Documentos de Académico
Documentos de Profesional
Documentos de Cultura
Contenido
1.0. INTRODUCCIÓN.................................................................................................................... 2
1.1. ELEMENTOS NO METÁLICOS ............................................................................................. 2
1.1.1. HIDRÓGENO ................................................................................................................. 2
1.1.2. CARBONO ..................................................................................................................... 3
1.1.3. NITRÓGENO .................................................................................................................. 5
1.1.4. FÓSFORO ...................................................................................................................... 7
1.1.5. EUTROFIZACIÓN DEL AGUA ....................................................................................... 8
1.1.6. OXÍGENO ....................................................................................................................... 9
1.1.7. AZUFRE ....................................................................................................................... 12
1.1.8 EFECTOS CONTAMINANTES DE LA LLUVIA ÁCIDA ...................................................... 14
1.1.9 PROCESOS DE DESCONTAMINACIÓN DE LAS AGUAS ................................................ 16
1.2. ELEMENTOS METÁLICOS ................................................................................................. 18
1.2.1 ALCALINOS: LITIO, SODIO Y POTASIO ........................................................................... 18
1.2.1. ALCALINOTÉRREOS: MAGNESIO Y CALCIO ........................................................... 20
1.2.3. HIERRO ........................................................................................................................ 20
1.2.4 ALUMINIO .................................................................................................................... 23
CURSO 2012-2013 1
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
1.0. INTRODUCCIÓN
1.1.1. HIDRÓGENO
Es el elemento más abundante del Universo, donde más del 75% en peso y más del 90% de los
átomos son de Hidrógeno. En la Tierra es minoritario, encontrándose fundamentalmente en el
agua (molécula polar con 3 átomos a 105º siendo enlaces O-H covalentes fuertes formándose
al unirse enlaces de puentes de hidrogeno).
CURSO 2012-2013 2
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
PROPIEDADES MAGNÉTICAS
-
Tiene 1e unido fuertemente al núcleo (difícil arrancárselo)
Depende de los espines de los protones que se encuentran en su núcleo:
Espines paralelos: Se denomina ORTO-HIDRÓGENO (momento magnético el doble que el protón
aislado)
Espines antiparalelos: Se denomina PARA-HIDRÓGENO (momento magnético cero)
IMPORTANCIA INDUSTRIAL
Obtención
Por disociación del H2O para obtener H2
+ -
H2 O H + OH
+
H + energía 1/2 H2 (se suministra energía con un metal
reductor o cátodos en cuba electrolítica)
A partir de combustibles fósiles obtenemos H2: carbón mineral, gas natural o petróleo
APLICACIÓN
1.1.2. CARBONO
El “C” abunda menos en la Tierra (no aparece entre los 10 primeros) que en el Universo debido a
su baja masa atómica.
Es el 4º elemento que más abunda en la atmósfera por la presencia de CO 2, y el 2º elemento en %
en peso en la biosfera, después del O2. Se debe a que el C constituye la base de los
compuestos orgánicos, que forman la estructura de los seres vivos.
CURSO 2012-2013 3
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Sp: Carbinos
2
Número atómico Z=6 Sp : Grafito
2 2 2 3
Configuración electrónica 1s 2s p Hibridación Sp : Diamante
2 2 2 3
Capa de valencia 2s p Intermedia sp y sp :
Fullenero
Pregunta examen: Principales reacciones que tienen lugar en el ciclo del carbono (Licenciatura, septiembre 2006 reserva).
La mayor parte del carbono se encuentra: en las rocas (como carbonatos CaCO 3, como en los
esquistos), o en los compuestos inorgánicos de la Tierra (75% del C)
CURSO 2012-2013 4
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
los carnívoros. Este material rico en C, junto a restos de conchas y cadáveres marinos se deposita
en los sedimentos oceánicos. Gran parte del CO 2 oceánico proviene de la reacción de la
respiración de los seres vivos, adquiriendo así el agua el pH 8 (ligeramente básico).
2- -
CO2 + H2O +CO3 2 HCO3
Las emisiones masivas de gases a la atmosfera, causadas por las actividades humanas, que
contienen C son el origen del efecto invernadero y por lo tanto del cambio climático.
1.1.3. NITRÓGENO
Dominado por reacciones biológicas, donde inicialmente se produce una reducción de átomos de
hidrógeno, desde oxidación 0 hasta -3, para pasar a oxidación +3 y +5 en forma de nitratos y
nitritos, respectivamente:
-
N2- NH3 NO2 NO3 aminoácidos proteínas
Al neutralizarlo con una base se obtiene nitrato amónico (NH 4NO3), que se puede obtener también
de forma directa como nitrato sódico, el llamado nitrato de chile:
2 NO2 + ½ O2 + Na2CO3 2 NaNO3 + CO2
Pregunta examen: Describa el ciclo del nitrógeno en la naturaleza y las principales reacciones que ocurren en él. (Licenciatura, febrero 2008, septiembre 2008 y
septiembre 2009).
CURSO 2012-2013 5
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Haber y Bosch desarrollaron a partir de N el amoniaco, y a partir de este crearon abonos basados
en nitrato amónico (NH4NO3), responsables de la agricultura productiva responsable del aumento
de población. Reacciones de oxidación:
NH3 + 5 O2 2 NO + 6 H2O
2 NO + O2 2 NO2
3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO
Se usan catalizadores para acelerar las reacciones. Para la primera se usa filamentos
incandescentes de platino-rodio. Para transformar el NO en ácido nítrico más que un catalizador
se usa grandes reactores que lo transforman en una mezcla de NO 2 y N2O4.
La normativa europea regula el contenido máximo de N en las aguas: 50 mg/l de nitratos, 5mg/l
de nitritos, 0,1 mg/l para iones amonio. Para eliminarlo se están desarrollando distintas
tecnologías.
CURSO 2012-2013 6
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
También se producen emisiones por la combustión de motores, por lo que se instalan unos
catalizadores en los escapes de los vehículos, reduciendo el NO x, la oxidación del CO y los restos
de hidrocarburos no quemados.
El N es esencial para la vida, sobre todo para las plantas. Los nitratos son claves para el ciclo del
N, y su presencia en las aguas superficiales y subterráneas generan contaminación muy lenta, por
ello se mide con varios años de retraso.
1.1.4. FÓSFORO
Pertenece al mismo grupo que el N pero con distintas propiedades. El P no forma enlaces
múltiples.
FORMAS ALOTRÓPICAS
En este ciclo la mayoría de los compuestos orgánicos e inorgánicos tienen una unión ortofosfato
3-
(PO4 ). Compuestos inorgánicos típicos: fosfato de calcio (Ca3 (PO4)2), apatito Ca10 (PO4)6 OH)2,
fosfato de aluminio (Al PO4) o fosfato férrico (Fe PO4).
CURSO 2012-2013 7
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
El fosfato es poco soluble en agua, por lo que llegan nutrientes limitados a las plantas. Su
concentración es de 60ppb (partes por billón en peso), y se transporta por arrastre de sedimentos.
Se produce contaminación por el uso de fosfatos en abonos (polifosfatos en detergentes).
Se produce por contaminación de nitratos y fosfatos en las aguas provenientes desde abonos
agrícolas y compuestos orgánicos disueltos (disolventes, reactivos, etc…)
- -
Las especies de las aguas son: H2PO4 y HPO4
+ - -
El nitrógeno es ion amonio: NH4 , NO2 y NO3
La eutrofización ocurre porque los compuestos que contienen N (orgánico e inorgánico), son
susceptibles de sufrir oxidación, siendo responsables de la desaparición del O 2 disuelto. Además
del P (orgánico e inorgánico) existen otros componentes relacionados con el crecimiento de algas
y vegetales; macronutrientes (C, K, Zn) y oligoelementos (Co, Cu, Fe, Mn…). Al crecer sin control
la concentración de estos nutrientes da lugar a eutrofización amplificada.
Entre el 70 y 80% del P y el N es de origen antropogénico, por ello las aguas cercanas a las urbes
son propensas a eutrofización, realizándose análisis de los parámetros, siendo los valores
máximos de 1mg/l por cada 100.000 habitantes de ambos parámetros.
CURSO 2012-2013 8
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Para ver el nivel de eutrofización se mira el contenido de clorofila de las algas, y este valor se
combina con otros parámetros de contenido de P, N y el valor de penetración de la luz.
