INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA QUÍMICA E

INDUSTRIAS EXTRACTIVAS

DISEÑO BÁSICO DE PROCESOS

“PRODUCCIÓN DE FORMALDEHIDO”

PROFESOR:
ING. LESLIE GÓMEZ ORTÍZ

INTEGRANTES:

GRUPO: 4IV72

FECHA DE ENTREGA: 30/NOVIEMBRE/2018

ÍNDICE

INTRODUCCIÓN .............................................................................................................................. 3
GENERALIDADES .......................................................................................................................... 4
DESCRIPCIÓN DEL PROCCESO ................................................................................................ 5
ESTIMACIÓN DE PRECIOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS ............................................. 8
POTENCIALES ECONÓMICOS.................................................................................................... 8
DESARROLLO DE PROPUESTAS............................................................................................ 11
BALANCE EN EL REACTOR...................................................................................................... 14
SELECCIÓN DE MEJOR ALTERNATIVA ................................................................................ 15
Método Electre .......................................................................................................................... 15
Método de Nadgir Liu .............................................................................................................. 16
PLANTEAMIENTO, ANÁLISIS Y DISEÑO DE LA RIT ........................................................... 17
ANÁLISIS DE RESULTADOS ..................................................................................................... 19
BIBLIOGRAFÍA .............................................................................................................................. 21

pág. 2
INTRODUCCIÓN
El formaldehído o metanol es un compuesto químico altamente volátil y muy
inflamable, de fórmula H2C=O.

En condiciones normales de presión y temperatura es un gas incoloro, de un olor

penetrante, muy soluble en agua y en ésteres. Las disoluciones acuosas al 40% se
conocen con el nombre de formol, que es un líquido incoloro de olor penetrante y
sofocante; estas disoluciones pueden contener alcohol metílico como estabilizante.

Puede ser comprimido hasta el estado líquido; su punto de ebullición es 21 °C.

Al final de la segunda guerra mundial en Estados Unidos se producía el 20% del
formaldehído en fase gaseosa por oxidación no catalítica del propano y del butano.

Este proceso producía un amplio espectro de co-productos que requerían un

costoso proceso de separación por lo que el proceso a partir del metanol es
preferido.

Como la mezcla aire metanol es inflamable en una concentración de metanol que

varía del 6% a 25% o del 9% al 37% en volumen de acuerdo a la presión y
temperatura en la que se encuentre la mezcla.

Se encuentra presente en múltiples productos y se incorpora a otros muchos en los

procesos de fabricación incluyendo plásticos, fluidos de corte, medicamentos, telas,
cosméticos y detergentes.

Aplicaciones de formaldehido

El formaldehido en sí mismo no tiene aplicaciones, excepto la de conservante de

tejidos (en medicina se usa ampliamente, aunque sólo se usa un 1% del
formaldehido producido mundialmente para dicho propósito). En cambio, posee
muchas aplicaciones en cuanto a elaboración de otros productos que sí son útiles.

Así, el formaldehido que se obtiene en la planta puede ser usado en multitud de

aplicaciones, como son la obtención de resinas, adhesivos, desinfectantes,
fertilizantes, jabones y detergentes, vacunas, medicinas, etc. y por industrias, en la
industria textil y del cuero, farmacéutica, cosmética, maderera, papelera, del corcho,
de fertilizantes, eléctrica y electrónica, etc.

La principal aplicación del formaldehido es la obtención de resinas que se usan

ampliamente en la industria papelera, del corcho, maderera y de adhesivos. Dicha
resina tiene como uso principal el ser aglutinantes de partículas o porciones de
material (es decir, actúan como adhesivos). Así aglutinan las cadenas de celulosa
para la formación de papel, las partículas de madera para formar conglomerados,
las láminas de madera para formar laminados y trozos de corcho para obtener
corchos de diferentes formas y volúmenes.

pág. 3
 Sinónimos Usos Reacciones
cruzadas
Formaldehído Cosméticos Resina
Formalina Plásticos dentales arilsulfonamida
Formol Desinfectantes Cloruro de
Oximetileno Materiales de limpieza en clorallilhenaminium
Metanal seco DMDM hidantoina
Fertilizantes
Aislantes
Productos de tinción de
pieles
Medicaciones
Pinturas
Fabricación de papel
Fijadores en patología
Fotografía
Plásticos y resinas
Industria de conservante de
goma

GENERALIDADES
Comercio del formaldehido y empresas
La producción y el comercio del formaldehido en el mundo han ido variando
conforme el paso del tiempo. Así, en 1998, los mayores productores eran
Europa (32%), Estados Unidos (30%) y Japón (8%), mientras que en la
actualidad el mayor productor mundial es China, seguida de Europa y EEUU.

