PH Del Agua Astmd1293 95 PDF

UNIVERSIDAD BIBLIOTECA DE ALEJANDRÍA
MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 1/26

A.C.
pH DEL AGUA (ASTM D 1293)
ACT: 1
MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA

DETERMINAR EL pH DEL AGUA1
1
Este método de ensayo está bajo la jurisdicción del Comité ASTM D-19 de Agua y es directa responsabilidad del
Subcomité D19.03 para muestras de aguas y depósitos de aguas, Análisis de aguas para Generación de Potencia
y Procesos, Análisis de aguas en línea, y Aguas Manantiales.
La presente edición fue aprobada en Junio 1 de 2005. Publicada en Enero de 2005. Originalmente aprobada en
1953. La última edición fue aprovada en 1999 como D 1293 - 99.
Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno
Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C. Fecha 53 A.C.

A.C.
ACT: 1
(ASTM D 1293)
ESTA NORMA ES IDÉNTICA A LA ASTM D 1293-99 (REAPROBADA 2005)
1. ALCANCE
1.1 Estos métodos cubren las determinaciones de pH por medición electrométrica usando el
electrodo de vidrio como sensor. Estos dos métodos son los siguientes
Secciones
Método de ensayo A - Medición Precisa en Laboratorio 8 a 15
Método de ensayo B - Mediciones continuas o de Rutina 16 a 24
1.2 El método A cubre la medición precisa de pH del agua utilizando por lo menos 2 de 7
soluciones buffer de referencia para la estandarización del instrumento.
1.3 El Método de Ensayo B cubre la medición de rutina de pH del agua y es especialmente útil
para monitoreo continuo. Dos buffers son usados para estandarizar el instrumento bajo
parámetros controlados, pero las condiciones son menos estrictas que las del Método de
Ensayo A.
1.4 Ambos métodos están basados en la escala de pH establecida por la NIST (formalmente
2
NBS) Materiales Estándar de Referencia .
1.5 Ninguno de los dos métodos de ensayo son considerados adecuados para las mediciones
de pH del agua cuya conductividad sea menor de 5 µS/cm. Refiérase a los Métodos de
Prueba D 5128 y D 5464.
1.6 Los datos de precisión y desviación fueron obtenidos usando soluciones buffer solamente.
Es responsabilidad del usuario asegurarse de la validez de estos métodos para tipos de
2
”Materiales Estándar de Referencia: Estandarización de Medidores de pH” Wu y Koch, Publicación especial
NBS No 260-53, 1988.

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ACT: 1
agua no probadas.
1.7 Este estándar no tiene el propósito de describir todos los problemas de seguridad, si los hay,
asociados con su uso. Es responsabilidad del usuario establecer las prácticas apropiadas
de seguridad y salud y determinar la aplicabilidad de limitaciones regulatorias antes de su
uso.
2. DOCUMENTOS DE REFERENCIA
2.1 Estándares ASTM:
3
D 1066 Práctica para Muestreo de Vapor.
3
D 1067 Método de Ensayo para Acidez ó Alcalinidad del agua .
3
D 1129 Terminología Relacionada al Agua.
D 1192 Especificaciones para Equipos para Muestreo de Agua y Vapor en Conductos

3
Cerrados.
3
D 1193 Especificación para Agua grado reactivo.
D 2777 Práctica para la Determinación de Precisión y Desviación de Métodos Aplicables del

3
Comité D-19 sobre Agua.
3
D 3370 Práctica para el Muestreo de Agua desde Conductos Cerrados .
3
D 5128 Método de Ensayo para Mediciones en Línea de pH, en Agua de Baja Conductividad.
3
D 5464 Método de Ensayo para Mediciones de pH, en Agua de Baja Conductividad .
2
E 70 Método de Ensayo para el pH de Soluciones Acuosas con Electrodo de Vidrio.
3. TERMINOLOGIA
3
Libro Anual de Estándares ASTM, Vol 11.01
4
Libro Anual de Estándares ASTM, Vol 15.05

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ACT: 1
3.1 Definiciones − Para definiciones de términos usados en estos métodos de prueba, refiérase
a Terminología D 1129.
3.2 Descripción de Términos específicos a este Estándar:
3.2.1 pH − El pH de una solución acuosa se deriva de E, la fuerza electromotriz (emf) de la celda

Electrodo de vidrio || electrodo de la solución de referencia (donde la doble línea vertical
representa una unión por el líquido) cuando los electrodos son inmersos en la solución en la
posición diagramada, y Es es la fuerza electromotriz obtenida cuando los electrodos están
sumergidos en una solución buffer de referencia.
Con el pH del buffer de referencia designado como pHs, y E y Es expresados en voltios es la

3
siguiente:
(E − Es)F
pH = pHs +
2,3026RT
donde:
F = Faraday
R = constante de gas, y
T = temperatura absoluta, t(°C) + 273,15
El recíproco de F/2,3026 RT es conocido como la pendiente del electrodo, y es la diferencia

esperada en voltaje para dos mediciones con una unidad de pH de diferencia. Los valores
de la pendiente a varias temperaturas son dados en la Tabla 1.
TABLA 1 FACTOR DE PENDIENTE A VARIAS TEMPERATURAS
Temperatura, °C Pendiente, milivoltios

0 54,20
5 55,19
10 56,18
15 57,17
20 58,17
25 59,16
30 60,15
35 61,14
40 62,13
45 63,13
3
Bates, R. G., Determinación de pH: Teoría y Práctica, 2ª Edición, J. Wiley y Sons, New York, 1973, p 29.

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50 64,12
55 65,11
60 66,10
65 67,09
70 68,09
75 69,08
80 70,07
85 71,06
90 72,05
95 73,05
4. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA
4.1 El medidor de pH y los electrodos asociados son estandarizados contra dos soluciones
buffer de referencia entre las cuales estará el pH de la muestra. La medición de la muestra
se hace bajo condiciones estrictamente controladas y técnicas prescritas.
5. SIGNIFICADO Y USO
5.1 El pH del agua es un parámetro crítico que afecta la solubilidad de trazas de minerales, la
habilidad del agua para formar escama o para causar corrosión metálica, y la aptitud del
agua para sostener organismos vivientes. Es una escala definida, basada en un sistema de
2 o
soluciones buffer con valores asignados. En agua pura a 25 C, el pH 7,0 es el punto
4
neutral, pero éste varía con la temperatura y la fuerza iónica de la muestra. El agua pura
en equilibrio con aire tiene un pH de aproximadamente de 5.5, y la mayoría de las aguas
naturales no contaminadas están en un rango entre pH 6 y pH 9.
6. PUREZA DE REACTIVOS
6.1 En todas las pruebas se usarán químicos grado reactivo, excepto para la preparación de
soluciones buffer de referencia. A menos que se indique otra cosa, es el propósito que
todos los reactivos estén conforme a las especificaciones del Comité de Reactivos Analíticos
5
de la Sociedad Química Americana, donde tales especificaciones están disponibles. Se
pueden utilizar otros grados, a condición que primero se tenga la certeza de que el reactivo
es de pureza lo suficientemente alta para permitir su uso sin disminuir la exactitud de la
4
La acidez o alcalinidad relativa medidas por pH no deben confundirse con la alcalinidad total o la acidez total
(por ejemplo, Método de Ensayo D 1067). En consecuencia, HCl 0,1 M y ácido acético 0,1 M tienen la misma
acidez total, pero la solución de HCl será más acídica (aproximadamente pH 1 contra pH 3).
5
Reactivos Analíticos, Especificaciones de la Sociedad Americana de Químicos, Sociedad Americana de Químicos, Washington
DC. Para sugerencias sobre la prueba de reactivos no listados por la Sociedad Americana de Químicos, ver Analar Standards for
Laboratory, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K. y Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmaceutical Convention, Inc.
(USPC), Rockville,MD.

