Verificacion Del Metodo (Informe)

Verificación del método para la determinación del Cloro
Residual
1.-INTRODUCCION
El cloro es el desinfectante de mayor uso debido a su bajo coste, a su fácil
comercialización, y a que tiene sobre el agua efecto residual.
La reglamentación técnico-sanitaria española establece que las aguas distribuidas

para consumo humano deberán contener en todo momento cloro residual libre o
combinado, u otros agentes desinfectantes.
La presencia de cloro residual en el agua provoca, con frecuencia, un fuerte

rechazo de la misma por parte del consumidor. El umbral de detección de sabor es
de 0,5 ppm. El cloro presente en el agua no representa ningún peligro para el
consumidor.
El cloro no sólo es un importante desinfectante, sino que también reacciona con el

amoniaco, hierro, manganeso y sustancias productoras de olores y sabores; por lo
que, en general, mejora notablemente la calidad del agua.
La determinación de cloro activo libre y combinado puede hacerse mediante:
 Método Yodométrico para la determinación del contenido de cloro activo

en concentraciones elevadas, superiores a 1 mg/l.
 Método colorimétrico para concentraciones entre 0,05 a 5 mg/L de
cloro libre residual.
2.- OBJETIVOS
2.1. OBJETIVO GENERAL
Validación del método para la determinación de Cloro Residual.
2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS
 Verificar que el agua este desinfectada en todos los sistemas de

distribución.
 Emplear diseños estadísticos para la obtención de la respuesta para el
análisis de cloro residual.
 Conocer los métodos Yodometrico y DPD Colorimetro.
3.- MARCO TEORICO
Cloro Residual
La coloración de abastecimiento de agua y aguas contaminadas sirve
principalmente para destruir o desactivar microorganismos productores de
enfermedades. Un beneficio secundario es el mejoramiento de la calidad del agua,
como resultado de la reacción del cloro con amonio, fierro, manganeso, sulfuro y
otras sustancias orgánicas.
La cloración puede producir efectos adversos al intensificar el sabor y olor
característicos de los fenoles y otros compuestos orgánicos presentes en los
abastecimientos de agua. El cloro combinado, formado en la cloración de aguas
que contienen amonio o compuestos nitrogenados, afecta adversamente algunas
formas de vida acuática.
Para estimular al objetivo primario de la cloración y minimizar cualquier efecto
adverso es esencial usar el método apropiado para determinar las
concentraciones de cloro residual con un conocimiento previo, profundo, de las
limitaciones de la técnica analítica.
El cloro aplicado al agua en forma elemental como hipoclorito inicialmente sufre
hidrolisis para formar cloro residual libre consistente en cloro molecular, acido
hipocloroso e ion hipoclorito. La proporción relativa de estas tres formas de cloro
depende el pH. Al pH de la mayoría de las aguas predominaran el ácido
hipocloroso y el ion hipoclorito.
El cloro libre reacciona rápidamente con amonio y ciertos compuestos
nitrogenados para forma cloro residual combinado con amonio el cloro reacciona
para formar las cloraminas: monocloramina, dicloramina y tricloruro de nitrógeno.
La presencia y concentración de estas formas combinadas depende de muchas
condiciones, principalmente pH, temperatura y relación inicial Cl:N. Tanto el cloro
libre como combinado pueden estar presentes simultáneamente.
El cloro combinado puede formarse en abastecimientos de agua durante el
tratamiento de aguas crudas que contiene amonio, por la adición de sales de
amonio en la pre cloración, o por producción de cloro residual combinado en el
sistema de distribución.
Los efluentes de agua servidas cloradas como ciertos efluentes industriales
clorados, normalmente contienen solo formas de cloro combinado.
Existen varios métodos para determinar Cloro residual, en el siguiente trabajo solo
nos enfocaremos en los siguientes
A.-METODO YODOMETRICO.
1.-Discusion General.
a) Principio:
El cloro liberará yodo libre de la solución de yoduro de potasio (KI) a pH 8 o
menos. El yodo liberado se titula con una solución estándar de tiosulfato de sodio
(𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3) con almidón como indicador. Preferiblemente llevar a cabo la reacción
en ph 3 a 4 porque a ph neutro la reacción no es estequiometrica debido a la
oxidación de algo de tiosulfato a sulfato.
b) Interferencias:
Las formas oxidadas de manganeso y otros agentes oxidantes interfieren. Los

agentes reductores, como los sulfuros orgánicos, también interfieren. Aunque la
titulación neutra minimiza el efecto de interferencia de los iones férrico y de nitrito,
se prefiere la titulación ácida porque algunas formas de cloro residual disponible
combinado no reaccionan a ph 7. Use solo ácido acético para la titulación ácida; El
ácido sulfúrico aumentará las interferencias; nunca use ácido clorhídrico.
c) Concentración mínima detectable:
La concentración mínima detectable se aproxima 40 µg Cl a Cl2/l de 0.01 N

𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3es usada con 1,000-ml de muestra.
Las concentraciones por debajo de 1 mg / l no pueden determinarse con precisión

por el punto final de yoduro de almidón utilizado en este método. Las
concentraciones más bajas se pueden medir con el punto final amperométrico en
los métodos b y c.
B.MÉTODO DPD COLORIMÉTRICO

1.- Discusión General.
a) Principio: Esta es la versión colorimétrica del método del DPD y se basa en los
mismos principios. En lugar de titulación con solución estándar de sulfato ferroso
amoniacal (FAS), se usa un procedimiento colorimétrico.
b) Interferencias: Compensar el color y turbiedad por uso simple del fotómetro
zero.
c) Concentración mínima detectable: Aproximadamente 10µg Cl a 𝐶𝐿2 /𝐿.

2.- Aparatos.
Equipo colorimétrico: Se requiere uno de los siguientes:
a) Espectrofotómetro: Para usar a una longitud de onda a 515 nm provisto de un
paso de luz de 1 cm o más.
b) Fotómetro de filtro: Equipado con un filtro que tiene una transmisión máxima a
una longitud de onda en el rango de 490 a 530 nm y provisto de un paso de luz de
1 cm o más.
4.METODOLOGIA
4.1.METODO YODOMETRICO
4.1.1.Reactivos.
a) Ácido acético concentrado (glacial).

b) Yodato de potasio KI, cristales.
c) Tiosulfato de sodio estándar, 0.1 N:
Disolver 25 g 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 × 5𝐻2 𝑂 en 1 L agua destilada recién hervida y se
estandariza contra el bioyodato de potasio o el dicromato de potasio después de al
menos 2 semanas de almacenamiento.
Este almacenamiento inicial es necesario para permitir la oxidación de cualquier

ion bisulfito presente. Use agua destilada hervida y agregue unos mililitros de
cloroformo para minimizar la descomposición bacteriana.
Estandarizar el 0.1 N 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 por uno de los siguientes:
 Método de Yodato:
Disuelva 3.249 g de bioyodato de potasio anhidro,𝐾𝐻(𝐼𝑂3 )2, Calidad estándar

primaria, o 3.567 g 𝐾𝐼𝑂3Se seca a 103 ° C ± 2 C durante 1 hora, en agua
destilada y se diluye a 1.000 ml para obtener una solución de 0.1000 N.
Almacenar en un frasco de vidrio.
A 80 ml de agua destilada, agregue, con agitación constante, 1 ml
conc.𝐻2 𝑆𝑂4 , 10.00 𝑚𝑙 0.1000𝑁 𝐾𝐻(𝐼𝑂3 ), y 1 g de KI. Valorar inmediatamente con
0.1N 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 titular hasta que el color amarillo del yodo liberado casi se
descargue. Agregue 1 ml de solución indicadora de almidón y continúe titulando
hasta que desaparezca el color azul.
 Método Dicromato:
Disolver 4,904 g de dicromato de potasio anhidro,𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 , de calidad estándar