Según estudios recientes, a principio de 2006 existían en China 300 industrias

productoras de formaldehido con una capacidad total de 11 millones de
toneladas al año y un consumo de 6-7 millones de toneladas. Se ha observado
que en el año 2009 China ha tenido una sobreproducción de formaldehido,
exportándose todo el producto sobrante a distintos países.

En cuanto a EEUU, sobre el 75% del formaldehido producido se destina a la

producción de resinas para maderas laminadas y conglomeradas. En EEUU en
el año 2000 el formaldehido era el compuesto químico número 26 en volumen
de producción (Wittcoff et al., 2002). Existían en EEUU 40 plantas que producían
formaldehido, y 11 en Canadá en 2006. Alrededor de dos terceras partes de los
productos de madera manufacturados en EEUU se exportan a otros países.

El crecimiento del mercado en EEUU se predijo que sería del 1% al año hasta
2010 de acuerdo con ICB Américas (el estudio es de 2007), creciendo la

pág. 4
demanda en los EEUU de 4,76 millones de toneladas en 2006 a 4,96 millones
de toneladas en 2010.
Las principales empresas productoras de formaldehido en el mundo son:

 Hexion, multinacional que posee varias plantas en el mundo (en Europa

posee una fábrica en Rotterdam, Países Bajos, y tiene otras fábricas en
Australia, Latinoamérica, Asia y Norteamérica).
 Borden, EEUU
 DuPont, EEUU
 Perstorp, Suiza
 Hoechst Celanese, EEUU

DESCRIPCIÓN DEL PROCCESO

A. Descripción de rutas de reacción
Se toman en cuenta cuatro diferentes rutas de síntesis para obtener
formaldehido de las cuales se descartan las más costosas, difíciles de obtener
o menos rentables.
1. Ozonolisis de isobutileno

C3H9 + O3 + C2H6S  HCHO + C2H6O + C2H6SO

Además de formaldehido también se obtiene acetona que puede ser empleada
para otros procesos o su venta exclusiva.
2. Aplicando calor al trioxano o el paraformaldehido

pág. 5
 C3H6O3  3HCHO
Para obtener el formaldehido a partir de trioxano se requiere calentar esta
sustancia y se obtiene una gran producción de formaldehido. El único
inconveniente es que normalmente el trioxano se obtiene a partir del
formaldehido y posiblemente el precio del trioxano sea mayor que el del
producto que se desea obtener.

3. Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo

Para llevar a cabo este método de síntesis se requiere como materia prima
cloruro de formilo el cual presenta inconvenientes que se describen a
continuación.

El cloruro de ácido del ácido fórmico, a diferencia de sus homólogos, no es

estable a temperatura ambiente. Todos los intentos para obtener cloruro de
formilo conducen únicamente a monóxido de carbono y cloruro de hidrogeno.
Sin embargo la mezcla de estos gases actúa algunas veces en una reacción de
Friedel-Crafts como si fuese cloruro de forimilo.
Para efectuar esta síntesis se requiere ácido fórmico que se obtiene
industrialmente calentando monóxido de carbono e hidróxido sódico.

a) Obtención de ácido fórmico

pág. 6
 b) Obtención de cloruro de formilo a partir de ácido fórmico

c) Obtención de formaldehido por hidrogenación catalítica del cloruro

de formilo

a) CO + NaOH + H2SO4  HCOOH + SO2 + NaHSO4

B) HCOOH + SOCl2  HCOCl + SO2 + HCl
C) HCOCl + H2  HCHO + HCl

Para lograr este método de síntesis a escala industrial es muy complejo

ya que el cloruro de formilo al ser muy inestable a temperatura ambiente
es necesario obtenerlo justo antes de efectuar la reacción principal. Esto

pág. 7
 implica tener un equipo adecuado y ajustado a las condiciones de
operación lo cual exige un mayor costo de producción y hace que este
método de síntesis quede en desventaja ante otros métodos.