1.1.6. OXÍGENO
2 2 4
Configuración electrónica: 1s 2p p
Se debe disociar la molécula de O2 para obtener sus átomos. Necesita energía (∆H = 496 KJ/mol):
O2 O + O
Fuerzas intramolecurares entre moléculas de O débiles, por tanto tiene puntos de fusión y
ebullición bajos (55K y 90K).
Es un gas incoloro, inodoro e insípido en condiciones normales. En estado líquido es azul, más
denso que el agua.
Su solubilidad es baja en agua.
-
El dioxígeno es paramagnético: momento magnético corresponde a 2e desaparecidos.
El dímero O4 enlace muy débil y entalpia muy baja (no participa significativamente en las
reacciones atmosféricas)
El Oxígeno a temperatura ambiente reacciona lento, pero con radicales libres y metales de
transición reacciona rápidamente.
CURSO 2012-2013 9
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
El O forma parte de la materia orgánica, de los nutrientes y ciclos naturales que componen la vida.
Es fundamental en el agua donde se generó la vida, produciendo O 2 atmosférico para la vida
aeróbica. También se encuentra en los minerales.
Medios % de “O”
Universo 0.8
Tierra 29
Corteza 47
Océanos 86
Atmósfera 23
Biosfera 53
OZONO “O3”
Según la altitud:
> 40Km Oxígeno en estado atómico
Altitudes menores Cuanto más O y N forman más O3:
O + O2 O3 (∆H = -103 KJ/mol) Libera energía que se disipa por descompresión térmica del N.
Puntos de fusión y ebullición (80K y 161K) a temperatura ambiente.
Gas color azul claro. En estado líquido azul oscuro
Olor muy penetrante, se descompone de forma explosiva
O3 3/2 O2 (∆H = -145 KJ/mol)
Molécula angular: 3 átomos de Oxígeno a 116º. Distancia entre átomos mayor que en doble
enlace y menor que en sencillo.
Pregunta examen: Contaminación atmosférica: Ozono urbano (Licenciatura, febrero 2011, 2012, septiembre 2006, 2009 ,2012).
CURSO 2012-2013 10
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La luz actúa como un almacén de energía en las moléculas de clorofila de la plantas; liberándola
mediante una reacción de oxidación. (Ejemplo: glucosa)
La clorofila absorbe la luz roja y azul que corresponde a las mayores y menores regiones del
espectro electromagnético, reflejando valores intermedios de energía (luz verde como el color de
sus hojas)
En un ciclo más completo debemos tener en cuenta el CO2, SO2, y los óxidos de nitrógeno. El
SO2, que se puedo producir por oxidación de sulfuro de hidrogeno (H 2S) de erupciones volcánicas
o por combustión de compuestos fósiles forma el fenómeno de la lluvia ácida.
El oxido nítrico (NO) y dióxido de nitrógeno (NO2) que se forman durante las tormentas, pasan a la
Tierra arrastrados por la lluvia nutriendo las plantas.
CURSO 2012-2013 11
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
1.1.7. AZUFRE
El azufre se encuentra formando estructuras moleculares poliatómicas con enlaces S-S sencillos.
Presenta muchas formas alotrópicas del azufre en las que los átomos de S se disponen
formando cadenas o anillos. Además de la molécula de S2, que solo es estable a altas temperatura
en estado vapor, y que tiene un doble enlace semejante al O 2, pero con menor energía de enlace;
se conoce anillos de S6, S7, S8, S9, S9, S10 y S12. Las cadenas (Sn) con un número variable de
átomos tienen forma helicoidal, son sólidos inestables que tienden a transformarse en S8.
Tanto en los anillos como en las cadenas el enlace de los átomos de azufre se hace mediante
3
orbitales híbridos sp .
La especie más estable en estado sólido es la S8, cuya estructura es un anillo. La disposición
relativa de las moléculas en el sólido da lugar a dos estructuras cristalinas, una monoclínica y
otra rómbica.
El azufre es de color amarillo e insoluble en agua, su
densidad varía en función de la estructura.
Estructura rómbica:
3
Estructura monoclínica: - Densidad de 1,94 g/cm .
CURSO 2012-2013 12
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La contribución que ejercen las actividades humanas al ciclo del azufre se realiza en forma de
emisiones contaminantes de SO2. Estas acciones de liberación de S en forma de SO 2 están
relacionadas con las actividades mineras (descomposición de sulfuros por tostación), con el uso
de fertilizantes y con la producción de energía (combustión de petróleo o de carbones minerales).
Pregunta de examen Septiembre 2006-2007 (R) Licenciatura: Desarrolle el tema de la contaminación por dióxido de azufre
Septiembre 2007-2008 (2ª semana) Licenciatura: Contaminación por dióxido de azufre.
En el ciclo del azufre dominan los compuestos de H2S (sulfuro de hidrógeno) y SO2 (óxido de
azufre).
H2S:
- El sulfuro de hidrógeno es una molécula semejante a la del agua, aunque con un ángulo
de enlace H-S-H (92 grados), algo inferior al de H-O-H (105 grados).
- Al poseer una menor capacidad que el agua para formar puentes de hidrógeno, el H 2S
tiene bajos puntos de fusión y ebullición, 190 K y 213 K, respectivamente.
- El gas tiene un olor desagradable muy característico.
- Las disoluciones acuosas se comportan como ácidos.
- Se encuentra en la naturaleza en manantiales sulfurados y se produce por
descomposición de diversas sustancias orgánicas.
CURSO 2012-2013 13
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
SO2 Y SO3:
El agua pura es neutra (pH=7); sin embargo, el agua de lluvia natural es ligeramente ácida, ya que
el CO2 que recoge al circular por la atmósfera forma un ácido débil, antes de caer sobre el suelo,
según la reacción dada en 1.29. Considerando las constantes de equilibrio de esta reacción, la
presión parcial del CO2 en la atmósfera y la constante de disociación del ácido carbónico disuelto
(reacción 1.30) se llega a un valor de pH comprendido entre 5.5 y 5.7.
El problema surge cuando las aguas de lluvia están contaminadas con óxidos de nitrógeno (NO x)
y/o con dióxidos de azufre (SO2). Estos gases son arrastrados en las gotas de lluvia, donde
reaccionan con el agua dando ácidos fuertes (HNO3 y H2SO4) disueltos. Se alcanzan entonces
valores de pH entre 3,5 y 5. En algunas zonas con niebla estable durante bastante tiempo se han
llegado a medir un pH en aguas de lluvia de 2, que equivale a disoluciones 0,01 molar de ácidos
fuertes.
CURSO 2012-2013 14
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Se considera lluvia ácida a la que tiene un pH inferior a 5,5, pudiendo alcanzarse valores muy
bajos, de hasta 4 unidades de pH o incluso menores.
Lluvia ácida: Precipitación húmeda (en forma de lluvia, niebla, nieve, rocío) de los agentes
contaminantes SO2/ SO3 y NOx/ HNO3 que han sido disueltos en las nubes y las gotas de lluvia
para formar ácido sulfúrico y nítrico. Sin embargo, el término se aplica más generalmente también
a la precipitación en forma “seca” de los agentes contaminantes gaseosos y sus derivados y en
forma de partículas, polvos y aerosoles. Aunque un pequeño porcentaje de los óxidos de azufre y
nitrógeno proviene de fuentes naturales, la principal cantidad emitida está originada por la quema
de combustibles fósiles (carbón o petróleo), siendo las centrales eléctricas, las calderas
industriales y los vehículos a motor la principal causa de deposición del ácido.
Una vez emitidos los contaminantes ácidos, pueden seguir varias rutas (incluyendo la
transformación química) antes de interaccionar con el ambiente y depositarse en forma húmeda o
seca.
Las reacciones en fase homogénea son la oxidación del SO 2 y del NOx por radicales libres (OH).
Febrero 2009-2010 (2ª semana) Licenciatura: Describa que es y cómo se produce la “lluvia ácida”.
Septiembre 2010-2011 (R) Licenciatura: Explique en qué condiciones se forma la Lluvia Ácida y que efectos produce
CURSO 2012-2013 15
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La lluvia ácida afecta muy seriamente tanto a la biosfera acuática terrestre como a las
infraestructuras de las sociedades humanas. Así, por una parte, hay que realizar un estudio del
impacto de la lluvia ácida sobre la vegetación terrestre, que es un proceso complejo y poco claro,
relacionado con otros procesos físicos y químicos (intercambio iónico, lixiviación, movilización del
aluminio y otros metales pesados) y de los lagos y ríos, así como el efecto que la lluvia ácida
ejerce sobre los restos históricos y artísticos (problemas de corrosión o desintegración de la piedra
debido al aumento de volumen), y sobre la salud humana, como son los problemas respiratorios y
del corazón (Londres, invierno de 1952 y en Atenas, agosto de 1984).