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determinación.
6.2 Pureza del Agua − A menos que se indique lo contrario, las referencias al agua serán
entendidas como agua reactiva conforme a la Especificación D 1193, Tipo I.
7. MUESTREO
7.1 Recolecte muestras de acuerdo con la Práctica D 1066, Especificación D 1192, o las
Prácticas D 3370, cualquiera que sea aplicable.
MÉTODO DE ENSAYO A – MEDICIÓN PRECISA DE LABORATORIO DEL pH
8. ALCANCE
8.1 Este método de ensayo cubre la medición precisa del pH en agua bajo condiciones
estrictamente controladas de laboratorio.
9. INTERFERENCIAS
9.1 El electrodo de vidrio mide confiablemente el pH en casi todas las soluciones acuosas y en
general no está sujeto a interferencias de solución por color, turbidez, materia coloidal,
oxidantes o reductores.
9.2 El electrodo de referencia puede estar sujeto a interferencias y se debe escoger conforme a
todos los requerimientos de las Secciones 10 y 12. Refiérase también al Apéndice X1.3.
9.3 El pH verdadero de una solución o un extracto acuoso es afectado por la temperatura. La

fuerza electromotriz entre el vidrio y electrodo de referencia es una función de la temperatura
así como del pH. El efecto de la temperatura puede compensarse automáticamente en
muchos instrumentos o puede compensarse manualmente. La compensación de la
temperatura se corrige por el efecto de cambios sobre la pendiente del electrodo con la
temperatura pero no se corrige por efectos de la temperatura sobre el sistema químico que
está siendo monitoreado. Esto no ajusta el pH medido para una temperatura común; por lo
tanto; la temperatura deberá reportarse para cada medición de pH. Los efectos de la
temperatura se discuten más en el Apéndice X1.2.
9.4 La respuesta del pH del par de electrodo de vidrio/electrodo de referencia es imperfecta para
ambos extremos de la escala de pH. El valor indicado de pH de las soluciones fuertemente
alcalinas puede ser demasiado bajo. Ver Apéndice X1.5.1. El valor de pH obtenido de
soluciones acuosas de sales y ácidos fuertes que tengan un pH menor de 1, frecuentemente

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ACT: 1
será más alto que el valor de pH verdadero. Las interferencias pueden ser minimizadas
mediante la selección de los electrodos de vidrio y de referencia apropiados para mediciones
en soluciones altamente alcalinas y altamente ácidas.
9.5 Ciertas sustancias algunas veces dispersas en el agua, parecen envenenar el electrodo de
vidrio. Una discusión sobre este tema se da en el apéndice X1.4.


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10. APARATOS
10.1 Medidor de pH de Laboratorio − Casi todos los medidores disponibles comercialmente son
del tipo digital y tendrán calibración ya sea manual o automática, y corrección de
temperatura (pendiente) ya sea manual o automática. Todos los cuatro tipos son
permisibles, sin embargo la capacidad de lectura a 0,01 pH es esencial (Sección 14), y la
obtención de lecturas en milivoltios es útil para solucionar problemas.
10.2 Electrodo de vidrio - La respuesta de pH del electrodo de vidrio será conforme a los
requerimientos fijados en 12.1 hasta 12.5. El alambre de plomo del electrodo de vidrio
deberá ser protegido. Los electrodos de vidrio nuevos y aquellos que han sido almacenados
secos, se deberán acondicionar y mantener según lo recomendado por el fabricante.
10.3 Electrodo de Referencia − Este puede ser usado como una “ media celda” separada, o se
puede adquirir integral con el cuerpo del electrodo de vidrio, como un electrodo combinado.
El elemento de referencia interna puede ser calomel, (mercurio/cloruro mercurioso), plata/
cloruro de plata, o un par redox de yoduro/yodo. Para mejor desempeño, el elemento de
referencia puede ser del mismo tipo, tanto en el electrodo de referencia como en el electrodo
interior de pH. Para todos los tres tipos, la unión entre la solución de llenado de referencia y
la muestra puede ser una unión sin flujo o con flujo. La unidad del tipo unión de líquido
fluyendo asegura que una unión de líquido fresco se forma para cada medición y será usada
para determinaciones del Método de Ensayo A. Si se usa un electrodo de Calomel saturado,
algunos cristales de cloruro de potasio estarán contenidos en la solución de cloruro de potasio
saturado. Si el electrodo de referencia es de tipo unión fluyendo, el diseño del electrodo
permitirá una unión de líquido fresco a ser formada entre la solución del electrodo de referencia
y el buffer o agua ensayada para cada medición, y permitirá que las trazas de solución sean
lavadas de las superficies externas de los electrodos. Para asegurar el flujo lento hacia afuera
de la solución del electrodo de referencia, la presión de la solución dentro de la unión deberá
mantenerse algo superior comparada con la del exterior de la unión. En aplicaciones no
presurizadas este requerimiento puede cumplirse manteniendo el nivel de la solución interna
más alto que el nivel del agua exterior. Si el electrodo de referencia es del tipo de unión sin
flujo, estas consideraciones de flujo hacia fuera y de presurización no se aplican. El
electrodo de referencia y la unión se deben desempeñar satisfactoriamente como se
requiere en el procedimiento de estandarización descrito desde 12.1 hasta 12.5. Una
discusión de los electrodos de referencias es dada en el Apéndice X1.3.


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10.4 Compensador de Temperatura − El termocompensador es un elemento de resistencia

sensitivo a la temperatura y está sumergido en la muestra de agua con los electrodos. El
termocompensador corrige automáticamente los cambios en la pendiente del electrodo de
vidrio (con cambios de temperatura) pero no corrige los cambios reales en el pH de la
muestra con la temperatura. El termocompensador automático no se requiere si la
temperatura del agua es constante y el analista escoge usar la característica de
compensación manual de temperatura del medidor de pH.
11. REACTIVOS
11.1 Soluciones Buffer de Referencia − Los valores de pH de las soluciones buffer de

referencia medidos a varias temperaturas están listados en la Tabla 2. La Tabla 3 identifica
cada sal buffer por su número del Instituto Nacional de Estándares y Tecnología (NIST) y
provee un procedimiento de secado recomendado antes de su uso. La renovación
actualizada de cada material estándar de referencia NIST deberá usarse. Mantenga las
cinco soluciones buffer de referencia con pH menores de 9.5 en botellas de vidrio resistentes
químicamente. Mantenga las soluciones de hidróxido de calcio en una botella de plástico
que no sea porosa al aire (es decir, polipropileno o polietileno de alta densidad). Mantenga
todas las soluciones buffer de referencia bien tapadas y reemplácelas después de un
periodo de almacenamiento de 3 meses, o más pronto si un cambio visible es observado.
11.1.1 Solución Buffer de Referencia de Bórax (pHs = 9,18 a 25ºC) - Disuelva 3,80 g de
tetraborato de sodio decahidratado (Na2B4O7. 10H2O) en agua y diluya a 1 L.
11.1.2 Solución Buffer de Referencia de Hidróxido de Calcio (pHs=12,45 a 25ºC) − Prepare

