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PRESIÓN DE

VAPOR REID
ASTM D 323, Procedimiento A, Método de prueba estándar para productos de petróleo que tienen
presiones de vapor reid abajo de 180 kpa (26 psi).

L a presión de vapor reid (RVP),


es aquella presión absoluta ejercida
por una mezcla (en libras por pulgada
cuadrada) determinada a 100 º F y con
una relación de volumen de vapor a
líquido de alimentación de 4.
Esta propiedad mide la tendencia de
bloqueo de vapor de una gasolina de
motor en la que se producen vapores
excesivos en la línea de combustible
causando la interrupción del
suministro de combustible líquido al
motor. También indica los peligros de
explosión y evaporación del
combustible.

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Determinación del
PRESIÓN DE VAPOR
PuntoREID
de Inflación
(RVP) Lab Nº 21
1. Objetivos
1.1 Objetivo general. –
❖ Determinar el valor de la Presión de Vapor Reid de tres combustibles (Gasolina
Especial RON 85, Gasolina Premium RON 95 y Gasolina de Aviación MON 100).

1.2 Objetivos específicos. –


❖ Comparar los resultados obtenidos respecto a los valores teóricos especificados en el
DS Nº 1499 – Anexos B, C y D.
❖ Determinar la TVP (True Vapor Pressure) de cada uno de los combustibles y de la
mezcla de ellos.

2. Fundamento teórico. –
La determinación de la (RVP – Reid Vapor Pressure), es muy importante en cuanto a
almacenaje y transporte en la industria del petróleo, ya que, al tener las mediciones de las
presiones de vapores de todos los crudos, aceites y derivados del petróleo a la misma
temperatura, se estandariza la seguridad que se debe tener en cuenta cuando se almacena o se
transporta alguna de estas sustancias.

Por ejemplo, si tenemos un aceite crudo con gran cantidad de componentes volátiles que
llega a un tanque de almacenamiento, este se calienta porque absorbe temperatura del medio
y al no tener un control de esto, la presión de vapor de ese aceite crudo puede llegar a ser
igual a la presión del medio donde está conservado y por lo tanto, parte de estos volátiles
pueden evaporarse dando como resultado una pérdida de productos y un peligro latente
debido a que se forma una atmósfera explosiva por la liberación del gas.

En el caso de perdida de productos combustibles las empresas distribuidoras incluyen en


las especificaciones técnicas, una Merma (parámetro de control de perdida física en volumen
o en masa de un determinado producto generada por condiciones indebidas de
almacenamiento, transporte o por trasformación natural del producto), para el control eficaz
de los mismos.

Para el transporte por camiones cisternas en el caso de nuestros países YPFB


establece un Merma Permisible, de acuerdo con las condiciones establecidas para el
transporte de combustible líquidos desde planta de almacenaje hasta estaciones de servicio
considerando la volatilidad de los productos, en el cual los porcentajes de merma permisible
por concepto de manipulación del producto están de acuerdo con el siguiente detalle:

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Tabla 1
Merma Permisible para el transporte de Hidrocarburos por camiones cisternas
Producto Merma Máxima Permisible Costo Merma
Gasolina Especial 0,25% Del Precio Pre-Terminal
Diesel Oil 0,15% Del Precio Pre-Terminal
Fuente: Recuperado del Reglamento de contrataciones directas en el marco del D.S. 29506 - YPFB

1. Cuando la merma sea mayor a la merma máxima permisible, será descontada al


Transportista del monto facturado de acuerdo con el costo detallado en el cuadro precedente.

2. El porcentaje de merma máxima permisible se calculará sobre el volumen cargado en


Punto de Recepción.

3. En el caso de pérdidas de Producto a consecuencia de siniestros, accidentes, precintos en


mal estado o violentados, fisuras en los tanques, válvulas en mal estado, producto
contaminado u otra condición que pueda generar una extracción del producto, no se tomará
en cuenta la merma máxima permisible.

Así mismo para poder controlar las sustancias volátiles, es preciso conocer por lo menos
la presión de vapor absoluta de la mezcla a temperatura ambiente 37,8 º C (100 º F), una
manera indirecta de ello es mediante la determinación de la RVP, el cual proporciona una
aproximación conveniente de la presión de vapor real absoluta de una muestra parcialmente
vaporizada a 100 ° F.

