Informe PDF

Diseño de Reactores Químicos Homogéneos No Isotérmicos
Prologo
Los conocimientos de cinética química y diseño de reactores son los que distinguen
al ingeniero químico de otros ingenieros. Estos dos campos son fundamentales para
la producción de casi todas las sustancias químicas en la industria. En consecuencia
la selección de un sistema de reacción que opere de la forma más segura y eficiente
puede ser la clave del éxito o del fracaso económico de una planta química. Así, si
un sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificación y separación del producto deseado podría hacerlo impráctico desde el
punto de vista económico. El diseño de los reactores químicos requiere un
conocimiento amplio de la cinética de reacciones, más aun si el reactor opera de
forma no isotérmica, se hace necesario el balance de energía. Por consiguiente, el
presente texto tiene por finalidad servir de guía y orientación al cálculo de diseño
de reactores químicos no isotérmicos en la producción industrial. Consta
básicamente de cinco capítulos: El primero comprende una introducción al diseño
de un reactor químico lo cual implica la determinación del tamaño necesario del
reactor para obtener una cantidad específica de producto y evaluar las variables
como la temperatura, presión y composición de la mezcla reaccionante. En el
segundo, se desarrollan las ecuaciones de diseño que comprende el balance de
materia y de energía para el caso de reactores no isotérmicos. El tercer capítulo
trata del diseño de reactores discontinuos no isotérmicos. Este tipo de reactores, se
caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos
mientras se lleva a cabo la reacción. Se analizan reactores adiabáticos y no
1
adiabáticos y aquellos que operan con transmisión de calor. En el capítulo IV, se
estudian los reactores continuos los del tipo tanque agitado y los de flujo pistón o
reactor tubular. En los capítulos III y IV se presentan algunos ejemplos de
problemas resueltos y propuestos. Finalmente en el capitulo V, se hacen algunos
comentarios de reactor semicontinuo que operan en forma no isotérmico.
Espero que este material sirva de ayuda a los estudiantes de pregrado para entender
mejor el diseño de reactores químicos homogéneos no isotérmicos que tiene
importancia en los procesos químicos de la industria. En la selección del material y
elaboración del texto he tratado de mantener el mayor nivel de sencillez, compatible
con la profundidad que cada tema se merece y con ilustraciones a problemas típicos
de diseño.
Agradezco a mis amigos por sus aportes y de manera especial a mi esposa y mis tres
hijos que son fuente inagotable de mi inspiración. Asimismo, mi reconocimiento a
mi alma mater, Universidad Nacional del Callao por el financiamiento económico.
Pablo Díaz Bravo
2
Dedicatoria
A mi querida esposa Guadalupe y
mis hijos adorable Eric, Marco y Pablo
3
INDICE
Pagina
I INTRODUCCION AL DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS
1.1 Introducción 6
2.1 Objetivos deseables 7
II CONCEPTOS BASICOS DE DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS
2.1 Ecuaciones de diseño 10
2.2 Flujos molares 19
2.3 Entalpias 21
2.4 Calor de reacción 22
2.5 Calor transferido 25
III REACTOR DISCONTINUO NO ISOTERMICO
3.1 Introducción 28
3.2 Reactor Batch no isotérmico 28
3.3 Reactor Batch adiabático 32
3.4 Reactor Batch no adiabático 32
Problemas propuestos 57
IV REACTORES CONTINUOS NO ISOTERMICO
4.1 Reactor tanque agitado 62
4.2 Reactor tubular no isotérmico 69
4.3 Ecuaciones de diseño 70
Problemas propuestos 78
V REACTOR SEMICONTINUO NO ISOTERMICO
5.1 Introducción 85
4
REFERENCIALES 94
APENDICE 96
ANEXOS 100
5
INTRODUCCION AL DISEÑO DE REACTORES
QUIMICOS
1.1 Introducción
La cinética y el diseño de reactores son fundamentales para la producción de
casi todas las sustancias químicas industriales. La selección de un sistema de
reacción que opere de la forma más segura y eficiente posible puede ser la clave
del éxito o del fracaso económico de una planta química. Por ejemplo, si un
sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la
purificación y separación subsecuente del producto deseado podría hacer
impráctico, desde el punto de vista económico.
Una de las tareas del ingeniero cuando está frente a una serie de operaciones que
transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y
químicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En
los casos en que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia,
el corazón del proceso se da en el reactor químico. Diseñar un reactor químico
implica la determinación del tamaño del recipiente necesario para obtener una
cantidad específica de producto y evaluar las variables como la temperatura,
presión y composición de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.
Para esto se requiere conocer las condiciones de entrada al reactor, tales como la
presión, temperatura y composición de los reactantes, así como el método de
6
operación del reactor, es decir si opera en forma discontinua (lotes), continua,
isotérmico, no isotérmico, o adiabático, etc.
Estas son las variables que pueden y deben ser escogidas antes de efectuar el
diseño del reactor. Indudablemente el diseño óptimo, que produce mayores
utilidades dependerá de la materia prima, de los costos iniciales y de operación,
y el valor de venta de los productos finales. El análisis de costos para determinar
el diseño más rentable introduce nuevos factores tales como los materiales de
construcción, la prevención de la corrosión, los requerimientos de operación y
mantenimiento, etc. Para optimizar los costos deberá tenerse en cuenta además
la instrumentación y mecanismos de control.
Las condiciones de operación varían con la posición y el tiempo, por lo que es
necesario efectuar la integración de la ecuación cinética para las condiciones de
operación. Esta integración puede presentar dificultades debido a que la
temperatura y la composición del fluido reaccionante pueden variar de un punto
a otro dentro del reactor, dependiendo del carácter exotérmico o endotérmico de
la reacción y de la velocidad de intercambio de calor con el exterior.
1.2 Objetivos deseables
Se requiere:
1.- Máxima conversión de la alimentación
2.- Selectividad máxima de los productos deseables
3.- Mínimo consumo de energía y materia prima
4.- Operación y control adecuado
7
Para diseñar un reactor debe contestarse una serie de preguntas tales como: ¿qué
tipo de equipo se necesita para lograr la extensión de la reacción requerida? ¿qué
condiciones de operación (temperaturas, presión, velocidades de flujo) se
necesitan? La respuesta a estas cuestiones constituye el diseño del proceso del
reactor. Más factores pueden seguir introduciéndose antes de llegar a la decisión
final. No obstante en este texto se restringe exclusivamente al diseño del
proceso. La combinación de los procesos físicos y químicos a los efectos del
diseño del reactor se hace recurriendo a las ecuaciones de las leyes de
conservación de la materia y la energía para cada tipo de reactor. Para el diseño
del proceso debe disponerse de información proveniente de diferentes campos:
termodinámica, cinética química, mecánica de fluidos, transmisión de calor y
transporte de materia.
Cuando una sustancia se transforma en otra por reordenación o redistribución de
los átomos para formar nuevas moléculas decimos que se ha efectuado una
reacción química. La termodinámica química suministra dos fuentes importantes
de información necesarias para el diseño: el calor desprendido o absorbido
durante una reacción y la extensión máxima posible de la misma. Las reacciones
químicas van siempre acompañadas de liberación o absorción de calor, que se
mide por el cambio de entalpía H .
Por otro lado, la cinética química trata principalmente del estudio de la velocidad
con que ocurre una reacción química, considerando los factores que influyen
sobre ella y explicando la causa de la magnitud de esa velocidad de reacción.
Este estudio es de primordial importancia pues una reacción puede ser
8
termodinámicamente favorable pero su velocidad tan baja que a los efectos
prácticos no ocurre. En el otro extremo, una reacción puede tener una velocidad
tan elevada que entre en la categoría de las reacciones explosivas.
Hay muchas maneras de clasificar las reacciones químicas. En ingeniería de las
reacciones químicas resulta adecuado dividirlas según el número de fases
implicadas: sistemas homogéneos (una sola fase) y heterogéneos (se requiere
más de una fase para que la reacción tenga lugar). Muchas veces esta distinción
no es tajante. Otra clasificación posible es dividirlas entre catalizadas o no
catalizadas. Un catalizador es una sustancia que, sin ser ni reactante ni producto,
interviene en la transformación química y resulta incambiada con la reacción
pero modifica la velocidad de reacción. Los catalizadores pueden ser inorgánicos
como por ejemplo los utilizados en la refinación del petróleo, pero también
pueden ser biológicos, por ejemplo las enzimas de las reacciones bioquímicas.
La velocidad de una reacción química puede estar afectada por diversas
variables. En los sistemas homogéneos las variables son la temperatura, la
presión y la composición. En los sistemas heterogéneos hay que tener en cuenta
además el pasaje de materia de una fase a otra y eventualmente la transferencia
del calor generado por la reacción. En todos los casos si la reacción global
consta de varias etapas en serie, la etapa más lenta de la serie es la que ejerce
más influencia y se denomina etapa controlante.
9
II
CONCEPTO BÁSICOS DE DISEÑO DE REACTORES
QUÍMICOS
2.1 Ecuaciones de diseño
La ecuación básica para el diseño de los reactores químicos es el balance de
materia referido a cualquier reactante (o producto). Cuando la composición
dentro del reactor es uniforme (independiente de la posición) el balance de
materia se realiza en todo el reactor. Si la composición no es uniforme, el
balance de materia se refiere a un elemento diferencial de volumen y después se
realiza la integración en todo el reactor.
En todas las consideraciones de diseño el término volumen V, se refiere al
volumen del fluido contenido en el reactor. Cuando se trata del volumen del
reactor se designara Vr como volumen del reactor.
Balance de Materia
El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j
representa la especie química de interés como agua, alcohol, NaOH y otros,
resulta.
Fjo Sistema Fj
Gj
En cualquier instante t, el balance de moles de la especie j será:
10
velocidad  velocidad de  velocidad 

de flujo de j    generacion de j  de flujo de j 
     
hacia el sistema   por reaccion quimica  desde el sistema 
 
dentro del sistema 
moles / tiempo moles / tiempo moles / tiempo
velocidad de 
acumulacion de j 
 
dentro del sistema 
moles / tiempo
Moles de entrada + Moles generados – Moles de salida = Moles acumulados
n j
F jo  G j  F j 
t (2.1)
Donde nj representa el número de moles de componentes j en el sistema en el
instante t.
Si todas las variables del sistema (temperatura, concentración, actividad
catalítica) son uniformes dentro del volumen del sistema, entonces la velocidad
de generación de la especie j será:
G j   r j dV
V (2.2)
La expresión indica que rj es independiente de la posición, luego la ecuación
(2.1) de diseño resulta,
n j
F jo   r j dV  F j 
V
t (2.3)
La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo (reactor batch) o el
volumen del reactor (flujo continuo) requerido para transformar una cantidad
dada de reactivos en productos.
11
En general, los reactores químicos no operan en condiciones isotérmicas debido
al calor liberado o absorbido por reacción. Así, los reactores tubulares presentan
perfiles de temperatura a lo largo del reactor, en los continuos agitados, la
temperatura no es la misma que la de la alimentación o la de los alrededores y
los reactores discontinuos presentan variación de la temperatura con el tiempo.
Además de ser dificultoso operar en condiciones isotérmicas, muchas veces éstas
no son deseables (puede ser conveniente trabajar en condiciones no isotérmicas
para favorecer la selectividad o la conversión).
En el caso de reacciones simples, la temperatura de operación o progresión de
temperatura depende del tipo de reacción: irreversible, endotérmica reversible o
exotérmica reversible. A continuación, se analiza cada uno de estos casos.
a. Reacción irreversible
A R
C A  C Ao 1  X A 
La concentración de A es,
rA  kC A
Ecuación cinética de primer orden
Luego,
E

rA  kC A  k o e RT
C Ao 1  X A  (2.4)
Despejando la conversión,
E
r e RT
X A  1 A
k o C Ao (2.5)
Si se construye una grafica de XA vs T con velocidad de reacción como
parámetro, se obtiene,
12
XA
rA aumenta
T
Figura 2.1 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro
Para cualquier valor de rA<koCAo las ecuaciones parten desde XA = 0 para,
E
T
k C 
R ln o Ao  (2.6)
 rA 
Hasta un valor asintotico para T   igual a XA = 1- rA/koCAo
Asi, para reacciones irreversibles, la velocidad aumenta siempre con la
temperatura, por lo tanto, para obtener una determinada conversion, la velocidad
sera mayor cuanto mayor sea la temperatura
b. Reacción reversible endotérmica
k1
A  R
k2
Las concentraciones de A y R son,

C A  C Ao 1  X A 
C R  C Ao X A
Ecuación cinética,
rA  k1C A  k 2 C R
(2.7)
13
E1 E2
 
rA  k o1e RT
C Ao 1  X A   k o 2 e RT
C Ao X A
Derivando y ordenando:
E1 E2
 
rA k o1e RT k o 2 e RT
 C 1  X E  C Ao E 2
T
Ao A 1
RT 2 RT 2
rA

1
rd E1  ri E 2 
T RT 2
Donde rd y ri son las velocidades de reacción directa e inversa respectivamente.
Si la reacción es endotérmica, E1-E2>0, cuando la velocidad de reacción es
positiva rd >ri y por lo tanto, E1rd >E2ri o sea que drA/dt >0. Si esto es así, las
curvas de rA constante deberán ser ascendentes y hacia la derecha en el plano
X,T.
Esto se confirma resolviendo la ecuación de la conversión en función de la
temperatura y velocidad de reacción
Sean A1 = ko1CAo y A2 = ko2CAo entonces,
E1 E2
 
rA  A1e RT
1  X A   A2 e RT
XA
(2.8)
De donde despejando la conversión se obtiene,
E1

