Fisico Q Conductimetria

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA INDUSTRIAL
Práctica de Laboratorio
CURSO : FISICO QUIMICA
TEMA : CONDUCTIMETRÍA
PROFESOR : OSWALDO CAMASI PARIONA
ALUMNO : TAPIA VILLARAN ALAN KENNEDY
ARTEAGA SUCARI NANCY RUBI
CALLAO, JULIO del 2014

CURSO FISICO QUIMICA
BELLAVISTA
INTRODUCCIÓN
La determinación conductimétrica es una técnica ampliamente difundida para las

determinaciones de control de calidad. Estas determinaciones sencillas, económicas y
tienen una serie de aplicaciones. En primer lugar está el control de la calidad del agua, ya
sea potable o de uso industrial, seguido por la determinación de la conductividad de las
soluciones en aplicaciones industriales tales como en las electrólisis; ya que el consumo de
energía eléctrica durante la electrólisis depende en gran medida de ella. Asimismo, las
determinaciones conductimétricas se usan ampliamente en los laboratorios de análisis ; por
ejemplo, para determinar el contenido de salino de soluciones durante la evaporación de
agua en calderas, la determinación de las solubilidades de electrólitos y sus
concentraciones, y las constantes de los ácidos y bases.
Algunas determinaciones son del tipo indirecto, tales como la determinación de CO2 en
agua expuesta a atmósferas cargadas del gas [1] y la determinación de SO2 atmosférico
absorbido en soluciones de peróxido de hidrógeno.
Un método práctico muy importante es la titulación conductimétrica, es decir, la
determinación de la concentración de un electrolito en solución, sea este fuerte o débil, por
medio de la medición de su conductividad durante la titulación. Este método resulta
especialmente valioso para este propósito cuando las soluciones son turbias o fuertemente
coloreadas y que con frecuencia no pueden ser tituladas con el empleo de indicadores. Las
aplicaciones prácticas de estas medidas pueden ser agrupadas en tres tipos: a) análisis
directo, b) seguimiento de la composición de flujos y c) valoraciones conductimétricas.
Este es último es un método práctico sumamente importante y resulta especialmente
valioso para las soluciones turbias o fuertemente coloreadas que con frecuencia no pueden
ser tituladas con el empleo de indicadores.
OBJETIVOS
 Determinación de la conductividad específica y conductividad equivalente de

soluciones.
 Determinación del grado de disociación y la constante de equilibrio de ácidos

débiles por mediciones de conductimetría.
CONDUCTIMETRÍA
Uno de los problemas teóricos fundamentales en electroquímica es explicar cómo las

soluciones de electrolitos conducen la corriente eléctrica.
Se sabe que los conductores metálicos obedecen la ley de Ohm:
𝐸
𝐼=
𝑅 (1)
Donde:
I: Es la intensidad de corriente (amperios)
E: la fuerza electromotriz o diferencia de potencial eléctrico (voltios)
R: constante de proporcionalidad, llamada resistencia (ohmios) y la resistencia R,
depende de las dimensiones del conductor:
𝑙
𝑅= .𝜌
𝐴 (2)
Donde:
l: longitud
A: área de la sección transversal
𝜌: resistencia específica o resistividad
Las soluciones electrolíticas cumplen la ley de Ohm, que los conductores metálicos.
El reciproco de la Ec. (2), viene ser:
𝑙 𝑙 𝐴
= .
𝑅 𝜌 𝑙
Donde:
𝑙
: Conductancia (mhos o ohms-1)
𝑅
𝑙
: Conductancia específica o conductividad (Ls) mhos cm-1 o ohmc-1 cm-1
𝜌
A: área de los electrodos planos paralelos (cm2)
l: distancia entre electrodos (cm) o sea:
𝐴
𝐿 = 𝐿𝑆 . (3)
𝑙
CONDUCTANCIA
Facilidad que tienen las soluciones electrolíticas de dejar pasar la corriente eléctrica.
 CONDUCTANCIA ESPECÍFICA
Es la facilidad con que una columna de 1cm de altura y 1cm2 de sección transversal, de
solución electrolítica deja pasar la corriente.
La conducción eléctrica en las soluciones depende de la concentración de los iones y
también de la naturaleza de estos (según su carga y movilidad) y la conductancia como
función de la concertación varía según la condición fuerte o débil de los electrolitos.
Los conductores electrolíticos se vuelven mejores conductores al elevarse la temperatura,
ya que los iones pueden moverse a través de la solución más rápidamente a temperaturas
más elevadas cuando la viscosidad es menor y hay menos solvatación de los iones.
 CONDUCTANCIA EQUIVALENTE (∆)