La RVP no es más que la presión absoluta ejercida por una mezcla (en libras por pulgada
cuadrada) determinada a 100 º F y con una relación de volumen de vapor a líquido de
alimentación de 4. (Definida y especificada en el Método ASTM D 323). Con frecuencia, el
RVP se utiliza para caracterizar la volatilidad de las gasolinas y los aceites crudos.

Cabe mencionar que las principales diferencias que existen entre la TVP y la RPV es que
en la Presión de Vapor Reid la muestra de crudo se pone en contacto con el aire y vapor de
agua, además de que la prueba se realiza a 100 °F (37.8 °C); La idea básica de realizar la
prueba a 37,8 °C se debe a que se espera que la temperatura en los tanques de
almacenamiento de los combustibles durante los meses de verano, alcance el valor
mencionado.

2.1 Presión de vapor. –


La presión de vapor es aquella presión a la cual la fase vapor de una sustancia está en
equilibrio con la fase líquida de la misma sustancia a una temperatura específica. El término
se aplica comúnmente a sustancias puras, pero también se usa ocasionalmente con mezclas.
Aparte del efecto de la temperatura, la composición de las fases vapor y líquida (cuando no es
pura) también influye en la presión de equilibrio. Por lo tanto, para usar el término presión de
vapor con mezclas, se debe tener en cuenta el efecto de la composición, ya sea manteniendo
la composición líquida, composición del vapor o composición general constante, o enfocando
la atención en una porción de la mezcla líquida que está suficientemente cerca de la
ebullición, los cambios de la composición con la temperatura tienen un efecto insignificante
sobre la presión.

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2.2 Volatilidad de la gasolina. –

La capacidad de vaporización de la gasolina se llama volatilidad. Este parámetro es muy


importante ya que pueden darse dos tipos de fenómenos dependiendo si la volatilidad es baja
o muy alta. Si la gasolina no es lo suficientemente volátil (algo común en los años sesenta), el
encendido del motor se dificulta, la temperatura de operación del motor es baja lo que trae
como consecuencia que la distribución del carburante en el cilindro no sea homogénea y se
incrementen los depósitos nocivos por todos lados. Si por el contrario es muy volátil (típico
de los años ochenta) se vaporiza muy rápidamente y ebulle en las bombas que la transportan
al carburador, y dentro de él las temperaturas son elevadas. Tanto vapor formado trae como
consecuencia que se pierda poder, el coche se "ahogue" y de plano se pare, sin mencionar que
el bolsillo del usuario se ve afectado por las pérdidas debidas a la evaporación.

En los países donde las condiciones atmosféricas difieren mucho en el curso del año, la
gasolina se formula de manera que en el invierno la velocidad de vaporización sea rápida y
lenta en el verano. Existen tres parámetros para establecer los límites de volatilidad:

a) Relación vapor-líquido, es una prueba que determina la temperatura requerida para


crear una relación vapor-líquido de 20. Los carburantes más volátiles requieren de menor
temperatura para llegar a este cociente, mientras que los carburantes de componentes más
pesados requieren, obviamente, mayor temperatura.

b) Curva de destilación, la prueba de destilación también se puede emplear para


determinar la volatilidad de la gasolina en todo su rango de ebullición, puesto que la gasolina
está compuesta de una variedad de sustancias químicas que se evaporan a diferentes
temperaturas.

c) Presión de vapor, es una prueba que se puede llevar a cabo con varios equipos de
laboratorio, uno de los métodos más comunes es el método Reid. La prueba de presión de
vapor es muy importante ya que de manera indirecta indica el contenido de productos muy
volátiles que condicionan la seguridad en el transporte, pérdidas en almacenamiento y
volatilidad de la gasolina.

Veamos un ejemplo que se lleva a cabo en una refinería. El proceso de alquilación en el


cual reaccionan las olefinas con isoparafinas, con lo cual se hace crecer y ramificar la cadena
de hidrocarburos. Generalmente el tipo de producto que se obtiene está en el rango de las
gasolinas y contribuye en forma importante a su volumen. En la figura 1 se analizan valores
de octano obtenidos mediante el proceso y la presión de vapor Reid generada.

Octanaje RVP Octanaje RVP


RON + MON [psia] RON + MON [psia]
ALQUILACIÓN

– – Propileno

93 78 Isobutano Alquilado 92,5 5,0

93,7 70 Butilenos

Catalizador
Figura 1: Reducción de la presión de vapor
Fuente: Usos y abusos de las gasolinas - Isaac Schifter y Esteban López Salinas

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Aunque muchos refinadores consideran la alquilación como un proceso generador de octano,
en realidad es un proceso que reduce la presión de vapor. Contrario al octano, la presión de
vapor Reid no es una función lineal.