A1e RT
 rA
XA  E E2 (2.9)
 1 
A1e RT
 A2 e RT
Para cualquier valor de rA<A1 las curvas parten desde XA = 0 para
E1
T
A  (2.10)
R ln 1 
 rA 
14
Igual que en el caso irreversible y la asíntota es:

rA
1 (2.11)
A1
XA 
A2
1
A1
Cuando T  
Lo mismo que en el caso de reacción irreversible se trabaja a la mayor
temperatura posible ya que en este caso también la velocidad aumenta con la
temperatura.
XA
rA = 0
T
Figura 2.2 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro para
una reaccion reversible endotermica.
c. Reacción reversible exotérmica
En el caso de reacción reversible exotérmica, la situación cambia ya que E1<E2,
cuando la velocidad de reacción es positiva, se cumple que rd >ri pero al
aproximarse al equilibrio, rd disminuye y ri aumenta hasta que son iguales. Por
consiguiente, en algún lugar antes del equilibrio, se cumple que rd = (E2/E1)ri.
Esto significa que rA / T  0 en ese lugar ya que,
rA

1
rd E1  ri E2 
t RT 2 (2.12)
Y por lo tanto, para determinada conversión, la velocidad es máxima.
La curva de XA vs T con rA como parámetro tiene la siguiente forma:
15
XA r A= 0
rA1
rA2
rA3 trayectoria de maxima velocidad
T
Figura 2.3 Curvas de XA vs. T con velocidad de reaccion como parametro para
una reaccion reversible exotermica.
En este caso, para cada conversion, hay una temperatura optima para la que la
velocidad es maxima y aparece una progresion de temperatura optima.
Balance de energia para reacciones simples
En el diseño de reactores no isotermicos es necesario resolver simultaneamente
las ecuaciones de balances de masa y energia. El balance de energia, solo se
requiere debido a que la velocidad de reaccion quimica puede ser una funcion
fuerte de la temperatura (ecuacion de arrhenius). El proposito es describir la
temperatura en cada uno de los puntos de un reactor (o en cada intervalo de
tiempo para un reactor por lotes), de modo tal que a cada punto del reactor se la
puede asignar la velocidad apropiada.
Fentrada Fsalida
H entrada Sistema
H salida
Ei
16
En cualquier instante t, el balance de energía de la especie i será:
Calor de Entrada + Calor transferido – Calor de salida = Calor acumulado
velocidad de  velocidad de  velocidad de 

 flujo calorico   energia tranferida   flujo calorico  
     
hacia el sistema  desde los alrededores  desde el sistema 
 
hacia el sistema 
velocidad de 
acumulacion de calor 
 
dentro del sistema 
Los términos que se refieren a la energía de un fluido deben incluir todas las
formas de energía potencial, interna y cinética. Sin embargo, en las reacciones
químicas solamente es importante la energía interna y algunas veces las formas
de trabajo mecánico. La diferencia entre el primero y tercer término refleja las
diferencias de temperatura y las diferencias de energía debidas a las diferencias
de composición de las corrientes de entrada y salida (esto es el calor de
reacción). El segundo término representa los posibles intercambios de energía
con el exterior, que se originan en la transferencia térmica a través de las paredes
del reactor. La solución de la ecuación del balance de energía da la temperatura
en forma de la posición y/o del tiempo en el reactor.
Las ecuaciones del balance de masa y energía dependen del tipo de reactor. En
muchos casos no existe uno o más de los términos. La posibilidad de resolver las
ecuaciones depende de las suposiciones que se hagan sobre las condiciones de
mezclado o difusión en el reactor. Esto explica la importancia de la clasificación
de reactores en el tanque con agitación y de flujo tubulares.
17
La primera ley de la termodinámica para sistemas abiertos resulta,
n
 dE 
n
Q  W   Fio Eio   Fi Ei   
i 1 i 1  dt  sistema (2.13)
Donde:
Fi , es la velocidad de flujo molar de componentes i que sale
Ei , es la energía de salida de componentes i
Fio , es la velocidad de flujo molar de componentes i que ingresa
Eio , es la energía de entrada de componentes i
La energía Ei es la suma de la energía interna, cinética y potencial y cualesquier
otras energías, como eléctricas, magnéticas o luminosas,

2
Vi (2.14)
Ei  u i   gz i  otras
2
Normalmente en reactores químicos se supone que la energía cinética, potencial
y otras son insignificantes en comparación con los cambios térmicos de entalpia,
transferencia de calor y trabajo, por lo que se consideran despreciables, así:
Ei = ui. (2.15)
El término trabajo comprende un trabajo de flujo y el trabajo mecánico o de
flecha (podría ser el de un agitador en un reactor CSTR o una turbina en un PFR)
así:
W   Fio Pvi   Fi Pvi  W s (2.16)
i i
La entalpia que entra en el sistema (o sale) se puede expresar como la suma de la
energía interna neta introducida en el sistema (o sacada de el) por los flujos de
masa mas el trabajo de flujo.
FiHi = Fi(ui+Pvi) (2.17)
18
Combinando las ecuaciones se obtiene,

 E  n n
     W s   Fio H io   Fi H i
Q (2.18)
 t 
  sistema i 1 i 1
En situaciones prácticas se acostumbra despreciar el término trabajo de eje en
comparación a la magnitud de los términos restantes del balance de energía. Por
lo tanto,
 E  n n
      Fio H io   Fi H i
Q
 t  (2.19)
  sistema i 1 i 1
2.2 Flujos molares
Se observa que en la ecuación (2.19) no aparece ningún término que denote la
energía liberada o consumida por efectos de las reacciones involucradas (calor
de reacción). Este término en realidad ya está incluido en el termino energía que
sale del sistema, tal como se muestra en esta sección. Para este propósito
supongamos que en el reactor ocurre la siguiente reacción:
b c d
A B C D
a a a
Los términos que denotan la energía adicionada y retirada del sistema debido al
flujo de los reactivos y productos están dados por,
 Energías de entrada
n
F
i 1
io H io  FAo H Ao  FBo H Bo  FCo H Co  FDo H Do (2.20)
Para cualquier especie reactiva i es válida la siguiente expresión,
F   Fio  (2.21)
Fio  Fio  Ao     FAo   i FAo
 FAo   FAo 
Entonces la ecuación (2.20) se puede escribir como,
19
F
i 1
io H io  FAo H Ao  FAo B H Bo  FAo C H Co  FAo D H Do
(2.22)
 Energías de salida:
F H
i 1
i i  FA H A  FB H B  FC H C  FD H D
(2.23)
Del balance estequiometrico para sistemas de flujo,
FA  FAo 1  X A 
 b 
FB  FAo  B  X A 
 a 
 c 
FC  FAo  C  X A 
 a 
 d 
FD  FAo  D  X A 
 a 
Sustituyendo estas relaciones en la ecuación (2.23),
n
b
F H
i 1
i i  FAo H A  FAo B H B  FAo C H C  FAo D H D - FAo X A H A -
a
FAo X A H B
c d
 FAo X A H C  FAo X A H D
a a (2.24)
Restando la ecuación (2.22) de la ecuación (2.24),

n n
 Fio H io   Fi H i  FAo H Ao  H A   FAo B H Bo  H B   FAo C H Co  H C 

i 1 i 1
d 
 FAo D H Do  H D    H D  H C  H B  H A  FAo X A
c b
a a a 
(2.25)
En esta ecuación se puede identificar el calor de reacción H R
d c b (2.26)
H R  H D  HC  H B  H A
a a a
Por consiguiente,
20
n n n
F io H io   Fi H i  FAo   i H io  H i   H R FAo X A
i 1 i 1 i 1 (2.27)
Sustituyendo esta ecuación en la ecuación (2.19)
 E  n (2.28)

 t

  Q  FAo   i H i  H io   H R FAo X A

  sistema i 1
La ecuación (2.28) es el balance de energía para reacciones simples en estado
estacionario, que resulta útil si se conocen las entalpias.
2.3 Entalpias
En el balance de energía se está despreciando cualquier cambio de entalpia por
mezclado, de modo tal que las entalpias molares parciales son iguales a las
entalpias molares de los componentes puros. La entalpia de una especie i a una
temperatura y presión es:
o T
H i  H i (TR )   Cp i dT
TR (2.29)
o
Donde H i (T ) es la entalpia de formación del componente i a la temperatura de
R
referencia TR, que suele ser 25 ºC, y Cpi es la capacidad calorífica de la especie i.
Para usar esta expresión no debe ocurrir cambio de fase al ir desde la
temperatura TR a la temperatura T.
La diferencia entre las entalpias de la corriente de alimentación, y las entalpias
de la corriente de los productos es,
o T  o To  T
H i  H io   H i (TR )   Cp i dT    H i (TR )   Cp i dT    Cp i dT (2.30)
 TR   TR  To
21
Sustituyendo esta ecuación en (2.28) resulta,
 E  n T
  FAo   i Cp i dT  H R FAo X A

 t



 sistema
 Q
i 1

To (2.31)
2.4 Calor de reacción
Se ha visto que el calor de reacción esta expresado en términos de los
coeficientes estequiometricos, y de las entalpias de los compuestos que
participan en la reacción,
d c b
H R  H D  HC  H B  H A
a a a
Sustituyendo la entalpia de los componentes individuales dada por la ecuación
(2.29) en la ecuación anterior,
d o c o b o o

H R   H D (TR )  H C (TR )  H B (TR )  H A (TR ) 
a a a 
T d c b 
TR  a Cp D  a CpC  a Cp B  Cp A 
(2.32)
El primer término de la ecuación (2.32) se denomina calor de reacción evaluado
a la temperatura de referencia TR.
d o 
 H R TR    H D (TR )  H C (TR )  H B (TR )  H A (TR )
o c o b o o
a a a  (2.33)
El segundo término es el cambio global en la capacidad calorífica por mol de A
que ha reaccionado,
d c b
Cp  Cp D  Cp C  Cp B  Cp A
a a a (2.34)
22
Por lo tanto la ecuación (2.32) puede expresarse como,
T
H R   H R TR    CpdT
o
TR (2.35)
Por lo que el balance de energía estará dado por,
 E  n T
 o T

   Q  FAo   i  Cp i dT   H R (TR )   CpdT  FAo X A
 t  sistema i 1 To  TR  (2.36)
Para la evaluación de las capacidades caloríficas se puede considerar dos
situaciones: a) Capacidad calorífica constante, y b) capacidad calorífica variable.
Capacidad calorífica constante
Si denotamos por Ĉp i al valor promedio de la capacidad calorífica del
componente i entonces,
n T n
 i  Cpi dT   i Cˆ pi T  To 
i 1 i 1
To (2.37)
T n
 CpdT   i Cˆ pi T  TR 
TR i 1
(2.38)
Donde vi es el coeficiente estequiometrico de la especie i. Luego, el balance de
energía se puede expresar también como,
 E  n  o T

   Q  FAo   i Cpi (T  To )   H R (TR )   i Cˆ pi T  TR  FAo X A
 ˆ 
 t  sistema i 1  TR 
(2.39)
23
Capacidad calorífica variable
La capacidad calorífica a la temperatura T, a menudo se expresa como función
polinómica de la temperatura, es decir,
(2.40)
Cp i   i   i T   i T 2  ...
Entonces,
 i  Cpi dT   i   i   iT   iT 2 dT
n T n T
i 1 To i 1 To
(2.41)
  Cp dT     T  T   2 T  T 
n T
 n
  i i 3 
 To   To 
i i 2 2 3
i i i i o
i 1 To i 1 3 
d 
T T
c b
TR CpdT  TR  a Cp D  a CpC  a Cp B  Cp A  dT (2.42)
Reemplazando la ecuación (2.40) para cada componente en la ecuación (2.42),
se obtiene,
 d  d 
T T
c b c b
TR CpdT  TR +a  D  a  C  a  B   A    a  D  a  C  a  B   A T 
d c b  
+   D   C   B   A T 2  dT (2.43)
a a a  
Se define,
d c b
   D  C   B  A
a a a
d c b
   D  C   B   A
a a a
d c b
  D  C  B  A
a a a
24
Luego, reemplazando en (2.43),
   T  T dT

T T
 CpdT 
2
TR TR
 CpdT   T  T   2 T   
  3
T
 TR  T  TR
2 2 3
R
TR
3
Luego, el balance de energía estará dado por,
 E   
  FAo   i i (T  To )  i i (T 2  To 2 )  i i (T 3  To 3 )
n
   Q  
 t 
  sistema i 1  2 3 
 o
  H R (TR )   T  TR  
 2
T  TR 
2