primaria, en agua destilada y diluir a 1,000 ml para producir una solución 0.1000N.
Almacenar en una botella de vidrio tapada.
Proceda como en el método del yodato, con las siguientes excepciones: Sustituya
10,00 ml de iodato por 0.1000N 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 , y deje reposar la mezcla de reacción 6
min en la oscuridad antes de valorar con titulante 0.1N 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3
1
𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑁𝑜𝑟𝑚𝑎𝑙 =
𝑚𝐿𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑢𝑚𝑖𝑑𝑜
d)Valoracion de tiosulfato de sodio estándar 0.01N o 0.025N:
Mejore la estabilidad de 0.01N o 0.025 N 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 diluyendo una solución

envejecida de 0.1 N, hecha como se indicó anteriormente, con agua destilada
recién hervida.
Agregue 4 g de borato de sodio y 10 mg de solución de yoduro mercúrico / L. Para

un trabajo preciso, estandarice esta solución diariamente de acuerdo con las
instrucciones dadas anteriormente, utilizando yodato 0.01N o 0.025N o 𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7.
Use volúmenes suficientes de estas soluciones estándar para que su dilución final
no sea mayor que 1 + 4. Para acelerar las operaciones en las que se deben
valorar muchas muestras, utilice una bureta automática de un tipo en el que no
entre en contacto con la solución. Los titulares estándar, 0.0100N y 0.0250N, son
equivalentes, respectivamente, a 354.5 µg y 886 µg de Cl disponible como Cl2 /
1.00mL.
e) Solucion indicador de almidon:
A 5 g de almidón (papa, arrurruz o soluble), agregue un poco de agua fría y muela

en un mortero hasta obtener una pasta fina. Vierta en 1 L de agua destilada en
ebullición, revuelva y deje reposar durante la noche.
Conservar con 1,25 g de ácido salicílico, 4 g de cloruro de zinc o una combinación
de 4 g de propionato de sodio y 2 g de solución de fécula de azida / l de sodio.
Algunos sustitutos comerciales del almidón son satisfactorios.
f) Yodo estándar, 0.1N
g) Yodo diluido estándar, 0.0282N
4.1.2.- Procedimiento
a) Volumen de muestra:
Seleccione un volumen de muestra que no requiera más de 20 ml 0.01N Na2S2O3

y no menos de 0.2 ml para el punto final de yoduro de almidón. Para un rango de
cloro de 1 a 10 mg / l, use una muestra de 500 ml; por encima de 10 mg / L, se
requiere proporcionalmente menos muestra. Use muestras más pequeñas y
volúmenes de titulación con el punto final amperométrico.
b) Preparación para la titulación:
Coloque 5 ml de ácido acético, o lo suficiente para reducir el ph a entre 3.0 y 4.0,

en un matraz o en una cazuela de porcelana blanca. Agregue aproximadamente 1
g KI estimado en una espátula. Vierta la muestra y mezcle una varilla de agitación.
c) Titulación:
Titule lejos de la luz solar directa. Agregue 0.025N o 0.01 Na2S2O3 de una bureta
hasta que se descargue el color amarillo del yodo liberado. Agregue 1 ml de
solución de almidón y titule hasta que se descargue el color difuminado.
Si la titulación se realiza con 0.025N Na2S2O3 en lugar de 0.01N, entonces, con
una muestra de 1L, 1 gota es equivalente a aproximadamente 50 g / L. No es
posible discernir el punto final con mayor precisión.
d) Titulación en blanco:
El resultado correcto de la titulación de la muestra determinó el blanco contribuido

por las impurezas de reactivos como el yodo libre y el yodado en KI que liberan
yodo extra o rastros de agentes reductores que podrían reducir el yodo liberado.
Tome un volumen de agua destilada correspondiente a la muestra utilizada para la
titulación en 3a-c, agregue 5 ml de ácido acético, 1 g KI y 1 ml de solución de
almidón. Realice la titulación en blanco como se indica en 1) o 2), según
corresponda.
 1) si se desarrolla un color azul, titule con 0.01N o 0.025N Na2S2O3 a la

desaparición de un color azul y registre el resultado.
 2) si no aparece un color azul, titule con una solución de yodo 0.0282N

hasta que aparezca un color azul. Valoración con 0.01N o 0.02N Na2S2O3
y registre la diferencia.
Antes de calcular la concentración de cloro, reste la titulación en blanco de
1) de la titulación de la muestra; Si es necesario, agregue el valor neto
equivalente de la titulación en blanco de 2).
4.1.3.- Cálculos
Para estandarizar solución de cloro para estándares temporales:
(𝐴 ± 𝐵) × 𝑁 × 35.45
𝑚𝑔 𝐶𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑜𝐶𝑙2 / 𝑚𝑙 =
𝑚𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Para determinar el cloro residual total disponible en una muestra de agua:
(𝐴 ± 𝐵) × 𝑁 × 35.450
𝑚𝑔 𝐶𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑜𝐶𝑙2 / 𝐿 =
𝑚𝑙 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
Donde:
A= mL de titulación para muestra
B= mL de titulación por blanco (positivo o negativo), y
N= Normalidad de Na2S2O3.
4.1.5.- Precisión y Exactitud.

Las referencias 1 y 2 dan los resultados de nueve métodos utilizados para analizar
muestras de agua sintética sin interferencias; en esta edición aparecen
variaciones de cinco de los métodos. Es para reemplazar las tablas en la 14ª
edición con determinaciones de cloro residual en muestras reales para validar Los
métodos modificados para los cuales los datos no están disponibles ahora.
4.2.METODO DPD COLORIMETRO
4.2.1.- Reactivos.
a) Solución Buffer Fosfato:
Disolver 24 g fosfato disodio hidrogenado anhidro, 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 y 46 g de potasio

