LABORATORIO DE REFINACIÓN DEL PETRÓLEO

LABORATORIO # 1
PRESIÓN DE VAPOR REID
1.- OBJETIVOS.-
1.1.- OBJETIVO GENERAL.–
❖ Determinar el valor de la Presión de Vapor Reíd de tres combustibles (Gasolina Especial
RON 85, Gasolina Premium RON 95 y Gasolina de Aviación MON 100).
1.2.- OBJETIVOS ESPECÍFICOS.–
❖ Comparar los resultados obtenidos respecto a los valores teóricos especificados en el DS
Nº 1499 – Anexos B, C y D.

❖ Determinar la TVP (True Vapor Pressure) de cada uno de los combustibles y de la mezcla
de ellos.
2.- FUNDAMENTO TEÓRICO. –
La determinación de la (RVP – Reíd Vapor Pressure), es muy importante en cuanto a
almacenaje y transporte en la industria del petróleo, ya que, al tener las mediciones de las
presiones de vapores de todos los crudos, aceites y derivados del petróleo a la misma
temperatura, se estandariza la seguridad que se debe tener en cuenta cuando se almacena
o se transporta alguna de estas sustancias.

Por ejemplo, si tenemos un aceite crudo con gran cantidad de componentes volátiles que
llega a un tanque de almacenamiento, este se calienta porque absorbe temperatura del
medio y al no tener un control de esto, la presión de vapor de ese aceite crudo puede
llegar a ser igual a la presión del medio donde está conservado y por lo tanto, parte de
estos volátiles pueden evaporarse dando como resultado una pérdida de productos y un
peligro latente debido a que se forma una atmósfera explosiva por la liberación del gas.

En el caso de pérdida de productos combustibles las empresas distribuidoras incluyen en

las especificaciones técnicas, una Merma (parámetro de control de perdida física en
volumen o en masa de un determinado producto generada por condiciones indebidas de
almacenamiento, transporte o por trasformación natural del producto), para el control
eficaz de los mismos.

Para el transporte por camiones cisternas en el caso de nuestros países YPFB establece un
Merma Permisible, de acuerdo con las condiciones establecidas para el transporte de
combustible líquidos desde planta de almacenaje hasta estaciones de servicio
considerando la volatilidad de los productos, en el cual los porcentajes de merma

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permisible por concepto de manipulación del producto están de acuerdo con el siguiente
detalle:
TABLA 1
Merma Permisible para el transporte de Hidrocarburos por camiones cisternas

Producto Merma Máxima Permisible Costo Merma

Gasolina Especial 0,25% Del Precio Pre- Terminal
Diésel Oíl 0,15% Del Precio Pre-Terminal
Fuente: Recuperado del Reglamento de contrataciones directas en el marco del D.S. 29506 – YPFB

1. Cuando la merma sea mayor a la merma máxima permisible, será descontada al

Transportista del monto facturado de acuerdo con el costo detallado en el cuadro
precedente.

2. El porcentaje de merma máxima permisible se calculará sobre el volumen cargado en

Punto de Recepción.

3. En el caso de pérdidas de Producto a consecuencia de siniestros, accidentes, precintos

en mal estado o violentados, fisuras en los tanques, válvulas en mal estado, producto
contaminado u otra condición que pueda generar una extracción del producto, no se
tomará en cuenta la merma máxima permisible.

Así mismo para poder controlar las sustancias volátiles, es preciso conocer por lo menos
la presión de vapor absoluta de la mezcla a temperatura ambiente 37,8 º C (100 º F), una
manera indirecta de ello es mediante la determinación de la RVP, el cual proporciona una
aproximación conveniente de la presión de vapor real absoluta de una muestra
parcialmente vaporizada a 100 ° F.

La RVP no es más que la presión absoluta ejercida por una mezcla (en libras por pulgada
cuadrada) determinada a 100 º F y con una relación de volumen de vapor a líquido de
alimentación de 4. (Definida y especificada en el Método ASTM D 323). Con frecuencia,
el RVP se utiliza para caracterizar la volatilidad de las gasolinas y los aceites crudos.

Cabe mencionar que las principales diferencias que existen entre la TVP y la RPV es que
en la Presión de Vapor Reid la muestra de crudo se pone en contacto con el aire y vapor
de agua, además de que la prueba se realiza a 100 °F (37.8 °C); La idea básica de realizar
la prueba a 37,8 °C se debe a que se espera que la temperatura en los tanques de
almacenamiento de los combustibles durante los meses de verano, alcance el valor
mencionado.