Es la conductancia real de un volumen de solución que contiene un peso equivalente del
soluto entre electrodos paralelos con un cm. de separación y un campo eléctrico uniforme
entre ellos.
Si llamamos V al volumen en cm3, de solución que contiene 1 peso equivalente de soluto
∆= 𝐿𝑆 . 𝑉 (4)
Si la solución mantiene una normalidad N
1000 (5)
𝑉=
𝑁
Sustituyendo en la Ec. (4):

1000𝐿𝑆 (6)
∆=
𝑁
: 𝑚ℎ𝑜𝑠. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
CONSTANTE DE CELDA (K)

Las celdas de conductancia usuales no satisfacen los requerimientos para la determinación
directa de la conductancia específica, pero es posible determinar el valor de una
constante y factor característico K, denominado constante de celda, tal que:
𝐿𝑆
𝐿=
𝐾
Donde:
𝐴
= 𝐾 −1
𝑙
Osea que:
𝐿𝑆 (7)
𝐾=
𝐿
ECUACION DE KOHLRAUSCH
Sobre las bases de sus conductividades, podemos distinguir dos clases de electrolitos:
1) Electrolitos fuertes
Tales como los ácidos: clorhídrico, nítrico y sulfúrico y sus sales que tienen conductividad
equivalente alta, la cual aumenta moderadamente con el aumento de dilución.
2) Electrolitos débiles
Tales como el ácido acético y otros ácidos orgánicos y amoniaco acuoso tienen
conductividades equivalentes muy bajas a altas concentraciones, pero estas aumentan
grandemente con el incremento de dilución.
C 1/ 2
De acuerdo a este comportamiento al graficar,  vs C , solamente es posible la

1/ 2
extrapolación para el caso de los electrolitos fuertes, obteniéndose la ecuación lineal.
Ec. de Kohlrausch En donde:
o
: ordenada en el origen (constante)
 : pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de 

extrapolado a concertación cero.
1
∆= ∆0 − 𝐴. 𝐶 2
(8)
En donde:
∆0 : ordenada en el origen (constante)
∆: Pendiente de la recta
Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de ∆

extrapolado a concertación cero.
LEY DE KOHLRAUSCH
La conductancia equivalente a dilución infinita del electrolito es la suma de dos términos
independientes, uno característico del catión y el otro del anión. Así:
∆0 = 𝜆 𝑜 + + 𝜆 𝑜 −
(9)
En donde:
𝜆𝑜 + : Conductancia equivalente a dilución infinita del catión
𝜆𝑜 − : Conductancia equivalente a dilución infinita del anión
La ley de Kohlrausch es útil para determinar la conductancia equivalente a dilución infinita,

de un electrolito débil, ya que en este caso la conductancia equivalente a dilución infinita
no puede determinarse por extrapolación directa.
Ecuación de Onsager
Partiendo de la teoría de Deybe Huckel, acerca de las soluciones electrolíticas, Onsager
dedujo una ecuación similar a la de Kohlrausch aplicable a soluciones diluidas, que poseen
concentraciones menores a 0.02M, y es de la forma:
 = 0 − ( 0 + 𝛽)𝐶 1/2 (10)
Donde:  y β: son constantes que dependen
 Temperatura absoluta de la solución

 Carga de los iones 𝑍+ 𝑍−
 Carga eléctrica
 Constante dieléctrica del solvente
:
 Depende de los faraday de carga

 Viscosidad
β:
 Depende de las conductancias iónicas equivalentes a

disolución infinita
Esta ecuación expresa acertadamente la pendiente límite correcta en un gráfico de  vs