dihidrogenado anhidro 𝐾𝐻2 𝑃𝑂4, en agua destilada. Combinar con 100 ml de agua
destilada en la cual se han disuelto 800 mg de disodio etilendiamine tetraacetato
dihidrato, también llamado (etilendinitrilo) sal sódica del ácido tetraácetico. Diluir a
1 L con agua destilada y agregar 20 mg 𝐻𝑔𝐶𝑙2 para prevenir crecimiento de
hongos y prevenir la interferencia en el ensayo de cloro libre disponible causada
por cualquier traza de yodo en los reactivos.
b) Solucion indicadora N,N diethyl-p-phenylenediamine (DPD):
Disolver 1 g de DPD oxalato o 1.5 g p-amino N:N diethylaniline sulfato en agua
destilada exenta de cloro que contenga 8 ml de 𝐻2 𝑆𝑂4 1 + 3 y 200 mg de disodio
ethylenediamine tetraacetato dyhydrato, también llamado( etilendinitrilo) sal sódica
del ácido tetraácetico. Llevar a 1 L, almacenar en botella de vidrio oscura y
descartar cuando se decolore (El Buffer y el indicador sulfato están disponibles
comercialmente como reactivo combinado en forma de polvo estable). CUIDADO
el Oxalato es toxico, evitar su ingestión.
c) Yoduro de potasio, KI, cristales.
4.2.2.- Procedimiento.
a) Calibración de fotómetro o colorímetro: Calibrar el instrumento disponible con
soluciones de 1) Cloro ó 2) Permanganato de potasio.
 1) Soluciones de cloro: Preparar estándares de cloro en el rango de 0.05 a
4 mg/l con agua de cloro estandarizada como se indica en DEMANDA DE
CLORO 3 a y agua destilada exenta de demanda e cloro. Desarrollar el
cloro colocando primero 5 ml de solución buffer fostato y 5 ml de reactivo
indicador DPD en un Erlenmeyer y luego agregando 100 ml de estándar
de cloro con mezcla completa como se indica en b y c. Llenar las celdas del
fotómetro o colorímetro y leer el color a 515 nm. Volver el contenido de la
celda al Erlenmeyer y titular la solución con estándar de sulfato ferroso
amoniacal (FAS) como un chequeo de la concentración de cloro.
 2) Soluciones de permanganato de potasio: Preparar una solución
concentrada que contenga 891 mg 𝐾𝑀𝑛𝑂4 /1000 𝑚𝑙.
Diluir 10.00 ml de solución concentrada a 100 ml con agua destilada en un
matraz volumétrico. Cuando 1 ml de esta solución diluye a 100 ml con agua
destilada un cloro equivalente a 1.00 mg/l se producirá en la reacción con
DPD.
Preparar una serie de estándares de permanganato que cubren el rango de
cloro equivalente a 0.05 - 4 mg/l . Desarrollar el color colocando primero 5
ml de buffer fosfato y 5 ml de reactivo indicador DPD en un Erlenmeyer y
luego agregar 100 ml de estándar con mezcla completa como se describe
en b y c siguientes. Llenar la celda del fotómetro o colorímetro, y leer el
color a 515 nm. Volver el contenido de la celda al Erlenmeyer y valorar la
solución con solución titulante de sulfato ferroso amoniacal (FAS) como un
chequeo de cualquier absorción del permanganato por el agua destilada.
b) Volumen de muestra:
Usar un volumen de muestra apropiado al fotómetro o colorímetro disponibles.
Puesto que el procedimiento siguientes se basa en el uso de volúmenes de 10 ml
ajustar las cantidades de reactivos proporcionalmente para otros volúmenes de
muestra. Diluir la muestra cuando el cloro total disponible excede 4 mg/l .
c) Cloro libre:
Colocar 0.5 ml de reactivos buffer y 0.5 ml de reactivo indicador en un tubo de
ensayo o celda. Agregar 10 ml de muestra y mezclar. Leer el color
inmediatamente (lectura A).
d) Monocloramina:
Continuar agregando un pequeño cristal de KI y mezclar. Si se sospecha que la
concentración de dicloramina sea alta, en lugar del pequeño cristal agregar 0.1 ml
( 2 gotas) de solución de KI recién preparada ( 0.1 g / 100ml ). Leer el color
inmediatamente (lectura B).
e) Dicloramina:
Continuar agregando unos pocos cristales de KI (alrededor de 0.1 g) y mezclar
para disolver. Dejar reposar 2 minutos y leer el color (lectura C).
f) Tricloruro de Nitrogeno:
La ausencia de color 4c (cloro libre) indica ausencia de tricloruro de nitrógeno. De
otra manera proceder como sigue: colocar unos pocos cristales de KI en un tubo
de ensayo o celda limpia. Agregar 10 ml de muestra y mezclar. Agregar 0.5 ml de
reactivo buffer y 0.5 ml de reactivo indicador y mezclar. Leer el color
inmediatamente (lectura D).
4.2.3.- Cálculos.
Lectura 𝑵𝑪𝒍𝟑 ausente 𝑵𝑪𝒍𝟑 presente

A Cl libre Cl libre
A-B 𝑁𝐻2 𝐶𝑙 𝑁𝐻2 𝐶𝑙
C-B 𝑁𝐻𝐶𝑙2 𝑁𝐻𝐶𝑙2 + 1/2 𝑁𝐶𝑙3
D - Cl libre + 1/2 𝑁𝐶𝑙3
2( D-A) - 𝑁𝐶𝑙3
C-D - 𝑁𝐻2 𝐶𝑙
4.2.4 Manejo del Aparato
Cloro Libre, Rango alto (0 a 5.00 mg/L)
1. Ingrese el número de programa almacenado para el Cl2 libre, método de rango

alto.
Presiona PRGM, la pantalla mostrara PGRM (7)
Nota: Para obtener los resultados más precisos, realice una corrección de blanco
de reactivo con agua desionizada.
2. Presiona 8 (ENTER)
La pantalla mostrara mg/L, Cl2 y el icono cero
3. Llenar 2 celdas de muestras con 10 ml de muestra.

Nota: Alternativamente use 2 cilindros de mezcla limpios
Nota: Las muestras deben analizarse inmediatamente y no pueden conservarse
para su posterior análisis.
4. Agregue el contenido de una capa en polvo libre de DPD a una celda (la
muestra preparada)
Nota: Utilizar 25 ml de un reactivo almohada.
Nota: Se desarrollara un color rosa si hay cloro presente.
5. Dentro de 1 minuto de la adición del reactivo, agregue agua desionizada a cada

celda hasta la marca de 25 ml.
Tapa e invierte cada celda dos veces para mezclar.
6. Coloque la muestra diluida sin reactivo en el soporte de la celda.

Cubra firmemente la celda de muestra con la tapa del instrumento.
7. Presione Cero
El cursor se moverá hacia la derecha, luego la pantalla mostrara 0.00 mg/L Cl2.
Nota: Si la corrección del blanco del reactivo esta activada, la pantalla puede
destellar ¨ limite ¨.
8. Coloque la muestra preparada en el soporte de la celda.

Cubra bien la celda de la muestra con la tapa del instrumento.
9. Presione: Read (leer)

El cursor se moverá hacia la derecha, luego se mostrara el resultado en mg/L de
cloro.
Nota: El ajuste estándar se puede realizar utilizando un estándar preparado.
Muestreo y Almacenamiento.
Analizar la muestra para cloro inmediatamente después de su recolección. El cloro

libre es un agente oxidante fuerte y es inevitable en aguas naturales. Reacciona
rápidamente con varios compuestos inorgánicos y oxida más lentamente los
compuestos orgánicos. Muchos factores incluidas las concentraciones de
reactivos, luz solar, pH, temperatura, y salinidad influyen en la descomposición del
cloro libre en el agua.
Evite los envases de plástico ya que estos pueden tener una gran demanda de
cloro trate previamente los recipientes de muestra de vidrio para eliminar cualquier
demanda de cloro empapándolos en una solución de lejía diluida (1 ml de lejía
comercial en 1 litro de agua desionizada) durante al menos 1 hora. Enjuague bien
con agua desionizada o destilada después del uso, solo es necesario realizar un
tratamiento previo ocasional.
No utilice las celdas de muestra para el cloro libre y total. Si el yoduro de trazas
del reactivo de cloro total se transfiere a la determinación de cloro libre, la
monocloramina interferirá. Si es mejor usar celdas de muestra separadas y
dedicadas para las determinaciones de cloro libre y totales.
Un error común es probar que el cloro se introduce cuando no se obtiene una
muestra representativa. Si se toma una muestra de un grifo, deje que el agua fluya
durante al menos 5 minutos para garantizar una muestra representativa. Deje el
recipiente para que no haya espacio de cabeza (aire) sobre la muestra. Si toma
muestras con una celda de muestra, enjuague la celda varias veces con la
muestra, luego llene cuidadosamente hasta la marca de 10 ml. Analizar la muestra
inmediatamente.
Interferencias:
Sustancia interferente Nivel de interferencia y Tratamiento