hidróxido de calcio puro (Ca(OH)2) a partir de carbonato de calcio (CaCO3) bien lavado
de grado de bajo álcali, calentando lentamente el carbonato en un disco de platino a
1000ºC y calcinando por lo menos 45 minutos a esa temperatura. Después del
enfriamiento, adicione el producto calcinado lentamente al agua con agitación, caliente la
suspensión resultante hasta ebullición, enfríe y filtre a través de un embudo que tenga un
disco de vidrio “fritted”, porcelanizado (formado de fragmentos diminutos) de porosidad
media. Reúna el sólido del filtro, séquelo en un horno a 110ºC y tritúrelo hasta un estado
granular uniforme y fino. Prepare una solución saturada de hidróxido de calcio agitando
vigorosamente un exceso considerable de producto granular fino (cerca de 3 g/L) en
agua a 25ºC en una botella plástica tapada (es decir, polipropileno o polietileno de alta
densidad) que esencialmente sea no-porosa a los gases. Permita que el exceso bruto de
sólido se asiente y filtre la solución con succión a través de un embudo de vidrio “fritted”
(formado de fragmentos diminutos) de porosidad media. El filtrado es la solución buffer de

Año 53 10/2
MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL A.C. 6
ACT: 1
referencia. La contaminación de la solución con dióxido de carbono atmosférico produce

turbiedad y deberá cambiarse.
A
TABLA 2 . pHs DE SOLUCIONES BUFFER DE REFERENCIA
Temperatura, °C Solución de Solución Solución Solución Solución Bicarbonato de Sodio Solución de B

Tetroxalato de Tartrato de Ftalato de Fosfato de Bórax Carbonato de Sodio Hidróxido de Calcio
0 1,67 … 4,00 6,98 9,46 10,32 13,42
5 1,67 … 4,00 6,95 9,39 10,25 13,21
10 1.67 ... 4.00 6.92 9.33 10.18 13.00
15 1.67 ... 4.00 6.90 9.28 10.12 12.81
20 1.68 ... 4.00 6.88 9.23 10.06 12.63
25 1.68 3.56 4.00 6.86 9.18 10.01 12.45
30 1.68 3.55 4.01 6.85 9.14 9.97 12.29
35 1.69 3.55 4.02 6.84 9.11 9.93 12.13
40 1.69 3.55 4.03 6.84 9.07 9.89 11.98
45 1.70 3.55 4.04 6.83 9.04 9.86 11.84
50 1.71 3.55 4.06 6.83 9.02 9.83 11.71
55 1.72 3.55 4.07 6.83 8.99 ... 11.57
60 1.72 3.56 4.09 6.84 8.96 ... 11.45
70 1.74 3.58 4.12 6.85 8.92 ... ...
80 1.77 3.61 4.16 6.86 8.89 ... ...
90 1.79 3.65 4.19 6.88 8.85 ... ...
95 1.81 3.67 4.21 6.89 8.83 ... ...
A
Para discusión sobre la manera que fueron asignados estos valores de pH ver Bates, R.G. " Revised
o
Standard Values for pH Measurements from 0 to 95 C. Journal of Research, NBS. Vol. 66A, 1962. p. 179. Los
valores de referencia fueron obtenidos sin mezcla de líquidos, los cuales tuvieron una incertidumbre de ±
0.005. Los valores de los electrodos pueden tener una incertidumbre de ± 0.012, con una incertidumbre de ±
0.3 para el tetroxalato y el Ca(OH)2. Los valores recientes han sido publicados en medidas de pH por Helmuth
Galster, Publicaciones VCH, Inc., New York, 1991.

Año 53 11/2
ACT: 1
TABLA 3. MATERIALES DEL INSTITUTO NACIONAL DE ESTÁNDARES Y

TECNOLOGÍA (NIST) PARA SOLUCIONES BUFFER DE REFERENCIA
Designación del Material Sal Buffer A Procedimiento de Secado

Estándar de Referencia NIST
187 Bórax (tetraborato de sodio decahidratado) Secado no es necesario (esta sal no deberá secarse al
horno)
186 Fosfato ácido disódico 2 h en horno a 130°C
186 Fosfato diácido de potasio 2 h en horno a 130°C
185 Ftalato ácido de potasio 2 h en horno a 110°C
188 Tartrato ácido de potasio Secado no es necesario
189 Tetroxalato de potasio dihidratado No deberá secarse
191 Bicarbonato de sodio No deberá secarse
192 Carbonato de sodio 2 h en horno a 275°C
A
Las sales buffer listadas pueden comprarse en el Programa de Materiales Estándares de Referencia, del Instituto
Nacional de Estándares y Tecnología, Gaithersburg, MD 20899.
11.1.3 Solución Buffer de Referencia de Fosfato (pHs = 6,86 a 25ºC) − Disuelva 3,39g de
fosfato diácido de potasio (KH2PO4) y 3,53g de fosfato ácido disódico anhidros
(Na2HPO4) en agua y diluya a 1 L.
11.1.4 Solución Buffer de Referencia de Ftalato (pHs =4,0 a 25ºC) − Disuelva 10,12 g de
ftalato ácido de potasio (KHC8H4O4) en agua y diluya a 1 L.
11.1.5 Solución Buffer de Referencia de Tartrato (pHs = 3,56 a 25ºC) − Agite vigorosamente
un exceso (cerca de 75g/l) de tartrato ácido de potasio (KHC4H4O6) con 100 a 300 mL de
agua a 25ºC en una botella de vidrio tapada. Filtre si es necesario y remueva las sales
suspendidas. Adicione un cristal de timol (cerca de 0.1 g) como preservativo.
11.1.6 Solución Buffer de Referencia de Tetroxalato (pHs = 1,68 a 25ºC) − Disuelva 12,61 de
tetroxalato de potasio dihidratado (KHC2O4. H2C2O4 . 2H2O) en agua y diluya a 1 L.
11.1.7 Bicarbonato de Sodio − Solución Buffer de Referencia de Carbonato de Sodio (pHs =

10,01 a 25ºC) − Disuelva 2,092 g de bicarbonato de sodio (NaHCO3) y 2,640 g de
carbonato de sodio (Na2CO3) en agua y diluya a 1 L.
11.2 Otras Soluciones Buffer − Una solución buffer diferente de las especificadas puede usarse
como estándar de trabajo en el método a condición que en cada caso tal solución sea
chequeada primero contra la solución buffer de referencia correspondiente usando el
Año 53 12/2
ACT: 1
procedimiento del método y que no se encuentre una diferencia mayor de 0,02 unidades de
pH.
11.2.1 Solución Buffer Comercial − Las soluciones buffer preparadas disponibles

comercialmente no son aceptables para la estandarización del Método de Ensayo A.
11.3 Soluciones Comerciales Buffer − Las soluciones buffer preparadas comercialmente

disponibles no son aceptables para la estandarización en el método A.
12. ESTANDARIZACIÓN DEL EQUIPO
12.1 Encienda el instrumento y permita que se caliente completamente y llévelo a un equilibrio