𝐶 1/2 .
TEORÍA DE ARRHENIUS:
Arrhenius opinó que el grado de disociación de un electrolito débil, tal como el ácido
acpetico puede determinarse de acuerdo a la siguiente ecuación:
 (11)
 =
0
Siendo el electrolito débil AB, este se disocia según la ecuación:
AB 𝐴+ + 𝐵 + (I)
En la ecuación (11):
 : grado de disociación (ionización)
0 : conductancia equivalente a dilución infinita (todo el electrolito se halla

disociado )
 : conductancia equivalente del electrolito débil
La ecuación (11) es satisfactoria para electrolitos débiles y no puede aplicarse a los

electrolitos fuertes en los cuales la disociación es prácticamente total.
CONSTANTE DE EQUILIBRIO:
De un electrolito débil. El electrolito débil se disocia según la ecuación: (i)
Inicialmente: C : concentración de AB
 : grado de disociación por mol AB
En el equilibrio (después de la disociación)
AB : C - 𝐶𝛼
𝐴+ : 𝐶𝛼
𝐵− : 𝐶𝛼
La constante de equilibrio para la ecuación (I)
[𝐴+ ][𝐵− ]
𝐾𝑐 = (II)
[𝐴𝐵]
sustituyendo en la ecuación (II), las concentraciones de las sustancias en equilibrio:
𝐶 2 (12)
𝐾𝑐 =
1−
EQUIPOS Y MATERIALES
 Conductímetro modelo
 Celda de conductividad
 Termostato
 Pinzas y soportes
 Fiola de 100 ml.
 Cinco fiolas de 250 ml
 Una bureta de 10 ml
 Tubo especial para maestros.
REACTIVOS
 Solución 0.01M de KCl

 Solución 0.1M de HCl
 Solución 0.1M de CH3COOH
 Solución 0.1M de NaCl
 Solución 0.1M de CH3COOHNa
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Este seguro que el conductímetro este en su correcto selecto de voltaje (220V) y conéctelo
a la línea de fuerza. Poner el switch en la posición de encendido “ON” y dejar que el
instrumento se caliente, mínimo por 30 minutos. Seguidamente note la celda de
conductividad y conecte. Colocar el switch de medida calibrado en la posición de calibrado
y normalizar el conductímetro y normalizar el conductímetro con agua de conductividad.
 Agua conductividad
El agua destilada de uso común no sirve para este experimento por que tiene elevada
conductancia producida por el CO2 disuelto procedente del aire. Este C02 se elimina
hirviendo el agua destilada y colocándola, mientras esta muy caliente, en un frasco, que es
lleno totalmente y se tapa con un capuchón. También puede utilizarse agua destilada
pasado por una resina de intercambio iónico para desionizarla.
Luego se procede a medir las conductancias con sumo cuidado y precaución, calibrando
para cada medición, habiéndose colocado antes el switch de medida calibrado en la
posición de medida (Importante: iniciar la medición por el valor más alto de conductancia).
SOLUCIONES:
1) -0.01M KCl 8) -0.1M NaCl
2) -0.1M HCl 9) -0.01M NaCl
3) -0.01M HCl 10) -0.001M NaCl
4) -0.001M HCl 11) -0.1M NaAc
5) -0.1M CH3COOCH 12) -0.01M NaAc
6) –0.01M CH3COOCH 13) -0.001 NaAc
7) -0.001M CH3COOCH
PROCEDIMIENTO DE DILUCIÓN:
Se lava la fiola de 100 ml y la bureta de 10 ml y se enjuagan con agua de conductividad. Se
enjuaga la fiola y la bureta con dos o tres pequeñas porciones de la solución madre. Se
toman 10 ml de la solución madre a 100 ml con agua de conductividad y se mezcla bien,
de esta forma se tiene una solución 0.1 (solución madre). Las operaciones descritas se
repiten para obtener las diluciones necesarias, lo que ha de hacerse con todo cuidado
porque los errores de dilución se acumulan.
Nota: Antes de cada medición enjuagar la celda de conductividad con una porción de la
solución, cuya conductancia se va a determinar.
Cuando ni use la celda de conductividad, debe ser guardada en agua destilada limpia. Si se
ha de guardada en agua destilada limpia. Si se ha de guardar por largo tiempo , es
conveniente guardarlo seco, después de enjuagarlo con sumo cuidado con agua destilada.
CÁLCULOS Y RESULTADOS
(1) Cálculo de la constante de celda (K)
𝐿𝑆
𝐾=
𝐿
𝐿𝑆 = 1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