4. Obtención del formaldehido a partir del metanol

CH4 + CO2 + 2 H2 2CO + 3H2

2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2

ESTIMACIÓN DE PRECIOS DE REACTIVOS Y PRODUCTOS

Compuesto Cantidad Precio Fuente consultada
(dólares)
Formaldehido 15 mL $252.60 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js
p?catalog_number=87001-904
Acetona 1L $7.24 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js
p?catalog_number=BDH1101-4LP
Dimetil 1L $122.66 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js
sulfoxido p?catalog_number=BDH1115-1LP

Ácido fórmico 1L $261.396 https://us.vwr.com/store/catalog/produc

t.jsp?catalog_number=EM-FX0445-6

Bisulfato de 1 Kg $400.02 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js

sodio p?catalog_number=CA11020-842

Cloruro de 1 Kg $296.37 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js

tionilo p?catalog_number=AAA41868-18

Ácido 1L $158.99 https://us.vwr.com/store/catalog/product.js

Clorhídrico p?catalog_number=87003-253

CO2 1 Kg $94.11 http://dnp.mx/index.php/tanques/tanque

s-co2/tanques-93.html

POTENCIALES ECONÓMICOS
OZONOLISIS

pág. 8
 𝑥=0.8
𝐶𝐻3 𝐻9 + 𝑂3 + 𝐶2 𝐻6 𝑆 → 𝐻𝐶𝑂𝐻 + 𝐶2 𝐻6 𝑂 + 𝐶6 𝐻6 𝑆𝑂
Entra 1 1 1 0 0 0
Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
Sale 0.2 0.2 0.2 0.8 0.8 0.8

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

$/kg Molecular reactivo producto
CH3H9 1 0.2 139.15 45 6261.75 1252.35
O3 1 0.2 798.62 48 38333.76 7666.75
C2H6S 1 0.2 56.78 62 3520.36 704.072
HCOH 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
C2H6O 0 0.8 369.85 46 0 13588.4
C6H6SO 0 0.8 122.66 78 0 7653.984
Total 48115.87 36932.75

36932.75 − 48115.87
𝑃𝐸 = = −𝟒𝟔𝟓. 𝟑𝟒
0.8 ∗ 30
TRIOXANO
𝑥=0.8
𝐶3 𝐻6 𝑂3 → 𝟑 𝐻𝐶𝐻𝑂
Entra 1 0
Reacciona 0.8 2.40
Sale 0.2 2.40

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

$/kg Molecular reactivo producto
C3H6O3 1 0.2 53.58 90 4822.2 964.44
HCHO 0 2.40 252.8 30 18201.6
Total 4822.2 19166.04

19166.04 − 4822.2
𝑃𝐸 = = 𝟏𝟗𝟗. 𝟐𝟐
0.8 ∗ 30

HIDROGENCAIÓN CATALITICA
𝑥=0.8
𝐶𝑂 + 𝑁𝑎𝑂𝐻 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐻𝐶𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐻𝑆𝑂4

Entra 1 2 2 0 0
Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8

pág. 9
 Sale 0.2 1.2 1.2 0.8 0.8

𝑥=1
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑆𝑂𝐶𝑙2 → 𝐻𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝑆𝑂2 + 𝐻𝐶𝑙

Entra 0.8 0.8 0 0 0

Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8 0.8
Sale 0 0 0.8 0.8 0.8

𝑥=1
𝐻𝐶𝑂𝐶𝑙 + 𝐻2 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻𝐶𝑙

Entra 0.8 0.8 0 0

Reacciona 0.8 0.8 0.8 0.8
Sale 0 0 0.8 0.8

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo del Valor del

$/kg Molecular reactivo producto
CO 0.8 0 11.11 28 248.86 0
H2SO4 0.8 0 13.15 98 1030.96 0
NaOH 0.8 0 22.58 40 722.56 0
SOCl2 0.8 0 56.78 119 5405.46 0
H2 0.8 0 0 2 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
SO2 0 0.8 0 64 0 0
HCl 0 0.8 63.6 36.5 0 1857.12
HCHO 0 0.8 252.0 30 0 6048
NaHSO4 0 0.8 120 120 0 11520
Total 7407.84 21282.24