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2.1.- PRESIÓN DE VAPOR. –

La presión de vapor es aquella presión a la cual la fase vapor de una sustancia está en
equilibrio con la fase líquida de la misma sustancia a una temperatura específica. El
término se aplica comúnmente a sustancias puras, pero también se usa ocasionalmente
con mezclas. Aparte del efecto de la temperatura, la composición de las fases vapor y
líquida (cuando no es pura) también influye en la presión de equilibrio. Por lo tanto, para
usar el término presión de vapor con mezclas, se debe tener en cuenta el efecto de la
composición, ya sea manteniendo la composición líquida, composición del vapor o
composición general constante, o enfocando la atención en una porción de la mezcla
líquida que está suficientemente cerca de la ebullición, los cambios de la composición
con la temperatura tienen un efecto insignificante sobre la presión.
2.2.- VOLATILIDAD DE LA GASOLINA. –
La capacidad de vaporización de la gasolina se llama volatilidad. Este parámetro es muy
importante ya que pueden darse dos tipos de fenómenos dependiendo si la volatilidad es
baja o muy alta. Si la gasolina no es lo suficientemente volátil (algo común en los años
sesenta), el encendido del motor se dificulta, la temperatura de operación del motor es
baja lo que trae como consecuencia que la distribución del carburante en el cilindro no
sea homogénea y se incrementen los depósitos nocivos por todos lados. Si por el
contrario es muy volátil (típico de los años ochenta) se vaporiza muy rápidamente y
ebulle en las bombas que la transportan al carburador, y dentro de él las temperaturas son
elevadas. Tanto vapor formado trae como consecuencia que se pierda poder, el coche se
"ahogue" y de plano se pare, sin mencionar que el bolsillo del usuario se ve afectado por
las pérdidas debidas a la evaporación.

En los países donde las condiciones atmosféricas difieren mucho en el curso del año, la
gasolina se formula de manera que en el invierno la velocidad de vaporización sea rápida
y lenta en el verano. Existen tres parámetros para establecer los límites de volatilidad:

a) Relación vapor-líquido, es una prueba que determina la temperatura requerida para

crear una relación vapor-líquido de 20. Los carburantes más volátiles requieren de menor
temperatura para llegar a este cociente, mientras que los carburantes de componentes más
pesados requieren, obviamente, mayor temperatura.

b) Curva de destilación, la prueba de destilación también se puede emplear para

determinar la volatilidad de la gasolina en todo su rango de ebullición, puesto que la
gasolina está compuesta de una variedad de sustancias químicas que se evaporan a
diferentes temperaturas.

c) Presión de vapor, es una prueba que se puede llevar a cabo con varios equipos de
laboratorio, uno de los métodos más comunes es el método Reid. La prueba de presión
de vapor es muy importante ya que de manera indirecta indica el contenido de productos

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muy volátiles que condicionan la seguridad en el transporte, pérdidas en almacenamiento

y volatilidad de la gasolina.

Veamos un ejemplo que se lleva a cabo en una refinería. El proceso de alquilación en el

cual reaccionan las olefinas con isoparafinas, con lo cual se hace crecer y ramificar la
cadena de hidrocarburos. Generalmente el tipo de producto que se obtiene está en el
rango de las gasolinas y contribuye en forma importante a su volumen. En la figura 1 se
analizan valores de octano obtenidos mediante el proceso y la presión de vapor Reid
generada

2.3.- NORMA ASTM D 323. –

2.3.1.- ALCANCE.-
1. Cubre la determinación de la presión de vapor absoluta (Nota 1) de gasolinas. Se aplica
también a petróleos crudos volátiles y otros productos de petróleos volátiles, excepto
gases licuados de petróleo (Nota 2).

Nota 1: Dado que la presión atmosférica externa esta contrarrestada por la presión
atmosférica inicialmente presente en la cámara de aire, la presión de vapor Reid es una
presión absoluta a 100°F (37.8 °C) en libras-fuerza por pulgada cuadrada (o Kilopascal)
(Kpa = KN/m2).

La PVR defiere de la verdadera presión de vapor de la muestra a causa de una pequeña

vaporización de la muestra y a la presencia de vapor de agua en el espacio confinado.

Nota 2: Referirse al método ASTM D-1267 para la determinación de la PVR de gases

licuados de petróleo.

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2. La cámara de gasolina del aparato de presión de vapor se llena con la muestra refrigerada
y se conecta a la cámara de aire a 100 °F (37.8 °C). El aparato se sumerge en un baño de
100°F y se agita periódicamente hasta observar una presión constante en el manómetro
incorporado al aparato. La lectura del manómetro, corregida adecuadamente, se reporta
como la presión de vapor Reid.

El método está previsto para manipular diferentes materiales cuya presión de vapor sea
menor de 26 psi (180KPa).
2.3.2.- TEMPERATURA DE MANIPULEO DE LA MUESTRA.-
En todos los casos el recipiente de muestra y su contenido se enfriaran entre 32 a 34 °F (0
a 1 °C) antes de abrir el recipiente. El tiempo necesario para alcanzar dicha temperatura
se confirmara por mediciones directas de temperaturas de un líquido similar en un
recipiente igual colocado en el baño de enfriamiento al mismo tiempo que el contiene a la
muestra.
2.3.3.- INTRODUCCIÓN DEL APARATO EN EL BAÑO.-
Voltee el aparato de presión de vapor ensamblado, con el extremo superior hacia abajo, y
deje que toda la muestra pase de la cámara de gasolina a la cámara de aire.