𝐿 = 1.32. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1
1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

𝐾=
1.32. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1
𝐾 = 1.07045455 𝑐𝑚−1
(2) Conductancia de las soluciones (L)
CONDUCTANCIA
CONCENTRACION
KCl HCl NH4Cl CH3COOH
[]
(milímhos) (milimhos) (milimhos) (micromhos)
0.1 M 9.15 36.1 9.1 87
0.01 M 1.32 11.8 1.37 84.5
0.001 M 0.21 1.75 0.23 78
Ls KCl Ls HCl Ls 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝑳 Ls 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

0.009794659 0.03879109 0.0097783635 93.129545𝑥10−6
0.001412999 0.012679636 0.0014721272 90.453409x10−6
0.0002247954 0.008804545 0.0008918727 83.495454x10−6
√𝑪  Ac Kc 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 Β 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

−3 −7
0.316227 2.384268957x10 5.698324798x10 1231.309344
−6
0.1 0.0231575548 5.486961649x10 3807.7012
0.2137620444 −5 9614.3453
0.0316227 5.811753465x10
(3) Conductancia especifica (𝐿𝑆 )

𝐿𝑆 = 𝐾. 𝐿
 KCl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(9.15 𝑜ℎ𝑚 −1 )
𝐿𝑆 1 = 9.794659091. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1
 KCl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.32 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1
 KCl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(0.21 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 0.224795454. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 HCl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(36.1 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 38.64340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1
 HCl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(11.8 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 12.63136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 HCl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.75 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 1.873295455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 NH4Cl (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(9.1 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 9.741136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1
 NH4Cl (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(1.37 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 1.466522727. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 NH4Cl (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(0.83 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 0.888477272. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 CH3COOH (0.1 M)
𝐿𝑆 1 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(87 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 1 = 93.12954545. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1
 CH3COOH (0.01 M)
𝐿𝑆 2 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(84.5 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 2 = 90.45340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
 CH3COOH (0.001 M)
𝐿𝑆 3 = (1.07045455 𝑐𝑚−1 )(78 𝑜ℎ𝑚−1 )
𝐿𝑆 3 = 83.49545455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1
(4) Conductancias equivalentes (∆)
1000𝐿𝑆
∆=
𝑁
 HCl (0.1 M)
1000. (38.64340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟏 = .
0.1 𝑀 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
∆𝟏 = 386.4340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 HCl (0.01 M)
1000. (12.63136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟐 = .
∆𝟐 = 1263.136364. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 HCl (0.001 M)
1000. (1.873295455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟑 = .
∆𝟑 = 1873.295455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 CH3COOH (0.1 M)
1000. (93.12954545. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟏 = .
∆𝟏 = 𝟎. 9312954545. 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 CH3COOH (0.01 M)
1000. (90.45340909. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀
∆𝟐 = .
∆𝟐 = 9.045340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 CH3COOH (0.001 M)
1000. (83.49545455. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟑 = .
∆𝟑 = 83.49545455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
En forma análoga se hicieron los demás cálculos:
CONDUCTANCIAS EQUIVALENTES ∆
SOLUCION
0.1M 0.01M 0.001M
HCL 386.4340907 1263.136363 1873.295454
CH3COOH 0.9312954542 9.045340905 83.49545451
NH4Cl 97.4113636 146.6522727 246.20454
KCL 97.9465908 141.299999 224.79545
(5) Grafica ∆ vs √𝒄
(6) Calculo de la conductancia equivalente a dilución infinita (∆𝟎 ) 𝒅𝒆 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯:

 ∆0 : 𝜆𝑜 + + 𝜆𝑜 −
−1
𝜆𝑜 + : 𝐻 = 349.82𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣−1
−1
𝜆𝑜 − : 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 = 40.9𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣−1
∆0 = 390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
(7) Grado de disociación del acido acético (α)