2.3 Norma ASTM D 323. –


Para esta práctica se aplica Método de prueba del Procedimiento B, para productos de
petróleo que tienen presiones de vapor reid abajo de 180 kpa (26 psi). Este método de prueba
cubre una determinación de la presión de vapor de la gasolina, productos volátiles del
petróleo con un punto de ebullición inicial por encima de 0 ° C (32 ° F), excepto los gases
licuados del petróleo y los combustibles oxigenados.
En resumen, la cámara de líquido del aparato de presión de vapor se llena con la muestra
enfriada y se conecta a la cámara de vapor que se ha calentado a 37.8 ° C (100 ° F) en un
baño. El aparato ensamblado se sumerge en un baño a 37.8 ° C (100 ° F) hasta que se observa
una presión constante. La lectura, adecuadamente corregida, se reporta como la presión de
vapor de Reid. En la Figura (1), se muestra las dimensiones del cilindro del equipo Bath a
utilizar.

Figura 2: Dimensiones del aparato de presión de vapor


Fuente: Norma ASTM D 323 – 99a

3. Fundamento matemático. –
Debido a la importancia el control de la presión de vapor con el transcurso de los años se
han desarrollado una variedad de correlación para determinar de manera teórica la TVP (True
Vapor Pressure) en base a la RVP (Reid Vapor Pressure), en este escrito y para fines teóricos
de esta práctica solo se toman en cuenta dos de ellos:

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3.1 Correlación energyAPI. –
En base a datos experimentales proporciona una correlación grafica que se muestra en la
Figura 2, que es útil para estimar la presión de vapor real (TVP) de una gasolina o un
producto de petróleo terminado a temperaturas de almacenamiento normales.

ASTM 10% SLOPE

REID VAPOR PRESSURE [psia]


TRUE VAPOR PRESSURE [psia]

TEMPERATURE [ºF]

Figura 3: TVP de una gasolina o un producto de petróleo terminado (1994)


Fuente: energyAPI Technical Data Book – 10th Edition

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Slope, pendiente de la curva de destilación ASTM D 86 al diez por ciento por volumen
destilado:
T15 − T5 ºF
Slope = [ ]
10 %
En ausencia de datos de destilación, se pueden utilizar estos valores aproximados de la
pendiente del diez por ciento de ASTM D 86:

Tabla 2
Valores aproximados de slope
Producto Slope Producto Slope

Motor gasoline 3 Light naphtha (9 to 14 psi RVP) 3,5

Aviation gasoline 2 Naphtha (2 to 8 psi RVP) 2,5

Fuente: energy
API Technical Data Book – 10th Edition

También como alternativa se desarrolló la ecuación (1), la cual puede ser usada en vez de la
Figura (2), con:

TVP = 𝑦 [𝑝𝑠𝑖𝑎] T = temperatura [R]


ºF
RVP = 𝑥 [𝑝𝑠𝑖𝑎] S = pendiente ASTM D 86 @ 10% [ ]
%

𝒚 = eQ(𝐱)+R(𝐱)+P(𝐱) (1)
𝑸(𝒙) = A + B ∗ √S + C ∗ In(𝑥 ) + D ∗ √S ∗ In(𝑥 ) + P ∗ 𝑥

𝑹(𝒙) = [E + G ∗ √S + H ∗ √S ∗ In(𝑥 ) + O ∗ 𝑥] ∗ T

1
𝑷(𝒙) = [ZI + ZJ ∗ √S + ZK ∗ In(𝑥 ) + ZL ∗ √S ∗ In(𝑥 ) + ZM ∗ 𝑥 + ZN ∗ 𝑥 2 ] ∗
T

A = 21,36512862 E = – 0,00568374 ZJ = 2306,00561642 ZN = 0,13751932


B = – 6,7769666 G = 0,00477103 ZK = 1097,68947465 O = 0,00030246
C = – 0.93213944 H = – 0,00106045 ZL = – 463,19014182 P = – 0,29459386
D = 1,42680425 ZI = – 10177,78660360 ZM = 65,61239475

Ejemplo 1: Estime la TVP a 70 ° F de una nafta con una pendiente ASTM de diez por ciento
igual 3,5 y una presión de vapor Reid (RVP) de 11 psia. Localice el punto en la cuadrícula de
la Figura 2 correspondiente a una pendiente de 3,5 y un RVP de 11. Mediante una línea recta
extendida desde el punto de 70 ° F en la escala de temperatura, una con el punto localizado, y
a través de esto la cuadrícula se interseca con la escala de TVP a 6.9 psia.

