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Ejemplos 2
Ejemplos 2
1) a) Un gas ideal experimenta una expansión en una sola etapa, contra una presión
opuesta constante, desde T, p1, V1 hasta T, p2, V2. ¿Cuál es la masa máxima M que se puede
levantar hasta una altura h en esta expansión?
b) El sistema de (a) vuelve a su estado inicial mediante una compresión en una etapa.
¿Cuál es la mínima masa M’ que debe caer desde una altura h para restablecer el
sistema a su estado inicial?
c) ¿Cuál es la masa neta que baja una altura h con la transformación cíclica (a) y b)?
d) Si h = 10cm, p1 = 10 atm, p2 =5 atm y T = 300 °K, y se trata de un mol de gas,
calcular los valores numéricos pedidos en (a) y (b).
Resp:.
El trabajo: W = Mgh M = W/gh
a) Para la expansión en una sola etapa: Wexp p 2 ( V2 V1 )
1 1 nRT p 2
El gas es ideal, luego Wexp p 2 nRT Mgh , M 1
p 2 p1 gh p 1
1 1 nRT p 1
el gas es ideal, luego Wcomp p 1nRT M' gh, M' 1
p 2 p1 gh p 2
2) Un mol de gas de Van der Waals a 27°C se expande isotérmica y reversiblemente desde
10 hasta 30 lts. Calcular el trabajo producido:
lt 2 atm lt
a 5.49 ; b 0.064
mol mol
Resp:.
V2
V2 V2
RT a V2 1
W 2 dV RT ln( V b ) V a
V1
Vb V 1
V V1
( V2 b ) a a
W RT ln
( V1 b ) V2 V1
Sustituir valores:
30 0.064 5.49 5.49
W (0.082)( 300.15) ln 26.944 (atm lt )
10 0.064 30 10
Sustituir valores:
W (1atm )(0.2lt )( 2.1 10 4 C 1 ) 1.05 10 4 atm lt 0.0254 cal
3
E n C v T (1.98)( 753.94 300.15) 1352.5 cal
2
W E 1352.5 cal
5
H n Cp T (1.98)(753.94 300.15) 2254.2 cal
2
7
R Cp
2 7
ii) para este caso luego
Cv 5 5
R
2
( 300.15) 7 / 5 (1.0) 2 / 5 ( T2 ) 7 / 5 (10.0) 2 / 5 T2 579.21 K
de forma similar:
5
E n C v T (1.98)(579.21 300.15) 1386.23 cal
2
W E 1386.23 cal
7
H n Cp T (1.98)(579.21 300.15) 1940.72 cal
2
Resp:.
H 2a
Usar CP JT b e integrar entre P1 y P2 para obtener
P T RT
P2
2a 2a
H RT b dP RT b ( P
P1
2 P1 )
2(1.34) cal
H 0.039 ( 500 1)( 24.218 ) 846.94 cal
( 0.082)( 300) atm lt
6) Para la reacción:
C(grafito) + H2O (g) CO (g) + H2 (g) H 0298 31.3822 Kcal
Los valores de CP (cal/°K mol) son: Grafito: 2.066; H2O (g): 8.025; CO (g): 6.965 y H2(g):
6.892. Calcular H 0398.15 (125°C)
Resp:.
T
H 0T H 0T0 C 0P dT con C 0P C
Pr oductos
0
P C
Re ac tan tes
0
P
T0
cal
así C 0P (6.965 6.892) ( 2.066 8.025) 3.766 , luego integrar
K
398.15
H 31382.2 3.766 dT 31760 cal
0
398.15
298.15
b) Suponiendo que los gases son ideales, calcula E para esta reacción (el negativo de esta
cantidad, es la energía cohesiva del cristal).
Resp:.
H 0298 (rxn) H f0 (FeO(s )) ( H f0 (Fe(g )) H f0 (O(g ))
a)
H 0298 (rxn) 63.7 (96.68 12 118 .318) 219.54 Kcal
Segunda Ley
1) Considerar el siguiente ciclo para un mol de gas ideal, in inicialmente a 25°C y 1 atm.
Etapa 1: Expansión isotermal contra presión cero (expansión de Joule) hasta duplicar el
volumen.
Etapa 2: Compresión isotermal reversible de 0.5 atm hasta 1 atm.
a) Calcular el valor de dQ / T , observe el signo resultante.
b) Calcular S para la etapa 2.
c) Calcular S para la etapa 1.
Q1
d) Demostrar que S para la etapa 1 no es igual a T1
Resp:.
2 1
dQ dQ dQ rev
a) Escribir T 1 T 2 T
Para 1ª etapa: E = 0 (isotermal); y W = 0 (expansión de Joule), luego Q = 0 (dQ = 0).
Para la segunda etapa: E = 0 (isotermal), Q = -W, luego
1 1 1
dQ pdV RTdV V1
2 T 2 T 2 TV R ln V2 R ln 2
dQ
de donde T
R ln 2 negativo dado que el ciclo es irreversible
b) usar la definición de entropía
dQ rev
dS luego S2 = R ln2
T
c) Como Sciclo = 0, entonces S1 =-S2 = R ln 2. Por otra parte Q1/T = 0 lo que prueba
que S1 Q1/T
10688
Trabajo realizado sobre el fluido refrigerante: W 2672 cal / min
4
Luego, considerando una eficiencia del 75%:
T2 253.15
Q 2 0.75 ( W ) 0.75 ( 2672) 9224 cal / min
T1 T2 ( 20 35)
este es el máximo tolerable de pérdida por minuto, pues es toda la cantidad de calor que
puede extraerse, para mantener la diferencia de temperatura con el exterior.
Entropía, 3ª Ley
ii) Agua(30 grs, 25°C) Agua(MA grs, 0°C) Hii =(30)(1.0)(0-25) = -750 cal
iii) Hielo(20 grs, 0°C) + Agua(30 grs, 0°C) Hielo(MH grs, 0°C) + Agua(MA grs, 0°C)
5) Para el agua líquida a 25°C, = 2.0 x 10-4 (grad-1) y se puede tomar la densidad como 1
gr/cm3. Se comprime isotérmicamente un mol de agua a 25°C desde 1 atm hasta 1000 atm.
Calcular S.
a) Suponiendo que el agua es incompresible, esto es que = 0.
b) Suponiendo que = 4.53 x 10-5 atm-1.
Resp:.
S
a) Recordar que: V suponiendo el agua incompresible,
P T
integrar P1 P2, S V( P1 P2 ) , el volumen molar del agua es 18 cm3/mol, luego
S = (-18.0) (2.0 x 10-4) (1000-1) (0.024218 (cal/cm3 atm)
S = -0-0871 (u.e/mol)
b) En este caso
S
, integrando entre V1 V2, se tiene
V T
S ( V2 V1 ) , es necesario determinar el volumen final V2, recordar que:
V V2
V , luego integrar: ln ( P2 P1 ) 4.53 10 5 (1000 1)
P T V1
2.0 10 4 cal
V2 = 17.2035 cm3/mol así: S 5
(17.2935 18.0) ( 0.024218 )
4.52 10 cm 3 atm
S 0.08512 (u.e / mol )