∆
𝛼=
∆0
 CH3COOH (0.1 M)
0.9312954545. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼1 =
390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
𝛼1 = 0.002384268957
 CH3COOH (0.01 M)
9.045340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼2 =
390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
𝛼2 = 0.02315755481
 CH3COOH (0.001 M)
83.49545455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

𝛼3 =
390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
𝛼3 = 0.2137620444
(8) Calculo de Kc para el acido acético

𝐶𝛼𝑐 . 𝐶𝛼𝑐 𝛼𝑐 2 𝐶
𝐾𝑐 = =
(1 − 𝛼)𝑐 𝐶 1 − 𝛼𝑐
 CH3COOH (0.1 M)
(0.002384268957)2
𝐾𝑐1 =
1 − 0.002384268957
𝐾𝑐1 = 5.698324798𝑥10−7
 CH3COOH (0.01 M)
(0.0231575548)2
𝐾𝑐2 =
1 − 0.0231575548
𝐾𝑐2 = 5.486961649𝑥10−6
 CH3COOH (0.001 M)
(0.2137620444)2
𝐾𝑐3 =
1 − 0.2137620444
𝐾𝑐3 = 5.811753465𝑥10−5
(9) Ecuacion de Onsager para el acido acético

 = 0 − ( 0 + 𝛽)𝐶 1/2
 CH3COOH (0.1 M)
1 = 0 − (1 0 + 𝛽)𝐶 1/2

0.9312954545. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 = 390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
− (0.002384268957𝑥390.6𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽1 )0.11/2
𝛽1 = 1231.309344𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 CH3COOH (0.01 M)
2 = 0 − (2 0 + 𝛽2 )𝐶 1/2
− (0.0231575548𝑥390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽2 )0.11/2
𝛽2 = 3807.7012𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
 CH3COOH (0.001 M)
3 = 0 − (3 0 + 𝛽3 )𝐶 1/2
− (0.2137620444𝑥390.6. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1 + 𝛽1 )0.11/2
𝛽3 = 96143453𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

CONCLUSIONES
 La conductividad en los electrólitos fuertes como el HCl es mucho mayor que la
conductividad de los electrólitos débiles como el ácido acético.
 La conductancia equivalente, en la cual se considera (N=M), nos permitirá poder hallar

la conductancia equivalente a dilución infinita ya sea a través de extrapolación, por
medio grafico para electrolitos fuertes o utilizando la ecuación de Kohlrausch para los
electrolitos débiles.
 El grado de disociación planteado por Arrhenius, es aplicable para electrolitos débiles,
ya que para los electrolitos fuertes su disociación es prácticamente total.
 La constante de equilibrio de un electrolito débil que se va a disociar, es la razón de la
concentración que se va a producir y la concentración disociada.
En la ecuación de Onsager, aplicable a soluciones diluidas, que poseen concentraciones
menores a 0.02M, interviene la expresión  , la cual es una constante que depende de las
conductancias iónicas equivalentes a dilución infinita.
RECOMENDACIONES
 Recomendamos tener a la mano Tablas de conductancia de las soluciones para
facilitar la determinación de la constante de celda.
 Manejar los cambios de unidades para el buen resultado de nuestro laboratorio.
 Un factor muy importante es la correcta preparación de la disolución para obtener

buenos resultados.
 Se recomienda tener los conceptos y formulas respectivas a la mano para poder

realizar este laboratorio con total confianza.
 Uso adecuado de los materiales de laboratorio.