 3
T  TR
3
   F Ao XA
 2 3 
(2.44)
2.5 Calor transferido
En muchos casos se requiere proporcionar externamente una cierta cantidad de
energía al sistema de reacción con el objeto de iniciar las reacciones, o mantener
la reacción. En algunos casos (por ejemplo en reacciones altamente exotérmicas)
será necesario retirar calor para controlar la temperatura del reactor. En
cualquier caso el término Q del balance de energía cuantifica este efecto. El
valor de Q se expresa de diversas formas dependiendo del tipo de reactor, y si la
temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento permanece o no
constante.
Reactor tanque agitado
Si la temperatura del medio de calentamiento/ enfriamiento permanece
prácticamente constante en el interior del intercambiador de calor,
Q  UATa  T  (2.45)
25
Donde U es el coeficiente global de transferencia de calor, A es el área
disponible para la transferencia de calor, T es la temperatura del reactor, y Ta es
la temperatura del medio de calentamiento o enfriamiento la cual se supone
constante.
Si la temperatura del fluido usado como medio de calentamiento o enfriamiento
varía desde una temperatura Ta1 a la entrada del cambiador, hasta una
temperatura Ta2 a la salida del cambiador, y la temperatura del contenido del
tanque agitado es homogénea, podemos emplear un promedio (promedio medio
logarítmico) de las temperaturas,
Ta1  Ta 2 
Q  UATm  UA
 T  T   (2.46)
ln  a1 
 Ta 2  T  
Reactor Tubular
En este reactor la temperatura cambia a lo largo del rector, esto hace que la
ecuación (2.45) no puede emplearse directamente para cuantificar la cantidad de
calor transferido hacia o desde el reactor. La dificultad aparece en que si bien la
temperatura del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la
temperatura en el interior del reactor T cambia con la posición a lo largo del
reactor. Para utilizar la ecuación (2.45) se debe dividir al reactor tubular en m
tramos pequeños. En cada uno de estos tramos se supone que la temperatura del
reactor Tm permanece constante de manera tal que se pueda usar la ecuación
(2.45) para evaluar Q en dicho tramo.
Q m  UATa  Ti  (2.47)
26
Si se define,
A
A V
V
Se puede escribir,
Q   Q i   Ua Ta  T dV
V
(2.48)
i 1
Donde,
A 4
a  (2.49)
V D
De este modo a representa el área de transferencia de calor por unidad de
volumen del reactor, D es el diámetro del reactor.
27
III
REACTOR DISCONTINUO NO ISOTERMICO
3.1 Introducción
Reactores discontinuos: son aquellos que trabajan por cargas, es decir se
introduce una alimentación, y se espera un tiempo dado, que viene determinado
por la cinética de la reacción, tras el cual se saca el producto.
Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni
de salida de productos mientras se lleva a cabo la reacción. Puede ser
simplemente un tanque, el cual puede o no contener un agitador y se le da
tiempo para que se lleve a cabo la reacción; es decir hasta que homogenice la
mezcla.
3.2 Reactor Batch no isotérmico
Cuando se habla de reactores discontinuos, se habla de reactores tipo Batch o
reactor por lotes. Este tipo de reactores, se caracteriza por no tener flujo de
entrada de reactivos, ni de salida de productos mientras se lleva a cabo la
reacción. Todos los reactivos son cargados inicialmente en el reactor y la
reacción continua hasta completarse. Este reactor tiene la ventaja de que su costo
de instrumentación es bajo, además de ser flexible en su uso (se le puede detener
de modo fácil y rápido). Tiene la desventaja de un elevado costo en su
funcionamiento y de mano de obra debido a la gran cantidad de tiempo que se
pasa parado debido a la carga, descarga y limpieza. Además no siempre es
28
posible implementar un sistema de control adecuado. Este reactor suele usarse
en pequeñas producciones o pruebas piloto.
El balance de materia o moles de la especie j en un volumen del sistema, donde j
representa la especie química de interés como agua, alcohol, etc., resulta.
Moles de entrada + Moles generados – Moles de salida = Moles acumulados
n j
F jo  G j  F j 
t (3.1)
n j
Gj 
t (3.2)
Donde nj representa el número de moles de componentes j en el sistema en el
instante t.
Como las variables del sistema son uniformes dentro del volumen del sistema,
entonces la velocidad de generación de la especie j será:
G j   r j dV
V (3.3)
La expresión indica que rj es independiente de la posición, luego la ecuación
(3.3) de diseño resulta,
n j
 r j dV 
V
t (3.4)
29
La solución de esta ecuación permite determinar el tiempo requerido para
transformar una cantidad dada de reactivos en productos.
Parar un reactor discontinuo no isotérmico se requiere el balance de energía, De
la ecuación (2.19) el balance de energía para un sistema batch está dada por:
 E 
   Q
 t  (3.5)
  sistema
Donde la energía total Esistema está dada por:
n n n
E sistema   ni Ei  niU i   ni H i  PVi sistema
i 1 i 1 i 1 (3.6)
Derivando respecto al tiempo,
dE sistema n
H i n n   n 
  ni   H i i  P  niVi 
dt i 1 t i 1 t t  i 1 
(3.7)
dE sistema n
H i n n  PV 
  ni  H i i  (3.8)
dt i 1 t i 1 t t
Considerando que la presión P como el volumen V se mantienen constantes
respecto al tiempo entonces,
dE sistema n
H i n n
  ni  H i i
dt i 1 t i 1 t (3.9)
Reemplazando la ecuación anterior en (3.5) resulta,
n
H i n n
 ni
i 1
  H i i  Q
t i 1 t (3.10)
Derivando la ecuación (2.29) respecto al tiempo,
H i T (3.11)
 Cp i
t t
30
Sustituyendo en la ecuación (3.10) se obtiene,
n
T n n
 ni Cpi
i 1
  H i i  Q
t i 1 t
(3.12)
Pero, de la ecuación (3.4) se tiene que,
ni
  i rAV (3.13)
t
Reemplazando la ecuación (3.13) en (3.12) resulta,
n
T n
 n Cp   H i   i rAV   Q
t i 1
i i
i 1
(3.14)
n
Como, H R     i H i
i 1
Reemplazando en (3.14) y despejando,
dT Q   H R  rAV 
 n
 ni Cpi
dt
(3.15)
i 1
Puesto que el numero de moles del componente i para una cierta conversión XA
está dada por,
ni  n Ao  i   i X A 
Entonces,
n n
 n 
 n Cp  n
i 1
i i
i 1
Ao ( i   i X A Cpi  n Ao    i Cpi  X A Cp 
 i 1 
(3.16)
Sustituyendo en la ecuación (3.15) resulta,
(3.17)
dT  H R  rAV   UATa  T 

dt  n 
n Ao    i Cp i  X A Cp 
 i 1 
31
3.3 Reactor Batch adiabático
Cuando no existe transmisión de calor con el exterior se dice que el reactor es
adiabático. En este caso el término de transmisión de calor se anula. Si además
suponemos que tenemos un calor específico medio de mezcla y que no existe
variación en el número de moles, las ecuaciones de diseño A están dadas por:
dX A  rAV
 (3.18)
dt n Ao
dT  H R  rAV 

dt  n 
n Ao    i Cp i  X A Cp 
(3.19)
 i 1 
3.4 Reactor Batch no adiabático
En este tipo de reactor la temperatura variara con el tiempo de reacción y existirá
transmisión de calor entre el reactor y el exterior. La ecuación general de diseño
correspondiente a un reactor discontinuo ideal es la ecuación (3.17),
dT  H R  rAV   UATa  T 


dt  n 
n Ao    i Cp i  X A Cp 
 i 1 
32
Ejemplo 3.1
Para la reacción reversible de primer orden en fase acuosa,

k1
A R
k2
a) Calcule la conversión de equilibrio entre 0ºC y 100 ºC y grafique
b) ¿Qué restricciones habrá que imponer a un reactor que opera isotérmicamente
si queremos obtener conversiones fraccionales del 75% o mayores?
Se dispone de los siguientes datos:

o
 G 298  3375 cal/mol
o
 H 298  18000 cal/mol
Solución
a) Reacción reversible de primer orden, fase liquida.
1.- Ecuación estequiometrica
k1
A R
k2
t0 C Ao
t0 C Ao X A C Ao X A
t t CA CR
C A  C Ao 1  X A 
C R  C Ao X A
2.- Ecuación cinética,
 rA  k1C A  k 2 C R
En el equilibrio,  rA  0
Luego,
33
k1 C R X Ae (1)
K  
k 2 C A 1  X Ae
Para T = 298 K, se tiene:
o
 G 3375
ln K 298    5,7
RT 1,987(298)
K 298  299
De la termodinámica se sabe que,
o
K H 1 1  18000  1 1 
ln   T  298   1,987  T  298 
299 R
18000
ln K   24,7 (2)
RT
De la ecuación (1)
K (3)
X Ae 
1 K
Para T = 5 ºC, usando la ecuación (2) se obtiene K = 2660 y usando la ecuación
(3) resulta XAe = 0,9997
Entonces se elabora la Tabla Nº 3.1
T ºC Ln K K XAe
5 7,886 2660 0,9997
15 6,755 858 0,999
25 5,7 299 0,997
35 4,7 111 0,991
45 3,79 44,1 0,978
55 2,92 18,5 0,949
65 2,10 8,18 0,891
75 1,33 3,79 0,791
85 0,60 1,83 0,647
95 -0,083 0,92 0,480
105 -0,735 0,48 0,325
115 -1,353 0,259 0,205
34
Graficando XAe versus T ºC
1,2
0,8
XAe
0,6
0,4 Series1
0,2
0
0 50 100 150
T ºC
Figura Nº 3.1 Grafica de conversión en el equilibrio en función de la

temperatura.
En la figura Nº 3.1 se observa que si queremos obtener conversiones por encima
de 75% la temperatura debe permanecer por debajo de 78 ºC.
Ejemplo 3.2
Para el ejemplo 3.1 partiendo de una disolución exenta del producto R, las
experiencias cinéticas en el reactor discontinuo dan, 58,1% de conversión en 1
min a 65 ºC y 60% de conversión en 10 min a 25 ºC. Para la reacción reversible
de primer orden, calcule la expresión cinética de esta reacción y construya la
grafica conversión versus T con la velocidad de reacción como parámetro.
Solución
Se sabe que,
C A  C Ao 1  X A 
C R  C Ao X A 35
Ecuación cinética,
 rA  k1C A  k 2 C R
Reemplazando en la ecuación de diseño,
XA XA
dX A dX A
t  C Ao 
0
 rA
 C Ao  kC
0 1 Ao (1  X A )  k 2 C Ao X A
Reemplazando la ecuación (1) del ejemplo 3.1 resulta,
X Ae  X 
t ln1  A 
k1  X Ae 
k1 t  X 
  ln1  A 
X Ae  X Ae 
Para T = 65 ºC del ejemplo 3.1 se tiene XAe = 0,89; entonces
k1 (1)  0,581 
  ln1  
0,89  0,89 
k1 (65º C )  0,942 min 1
Similarmente,
k 2 (10)  0,60 
  ln1  
0,997  0,997 
k 2 (25º C )  0,091 min 1
Ahora usando la ecuación de Arrhenius
E 1 1 
k 2 0,091    
  e R  298 338 
k1 0,942
E  11600 cal/mol
36
Calculo del factor de frecuencia
E 11600
ln k o   ln k1   ln(0,942)  17,2
RT1 1,987(338)
Como,
E 11600
ln k1  ln k o   17,2 
RT RT
11600
17 , 2 
k1  e RT
min 1
Similarmente, del ejemplo 3.1 se sabe que la constante de equilibrio es,

18000
ln K   24,7
RT
Luego,
18000
 24 , 7
K e RT
Además,
k1
K
k2
Entonces,
11600
17 , 2  29600
k e RT 41, 9 
k 2  1  18000 e RT
K  24 , 7
e RT
29600
41, 9 
k2  e RT
min 1
Luego, la ecuación cinética resulta,
11600 29600
17 , 2  41, 9 
 rA  k1C Ao 1  X A   k 2 C Ao X A  C Ao e RT
1  X A   C Ao e RT
XA
37
Para CAo = 1 mol/lt
11600 29600
17 , 2  41, 9 
 rA  e RT
1  X A   e RT
XA
Entonces para un valor dado de –rA se puede graficar la conversión XA en
función de la temperatura T.
Ejemplo 3.3
Ensayos de laboratorio sobre la hidrólisis del anhídrido acético, con una

concentración inicial CAo = 0,215 mol/lt, han dado los resultados siguientes:
t (min) 1 3 5 7 10 15
CAo 10ºC 0,2037 0,1830 0,1633 0,1473 0,1228 0,0942
(mol/lt)
CAo 20ºC 0,192 0,1536 0,1222 0,1385 0,0695 0,0401
(mol/lt)
CAo 60ºC 0,0619 0,0051 0,0004 0,0 0,0 0,0
(mol/lt)
Un reactor discontinuo se carga con 250 kg de la disolución de anhídrido en
agua con la misma concentración y una densidad de 1,050 kg/lt a 15 ºC. La
capacidad calorífica puede considerarse constante (0,9 kcal/kg ºC) y el calor de
reacción es de -50 kcal/mol.
Calcule el tiempo preciso para alcanzar una conversión del 80% en las siguientes
condiciones:
a) Operación isotérmica a 15 ºC
b) Operación adiabática con una temperatura inicial de 15 ºC.
c) Operación no isotérmica con calefacción a base de agua a 50 ºC, en un
serpentín de 0,5 m2 de superficie (Coeficiente de transmisión de calor, U
38
= 250 kcal/h m2ºC), con una temperatura inicial de 15 ºC y una
conversión final del 98%.
Solución
Reacción irreversible en fase liquida, reactor batch
1.- Ecuación estequiometrica,
A + B R
2.- Ecuación Cinética,
 rA  kC A
n
Se determina la constante de velocidad k y el orden n
Suponiendo reacción de primer orden se resuelve la ecuación cinética,
C A
  kC A
t
CA
C A t
 