eléctrico de acuerdo con las instrucciones del fabricante. Lave los electrodos de vidrio y de
referencia y el contenedor de la muestra con 3 cambios de agua o por medio de corriente de
agua con un frasco lavador. Establezca una unión de líquido fresco si se está utilizando una
unión de referencia del tipo manga. Anote la temperatura de análisis del agua. Si la
compensación de temperatura va a ser manual, ajuste el selector de temperatura del
medidor para que corresponda a la temperatura de análisis del agua y el de tiempo
necesario para que todos: buffers, soluciones y electrodos se equilibren térmicamente.
12.2 Seleccione por lo menos dos soluciones buffer de referencia, considerando el rango de pHs
de trabajo (referirse a la Tabla 2) Caliente o enfríe las soluciones de referencia según sea
necesario, para igualar dentro de 2ºC la temperatura de la solución que se va a analizar.
Llene el contenedor de la muestra con la primera solución buffer de referencia y sumerja los
electrodos. Agite la muestra como se describe en 13.3.
12.3 Ajuste los valores de pHs de la solución de referencia a la temperatura del buffer, según lo
leído en la Tabla 2 ó interpole a partir de los datos en este método de acuerdo a las
instrucciones del fabricante.
12.4 Desocupe el contenedor de la muestra y repita, usando porciones sucesivas de la solución

buffer de referencia, hasta que dos lecturas sucesivas sean obtenidas sin ajustar el sistema.
Estas lecturas no deberán diferir de los valores de pHs de la solución buffer, por más de
0,02 unidades de pH.
Nota 1:SI LA TEMPERATURA DEL ELECTRODO DIFIERE APRECIABLEMENTE DE AQUELLA DE LA SOLUCIÓN A SER PROBADA,
USE VARIAS PORCIONES DE SOLUCIÓN Y SUMERJA EL ELECTRODO PROFUNDAMENTE PARA ASEGURARSE QUE TANTO
EL ELECTRODO COMO LA SOLUCIÓN ESTÁN A LA TEMPERATURA DESEADA. PARA REDUCIR LOS EFECTOS DE

Año 53 13/2
ACT: 1
RETRASO TÉRMICO, MANTENGA LA TEMPERATURA DE LOS ELECTRODOS, DE LAS SOLUCIONES BUFFER DE

REFERENCIA Y DE LAVADO, TAN CERCANA A LA TEMPERATURA DE LA MUESTRA DE AGUA COMO SEA POSIBLE.
12.5 Lave los electrodos y el contenedor de muestra tres veces con agua. Coloque la segunda
solución buffer de referencia en el contenedor de muestra y mida el pH. Ajuste el control de
pendiente gradual solamente hasta que la lectura corresponda al valor corregido de
temperatura de la segunda solución buffer de referencia. Use porciones adicionales de la
segunda solución buffer de referencia, como antes, hasta que dos lecturas sucesivas no
difieran por más de 0,02 unidades de pH. El montaje del equipo estará operando
satisfactoriamente si la lectura de pH obtenida para la segunda solución buffer de referencia
está de acuerdo con su valor asignado de pHs dentro de 0,05 unidades (o menos) de pH.
12.6 Si solamente se hace una determinación ocasional de pH, estandarice el equipo cada vez
que se use. En una serie extensa de mediciones, se recomiendan chequeos suplementarios
en el intermedio a intervalos regulares. Puesto que los montajes de pH disponibles
comercialmente presentan diferentes grados de estabilidad de medición, se recomienda
realizar estos chequeos a intervalos de 30 minutos, a menos que se tenga la certeza que
chequeos menos frecuentes son satisfactorios para asegurar el desempeño descrito en 12.2
a 12.5.
13. PROCEDIMIENTO
13.1 Estandarice el equipo con dos soluciones buffer de referencia como se describe en 12.2
hasta 12.5 y luego lave los electrodos con tres cambios de agua o por medio de corriente de
agua con un frasco lavador.
13.2 Coloque la muestra de agua en un beaker de vidrio limpio provisto con una barra de
agitación y un termómetro (para medidores con compensación manual de temperatura) y/o
una probeta ATC (para medidores con compensación automática de temperatura).
13.3 Agite durante el periodo de medición de pH a una velocidad que prevenga las salpicaduras
y que evite pérdidas o ganancias de gases ácidos o básicos por intercambio con la
atmósfera. Cuando sea necesario, agite suficientemente fuerte para mezclar las fases de
una muestra de agua no-homogénea. Pare el agitador durante el periodo de medición si se
observan fluctuaciones en la lectura (ver Apéndice X 1.3.4 y X1.4.3).
13.4 Inserte los electrodos y determine un valor de pH preliminar (ya que este valor puede variar
un poco, este valor se considera un estimado). Mida porciones sucesivas de la muestra de

Año 53 14/2
ACT: 1
agua hasta que las lecturas de dos porciones sucesivas no difieran por más de 0,03
unidades de pH, y se observen desviaciones menores de 0,02 unidades de pH en un minuto.
Dos o tres porciones usualmente serán suficientes, si el agua está bien buffereada.
13.5 Registre el pH y la temperatura de la muestra.
13.6 Mida el pH de las aguas ligeramente buffereadas (que están en equilibrio con el aire) según
se describe en 13.1 a 13.5, pero mida el pH de porciones sucesivas hasta que las lecturas
para dos porciones sucesivas no difieran por más de 0,1 unidad de pH. Seis o más
porciones pueden ser necesarias.
Nota 2: TOME PRECAUCIONES ESPECIALES SI LA MUESTRA NO ESTÁ EN EQUILIBRIO CON EL DIÓXIDO DE CARBONO DE LA
ATMÓSFERA, PROTEGIENDO LA MUESTRA DE LA EXPOSICIÓN AL AIRE DURANTE LA MEDICIÓN. LA MEDICIÓN DE
MUESTRA NO BUFFEREADAS O LIGERAMENTE BUFFEREADAS ES MÁS CONFIABLE EN CELDAS TIPO FLUJO SEGÚN SE
DESCRIBE EN LA NOTA 4. EL MÉTODO DE ENSAYO D 5464 DESCRIBE LAS PRECAUCIONES ADICIONALES QUE DEBEN
TOMARSE SI LA CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA DE LA MUESTRA ES MENOR QUE 5 µS/CM.
14. REPORTE
14.1 Reporte la temperatura de la medición lo más cercano a 1°C.
14.2 Reporte el pH de la solución de prueba lo más cercano a 0,01 unidades de pH, cuando la
medición de pH esté entre 1,0 y 12,0.
14.3 Reporte el pH de la solución de prueba lo más cercano a 0,1 unidades de pH, cuando la
medición de pH es menor que 1,0 o mayor que 12,0.
8
15. PRECISIÓN Y DESVIACIÓN
15.1 La información resumida en esta sección fue derivada a partir de un estudio interlaboratorio
ejecutado en 1973 con cuatro soluciones buffer que tenían valores de pH de
aproximadamente 3,7; 6,5; 8,2 y 8,4. Once laboratorios (Catorce operadores, con un
laboratorio provisto de cuatro operadores) analizaron cada solución por duplicado y réplicas
del análisis en otro día, para un total de 224 determinaciones. Una gran variedad de
medidores comerciales fue usada para este estudio. Se asumió que todas las mediciones
fueron hechas a temperatura ambiente.