BIBLIOGRAFIA
1. MOORE, Walter J. “Physical Chemistry” fourth edition, Longmans Geen and Co. Ltd.
London, 1962, p.323.
2. Castellan, Gilbert W. “Pshysical Chemistry” (first edition). Aderson Wesley
Publishing Company, Inc.Tokyo, 1964, p.584.
3. Shoemaker, David P, Garland, Carld W., “Experimentos de Fisico-Quimica” la ed.en
español, Union Tipografica ed. Hispano-americana. Mexico, 1968, p.253.
PREGUNTAS Y PROBLEMAS
1) Se conectan en serie tres células para electrodeposición. Las tres con soluciones
de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑪𝒖, 𝑵𝑶𝟑 𝑨𝒈 y (𝑺𝑶𝟒 )𝟑 𝑪𝒓𝟐 , respectivamente. Si en la primera célula se
deposita 1 gr de cobre. Calcule el peso de plata y de cromo depositados a la vez
en cada una de las otras células.
𝑚𝑎 𝑚𝑏 𝑚𝑐
= =
𝑃. 𝐸𝑞 (𝐴) 𝑃. 𝐸𝑞 (𝐵) 𝑃. 𝐸𝑞 (𝐶)
𝑀
Donde 𝑃. 𝐸𝑞 = 
 es el número de electrones transferidos.
(𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑢 𝐶𝑢+2+2(𝑁𝑂3 )−
𝑁𝑂3 𝐴𝑔 𝐴𝑔+3 +3NO
(𝑆𝑂4 )3 𝐶𝑟2 𝐶𝑟 +3+3(𝑆𝑂4 )−
Aplicando la 2da Ley de Faraday:
1𝑔 𝑚𝐴𝑔 𝑚𝐶𝑟
= =
187.546/2 169.868/3 392/3
Entonces:
𝒎𝑨𝒈 = 0.603 g
𝒎𝑪𝒓 = 1.393 g
2) Suponga que los metales siguientes pueden depositarse, en las células cuando se
aplica a través de la célula un voltaje de 1.85 voltios y se usa una corriente de
150 amperios. Si el costo de la electricidad es 0.23 centavos por Kw-h. ¿Cuánto
deberá costar producir 1 kg de cada uno de los siguientes metales: a) Pb a partir
de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑷𝒃, b) Cu a partir de 𝑪𝒍𝟐 𝑪𝒖 c)Cd a partir de (𝑵𝑶𝟑 )𝟐 𝑪𝒅, d) Pt a partir
de Pt 𝑪𝒍𝟒 .
𝑃 =𝑉∗𝐼
1000 w/h = 1.85 voltios * I
I = 540.54 A/h
𝐸𝑞 − 𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 𝑡
𝑚=
96500
a) Pb a partir de (𝑁𝑂3 )2 𝑃𝑏
(𝑁𝑂3 )2 𝑃𝑏 𝑃𝑏 +2 + 2(𝑁𝑂3 )−
207.2
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600𝑠
1000 𝑔 = 2
96500
I = 258.74 A
0.23 540.54 A
X 258.74 A
X = S/. 0.11
b) Cu a partir de 𝐶𝑙2 𝐶𝑢
𝐶𝑙2 𝐶𝑢 𝐶𝑢+2 + 2𝐶𝑙 −
63.546
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600𝑠
1000𝑔 = 2
96500
I = 843.64 A
0.23 540.54 A
X 843.64 A
X = S/. 0.36
c) Cd a partir de (𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑑
(𝑁𝑂3 )2 𝐶𝑑 𝐶𝑑 +2 + 2(𝑁𝑂3 )−
112.411
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600 𝑠
1000𝑔 = 2
96500
I=476.92 A
0.23 540.54 A
X 476.92 A
X = S/.0.20
d) Pt a partir de Pt 𝐶𝑙4
Pt 𝐶𝑙4 𝑃𝑡 +4 + 4𝐶𝑙 −
107.868
𝑔 ∗ 𝐼 ∗ 3600 𝑠
1000 𝑔 = 4
96500
I=994.01 A
0.23 540.54 A
X 994.10 A
X = S/. 0.42
3) A 25°C una celda llena con una solución KCL 0.01 normal ofrecía una resistencia
de 484.0 ohmios. En la misma celda con soluciones de NaCl se obtuvieron a 25°C
los datos siguientes:
Normalidad Resistencia (ohmios)
0.0005 10.910
0.0010 5.494
0.0020 2.772
0.0050 1.129
a) Calcular  para el NaCl en cada concentración
b)Evaluar 0 graficando  contra √𝐶 y extrapolando a dilucuón infinita.
R = 484 ohm
Ls = 1.4129 * 10−3 𝑜ℎ𝑚−1 𝑐𝑚−1
𝑘 = 𝐿𝑠 ∗ 𝑅
𝑘 = 1.4129 ∗ 10−3 ∗ 484
𝑘 = 0.68384
Conseguimos la siguiente tabla para el NaCl
N (normal) R (ohm) Ls = k/ R A =1000 Ls / N √𝑪

