1.2%,
mientras que en el butil éter es de 1.5%. A diferencia del éter dietílico, el t - butil metil
éter forma un azeótropo con agua (4% de agua) que hierve a 52.6 ° C. Esto significa que
la evaporación de cualquier solución de t-butil metil éter que está saturada con agua no
debe dejar residuos de agua, a diferencia del éter dietílico.
El bajo precio y la disponibilidad inmediata del tert-butil metil éter se produjo porque
reemplazó el plomo tetraetílico como el aditivo antidetonante para gasolina de alto octanaje y
como combustible oxigenado, lo que ayuda a reducir la contaminación del aire, pero su
solubilidad en agua le ha permitido contaminar los suministros de agua potable en los estados
donde los tanques de combustible no están bien regulados. En consecuencia, en algunas áreas se
está reemplazando con etanol mucho más caro. En este texto, se sugiere fuertemente el terc-butil
metil éter en todos los lugares donde antes se hubiera usado dietil éter en una extracción. Sin
embargo, no funcionará como el único disolvente en la reacción de Grignard, probablemente
debido a un impedimento estérico. Por lo tanto, siempre que aparezca la palabra "éter" en este
texto como un solvente de extracción, se sugiere utilizar metil éter de terc-butilo y no éter
dietílico.

Coeficiente de partición.

La extracción de un compuesto como el 1-butanol, que es ligeramente soluble en agua y muy

soluble en éter, es un proceso de equilibrio gobernado por las solubilidades del alcohol en los
dos solventes. La relación de las solubilidades se conoce como coeficiente de distribución,
también llamado coeficiente de partición, k, y es una constante de equilibrio con un cierto valor
para una sustancia dada, un par de solventes y temperatura.
A una buena aproximación, la concentración del soluto en cada El solvente se puede
correlacionar con la solubilidad del soluto en el solvente puro, una figura que se puede encontrar
fácilmente en tablas de solubilidad en los libros de referencia. Para sustancia C

Considere un compuesto, A, que se disuelve en t-butil metil éter hasta 12 g / 100 ml y se

disuelve en agua hasta 6 g / 100 ml.

Si se agita una solución de 6 g de A en 100 ml de agua con 100 ml de t-buy metil éter, entonces
Del cual

Sin embargo, es más eficiente extraer los 100 ml de solución acuosa dos veces con porciones de
50 ml de t-butil metil éter en lugar de una vez con una parte de 100 ml.

Del cual

Si se extraen 3.0 g / 100 ml de agua una vez más con 50 ml de t-butil metil éter, podemos
calcular que 1.5 g estarán en la capa de éter, dejando 1.5 g en la capa de agua. Así que dos
extracciones con porciones de 50 ml de éter extraerán 3.0 g + 15 g 4.5 g de A, mientras que una
extracción con una porción de 100 ml de t-butil metil éter elimina solo 4.0 g de A. Tres
extracciones con 331 ml Las porciones de t-butil metil éter extraerían 4.7 g. Obviamente, hay un
punto en el que el aumento de la cantidad de A extraída no recompensa el esfuerzo de las
extracciones múltiples, pero tenga en cuenta que varias extracciones a pequeña escala son más
efectivas que una extracción a gran escala.

Micro-escala
Técnica de extracción liquido/liquido

Coloque 1 a 2 ml de una solución acuosa del compuesto a extraer en un tubo de reacción.

Añadir alrededor de 1 ml de diclorometano. Tenga en cuenta, a medida que agrega el
diclorometano, si es la capa superior o inferior.