Bromo Interfiere en todos los niveles.
Dioxiodo de Cloro Interfiere en todos los niveles.
Cloraminas organicas Puede interferir
Yodo Interfiere en todos los niveles.
Manganeso oxidado (𝑀𝑛4+ , 𝑀𝑛7+ ) o 1.Ajuste el pH de la muestra a 6-7.
Cromo Oxidado (𝐶𝑟 6+ ) 2. Agregue 3 gotas de yoduro de
potasio (30 g / L) a una muestra de 10
ml.
3.Mezclar y esperar un minuto.
4.Agregue 3 gotas de arsenito de sodio
(5g / L) y mezcle.
5. Analice 10 ml de la muestra tratada
como se describe en el procedimiento.
6. Reste el resultado de esta prueba del
análisis original para obtener la
concentración de cloro correcta.
Monocloramina Para la desinfección con cloro libre de
convetional (más allá del "punto de
ruptura"), las concentraciones típicas
de monocloramina son muy bajas. Si
hay monocloramina en la muestra, su
interferencia en la prueba de cloro libre
depende de la temperatura de la
muestra, la concentración relativa de
monocloramina en cloro libre y el
tiempo requerido para realizar el
análisis.
Niveles típicos de interferencia de

NH2Cl en la prueba de Cl2 libre de HR
(tiempo de prueba de 1 minuto,
interferencia como mg / L): Pag 115
Ozono Interfiere en todos los niveles.
Peróxidos Puede interferir
pH extremo de la muestra o muestras Ajustar a ph 6-7.Ver interferencias,
altamente tamponadas sección 1.
Exactitud y Precisión
Método de adiciones estándar

a) Coloque la parte superior de una solución estándar de ampolleta de cloro HR
b) Use una pipeta TenSette para agregar 0.1 ml del estándar a 10 ml de muestra
(esta es la muestra enriquecida). Remolino para mezclar.
c) Analice la muestra enriquecida, comenzando con el paso 4 del procedimiento.
d) Calcule la concentración de mg / L de cloro agregado a la muestra:
𝑚𝑔
𝑚𝑔 0.1 (𝑣𝑜𝑙. 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 𝑎𝑔𝑟𝑎𝑔𝑎𝑑𝑜) × 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎( 𝐶𝑙2 )
𝐿
𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜𝐴𝑔𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜 =
𝐿 10.1( 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 + 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟)
e) Los resultados de las muestras enriquecidas deben reflejar el resultado de la

muestra analizada ± los mg / L de Cl2 calculados agregados (paso d).
f) Si estos aumentos no se producen, consulte Adiciones estándar en la Sección 1
para obtener más información.
Método de rendimiento
Precisión
En un solo laboratorio que utiliza una solución estándar de 2.40 mg / L de cloro y

dos lotes representativos de reactivos con el instrumento, un solo operador obtuvo
una desviación estándar de ± 0.06 mg / L de cloro.
Límite de detección estimado (EDL)
El límite de detección estimado para el programa 8 es de 0.03 mg / L Cl2. Use el

método # 8021 para probar la concentración de cloro libre a niveles que
usualmente están por debajo de 2 mg / L.
Para obtener más información sobre la derivación y el uso del límite de detección
estimado de Hach, consulte la Sección 1.
Prevención de la contaminación y gestión de residuos
Las muestras tratadas con arsenito de sodio para las interferencias de manganeso
o cromo serán desechos peligrosos según lo regulado por la RCRA Federal para
el arsénico (D004). Consulte la Sección 3 para obtener más información sobre la
eliminación adecuada de estos materiales.
Resumen del Método
El rango de análisis con el método DPD para el cloro libre se puede ampliar
agregando más indicadores en proporción al volumen de la muestra. Por lo tanto,
se agrega una almohada de polvo de relleno más grande del Reactivo de cloro
libre de DPD a una porción de muestra de 10 ml. Después del desarrollo del color,
el volumen de la muestra se ajusta a 25 ml utilizando agua desionizada. Esto
permite que la medición de color se realice directamente en la celda de muestra
de 1 pulgada, eliminando la necesidad de transferir a una celda de longitud de ruta
más pequeña.
La dilución de la muestra reaccionada evita la posible pérdida de cloro cuando la
muestra se diluye antes de la prueba. Además, no se requiere agua libre de
demanda de cloro. Dado que se puede esperar cierta pérdida de precisión y
precisión de la dilución, se recomienda el método # 8021 para probar
concentraciones de cloro libre de menos de 2 mg / L.
Reactivos Requeridos
Descripción Cantidad Unidad Cat. No.
requerida por
prueba
Almohadas en 1 almohada 100/pkg 14070-99
polvo de reactivo
de cloro libre DPD
Agua Desionizada 30 ml 4L 272-56
Aparatos Requeridos
Celda de muestra, 2 6/pkg 24019-06

10-20-25 ml,
w/caps
Reactivos Opcionales
Solución estándar 20/pkg 14268-20

de cloro, ampolla
PourRite 50-75
mg/L, 2 ml
Solución de 100ml*MDB 343-32
yoduro de potasio
30 g/L
Arsenito de Sodio, 100ml*MDB 1047-32
5g/L
Solución estándar 100ml*MDB 1045-32
de hidróxido de
sodio 1.000 N
de ácido sulfúrico
1.000 N
Aparatos Opcionales
Cilindro graduado 20886-40

para mezclar, 25
ml
Medidor de pH 51700-00
portátil (sesión 1)
Papel pH, de 1 a 5 rollos/pkg 391-33
11 unidades pH
Pipeta, TenSette, 19700-01
0.1 a 1.0 ml
Puntas de pipeta, 50/pkg 21856-96
para 19700-01
Pipeta TenSette
Interruptor de 24846-00
ampolla PourRite
Cloro Total, Rango alto (0 a 5.00 mg/L)
1. Ingrese el número de programa almacenado para el Cl2 libre, método de rango

alto.
Presiona PRGM , la pantalla mostrara PGRM (7)
Nota: Para obtener los resultados más precisos, realice una corrección de blanco
de reactivo con agua desionizada. (Ver sección 1).
2. Presiona 8 (ENTER)
La pantalla mostrara mg/L, Cl2 y el icono cero
3. Llenar 2 celdas de muestras con 10 ml de muestra.

Nota: Alternativamente use 2 cilindros de mezcla limpios
Nota: Las muestras deben analizarse inmediatamente y no pueden conservarse
4. Agregue el contenido de una capa en polvo de cloro total de DPD a una celda
(la muestra preparada)
Nota: Utilizar 25 ml de un reactivo almohada.
Nota: Se desarrollara un color rosa si hay cloro presente.
5. Presiona: Timer Enter(Temporizador entrar)

Comenzará un período de reacción de dos minutos.
6. Después de que suene el temporizador, agregue agua desionizada a cada

celda hasta la marca de 25 ml. Tapar e invertir dos veces para mezclar.
7. Coloque la muestra diluida sin reactivo en el soporte de la celda.

Cubra firmemente la celda de muestra con la tapa del instrumento.
8. Presione Cero
El cursor se moverá hacia la derecha, luego la pantalla mostrara 0.00 mg/L Cl2.
Nota: Si la corrección del blanco del reactivo esta activada, la pantalla puede
destellar ¨ limite ¨(Ver sección 1).
9. Coloque la muestra preparada en el soporte de la celda.