CAo
CA
  kt
0
C Ao
ln  kt
CA
La expresión resulta una representación grafica lineal,
y = mx
Correlacionando datos se elabora la siguiente tabla
Tabla Nº 3.2
t (min) 10 ºC 20 ºC 60 ºC
0 0,0 0,0 0,0
1 0,054 0,113 1,245
3 0,161 0,336 3,70
5 0,275 0,565 6,287
7 0,378 0,780 ----
10 0,56 1,129 ---
15 0,825 1,679 ---
39
Graficando
7
y = 1,256x - 0,009
6 R² = 1
4 Series1
Series2
ln(Ca/Ca0)
3 Series3
Lineal (Series1)
2 Lineal (Series2)
y = 0,112x + 0,000
R² = 0,999 Lineal (Series3)
1
y = 0,055x - 0,002
R² = 0,999
0
0 5 10 15 20
-1
t(min)
Figura Nº 3.2 Grafica de ln CA/CAo para temperaturas de 10, 20 y 60 ºC.
Como puede observarse en la figura Nº 3.2, la correlación de ln CAo/CA versus t
es excelente para todas las temperaturas estudiadas, con lo que se deduce que la
reacción es de primer orden y las constantes cinéticas dadas por las pendientes
son:
k10 ºC  0,055 min-1
k 20 ºC  0,112 min-1
k 60 ºC  1,256 min-1
De la ecuación de Arrhenius,
E

k  ko e RT
40
Ea
ln k  ln k o 
RT
Y = a + mx
Ln k (min) 1/T
-2,900 3,533x10-3
-2,189 3,413x10-3
0,2279 3,003x10-3
Graficando
0,5
-0,5
-1
ln k
-1,5 Serie 1
-2 Lineal (Serie 1)
-2,5
y = -5888,x + 17,89
-3 R² = 1
-3,5
1/T
Figura Nº 3.3 Grafica de ln k en función de 1/T
Usando los datos de las constantes cinéticas y temperaturas se obtienen:
Ea
 5,888 x10 3 y ln k o  17,89
R
De donde,
k o  5,882x107 min 1
41
a) Operación Isotérmica a t = 15 ºC = 288 K
5888

k  5,882 x10 e 7 288
 0,0778 min 1
De la estequiometria,
n A  n Ao 1  x A 
Reemplazando en la ecuación cinética,
1 n A n A
 rA   
V t V
x A
 kt
1  x A 
Integrando
1  1 
t ln 
k  1  x A 
Para una conversión del 80% resulta,
1  1 
t ln    20,68 min
0,0778  0,2 
b) Operación adiabática con temperatura inicial de 15 ºC. Del balance de energía,
 n  dT
n Ao    i Cp i  X A Cp    H R  rAV 
 i 1  dt
 n  dT
n Ao    i Cpi  X A Cp    H R  rAV   UATa  T 
 i 1  dt
T
 m Cp   rAV  H r 
t
i i
i
42
Luego,
m 250
n Ao  C Ao  (0,215 )  51,2 mol
 1,05
x A
n Ao  H r   mT Cp T T
t t
Integrando desde el inicio,
n Ao
T  Te   H r  x A  0 
mT Cp T
Reemplazando los datos
51,2(50 )
T  288  X A  288  11,38 x A
250 (0,9)
Incorporando en la ecuación de Arrhenius,
5888

( 288 11, 38 x A )
k  5,882 x10 e 7
 0,14544 min 1
1  1 
t ln   11,07 min
0,14544  0,2 
c) Operación no isotérmica con calefacción. Para un reactor no isotérmico el
balance de energía resulta,
T
 m Cp   rAV   H r   UA Tc  T 
t
i i
i
De la ecuación cinética,
X A
 rAV  n Ao
t
Luego
X A
Q   H R n Ao
T Q   H R  rAV  t
 
t n
 ni Cp i
n Ao Cp
i 1
43
Además,
m 
n Ao   Ao C Ao 
250
0,215  51,2 moles
   1,05
Reemplazando datos en la ecuación
X A
Q   H R n Ao
T
 t  250 (0,5)323  288   50(51,2) X A
t n Ao Cp 250 (0,9) 250 (0,9) t
T X
 19,44  11,38 A
t t
Integrando,
T  288  19,44  11,38 X A  0
T  307,44  11,38 X A
De la ecuación cinética
 rA  kC A
X A
 k 1  X A 
t
Luego,
t 1 1
 
X A k 1  X A  k o e  E / RT
1  X A 
Reemplazando datos:
t 1

X A 
5888
5,882 x10 7 e T
1  X A 
Resolviendo
Para XA = 0,
T  307 ,44  11,38 (0)  307 ,44 K
44
1
t 5888
 3,531

7 307 , 44
5,882 x10 e
Así, sucesivamente se elabora la siguiente tabla:
Tabla Nº 3.3
XA T (K) t (h)
0,0 307,44 3,53
0,2 309,71 3,83
0,4 311,99 4,45
0,6 314,27 5,82
0,8 316,54 10,18
0,9 317,68 19,04
0,98 318,59 90,32
Graficando,
X vs. T(h)
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Figura Nº 3.4 Conversión en función del tiempo
45
Ejemplo 3.4
En un estudio de la producción de aceites secantes por medio de la descomposición
de aceites de ricino acetilado, Grummitt y Fleming correlacionaron los datos de
descomposición en base a una reacción de primer orden representada como,
Aceite de ricino acetilado(l) →CH3COOH(g) + ACEITE SECANTE (l)
r  kC
Donde r es la velocidad de descomposición, en gramos de acido acético producida
por minuto por mililitro, y C es la concentración de de acido acético en gramos por
mililitro, equivalente al acido de ricino acetilado. Los datos obtenidos en el
intervalo de temperatura de 295 a 340 ºC, indican una energía de activación de
44500 cal / molg, en concordancia con la siguiente expresión para la constante de
velocidad k.
 44500
ln k   35,2
RT
Donde T esta en grados kelvin.
Si un reactor por lotes contiene inicialmente 227 Kg de aceite de ricino acetilado a
340 ºC (densidad 0.90) y la operación es adiabática.
Trace las curvas de conversión (fracción del aceite acetilado que se descompone) y
de temperatura en función del tiempo. Se estima que el efecto calorífico
endotérmico de esta reacción es de 62760 J/mol de vapor de acido acético. El aceite
acetilado que se carga al reactor contiene 0,156 kg del equivalente del acido acético
por kg de aceite, esto es la descomposición total de 1 kg del aceite produciría 0,156
kg de acido acético. Suponga que el calor especifico de la mezcla reacciónate
liquida es constante e igual a 2,51x103 J/ kg K. Suponga también que el vapor de
acido que se forma sale del reactor a la temperatura de la mezcla reaccionante.
46
Solución:
a) Operación adiabática: temperatura inicial de 340 ºC.
Del balance de energía (ecuación 3.19),
dT  H R  rAV 

dt  n 
n Ao    i Cp i  X A Cp 
 i 1 
T
i m i Cp i t   rAV  H r 
Luego,
x A
n Ao  H r   mT Cp T T
t t (a)
n Ao g acido 1 mol
 0,156 x
mT g sol. 60 g acido
Integrando la ecuación (a) desde el inicio,
n Ao
T  Te   H r  x A  0 
mT Cp T
Reemplazando datos
0,156 mol 62760 J/mol 1000 g

T  613  x 3
x XA
60 g 2,51x10 J/kg K 1kg
T  613  6501 X A
(b)
De la ecuación cinética
 rA  kC A
X A
 k 1  X A 
t
Luego,
t 1 1
 
X A k 1  X A  k o e  E / RT
1  X A 
47
Reemplazando los datos,
t 60 s

X A 
44500
 35 , 2
e 1, 987 T
1  X A  (c )
Incorporando (b) en (c) se tiene,
t 60 s

X A 
44500
 35 , 2
e 1, 987  613  65 , 01 X A 
1  X A  (d)
Ahora aplicamos Runge Kutta 4to orden:
K o  x f  x n , Txn 
 x x 
K 1  x f  x n  , T ( xn  ) 
 2 2 
 x x 
K 2  x f  x n  , t ( xn  ) 
 2 2 
K 3  x f  x n  x, T ( x n  x) 
t n 1  t n 
1
K o  2 K 1  2 K 2  K 3 
6
Hallando Ko : ∆ = 0.1
f xo , t o  K o  0,1 f (0, t o )
K o  0,1 f (0)
Calculando (0, 613) usando la ecuación (d)
60 s
f (0, 613)  44500
 259,27
  35 , 2
e 1, 98  613 
1  0
K o  0,1 (259,27)  25,92
Ahora calculamos K1
 x x 
K 1  x f  x n  , T ( xn  ) 
 2 2 
48
K1  0,1 f 0, 05, t (0,05) 
60 s
f (0, 0,05)  44500
 331,8
  35 , 2
e 1, 98  613  ( 65 , 01 x 0 , 05 )
1  0,05
(0, 05) = 331,8
K1  0,1 331,8  33,18
Finalmente para k2 se obtiene que:
f (0, 0,5)  331,8
K 2  0,1 331,8  33,18
Ahora calculamos k3:
K 3  0,1 f (0, 1)
60 s
f (0, 1)  44 , 500
 426,7
  35 , 2
e 1, 98  613  ( 65 , 01 x 0 ,1)
1  0,1
K 3  0,1 f (0, 1)  0,1(426,7)  42,67
Luego,
t n 1  t n 
1
K o  2 K 1  2 K 2  K 3 
6
t n 1  t o 
1
25,92  2(33,18)  2(33,18)  42,67 
6
t1  33,55 x1  0,1
T = 613-65,01(0,1) = 606,5 K
Seguimos el mismo procedimiento obteniendo,
K o  42,67
K1  55,1682

K 2  55,168 t2=89,399
K 3  71,7232
49
K o  71,723
K1  93,8179

K 2  93,8179 t3= 184,489
K 3  123,542
K o  123,542
K1  163,8908

K 2  163,8908 t4 = 350,87
K 3  219,214
K o  219,216
K1  295,963

K 2  295,963 t5= 652,03
K 3  403,8708
Resumiendo en la siguiente tabla,
CONVERSION ADIABATICA
T (K) t (s)
0 613 0
0,1 606,5 33,55
0,2 600 89,39
0,3 593,6 184,49
0,4 587 350,87
0,5 580,5 652,03
Graficando
50
0,6
0,5
0,4
Conversion
0,3
0,2
0,1
0
0 100 200 300 400 500 600 700
tiempo (s)
Figura Nº 3.5 Conversión en función del tiempo
Operación no adiabática:
Usando la ecuación
T x Q
m t Cp   H r (Vo C Ao ) A 
t t t
T  0,156 / 60  x
227 ( 2,51 x10 3 )   60760  3  227 A  Q `
t  10  t (e )
X A  0, T  To , t  0
Integrando la ecuación (e ) se tiene:
T  To  1,75 x10 6 Q `(t  0)  65( X A  0)
T  To  1,75 x10 6 Q `t  65 X A
T  To  0,0922 t  65 X A
(f)
Usando el método de Runge Kutta de orden 4,
K o  x f  x n , Txn , t n 
51
 x x 
K 1  x f  x n  , t ( x n  ), t n  K o / 2 
 2 2 
 x x 
K 2  x f  x n  , t ( x n  ), t n  K 1 / 2 
 2 2 
K 3  x f  x n  x, t ( x n  x), t n  K 2 
Hallamos el valor de ( n, Txn , tn)
T0= 613℃ t=0 XA = 0 ∆ = 0,1
T  613  0,0922 (0)  65(0)  613
f x n , Txn , t n   f (0, 613)
t 60 s
 f ( x, T )
X A 
44500
 35 , 2
e 1, 98 t
1  X A  (g)
Luego para ∆ =0.1
K o  0,1 f (0, 613)  0,1(259,27  25,927
Calculo de K1:
 x x 
f  xn  , t ( x n  ), t n  K o / 2 
 2 2 
x 0,1
xn   0  0,05
2 2
Ko 25,927
tn   0  12,95
2 2
 x Ko 
t xn  , tn    T0, 05 ,12 ,95
 2 2 
Calculo de,
 x Ko 
t xn  , tn    T0, 05 ,12 ,95
 2 2 
T  613  0,0922 (12,95)  65(0,05)  610 ,94
52
(0,05 ; 610,94)
Con estos valores determinamos el valor de f usando la ecuación (g)
t 60 s
 f ( x, T )
X A 
44500
 35 , 2
e 1, 98 t
1  X A 
t 60 s
 f ( x, T )
X A 
44500
 35 , 2
e 1, 98 ( 610 , 94 )
1  0,05 
f  271,007
Luego, hallamos K1,
K1  0,1 f (0,05, 610,94)  0,1(271,007)  27,10
K1= 0.1 x f(0.05 , 610.94)= 0.1 x 271.007
K1=27,10
Para K2 ,
 x x 
f  xn  , t ( x n  ), t n  K 1 / 2 
 2 2 
f 0,05, 13,55
T  613  0,0922 (13,55)  65(0,05)  610 ,99
K 2  0,1(270,23)  27,03
Finalmente calculamos K3
f  x n  x, t ( x n  x), t n  K 2 
x n  x  0  0,1  0,1
t n  K 2  0  27,03  27,03
Luego,
T  613  0,0922 ( 27 ,03)  65(0,1)  608,99
De la ecuación determinamos f(0,1, 550,48)
53
f  278,29
K3 = 0.1 (278.29) = 27.83
Ahora hallamos el tiempo t
t n 1  t n 
1
K o  2 K 1  2 K 2  K 3 
6
t1  t o 
1
25,9  2(27,1)  2(27,03)  27,83  27 segundos
6
Para la temperatura T1, a t1 y xA1= 0,1
T  To  0,0922t1  65 X A1
T  613  0,0922 ( 27 )  65(0,1)  609
De la misma forma hallamos los valores de:
 t 2  64 ,89 ; X A  0, 2
T2  613  0,0922 (64 ,89 )  65 (0,2)  605 ,98
 t 3  114,98 ; X A  0,3
T3  613  0,0922(114,98)  65(0,3)  604,1
 t 4  176 ,88 ; X A  0, 4
T4  613  0,0922 (176 ,88 )  65 (0,4)  603 ,3
 t 5  205,9 ; X A  0,5
T5  613  0,0922(205,9)  65(0,5)  603,6
Resumiendo los resultados en la siguiente tabla,
54
NO ADIABATICA
CONVERSION
T ( K) t (s)
0 613 0
0.1 609 27
0.2 605,98 64,89
0.3 604,1 114,98
0.4 603,3 176,88
0.5 603,6 205,9
GRAFICA DE LA CONVERSION Vs TEMPERATURA-