El mayor porcentaje de los óxidos de azufre y nitrógeno provienen de la quema de combustibles
fósiles, debe aplicarse una serie de estrategias de control que reduzcan las emisiones de
contaminantes. Se aplican varias rutas para conseguirlo, existiendo dentro de cada opción
distintas alternativas, algunas de las cuales se han aplicado durante varios años y otras son más
recientes.
Además de los problemas de contaminación de las aguas como consecuencia de los procesos de
eutrofización y de la lluvia ácida, en los que intervienen compuestos de tipo inorgánico, también
existen compuestos orgánicos que contaminan el agua, de origen industrial, con naturaleza
química semejante a la existente en las aguas naturales, aunque en mayores concentraciones.
Este es el caso de los fenoles, ácidos carboxílicos, aminoácidos, etc. Ejemplos de estos
compuestos: ácido gálico, el fenil propano y el catecol. Todos estos compuestos, así como los que
se encuentran en pequeñas proporciones (cloroformo, tetracloruruo de carbono, benceno, tolueno,
etc.) o los alquil fenoles y derivados de detergentes, deben ser retirados del agua.
1. ADSORCIÓN:
Febrero 2007-2008 (1ª semana) Licenciatura: Explique los conceptos fundamentales de adsorbentes y catalizadores aplicados a los procesos de descontaminación.
CURSO 2012-2013 16
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Inconvenientes: El elevado precio y la posible contaminación por metales que contienen, como es
el caso de los iones de cromo.
3. BIOLÓGICOS:
La acción de ciertas bacterias es de gran eficacia para descomponer muchos tipos de moléculas
contaminantes. Son metodologías de grandes posibilidades y bajo coste. El problema es que los
contaminantes disueltos sean tóxicos para las bacterias, como es el caso de los compuestos
fenólicos.
4. CATALÍTICOS Y FOTOCATALÍTICOS:
Febrero 2007-2008 (1ª semana) Licenciatura: Explique los conceptos fundamentales de adsorbentes y catalizadores aplicados a los procesos de descontaminación.
En general, se suele recurrir a la combinación de varios métodos para llegar a la mejor solución.
CURSO 2012-2013 17
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
1. Muestran, de una forma muy acusada, las propiedades asociadas a con los metales. Los
elementos de ambos grupos son excelentes conductores de la electricidad y tienen
energías de ionización bajas (pierden electrones fácilmente). Se encuentran entre los
metales más reactivos.
2. Sus compuestos son iónicos, encontrándose los metales alcalinos como iones
+ + + 2+ 2+
monovalentes (Li , Na y K ) y los alcalinotérreos como iones divalentes (Mg , Ca ).
Casi todos los compuestos de estos tres elementos son solubles en agua. Las únicas excepciones
importantes son algunos compuestos de litio, por ejemplo: LiF (fluoruro), Li 2CO3 (carbonato) y
Li3PO4 (fosfato), tienen baja solubilidad en agua.
Una de las aplicaciones tecnológicas más importantes del litio es en las pilas recargables. Existen
numerosos tipos de baterías en fase de desarrollo: sodio/azufre, zinc/aire, hidruro metálico/óxido
de níquel y baterías de litio. Aunque todas tienen ventajas e inconvenientes, las baterías de litio,
CURSO 2012-2013 18
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
son quizás junto a las de hidruro metálico, las que han encontrado un mayor esfuerzo en cuanto a
investigación y desarrollo.
Varias razones avalan esta opción. El litio es el metal más ligero; por tanto permite obtener la
misma energía con un peso muy inferior. Por otro lado, cuando un ánodo de litio metálico se
combina con cátodos de ciertos óxidos de metales de transición, las celdas electroquímicas
reversibles resultantes presentan valores de voltaje superiores a los de otros sistemas lo que
contribuye a una alta densidad de energía.
A diferencia del plomo y del cadmio, los materiales que componen las baterías de litio no
representan ningún problema de contaminación ambiental. El gran inconveniente era la gran
reactividad del litio metálico, que acarreaba problemas de funcionamiento y seguridad. Esto se
resolvió con las baterías de ion-litio y con el desarrollo de electrolitos poliméricos plásticos menos
reactivos que sus análogos líquidos.
POTASIO:
1. Fertilizantes de potasio constituyen una industria sobre la que se basa la agricultura y que
tiene una gran repercusión económico-social. El potasio es, junto al nitrógeno y el fósforo,
uno de los elementos de mayor uso en abonos artificiales de uso agrícola. Queda retenido
en los suelos como consecuencia de los procesos de adsorción y del intercambio catiónico
por lo que no provoca contaminación, a diferencia de lo que ocurre con el nitrógeno. Por el
mayor tiempo de estancia del K en los suelos la absorción por las plantas es a largo plazo
y no se originan problemas medioambientales conocidos. Se ha observado que en los
terrenos de cultivo donde no se aportan fertilizantes de K se llega a una falta de
productividad agrícola. Los cationes de K pasan por intercambio a las arcillas a partir de
las cuales se liberan de forma progresiva y a largo plazo.
40 39
2. Potasio radioactivo ( K): De los 3 isótopos de potasio que hay en la naturaleza K
40 41
(abundancia 93,1%), K (abundancia 0,0119%) y K (abundancias 6,9%). Cabe destacar
40 9
el K, por ser radioactivo. Tiene un periodo de semidesintegración de 1,3x10 años y en la
reacción de desintegración se desprende gran cantidad de energía. De hecho es el tercer
238 232
elemento después del U (Uranio) y del Th (Thorio) en cuanto a desprendimiento de
energía radioactiva. Se usa para detectar la antigüedad de los materiales.
CURSO 2012-2013 19
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La principal diferencia en los ciclos naturales del magnesio y del calcio radica en la menor
solubilidad de la caliza (CaCO3) en comparación con el carbonato de magnesio (MgCO 3). Esto da
lugar a que los minerales sedimentarios de calcita sean mucho más abundantes que los de
dolomita. Otros compuestos de calcio que aparecen como minerales después de procesos de
precipitación o de evaporación, como el CaSO 4, son también más insolubles que los
correspondientes de Mg. La formación de caliza se podría realizar en disolución mediante una
reacción de precipitación:
2+ 2-
Ca (ac) + CO3 (ac) ↔CaCO3 (s)
Sin embargo, la mayor parte de los minerales que contienen caliza, y que se han formado a lo
8
largo de los últimos 6x10 años, tienen un origen orgánico. A ello contribuye la baja solubilidad de
la caliza, que no se resolvería. También es importante la baja solubilidad de otros compuestos de
calcio, que forman minerales cuyo origen son los esqueletos y dientes de los seres vivos.
La alta pureza de los minerales de calcita (> 98% en CaCO 3) contribuye a un gran número de
aplicaciones industriales de este mineral. La principal es la fabricación del cemento, durante la que
se consume gran cantidad de energía eléctrica. El cemento suele tener más de un 60% de CaO en
su composición. De hecho, cuando se ha empezado a considerar el CO 2 como composición.
Cuando se ha empezado a considerar el CO2 como un contaminante por su contribución al efecto
invernadero, se ha estimado que un 10% de las emisiones antropogénicas de CO 2 serían
consecuencia de la industria cementera al ocurrir la siguiente reacción:
1.2.3. HIERRO
Es uno de los elementos químicos metálicos, junto a sus compuestos, más abundantes en la
corteza terrestre (5%). Este elemento no se encuentra entre los contaminantes más peligrosos,
pero debido al amplio uso que se hace de él en diversas actividades humanas, produce problemas
medioambientales. Así, como consecuencia de sus muchas aplicaciones en metalurgia y como
material para la construcción, es necesario pensar, por ejemplo, en un reciclado de los materiales
que contienen los restos de automóviles, para defender el medio ambiente. Es decir, se trata de
una contaminación por sólidos.