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3.2 Correlación GPSA. –
Este método un brinda un gráfico de conversión de RVP a TVP mostrado en la Figura 3,
que es una aproximación y generalmente es más preciso para componentes más livianos. Los
aceites crudos con RVP muy bajos podrían variar significativamente de este enfoque gráfico.
Esto se debe al hecho de que durante la prueba Reid, los compuestos de presión de vapor más
altos tienden a evaporarse, dejando un residuo que tiene una presión de vapor más baja que la
muestra original.
TRUE VAPOR PRESSURE [psia]

0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200

Temperature [ºF]
Figura 4: TVP para GLP típico, motor y gasolina natural
Fuente: Engineering Data Book - GPSA
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Así mismo A. Kremser en 1930 se desarrolló Ecuación (2) para relacionar de manera
aproximada la RVP@100 ° F de componentes livianos, con su TVP:

TVP = 1,07 (RVP@100 ° F) ∗ + 0,6 [psia] (𝟐)

Ejemplo 2: Determinar la TVP para una gasolina que tiene una RVP de 12 psia. Aplicando la
Ecuación (2) calcularía un TVP de 13,4 psia, que difiere un poco en comparación con el 13,2
determinado gráficamente. Así mismo en este caso de estudio el RVP es menor que la presión
de vapor real a 100 ° F. Los datos publicados indican que la relación entre la presión de vapor
real y la presión de vapor de Reid puede variar significativamente, dependiendo de la
composición exacta de los líquidos almacenados.

3.3 Correlación energyAPI (Blending Method for RVP). –


En los procesos de refinación se producen productos semiacabados que deben de ser
mezclados con el fin de cumplir las especificaciones de los productos demandados. Para la
determinación de la presión de vapor de estas mezclas a partir de la RVP, se debe tomar en
cuenta que la RVP no es una propiedad aditiva, por lo tanto, se utilizan índices de mezcla. Un
índice RVP de uso común se basa en un método empírico.

En este procedimiento se estima la presión de vapor de Reid para una mezcla de


componentes puros y / o fracciones de petróleo. La presión de vapor Reid de cada corriente y
la relación de mezcla molar deben ser conocidas. La presión de vapor Reid de la mezcla se
estima a partir de:
1
n 𝛼
RVPBlending = (∑ vi ∗ PVRαi ) [psia] (𝟑)
i=1

Donde:
RVPB = Presion de vapor Reid de la mezcla PVRαi = Presion de vapor Reid de la corriente (i)

vi = Fraccion volumetrica de la corriente (i) α = 1,2


Tomar en cuenta que este procedimiento no debe utilizarse para componentes o flujos muy
diferentes, de igual manera para su uno se recomienda en primer lugar obtener la presión de
vapor de los componentes puros a 100 ° F, para luego calcular la presión de vapor Reid de la
mezcla a partir de la Ecuación (3).
Ejemplo 2: Calcular la presión de vapor Reid de una mezcla que contiene 7,56 galones de
terc-butil etil éter y 92,44 galones de isopentano. Si por una determinación anterior se obtuvo
que la RVP(terc-butil etil éter) = 4,1478 psia y la RVP(isopentano) = 20,4643 psia. Con (3):
1
n 𝛼
RVPBlending = (∑ vi ∗ PVRαi )
i=1
1
7,56 92,44 1,2
RVPB = ( ∗ (4,1478 psia)1,2 + ∗ (20,4643 psia)1,2 )
7,56 + 92,44 7,56 + 92,44

RVPBlending = 19,359 psia


Resultado aproximado y aceptable respecto a la RVP experimental de esta mezcla de 19 psia.

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4. EQUIPOS Y MATERIALES. –
Para el laboratorio a realizar, se recomienda tomar en cuenta las especificaciones de las
Tablas 3 y 4, así mismo se adjunta en anexos datos técnicos de los de los reactivos a emplear
y la hoja técnica del equipo en cuestión.