Cubra bien la celda de la muestra con la tapa del instrumento.
10. Presione: Read (leer)

El cursor se moverá hacia la derecha, luego se mostrara el resultado en mg/L de
cloro.
Nota: El ajuste estándar se puede realizar utilizando un estándar preparado.
Analizar la muestra para cloro inmediatamente después de su recolección. El cloro

rápidamente con varios compuestos inorgánicos y oxida mas lentamente los
compuestos organicos. Muchos factores incluidas las concentraciones de
inmediatamente.
Interferencias:

ml.
(5g / L) y mezcle.
Método de adiciones estándar

a) Coloque la parte superior de una solución estándar de ampolleta de cloro HR
b) Use una pipeta TenSette para agregar 0.1 ml del estándar a 10 ml de muestra
(esta es la muestra enriquecida). Remolino para mezclar.
c) Analice la muestra enriquecida, comenzando con el paso 4 del procedimiento.
d) Calcule la concentración de mg / L de cloro agregado a la muestra:
𝑚𝑔
𝐿
e) Los resultados de las muestras enriquecidas deben reflejar el resultado de la

muestra analizada ± los mg / L de Cl2 calculados agregados (paso d).
f) Si estos aumentos no se producen, consulte Adiciones estándar en la Sección 1
Precisión

El límite de detección estimado para el programa 8 es de 0.03 mg / L Cl2. Use el

método # 8021 para probar la concentración de cloro total a niveles que
usualmente están por debajo de 2 mg / L.
Para obtener más información sobre la derivación y el uso del límite de detección
estimado de Hach, consulte la Sección 1.
Prevención de la contaminación y gestión de residuos
Resumen del Método
El rango de análisis con el método DPD para el cloro total se puede ampliar
agregando más indicadores en proporción al volumen de la muestra. Por lo tanto,
se agrega una almohada de polvo de relleno más grande del Reactivo de cloro
libre de DPD a una porción de muestra de 10 ml. Después del desarrollo del color,
el volumen de la muestra se ajusta a 25 ml utilizando agua desionizada. Esto
permite que la medición de color se realice directamente en la celda de muestra
de 1 pulgada, eliminando la necesidad de transferir a una celda de longitud de ruta
más pequeña.
La dilución de la muestra reaccionada evita la posible pérdida de cloro cuando la
muestra se diluye antes de la prueba. Además, no se requiere agua libre de
demanda de cloro. Dado que se puede esperar cierta pérdida de precisión y
precisión de la dilución, se recomienda el método # 8021 para probar
concentraciones de cloro libre de menos de 2 mg / L.
Reactivos Requeridos
requerida por
prueba
polvo de reactivo
de cloro libre DPD
Agua Desionizada 30 ml 500ml 272-49
Aparatos Requeridos

10-20-25 ml,
w/caps
Reactivos Opcionales

de cloro, ampolla
PourRite 50-75
mg/L, 2 ml
yoduro de potasio
30 g/L
5g/L
de hidróxido de
sodio 1.000 N
1.000 N
Aparatos Opcionales

para mezclar, 25
ml
11 unidades pH
0.1 a 1.0 ml
para 19700-01
Pipeta TenSette
ampolla PourRite
Cloro Libre (0 a 2.00 mg/L)
Método DPD (Almohadas en polvo o Ampollas Accu Vac)

Se acepta USEPA para reportar análisis de aguas residuales y agua potable
Uso de almohadas en polvo
1. ingrese el número de programa almacenado para las almohadas en polvo de

cloro Cl2 gratuitas y totales.
Presionar: PRGM (7)
La pantalla mostrará:
PRGM?
Nota: para obtener los resultados más precisos, realice una selección de reactivos
en blanco con agua desionizada (consulte la sección 1).
2. Pulse: 9 ENTRAR
La pantalla mostrará mg / L, Cl2 y el ícono CERO.
3. Llene una celda de muestra con 10 ml de muestra (el blanco).
Nota: las muestras deben analizarse inmediatamente y no pueden conservarse
4. Coloque el blanco en el soporte de la celda. Cubra firmemente la celda de
muestra con la tapa del instrumento.
5. Presione: CERO
El cursor se moverá a la derecha, luego la pantalla mostrará:
0.00 mg / L Cl2
Nota: Si la corrección de blanco de reactivo está activada, la pantalla puede
destellar "límite". (Ver apartado 1).
6. Llene otra celda con 10 ml de muestra.
7. Agregue el contenido de una almohada en polvo de cloro libre DPD a la celda
de muestra (la muestra preparada). Tapar la celda y agitar vigorosamente para
disolver el polvo.
Nota: Se desarrollará un color rosado si hay cloro libre.
8. Coloque inmediatamente la muestra preparada en el soporte de la celda. Cubra
firmemente la celda de muestra con la tapa del instrumento.
Nota: Realice el paso 9 dentro de un minuto de la adición del reactivo.
9. Presione:READ
El cursor se moverá hacia la derecha, luego se mostrará el resultado en mg / L de
cloro.
Nota: el ajuste estándar se puede realizar utilizando un estándar preparado
(consulte la sección 1).
Usando Ampolla AccuVac
1. Ingrese el número de programa almacenado para las ampollas de cloro Cl2

libres y totales.
Prensa: PRGM
La pantalla mostrará:
PRGM?
Nota: para obtener los resultados más precisos, realice una corrección de blanco
de reactivo con agua desionizada (consulte la sección 1).
2. Presione: 11 ENTRAR
La pantalla mostrará mg / L, Cl2 y el ícono CERO.
3. Llene una celda de muestra con al menos 10 ml de muestra (el blanco).
Recoja al menos 40 ml de muestra en un vaso de precipitados de 50 ml.
Nota: las muestras deben analizarse inmediatamente y no pueden conservarse
4. Coloque la pieza en blanco en el soporte de la celda. Cubra firmemente la celda
de muestra con el tapón del instrumento.
5. Presione:ZERO
El cursor se moverá hacia la derecha, luego la pantalla mostrará:
0.00 mg / L Cl2
Nota: Si la corrección del blanco de reactivo está activada, la pantalla puede
parpadear "limitar". Consulte la Sección 1.
6. Llene una muestra de ampolla AccuVac con reactivo de cloro libre DPD.
Nota: Mantenga la punta sumergida mientras la ampolla se llena por completo.
7. Invierta rápidamente la ampolla varias veces para mezclar. Limpie cualquier
líquido o huella dactilar.
Nota: Se formará un color rosa si hay cloro presente.
8. Inmediatamente coloque la ampolla AccuVac en el soporte de la celda. Cubra
bien la ampolla con la tapa del instrumento.
Nota: Realice el paso 9 dentro de un minuto de la adición del reactivo.
9. Presione: LEER
El cursor se moverá hacia la derecha y se mostrará el resultado en mg / L de
cloro.
Nota: El ajuste estándar se puede realizar utilizando un estándar preparado
(consulte la sección 1)
Nota: Si la muestra se vuelve amarilla temporalmente después de la adición de
reactivo, o la pantalla parpadea "límite", se debe a los altos niveles de cloro. Diluya
una muestra nueva y repita la prueba.
Una pequeña pérdida de cloro puede ocurrir durante la dilución.
Multiplica el resultado por el factor de dilución; ver apartado 1.
Analizar la muestra para cloro inmediataente después de su recolección.El cloro

rápidamente con varios compuestos inorgánicos y oxida mas lentamente los
compuestos organicos. Muchos factores incluidas las concentraciones de
inmediatamente.
Método de adiciones estándar (usando almohadas en polvo)

a) Ajustar la parte superior de una solución estándar de la ampolla PourRite con
cloro LR.
b) Use una pipeta TenSette para agregar 0.1 ml del estándar a la muestra
reaccionada (esta es la muestra de espiga). Remolino para mezclar.
c) Vuelva a poner a cero el instrumento utilizando la muestra original (el blanco).
d) Coloque la muestra enriquecida en el soporte de la celda y presione READ.
Registrar los resultados.
e) Calcule la concentración de mg / L de cloro agregado a la muestra:
𝑚𝑔
𝑚𝑔 0.1 (𝑣𝑜𝑙. 𝑒𝑠𝑡𝑎𝑛𝑑𝑎𝑟 𝑎𝑔𝑟𝑎𝑔𝑎𝑑𝑜) × 𝑣𝑎𝑙𝑜𝑟𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑒𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒𝑡𝑎( 𝐿
𝐶𝑙2 )
f) El resultado de la muestra enriquecida (paso d) debe reflejar el resultado de la
muestra analizada ± el mg / L calculado de Cl2 agregado (paso e).
g) Si este aumento no se produce, consulte Adiciones estándar en la Sección 1
Método de adiciones estándar (utilizando ampollas AccuVac)
a) Encaje la parte superior de una solución estándar de la ampolla PourRite de