Año 53 15/2
ACT: 1
15.2 El tratamiento estadístico de los datos fue conforme a las recomendaciones de la Práctica D
2777. Información adicional, basada en una interpretación estadística diferente, puede
encontrarse en el Método de Ensayo E 70.
15.3 Precisión − La precisión total y para un sólo operador en este método varía con el pH como
se muestra en la Fig. 1.
15.4 Desviación − Los valores de pH de las soluciones buffer, según se determinó usando un
electrodo de hidrógeno gaseoso, son comparados en la Tabla 4 con los valores obtenidos
usando este método de ensayo.
Es responsabilidad del usuario asegurar la validez de los estándares para tipos de aguas no
ensayados.
8
Datos Basados en estos métodos de pruebas que han sido archivados por la ASTM. Reportes Requeridos
para Investigación, RR: D19-1111.
Año 53 16/2
ACT: 1
MÉTODO DE PRUEBA B − MEDICIÓN DE RUTINA O CONTINUA DE pH
16. ALCANCE
16.1 Este método de ensayo se usa para la medición rutinaria de pH en el laboratorio y la

medición de pH bajo varias condiciones de proceso.
17. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA
17.1 Una técnica de estandarización directa se emplea en este método de ensayo para muestras
rutinarias de cochada. Se usan dos buffers para estandarizar el instrumento bajo parámetros
controlados, pero las condiciones son un poco menos estrictas que aquellas usadas en el
Método de ensayo A. Un procedimiento indirecto de estandarización se usa en sistemas de
corrientes, en las cuales las muestras son tomadas periódicamente para comparar un valor
de pH monitoreado (del sistema) con la lectura de un medidor de pH de laboratorio.
18. INTERFERENCIAS
18.1 Para información sobre interferencias, ver Sección 9 y Apéndice X1.4.
19. APARATOS
19.1 Medidor de pH de Laboratorio − Ver 10.1
19.2 Electrodo de Vidrio − Ver 10.2.
19.3 Electrodo de Referencia − Ver 10.3.
19.4 Compensador de Temperatura − Ver 10.4.
19.5 Instrumentación de Medición de pH en Proceso − Los instrumentos que se usan para

mediciones de pH en proceso son generalmente más ásperos que los usados para
mediciones muy exactas en el laboratorio.
19.5.1 Cámara del Electrodo − Para mediciones de pH en proceso; los electrodos y el

termocompensador son montados en una cámara o celda del electrodo.

Año 53 17/2
ACT: 1
Figura 1:
Precisión interlaboratorio para pH de
soluciones Buffer Acuosas.
19.5.1.1 La Cámara de Flujo encierra los electrodos completamente y la muestra es

conectada por tubería desde la cámara en una forma que el flujo la atraviese. Las
cámaras comercialmente disponibles generalmente pueden tolerar temperaturas tan
altas como 100°C sobre un rango de pH de 0 a 14, y presiones hasta 1034 kPa
(aproximadamente 150 psig).

Año 53 18/2
ACT: 1
19.5.1.2 La Cámara Tipo Inmersión, adecuada para inmersión en corrientes o tanques

abiertos, escuda pero no encierra completamente los electrodos. Las cámaras tipo
inmersión están disponibles para uso a profundidades hasta de 30 m (100 pies).
19.5.2 Transmisión de Señal − El electrodo de vidrio es usualmente un dispositivo de alta

impedancia desde el cual sólo una corriente extremadamente pequeña puede escaparse.
Se debe utilizar cable protegido para conectar el electrodo al analizador de pH. La señal
puede frecuentemente transmitirse hasta 300 m (aproximadamente 1000 pies) sin
ninguna pérdida en exactitud si se siguen cuidadosamente las recomendaciones del
fabricante. Sin embargo, las corridas largas son vulnerables a la recolección de ruido
eléctrico y al escape de la señal de alta impedancia. La señal usualmente se amplifica
para distancias mayores de 5 m (aproximadamente 16 pies).
19.5.3 Retransmisión de la Señal de pH − La señal eléctrica de salida de la instrumentación

de pH en línea será eléctricamente aislada del circuito de medición del electrodo para
prevenir problemas de conexión a tierra cuando se mide el pH en una muestra con
conexión a tierra y se conecta la señal de salida a un sistema de control por
computadora, o a otro equipo conectado a tierra.
20. REACTIVOS
20.1 Soluciones Buffer Comerciales − Las soluciones buffer disponibles preparadas

comercialmente deberán ser adecuadas para la estandarización del Método de Ensayo B.
Estas soluciones buffer comerciales usualmente tienen valores de pH cerca de 4, 7 y 10, y el
pH y la temperatura de uso son suministrados por el proveedor del buffer. El buffer de pH
10 es especialmente susceptible a la contaminación con el dióxido de carbono atmosférico, y
las botellas usadas frecuentemente o parcialmente llenas son particularmente vulnerables a
este error.
20.2 Para más información sobre reactivos, ver Sección 11.
21. ESTANDARIZACIÓN DEL EQUIPO
21.1 Encienda el analizador, permita que se caliente completamente de acuerdo con las
instrucciones del fabricante. Lave los electrodos, el termocompensador y el contenedor de
muestra con tres cambios de agua o por medio de una corriente de agua con un frasco
lavador. Forme una unión de líquido fresco si se usa una unión tipo manga al electrodo de

Año 53 19/2
ACT: 1
referencia. Si la compensación de temperatura va a ser manual, anote la temperatura de la

muestra de agua y ajuste el selector de temperatura del medidor para que corresponda.
21.2 Estandarización Directa:
21.2.1 Seleccione dos soluciones buffer de referencia, que estén en el rango de pHs de las
muestras a evaluar. Caliente o enfríe las soluciones de referencia según sea necesario,
para igualar dentro de 2ºC la temperatura del agua de muestra.
21.2.2 Llene el contenedor de muestra con la primera solución buffer de referencia y sumerja los
electrodos. Ajustar el pH conocido de la solución buffer de referencia de acuerdo a las
instrucciones del fabricante del instrumento. Repita con porciones sucesivas de la
solución buffer de referencia hasta que dos lecturas sucesivas del instrumento no difieran
del valor de pH del buffer por más de 0,02 unidades de pHs.
TABLA 4. DETERMINACIÓN DEL ERROR
Significado
Error, ± %
A
pH Esperado pH Encontrado estadístico (nivel de
confianza 95%)
3.714 3.73 +0.48 No
6.517 6.53 +0.20 Si
8.147 8.19 +0.53 Si
8.470 8.45 -0.24 Si
A
como el pH es una función logarítmica, éste valor puede ser engañoso. Podría ser más práctico calcular el
error como la diferencia entre el pH esperado y el pH encontrado.
21.2.3 Lave los electrodos y el contenedor de muestra tres veces con agua. Coloque la segunda
solución buffer de referencia en el contenedor de muestra y mida el pH. Ajuste el control
de pendiente gradual solamente hasta que la lectura corresponda al valor corregido de
temperatura de la segunda solución buffer de referencia. Use porciones adicionales de
la segunda solución buffer de referencia, como antes, hasta que dos lecturas sucesivas
no difieran por más de 0,02 unidades de pH.
21.2.4 Si se hace una determinación ocasional de pH, estandarice el equipo cada vez que se
use. En una serie larga de mediciones, se recomiendan estandarizaciones
suplementarias a la inicial y final mediante chequeos intermedios a intervalos regulares.
Puesto que los montajes de pH disponibles comercialmente presentan diferentes grados
de estabilidad de medición, se recomienda realizar estos chequeos a intervalos de 30
Año 53 20/2
ACT: 1
minutos, a menos que se tenga la certeza que chequeos menos frecuentes son
satisfactorios para asegurar su desempeño. Para mediciones continuas en línea, la
frecuencia de calibración será determinada por la experiencia ya que es una aplicación
altamente dependiente.
21.3 Estandarización Indirecta:
21.3.1 Este procedimiento se utiliza cuando no es conveniente o práctico remover los electrodos
de la corriente de flujo o del contenedor en el cual el pH se está determinando. Se
requerirá el uso de un medidor de pH de laboratorio o un analizador adicional.
21.3.2 Estandarizar el medidor de pH de laboratorio o el analizador de proceso adicional según