Mezclando las capas. Una forma efectiva de hacerlo es pasar el tubo con un dedo. Sujete
firmemente el tubo en la parte superior, entre el pulgar y el índice, y muévalo con fuerza en la
parte inferior (Fig. 8.2). Encontrarás que este movimiento violento mezcla bien el contenido,
pero nada sale por la parte superior. Otra buena técnica de mezclado es jalar el contenido del
tubo de reacción en una pipeta Pasteur y luego expulsar la mezcla nuevamente dentro del tubo
con fuerza. Hacer esto varias veces efectuará una buena mezcla de las dos capas. Se puede
colocar un tapón en la parte superior del tubo y mezclar los contenidos agitando el tubo, pero el
problema con esta técnica es que la alta presión de vapor del solvente a menudo expulsará el
líquido alrededor del corcho o tapón.
Separando las capas. Después de mezclar bien las dos capas, deje que se separen. Golpee
suavemente el tubo si las gotas de una capa están en la otra capa o en el lado del tubo. Después
de que las capas se separen completamente, dibuje la capa inferior de diclorometano en una
pipeta Pasteur. Deja atrás cualquier capa de emulsión media. La forma más sencilla de hacerlo
es acoplar la pipeta a una bomba de pipeta (Fig. 8.3). Esto permite un control muy preciso del
líquido que se extrae. Se necesita más habilidad y práctica para eliminar la capa inferior de
manera limpia con un bulbo de goma de 2 ml conectado a la pipeta porque la alta presión de
vapor del disolvente tiende a hacer que gotee. Para evitar la pérdida de cualquiera de las
soluciones, es mejor agarrar un tubo limpio, seco y vacío con la misma mano que el tubo lleno
para recibir la capa orgánica (Fig. 8.4)
Por la discusión del coeficiente de distribución en la sección anterior, usted sabe que varias
extracciones pequeñas son mejores que una grande, así que repita el proceso de extracción con
otras dos porciones adicionales de diclorometano de 1 ml. Un químico experimentado podría
resumir todo lo anterior con el cuaderno entr "Capa acuosa extraída de 3 porciones de 1 ml de
CH2Cl2" y en una declaración formal escribiría: "La capa acuosa se extrajo tres veces con una
porción de 1 ml de diclorometano". Si la forma más fácil de eliminarlos es volver a transferir la
capa orgánica a un recipiente, las gotas se han transferido inadvertidamente a un tubo de
reacción seco.
Técnica de micro escala más grande
Un embudo de separación, independientemente del tamaño, debe llenarse hasta
aproximadamente dos tercios de su capacidad para que las capas se puedan mezclar agitando. El
embudo de almacenamiento a micro escala (Fig. 8.5) tiene una capacidad de 8,5 ml cuando está
lleno, por lo que es útil para una extracción con un volumen total de aproximadamente 6 ml.

Saque la frita de polietileno de la parte inferior del embudo de separación con un palo de
ebullición de madera. Guárdelo para su posterior reemplazo. Cierre la válvula, agregue hasta 5
ml de la solución que se va a extraer al embudo de separación, luego agregue el solvente de
extracción para que el volumen total no exceda los 6 ml.
Tape el embudo de separación y mezcle el contenido invirtiendo el embudo en tiempos reales.
Si las dos capas se separan con bastante facilidad, entonces los contenidos se pueden analizar
más a fondo. Si las capas no se separan fácilmente, tenga cuidado de no apretar demasiado el
embudo porque podrían formarse emulsiones intratables.
Retire el tapón del embudo, sujételo, y luego, agarrando la válvula con las dos manos, vacíe la
capa inferior en un matraz Erlenmeyer u otro recipiente. Si desea la capa superior, viértala por la
parte superior del embudo de separación en este momento, no la drene a través de la válvula,
que puede tener una gota de la capa inferior que queda en ella.

Secado del disolvente. El diclorometano disuelve una cantidad muy pequeña de agua y las
gotitas microscópicas de agua se suspenden en la capa orgánica, lo que a menudo hace que esté
turbio. Para eliminar el agua, a la solución de diclorometano se le agrega un agente de secado,
gránulos de cloruro de calcio anhidro.

¿Cuánto agente de secado se debe usar? Cuando se agrega una pequeña cantidad del agente
de secado, los cristales o gránulos se vuelven pegajosos con el agrupamiento de agua y caen
rápidamente como un bulto en el fondo de la reacción. Llegará un momento en que una nueva
cantidad pequeña de agente de secado ya no se acumula. Juntas, pero las partículas individuales
se depositan lentamente a lo largo de la solución. Como dicen en Escandinavia, "Agregue un
agente de secado hasta que comience a nevar. El proceso de secado toma alrededor de 10 a 15
minutos, tiempo durante el cual el contenido del tubo se debe mezclar ocasionalmente al mover
el tubo. La solución ya no debe estar turbia, pero claro (aunque puede ser de color).
Una vez que se juzga que el secado está completo, el solvente se elimina forzando una pipeta
Pasteur a la parte inferior del tubo de reacción y tirando del solvente hacia adentro. El aire es
expulsado de la pipeta mientras se empuja a través de los cristales o gránulos para que no se
produzca agente de secado. Entrará en la pipeta. Es muy importante lavar el agente de secado
que queda en el tubo de reacción con pequeñas cantidades de disolvente puro para transferir
todo el extracto.