700 TIEMPO
600
500
400 x-T
x-t
300
200
100
0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Figura Nº 3.6 Conversión en función de la temperatura y el tiempo
55
0,6
GRAFICO DE LA CONVERSION Vs TIEMPO
0,5
CONVERSION (x)
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650
TIEMPO (S)
t-x adiabatica t- x no adiabatica
Figura Nº 3.7 Conversión en función del tiempo para proceso adiabático y no

adiabático.
GRAFICO DE LA TEMPERATURA Vs TIEMPO

615
612
609
606
603
TEMPERATURA (K)
600
597
594
591
588
585
582
579
576
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700
TIEMPO (S)
t -T adiabatica t -Tno adiabatica
Figura Nº 3.8 Temperatura en función del tiempo para proceso adiabático y no

adiabático.
56
Problemas propuestos
1.- La siguiente reacción en fase liquida se efectúa en un reactor batch adiabático:
A + 2B → C,
−rA = kCACB2
Al reactor se cargan inicialmente 1500 lts de los reactivos A y B cuyas
concentraciones son 5 y 7 mol/lt, respectivamente. La temperatura inicial de la
mezcla de reactivos es 25 oC. Determine la conversión alcanzada del reactivo A, así
como la temperatura a las 5 horas de operación del reactor.
H R  20 000 cal/mol A

Cp A  15 cal/mol K
Cp B  20 cal/mol K
CpC  25 cal/mol K
To  300 K
k o  3,5 x10 5 lt 2 /mol 2 min 1
E  5 000 cal/mol
R  1,987 cal/mol K
Las ecuaciones de diseño están dadas por:
dX A  rAV

dt n Ao
dT  H R  rAV 

dt  n 
n Ao    i Cp i  X A Cp 
 i 1 
2.- La siguiente reacción en fase liquida se efectúa en un reactor batch adiabático:
A → Productos
Donde la cinética de reacción está dada por,
−rA = kCA
E

k  ko e RT
57
Determine la concentración y temperatura después de 180 segundos, si la
concentración inicial y la temperatura de A son:
C Ao  1,0 mol/lt
T  300 K
E
 300 K
R
Rpta: Resolviendo simultáneamente las ecuaciones de diseño se obtienen:

Tiempo (s) CA (mol/L) Temperatura, K
0 1 300
10 0,6908 303,1
20 0,4757 304,3
30 0,3269 306,1
40 0,2243 307,3
50 0,1537 308,1
60 0,1053 308,7
70 0,0721 309,1
80 0,0493 309,4
90 0,0338 309,6
100 0,0231 309,7
110 0,0158 309,8
120 0,0108 309,9
3.- Un reactor discontinuo es calentado por un calentador externo a una velocidad de 0,2
º C / min. Grafique T vs t y encontrar la temperatura de ignición.
58
Reacción: A+B C
Ecuaciones:
dT Q   H R  rAV  Q  H R  rAV 

  
dt  n
 n A Cp A  n B Cp B  nC Cp C n A Cp A  n B Cp B  nC Cp C
n Ao    i Cp i  X A Cp 
 i 1 
Dividiendo por volumen
dT
 Q´
 H R  rAV 
dt C A Cp A  C B Cp B  C C CpC
Datos
 rA  kC A C B
E 1 1
k  koe   
R  To T 
C A
rA 
dt
C B
rA  rB 
dt
C C
rC   rA 
dt
Q´ 0, 2 º C / min .
k o  0,00001 dm 3 /mol min -1
E  25000 cal/mol K.
R  1,987 cal/mol K
To  300 K
 H R   70000 cal/mol
59
Cp A  30 cal/mol K
Cp B  40 cal/mol K
Cp C  70 cal/mol K
C Ao -C Bo  2
Se resuelve usando Polymath obteniendo los resultados que se resumen en la tabla
siguiente,
t (s) T (K)
0 300
10 302,2343
20 304,5547
30 306,9968
40 309,6158
50 312,5022
60 315,8199
70 319,91012
80 325,69229
90 337,90668
100 1320
Graficando los datos de la tabla se obtiene,
60
1400
1200
1000
800
T(K)
600
Series1
400
200
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
t (s)
Figura Nº 3.9 Temperatura en función del tiempo.
De la tabla anterior y la figura Nº 3.9 se observa que el punto de ignición es
aproximadamente de 338 K.
61
IV
REACTORES CONTINUOS NO ISOTERMICO
4.1 Reactor tanque agitado
La ecuación que representa el balance de energía para un reactor tipo tanque
agitado con mezclado perfecto operando de manera dinámica se obtiene del
balance de energía para sistema de flujo.
De la ecuación del balance de energía se observa que el balance de energía para un
sistema de ﬂujo continuo esta dado por:
 dE  n n
 
 dt  sistema
 
Q  
i 1
Fio H io  
i 1
Fi H i
(4.1)
El termino, dE/dt es independiente del tipo de reactor, y está dada por:
 dE  n
H i n N i
   
 dt  sistema i 1
N i  H i
t i 1 t (4.2)
Luego, el balance de energía resulta,

n
H i n N i n n
 Ni
i 1 t
 H i
i 1 t
 Q   Fio H io   Fi H i
i 1 i 1 (4.3)
Combinando esta ecuación con la ecuación del balance de materia para un reactor
continuo se obtiene:
dN i
 Fio  Fi   i rAV
dt
De donde resulta,
n
T n n n
 N i Cp i   H i Fio  Fi   i rAV   Q   Fio H io   Fi H i

i 1 t i 1 i 1 i 1 (4.4)
62
Donde:
H i T
 Cpi
t t
n
H R     i H i
i 1
Reemplazando esta expresión en la ecuación (4.4) se obtiene,
n
T n n n
 N i Cp i  H R  rAV    H i Fio  Fi   Q   Fio H io   Fi H i

i 1 t i 1 i 1 i 1
Despejando dT/dt,
n
 H R  rAV    Fio H i  H io   Q
T
 i 1
t n
 N Cp
i 1
i i
Finalmente,
n
 H R  rAV    Fio Cp i T  To   Q
T
 i 1
t n
 N Cp
i 1
i i
(4.5)
Ejemplo 4.1
La siguiente reacción A + B C ocurre en un reactor CSTR en fase liquida. El
volumen del reactor es de 1 litro de capacidad. La alimentación consiste de CAo =
4,2 mol/lt y CBo = 21 mol/lt respectivamente a 20 ºC. El caudal de alimentación es
de 100 cc/min. La capacidad calorífica de las soluciones son:
CpA = 42,5 cal/mol ºC
CpB = 24 cal/mol ºC
63
La constante de velocidad obedece a la ley,
19500
k  2,9 x10 e9 RT
Donde E esta en calorías/mol.
El calor de reacción = -21 kcal/mol y se supone constante. El tanque se encuentra
sumergido en un baño a 77 ºC, el area de contacto de intercambio es 250 cm2 y el
coeficiente global de transferencia de calor U = 0,10 cal/cm2min ºC.
Determine la conversión y la temperatura en el reactor.
Solución:
El esquema del reactor es:
FAo, FBo
FAo
FA
77 ºC
Datos:
H R  21000 cal / mol
Ta = 77 + 273 = 350 K
CpA = 42,5 cal/mol ºC
CpB = 24 cal/mol ºC
19500
k  2,9 x10 e9 RT
Vo = 100 cc/min.
64
A = 250 cm2
U = 0,10 cal/cm2 min ºC
1.- Balance estequimetrico: reacción en fase liquida
A + B C
t0 C Ao C Bo
t0 C Ao X A C Ao X A C Ao X A
t t CA CB CC
De donde,
C A  C Ao (1 - X A )
C B  C Ao ( B - X A )
C C  C Ao X A
21
B  5
4,2
FAo  C Ao vo  4,2(0,1)  0,42 mol / min .
2.- Ecuación cinética
 rA  kC AC B
3.- Ecuación de Diseño
V X
 A
FAo  rA
Reemplazando datos:
FAo X A 0,42 X A
V  19500
kC A C B 
(1  X A )(5  X A )C Ao
2
2,9 x10 9 e RT
0,42 X A
V 19500
(1)

51,156 x10 9 e RT
(1  X A )(5  X A )
4.- Ecuación de energía: La ecuación (4.5) en el estado estacionario resulta,
65
n
 H R  rAV    Fio Cp i T  To   Q  0
i 1
Desarrollando,
 H R X A FAo  FAo Cp A (T  To )  FBo Cp B (T  To )  UATa  T   0
 H R X A FAo  FAo T  To Cp A   B Cp B   UATa  T   0
Reemplazando los datos
 (21000)0,42 X A  0,42(T  293)42,5  5(24)  0,1(250)350  T   0
8820X A  68,25(T  293)  25(350  T )  0
93,25T  28747,25  8820X A
T  308,28  94,585X A (2)
Incorporando T en la ecuación de la constante de velocidad
19500
R 308 , 28  94 , 585 XA 
k  2,9 x10 e9
Reemplazando en (1)
0,42 X A
19500
1

R 308, 28  94 , 585 XA 
51,156 x10 9 e (1  X A )(5  X A )
19500
0,42 X A 
 51,156 x10 9 e R 308, 2894,585 XA
(1  X A )(5  X A )
Se cumple para XA = 0,825
Reemplazando en (2) se obtiene la temperatura en el reactor,
T  308,28  94,585 (0,825 )  386 ,54 K.
66
Ejemplo 4.2
Una solución de anhídrido acético conteniendo 0,22 mol-g/lt es hidrolizado
continuamente en un reactor tanque agitado para dar un efluente cuya
concentración de anhídrido es de 0,04 mol-g/L.
La solución tiene una gravedad específica de 1,05; la solución se alimenta a la
velocidad de 50 L/min., el volumen efectivo del reactor es de 750 litros. Si el área
de superficie externa disponible de reactor para la transferencia de calor es de 5
m2 y a una temperatura de 25 ºC, el coeficiente de transferencia de calor U es igual
a 0,5 cal/cm2 h ºC. Determine la temperatura de operación del reactor y la
temperatura requerida de la solución alimentada para que sea innecesario instalar
un serpentín de refrigeración para fomentar la eliminación de calor.
Los datos cinéticos son de primer orden con respecto a la concentración del
anhídrido y se puede expresar como:
 10980  1
k  0,158 exp  18,55   min
 RT 
 10980  mol - g
r  0,158 C Ao 1  X A  exp  18 ,55  
 RT  L. min
Solución:
De la ecuación de diseño básico para tanque agitado continuo se determina el valor
de la constante de velocidad requerida para llevar a cabo la conversión
C Ao  C A

kC A
C Ao  C A 0,22  0,04
k   0,30 min 1
 CA 750
(0,04)
50
67
Reemplazando el valor de k en la ecuación dato, se obtiene la temperatura de
operación del reactor.
 10980  1 1
0,158 exp18,55   min  0,30 min
 RT 
Para R = 1,987 resulta,
T  308,7 K  35,7 º C
Del balance de energía para el reactor tanque agitado se determina la temperatura
de alimentación, si la temperatura del medio es 25 ºC. De la ecuación (3.5),
F io Cp i T  To    H R  rAV   Q
i 1
v o Cp T  To    H R  rAV   UAT  T 
Los datos conocidos son:
CA0 = 0,22 g-mol/lt
V = 750 L
H = -50000 cal/mol-g
v = 50 lt/min
Cp = 0,7 cal/ g 0C
= 1,05 g / ml
A = 5 m2
U = 0,5 cal/cm2 h 0C
Los cálculos se realizan por partes como se muestra a continuación:
 10980  mol - g
 rA  0,158 (0,04) exp 18,55    0,012
 1,087 (308 ,7 )  L. min
4 2
cal 2 10 cm 1h cal
UA  0,5 2
x 5 m x 2
x  416,7
cm h º C 1m 60 m min º C
68
v o  Cp T  To   50 35,7  To º C
L g cal
x1050 x0,7
min L g ºC
v o  Cp T  To   36750 35,7  To 
cal
min .
mol  g
 H R  rAV   50000 cal
x0,012 (750 L)
g  mol L min
 H R  rAV   453706 ,0 cal

min .
Reemplazando los datos obtenidos en la ecuación del balance se tiene,
36750
cal
35,7  To   453706 ,0  416,735,7  25
min .
To  35,7  12,2  23,5 º C
Por lo tanto si se alimenta a 25 ºC no es necesario instalar un serpentín de
refrigeración al sistema.
4.2 Reactor tubular no isotérmico
En reactores tubulares la temperatura de operación cambia a lo largo de la longitud
del reactor, esto hace que la cantidad de calor transferido hacia o desde el reactor no
pueda cuantificarse empleando la ecuación,
Q  UATa  T  (4.6)
La dificultad para emplear la ecuación anterior reside en que si bien la temperatura
del medio de calentamiento Ta es constante a lo largo del reactor, la temperatura en
el interior del reactor T cambia con la posición a lo largo del reactor. Para usar la
ecuación (4.6) se divide al reactor en m tramos pequeños. En cada uno de estos
tramos se supone que la temperatura del reactor Tm permanece constante, de manera
69
tal que podemos entonces usar la ecuación (4.6) para evaluar el valor de Q en dicho
tramo,
Q m  UATa  T j 
(4.7)
Este procedimiento puede repetirse para todos los m tramos en que el reactor ha
sido dividido. Por lo tanto el calor total transferido a lo largo de todo el reactor Q
estará dado por,
Q m   Q j   UATa  T j 
n n (4.8)
j 1 j 1
Se define,
A
A V (4.9)
V
Entonces la ecuación (4.8) puede expresarse en términos del volumen,