lo descrito en 21.2.
21.3.3 Recolectar una muestra de agua rápidamente, en la vecindad del electrodo, o en la

descarga de la cámara de flujo. Medir el pH de esta muestra, usando el medidor de pH
estandarizado en un laboratorio.
21.3.4 Ajustar el control de estandarización en el analizador de proceso hasta que la lectura

corresponda al pH de la muestra analizada. Repetir el procedimiento, analizando y
ajustando hasta que se obtengan dos lecturas sucesivas que difieran por no más de 0,05
unidades de pH o estén dentro de una exactitud aceptable.
Nota 3:LA ESTANDARIZACIÓN INDIRECTA SEGÚN LO DESCRITO ARRIBA, NO PUEDE EMPLEARSE CUANDO EL PH DEL AGUA
QUE SE ESTÁ ANALIZANDO FLUCTÚA EN MÁS DE 0,05 UNIDADES DE PH. ES ABSOLUTAMENTE ESENCIAL QUE LA
MUESTRA RECOGIDA SEA REPRESENTATIVA DEL AGUA EN CONTACTO CON LOS ELECTRODOS DEL ANALIZADOR QUE SE
ESTÁN ESTANDARIZANDO. LA INTEGRIDAD DE LA MUESTRA RECOGIDA SE DEBERÁ MANTENER HASTA QUE SU PH HAYA
SIDO MEDIDO POR EL MEDIDOR ESTANDARIZADO, Y SU TEMPERATURA TAMBIÉN DEBE MANTENERSE CONSTANTE. UN
PROCEDIMIENTO ALTERNO QUE DA MAYOR FLEXIBILIDAD ESTÁ AL ALCANCE USANDO ANALIZADORES DE PROCESO
COMERCIALMENTE DISPONIBLES QUE SUMINISTRAN UNA FUNCIÓN DE SOSTENIMIENTO. ESTA FUNCIÓN SE ACTIVA
MANUALMENTE EN EL MOMENTO EN QUE SE TOMA LA MUESTRA. ELLA CONSERVA EL VALOR DE PH EN LA PANTALLA, Y
DA TIEMPO PARA QUE LA MUESTRA RECOGIDA SEA MEDIDA Y SU VALOR SEA USADO PARA CALIBRACIÓN. DESPUÉS DE
ESTA ESTANDARIZACIÓN, LA CARACTERÍSTICA DE CONSERVACIÓN DEL DATO ES DESACTIVADA.
21.3.5 La estandarización indirecta es una calibración de un punto y no establece la respuesta

apropiada de los electrodos sobre un rango de pH.

Año 53 21/2
ACT: 1
22. PROCEDIMIENTO, MUESTRAS POR COCHADA
22.1 Estandarice el equipo según lo descrito en 21.2 y lave los electrodos con tres cambios de
agua o por medio de corriente de agua con un frasco lavador.
22.2 Coloque la muestra de agua en un beaker de vidrio limpio provisto con un termómetro y una
barra de agitación. Agite durante el periodo de medición de pH a una rata que prevenga las
salpicaduras y que evite la pérdida o ganancia de gases ácidos o básicos por intercambio
con la atmósfera. Cuando sea necesario, agite fuerte para mezclar las fases de una muestra
de agua no-homogénea.
22.3 Inserte los electrodos y determine un valor preliminar de pH (la lectura puede variar). Mida
porciones sucesivas de la muestra de agua hasta que las lecturas no difieran por más de
0,05 unidades de pH. Dos o tres porciones usualmente serán suficientes si el agua está bien
buffereada.
22.4 Registre el pH y la temperatura de la muestra.
Nota 4: DETERMINACIÓN CONTINUA DE PH − HAGA LA SELECCIÓN DE LOS ELECTRODOS Y LA CÁMARA DE ELECTRODO

PARA CUMPLIR LAS CARACTERÍSTICAS FÍSICAS Y QUÍMICAS DEL AGUA DE PROCESO. LOCALICE UNA CÁMARA DE
ELECTRODO ESTILO INMERSIÓN DE MODO QUE UN MUESTREO FRESCO Y REPRESENTATIVO SEA CONTINUO A TRAVÉS
DE LOS ELECTRODOS. LA AGITACIÓN PUEDE REQUERIRSE PARA MEJORAR LA HOMOGENEIDAD. LA MEDICIÓN DE PH
EN PROCESO GENERALMENTE EMPLEA COMPENSACIÓN AUTOMÁTICA DE TEMPERATURA. EL VALOR DE PH ES
USUALMENTE MOSTRADO CONTINUAMENTE Y PUEDE ANOTARSE EN CUALQUIER TIEMPO. TAMBIÉN, REGISTRA LOS
VALORES DE PH SUCESIVAS PARA DAR UN REGISTRO PERMANENTE. SI LA TEMPERATURA DE LA MUESTRA FLUCTÚA
SIGNIFICATIVAMENTE CON EL TIEMPO, LA TEMPERATURA TAMBIÉN DEBERÁ REGISTRARSE PARA INTERPRETAR LOS
VALORES DE PH CORRECTAMENTE.
23. REPORTE
23.1 Reporte la temperatura de medición lo más cercano a 1°C.
23.2 Reporte el pH lo más cercano a 0,1 unidad de pH.
24. PRECISION Y ERROR
24.1 Debido a la amplia variabilidad en las condiciones de medición y el carácter variable del pH
de muchas aguas de proceso, la precisión de este método de ensayo es probablemente
menor que la del Método de Ensayo A; sin embargo, una precisión de 0,1 unidad de pH