cloro LR.
b) Use un cilindro graduado para medir 25 ml de muestra en cada uno de los dos
vasos.
c) Use una pipeta TenSette para agregar 0.2 ml del estándar a uno de los vasos
de precipitados (esta es la muestra enriquecida). Remolino para mezclar.
d) Llene un AccuVac de cloro libre de DPD completamente desde cada vaso de
precipitados.
e) Analizó la muestra enriquecida y no añadida como se describe en el
procedimiento.
f) Calcule la concentración de mg / L de cloro agregado a la muestra:
𝑚𝑔
𝐿
g) El resultado de la muestra enriquecida debe reflejar el resultado de la muestra

analizada ± el mg / L Cl2 calculado agregado (paso f).
h) Si este aumento no se produce, consulte Adiciones estándar en la Sección 1
Precisión

dos lotes representativos de AccureVac Ampuls con el instrumento, un solo
operador obtuvo una desviación estándar de ± 0.01 mg / L de cloro.

El límite de detección estimado para los programas 9 y 11 es 0.02 mg / L Cl2. Para
obtener más información sobre la derivación y el uso del límite de detección
estimado de Hach, consulte la sección 1.
Prevención de la contaminación y gestión de residuos.
Interferencias:

Acidez Más de 150 mg / L CaCO3. Puede no
desarrollarse a todo color o el color
puede desvanecerse instantáneamente.
Neutralizar a pH 6-7 con hidróxido de
sodio 1 N. Determine la cantidad que se
agregará en una muestra alícuota por
separado, agregue la misma cantidad a
la muestra que se está analizando.
Corrija la adición de volumen (consulte
la sección 1, Corrección de las
adiciones de volumen).
Alcalinidad Más de 250 mg / L CaCO3. Puede no
desarrollarse a todo color o el color
puede desvanecerse instantáneamente.
Neutralizar a pH 6-7 con acido sulfúrico
1 N. Determine la cantidad que se
agregará en una muestra alícuota por
separado, agregue la misma cantidad a
la muestra que se está analizando.
Corrija la adición de volumen (consulte
la sección 1, Corrección de las
adiciones de volumen).
Dureza Sin efecto a menos de 1,000 mg / L
como CaCO3
ml.
(5g / L) y mezcle.
Monocloraminas Causa una desviación gradual a
lecturas más altas. Cuando se lee
dentro de 1 minuto después de la
adición del reactivo, 3 mg / L de
monocloramina causa un aumento de
menos de 0.1 mg / L en la lectura.
Resumen del Método
El cloro en la muestra como ácido hipocloroso o ion hipoclorito (cloro libre o cloro
libre disponible) reacciona inmediatamente con el indicador DPD (N, N-dietil-p-
fenilendiamina) para formar un color magenta que es proporcional a la
concentración de cloro.
Reactivos y Aparatos Requeridos (uso de almohadas en polvo)

requerida por
prueba
polvo de reactivo
de cloro libre
DPD,10 ml
10-20-25 ml,
w/caps
Reactivos y Aparatos Requeridos (Uso de la ampolla AccuVac)

de cloro, ampolla
PourRite 25-30
mg/L, 2 ml
DPD libre de
reactivo de cloro 250 pruebas 21055-29
con tapa
dispensadora

yoduro de potasio
30 g/L
5g/L
de hidróxido de
sodio 1.000 N
1.000 N
Agua desionizada 4L 272-56
Aparatos Opcionales
Kit AccuVac 24052-00

para mezclar, 25
ml
11 unidades pH
0.1 a 1.0 ml
para 19700-01
Pipeta TenSette
ampolla PourRite
5. DISEÑO EXPERIMENTAL Y ESTADÍSTICO
5.1. Determinación de Cloro residual

5.1.1. Objeto y Alcance
El objeto es determinar la concentración de cloro residual mediante el análisis
colorimétrico DPD (N,N-dietil-p-fenilenediamina), tomando como referencia el
método 8021 del Manual de Análisis de Aguas de HACH Company.
La técnica es aplicable a muestras de aguas claras, para un intervalo de
concentraciones de 0,25 a 5 mg/l, midiéndose a 530 nm.
5.1.2. Principio del método
Este método se basa en la reacción inmediata entre el cloro libre (ácido
hipocloroso o ion hipoclorito) con el indicador DPD (N,N-dietil-p-fenilenediamina)
en ausencia de iones yoduro, reacciona en su forma reducida para producir DPD
oxidado de color magenta que es proporcional a la concentración de cloro (APHA,
2005).
5.1.3 Desarrollo del método

A. Pruebas Previas
Con la experiencia del laboratorio en la ejecución del análisis de cloro residual y
sustentándose en bibliografía se realizaron análisis preliminares, con el fin de
adecuar el método a las condiciones del laboratorio, para lo cual se analizó la
forma y el tiempo de disolución del reactivo DPD sustentándose en la
recuperación y la existencia o no de diferencias significativas entre el Material de
referencia certificado y el material de referencia interno, para la posterior
verificación del método.
Además se realizaron ensayos para determinar el límite de cuantificación, el límite
de detección y el rango de trabajo del método mediante el análisis de regresión.
B. Material de referencia
B.1 Material de Referencia Certificado (MRCs): Se utilizó la solución patrón Total

Residual Chlorine de AccuStandar®, Inc., a una concentración de 1000 mg/lt ±1
%, del cual se partió para la preparación de las soluciones para la construcción de
la curva de calibración y validación del método.
B.2 Material de Referencia Interno (MRI): Cloro Liquido proporcionado por H.V.O.
a una concentración de 71000 mg/l.
C. Preparación de soluciones intermedias a partir del patrón de referencia

La solución madre fue preparada a partir del Material de referencia certificado, de
acuerdo a las instrucciones indicadas por el fabricante. Partiendo de dicha
solución se preparó las soluciones intermedias para la validación de acuerdo a la
siguiente ecuación:
Donde;
𝐶1 : Concentración del estándar que se desea preparar
𝑉1: Volumen del estándar que se desea preparar
𝐶2 : Concentración de la solución intermedia
𝑉2: Alícuota que ser tomada de la solución intermedia.
D. Tratamiento de la muestra
Es recomendable que luego del muestreo y no más de 5 minutos se debe tomar la
lectura en el equipo.
La muestra a analizar deber ser representativa, de modo que se garantice la
calidad del ensayo.
E. Procedimiento de análisis
E.1 Materiales y Equipos
 Espectrofotómetro (Colorimetro)
 Celdas de 10 ml.
 Pipeta volumétrica de 10 ml.
E.2 Reactivos
 Agua destilada desionizada.
 Muestra de agua clara
 Sobre reactivo para Cloro Libre DPD.
E.3 Procedimiento
 Verificar que el espectrofotómetro (colorímetro) este en perfecto estado
 Seleccionar el programa para Cloro libre residual
 Llenar una celda con 10 ml de muestra.
 Añadir el contenido del sobre reactivo para Cloro libre DPD. Agitar
vigorosamente de 20 segundos a 1 minuto hasta que se disuelva el
reactivo
 Preparación del Blanco: Llenar otra celda con 10 ml de muestra.
 Limpiar y colocar el blanco en el porta celda y encerar.
 Colocar la otra celda y leer la absorbancia.
 Anotar los resultados obtenidos en los registros del analista para el
posterior tratamiento estadístico.
F. Medidas de seguridad.
Si las muestras se van analizar luego de los 5 minutos, almacenar en un frasco
oscuro y hermético a fin de evitar que se volatilice a causa de la exposición de la
luz y al ambiente.
Tomar en cuenta las medidas de seguridad y elementos de protección personal
recomendados por el fabricante al manipular el reactivo DPD.
5.1.3. SISTEMA DE VALIDACIÓN DE LOS MÉTODOS