CURSO 2012-2013 20
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La química del hierro en la parte más externa de la corteza terrestre, donde hay una presencia
importante de oxígeno, está dominada por la inestabilidad del Fe (0) y del Fe (II), que son
fácilmente oxidados a Fe (III), dando el característico color rojizo del Fe 2O3. Las reacciones que
tienen lugar se muestran en las dos ecuaciones siguientes:
3+ 2-
4 Fe + 3O2 → 4Fe + 6O
2+ 3+ 2-
4 Fe + 3O2 → 4Fe + 2O
-
2H2O ↔ O2 + 4e
- -
2H2O + 2e ↔ H2 + 2OH
CURSO 2012-2013 21
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Una propiedad importante del Fe2O3 es su baja solubilidad en agua por lo que permanece como
partículas en suspensión en los ríos. Estas partículas coloidales pueden ser sitios, en los que, al
igual que los silicatos meteorizados o las arcillas, se adsorben otros iones metálicos o moléculas
de contaminantes.
Otro aspecto interesante del hierro como contaminante en sí mismo, es su origen o la fuente de la
que procede, que es fundamental la de los residuos urbanos. De forma general, los metales, una
vez que se encuentran disueltos en el agua pueden sufrir una serie de transformaciones químicas
como son: precipitaciones, complejaciones, etc. En el caso del hierro puede actuar frente a
especies muy contaminantes, precipitándolas. Este es el caso de la formación del arseniato de
2+
hierro. También, debido a su capacidad reductora, el Fe puede reducir iones muy oxidantes
6+
como el Cr .
Esta última reacción no está ajustada ya que inicialmente la oxidación ocurre en medio ácido y la
precipitación se produce en medio básico.
El hierro es el metal más usado en nuestra sociedad. Los minerales de hierro principales son:
hematina, Fe2O3, goetita, FeO, magnetita, Fe3O4, y siderita FeCO3. La producción mayoritaria es
por reducción del óxido férrico, Fe2O3, mediante carbono:
CURSO 2012-2013 22
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La corrosión se puede definir el deterioro de una sustancia o compuesto cuando está expuesta
0
a la acción de los constituyentes del medio ambiente. Por ejemplo: El Fe es inestable al
contacto con el O2, siendo la reacción que ocurre una transferencia de electrones:
Estas reacciones de oxidación se ven aceleradas por la presencia de agua, ya que puede actuar
como aceptora o dadora de electrones. Para evitar los procesos de corrosión se recurre a pinturas,
tratamientos de galvanización, ánodos de sacrificio o galvánicos. Los ánodos de sacrificio o
galvánicos fueron la primera técnica de protección catódica utilizada y, se denominan así porque
protegen a otro material de la corrosión, soportando ellos la corrosión hasta que se agotan, y por
último modificando superficialmente el material con capas de compuestos protectores.
1.2.4 ALUMINIO
Junto con el hierro, el aluminio y sus compuestos son de los más abundantes en la corteza
terrestre, estando presente en un 8,2% en peso (es el tercer elemento por abundancia en la
corteza terrestre, después del oxígeno y silicio). Sus aplicaciones en metalurgia y materiales de
construcción son también numerosas.
Junto con el oxígeno y el silicio forma parte de muchos silicatos naturales. En el caso de las
arcillas y de los feldespatos es un componente de la estructura, mientras que en otros minerales,
como piroxenos o anfíboles, está como constituyente isomórfico, por lo que no es esencial para
3+ 4+
mantener la estructura. El radio iónico del Al (0,050 nm), es mayor que el del Si (r= 0,041),
pudiendo localizarse en entornos octaédricos, como ión [AlO6], o en tetraédricos como ión [AlO4].
En ambos el enlace Al-O tiene bastante carácter covalente, pero menos que en el Si-O.
La solubilidad de los iones aluminio en el rango de los pH naturales (4,5<pH<10) es menor que la
de los de silicio. Ejemplo de reacción química de descomposición de un aluminosilicato:
+ +
NaAlSi3O8 + 7 H2O + H → Al (OH)3 + Na + 3H4SiO4
En la industria de producción del aluminio hay que tener en cuenta que se parte de minerales con
gran estabilidad que son los aluminosilicatos, por lo que se requiere el consumo de gran cantidad
0
de energía. La energía libre de formación del óxido Al2O3 es ∆G = -1580 KJ/mol, mucho mayor
que la del Fe2O3 (-740 KJ/mol), lo que indica la enorme estabilidad del óxido de aluminio, y una
gran dificultad para reducirlo a aluminio metálico. De hecho, ni el carbón ni el CO son capaces de
CURSO 2012-2013 23
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
0 3+ -
Al → Al + 3e
una de las ventajas del aluminio respecto al hierro es que es más resistente al mismo. Esto es
0
debido a que el Al al contacto con el oxígeno forma una capa de Al2O3 que cubre la superficie del
metal y evita que progrese la oxidación del sólido, (fenómeno de la pasivación).
La citada capa de óxido de aluminio es poco conductora de los electrones, y poco soluble, y los
cristales que se generan tienen pocos defectos en su estructura, por lo que se queda fijada a la
superficie del aluminio. En medios básicos (pH>10), o ácidos (pH<4) la capa protectora de óxido
puede ser disuelta; en el agua de mar, que contiene iones cloruro, pueden reaccionar formando
complejos con el aluminio.
CURSO 2012-2013 24
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
CONTENIDO
CURSO 2012-2013 25
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Además, la alta proporción de oxígeno junto con la del silicio, indica la presencia mayoritaria de
compuestos formados a partir de ellos, como son los silicatos en la litosfera.
2 2 6 2 2
La estructura electrónica del silicio: 1s 2s 2p 3s 3p presenta, en estado sólido, una forma
alotrópica principal (a bajas presiones) de tipo diamante, con enlaces covalentes formados por
3
orbitales híbridos sp . Los cristales poseen una alta dureza y fragilidad, con un punto de fusión
muy alto (1673 K).
Entre las aplicaciones de los cristales de Si, destacan sus usos como elemento semiconductor,
propiedad que se puede modular si se sustituyen átomos de Si por por otros átomos o dopantes,
en la estructura del sólido. En tal caso, el salto de energía entre las bandas de enlace y de
conducción del Si puro, que es cercano a 1 electrón-voltio (semiconductor intrínseco); puede
modificarse mediante la sustitución de átomos de Si por otros iones metálicos. Estos últimos
pueden ser pentavalentes (As, P, Sb), que dan lugar a los semiconductores tipo n; o iones
metálicos trivalentes (Al, B, Ga, In) dan lugar a los semiconductores tipo p.
Los dopantes (o impurezas) modifican la conductividad del material sólido de forma muy notable.
Por ejemplo, la introducción de un átomo de As por cada 1000 átomos de Si puede aumentar la
conductividad más de 20000 veces con respecto a la del Si puro.
2.2. SILICATOS
La fracción inorgánica del suelo, que constituye más del 90% de la fracción sólida del mismo, está
formada por minerales primarios y secundarios.
Los primarios se originaron a altas temperaturas y derivan de rocas ígneas o metamórficas, como
el cuarzo, los feldespatos y las micas.
CURSO 2012-2013 26
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
2-
La unidad estructural básica de los silicios es un tetraedro, formado por cuatro iones O ocupando
4+
los vértices, y un ión Si situado en el hueco central de dicho tetraedro.
Los enlaces Si-O tienen carácter mixto iónico-covalente, con una energía del enlace elevada de
372 KJ/mol (más del doble del enlace Si-Si, que es de 180 KJ/mol).
Dado que cada Si puede recibir electrones de dos O, la formulación general de estos compuestos
es SiO2. Sin embargo, en la unidad básica estructural se deben compartir electrones con cuatro
oxígenos vecinos, con lo que sería SiO4.
Los cationes ocupan los intersticios en una aglomeración compacta de oxígenos, ya que el
2-
radio de los O es de 0,140 nm. Así, el radio de los intersticios tetraédricos es de 0,055
nm, y el de los octaédricos de 0,078 nm. Por tanto, cationes con radio inferior a 0,055 nm
2+ 4+ 3+
como el Be ,Si , Al se situarán en posiciones tetraédricas, mientras que iones de
2+ 4+
mayor tamaño como el Mg o Ti se situarán en posiciones octaédricas.
Los átomos de oxígenos en los vértices de los poliedros pueden ser compartidos
respetando siempre la neutralidad electrónica del conjunto.
Los cationes tienden a ocupar posiciones más alejadas entre sí para conseguir que las
fuerzas repulsivas sean mínimas. Así, en las sustituciones isomórficas, (entre cationes con
la misma coordinación), la carga de cationes es diferente, la sustitución ha de realizarse
proporcionalmente y cumpliendo la electroneutralidad.