Eliminando el solvente. Si la cantidad de extracto es relativamente pequeña, digamos tres ml o

menos, entonces la forma más fácil de eliminar el solvente es soplar una corriente de aire (o
nitrógeno) sobre la superficie de la solución desde una pipeta Pasteur (Fig. 8.6). Asegúrese de
que la corriente de aire sea muy suave antes de insertarlo en el tubo de reacción. Frío durante la
evaporación y, por supuesto, ralentiza el proceso. La forma más sencilla de agregar calor es
mantener el tubo en la mano. El calor de vaporización del disolvente hará que el tubo se
convierta en algo.
Otra forma de eliminar el solvente es unir la pipeta Pasteur a un aspirador y extraer el aire sobre
la superficie del líquido. Esto no es tan rápido como soplar aire sobre la superficie del líquido y
corre el peligro de aspirar el líquido en el aspirador.
Si el volumen de líquido es superior a aproximadamente 3 ml, póngalo en el matraz de filtro de
25 ml, coloque el embudo de plástico Hirsch en su lugar y fije el matraz al aspirador. Al colocar
el pulgar en el embudo Hirsch, se puede controlar el vacío y se puede aplicar calor sujetando el
matraz con la otra mano mientras hace girar el contenido (Fig. 8.7).
El tubo de reacción o el matraz de filtro en el que se evapora el disolvente deben ser tarados
(pesado vacío), y este peso registrado en su cuaderno. De esta manera, el peso del material
extraído se puede determinar pesando nuevamente el contenedor.

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CONSIDERACIONES PRÁCTICAS

Emulsiones

Imagínese tratando de extraer una solución de jabón (por ejemplo, un detergente para
lavavajillas que no sea espuma) en un disolvente orgánico. Después de unos pocos batidos con
un solvente orgánico tendría una emulsión absolutamente intratable. Una emulsión es un líquido
como gotas en otro. Los detergentes estabilizan las emulsiones y, por lo tanto, cada vez que se
jubila una molécula similar al detergente que se encuentra en el material que se extrae, existe el
peligro de que se formen emulsiones. Las sustancias de este tipo se encuentran comúnmente en
la naturaleza, por lo que se debe tener especial cuidado con la formación de emulsiones cuando
se crean extractos orgánicos de material vegetal acuoso, como la cafeína del té. Una vez
formadas, las emulsiones pueden ser bastante estables. Se sorprendería al abrir su refrigerador
una mañana y ver una capa de mantequilla clarificada flotando en la parte superior de una
solución acuosa perfectamente transparente que una vez había sido leche, pero eso es el ejemplo
clásico de una emulsión.
La prevención es la mejor cura para las emulsiones. Esto significa agitar la solución que se va a
extraer muy suavemente hasta que vea que las dos capas se separarán, se leerán un poco de
formas de emulsión que se pueden romper simplemente al dejarlas durante un tiempo suficiente.
Hacer la capa acuosa altamente iónica ayudará. Agregue tanto cloruro de sodio como se
disuelva, y agite la mezcla suavemente. La filtración al vacío a veces funciona y, cuando la capa
orgánica es la capa inferior, la filtración a través de papel de filtro impregnado de silicona es
una ayuda. La centrifugación funciona muy bien para romper emulsiones. Esto es fácil a
pequeña escala, pero a menudo el equipo no está disponible para la centrifugación a gran escala
de líquidos orgánicos.

Acumulación de presión

El calor de la mano o el calor de las reacciones ácido / base causarán una acumulación de
presión en una mezcla de extracción que contiene un disolvente muy volátil como el
diclorometano. El recipiente de extracción, ya sea un tubo de ensayo o un embudo de
separación, debe abrirse con cuidado para ventilar esta presión.
La solución de bicarbonato de sodio se usa a menudo para neutralizar los ácidos cuando se
realizan extracciones de ácido / base. El resultado es la formación de dióxido de carbono que
puede causar formación de espuma y alta presión. Cada vez que el bicarbonato es usado,
añádalo muy gradualmente con una mezcla minuciosa y una ventilación frecuente del
dispositivo de extracción. Si una gran cantidad de ácido se va a neutralizar con bicarbonato, el
proceso se debe llevar a cabo en un vaso de precipitados.