𝟐𝟏𝟐𝟖𝟐. 𝟐𝟒 − 𝟕𝟒𝟎𝟕. 𝟖𝟒
𝑷𝑬 = = 𝟔𝟔. 𝟔
𝟐𝟎𝟐. 𝟐𝟒
METANOL
𝑥=1
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 → 𝟐 𝐶𝑂 + 𝟑 𝐻2

Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3

𝑥=1
2 𝐻2 + 𝐶𝑂 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻

Entra 2 1 0

pág. 10
 Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1

𝑥=1
𝑆=0.8
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑂

Entra 0.8 0.4 0 0

Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64

𝑥=0.8
𝑆=0.2
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2

Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.04 0.16 0.16

Compuesto Entra Sale Precio Peso Costo de Valor de

$/kg Molecular reactivo producto
CH4 1 0 5 16 80 0
CO2 1 0 11.11 44 488.84 0
H2 0 1.16 0 2 0 0
CO 0 1 1.4 28 0 392
CH3OH 0 0.2 4.5 32 0 28.8
O2 0 0.8 0 32 0 0
H2O 0 0.64 0.01 18 0 0.1152
HCHO 0 0.8 252.8 30 0 6067.2
Total 568.84 6488.1152

6488.1152 − 568.84
𝑃𝐸 = = 246.63
0.8 ∗ 30

DESARROLLO DE PROPUESTAS
1. Obtención del formaldehido a partir del metanol
La solución de formaldehido se fabrica partiendo del metanol, pero se producen
cantidades crecientes por la oxidación directa del gas natural y los hidrocarburos
del petróleo inferiores.
El primer procedimiento da formaldehido esencialmente puro, con algo de
metanol e indicios de ácido fórmico, como producto primario.
2. Procedimiento a base de metanol:

pág. 11
Se hace pasar una mezcla de vapor de metanol y aire sobre un catalizador
estacionario aproximadamente a la presión atmosférica y se absorben en agua
los gases producidos.
El formaldehido se forma por dos reacciones de fase gaseosa que implican la
deshidrogenación y la oxidación del metanol.

CH4 + CO2 + H2 2CO + 3H2

2 H2 + CO CH3OH
CH3OH + ½ O2 HCHO + H2O
CH3OH HCHO + H2

Estas reacciones pueden producirse simultáneamente en el procedimiento

catalizado con metales, aunque hay algunos indicios de que se trata
simplemente de una reacción de deshidrogenación acompañada por la
combustión de una parte del hidrogeno liberado.
Las materias primas empleadas son: metanol sintético químicamente puro, aire
y agua. El aire es filtrado y puede lavarse, si es necesario, para eliminar las
impurezas como el anhidro sulfuroso, que se dice es perjudicial.
El primer paso de la fabricación es la producción de una mezcla de metanol en
forma de vapor y aire que es introducida en los convertidores catalíticos.
Esta operación se realiza por vaporización instantánea del metanol, que se
mezcla después con aire en condiciones reguladas, o haciendo pasar aire a
través del metanol liquido mantenido a la temperatura necesaria para obtener la
mezcla deseada. Hay que evitar la formación de mezclas explosivas de metanol
y aire, y es necesario emplear parallamas, discos de explosión, etc., siempre
que se prevea algún peligro de incendio o explosión. Se han dado cifras
variables de límites explosivos para las mezclas de metanol y aire, pero el
intervalo no es mayor que de 6 a 37% de metanol en volumen a 60°C. A este
respecto debe recordarse que los límites de inflamabilidad aumentan con la
temperatura y dependen también del diámetro de las tuberías y reactores.