Pregunta de examen: Describa y dibuje las principales estructuras de los silicatos naturales (Licenciatura, septiembre O 2007). Tipos de silicatos incluyendo
ejemplos de minerales naturales (Licenciatura, febrero 2009)
CURSO 2012-2013 27
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Por otro lado, los minerales que contienen silicatos se pueden clasificar en función de las
estructuras básicas siguientes:
4- 2+
Constituidos por aniones discretos SiO4 , en general de fórmula MxSiO4 donde M = Fe ,
2+ 4+ 3+ 6-
Mg , Zr , Al ; o por el anión Si2O7 , como es el caso del silicato tricálcico hidratado,
2+
Ca6Si2O7(OH)6. En este último los iones Ca ocupan huecos octaédricos.
6- 12-
Formados por aniones que forman anillos Si3O9 ó Si6O18 como el caso del berilo, donde
2+ 3+
los distintos anillos están unidos mediante cationes Be y Al .
Constituidos por aniones unidos formando cadenas .De ellos existen dos grupos según la
unidad básica que forma la cadena sea un anión discreto, encontramos piroxenos
(formada por uniones de aniones), por ejemplo el diópsido CaMg (SiO 3)2), o anfíboles
(donde la cadena se compone de uniones de anillos), por ejemplo la tremolita
CaMg5(Si4O11)2(OH)2).
Formados por aniones agrupados formando láminas: las micas. Su estructura básica son
dos láminas unidas mediante los vértices de los tetraedros enfrentados o a través de los
- 2+
iones OH y Mg , que separan ambos planos, dando lugar al talco. Además las láminas
de mica se sitúan apiladas, enfrentando las bases constituidas por átomos de oxígeno
entre ellas, con lo que se produce enlaces interlaminares. Esto da lugar a que estas
estructuras sean fácilmente exfoliables y, por ejemplo el mineral talco tiene propiedades
4+ 3+
lubricantes. Al mismo tiempo, se pueden producir sustituciones isomórficas de Si por Al
en las láminas, con lo que las estructuras resultantes se diversifican enormemente.
Pregunta de examen: Silicatos laminares: tipo y estructura (Licenciatura, febrero 2006, septiembre R 2009, septiembre O 2011) - Aspectos estructurales y
propiedades asociadas (Licenciatura, febrero 2008)
La compensación de carga en las interláminas se puede hacer por cationes discretos con carga
+ 2+ 2+ 3+
positiva como el K o por sustitución parcial de iones Mg octaédricos ([Mg2 Al ]o (OH)6. Esto
dará lugar a láminas cargadas positivamente. Estas nuevas láminas denominadas como brucita,
hacen que en minerales como la clorita, las interacciones entre las láminas sean de tipo
electrostático, ya que son láminas de mica alternadas con láminas de brucita.
Las estructuras laminares de los silicatos son capaces de intercalar moléculas de agua entre sus
láminas, con lo que se hinchan, lo que produce un aumento considerable de volumen del sólido y
lo hace más débil, ya que unas láminas se pueden desplazar sobre otras. Además, los cationes
pueden cambiarse por otros iones o moléculas del mismo signo, es decir, muchos silicatos poseen
la propiedad de intercambio iónico, contemplándose también la posibilidad de intercalar moléculas
de contaminantes.
Pregunta de examen: Relación propiedades estructurales de silicatos laminares con capacidad para intercambiar iones (Licenciatura, febrero 2010, febrero 2012) –
(GRADO, febrero 2012)
CURSO 2012-2013 28
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La capacidad de ciertos minerales para intercambiar los cationes que contienen en su estructura
con el medio en el que se encuentran, normalmente disoluciones acuosas, se denomina
capacidad de intercambio catiónico (CIC), y se mide en miliequivalentes. Así, los valores normales
de las arcillas son 100 meq/100 grs. de sólido.
Hay que tener en cuenta la diferencia entre un intercambio superficial, como el que se daría en
partículas coloidales de óxidos metálicos o en compuestos húmicos, y un intercambio estructural,
donde los nuevos cationes reemplazarían los existentes en los espacios interlaminares, como
sucede en la caolinita, y donde la estabilidad de la especies intercambiadas es mucho mayor.
Pregunta examen: Arcillas minerales. Concepto de intercambio iónico (Licenciatura, febrero 2009)
La acidez o basicidad superficial de una partícula es medida, por su punto isoeléctrico, que
corresponde al valor del pH al cual flocula, es decir, el pH en el que todas las cargas superficiales
están compensadas y se produce la agregación (floculación) de las partículas sólidas, ya que no
hay repulsión electrostática entre ellas. Estos valores dependen de cada mineral y suelen estar
entre 5 y 6. Para valores de pH más ácidos las arcillas se comportan como intercambiadoras de
aniones y para valores más básicos lo son de cationes.
CURSO 2012-2013 29
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
En cuanto a los silicatos constituidos por redes tridimensionales de unidades estructurales SiO 4,
cabe señalar que existen varias formas cristalinas de la sílice como la cristobalita, o la tridimita
(cúbica), y la más abundante, que es el cuarzo, con estructura más compleja. Estas tres formas
cristalinas principales poseen todas las durezas, son incoloras, transparentes e inertes desde el
punto de vista químico, con lo que solo se pueden atacar con HF para formar SiF4 (gas), o con
disoluciones acuosas de hidróxidos alcalinos a pH muy elevado. Lógicamente, la capacidad de
intercambio iónico es nula o muy bajas.
Existen también materiales que conteniendo SiO2, no presentan una estructura bien definida, como
pasa con el gel de sílice o la sílice vítrea. Algunos de estos tienen diversas aplicaciones como el
vidrio ordinario, el cuarzo de lámparas, etc.
El estado natural del cuarzo bien cristalizado se denomina cristal de roca, y dependiendo de las
impurezas metálicas que contenga, existen coloraciones distintas, como por ejemplo, el granito, el
ópalo, el ágata, el ónix y el pedernal, que son derivados tridimensionales de la sílice donde el Si se
ha sustituido por el Al (son los feldespatos y ultramarinas).
También se pueden considerar derivados de los silicatos, con sustituciones de Si por Al, a las
zeolitas, que son macroestructuras porosas, en su mayor parte, son sólidos sintetizados en
laboratorio, aunque también los hay naturales. Las zeolitas están formadas por armazones de
unidades de AlO4 y SiO4 muy abiertos en el espacio, con cavidades interconectadas con canales, y
4+
donde se encuentran iones de compensación de carga, de modo que por cada ión Si sustituido
+ 2+ +
por un Al se podrá incorporar un ión de carga +1. Estos cationes, como Na , Ca ó K , así como
moléculas de agua ligadas por enlaces de hidrógeno a los cationes estructurales, dotan a estos
sólidos de la ya mencionada propiedad o capacidad de intercambio iónico.
Los silicatos laminares, debido a su capacidad de retener agua, son fácilmente puestos en
suspensión y arrastrados por las corrientes para posteriormente ser atacados por otras especies
químicas reactivas. Por tanto la primera reacción que ocurre es la transformación de un mineral en
otro donde se produce la transformación de microclima a montmorillonita.
CURSO 2012-2013 30
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
También podemos encontrar reacciones sucesivas en los procesos de ataque químico, como es el
caso del mineral albita, que sufre consecutivamente una reacción de disolución seguida de otra de
hidrólisis, dando lugar a la caolinita:
Por otro lado, es frecuente encontrar reacciones sucesivas en los procesos de ataque químicos.
Otros ejemplos de reacciones que sufren los silicatos son los de carbonatación. También las hay
de oxidación, donde por ejemplo, el olivino se transforma en serpentina.
La estabilidad de un mineral depende de la estructura del silicato. Por ejemplo, si los iones
3+
Al están en un entorno octaédrico, pasan menos a la disolución que si se encuentran en un
entorno tetraédrico. Asimismo, la estabilidad de los silicatos también depende de las estructuras
iniciales que presentan. En general, los silicatos laminares reaccionan químicamente más que los
4+
tridimensionales. El Si liberado pasa tanto a las disoluciones, como a formar parte de minerales
secundarios. Estos minerales secundarios no suelen tener estructuras cristalinas definidas, son de
pequeño tamaño de partícula, suelen tener alta área superficial y, en general, tienen mayor
capacidad de intercambio de cationes. Esto último es de gran importancia en la asimilación de
dichos cationes por los organismos vivos que viven en el suelo.
CURSO 2012-2013 31
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Existe un tipo de contaminación por silicatos en polvo en suspensión (son muy empleados en
construcción, en fabricación de cementos, etc.). Esta contaminación será mayor cuanto más
pequeño sea el tamaño de grano, ya que tiende a estar suspendido en el aire y es arrastrado por
el viento. Este transporte atmosférico supone una de las mayores fuentes de dispersión de los
contaminantes.