Año 53 22/2
ACT: 1
deberá ser lograda bajo condiciones controladas.
Es responsabilidad del usuario asegurar la validez de este método de ensayo para tipos de
agua no probadas.
25. PALABRAS CLAVES
25.1 Concentración del ion hidrógeno, pH, pH de la solución buffer.
APÉNDICE
(Información no Obligatoria)
X1. NOTAS MISCELÁNEAS SOBRE MEDICIONES CON ELECTRODO DE VIDRIO Y EQUIPO
X1.1 Significado del Término pH
X1.1.1 El término pH históricamente se ha referido a la actividad del ion hidrógeno de una

solución y se ha expresado como el logaritmo en base 10 del recíproco (logaritmo
negativo) de la actividad de iones de hidrógeno a una temperatura dada, como sigue:
+ +
pH = log 1/(H ) = - log(H )
donde :
(H+)= actividad de iones hidrógeno
X1.1.2 Aunque esta expresión es útil para darle significado teórico al término pH y se puede usar
como una definición aproximada, no se puede relacionar a mediciones empíricas de pH.
La definición dada en 3.2.1 ha ganado amplia aceptación.
X1.2 Efectos de la Temperatura
X1.2.1 Los efectos de la temperatura sobre las mediciones electrométricas de pH se observan

principalmente de dos fuentes: (1) efectos de temperatura que son comunes a todas las
mediciones electrométricas y (2) variaciones de pH de la muestra con la temperatura. La
primera categoría incluye el efecto de temperatura sobre el factor F/ 2,3026 RT que se
encuentra en la definición de pH (ver 3.2). En la Tabla 1 se reportan valores de este factor
Año 53 23/2
ACT: 1
para varias temperaturas. Cuando se mueven los electrodos de una solución con una
temperatura a una solución con otra temperatura, se requiere tiempo para que los
elementos internos de la referencia alcancen la nueva temperatura, y para que los
elementos lleguen a un nuevo equilibrio, si están involucradas soluciones saturadas (por
ejemplo, electrodos de calomel o de cloruro de plata), para los elementos llegan a un
nuevo equilibrio. Durante este período se observan algunas variaciones. La magnitud del
problema dependerá de la naturaleza de los elementos de referencia y su colocación
dentro de los electrodos.
X1.2.2 Adicionalmente, a raíz del cambio en los coeficientes de actividad y constantes de equilibrio
con la temperatura, el pH de una muestra cambiará con la temperatura. Estos cambios
son independientes del método de medición. En general, la rata de cambio de pH con la
temperatura no es constante, y puede ser positiva o negativa. Los datos en la Tabla 2,
que muestran cambios en los pHs de soluciones buffer con la temperatura, son ejemplos
típicos. Las muestras de proceso con coeficientes de temperatura conocidos pueden ser
mejores que las soluciones para compensar temperatura en algunos analizadores de
o
proceso para suministrar lecturas del pH referenciadas a 25 C.
X1.3 Electrodos de Referencia
X1.3.1 Al hacer mediciones de pH con el electrodo del vidrio, el electrodo de referencia que se
usa para completar las funciones de ensamblaje de la celda simplemente es como una
fuente de potencial reproducible. El valor absoluto del potencial del electrodo de referencia
no es consecuencia de la forma en que las mediciones se realicen. Calomel saturado,
plata/cloruro de plata, y referencias redox de yoduro/yodo son todas ampliamente usadas
y han demostrado ser electrodos de referencia satisfactorios a la temperatura normal del
ambiente. El calomel es el menos satisfactorio a temperaturas elevadas, y el yoduro-yodo
es el menos afectado por el cambio de temperatura. Dependiendo de las condiciones
ambientales, otros electrodos sirven satisfactoriamente como electrodos de referencia.
X1.3.2 Si un electrodo de calomel saturado se usa bajo condiciones de temperatura

significativamente variable, se debe tener cuidado que haya suficiente cloruro de potasio
sólido para asegurar la saturación de la solución, tanto en la solución libre en el tubo del
electrodo como en la solución que penetra el elemento del electrodo. Se debe dar de 5 a
10 minutos para que se acomode el mismo a la nueva condición de temperatura antes de
hacer una medición de pH. Si la temperatura cae apreciablemente, la cristalización del
cloruro del potasio puede causar taponamiento de la unión líquida; un resultado puede ser

Año 53 24/2
ACT: 1
resistencia alta y potencial falso o errado en la unión. Se debe por lo tanto remover
cualquier acumulación de cloruro del potasio mediante lavado acuoso.
X1.3.3 Electrodos de Referencia del tipo insaturado han sido usados especialmente en monitoreo
continuo mecanizado de pH, donde es probable que la temperatura fluctúe. La
concentración seleccionada de cloruro de potasio es frecuentemente la saturación a la
o
temperatura más baja (por ejemplo, aproximadamente 3,3 N para 0 C). Tal electrodo de
referencia tiene la ventaja de estar libre de los efectos molestos causados por solubilidad
variable, pero requiere considerable cuidado preparar la concentración requerida y
mantener los valores prescritos bajo las condiciones de operación de la planta. Siga las
recomendaciones del fabricante del instrumento para escoger y mantener los electrodos
de referencia.
X1.3.4 Electrodos de Referencia están disponibles en diferentes formas para establecer la unión
líquida. Éstas incluyen, madera, materiales fibrosos, vidrio, metal noble encerrado en
vidrio, mangas de tierra-vidrio, “frits” (formado por fusión del vidrio y otros elementos) de
cerámica, y cuerpos poliméricos que no fluyen. La mayoría de las desviaciones y
fluctuaciones en las lecturas son el resultado de agitación y ciertos efectos de la unión
6
líquida del electrodo de referencia . Para uso en el laboratorio, las uniones limpiadoras
(usualmente del tipo manga de construcción o teniendo elementos renovables) darán un
desempeño más apropiado en muestras “sucias”.
X1.4 Respuesta Defectuosa del Electrodo de Vidrio y Técnicas de Restauración
X1.4.1 Detectando Electrodos Defectuosos − El equipo de medición de pH se estandariza con

dos soluciones buffer de referencia (Ver 12.2) para verificar la linealidad de respuesta
del electrodo a valores de pH diferentes. La estandarización también detecta un vidrio o
electrodo de referencia defectuoso o un compensador de temperatura incorrecto. El
electrodo defectuoso es indicado por una falla en obtener un valor razonablemente correcto
para el pH de la segunda solución buffer de referencia, después que el medidor ha sido
estandarizado con la primera. Un electrodo del vidrio agrietado dará a menudo lecturas
de pH que serán las mismas para ambos estándares y se debe desechar. Incluso aunque
un electrodo de vidrio normal responde notablemente bien a los cambios moderados de
pH, no es necesariamente un dispositivo de medición de pH perfecto; y puede perder los
requerimientos estrictos de 12.2, si, por ejemplo, el rango de pH es tan amplio como 5
unidades de pH (ftalato o bórax).

Año 53 25/2
ACT: 1
X1.4.2 Respuesta Imperfecta de pH − La respuesta de pH del electrodo de vidrio puede ser

viciada por unas cuantas substancias de recubrimiento (ciertos materiales aceitosos o
incluso algunas partículas). Cuando la condición defectuosa es descubierta mediante el
chequeo con las dos soluciones buffer de referencia, el electrodo frecuentemente se
puede restaurar a su estado normal por medio de un procedimiento apropiado de limpieza.
X1.4.3 Errores de Agitación − Si las lecturas varían o son ruidosas sólo cuando se agita la
solución, hay dos causas probables: (1) la muestra no está buffereada adecuadamente, y
el pH es afectado por aire o CO2 o (2) la unión de la referencia está taponada o funciona
mal.
X1.4.4 Técnicas de la Limpieza del Electrodo de Vidrio − Cuando se va a medir el pH de