5.1.3.1 Elección de los parámetros de validación.
Para la elección de los parámetros de validación se tomaron en cuenta la
documentación disponible y la experiencia del laboratorio en los análisis de cloro
residual.
5.1.3.2 Fijación de objetivos para los parámetros de validación.
Para la fijación de los objetivos, en la puesta a punto de cada método se realizaron
suficientes ensayos de laboratorio, a fin de definir los parámetros de validación y el
intervalo de trabajo.
Objetivos de validación para la determinación de cloro residual.
5.2. Diseño estadístico para la obtención de la función de respuesta, para el

análisis de cloro residual
Para la elaboración de la curva de calibración se siguió el diseño estadístico. A
continuación se presenta el esquema para la obtención de la respuesta
experimental.
Registro de Datos para la curva de calibración.
5.2.1 Diseño experimental para la validación de cloro residual

Para el desarrollo de la validación se estableció un Diseño de un solo factor
completamente aleatorizado (DCA), donde los tratamientos fueron los 5 días
(condiciones de reproducibilidad), las observaciones fueron 3 lecturas diarias
(condiciones de repetibilidad) de los 5 niveles de concentración más el blanco y la
respuesta experimental. A continuación se exhibe el arreglo general para la
obtención de la respuesta experimental.
Niveles de estudio para la obtención de la respuesta experimental

5.3 Elementos que se disponen para la validación
Para la validación del método de cloro residual se prepararon 6 niveles de
concentración, más el blanco para la calibración del método, del cual se escogió 5
niveles para el análisis experimental. Los niveles de concentración escogidos se
presentan en la siguiente tabla:
Niveles de concentración para cada rango de concentraciones
Para establecer la función de respuesta, la validación del método y la recuperación

de la adición del estándar a la matriz real. La muestra real utilizada fue de agua
potable.
Adicionalmente se tomó 5 mediciones de un nivel de concentración, a fin de dar
trazabilidad entre el MRi frente al MRCs, realizando una prueba de significancia
5.3.1 Tratamiento Estadístico
Para determinar la significancia entre el MRCs y el MRi se utilizó el estadístico t de

student para comparación de medias y la prueba F comparación de varianzas.
Se evaluó la función de respuesta de linealidad en base al análisis de regresión
lineal, para el posterior cálculo del límite de detección y cuantificación.
Se realizó el análisis de varianza simple para un factor (ANOVA) de los resultados
obtenidos de cada nivel de estudio, para la obtención de la precisión (%CVr y %
CVR).
Con el fin de obtener la exactitud del método, se calculó el porcentaje de
recuperación de los datos obtenidos para los diferentes niveles de concentración y
de la muestra real de agua utilizada.
Finalmente se obtuvo la incertidumbre expandida asociada a cada nivel del
intervalo de trabajo.
5.4 MODELOS MATEMÁTICOS PARA EL TRATAMIENTO DE DATOS

5.4.1 Modelo matemático para determinar la Recta de Calibración de Función
de Respuesta
La calibración es la determinación de la magnitud de los errores que cometen los
instrumentos al realizar la medición, considerando los parámetros y pruebas que
influyen en los resultados.
En un método espectrofotométrico la curva de regresión es la relación lineal entre
la señal analítica del instrumento y la concentración del analito, el cual se calcula a
través de los puntos de la gráfica de calibrado, cada uno de los cuales está sujeto
a un error experimental.
Para realizar la recta de calibración de la función de respuesta de los métodos, se

obtuvieron las respectivas regresiones lineales con un grado de ajuste 𝑟 2 >0,995.
En el eje de las abscisas (X) se ubicaron la concentración real de los patrones, de
acuerdo al diseño experimental diseñado y en el eje de las ordenadas (Y) las
lecturas obtenidas. La ecuación de la recta será por tanto:
Donde;
𝐿 = 𝐿𝑒𝑐𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑑𝑎
𝑚 = 𝑃𝑒𝑛𝑑𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑜 𝑐𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑔𝑟𝑒𝑠𝑖𝑜𝑛
𝑃 = 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑝𝑎𝑡𝑟𝑜𝑛𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝐶𝑙𝑜𝑟𝑜 𝑅𝑒𝑠𝑖𝑑𝑢𝑎𝑙
𝐿𝑜 = 𝐶𝑜𝑒𝑓𝑖𝑐𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑜𝑟𝑑𝑒𝑛𝑎𝑑𝑎, 𝑒𝑛 𝑒𝑙 𝑜𝑟𝑖𝑔𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑒𝑗𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎𝑠 𝑎𝑏𝑠𝑐𝑖𝑠𝑎𝑠

5.4.2. Modelo matemático para determinar el Intervalo de confianza y los
Límites de confianza
Un intervalo de confianza es un rango de valores (calculado en una muestra) en el
cual se encuentra el verdadero valor del parámetro, con una probabilidad
determinada.
La probabilidad de que el verdadero valor del parámetro se encuentre en el
intervalo construido se denomina nivel de confianza y la probabilidad de
equivocarnos se llama nivel de significancia.
5.4.3. Determinación del Límite de Detección (LD)
El límite de detección se calcula en base al error estándar del blanco:
5.4.4 Determinación del Límite de Cuantificación (LC).

El límite de cuantificación se determina utilizando la siguiente ecuación.
Si el % de recuperación obtenido no ingresa en el intervalo del 85 al 115%, se

puede imponer un límite de cuantificación, acorde a las exigencias de los
estándares nacionales o internacionales.
5.4.5 Determinación de la Exactitud y Precisión (% Recuperación y % CV)

El cálculo del porcentaje de recuperación se obtiene con la siguiente ecuación:
El coeficiente de variación %CV se realiza con la ecuación presentada a

continuación:
5.4.6 Modelo matemático para determinar el Análisis de Varianza Simple
(ANOVA)
El análisis de varianzas simples se utiliza para determinar la precisión del método
(repetibilidad y reproducibilidad).
Primero se debe analizar la homogeneidad de varianzas de un grupo muestral, por
lo que se utiliza la prueba de G de Cochran, el mismo que se calcula mediante la
siguiente ecuación:
A continuación se emplea el diseño de un factor completamente aleatorizado

(DCA), para determinar el estadístico F del análisis ANOVA. El modelo
matemático es:
La media grupal se calcula con los datos obtenidos de cada durante los 5 días,
utilizando la siguiente ecuación:
La media general 𝐿̅ se obtiene con todos los valores de los 5 días, y viene dado
por:
Análisis de Varianza Simple (ANOVA)
Los valores de los ensayos realizados se aceptan, cuando las diferencias

cuadráticas medias entre grupos son mayores a las diferencias cuadráticas
medias dentro de grupos, de lo contrario se deberá revisar el proceso
experimental.
Para aceptar que los grupos estudiados no existe diferencias significativas, se
utiliza el estadístico F, que viene definido por:
Si el F tabulado es mayor que el F estimado no existen diferencias significativas

entre los distintos grupos muéstrales. Si ocurre lo contrario se considera que las
medias del grupo que son distintas entre sí.
5.4.7 Calculo de las Incertidumbres de cloro residual.
Para establecer el valor de la incertidumbre expandida de los métodos, se realizó
los respectivos los diagramas causa y efecto o de Ishikawa, donde se analizó las
fuentes de error de los procedimientos de ensayo y validación.
5.4.7.1 Incertidumbre Expandida
La incertidumbre de expandida del método se calcula con la siguiente fórmula:
5.4.7.2 Incertidumbre Estándar Combinada (µ𝒎𝒆𝒕𝒐𝒅𝒐 )
5.4.7.3 Incertidumbre de Reproducibilidad (µ𝑹 )
La incertidumbre de reproducibilidad es de tipo A y viene dada por:
Donde 𝑆𝑅 es el error estándar de la reproducibilidad obtenido del análisis de