pág. 12
Los vapores producidos se hacen pasar directamente a una serie de lavadores
en contracorriente que enfrían los gases y disuelven el formaldehido. Los gases
de desecho salen del último lavador. Los lavadores son columnas con relleno o
columnas de platos, y el líquido es enfriado y recirculado. Suele emplearse un
refrigerante de trombón o vertedero. La solución primaria del producto, que
contiene algo de metanol, tiene que ajustarse para satisfacer las necesidades
del cliente en lo que respecta a su contenido de metanol y formaldehído. El
exceso de metanol se elimina por fraccionamiento, y así puede obtenerse una
solución sustancialmente exenta de metanol.
Se han indicado conversiones que varían entre el 83-92%. Los rendimientos
netos obtenidos con el procedimiento de los óxidos son del mismo orden de
magnitud y las conversiones son aproximadamente equivalentes al rendimiento
teórico.
En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el
producto final por lo que el rendimiento global del metanol varía entre el 86% y
90% en peso. Es decir, del metanol que ingresa a la planta entre un 86% a un
90% en peso del mismo se transforma en formaldehído.
Se genera una mezcla de alimentación soplando aire en un recipiente con
metanol calentado, generando así gases que se mezclan luego con vapor de
agua. La mezcla pasa por un sobrecalentado yendo luego hasta el catalizador
de plata donde se produce la reacción antes mencionada.
La mezcla de gases que sale del reactor contiene formaldehído, metanol,
hidrógeno, gases inertes provenientes del aire y otros subproductos en menor
proporción.
La mezcla es rápidamente enfriada en un generador de vapor de agua y luego
en un intercambiador de calor con agua. Posteriormente ingresa por la parte
inferior de una torre de absorción.
En la torre de absorción el formaldehído y el metanol pasan al agua que fluye
en contracorriente, separándose de los gases inertes del aire, hidrógeno y otros
que se encuentran en pequeñas proporciones.
La mezcla líquida formada por el formaldehído junto con el metanol en agua es
o enviada a una torre de destilación fraccionada (rectificación) donde el metanol
es recuperado para ser reutilizado en el reactor y se obtiene el formaldehído en
solución acuosa a una concentración del 55% en peso. Esta es enfriada en un
intercambiador de calor con circulación de agua y luego atraviesa un equipo de
intercambio iónico donde se limita el ácido fórmico residual a las admisibles,
especificadas por el productor.
La reacción ocurre en condiciones esencialmente adiabáticas con un gran
aumento de la temperatura en la superficie de entrada del catalizador.

pág. 13
El control de la temperatura es predominantemente por balance térmico en la
forma de exceso de metanol o exceso de vapor de agua, o ambos, en la
alimentación. Si la planta busca obtener un producto entre el 50% y el 55% de
formaldehído y no más del 1,5% de metanol, la cantidad de vapor de agua que
puede agregarse a la mezcla es limitada.
El gas eliminado en la torre de absorción contiene un 20% (en moles) de
hidrógeno y tiene un alto poder calorífico (2420 Kj/m3). Con el incremento del
costo de los combustibles y el incremento de la importancia del medio ambiente,
este gas es quemado con dos propósitos: generación de vapor y la eliminación
de emanaciones de compuestos orgánicos y de monóxido de carbono a la
atmósfera.
El formaldehído acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehído en
fase gaseosa no. Por lo tanto todas las partes de los equipos en contacto con
soluciones calientes de formaldehído deben estar fabricadas con aceros
inoxidables. Teóricamente el reactor y los equipos anteriores pueden estar
fabricados de acero al carbono, pero en la práctica son usadas aleaciones para
proteger el catalizador, que es muy sensible a la contaminación de los metales.

Proceso de obtención de formaldehído a partir del metanol

BALANCE EN EL REACTOR
𝑥=1
𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂2 + 𝐻2 → 2 𝐶𝑂 + 3 𝐻2

Entra 1 1 1 0 0
Reacciona 1 1 1 2 3
Sale 0 0 0 2 3

pág. 14
 𝑥=1
2 𝐻2 + 𝐶𝑂 → 𝐶𝐻3 𝑂𝐻

Entra 2 1 0
Reacciona 2 1 1
Sale 0 0 1

𝑥=0.8
𝑆=0.8
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 + 1⁄2 𝑂2 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2 𝑂

Entra 0.8 0.4 0 0

Reacciona 0.64 0.32 0.64 0.64
Sale 0.16 0.8 0.64 0.64

𝑥=0.8
𝑆=0.2
𝐶𝐻3 𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2

Entra 0.2 0 0
Reacciona 0.16 0.16 0.16
Sale 0.04 0.16 0.16

SELECCIÓN DE MEJOR ALTERNATIVA

A continuación, se propondrán dos métodos para escoger la mejor alternativa:
Método Electre

Alternativa Trioxano (A1) Metanol (A2)

Criterios Potencial Ambiental Tecnológico Seguridad
económico (C2) (C3) (C4)
(C1)

Tabla de calificaciones
C1 C2 C3 C4
A1 3 1 2 4
A2 5 5 5 5
W 3 2 3 1

𝑪𝟏𝟐 = 𝟎 𝑫𝟏𝟐 = (𝟐 + 𝟒 + 𝟑 + 𝟏) = 𝟒
𝑪𝟐𝟏 = (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟐) + (𝟏 ∗ 𝟑) + (𝟏 ∗ 𝟏) = 𝟗 𝑫𝟐𝟏 = 𝟎