Con el aparato en posición invertida, sacúdalo vigorosamente por 8 veces en una

dirección paralela, la longitud del aparato. Con el terminal del manómetro hacia arriba,
sumerja el aparato ensamblado en el baño mantenido a 100°F ± 1°F, en posición
inclinada de modo que la conexión de las cámaras de gasolina y aire este debajo del nivel
de agua y pueda ser cuidadosamente examinada cualquier fuga. Si no se observaran
fugas, sumerja todo el aparato por lo menos 1 pulgada por debajo de la cámara de aire.

Observe constantemente el aparato para detectar fugas durante la prueba. Anule la prueba
en el instante que se detecte una fuga.
2.3.4.- MEDICIÓN DE LA PRESIÓN DE VAPOR.-
Luego de transcurridos 5min de la inmersión del aparato ensamblado en el baño, dar unos
golpes leves al manómetro y observe la lectura. Retirar el aparto del baño y a intervalos
no menores de 2min repetir 7.3 hasta que se hayan efectuado un total de menor de 5
sacudidas y lecturas del manómetro y continúe lo anterior si fuere necesario hasta que las
dos ultimas consecutivas del manómetro sean constantes, indicativas de haberse
alcanzado el equilibrio. Estas operaciones normalmente requieren de 20 a 30 min.
NOTA:
EL PROCEDIMIENTO DESCRITO EN LAS SECCIONES ES RIESGOSO E
IMPRECISO PARA PRODUCTOS CON PVR SUPERIOR A 26 PSIA.

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Figura 2 : Dimensiones del aparto de presión de vapor

Fuente: Norma ASTM D 323 -99a

3.- FUNDAMENTO MATEMÁTICO. –

Debido a la importancia el control de la presión de vapor con el transcurso de los años se
han desarrollado una variedad de correlación para determinar de manera teórica la TVP
(True Vapor Pressure) en base a la RVP (Reid Vapor Pressure), en este escrito y para
fines teóricos de esta práctica solo se toman en cuenta dos de ellos:
3.1.- CORRELACIÓN ENERGY API. –
En base a datos experimentales proporciona una correlación grafica que se muestra en la
Figura 2, que es útil para estimar la presión de vapor real (TVP) de una gasolina o un
producto de petróleo terminado a temperaturas de almacenamiento normales.

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Figura 3: TVP de una gasolina o un producto de petróleo terminado (1994)

Fuente: Energy API Technical Data Book – 10th Edition

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3.2.- CORRELACIÓN GPSA. –

Este método un brinda un gráfico de conversión de RVP a TVP mostrado en la Figura 3, que es
una aproximación y generalmente es más preciso para componentes más livianos. Los aceites
crudos con RVP muy bajos podrían variar significativamente de este enfoque gráfico. Esto se
debe al hecho de que durante la prueba Reid, los compuestos de presión de vapor más altos
tienden a evaporarse, dejando un residuo que tiene una presión de vapor más baja que la muestra
original.

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FIGURA 4: TVP para GLP típico, motor y gasolina natural

Fuente: Engineering Data Book - GPSA

Así mismo A Kremser en 1930 se desarrolló ecuación (2 ) para relacionar de manera aproximada
la RVP @100grados F de componentes livianos con tu TVP.
TVP = 1.07(RVP@100F) + 0.6 [PSIa] (2)

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3.3. - CORRELACION ENERGY API (BLENDIMG METHOD FOR RVP).-

4.- EQUIPOS Y MATERIALES.-

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5.- PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.-

6. - TRATAMIENTO DE DATOS.-

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7. - BIBLIOGRAFÍA. –
❖ Norma ASTM D 323 – 99a, Standard Test Method for Vapor Pressure of Petroleum Products
(Reid Method)

❖ API TECHNICAL DATA BOOK – 10th Edition, Chapter 5 - Vapor Pressure.

❖ Gas Processors Suppliers Association - ENGINEERING DATA BOOK, Section 6 – Storage.

❖ Characterization and Properties of Petroleum Fractions, Chapter 3 - Reid Vapor Pressure.

❖ Usos y abusos de las gasolinas - Isaac Schifter y Esteban López Salinas, Parte I – Sobre Aire
y Maquinas

❖ Reglamento de Contratación de Bienes y Servicios en el marco del D.S. 29506.

❖ Decreto Supremo Nº 1499 - Reglamento de Calidad de Carburantes y Lubricantes, Anexos B,

C y D.
8.- CUESTIONARIO. –
1. ¿La presión de vapor y la tensión de vapor tienen el mismo significado o alguna similitud, y si
no explique el por qué?
2. ¿Qué es la RVP?
3. Indicar los métodos alternativos para la determinar de la presión de vapor de una sustancia.
4. ¿Cuál es el objetivo de determinar el valor de la RVP para los hidrocarburos?
5. ¿Cuál es el valor de la RPV teórica de Gasolina Especial RON 85, Gasolina Premium RON
95 y Gasolina de Aviación MON 100, ¿según lo establecido en el D.S. Nº 1499?
6. ¿Qué es la volatilidad?
7. ¿Entre la gasolina y el diésel, cuál tiene mayor presión de vapor reíd? ¿Por qué?

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9.- ANEXOS.-

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