(𝒐𝒉𝒎−𝟏 𝒄𝒎−𝟏 ) (𝒄𝒎𝟐 𝒐𝒉𝒎−𝟏 𝒆𝒒𝒖𝒊𝒗−𝟏 )
0.0005 10.910 0.06268 125360 0.02236
0.0010 5.494 0.12447 124470 0.03162
0.0020 2.772 0.24669 123345 0.04472
0.0050 1.129 0.60570 121140 0.07071
4) A partir de las condiciones equivalents a dilución infinita tomarlas a 18°C

encontrar el valor 𝟎 para 𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯:
𝐁𝐚(𝐎𝐇)𝟐 : 𝟎 = 228.8
Ba𝑪𝑳𝟐 : 𝟎 =120.3
𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 : 𝟎 =129.8
0 = +0 + −0
Para el caso particular del 𝑁𝐻4 𝑂𝐻, tenemos que:
0(𝑁𝐻4 𝑂𝐻) = +𝑁𝐻4 + −𝑂𝐻
0(Ba(OH)2) = +𝐵𝑎 + −𝑂𝐻 = 228.8

0(Ba𝐶𝐿2) = +𝐵𝑎 + −𝐶𝑙 = 120.3
0(𝑁𝐻4 𝐶𝑙 ) = +𝑁𝐻4 + −𝐶𝑙 = 129.9
0(Ba(OH)2 ) + 0(𝑁𝐻4𝐶𝑙) = +𝐵𝑎 + −𝑂𝐻 + +𝑁𝐻4 + −𝐶𝑙
228.8 + 129.9 = +
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙
− + −
358.7 = +
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 + 𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙
− + −
358.7 = (+
𝐵𝑎 + 𝑂𝐻 ) + (𝑁𝐻4 + 𝐶𝑙 )
− + −
358.7 = (0(Ba(OH)2 ) ) + (0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) )
358.7 = (120.3) + (0(𝑁𝐻4𝑂𝐻) )
0(𝑁𝐻4 𝑂𝐻) = 283.3
5) A 25°C, la conductividad específica de soluciones de amoniaco a diferentes

concentraciones son:
a) 𝑳𝑺𝟏 = 𝟏. 𝟐𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒉𝒎 𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟏𝟎𝟗 𝑵
b) 𝑳𝑺𝟐 = 𝟏. 𝟐𝟐 ∗ 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒉𝒎 𝒄𝒎 𝟎. 𝟎𝟐𝟏𝟗 𝑵
¿Calcular el grado de disociación para ambas concentraciones y el valor de la

constante de disociación?
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
𝑁=𝑀
Con una concentración de 0.0109 N
𝐿𝑠
𝑆 = 1000 ∗
𝑀
10−3
𝑆1 = 1000 ∗ 1.22 ∗ 10−4 ∗ 0.0109
𝑆1 = 0.0111926 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
Hallando ………….(1)
𝑆1
 = 0
1ro: 0
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
0 𝑁𝐻4 + = 73.5
0 𝑁𝐻4 + = 73.5 = 199.1
0 = 0 𝑁𝐻4 + + 0 𝑁𝐻4 + = 272.6 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
En (1)
 = 4.105869* 105
Hallando constante de disociación Kc
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
0.0109 1 1 1
Entonces
21
𝐾𝑐 = 0.0109− 1
Kc = 1.55248 * 10−7
Con una concentración de 0.0219 N
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
𝐿𝑠
𝑆 = 1000 ∗
𝑀
10−3
𝑆1 = 1000 ∗ 1.23 ∗ 10−4 ∗ 10−3 ∗
0.0109
𝑆1 = 5.616438 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1
Hallando …….(2)
𝑆2
 = 0
1𝑟𝑜 ∶ 0
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
0 𝑁𝐻4 + = 73.5
0 𝑁𝐻4 + = 73.5 = 199.1
0 = 0 𝑁𝐻4 + + 0 𝑁𝐻4 + = 272.6 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣
𝐸𝑛 (2)
 = 2.063220 ∗ 10−5
Hallando la constante de disociación Kc
𝑁𝐻3 𝑁𝑁4+ + 𝑂𝐻 −1
0.0209 1 1 1
Entonces
21
𝐾𝑐 = 0.0209− 1
Kc = 1.940148 * 10−8