Eliminación de agua de disolventes de extracción

Los disolventes orgánicos utilizados para la extracción disuelven no solo el compuesto que se
extrae, sino también el agua. La evaporación del disolvente deja el compuesto deseado
contaminado con agua. A temperatura ambiente, el agua disuelve el 4,8% de r - butil metil éter
en peso, y el éter disuelve el 1,5% de agua. Pero el éter es virtualmente insoluble en agua
saturada con cloruro de sodio (36.7 g / 100 m). Si el éter que contiene agua disuelta se agita con
cloruro de sodio, el agua se transferirá del t-butil metil éter a la capa acuosa. Como puede
parecer, los extractos etéreos se secan rutinariamente agitándolos con una solución acuosa
saturada de cloruro de sodio.
Los disolventes como el diclorometano no disuelven casi tanta agua y, por lo tanto, se secan
sobre un agente de secado químico. Hay muchas opciones de agentes de secado químicos
disponibles para este fin, y la elección de cuál usar depende de cuatro factores: la posibilidad de
reacción con la sustancia extraída, la velocidad con la que elimina el agua del solvente, la
eficiencia del proceso y la facilidad de recuperación del agente de secado.
Algunos agentes de secado muy buenos pero especializados y reactivos son el hidróxido de
potasio, el carbonato de potasio anhidro, el sodio metálico, el hidruro de calcio, litio, hidruro de
aluminio y el pentóxido de fósforo. Las sustancias que son esencialmente neutras y no reactivas
y se usan ampliamente como agentes de secado incluyen sulfato de calcio anhidro (Drierite),
sulfato de magnesio, tamices moleculares, cloruro de calcio y sulfato de sodio.
Drierite, una forma especialmente preparada de sulfato de calcio, es un agente de secado rápido
y eficaz. Sin embargo, es difícil determinar si se ha utilizado suficiente. Un tipo indicador de
Drierite está impregnado con cloruro de cobalto, que cambia de azul a rojo cuando está saturado
con agua. Esto funciona bien cuando se están secando los gases, pero no debe usarse para
extracciones de líquidos porque el cloruro de cobalto se disuelve en muchos solventes próticos.

El sulfato de magnesio también es un agente de secado rápido y bastante efectivo, pero en polvo
fino, siempre requiere una filtración cuidadosa para su eliminación.
Los tamices moleculares son alumino-silicatos de sodio (zeolitas) que han definido el tamaño de
los poros. El tamaño 4A absorbe el agua con exclusión de casi todas las sustancias orgánicas y
es un agente de secado rápido y efectivo, pero, al igual que la Drierite, es imposible determinar
por su apariencia si se ha usado suficiente. Tamices molecular en forma de 1/16-in. Los pellets a
menudo se usan para secar solventes simplemente agregándolos al recipiente.

Pag 136-137

5. Extracción de cafeína del té

El té y el café han sido bebidas populares durante siglos, principalmente porque contienen la
cafeína estimulante. Estimula la respiración, el corazón y el sistema nervioso central, y es un
diurético (promueve la micción). Puede causar nerviosismo e insomnio y, como muchos
medicamentos, puede ser adictivo, lo que dificulta la reducción de la dosis diaria. Un bebedor de
café regular que consume solo cuatro tazas por día pueden experimentar dolor de cabeza,
insomnio e incluso náuseas cuando se extrae el medicamento. Por otro lado, ayuda a las
personas a prestar atención a mejorar las habilidades mentales moderadamente complejas, así
como a prolongar la capacidad y el ejercicio.