Tabla de concordancias Tabla de discordancias

A1 A2 A1 A2
pág. 15
 A1 0 A1 4
A2 9 A2 0

0+9 0+4
𝑝= = 4.5 ≈ 5 𝑞= =2
2 2
Tabla de dominios y dominancias

DOMINIO DOMINANCIAS
No. ALTERNATIVA No. RESTA
(renglón) (columna)
0 0 A1 A2 1 0-1=-1
1 A1 A2 0 0 1-0=1
Nota: Mejor Alternativa es la A2

Método de Nadgir Liu

Producto Teb (°C) X ∆T F CFS=Fx∆T

H2 -253 0.3
CO -191.5 0.26 61.5 2.3 141.45
O2 -183 0.02 8.5 1.3 11.05
HCHO -19 0.2 164 1.41 231.24
CH3OH 64.7 0.05 83.7 3.71 310.527
H2O 100 0.16 35.3 5.187 183.11
er
1 Corte
Producto Teb (°C) X ∆T F CFS=Fx∆T
H2 -253 0.3
CO -191.5 0.26 61.5 1.6 98.4
O2 -183 0.02 8.5 2.55 21.68
HCHO -19 0.2 164 2.9 475.6
2 do Corte
Producto Teb (°C) X ∆T F CFS=Fx∆T
H2 -253 0.3
CO -191.5 0.26 61.5 1.6 98.4
O2 -183 0.02 8.5 2.55 21.68
er
3 Corte

pág. 16
 Tren de separación

PLANTEAMIENTO, ANÁLISIS Y DISEÑO DE LA RIT

Redes de intercambio térmico (RIT)
ΔHf ΔGf A B(x10-3) C(x10-6) D(x10+5)
O2 0 0 3.639 0.506 0 -0.227
CH3OH -236.7 -166.35 13.431 -51.28 131.13 0
HCHO -117.2 -102.5 0.264 7.022 -1.877 0
H2O -285.5 -237.12 8.712 1.25 -0.18 0
H2 0 0 3.249 0.422 0 -0.083
CO -140.4 -137.15 3.376 0.557 0 -0.016
CO2 -393.5 -394.36 5.457 1.045 0 -1.157
CH4 -74.8 -50.8 1.702 9.081 -2.164 0
CH3OH (g) 2.211 12.216 -3.450 0
H2O (g) 3.47 1.45 0 0.121

𝑱
∆𝑮𝒓𝟏 = 𝟑(𝟎) + 𝟐(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) − (−𝟑𝟗𝟒. 𝟑𝟔) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = 𝟏𝟕𝟎𝟖𝟔𝟎
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟐 = 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟑𝟕. 𝟏𝟓) − (𝟎) = −𝟐𝟗𝟐𝟎𝟎
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟑 = 𝟏(−𝟐𝟑𝟕. 𝟏𝟐𝟗) + 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) − (−𝟓𝟎. 𝟖) = −𝟏𝟕𝟑𝟐𝟕𝟗
𝑴𝑾
𝑱
∆𝑮𝒓𝟒 = 𝟏(−𝟏𝟎𝟐. 𝟓) − 𝟏(−𝟏𝟔𝟔. 𝟑𝟓) = 𝟔𝟑𝟖𝟓𝟎
𝑴𝑾

pág. 17
 R1 R2 niº ni yi
CH3OH -1 -1 1.0 1-ε1-ε2 0
O2 -0.5 0 0.4 0.4-0.5ε1 0
H2O 1 0 0 +ε1 0.8
H2 0 1 0 +ε2 0.2
HCHO 1 0 0 +ε1 0.8
HCHO 0 1 0 +ε2 0.2

𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟏 = 𝟐𝟒𝟕. 𝟓
𝑴𝑾
𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟐 = −𝟏𝟐𝟔. 𝟑
𝑴𝑾
𝑲𝑱 𝑲𝑱 𝑲𝑱
∆𝑯𝒓𝟑, 𝟒 = −1𝟔𝟔 + 𝟏𝟏𝟗. 𝟓 = −𝟒𝟔. 𝟓
𝑴𝑾 𝑴𝑾 𝑴𝑾