Tabla 3
Especificaciones de los materiales y equipos
Materiales y / o equipos Cantidad Característica

Cámara de muestra de liquido 1 100 ml

Cámara de vapor que inicialmente es aire 1

Vasos de precipitados 2 1000 ml

Equipo para baño de agua 1

Manómetro 1

Fuente: Elaboración Propia

Tabla 4
Especificaciones de los reactivos
Reactivos Cantidad Característica

Gasolina Especial RON 85 10 ml

Gasolina Premium RON 95 10 ml


Mantener en un
recipiente adecuado
Gasolina de Aviación MON 100 10 ml

Solvente para limpieza del quipo 20 ml

Fuente: Elaboración propia

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5. Procedimiento experimental. –
1. Enfriar el envase que contiene la muestra y la cámara de líquido entre 0 y 4 °F.
2. Añadir la muestra fría en la cámara, luego purgar hasta eliminar burbujas de aire.
3. Limpiar la cámara de aire con el solvente, asegurando que no haya residuos de vapor,
luego ensamblar las dos cámaras en un tiempo menor a 25 segundos.
4. Verificar que no haya fugas en el sistema.
5. Encender el equipo de baño de agua.
6. Encender el motor de agua.
7. Introducir el cilindro a un baño de agua de 37,8 ° C (100 ° F).
8. Remover el cilindro del baño después de 5 minutos, luego se repite esta operación
cada 2 minutos.
9. Una vez que se estabiliza la lectura de presión, registrar como presión de vapor Reíd.
10. Realizar tres pruebas para cada combustible.
11. Mezclar en un vaso de precipitado:
2 ml de Gasolina Especial RON 85.
2 ml de Gasolina Premium RON 95.
2 ml de Gasolina de Aviación MON 100.
y realizar el mismo procedimiento desde el Paso 2 y determinar el valor de la RVP de
la mezcla resultante.

6. Tratamiento de datos. –
1. Comparar la RVP experimental obtenida de los tres combustibles, respecto al valor
teórico de los mismo según lo establecido en el D.S. Nº 1499, mediante diferencia
porcentual.

2. Con los datos de RVP experimentales obtenidos de los tres combustibles, determinar
su respectiva TVP de cado uno de ellos empleando la Figura 3 y la Ecuación (1),
comparar ambos resultados mediante diferencia porcentual, respecto al valor obtenido
en la Figura 3.

3. Con los datos de RVP experimentales obtenidos de los tres combustibles, determinar
su respectiva TVP de cado uno de ellos empleando la Figura 4 y la Ecuación (2),
comparar ambos resultados mediante diferencia porcentual, respecto al valor obtenido
en la Figura 4.

4. Determinar la RVP de la mezcla de los tres combustibles empleando la Ecuación (3),


comparar el resultado obtenido con el valor obtenido en laboratorio.

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7. Bibliografía. –

❖ Norma ASTM D 323 – 99a, Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum
Products (Reid Method)
❖ API TECHNICAL DATA BOOK – 10th Edition, Chapter 5 - Vapor Pressure.
❖ Gas Processors Suppliers Association - ENGINEERING DATA BOOK, Section 6 –
Storage.
❖ Characterization and Properties of Petroleum Fractions, Chapter 3 - Reid Vapor
Pressure.
❖ Usos y abusos de las gasolinas - Isaac Schifter y Esteban López Salinas, Parte I –
Sobre Aire y Maquinas
❖ Reglamento de Contratación de Bienes y Servicios en el marco del D.S. 29506.
❖ Decreto Supremo Nº 1499 - Reglamento de Calidad de Carburantes y Lubricantes,
Anexos B, C y D.

8. Cuestionario. –

1. ¿La presión de vapor y la tensión de vapor tienen el mismo significado o alguna


similitud, y si no explique el por qué?
2. ¿Qué es la RVP?
3. Indicar los métodos alternativos para la determinar de la presión de vapor de una
sustancia.
4. ¿Cuál es el objetivo de determinar el valor de la RVP para los hidrocarburos?
5. ¿Cuál es el valor de la RPV teórica de Gasolina Especial RON 85, Gasolina Premium
RON 95 y Gasolina de Aviación MON 100, ¿según lo establecido en el D.S. Nº 1499?
6. ¿Qué es la volatilidad?
7. ¿Entre la gasolina y el diésel, cuál tiene mayor presión de vapor reíd? ¿Por qué?

9. Anexos. –

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HOJA DE DATOS
(Reid Vapor Pressure)

Estudiante: _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Fecha : _____________ Firma Aux. Doc.: _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

Gasolina Especial RON 85:

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

Gasolina Premium RON 95:

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

Gasolina de Aviación MON 100:

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

Blending:

Prueba Presión [Psi] Tiempo [min]

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