La cafeína puede ser la droga más abusada en los Estados Unidos. Durante el transcurso de un
día, una persona promedio puede consumir involuntariamente hasta un gramo de esta sustancia.
El contenido de cafeína de algunos alimentos y medicamentos comunes se presenta en la Tabla
8.1.
La cafeína pertenece a una gran clase de compuestos conocidos como alcaloides. Estos de
origen vegetal, contienen nitrógeno básico, a menudo tienen un sabor amargo y una estructura
adecuada, y generalmente tienen actividad fisiológica. Sus nombres generalmente terminan en
“ina "; muchos son bastante familiares por su nombre, si no su estructura química son la
nicotina, la cocaína, la morfina, la estricnina.
Las hojas de té contienen taninos, que son ácidos, así como una serie de compuestos minerales y
una pequeña cantidad de clorofila no descompuesta (soluble es diclorometano). Para garantizar
que las sustancias ácidas permanezcan solubles en agua y que la cafeína esté presente como
base libre, se agrega carbonato de sodio al medio de extracción.
La solubilidad de la cafeína en agua es de 2,2 mg / ml a 25 ° C, 180 mg / ml a 80 ° C y 670 mg /
ml a 100 ° C. Es bastante soluble en diclorometano, el disolvente utilizado en este experimento
para extraer la cafeína del agua.
La cafeína se puede extraer fácilmente de las bolsas de té. El procedimiento que se usó para
hacer una taza de té, simplemente "empapando" el té con agua muy caliente durante unos 7
minutos, extrae la mayor parte de la cafeína. No hay ninguna ventaja de hervir las hojas de té
con agua durante 20 min. Dado que la cafeína es un sólido blanco, ligeramente amargo, inodoro
y cristalino, es obvio que el agua extrae más que simplemente cafeína. Cuando la solución
acuosa marrón se extrae posteriormente con diclorometano, principalmente la cafeína se
disuelve en el disolvente orgánico. Evaporación del solvente deja la cafeína cruda, que en la
sublimación produce un producto relativamente puro. Cuando la solución de té concentrada se
extrae con diclorometano, las emulsiones se pueden formar muy fácilmente. Hay sustancias en
el té que hacen que pequeñas gotas de la capa orgánica permanezcan suspendidas en la capa
acuosa. Esta formación de emulsión resulta de una agitación vigorosa. Para evitar este
problema, puede parecer que uno podría hervir las hojas de té con diclorometano y luego extraer
la cafeína de la solución de diclorometano con agua. De hecho esto no funciona. Hervir 25 g de
hojas de té con 50 ml de diclorometano da solo 0,05 g de residuo después de la evaporación del
disolvente. Las extracciones posteriores dan menos material. El agua caliente hace que las hojas
de té se hinchen y obviamente es un solvente de extracción mucho más eficiente. Un intento de
sublimar la cafeína directamente de las hojas de té tampoco tuvo éxito.

Procedimiento micro escala

En un vaso de precipitados de 30 ml, coloque 15 ml de agua, 2 g de carbonato de sodio y un
palo de madera en ebullición. Deje hervir el agua en el baño de arena, retire la barra hirviendo y
prepare una solución de té muy concentrada sumergiendo una bolsa de té (2,4 g de té) en agua
muy caliente durante 5 minutos. Después de que la bolsa de té se enfríe lo suficiente como para
poder manipularla, y teniendo cuidado de no romper la bolsa, exprima la mayor cantidad de
agua posible. De nuevo, hierva el agua y agregue una nueva bolsa de té a la solución caliente.
Después de 5 minutos, retire la bolsa de té y exprima la mayor cantidad de agua posible. Esto se
puede hacer fácilmente en el embudo Hirsch. Enjuague la bolsa con unos pocos ml de agua muy
caliente, pero asegúrese de que el volumen total de extracto acuoso no exceda los 12 ml. Vierta
el extracto en un tubo de centrífuga de 15 ml y enfríe la solución en hielo por debajo de 40 ° C
(el punto de ebullición del diclorometano).
Usando tres porciones de 2 ml de diclorometano, extraiga la cafeína del té. Tape el tubo con
corcho y realice un movimiento de balanceo suave para llevar a cabo la extracción. La agitación
vigorosa producirá una emulsión intratable, mientras que la mezcla extremadamente suave no
podrá extraer la cafeína. Si ya tiene acceso a un trémulo de cern, la agitación puede ser muy
vigorosa porque cualquier emulsión formada puede romperse bastante bien mediante
centrifugación durante aproximadamente 90 segundos. Después de cada extracción, retire la
capa orgánica inferior en un tubo de reacción, dejando atrás cualquier capa de emulsión. Se
secan los extractos combinados sobre gránulos de cloruro de calcio anhidro durante 5 o 10
minutos en un matraz Erlenmeyer. Agregue el agente de secado en porciones con agitación
hasta que ya no se agrupe. Transfiera la solución seca a un matraz de filtro de 25 ml tarado, lave
el agente de secado dos veces con porciones de 2 ml de diclorometano y evapore a sequedad
(Fig. 8.7). El residuo será cafeína bruta (determinará su peso) que se purificará por sublimación.
Montar el matraz de filtro con un tapón Pluro o no. 2 adaptadores de neopreno a través del cual
se empuja un tubo de centrífuga de 15 ml. Coloque un bulbo de pipeta en el brazo lateral Sujete
el matraz con una pinza grande de tres clavijas, llene el tubo de la centrífuga con hielo y agua y
caliente el matraz en un baño de arena caliente (Fig. 8.12). Se informa que la cafeína es sublime
a unos 170 ° C. Incline el matraz de filtro y gírelo en el bate de arena caliente para llevar más
cafeína al tubo de la centrífuga. Use una pistola de calor para calentar las paredes superiores del
matraz de filtro. Cuando cesa la sublimación, retire el agua helada del tubo de la centrífuga, y
deje que el matraz se enfríe un poco antes de retirar el tubo de la centrífuga. Raspe la cafeína en
un papel de pesaje tarado, pese y, utilizando el embudo de plástico, transfiéralo a un frasco
pequeño o una bolsa de plástico. A la discreción del instructor, determine el punto de fusión con
un capilar sellado. El punto de fusión de la cafeína es 238 ° C. Usando la técnica de
centrifugación para separar los extractos, se pueden obtener aproximadamente 30 mg de cafeína
bruta. Esto le dará de 10 a 15 mg de material sublimado, dependiendo del contenido de cafeína
del té en particular que se esté utilizando. La cafeína aislada se puede usar para preparar
salicilato de cafeína (Experimento 7).