𝟎. 𝟓𝟓𝟕𝒙𝟏𝟎𝟑
𝑸 = 𝟐𝟒𝟕𝟓𝟎𝟎 + 𝟐 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏𝟒[𝟑. 𝟑𝟕𝟔(𝑻𝒇 − 𝟐𝟗𝟖 𝒌)] + ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟗𝟖𝒌𝟐 ) − 𝟎. 𝟎𝟏𝟔𝒙𝟏𝟎𝟓
𝟐
𝟏 𝟏
∗( − )]
𝑻𝒇 𝟐𝟗𝟖𝒌

La reaccione es endotérmica suponiendo que la Tf=0 ºC

𝟐𝟒𝟑𝟖𝟓𝟕. 𝟔𝟔 𝑲𝑱
𝑸= = 𝑭𝑪𝒑(𝟎 − 𝟐𝟓)º𝑪
𝟏𝟎𝟎𝟎 𝑱
𝑭𝑪𝒑 = 𝟗. 𝟕𝟓

Reacción 2
𝟐𝑯𝟐 + 𝑪𝑶 → 𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯
𝑸 = −𝟏𝟐𝟔𝟑𝟎𝟎 + 𝟏 ∗ 𝟖. 𝟑𝟏
𝟓𝟏. 𝟐𝟖𝒙𝟏𝟎−𝟑 𝟏𝟑𝟏. 𝟏𝟑𝒙𝟏𝟎−𝟔
∗ [𝟏𝟑. 𝟒𝟑𝟏 ∗ (𝑻𝒇 − 𝟐𝟕𝟖) − ∗ (𝑻𝒇𝟐 − 𝟐𝟕𝟖𝟐 ) +
𝟐 𝟑

∗ (𝑻𝒇𝟑 − 𝟐𝟕𝟖𝟑 )]

La reacción es exotérmica y el avance de reacción 𝜺 = 𝟎. 𝟒𝟗. Si el reactor estuviera

aislado sin intercambio de calor Q=0 la Tf= 823 K = 550ºC. El reactor esta a T ambiente=
25ºC y existe transferencia de calor entonces la Tf= 350º C (supuesta).
𝑸œ𝟑𝟓𝟎º𝑪 = −𝟕𝟓𝟓𝟔𝟎. 𝟐𝟔 𝑱 = −𝟕𝟓. 𝟓𝟔 𝑲𝑱

pág. 18
 𝟕𝟓. 𝟓𝟔 = 𝑭𝑪𝒑 ∗ (𝟑𝟓𝟎 − 𝟐𝟓) ∴ 𝑭𝑪𝒑 = 𝟎. 𝟐𝟑

Reacción 3 y 4

𝟏
𝑪𝑯𝟑 𝑶𝑯 + 𝑶𝟐 → 𝑯𝑪𝑯𝑶 + 𝑯𝟐 𝑶
𝟐

𝑪𝑯𝟑 𝑂𝐻 → 𝐻𝐶𝐻𝑂 + 𝐻2

7.022𝑥10−3 1.877𝑥10−6
𝑄 = −46500 + 1𝑥8.314 ∗ [−0.264 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + 2
∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − 3
∗

1.25𝑥10−3 0.18𝑥10−6
(𝑇𝑓 3 − 2983 ] + 0.8𝑥8.314 ∗ [8.712 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + 2
∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − 3
∗

0.422𝑥10−3
(𝑇𝑓 3 − 2983 )] + 0.2𝑥8.314*[3.249 ∗ (𝑇𝑓 − 298) + ∗ (𝑇𝑓 2 − 2982 ) − 0.083𝑥105 ∗
2

1 1
(𝑇𝑓 − 298)]

La reacción es exotérmica y el avance de reacción es 𝜀 = 0.2. Si Q=0 la Tf=749.2

K=526º C, pero si el reactor esta a Tambiente=25ºC existe transferencia de calor
entonces suponemos Tf=320ºC.
𝑄œ320º𝐶 = −20599.17 𝐽 = −20.599 𝐾𝐽

20.599 = 𝐹𝐶𝑝 ∗ (320 − 25) ∴ 𝐹𝐶𝑝 = 0.07

Corriente Tentr (ºC) Tsal (ºC) 𝑲𝑱

FCp ( 𝒉 ) Q (KJ)