Otro factor a considerar es la toxicidad de las partículas, ya que a menor tamaño de la partícula,
más fácilmente penetrará en el sistema respiratorio. Las partículas con tamaños mayores son
atrapadas en las fosas nasales y fácilmente eliminadas.
En la prevención de los riesgos asociados a contaminación por partículas sólidas se utilizan
diversas técnicas como cámaras de sedimentación por gravedad, separadores ciclónicos, filtros,
etc.
En la Tierra, la mayor parte del hidrógeno está formando parte del agua, que está implicada en la
mayor parte de las reacciones químicas que ocurren en la corteza de nuestro planeta.
Los átomos que constituyen la molécula de agua forman un ángulo de 105 grados.
3
Como consecuencia de la hibridación sp del átomo de oxígeno la estructura deriva de un
tetraedro, existiendo sobre dicho átomo dos pares de electrones no enlazados. Sobre los átomos
de hidrógeno se observan las cargas positivas necesarias para compensar la electro-neutralidad
de la molécula. Se trata, de una estructura con polaridad, como es de esperar debido a la diferente
electronegatividad de los átomos de oxígeno y de hidrógeno.
Finalmente los enlaces O-H son covalentes y fuertes, siendo la energía de los enlaces O-H, que
-22
puede ser calculada a partir de la entalpía de formación del agua, de 7,7*10 kJ/enlace.
La capacidad de las uniones de las moléculas de agua para formar enlaces por puentes de
hidrógeno se establecen entre un átomo de oxígeno de una molécula y uno de hidrógeno de otra
3
cercana. Debido a la hibridación sp de los átomos de oxígeno, cada molécula de agua forma 4
enlaces de hidrógeno con otras tantas moléculas vecinas.
CURSO 2012-2013 32
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Pregunta examen: Enlace de hidrógeno en el agua y consecuencias en la naturaleza (Licenciatura, septiembre R 2006, febrero 2008)
Pregunta de examen: Describa la estructura del hielo, las de los clatratos y la del carbono en estado sólido (Licenciatura, septiembre R 2007, febrero 2009,
septiembre R 2010) – Clatratos y discusión sobre la solubilidad de gases en agua o presencia de agua molecular en sólidos (GRADO, septiembre O 2012)
Además de los gases disueltos (CO2, N2 y O2) contiene mayor proporción de iones, tanto cationes
2+ + + 2+
procedentes de la meteorización o disolución de materiales (Ca , Na , K , Fe ,..) como aniones
- - 2- 3-
(HCO3 , Cl , SO4 , NO ,…). Entre estos gases e iones se encuentran los que arrastran el agua de
CURSO 2012-2013 33
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
- + 2- 3-
lluvia: CO2, HCO3 , H3O ; y los que resultan de las descomposiciones de seres vivos: SO 4 , PO4 ,
+
NH4 , acetatos, nitratos, etc.
De una forma general las especies químicas presentes en el agua proceden de la atmósfera, de la
litosfera (minerales o compuestos extraídos del suelo), o de la biosfera, y, pueden estar en
suspensión (por ejemplo arcillas, arenas, sustancias orgánicas derivadas del humus, algas y
bacterias) o disueltas. Las especies en suspensión coloidal pueden ser inorgánicas (sílice) u
orgánicas (sustancias húmicas, macromoléculas o virus). Las unidades con que se miden las
especies químicas contenidas en el agua, para bajas concentraciones, se utilizan las partes por
millón (ppm), que es una unidad de masa (1ppm = 1mg/l). Se pueden definir también las partes
por billón (1ppb=1microg/l). Para concentraciones más elevadas se recurre a relaciones
masa/masa, masa/volumen, o moles/litro.
Un aspecto clave en la utilización de aguas terrestres o dulces, son las sustancias que llevan
disueltas. Además del oxígeno, que es determinante en la vida acuática, hay que considerar que
los contaminantes disueltos, principalmente de naturaleza orgánica, que consumen dicho oxígeno
disuelto. De forma similar los iones amonio consumen el oxígeno disuelto en el agua, formando
especies nitrato.
Los contenidos en compuestos orgánicos que transportan el agua, se determinan por la calidad, y
se utilizan unos valores analíticos, llamados demandas de oxígeno, que permiten comparar el
grado de contaminación que tiene el agua.
CURSO 2012-2013 34
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La atmósfera que rodea a la corteza terrestre es una mezcla gaseosa con un espesor de unos
2000km. En la atmósfera se producen los fenómenos relacionados con el clima. Se encuentra
dividida en varias regiones, poseyendo diferentes propiedades en función de su densidad, de las
temperaturas y de la energía radiante solar. Se denominan: troposfera, estratosfera, mesosfera,
termosfera o ionosfera y exosfera.
TROPOSFERA: Tiene un espesor medio de 12 km. En los polos tiene una altura de 7km y en el
ecuador de 17 km. La densidad del aire es máxima. El 75% del agua y el 100% de los aerosoles
se encuentran en esta región. Las temperaturas bajan a razón de 6,5 ºC/km al subir.
Reacciones moleculares con gran impacto de los compuestos contaminantes.
CURSO 2012-2013 35
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
ESTRATOSFERA: Esta región se extiende hasta los 50 km. Las temperaturas aumentan
gradualmente al ascender debido a la absorción de radiación ultravioleta. Estas dos capas
(troposfera y estratosfera) están separadas por una zona de transición llamada tropopausa. En
esta región está la mayor parte del ozono atmosférico.
Actividad fotoquímica.
La exosfera y magnetosfera esta a una altura superior a los 500 km. La concentración de
partículas ionizadas aumenta al subir. Entre 2000 y 55000km existe una banda de radiaciones,
conociéndose esta capa como magnetosfera. Sólo existen electrones y protones.
En esta capa ocurren la mayoría de los procesos de contaminación. Las fuentes contaminantes
pueden tener dos orígenes: uno natural (erupciones volcánicas, meteoritos, fuegos…) y otro
artificial o de origen antropogénico (provocadas por actividades humanas como la producción de
energía, procesos industriales o transporte)
CURSO 2012-2013 36
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Al hablar de concentraciones de contaminantes en el aire hay que distinguir entre los valores de
emisión (concentración de un contaminante que se vierte en un foco determinado, medida a la
salida del foco emisor) y los valores de inmisión (concentración del contaminante en el seno de
una atmósfera determinada). Ambos valores de concentración suelen ser diferentes. Los seres
vivos y los materiales están expuestos a los valores de inmisión que dependen de los valores de
emisión, de los fenómenos de transporte, mezcla, deposición, fenómenos meteorológicos
naturales….
Los óxidos de nitrógeno (NOx), generados en áreas urbanas, pueden alcanzar concentraciones
que les lleva a ser considerados como contaminantes. Cuando esta presencia de NOx está
asociada con altas concentraciones de hidrocarburos (RH), en presencia de luz solar se forma la
niebla fotoquímica debido a que la luz solar es capaz de romper los enlaces covalentes de los
óxidos de nitrógeno y de los hidrocarburos volátiles, dando lugar a secuencias de reacciones.
Estos conjuntos de reacciones no ocurren de forma habitual en la atmósfera cercana a la
superficie de la tierra, ya que dependen de las concentraciones de los contaminantes y de la
radiación solar. La situación cambiaría si se considera un área urbana y con ausencia de vientos.
La formación de la niebla fotoquímica está ligada a vehículos de motor. Los NOx generados en las
ciudades que son los responsables de la formación de la niebla fotoquímica producen
enfermedades principalmente respiratorias.
El O3 es muy tóxico para las plantas y participa en los daños producidos por la lluvia ácida.
También los radicales orgánicos, que se forman a partir de los hidrocarburos, son dañinos para las
plantas. Además, la combinación de ozono, de óxidos de nitrógeno y de especies radicales,
parecen tener efecto pernicioso cooperativo.