Limpieza
Deseche las bolsas de té en el recipiente de residuos sólidos no peligrosos. Permita que el
solvente se evapore del agente de secado y deseche en el mismo recipiente. Coloque cualquier
diclorometano no utilizado y no recuperado en el contenedor de compuestos orgánicos clorados.
El aparato se puede limpiar con jabón y agua caliente. La cafeína se puede tirar por el desagüe,
ya que es biodegradable.

Procedimiento macro escala

A un matraz Erlenmeyer que contenga 25 g de hojas de té (o 10 bolsas de té) y 20 de carbonato
de sodio, agregue 225 ml de agua hirviendo vigorosamente. Permita que la mezcla repose
durante 7 minutos y luego decante en otro matraz Erlenmeyer. Para calentar las hojas de té,
agregue otros 50 ml de agua caliente y luego decántelas inmediatamente con el primer extracto.
Muy poco o nada de cafeína adicional se extrae al hervir las hojas de té durante 20 minutos. La
decantación funciona casi tan bien como la filtración y es mucho más rápida.

Enfríe la solución acuosa casi a temperatura ambiente y extráigala dos veces con porciones de
30 ml de diclorometano. Tenga mucho cuidado de no agitar el embudo de separación tan
vigorosamente como para causar la formación de emulsión, teniendo en cuenta que si no se
agita lo suficiente, la cafeína no se extraerá en la capa orgánica. Use un suave movimiento de
balanceo del embudo de separación. Escurrir la capa de diclorometano en la primera extracción;
Incluir la capa de emulsión en la segunda extracción. Seque las soluciones de diclorometano
combinadas y cualquier capa de emulsión con gránulos de cloruro de calcio anhidro. Agregue
suficiente agente de secado hasta que ya no se agrupe en el fondo del matraz. Decantar o filtrar
con cuidado la solución de diclorometano en un Erlenmeyer tarado o en un matraz de
destilación. El papel de filtro impregnado de silicona pasa el diclorometano y retiene el agua.
Lave el agente de secado con una porción adicional de solvente y evapore o destile el solvente.
Una varilla de madera es mejor que una astilla para hervir para promover una cocción suave
porque se elimina fácilmente una vez que el solvente se ha ido. El residuo de cafeína cristalina
de color blanco verdoso debe pesar alrededor de 0.25 g.

La cristalización de la cafeína. Para recristalizar la cafeína, disuélvala en 5 ml de acetona

caliente, transfiérala con una pipeta Pasteur a un pequeño erlenmeyer que esté caliente, agregue
ligroína a la solución hasta que aparezca una leve nubosidad. Deje el matraz a un lado y deje
que se enfríe lentamente a temperatura ambiente. Este método de recristalización con
disolventes mixtos depende del hecho de que la cafeína es mucho más soluble en acetona que en
ligroina, por lo que se encuentra una combinación de los dos solventes donde la solución está
saturada en cafeína (el punto de nube). Enfríe la solución que contiene los cristales y elimínelos
por filtración al vacío, colocando el embudo Hirsch o un embudo Büchner muy pequeño. Use
unas pocas gotas de ligroína para transferir los cristales y lave los cristales. Si desea obtener un
segundo cultivo de cristales, recoja el filtrado en un tubo de ensayo, concéntrelo hasta el punto
de nube utilizando el tubo aspirador (vea la Fig. 3.21) y repita el proceso de cristalización.