ANOVA de la ecuación.
5.4.7.4 Incertidumbre del Procedimiento (µ𝒑𝒓𝒐𝒄𝒆𝒅𝒊𝒎𝒊𝒆𝒏𝒕𝒐 )
La incertidumbre del procedimiento se basa en la incertidumbre del volumen de

muestra tomado:
5.4.7.5 Incertidumbre de Calibración (µ𝒄𝒂𝒍𝑬𝒒 )
La ecuación global para el cálculo de la incertidumbre de calibración del equipo es
la siguiente:
5.4.7.6 Incertidumbre del Material de Referencia

A. Incertidumbre de calibración del material volumétrico (µ𝑴𝑽)
Se determina a partir de la siguiente ecuación:
B. Incertidumbre debida a las condiciones ambientales (µ𝑻𝒆𝒎𝒑𝒆𝒓𝒂𝒕𝒖𝒓𝒂 )

Esta Incertidumbre establece la temperatura de preparación de los diferentes
estándares y del procedimiento de ensayo.
C. Incertidumbre del error de medida (µ𝒆𝒓𝒓𝒐𝒓 )
Esta incertidumbre se asocia a la corrección que tiene el material volumétrico en el
procedimiento de calibración.
D. Incertidumbre de medida del material volumétrico (µ𝑽 )

Esta incertidumbre involucra a las anteriores ecuaciones, por lo tanto:
E. Incertidumbre del material de referencia diluido (µ𝑴𝑹 )

Para el cálculo de la incertidumbre del material de referencia para los diferentes
niveles de concentración se parte de la expresión de dilución:
De la ecuación anterior se despeja 𝐶2 y se realiza la derivada parcial respecto a la

concentración del material de referencia, resultando:
La derivada parcial respecto a la alícuota a ser tomada del materia de referencia,

obteniendo:
La derivada parcial respecto al volumen de aforo de la solución estándar que se
desea preparar, resultando:
Aplicando la ley de la propagación de las incertidumbres se tiene:
5.4.7.7 Incertidumbre por Linealidad (µ𝑭𝑹 )

Para el cálculo se tiene la siguiente ecuación:
Determinando la derivada parcial respecto a la lectura observada, se tiene:
Calculando la derivada parcial respecto al corte en el origen del eje de las

abscisas:
Estableciendo la derivada parcial respecto a la pendiente de la recta, nos da el

coeficiente de sensibilidad:
Utilizando la ley de propagación de incertidumbres se tiene:
A. Incertidumbre de la lectura del equipo (µ𝑳 )

Se la establece utilizando
la siguiente ecuación:
B. Incertidumbre de la ordenada en el origen (µ𝑳𝒐 )
Esta incertidumbre se obtiene con la desviación estándar de la ordenada en el
origen.
C. Incertidumbre del coeficiente de regresión (µ𝒎 )

Se calcula con la ecuación de la desviación tipo de la pendiente de la recta:
5.4.7.8 Incertidumbre por Repetibilidad (µ𝒓 )

Esta incertidumbre se obtiene con la siguiente ecuación:

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Verificación del método para la determinación del Cloro

La reglamentación técnico-sanitaria española establece que las aguas distribuidas

La presencia de cloro residual en el agua provoca, con frecuencia, un fuerte

El cloro no sólo es un importante desinfectante, sino que también reacciona con el

La determinación de cloro activo libre y combinado puede hacerse mediante:

 Método Yodométrico para la determinación del contenido de cloro activo

2.1. OBJETIVO GENERAL

Validación del método para la determinación de Cloro Residual.

2.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS

 Verificar que el agua este desinfectada en todos los sistemas de

Las formas oxidadas de manganeso y otros agentes oxidantes interfieren. Los

c) Concentración mínima detectable:

La concentración mínima detectable se aproxima 40 µg Cl a Cl2/l de 0.01 N

Las concentraciones por debajo de 1 mg / l no pueden determinarse con precisión

B.MÉTODO DPD COLORIMÉTRICO

c) Concentración mínima detectable: Aproximadamente 10µg Cl a 𝐶𝐿2 /𝐿.

a) Ácido acético concentrado (glacial).

Este almacenamiento inicial es necesario para permitir la oxidación de cualquier

Disuelva 3.249 g de bioyodato de potasio anhidro,𝐾𝐻(𝐼𝑂3 )2, Calidad estándar

Disolver 4,904 g de dicromato de potasio anhidro,𝐾2 𝐶𝑟2 𝑂7 , de calidad estándar

d)Valoracion de tiosulfato de sodio estándar 0.01N o 0.025N:

Mejore la estabilidad de 0.01N o 0.025 N 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 diluyendo una solución

Agregue 4 g de borato de sodio y 10 mg de solución de yoduro mercúrico / L. Para

e) Solucion indicador de almidon:

A 5 g de almidón (papa, arrurruz o soluble), agregue un poco de agua fría y muela

f) Yodo estándar, 0.1N

g) Yodo diluido estándar, 0.0282N

Seleccione un volumen de muestra que no requiera más de 20 ml 0.01N Na2S2O3

Coloque 5 ml de ácido acético, o lo suficiente para reducir el ph a entre 3.0 y 4.0,

El resultado correcto de la titulación de la muestra determinó el blanco contribuido

 1) si se desarrolla un color azul, titule con 0.01N o 0.025N Na2S2O3 a la

 2) si no aparece un color azul, titule con una solución de yodo 0.0282N

Para estandarizar solución de cloro para estándares temporales:

4.1.5.- Precisión y Exactitud.

4.2.METODO DPD COLORIMETRO

a) Solución Buffer Fosfato:

Disolver 24 g fosfato disodio hidrogenado anhidro, 𝑁𝑎2 𝐻𝑃𝑂4 y 46 g de potasio

Lectura 𝑵𝑪𝒍𝟑 ausente 𝑵𝑪𝒍𝟑 presente

4.2.4 Manejo del Aparato

Cloro Libre, Rango alto (0 a 5.00 mg/L)

1. Ingrese el número de programa almacenado para el Cl2 libre, método de rango

3. Llenar 2 celdas de muestras con 10 ml de muestra.

5. Dentro de 1 minuto de la adición del reactivo, agregue agua desionizada a cada

6. Coloque la muestra diluida sin reactivo en el soporte de la celda.

8. Coloque la muestra preparada en el soporte de la celda.

9. Presione: Read (leer)

Analizar la muestra para cloro inmediatamente después de su recolección. El cloro

Sustancia interferente Nivel de interferencia y Tratamiento

Niveles típicos de interferencia de

Método de adiciones estándar

e) Los resultados de las muestras enriquecidas deben reflejar el resultado de la

En un solo laboratorio que utiliza una solución estándar de 2.40 mg / L de cloro y

Límite de detección estimado (EDL)

El límite de detección estimado para el programa 8 es de 0.03 mg / L Cl2. Use el

Prevención de la contaminación y gestión de residuos

Resumen del Método

Celda de muestra, 2 6/pkg 24019-06

Solución estándar 20/pkg 14268-20

Cilindro graduado 20886-40

Cloro Total, Rango alto (0 a 5.00 mg/L)

1. Ingrese el número de programa almacenado para el Cl2 libre, método de rango

3. Llenar 2 celdas de muestras con 10 ml de muestra.

5. Presiona: Timer Enter(Temporizador entrar)