V
Q   UaTa  T dV (4.10)
0
Donde,
A DL 4
a   (4.11)
V D L / 4 D
2
Donde a representa el área de transferencia de calor por unidad de volumen del
reactor, D es el diámetro del reactor.
4.3 Ecuaciones de diseño
El balance de energía para un reactor de flujo continuo está dado por la ecuación
(2.19),
 E  n n

 t

  Q   Fio H io   Fi H i

  sistema i 1 i 1 (4.12)
70
En estado estacionario:
n n (4.13)
Q   Fio H io   Fi H i  0
i 1 i 1
Esta ecuación puede resolverse simultáneamente con el balance de materia del
reactor tubular:
dF (4.14)
ri  i
dV
Para obtener la forma como el número de moles y la temperatura de operación
cambia a lo largo de la longitud o volumen del reactor. Sin embargo numéricamente
resulta más conveniente transformar la ecuación (4.13) en ecuación diferencial para
de esta forma integrar simultáneamente la ecuación diferencial resultante con la
ecuación (4.14). Diferenciando la ecuación (4.13) respecto al volumen V:
dQ n
dH i n
dF
  Fi   Hi i  0
dV i 1 dV i 1 dV (4.15)
De la ecuación (4.10) se obtiene,
dQ
 UaTa  T 
dV (4.16)
Diferenciando ahora la ecuación,
Hi  Cp i dT
(4.17)
Se obtiene,
dH i dT
 Cp i
dV dV (4.18)
Reemplazando las ecuaciones (4.10), (4.11), y (4.12) en la ecuación (4.15),
N N (4.19)
UaTa  T    Fi Cp i
dT
  H i ri  0
i 1 dV i 1
71
Despejando el término,
N
UaTa  T    H i ri
dT UaTa  T   ( H R )( rA )
 N
i 1
 N (4.20)
 Fi Cpi  Fi Cpi
dV
i 1 i 1
Ejemplo 4.3
El butano normal C4H10 se puede isomerizar a isobutano en un reactor tubular. El
isobutano es un producto valioso que se usa en la fabricación de aditivos para
gasolina. La reacción se efectuara adiabáticamente en fase liquida a alta presión
utilizando cantidades prácticamente traza de un catalizador liquido que produce una
velocidad de reacción especifica de 31,1 h-1 a 360 K. Calcule el volumen del reactor
tubular necesario para procesar 165 kmol/h de una mezcla que contiene 90% en
moles de n-butano y 10% de moles de i-pentano que se considera inerte. La
alimentación ingresa a 330 K. Se dispone de la siguiente información:
H R  6900 J/mol
Componente Cp (J/mol K)
n-butano 141
i-butano 141
i-pentano 161
Kc = 3,03 a 60 ºC
Ea = 65,7 kJ/mol
CAo = 9,3 kmol/m3
Solución:
Reacción en fase liquida:
nC 4 H 10  i  C 4 H 10
72
A  B
C A  C Ao 1  x A 
C B  C Ao x A
 rA1  k1C A
rA2  k 2 C B
 rA2  k1C A  k 2 C B
(1)
Reemplazando las concentraciones,
 x 
 rA2  k1C Ao 1  x A   k 2 C Ao x A  k1C Ao 1  x A  A 
 kc 
  1  
 rA2  k1C Ao 1  1   x A 
  kc   (2)
Además,
Ea  1 1 
   
k  koe R  T 2 T1 
(3)
Ea  1 1 
   
k c 2  k c1e R  T 2 T1 
(4)
3.- Ecuación de diseño,
XA
FAo dX A
V   rA
o (5)
Balance de energía: usando la ecuación (2.39) en estado estacionario,
n  o T

Q  W  FAo   i Cˆ pi (T  To )   H R (TR )   i Cˆ pi T  TR  FAo X A  0
i 1  TR 
n
 o 
Q  W  FAo   i Cˆ pi (T  To )   H R (TR )  Cˆ p T  TR  FAo X A  0
i 1  
73
Además,
0,1
Q  0, W  0, Cˆ p  Cˆ p B  Cˆ p A  141  141  0,  i
0,9
Luego,
 o 
X A   H R (TR ) 
T  To   
n
 i Cˆ pi i 1 (6)
n
0,1
  Cˆ p
i 1
i i  Cˆ p A   i Cˆ pi  141 
0,9
161  159
Reemplazando los datos:
6900 X A
T  330   330  43,4 X A
159
(7)
Reemplazando los datos en (3) y (4) se obtienen:
65 , 7  1 1   T  360 
    7902  
k  31,1e 8 , 314  360 T 
 31,1e  360T 
(8)
6900  1 1   T 333 
    830  
k c 2  3,03e 8, 314  T 333 
 3,03e  333T 
(9)
En el equilibrio, -rA = 0, luego de la ecuación (2) se obtiene,
kc
xA 
1  kc
(10)
El volumen del reactor tubular se puede hallar usando la ecuación (5), pero -rA es
función de T y xA por lo que se recurre a la integración numérica usando la regla de
Simpson. El procedimiento que se sigue es:
Para xA = 0
De la ecuación (7), T  330 K
Reemplazando en (8) y (9) resultan,
74
 T  360   330  360 

7902   21, 95  
k  31,1e  360T 
 31,1e  330 
 4,23
 T 333   333330 
830   2 , 492  
k c 2  3,03e  333T 
 3,03e  330 
 3,10
Usando (10),
3,1
xA   0,756
4,1
Reemplazando en (2) se obtiene,
  1  
 rA2  4,23(9,5) 1  1  0  40,185
  3,1  
Luego,
FAo 150
  3,73
 rA 40,185
Se prosigue el cálculo para diversas conversiones obteniéndose los siguientes
valores que se resumen en la tabla siguiente,
Tabla Nº 4.1
xA T (K) k kc xe -rA FAo/-rA V(m3)

0,0 330 4,23 3,1 0,756 40,185 3,73 0
0,1 334,3 5,753 3,0 0,75 47,36 3,17
0,2 338,7 7,81 2,9 0,743 54,24 2,77 0,64
0,3 343 10,48 2,82 0,738 59,1 2,54 0.90
0,4 347,4 14 2,73 0,73 60,31 2,49 1,15
0,5 351,7 18,5 2,65 0,727 54,71 2,74 1,41
0,6 356 24,3 2,58 0,72 38,65 3,88 1,75
0,7 360,4 31,8 2,5 0,716 6,0 25 2,86
El volumen del reactor se obtiene usando la regla de Simpson.
75
Por ejemplo, para xA = 0,3
0,3
 f ( x)dx  8  f  3 f1  3 f 2  f 3   3,73  3(3,17)  3(2,77)  2,54

3h 3(0,1)
V o
o
8
V  0,903
Para xA = 0,5
0,3 0,5
 f ( x)dx   f ( x)dx  8  f  3 f1  3 f 2  f 3    f3  4 f4  f5 
3h h
V  o
o 0,3
3
V
3(0,1)
3,73  3(3,17)  3(2,77)  2,54  0,1 2,54  4(2,49)  2,74  1,41
8 3
Representación grafica:
0,8
0,7
0,6
0,5
T(K)
0,4
0,3 Series1
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4
V(m3)
Figura Nº 4.1 Temperatura en función del Volumen del reactor
76
70
60
50
40
-rA
30
Series1
20
10
0
0 1 2 3 4
V(m3)
Figura Nº 4.2 Velocidad de reacción en función del Volumen del reactor
0,8
0,7
0,6
0,5
xA
0,4
0,3 Series1
0,2
0,1
0
0 1 2 3 4
V(m3)
Figura Nº 4.3 Conversión en función del Volumen del reactor
77
Problemas propuestos
1. Se desean producir 1000 Kg/h de una solución de ácido acético (HAc) al 40% en
peso por hidrólisis de anhídrido acético (AAc) en un reactor tanque agitado
cilíndrico con relación H/D = 1, utilizando una corriente de alimentación a 20 °C.
AAc + H2O 2 HAc
Diseñe el sistema considerando tres posibilidades:
1.- Operar el reactor en forma isotérmica.
2.- Operar el reactor a 50 °C.
En los casos 1 y 2, para mantener la temperatura se utiliza una camisa enfriada con
agua. Se supone que la temperatura en el interior de la camisa es de 15 °C constante
y el coeficiente global de transferencia de calor es de 225 Kcal/m2h°C.
3.- Operar el reactor en forma adiabática.
En todos los casos la conversión debe ser del 95%.
Indique cuál es la opción más conveniente teniendo en cuenta los siguientes costos:
A = costo/volumen de reactor = $ 700/m3
B = costo/área de camisa = $ 50/m2
C = costo/área de aislación = $ 25/m2
Datos adicionales:
log10(k) = 7,551 – 2495,109/T
k en min-1, T en K
Densidad de la solución = 1,027 kg/L, constante
Calor específico medio de la solución = 0,860 kcal/L°C
78
Peso Molecular Calor de formación a 298K
AAc 102,1 -155,15 kcal/mol
H2O 18 - 68,30 kcal/mol
HAc 60,1 -116,20 kcal/mol
2. La reacción elemental reversible en fase líquida A ↔ B tiene lugar en un reactor
tanque agitado de 2 litros con un caudal de 200 mL/min. La capacidad calorífica es
de 1000 cal/L.K independiente de la temperatura.
CAo = 1 mol/L
k1 = exp(17,5 – 11500/RT) min-1
k2 = exp(36,0 – 29800/RT) min-1 (T en K, R = 2 cal/mol.K)
a) Para el vo, ¿cuánto debe valer la temperatura de entrada al reactor si se desea que
el mismo opere a la temperatura que asegura la máxima conversión? (Reactor
adiabático).
b) Si el reactivo entra a 300 K, ¿qué vo es necesario para obtener una producción de
B de 0,30 mol/min? El reactor continúa trabajando adiabáticamente.
3. La reacción A → B , con una cinética de rB = CA.exp(14 - 7000/T) (T en K, rB en
mol/L.min), se lleva a cabo en un reactor tubular de 1000 L con un caudal
volumétrico de 100 L/min. La concentración de entrada de A es CAo = 20 mol/L.
Otros datos son:
∆H = 1,5 kcal/mol
CpA = CpB = 0,02 kcal/mol.K
a) Hallar la temperatura isotérmica necesaria para obtener una conversión final del
90%.
79
b) Hallar la temperatura a la que debe entrar la mezcla reaccionante a fin de
alcanzar XAf = 0,9 trabajando adiabáticamente. La máxima temperatura que puede
soportar el reactor es de 550 K.
c) ¿Qué conversión se alcanzaría en un RCA adiabático de 1000 lts con el mismo
caudal volumétrico y temperatura de entrada calculada en la parte b)?
4. La reacción orgánica elemental irreversible en fase liquida
A→B
Se efectúa adiabáticamente en un reactor de flujo. Una alimentación equimolar en A
y B entra a 27 ºC, y la velocidad de flujo volumétrico es de 2 dm3/s.
a) Calcule los volúmenes de PFR y CSTR necesarios para lograr una conversión de
85%.
b) ¿Cuál es la temperatura de entrada máxima que podría tenerse sin que se exceda
el punto de ebullición del líquido (550 K) aunque la conversión sea completa?
5. La concentración del reactante es 3 kmol/m3 y la velocidad de flujo volumétrico es
60 x10-6 m3/s. La densidad y la capacidad calorífica de mezcla de reacción son
constantes e igual a 103 kg/m3 y 4,19 kJ/kg K. El volumen del reactor es 18x10-3
m3; no hay producto en la concentración de alimentación y el reactor opera
adiabáticamente. El calor y la velocidad de reacción son:
H R  2,09 x10 6 J/kmol
62800
-
k  4,48 x10 e
6 RT
kmol/m 3 s
C A  concentracion del reactante (kmol/m 3 )
R  8,314 J/mol K
80
La energía de activación en estas unidades del SI es: 62,800 J/mol-g. Si la corriente
de alimentación está a 298 K ¿Cuál es la conversión del estado
estacionario y la temperatura en la corriente de producto?
6.- Para la reacción exotérmica reversible, A ↔ R
La velocidad de reacción está dada por la expresión:  rA  k1C A  k 2 C R (1)
Donde,
11600
17 , 2 
k1  e RT
min 1
29600
41, 9 
k2  e RT
min 1
Si la temperatura de operación máxima permisible es de 95 ºC, calcular el tiempo
espacial que se requiere para alcanzar una conversión del 80% en un reactor flujo
pistón que siga una progresión de temperatura optima. La concentración inicial de
A en la alimentación es CAo = 1 mol/lt.
Solución:
Para hallar el camino óptimo se deberán hallar los máximos de las velocidades de
reacción. Se pueden utilizar dos métodos: el grafico, empleado por Levenspiel, y el
analítico.
Para utilizar el método grafico se deben realizar graficas de X vs T utilizando como
parámetro la velocidad de reacción. Para cada velocidad de reacción se presenta un
máximo. El conjunto de los máximos proporciona el camino óptimo para la
temperatura.
En el método analítico, una vez colocada la expresión de velocidad de reacción en
función de la conversión se deriva con relación a la temperatura, igualando a cero
se obtiene una relación entre X y T que será el perfil óptimo de temperatura.
Reemplazando k1 y k2, CA y CR en la ecuación (1), se obtiene la expresión (2).
Derivando la velocidad de reacción con respecto a la temperatura e igualando a
cero se obtiene la expresión que representa el camino óptimo de conversión vs
81
temperatura para esta reacción y dando valores a la temperatura y calculando la