CURSO 2012-2013 37
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
El ozono en la troposfera es peligroso. Una parte por millón en volumen es letal para los humanos
y con tan solo 120 partes por billón en volumen se producen dificultades respiratorias. Los niveles
de concentración normales están en el rango de 20 a 60 ppbv. Concentraciones mucho mayores
existen en la estratosfera, pero este no desciende a la superficie, sino que la mayor parte del
ozono que contamina nuestras ciudades se produce por acción de la radiación ultravioleta (UV-A,
λ < 400 nm) sobre el NO2:
Este ozono es producido por la presencia de los óxidos de nitrógeno. Las actividades humanas
que han provocado que se reduzcan las concentraciones de O 3 en la estratosfera, han dado lugar
a un aumento en los niveles de radiación ultravioleta que llega a la troposfera. Esta radiación ha
provocado un aumento en la concentración de O3 en las zonas habitadas, donde el ozono puede
causar problemas en la agricultura y también en las personas.
Pregunta de examen: Contaminación del aire: ozono urbano (Licenciatura septiembre R 2006, Septiembre O 2009, febrero 2011, febrero 2012, septiembre R 2012)
Las radiaciones que llegan al planeta Tierra tienen como origen principal el Sol. La atmósfera
actúa como filtro de la radiación solar, haciendo que a las regiones más cercanas a la corteza
terrestre no lleguen las radiaciones más energéticas y perniciosas para la vida.
20
Del total de la energía que llega desde el Sol hasta la Tierra, mas de 55*10 kJ/año, solamente un
16
0,0015% es utilizada en la absorción de la luz por las plantas verdes y algas. Esto es unos 8,3.10
kJ/año.
CURSO 2012-2013 38
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Los gases presentes en la atmósfera, las partículas en suspensión y el vapor de agua de las
nubes, son responsables de la absorción de un 20% del total de la energía solar. Esta absorción
se produce en porcentajes muy diferentes dependiendo de cada región del espectro
electromagnético.
La radiación que llega a la superficie de la Tierra corresponde, en mayor medida a la región visible
del espectro electromagnético. Es decir que la radiación ultravioleta solar es casi totalmente
absorbida por el ozono y por el oxígeno y que las ventanas de paso de radiación infrarroja son
muy pequeñas.
Los gases presentes en la atmósfera son también responsables de los fenómenos de reflexión y
dispersión de la radiación. Se considera que estos dos fenómenos reemiten al espacio del orden
de un 30 % de la radiación incidente. La dispersión de una radiación se produce cuando su
longitud de onda es del orden de magnitud de las moléculas gaseosas. Las mayores
contribuciones a los fenómenos de dispersión se deben a las nubes y a los aerosoles. En el caso
de la reflexión se puede relacionar con las nubes, dependiendo de su espesor.
Para medir la relación entre la cantidad de radiación reflejada y la recibida por una superficie se
utiliza una magnitud denominada albedo que se expresa en tanto por ciento.
CURSO 2012-2013 39
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Contenido
CURSO 2012-2013 40
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Es producida por los residuos contaminantes que se acumulan en la parte externa de la cortesza
terrestre. Esto residuos, sólidos o líquidos en disolución, son producto de la activida humana e
industrial, que no pueden ser recuperados para su aprovechamiento, generalmente por el alto
coste que supondría su aprovechamiento.
Para comprender de qué modo se contamina un suelo, conviene conocer la composición de dicho
suelo y del contaminante y los procesos que se producen entre ellos.
Morfológicamente, en la corteza terrestre se puede distinguir una parte externa hasta el medio
metro de profundidad conocida como suelo. A continuación y hasta un metro de profundidad, el
subsuelo y debajo de éste, la parte más profunda formada por rocas, arcillas y arenas.
Para comprender las reacciones fisicoquímicas que se producen en el suelo es necesario conocer
su composición.
Así se distingue:
o Una parte orgánica, donde tienen lugar los procesos biológicos y que se encuentra en la
zona superficial del suelo. Formada por restos vegetales en descomposición, con una
parte que puede ser degradada por microorganismos y otra, la fracción húmica (el humus),
que no puede ser degradada, alto porcentaje en nitrógeno, poco soluble en agua .
CURSO 2012-2013 41
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Los suelos tienen la capacidad de autodepuración mediante: una actividad biológica producida por
microorganismos y plantas, reacciones químicas entre las sustancias y por la retención de
contaminantes debido al intercambio iónico (tema 2) o a la adsorción.
La adsorción es la acumulación de un sustancia en una determinada superficie interfacial; es decir
entre dos superficies de distinta naturaleza: roca-atmósfera, agua-atmósfera. Esta acumulación es
producida por la retención a la superficie, retención producida por una serie de enlaces entre esta
materia acumulada y dicha superficie. Así podemos hablar de fisisorción, cuando los que actúan
son enlaces débiles y quimisorción, cuando la fuerza de los enlaces entre ambos, materia y
superficie, es grande.
La adsorción es una etapa anterior a las reacciones químicas entre suelo y contaminantes y
puede ayudar a que éstos no se difundan o movilicen a través de las aguas.
Estas reacciones químicas generalmente se producen con la ruptura de enlaces producida
diferentes procesos:
CURSO 2012-2013 42
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
En este apartado se enumeran sólo los materiales contaminantes, sabiendo que además de éstos,
existe un tipo de residuo inerte que aunque no se menciona a continuación, sí se tendrá en
cuenta en apartados posteriores para su gestión. Los contaminantes del suelo pueden ser
clasificados atendiendo a su naturaleza o a su procedencia.
1. ATENDIENDO A SU NATURALEZA
Metales pesados
3
Se consideran metales pesados aquellos elementos químicos cuya densidad es superior a 5 g/cm
o de número atómico superior a 20, a excepción de los alcalinos y alcalinotérreos, aunque si el As,
Se y Bo, cuya presencia en el corteza es pequeña, aunque su aumento ella produce efectos
tóxicos.
Se diferencian dos tipos de metales peligrosos: los que tienen una función biológica en los seres
vivos y son vitales, pero cuyo exceso en el organismo es nocivo como As, Cu, Ni, Cr, Co, Mo, B,
Mn y Zn, y aquellos que no participan de estas funciones biológicas, el caso del Cd, Hg, Pb y Sb,
cuya intervención en el organismo es muy tóxica ya que no se eliminan, son por tanto
bioacumulables y llegan por ello a formar parte de la cadena trófica.
Existen procesos físicos que se pueden producir en un suelo contaminado por estos metales,
desde la volatilización del contaminante, su arrastre a través del suelo hasta las aguas
subterráneas o su absorción por las plantas, la bioremediación, pero también se puede producir un
proceso químico como el intercambio iónico o la precipitación, en la que será importante el ph del
suelo.
Pregunta de examen: Contaminación del suelo por metales pesados (Licenciatura, febrero 2008, septiembre 2011)
Abonos y fertilizantes
Al tratarse de sustancias ricas en nitrógeno y fósforo pueden producir la eutrofización de aguas.
*
En los suelos las reacciones de estos productos son diversas: nitrificación*, reducción y
desnitrificación*, aunque los suelos no son zonas en las que se acumulan estos contaminantes y
generalmente una vez disociados, pasan a la atmósfera en forma de nitrógeno, dióxido de carbono
o simplemente se eliminan por lixiviación de las aguas.
Pesticidas
Además de la adsorción, los contaminantes como los pesticidas, que se quedan retenidos en
arcillas y materia orgánica, experimentan reacciones de intercambio iónico.
Ambos procesos pueden prolongar la vida en el suelo de los contaminantes, dependiendo de que
se trate de productos organoclorados, nitrogenados u organofosforados, cuya permanencia en los
suelos va en ese orden.
Pregunta examen: Contaminación de suelos por pesticidas y productos orgánicos industriales (Licenciatura, septiembre R 2008, septiembre O 2012)
CURSO 2012-2013 43
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
2. ATENDIENDO A SU PROCEDENCIA
Líquidos de desecho industrial, con residuos procedentes de esta actividad y que además
de contaminar directamentelas redes fluviales también se filtrarán a traves del suelo
contaminando acuíferos y por tanto las aguas subterráneas.
Sólidos procedentes de la depuración de aguas
Residuos mineros como pueden ser los procedentes del tratamiento de las menas
Agrícolas, ganaderos o forestales; entre los que se encuentran restos de cultivos,
deyecciones de animales y restos vegetales de todo tipo.
Radioactivos, generados en la mayoría de los casos en centrales nucleares o en
aplicaciones tecnológicas. -Sanitarios, como son agujas, jeringas, etc.
Sólidos urbanos: entre los que se incluyen los residuos urbanos generados en los domicilios
particulares, como vidrio, papel, plástico, materia orgánica, etc., y sólidos inertes como los
restos de materiales de la construcción.
Residuos industriales, procedentes de actividades del sector productivo.
Residuos sanitarios generados en el campo sanitario.
