Ley de Fick

La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de

cualquier otro líquido volátil, podemos olerlo rápidamente en un recinto cerrado.
Decimos que las moléculas del líquido después de evaporarse se difunden por el
aire, distribuyéndose en todo el espacio circundante. Esto nos muestra que para
que tenga lugar el fenómeno de la difusión, la distribución espacial de moléculas
no debe ser homogénea, debe existir una diferencia, o gradiente de
concentración entre dos puntos del medio.

Para entender mejor esto, veamos la difusión de un grupo de partículas

El trabajo que este grupo de partículas libres posee es:

Teniendo en cuenta que la fuerza impulsora es el gradiente del trabajo que

poseen estas partículas al desplazarse en una distancia de difusión puede
decirse que:

Al haber cambio en una sola coordenada (siendo precisos, en el eje z) puede

concluirse que la fuerza impulsora es:
-Primera ley:

El flujo de soluto, J, se define como la velocidad de transporte de moles de

soluto, n, a través de una superficie de área unidad, A, situado en una posición x.

Donde la constante de difusión es:

LRT
D
c

Por lo tanto, la densidad de flujo jx de un determinado tipo de partículas en un

punto es proporcional al gradiente de su concentración correspondiente:

El signo menos indica que la difusión tiende a anular el gradiente

A medida que se va produciendo el proceso de difusión, el gradiente (fuerza

impulsora) va cambiando con el tiempo, y por lo tanto, el flujo sería cada vez
más lento.

En el caso general, en que hay una posible dependencia temporal, la ecuación

de continuidad es:
 j c
 
x t

-Segunda ley:
Supongamos que su concentración varía con la posición al lo largo del eje X.
Llamemos J a la densidad de corriente de partículas, es decir, al número efectivo
de partículas que atraviesan en la unidad de tiempo un área unitaria
perpendicular a la dirección en la que tiene lugar la difusión. La ley de Fick
afirma que la densidad de corriente de partículas es proporcional al gradiente de
concentración

La constante de proporcionalidad se denomina coeficiente de difusión D y es

característico tanto del soluto como del medio en el que se disuelve.

La acumulación de partículas en la unidad de tiempo que se produce en el

elemento de volumen S·dx es igual a la diferencia entre el flujo entrante JS,
menos el flujo saliente J’S, es decir

La acumulación de partículas en la unidad de tiempo es

Igualando ambas expresiones y utilizando la Ley de Fick se obtiene

Ecuación diferencial en derivadas parciales que describe el fenómeno de la

difusión . Si el coeficiente de difusión D no depende de la concentración
Como toda ecuación diferencial, para obtener la solución de la segunda Ley de
Fick, es preciso establecer condiciones de contorno adecuadas al sistema
estudiado

* No hay flujo neto

*Flujo constante
*Flujo está dirigido hacia fuera: La curva va ensanchándose y disminuyendo en
altura en el transcurso del tiempo

Este es el efecto que causa en el sentido del olfato cuando la vesícula sináptica
responde al estímulo con la célula nerviosa para la liberación de transmisores en
la detección de olores.
La situación a estudiar corresponde al de la concentración inicial c o que va
desplazándose demostrando el siguiente comportamiento

Este obedece a la siguiente ecuación

Para x=x0, como se da en este caso, el soluto se difunde hacia

Luego, la solución de la segunda ley de Fick es:

Esta función corresponde a una curva simétrica en x que tiene valores pequeños
cuanto mayor es x.

La constante de proporcionalidad se puede evaluar si se estipula la cantidad total

del cuerpo que se difunde por unidad de superficie. Supongamos que es M .

Teniendo en cuenta la siguiente integral impropia:

Donde

M  2(D)1/ 2

Y se concluye que la función de probabilidad es:

 x2
M
n ( x, t )  c  e 4 Dt
2 Dt

Esta función nos informa de cómo están distribuidas las moléculas en el

sistema para un valor determinado del tiempo.

Consecuentemente, se procede a hallar la relación entre distancia cuadrática

media y coeficiente de difusión, es decir, el desplazamiento medio cuadrático:

Procedemos a integrar por partes

Por lo tanto,
Debajo de cada curva, se traza un segmento cuya longitud es igual al doble de la
raíz cuadrada de la media de los cuadrados de los desplazamientos de las
partículas y mide la extensión efectiva de las partículas en el medio.

Seguidamente se puede decir que este análisis unidimensional puede aplicarse

para una difusión molecular tridimensional de la segunda ley de Fick de la
siguiente forma:

Análogamente también se puede decir que el desplazamiento cuadrático

tridimensional en los ejes Y y Z es 2Dt, por lo que el radio cuadrático total de
difusión molecular es:
 Siendo esta la expresión Einstein-Smoluchowski.

Como aspectos concluyentes, estas ecuaciones diferenciales de la ley de Fick

permiten explicar los siguientes fenómenos de fluidos:

1. Gas en aire, se supondrán gases ideales. En esta aproximación, el

coeficiente de difusión se mantiene constante y no varía con la concentración.

2. De un soluto sólido en un disolvente, el coeficiente de difusión es sensible

a la concentración, aunque supondremos disoluciones diluidas. Para bajas
concentraciones, el coeficiente de difusión se mantiene aproximadamente
constante.

En ambos se pone de manifiesto la relación entre el orden de magnitud del

coeficiente de difusión y la escala de longitud o de tiempo en el que transcurren
ambos fenómenos.
Código fuente

Segundo applet

double erfcc(double x) {
//función complementaria 1-erf(x)
double t,z,ans;
z=Math.abs(x);
t=1.0/(1.0+0.5*z);
ans=t*Math.exp(-z*z-
1.26551223+t*(1.00002368+t*(0.37409196+t*(0.09678418+
t*(-0.18628806+t*(0.27886807+t*(-
1.13520398+t*(1.48851587+
t*(-0.82215223+t*0.17087277)))))))));
return x >= 0.0 ? ans : 2.0-ans;
}

Tercer applet

//método de Simpson
public double integral(double a, double b, int n){
if(n%2==1) n++;
double h=(b-a)/n;
double suma=f(a)+f(b);
for(int i=1; i<n; i+=2){
suma+=4*f(a+i*h);
}
for(int i=2; i<n; i+=2){
suma+=2*f(a+i*h);
}
return (suma*h/3);
}

double f(double z){

double temp=Math.exp(-z*z/(4*t))*bessi0(x*z/(2*t))*z;
return temp;
}

public double bessi0(double x) {

//Returns the modifed Bessel function I0(x) for any real x.
double ax,ans;
double y; //Accumulate polynomials in double precision.
if ((ax=Math.abs(x)) < 3.75) { //Polynomial t.
y=x/3.75;
y*=y;
 ans=1.0+y*(3.5156229+y*(3.0899424+y*(1.2067492+y*(0.2659
732+y*(0.360768e-1+y*0.45813e-2)))));
} else {
y=3.75/ax;

ans=(Math.exp(ax)/Math.sqrt(ax))*(0.39894228+y*(0.132859
2e-1+y*(0.225319e-2+
y*(-0.157565e-2+y*(0.916281e-2+y*(-0.2057706e-
1+y*(0.2635537e-1
+y*(-0.1647633e-1+y*0.392377e-2))))))));
}
return ans;
}

//se representa la función

y=Math.exp(-x*x/(4*t))*integral(0.0, 1.0, 40)/(2*t);