Limpieza
El filtrado se puede diluir con agua y lavar en el desagüe. Cualquier diclorometano recogido
entra en el contenedor de desechos orgánicos halogenados. Después de dejar que el solvente se
evapore del agente de secado en la campana, se puede colocar en el contenedor de desechos
sólidos no peligrosos; De lo contrario entra en el contenedor de residuos peligrosos. Las hojas
de té van en el contenedor de residuos sólidos no peligrosos.

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Preguntas

1. Supongamos que una mezcla de reacción, cuando se diluye con agua, proporciona 300 ml de
una solución acuosa de 30 g del producto de reacción malononitrilo CH2 (CN) que se va a aislar
por extracción con éter. La solubilidad del malononitrilo en éter a temperatura ambiente es de
20.0 g por 100 ml, y en agua es de 13.3 g por 100 ml. El peso de malononitrilo se recuperaría
por extracción con (a) tres porciones de 100 ml de éter (b) un éter de 300 mf? Sugerencia: Para
cada extracción, deje x igual al peso extraído en la capa de éter. En el caso (a) la concentración
en la capa de éter es x / 100, y en la capa de agua es (30 x) / 300; la relación de estas cantidades
es igual a k 20 / 13.3.

2. ¿Por qué es necesario retirar el tapón de un embudo de separación cuando se está drenando
líquido a través de la llave de paso?

3. El pKa del p-nitrofenol es 7.15. ¿Esperaría que esto se disolviera en una solución de
bicarbonato de sodio? El pK, de 2,5-dinitrofenol es de 5,15. ¿Me disolveré en solución de
bicarbonato?

4. El coeficiente de distribución, k (cono. En ligroína / concentrado en agua), entre un líquido

que se está drenando a través de la llave de paso? ¿Solución de bicarbonato de sodio? El pK, de
2,5-dinitrofenol es de 5,15. ¿Me disolveré en solución de bicarbonato? La ligroína y el agua
para el soluto A es 7.5. ¿Qué peso de A se eliminaría de una solución de 10 g de A en 100 ml de
agua con una sola extracción con 100 ml de ligroína? ¿Qué peso de A se eliminaría mediante
cuatro extracciones sucesivas con 25 ml de porciones de logrona? ¿Cuánta logrona se requeriría
para eliminar el 98.5% de A en una sola extracción?

5. En el Experimento 1, ¿cuántos moles de ácido benzoico están presentes? ¿Cuánta noción?

(Una solución al 10% tiene 1 g de soluto en 9 ml de disolvente). ¿Es la cantidad de bicarbonato
de sodio suficiente para reaccionar con todo el ácido benzoico? los moles de bicarbonato de
sodio están contenidos en 1 ml de una solución acuosa al 10% con ácido clorhídrico
concentrado en el Experimento 1. ¿Qué volumen de ácido se necesita para neutralizar el
bicarbonato? La concentración de ácido clorhídrico se expresa de varias maneras en la
contraportada interior de este manual de trabajo.

6. Para aislar el ácido benzoico de la solución de bicarbonato, se acidifica con ácido clorhídrico
concentrado en el Experimento 1. ¿Qué volumen de ácido se necesita para neutralizar el
bicarbonato? La concentración de ácido clorhídrico se expresa de diversas maneras en la
contraportada interior de este manual de laboratorio.

7. ¿Cuántos moles de 2-naftol hay en la mezcla para separar en el Experimento 1? ¿Cuántos

moles de hidróxido de sodio están contenidos en 1 ml de solución de hidróxido de sodio al 5%?
(Suponga que la densidad de la solución es 1.0). ¿Qué volumen de ácido clorhídrico
concentrado se necesita para neutralizar esta cantidad de solución de hidróxido de sodio?

8. Dibuje una hoja de flujo para mostrar cómo separaría los componentes de una mezcla que
contiene una sustancia ácida, ácido toluico, una sustancia básica, p-bromo-anilina y una
sustancia neutra, antraceno.