emulsiones de aceite y agua, es absolutamente necesario que se limpien los electrodos
completamente después de cada medición. Esto puede hacerse por lavado con jabón o
detergente y agua, seguido por varios enjuagues con agua, después de lo cual la tercera
parte inferior de los electrodos deberá sumergirse en HCl (1 + 9) para remover cualquier
película que se hubiese formado. Enjuague el electrodo completamente lavándolo con
varios cambios de agua antes de retornarlo al servicio. Analizadores de pH de proceso
usados para medición continua pueden ser provistos con un limpiador ultrasónico para
disminuir o incluso eliminar la necesidad de limpieza manual de los electrodos.
X1.4.5 La limpieza completa con un solvente adecuado puede ser necesaria después de cada
medición, si la muestra contiene jabones pegajosos o partículas suspendidas. Si esto falla,
se puede probar con un tratamiento químico diseñado para disolver el depósito de
partículas. Después del enjuague final de los electrodos en el solvente de limpieza,
sumerja la tercera parte inferior de los electrodos en HCl (1+ 9) para remover cualquier
película residual. Lave el electrodo completamente con varios cambios de agua antes de
someterlo al procedimiento de estandarización.
X1.4.6 Las capas de proteína pueden removerse por 1 a 2 minuto de remojo del bulbo en una
solución al 30% de blanqueador de hipoclorito comercial (aproximadamente 1.5% NaOCl).
Esto deberá ser seguido por un enjuague en 1+ 9 HCl:agua y un lavado completo con
agua.
X1.4.7 Si un electrodo ha fallado en responder al tratamiento sugerido en X1.4.3, trate una medida
más drástica como un último recurso. Este tratamiento drástico, que limitará la vida del
electrodo y que deberá usarse sólo como una alternativa para no descartarlo, es la
inmersión en solución de limpieza de ácido crómico por un período de varios minutos (o

Año 53 26/2
ACT: 1
más largo si es necesario). El ácido crómico es particularmente efectivo para la limpieza de

substancias extrañas en la superficie del vidrio, pero también tiene un efecto deshidratador
sobre el vidrio. En consecuencia permita que el electrodo así tratado, después de
enjuagarlo completamente, permanezca en agua toda la noche antes de usarlo para
mediciones. Finalmente, si el electrodo falla en responder a la solución crómica, puede ser
sujeto a un grabado suave en solución de bifluoruro de amonio. Sumerja el electrodo por
aproximadamente 1 minuto en una solución al 20% de bifluoruro de amonio (NH4HF2) en
agua, en un vaso del polietileno. El bifluoruro realmente remueve una porción del vidrio del
bulbo y se debe usar sólo como último recurso (y por tanto sólo exporádicamente). Siga el
grabado de fluoruro con enjuague completo y acondicionamiento de acuerdo a como se
recomienda para un electrodo nuevo. El fabricante del electrodo puede tener sugerencias
específicas adicionales para su propio producto.
X1.4.8 Las técnicas para limpieza de electrodos de celda de flujo incluyen el uso de jets
ultrasónicos, cepillos, y jets sumergidos de alta velocidad.
X1.5 Técnicas de Mediciones Especiales
X1.5.1 Mediciones en Aguas Alcalinas − Aunque la mayoría de las formulaciones modernas de

vidrio para pH dan buenos resultados en soluciones alcalinas, puede haber un error si la
solución es bastante alcalina y contiene altos niveles de sodio. Este efecto es más grande
a temperaturas elevadas. Si hay duda, consultar al fabricante del electrodo.
X1.5.2 El dióxido de carbono del aire tiende a reaccionar con un agua alcalina y cambiar su pH.
Haga todas las mediciones con aguas alcalinas o soluciones buffer tan rápidamente como
sea posible, minimizando la exposición del agua al aire.


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UNIVERSIDAD BIBLIOTECA DE ALEJANDRÍA

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 1/26

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 2/26

ESTA NORMA ES IDÉNTICA A LA ASTM D 1293-99 (REAPROBADA 2005)

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 3/26

2.1 Estándares ASTM:

D 1192 Especificaciones para Equipos para Muestreo de Agua y Vapor en Conductos

D 2777 Práctica para la Determinación de Precisión y Desviación de Métodos Aplicables del

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 4/26

3.2 Descripción de Términos específicos a este Estándar:

3.2.1 pH − El pH de una solución acuosa se deriva de E, la fuerza electromotriz (emf) de la celda

Con el pH del buffer de referencia designado como pHs, y E y Es expresados en voltios es la

El recíproco de F/2,3026 RT es conocido como la pendiente del electrodo, y es la diferencia

TABLA 1 FACTOR DE PENDIENTE A VARIAS TEMPERATURAS

Temperatura, °C Pendiente, milivoltios

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 5/26

4. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 6/26

9.3 El pH verdadero de una solución o un extracto acuoso es afectado por la temperatura. La

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 7/26

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 8/26

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE ENSAYO ESTÁNDAR PARA DETERMINAR EL Año 53 9/26

10.4 Compensador de Temperatura − El termocompensador es un elemento de resistencia

11.1 Soluciones Buffer de Referencia − Los valores de pH de las soluciones buffer de

11.1.2 Solución Buffer de Referencia de Hidróxido de Calcio (pHs=12,45 a 25ºC) − Prepare

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

referencia. La contaminación de la solución con dióxido de carbono atmosférico produce

Temperatura, °C Solución de Solución Solución Solución Solución Bicarbonato de Sodio Solución de B

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

TABLA 3. MATERIALES DEL INSTITUTO NACIONAL DE ESTÁNDARES Y

Designación del Material Sal Buffer A Procedimiento de Secado

11.1.7 Bicarbonato de Sodio − Solución Buffer de Referencia de Carbonato de Sodio (pHs =

11.2.1 Solución Buffer Comercial − Las soluciones buffer preparadas disponibles

11.3 Soluciones Comerciales Buffer − Las soluciones buffer preparadas comercialmente

12. ESTANDARIZACIÓN DEL EQUIPO

12.1 Encienda el instrumento y permita que se caliente completamente y llévelo a un equilibrio

12.4 Desocupe el contenedor de la muestra y repita, usando porciones sucesivas de la solución

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

RETRASO TÉRMICO, MANTENGA LA TEMPERATURA DE LOS ELECTRODOS, DE LAS SOLUCIONES BUFFER DE

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

13.5 Registre el pH y la temperatura de la muestra.

14.1 Reporte la temperatura de la medición lo más cercano a 1°C.

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

MÉTODO DE PRUEBA B − MEDICIÓN DE RUTINA O CONTINUA DE pH

16.1 Este método de ensayo se usa para la medición rutinaria de pH en el laboratorio y la

17. RESUMEN DEL MÉTODO DE PRUEBA

18.1 Para información sobre interferencias, ver Sección 9 y Apéndice X1.4.

19.1 Medidor de pH de Laboratorio − Ver 10.1

19.2 Electrodo de Vidrio − Ver 10.2.

19.3 Electrodo de Referencia − Ver 10.3.

19.4 Compensador de Temperatura − Ver 10.4.

19.5 Instrumentación de Medición de pH en Proceso − Los instrumentos que se usan para

19.5.1 Cámara del Electrodo − Para mediciones de pH en proceso; los electrodos y el

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

19.5.1.1 La Cámara de Flujo encierra los electrodos completamente y la muestra es

Elaboró Hefestión Revisó: Balacro Aprobó: Alejandro Magno

19.5.1.2 La Cámara Tipo Inmersión, adecuada para inmersión en corrientes o tanques

19.5.2 Transmisión de Señal − El electrodo de vidrio es usualmente un dispositivo de alta

19.5.3 Retransmisión de la Señal de pH − La señal eléctrica de salida de la instrumentación

20.1 Soluciones Buffer Comerciales − Las soluciones buffer disponibles preparadas