Fisico Q Conductimetria

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

CURSO : FISICO QUIMICA

PROFESOR : OSWALDO CAMASI PARIONA

ALUMNO : TAPIA VILLARAN ALAN KENNEDY

ARTEAGA SUCARI NANCY RUBI

CALLAO, JULIO del 2014

La determinación conductimétrica es una técnica ampliamente difundida para las

 Determinación de la conductividad específica y conductividad equivalente de

 Determinación del grado de disociación y la constante de equilibrio de ácidos

Uno de los problemas teóricos fundamentales en electroquímica es explicar cómo las

 CONDUCTANCIA EQUIVALENTE (∆)

Si la solución mantiene una normalidad N

Sustituyendo en la Ec. (4):

: 𝑚ℎ𝑜𝑠. 𝑐𝑚2 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

CONSTANTE DE CELDA (K)

De acuerdo a este comportamiento al graficar,  vs C , solamente es posible la

extrapolación para el caso de los electrolitos fuertes, obteniéndose la ecuación lineal.

Ec. de Kohlrausch En donde:

Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de 

∆0 : ordenada en el origen (constante)

Es definida como la conductancia equivalente a dilución infinita y es el valor de ∆

𝜆𝑜 + : Conductancia equivalente a dilución infinita del catión

𝜆𝑜 − : Conductancia equivalente a dilución infinita del anión

La ley de Kohlrausch es útil para determinar la conductancia equivalente a dilución infinita,

 = 0 − ( 0 + 𝛽)𝐶 1/2 (10)

Donde:  y β: son constantes que dependen

 Temperatura absoluta de la solución

 Depende de los faraday de carga

 Depende de las conductancias iónicas equivalentes a

Esta ecuación expresa acertadamente la pendiente límite correcta en un gráfico de  vs

Siendo el electrolito débil AB, este se disocia según la ecuación:

 : grado de disociación (ionización)

0 : conductancia equivalente a dilución infinita (todo el electrolito se halla

 : conductancia equivalente del electrolito débil

La ecuación (11) es satisfactoria para electrolitos débiles y no puede aplicarse a los

 : grado de disociación por mol AB

En el equilibrio (después de la disociación)

La constante de equilibrio para la ecuación (I)

sustituyendo en la ecuación (II), las concentraciones de las sustancias en equilibrio:

 Solución 0.01M de KCl

1) -0.01M KCl 8) -0.1M NaCl

2) -0.1M HCl 9) -0.01M NaCl

3) -0.01M HCl 10) -0.001M NaCl

4) -0.001M HCl 11) -0.1M NaAc

5) -0.1M CH3COOCH 12) -0.01M NaAc

6) –0.01M CH3COOCH 13) -0.001 NaAc

(1) Cálculo de la constante de celda (K)

𝐿𝑆 = 1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

1.413. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑐𝑚−1

(2) Conductancia de las soluciones (L)

Ls KCl Ls HCl Ls 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝑳 Ls 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

√𝑪  Ac Kc 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 Β 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯

(3) Conductancia especifica (𝐿𝑆 )

(4) Conductancias equivalentes (∆)

1000. (38.64340909. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟏 = 386.4340909. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

1000. (12.63136364. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟐 = 1263.136364. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

1000. (1.873295455. 10−3 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀

∆𝟑 = 1873.295455. 𝑐𝑚2 𝑜ℎ𝑚−1 . 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑣 −1

1000. (93.12954545. 10−6 . 𝑜ℎ𝑚 −1 . 𝑐𝑚−1 ) 𝑐𝑚𝟑 . 𝑀