conversión se obtiene la siguiente tabla:
T(ºC) T (K) XA
95 368 0,2611
85 358 0,4127
75 348 0,5925
65 338 0,7585
55 328 0,8767
45 318 0,9492
35 308 0,9771
25 298 0,9913
15 288 0,9969
5 278 0,999
Para obtener la grafica de Temperatura vs Conversión al equilibrio, se iguala la
ecuación (2) a cero, se dan valores a T para obtener la conversión (Xe)
7.-La descomposición de la fosfamina tiene lugar según la reacción endotérmica
monodireccional y de primer orden:
4 PH3 P4 + 6 H2
Donde la constante cinética está dada por,
18960
log k  12,3  2 log T 
T
Donde k esta en s-1 y T en grados K
Se trata de producir fosforo en un reactor tubular de 2832 dm3 que opera a presión
atmosférica con un flujo de alimentación de fosfamina de 45,36 kg/h y cuya
temperatura máxima admisible por el material de construcción empleado es 680 ºC.
Téngase en cuenta que en las condiciones de operación todos los componentes
82
permanecen en estado gaseoso, que el calor de reacción normal es de 5,66 kcal/mol
de fosfamina y que pueden tomarse valores medios de las capacidades caloríficas:
Cp P 4  14,9 y Cp H 2  7,2 cal/mol º C
Calcular la conversión que se logra en:
a) Régimen isotérmico a 680 ºC
b) Régimen adiabático con una temperatura de entrada de 680 ºC
Rpta: a) xA = 0,69 b) xA = 0,13
8.- Se dispone de los siguientes datos cinéticos sobre la reacción trimolecular
elemental para la formación de cloruro de nitrosilo:
2 NO + Cl2  2 NOCl
T (°K) k (dm6 mol-2 s-1)
273 5,5
355 27,2
451 182
566 1130
Para llevar a cabo el proceso, se dispone de un reactor tubular de 80 m de longitud
y 20 cm de diámetro, y de dos corrientes de alimentación de NO y Cl2 puros a
presión atmosférica y con un flujo de 200 y 100 mol/min respectivamente. Estimar
la temperatura de entrada, en condiciones adiabáticas e isobáricas, para lograr una
conversión del 95%.
Si los reactivos se introducen a presión y temperatura normales, determínese:
83
a) ¿Cuál será en este caso la conversión en régimen adiabático e isobárico a 1
atm.?
b) Calcular la conversión y tiempo espacial del reactor si los reactivos se
introducen en proporción estequiométrica a 300K, y los productos salen a 900K
(Q = 0 ; 1 atm). Rpta: X A  0,82;   6,5 s
Datos:
Cp i  Ai  Bi T  C i T 2  Di T 3
I Xo,i Hfi (cal/mol) Ai Bi /10-3 Ci /10-6 Di /10-10

NO 2/3 21600 6,46 2,4 -0,77 0,87
Cl2 1/3 0 6,82 5,7 -5,1 15,5
NOCl 12600
84
REACTOR SEMICONTINUO NO
ISOTERMICO
5.1 Introducción
Los reactores semicontinuos pueden operar de muchas formas. Las velocidades de flujo de masa o
las temperaturas de alimentación pueden variar con el tiempo. Además, las velocidades de
transferencia de calor entre el reactor y los alrededores puede ser una función del tiempo. Estas
condiciones dinámicas se originan involuntariamente tal como sucede en los periodos de inicio o
suspensión de la operación, en reactores de flujo continuo.
Las características de este tipo de reactores son las siguientes:
a) Son reactores tipo tanque con agitación.
b) Operan a régimen inestable.
Una consideración que generalmente se toma en este tipo de reactores es la de
suponer que la mezcla está bien agitada. Con lo cual estamos considerando un
comportamiento ideal. Algunas ventajas de este tipo de reactores son las siguientes:
a) Su operación es semicontinua
b) Se puede tener un buen control de la temperatura
c) La concentración de uno de los reactantes se puede mantener baja.
Las desventajas son las siguientes:
a) Producción pequeña.
b) Alto costo de operación.
85
El reactor semicontinuo se usa en los siguientes casos:
a) Para reacciones homogéneas en fase liquida.
b) Para reacciones muy exotérmicas.
c) Cuando se debe tener una concentración baja de uno de los reactantes.
Básicamente se presentan dos tipos de operaciones semicontinuas. Uno es cuando
se alimenta el reactante A lentamente a un reactor tanque agitado que contiene
componente B. Algunas veces el reactante A es un gas y se burbujea continuamente
en el reactivo B. Por ejemplo, en el proceso de cloración, la hidrólisis, etc.
El otro caso es cuando se cargan inicialmente componentes A y B, y uno de los
productos se extrae continuamente. Por ejemplo, en las reacciones de esterificación
donde el producto agua se extrae continuamente mediante vaporización.
Q A+B
En ambos casos la ecuación de diseño está regida por el balance de materia.
Por ejemplo: para el primer caso:
Para componente A:
Moles de entrada + Moles generados = Moles acumulados
n A  (VC A ) (5.1)
FAo  rAV (t )  
t t 86
El volumen varía en el tiempo t y se puede obtener del balance de materia de los
demás componentes.
En términos de concentración la ecuación (5.1) resulta,
C A (5.2)
V  rAV  v o C Ao  C A 
t
Como,
V
vo  (5.3)
t
Se obtiene que,
V  Vo  vo t (5.4)
 o  t (5.5)
Entonces, la ecuación (5.2) queda,
C A v (5.6)
 rA  o C Ao  C A 
 V
Para componente B:
Moles generados = Moles acumulados
(5.7)
n B  (VC B )
rBV  
t t
(5.8)
C B v
 rB - o C B
 V
Las ecuaciones (5.6) y (5.8) se resuelven simultáneamente para un proceso
isotérmico. Si la reacción es de orden cero o de primer orden se puede encontrar
soluciones analíticas. En caso de no ser de orden cero ni de primer orden o no es
87
isotérmico, se tendrá que plantear el balance de energía y recurrir a técnicas
iterativas para su solución. Los métodos disponibles son el de Height, Euler
modificado, Runge Kutta de 4to orden, y otros.
Para reacciones isotérmicas de primer orden: A C
La ecuación cinética es:
- rA  kC A
Reemplazando en la ecuación (5.6) resulta,
C A C C (5.9)
  kC A - A  Ao
  
C A  1  k  C
 C A  Ao
     (5.10)
Es decir una ecuación diferencial de primer orden cuya solución es:
 1 k   1 k 
  t C Ao   t
C Ae   
 e   
dt  C
 (5.11)
 1 k   1 k 
 t C Ao  t (5.12)
C Ae   
 e   
dt  C

 1 k 
C  t
 
C A  Ao t  Ce 
1  k (5.13)
Donde C es una constante que se obtiene por las condiciones de contorno.
Para reacciones Isotérmicas de Segundo orden: A + B C +D
Donde la ecuación cinética es:
- rA  kC A C B
Reemplazando en la ecuación (5.6) resulta,
C A v (5.14)
  kC A C B  o C Ao -C A 
 V
88
Para el componente B será,
C B v
 - kC A C B - o C B
 V
(5.15)
Para los productos C y D, del balance de materia:
nC  VC C  (5.16)

rC V  
 
De donde se obtiene,
C C v
 - kC A C B - o C C
 V (5.17)
C D v (5.18)
 - kC A C B - o C D
 V
Las ecuaciones (5.14), (5.15), (5.17) y (5.18) al igual que la ecuación del balance de
energía se resuelven simultáneamente aplicando condiciones de iniciales. Se
pueden usar paquetes de software. Por ejemplo, Polymath que comprende los
siguientes programas: Ajuste de curvas, Resolvedor de ecuaciones diferenciales
ordinarias, Resolvedor de ecuaciones diferenciales algebraicas no lineales y
Regresión no lineal.
En la mayoría de reactores químicos, la velocidad de reacción presenta
considerables inhomogeneidades con el espacio (reactor tubular) y con el tiempo
(reactor discontinuo). La fuerza conductora de un proceso espontaneo disminuye
exponencialmente con el tiempo. La capacidad de enfriamiento y calentamiento
debe ser diseñada para el momento en que se dé la máxima producción de calor por
89
la reacción, y por lo tanto es infrautilizada durante la mayor parte de tiempo de
proceso.
Esta utilización puede ser incrementada aplicando la técnica de un reactor
semicontinuo, por ejemplo manteniendo la velocidad de reacción neta constante y
manipulando la velocidad de adición de uno de los reactivos. Este sistema permite
operar con capacidades de enfriamiento y calentamiento máximas (manteniéndose
en una zona segura) y por tanto, incrementar la productividad significativamente.
Por este motivo esta técnica es ampliamente utilizada en diversas industrias
químicas (principalmente reacciones de fermentación). Por otra parte la mayoría de
reacciones industriales son exotérmicas, y por este motivo este sistema está
limitado por la posibilidad de sobredosificación que podría provocar una reacción
fuera de control.
En este sentido, el proceso semicontinuo es más seguro que el discontinuo, puesto
que en el reactor solamente se encuentra una pequeña cantidad de reactivo no
reaccionado en cada instante. Las posibles consecuencias de una reacción fuera de
control provocada por la pérdida de agitación o del control de la temperatura, son
menos severas que las de un proceso discontinuo. La figura siguiente muestra las
diferencias de productividad (es proporcional a la velocidad de reacción media)
entre un proceso discontinuo, semicontinuo y continuo.
Cuanto más tiempo trabaja el reactor a la máxima velocidad de reacción, mayor es
la productividad. Como se observa en la figura, el proceso semicontinuo permite
operar más tiempo en estas condiciones, a la vez que disminuye el tiempo muerto
90
de vaciado y llenado respecto al proceso discontinuo, aproximándose por lo tanto a
la productividad del proceso continuo.
DISCONTINUO
Velocidad de
reacción
vaciado
y carga etc.
tiempo
SEMICONTINUO
Velocidad de
reacción
vaciado
y carga etc.
tiempo
CONTINUO
Velocidad de
reacción
etc.
tiempo
La mayoría de trabajos de este modo de operación tienen por objetivo el control de
la temperatura y la optimización de la corriente de alimentación.
91
Ejemplo 5.1
El bromuro de metilo se produce mediante una reacción irreversible elemental en
fase liquida, normalmente en reactores semicontinuos.
CNBr + CH3NH2 CH3Br + NCNH2
Se alimenta una disolución acuosa de metilamina (B) con una concentración de
0,025 mol/lt con un caudal de 0,05 lt/s sobre una disolución acuosa de cianuro de
bromo (A) contenida en un reactor. El volumen inicial en el vaso del reactor es de 5
lt con una concentración de cianuro de bromo de 0,05 mol/lt. La constante de
velocidad de la reacción es 2.2 lt/s mol.
Representar la conversión de cianuro de bromo, la concentración de bromuro de
metilo y la velocidad de reacción en función del tiempo.
Datos:
Realizar el estudio hasta 500 s
Solución:
Reacción isotérmica en fase liquida:
CNBr + CH3NH2 CH3Br + NCNH2
B + A C + D
C A  C Ao 1  x A 
C B  C Ao  B  X A 
C C  C D  C Ao X A
 rA  kC AC B
92
3.- Ecuación de diseño: Se realiza el balance de materia para cada componente
obteniendo,
Componente A
C A v
 rA  o C Ao  C A 
t V
(1)
Componente B
C A v
 rA  o C B
t V
(2)
Componentes C y D
CC v
 rA  o CC
t V
(3)
C D v
 rA  o C D
t V
(4)
Se tienen que resolver las ecuaciones (1), (2), (3) y (4) simultáneamente con las
condiciones:
to  0
C Ao  0,025
C Bo  0,05
C Co  0
C Do  0
V  5 lts
vo  0,05
k  2,2
t f  500 s
Se resuelve elaborando un programa para cada t y los resultados se muestran en la
sección de apéndice.
93
REFERENCIALES
1. Borzacconi, Liliana, INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS:
REACTORES NO ISOTERMICOS, Curso 2003. Argentina, 2003.
2. Denbigh k.G. y Turner J.C., INTRODUCCION A LA TEORIA DE LOS
REACTORES QUIMICOS, España, Editorial LIMUSA, 1ra edición, 2000.
3. De la Peña, M.R., INTRODUCCIÓN AL ANÁLISIS INGENIERIL DE LOS
REACTORES QUÍMICOS, México, 1ra. Ed. Editorial Limusa, 1981.
4. Flores Antonio T., DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS, Curso 2001,
Colombia-Santa Fe, Universidad Iberoamericana. 2001.
5. Froment, G. and Bischoff, K. CHEMICAL REACTOR ANALYSIS AND
DESIGN, New York, USA, editorial JOHN WILEY AND SONS, 1961.
6. Gonzales Velasco Juan, CINETICA QUIMICA APLICADA, España,
Editorial ENTERS, 1999.
7. Izquierdo J.F y Otros. CINETICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS,
España: Editorial EDICIONS E, 2004.
8. Izquierdo J.F, Cunill F. Tejero J. Iborra M. REACTORES QUIMICOS,
España: Editorial ERQ, 2010.
94
9. Keith J. Laidler, CINETICA DE LAS REACCIONES: REACCIONES
HOMOGENEAS EN FASE GASEOSA, España, Editorial ALHAMBRA, 2da
edición, 1972.
10. Levenspiel Octave, INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS,
Barcelona: Editorial REVERTE, 1984.
11. Logan S. R. FUNDAMENTOS DE CINETICA QUIMICA, Mexico: Editorial
Addison Wesley, 1996.
12. Scott Fogler, H. ELEMENTOS DE INGENIERIA DE LAS REACCIONES
QUIMICAS, México: editorial PRENTICE HALL, 3ra edición, 2001.
13. Smith, J.M. INGENIERIA DE LA CINETICA QUIMICA, España: Editorial
CECSA, 1980.
14. Smith Van Ness Abbott. INTRODUCCION A LA TERMODINAMICA EN
INGENIERIA QUIMICA, Mexico: Editorial McGraw-Hil Interamericana,
Quinta edición, 2003.
15. Tiscareño Lechuga Fernando, REACTORES IDEALES NO
ISOTERMICOS, Curso 2003.
16. Walas Stanley M., CINETICA DE LAS REACCIONES QUIMICAS,
España: Editorial: AGUILAR, 1968.
95
APENDICE
1.- Apéndice A: Programa de cálculo para un reactor semicontinuo
2.- Apéndice B: Resultados de cálculo para el ejemplo Nº 5.1
96
Apéndice A: Programa de cálculo para un reactor semicontinuo
%***************************************************************
%* Problema Reactores Quimicos
%* Reactor semicontinuo. Resolucion usando factor de conversion
%* FICHERO PRINCIPAL
%***************************************************************
clear all % Elimina todas las variables de ejecuciones anteriores
% Introducimos los parametros necesarios para el método
PuntoInicial=0;
PuntoFinal=500;
Na0=0.05*5;
ValorInicial=[Na0 0]; % Inicialmente en el reactor no hay B
% Llamamos al metodo de integracion
[Tiempo,N]=ode113('f_prob4',[PuntoInicial PuntoFinal],ValorInicial);
%*********************************************************************
% Realizamos los calculos necesarios
%********************************************************************
% Conversion de cianuro de bromo
X=(Na0-N(:,1))/Na0;
figure(1)
plot(Tiempo,X)
grid
title('Grado de Conversion')
xlabel('tiempo (s)')
ylabel('Grado de conversion')
% Concentracion de bromuro de metilo (sera igual a lo que ha desaparecido de A
V0=5; % Volumen inicial de reaccion
Qv0=0.05; % Caudal volumetrico de Cb
Nc=Na0-N(:,1); % Numero de moles de C en el reactor en cualquier instante
V=V0+Qv0*Tiempo; % Volumen de reaccion en caulquier instante
Cc=Nc./V; % Concentracion de C
figure(2)
plot(Tiempo,Cc)
97
grid
title('Concentracion de bromuro de metilo')
ylabel('Bromuro de metilo (mol/L)')
% Velocidad de reaccion
K=2.2; % Constante de reaccion L/s mol
Cb0=0.025; % Concentracion de B en la corriente de entrada
Ca=N(:,1)./V;
Cb=N(:,2)./V;
R=2.2.*Ca.*Cb.*V;
figure(3)
plot(Tiempo,R)
grid
title('Velocidad de reaccion')
ylabel('Velocidad de reaccion (mol/L s)')function F=f_prob4(t,N)
% A-----> Cianuro de bromo
% B-----> Metilamina
% A+B----->C+D
K=2.2; % Constante de reaccion L/s mol
Qv0=0.05; % Caudal volumetrico de Cb
Cb0=0.025; % Concentracion de B en la corriente de entrada
V0=5; % Volumen inicial de reaccion
Na0=0.05*V0;% Numero de moles de A inicialmente en el reactor
V=V0+Qv0*t;
F(1)=-K*N(1)*N(2)/V;
F(2)=Qv0*Cb0-K*N(1)*N(2)/V;
F=F';
98
Apéndice B: Resultados de cálculo para el ejemplo Nº 5.1
1
0,9
0,8
0,7
conversion
0,6
0,5
0,4
Series1
0,3
0,2
0,1
0
0 100 200 300 400 500 600
tiempo (s)
Figura Nº 1 Conversión de Bromuro de metilo en función del tiempo
0,014
0,012
Bromuro de metilo (mol/lt)
0,01
0,008
0,006
Series1
0,004
0,002
0
0 100 200 300 400 500 600
tiempo (s)
Figura Nº 2 Concentración de Bromuro de metilo en función del tiempo
99
ANEXOS
1.- Métodos de Runge-Kutta
2.- Evaluación numérica de integrales
100
Métodos de Runge-Kutta
El método de Runge-Kutta es una familia muy importante de métodos iterativos, tanto
implícitos como explícitos, para aproximar las soluciones de ecuaciones diferenciales
ordinarias (E.D.O´s); estas técnicas fueron desarrolladas alrededor de 1900 por los
matemáticos alemanes Carl David Tolmé Runge y Martin Wilhelm Kutta.
Métodos de Runge-Kutta de cuarto orden
Un miembro de la familia de los métodos Runge-Kutta es usado tan comúnmente que a
menudo es referenciado como «RK4» o como «el método Runge-Kutta».
Definiendo un problema de valor inicial como:
Entonces el método RK4 para este problema está dado por la siguiente ecuación:
Donde
Así, el siguiente valor (yn+1) es determinado por el presente valor (yn) más el producto
del tamaño del intervalo (h) por una pendiente estimada. La pendiente es un promedio
ponderado de pendientes, donde es la pendiente al principio del intervalo, es la
pendiente en el punto medio del intervalo, usando para determinar el valor de y en el
101
punto usando el método de Euler. es otra vez la pendiente del punto medio,
pero ahora usando para determinar el valor de y; es la pendiente al final del
intervalo, con el valor de y determinado por . Promediando las cuatro pendientes, se
le asigna mayor peso a las pendientes en el punto medio:
Esta forma del método de Runge-Kutta, es un método de cuarto orden lo cual significa
que el error por paso es del orden de , mientras que el error total acumulado
tiene el orden . Por lo tanto, la convergencia del método es del orden de ,
razón por la cual es usado en los métodos computaciones.
Ejemplo
Utilizar el método de Runge-Kutta de cuarto orden clásico para resolver (integrar)
numéricamente la ecuación diferencial,
y` 4e 0,8 x  0,5 y
Desde x = 0 a x = 4 con tamaño de paso 1. La condición inicial en (x,y) = 0,2
La verdadera solución es,
y
1,3
e 
4 0 ,8 x