CC A 350 25 0.23 -74.75

CC B 320 25 0.07 -20.65

CF C 0 25 9.75 243.75

ANÁLISIS DE RESULTADOS
Ozonolisis de isobutileno

Para la ozonolisis de isobutileno se requiere ozono el cual se obtiene de un

generador de ozono que es relativamente caro para una producción de 3.0 ppm/min
y también se necesita sulfuro de di metilo el cual es toxico por lo que se deben cuidar

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aspectos de seguridad importantes. Por otra entre los productos obtenidos de esta
reacción se tiene la acetona la cual mediante técnicas de separación y con un costo
extra se puede aprovechar y obtener ganancias, por otro lado también se tiene
dimetisulfoxido el cual es usado como disolvente orgánico industrial.

Otro aspecto importante a considerar en esta reacción es el coste de llevar a cabo

el proceso el cual a comparación de otras alternativas no genera las ganancias
esperadas, todo esto por el precio de la materia prima principal que es el isobutileno
el cual es difícil de obtener y por este motivo es elevado el precio.

Aplicación de calor al trioxano

Esta reacción se lleva a cabo mediante la aplicación de calor al trioxano, este se
disocia en grupos aldehídos y se forma el formaldehído en tres moléculas
obteniendo una gran eficiencia. En general la reacción no es peligrosa salvo por el
trioxano que es ligeramente toxico, pero el principal inconveniente es que
generalmente el trioxano se obtiene a partir de formaldehido, es decir, que el
producto en realidad es la materia prima del reactivo y por esta razón el trioxano es
más caro que el formaldehido lo que nos obliga a descartar o dar menor importancia
a esta reacción.

Hidrogenación catalítica de cloruro de formilo

Para llevar a cabo esta síntesis se deben tener tres reactores en serie y algunos
separadores ya que la reacción se produce en serie y se necesita agregar ciertos
reactivos para llevar a cabo las reacciones independientes en cada reactor, esto
supone una inversión considerable ya que se requiere la instalación de equipos de
separación adicionales, corrientes de servicio auxiliar y la compra de reactivos
adicionales a comparación de otras alternativas. En el caso de la segunda reacción
donde existe la posibilidad de producir el cloruro de formilo se requiere un reactor
especial con las características adecuadas para aumentar el rendimiento de la
reacción y así mismo aumentar la posibilidad de que se produzca. En general los
reactivos que se utilizan no tienen un precio elevado y se tiene un buen rendimiento,
pero esto quizá no equilibra los gastos generados para llevar a cabo el proceso. La
reacción es segura debido a las propiedades de los reactivos.

Oxidación de metanol
Este método de síntesis puede iniciar desde el reactivo limitante siendo metanol o
bien el metano con una posterior oxidación para obtener el metanol y ahorrar gastos,
pág. 20
todo esto depende de las distintas alternativas de inversión. En general solo se
requiere aire y un catalizador de plata para obtener un mejor rendimiento y
eficiencia. También se requieren distintos métodos de separación, pero estos se
han demostrado ser sencillos y de un coste asequible. Lo mismo sucede con la
energía necesaria, en general es un proceso muy atractivo y el más fiable con un
alto grado de conversión.

Finalmente se llegó a la conclusión de que la síntesis del formaldehido por oxidación

de metanol es mejor que las otras debido a los factores antes explicados.

Conforme a los resultados obtenidos, se determinó que el proceso propuesto es

el más factible en el proceso industrial, las materias primas son fáciles de
conseguir, sus precios son muy estables en el ámbito económico.

Con el potencial, identificamos que es muy rentable, pues, tenemos un valor

positivo de 246.63, el más elevado. El único real inconveniente es la presencia
de H2 dentro del proceso, lo que implica un riesgo potencial por el
almacenamiento del mismo.

Por el método Nadgir Lui, analizamos la cantidad de separadores necesarios

para que se llevara a cabo la reacción, identificando que necesitamos 3
separadores en nuestro proceso propuesto.

BIBLIOGRAFÍA

 Enciclopedia de tecnología química. Tomo 8. Raymond E. Kirt,

Donald F. Othmer. Edit: Uteha

 Wade. LG, “Quimica Organica”. 5ta. Edición. Edit: Prentice Hall,

España. 2004.

 https://us.vwr.com/store/catalog/product.jsp?catalog_number=87
003-253
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pág. 21