 e  0 , 5 x  2e  0 , 5 x
i xi yi Vi K1 K2 K3 K4 E
0 0 2,000 2,000 3,00 4,2173 3,9129 5,9456 0,00
1 1,0 6,201 6,1946 5,8016 8,7295 7,9975 12,7128 0,10
2 2,0 14,8624 14,8439 12,3808 19,0297 17,3675 27,9776 0,13
3 3,0 33,7213 33,6771 27,2320 42,1099 38,3904 62,0742 0,13
4 4,0 75,4391 75,3389
5
102
Utilizando las ecuaciones de Runge-Kutta clásico de cuarto orden se calculan las Kn
K 1  f ( x o , y o )  f (0,2)  4e 0 ,8 ( 0 )  0,5( 2)  3
1 1
K 2  f ( xo  , y o  k1 h )  f (0,5;3,5)  4e 0 ,.8 ( 0 ,5 )  0,5(3,5)  4,2173
2h 2
1 1
K 3  f ( xi  , y i  k 2 h )  f (0,5;4,10865 )  4e 0 ,.8 ( 0 ,5 )  0,5( 4,10865 )  3,91297
2h 2
K 4  f ( x i  h, y i  k 3 h )  f (1;5,91297 )  4e 0 ,.8 (1)  0,5(5,91297 )  5,94568
Sustituyendo las Kn obtenemos la siguiente aproximación,
1 
y i 1  y i   K 1  2 K 2  2 K 3  K 4  h
6 
1 
y i 1  2   3  2( 4,2173)  2(3,91297 )  5,9456  (1)  6,20104
6 
 6,19463  6,20104 
Error   100  0,100 %
 6,19463 
103
Evaluación numérica de Integrales

En análisis numérico, la regla o método de Simpson (nombrada así en honor
de Thomas Simpson) y a veces llamada regla de Kepler es un método de integración
numérica que se utiliza para obtener la aproximación de la integral:
1.- Regla trapezoidal (de dos puntos)
Este método es uno de los más sencillos y mas aproximados para evaluar la integral
x1
 f ( x)dx  2  f ( x )  f ( x1 )
h
o
xo
Donde, h = x1 - xo
2.- Regla de Simpson de un tercio (de tres puntos)

x2
 f ( x)dx  3  f ( x )  4 f ( x1 )  f ( x 2 )
h
o
xo
Siendo,
x 2  xo
h
2
3.- Regla de Simpson de tres octavos (de cuatro puntos)

x3
 f ( x)dx  8  f ( x )  3 f ( x1 )  3 f ( x 2 )  f ( x3 )
3h
o
xo
Donde,
x3  x o
h
3
4.- Formula de cuadratura de cinco puntos.

x4
 f ( x)dx  3  f  4 f1  2 f 2  4 f 3  f 4 
h
o
xo
Siendo,
x 4  xo
h
4
104
Nomenclatura
A Componente A
a representa el área de transferencia de calor por unidad de volumen
B Componente B
Batch Reactor discontinuo
C Componente C
Cpi Calor especifico del componente i
CSTR Reactor continuo tanque agitado
D Diámetro del reactor.
E Energía de activación
Fi Velocidad de flujo molar de la especie i
Gi Generación de la especie i debido a la reacción
h Coeficiente de transmisión de calor
k Constante de velocidad cinética
K Constante de de equilibrio
ko Factor de frecuencia
n Orden de reacción
ni Numero de moles del componente i
P Presión
PFR Reactor de flujo pistón

105
Q Transmisión de calor
R Constante de los gases ideales
-rA Velocidad de reacción del reactante A
T Temperatura
To Temperatura inicial del fluido
U Coeficiente global de transmisión de calor
V Volumen del reactor
vo Caudal del fluido
X Conversión fraccional
H Calor de reacción
Letras griegas
 Tiempo espacial
 Densidad del fluido
B Relación de exceso del componente B respecto al reactivo limitante
106

Informe PDF

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Informe PDF

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Diseño de Reactores Químicos Homogéneos No Isotérmicos

la producción de casi todas las sustancias químicas en la industria. En consecuencia

la selección de un sistema de reacción que opere de la forma más segura y eficiente

un sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la

purificación y separación del producto deseado podría hacerlo impráctico desde el

punto de vista económico. El diseño de los reactores químicos requiere un

conocimiento amplio de la cinética de reacciones, más aun si el reactor opera de

forma no isotérmica, se hace necesario el balance de energía. Por consiguiente, el

de reactores químicos no isotérmicos en la producción industrial. Consta

básicamente de cinco capítulos: El primero comprende una introducción al diseño

de un reactor químico lo cual implica la determinación del tamaño necesario del

como la temperatura, presión y composición de la mezcla reaccionante. En el

segundo, se desarrollan las ecuaciones de diseño que comprende el balance de

materia y de energía para el caso de reactores no isotérmicos. El tercer capítulo

trata del diseño de reactores discontinuos no isotérmicos. Este tipo de reactores, se

caracteriza por no tener flujo de entrada de reactivos, ni de salida de productos

mientras se lleva a cabo la reacción. Se analizan reactores adiabáticos y no

adiabáticos y aquellos que operan con transmisión de calor. En el capítulo IV, se

reactor tubular. En los capítulos III y IV se presentan algunos ejemplos de

problemas resueltos y propuestos. Finalmente en el capitulo V, se hacen algunos

comentarios de reactor semicontinuo que operan en forma no isotérmico.

mejor el diseño de reactores químicos homogéneos no isotérmicos que tiene

importancia en los procesos químicos de la industria. En la selección del material y

elaboración del texto he tratado de mantener el mayor nivel de sencillez, compatible

hijos que son fuente inagotable de mi inspiración. Asimismo, mi reconocimiento a

mi alma mater, Universidad Nacional del Callao por el financiamiento económico.

Pablo Díaz Bravo

A mi querida esposa Guadalupe y

mis hijos adorable Eric, Marco y Pablo

I INTRODUCCION AL DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS

2.1 Objetivos deseables 7

II CONCEPTOS BASICOS DE DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS

2.1 Ecuaciones de diseño 10

2.2 Flujos molares 19

2.4 Calor de reacción 22

2.5 Calor transferido 25

III REACTOR DISCONTINUO NO ISOTERMICO

3.2 Reactor Batch no isotérmico 28

3.3 Reactor Batch adiabático 32

3.4 Reactor Batch no adiabático 32

IV REACTORES CONTINUOS NO ISOTERMICO

4.1 Reactor tanque agitado 62

4.2 Reactor tubular no isotérmico 69

4.3 Ecuaciones de diseño 70

V REACTOR SEMICONTINUO NO ISOTERMICO

INTRODUCCION AL DISEÑO DE REACTORES

La cinética y el diseño de reactores son fundamentales para la producción de

casi todas las sustancias químicas industriales. La selección de un sistema de

sistema de reacción genera una gran cantidad de producto indeseable, la

purificación y separación subsecuente del producto deseado podría hacer

impráctico, desde el punto de vista económico.

transforman ciertos insumos o materias primas mediante procesos físicos y

químicos consiste en el dimensionamiento de los equipos correspondientes. En

los casos en que se dan transformaciones químicas (o bioquímicas) de la materia,

el corazón del proceso se da en el reactor químico. Diseñar un reactor químico

cantidad específica de producto y evaluar las variables como la temperatura,

presión y composición de la mezcla reaccionante en varias partes del recipiente.

presión, temperatura y composición de los reactantes, así como el método de

operación del reactor, es decir si opera en forma discontinua (lotes), continua,

isotérmico, no isotérmico, o adiabático, etc.

diseño del reactor. Indudablemente el diseño óptimo, que produce mayores

utilidades dependerá de la materia prima, de los costos iniciales y de operación,

y el valor de venta de los productos finales. El análisis de costos para determinar