Pregunta de examen: Contaminación de suelos: tipos de contaminantes, reacciones que ocurren, ejemplos y tratamientos de remediación (Licenciatura, febrero
2007) – Origen y tipos de contaminantes del suelo (Licenciatura, septiembre O 2010)
CURSO 2012-2013 44
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La composición química de estos residuos nos va a dar una serie de parámetros que se tendrán
en cuenta cuando se trata de su aprovechamiento posterior:
CURSO 2012-2013 45
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Incineración
Consiste en la eliminación de residuos por combustión. La temperatura debe ser
suficientemente alta para evitar que se produzca una combustión incompleta lo que
provocaría la formación de compuestos peligrosos como dioxinas*, furanos*, COv´s.
Ventajas de este proceso son: la reducción de volumen de los residuos, posible
recuperación de energía, minimizar gastos de transporte al estar cerca...
Inconvenientes: la existencia de depósitos de cenizas, consumo de energía externa,
producción de gases, posibles averías, elevados costes...
Vertido controlado
Consiste en el almacenamiento de los residuos en vertederos.
Ventajas: Posible aprovechamiento de energía con la formación de biogás, bajo coste
de instalación, reutilización posterior de los terrenos usados para ese fin ...
Inconvenientes: pérdida de recuperación de residuos útiles, grandes superficies de
acumulación, costes de transporte por estar apartados...
CURSO 2012-2013 46
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
3.3.1 CLASIFICACIÓN
El sector productivo abarca un amplio abanico de actividades y por tanto de residuos (ver tabla
3.2). Estos residuos se clasificarán en:
Residuos asimilables a urbanos: papel, plástico, etc. gestionados como restos urbanos.
Residuos inertes: escombros, cenizas, etc. No dan lugar a contaminación del medio por lo que su
gestión consiste en su depósito en vertederos.
Residuos peligrosos
Son residuos nocivos para la salud humana y medioambiental, sometidos a una gestión especial y
clasificación muy amplia: Explosivos, comburentes, inflamables, fácilmente inflamables, irritante,
nocivos, tóxicos, carcinogénicos, corrosivos, infecciosos, tóxicos para la reproducción,
mutagénicos, peligrosos para el medio. Prácticamente en su totalidad causan afecciones y en
algunos casos mutaciones genéticas. Recomendable ver tabla 3.3
Las pautas a seguir para el control de este tipo de residuos son:
Reducción desde el origen: se pretende así disminuir los residuos, por ejemplo mejorando
la calidad de las materias primas para que duren más.
Gestión de residuos: a cada uno de estos residuos se le someterá a un tratamiento
adecuado a sus características.
Almacenamiento, que consistirá en depositarlos en el lugar apropiado para su tratamiento.
Tratamiento de residuos, que consistirá en su eliminación o aprovechamiento,
dependiendo del tipo de residuo y se hará de acuerdo a un protocolo estipulado, que va
desde su almacenamiento en vertederos hasta la incineración y tratamientos fisico-
químicos.
CURSO 2012-2013 47
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Son residuos que están sometidos a procesos de desinfección, a veces con tratamientos químicos
y posterior incineración a más de 1000 ºC.
1
Algunos compuestos están marcado con un asterisco*, indica que hay una pequeña aclaración sobre el mismo en los
documentos ANEXO 1-2 tema 3, el resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el tema.
Para el estudio de la contaminación del agua cabe destacar que en la Tierra un 97% del agua es
salada y tan sólo un 3% es dulce. Ésta última se reparte en diferentes proporciones en lagos,
suelos, atmósfera y ríos.
El 80% del agua continental (lagos, ríos, humedales, etc.) se usa para regar, mientras que la
restante tiene un uso tanto doméstico como industrial requiriéndose una previa depuración y
potabilización.
Estas aguas ya utilizadas requieren de procesos de descontaminación debido al alto número de
compuestos químicos contaminantes que reciben y transportan.
Al agua del mar también se le aplican procesos como la desalinización, y obtener así aguas aptas,
por ejemplo, para el regadío, requiriendo, eso sí, un gran costo energético.
La contaminación de las aguas terrestres es uno de los mayores problemas actuales, siendo este
apartado el encargado del estudio de dichos contaminantes.
CURSO 2012-2013 48
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
BIOLÓGICA:
Físicos:
Características organolépticas
• Turbidez y materiales en suspensión
• Temperatura
• Conductividad eléctrica
Químicos:
Salinidad/dureza
Acidez/basicidad
Compuestos orgánicos e inorgánicos
Demanda química de oxígeno
CURSO 2012-2013 49
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Radiactivo:
Elementos radiactivos
Medida de las radiaciones alfa y beta
CONSIDERACIONES GENERALES
Detergentes
Pesticidas y plaguicidas
Policlorofenilos
Hidrocarburos
3.5.1 DETERGENTES
Son compuestos químicos encargados de separar la suciedad de los sustratos en los que está
retenida, para hacerla soluble o dispersarla en el agua. Posee una composición compleja:
CURSO 2012-2013 50
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Son un conjunto de productos químicos que se emplean para combatir parásitos de los cultivos,
del ganado y de los animales domésticos. Tambien se denominan contaminantes emergentes ya
que, aunque estén en concentraciones extremadamente bajas, tienen un efecto sobre los seres
vivos muy acusado.
Pesticidas Orgánicos. Son los más utilizados y, por tanto, los que producen más problemas de
contaminación. Como ejemplos:
Hidrocarburos clorados: Tanto con anillo aromático (DDT, clorobencenos, etc.) como con
anillo no aromático (Aldrin, lindano, etc.)
Organofosfarados (Paratión, Malatión, etc)
Carbamatos
Otros (nitrofenoles, triazinas, etc.)
TOXICIDAD
Se expresa en DL50 (Dosis letal 50) y son los mg de pesticida/ kg de animal necesarios para
provocar la muerte del 50% de los individuos de la especie. Ejemplos:
Malatión (raticida): DL50=1000, DDT: DL50=110.
PERSISTENCIA
CURSO 2012-2013 51
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
BIOACUMULACIÓN
Aunque la solubilidad en agua de los plaguicidas suele ser muy baja, si son altamente persistentes
pueden ser ingeridas por las grasas debido a su alta solubilidad en ellas.
Son un conjunto de compuestos orgánicos persistentes, formados por anillos bifenilo y átomos de
cloro. Tuvieron mucho uso en aplicaciones tecnológicas en el siglo XX. Ahora están muy
restringidos.
Su característica más relevante su alta resistencia a las reacciones de oxidación/reducción que los
hace extremadamente estables. Además, dado su carácter hidrofóbico, son muy poco solubles en
agua, por lo que permanecen absorbidos en materiales sedimentados en el fondo de ríos.
CONTROL DE LOS PCBS:
COMPUESTOS RELACIONADOS
Dioxinas (policlorodibenzo-p-dioxina)
Furanos (policlorodibenzofurano)
CARACTERÍSTICAS:
CURSO 2012-2013 52
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
3.5.4 HIDROCARBUROS
Son compuestos contaminantes de las aguas de naturaleza orgánica. Normalmente son derivados
del petróleo. Su composición incluye hidrocarburos saturados, insaturados, cicloalcanos y
compuestos aromáticos. En el caso del petróleo crudo es más compleja ya que incluye azufre,
oxígeno, nitrógeno y trazas de otros elementos.
Tratamiento del vertido: Implica la contención mediante barreras flotantes o barreras químicas
(gelificación o solidificación) y su limpieza o eliminación posterior.
PROCESO DE ELIMINACIÓN:
CURSO 2012-2013 53
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Pregunta examen: Contaminación y tratamientos del agua (Licenciatura, febrero 2011, septiembre O 2011)
CURSO 2012-2013 54
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Hay que distinguir entre las que tienen su origen en procesos de producción de las que provienen
de la generación e intercambio de calor
CURSO 2012-2013 55
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
o Ósmosis inversa
o Pervaporación
Se obtiene microcontaminantes o sales disueltas
Tratamiento:
Filtros verdes de edafodepuración
Filtración en lechos de turba o con filtros de arena
Fosas sépticas
Para la definición de contaminación atmosférica hay que tener presente tres aspectos
fundamentales:
La contaminación atmosférica no siempre es provocada por agentes químicos materiales
sino también por radiaciones no naturales
Los contaminantes pueden ser compuestos naturales que han variado su concentración.
Ejemplo claro es la contaminación por CO2.
Los contaminantes siempre tienen un origen antropogénico.
CURSO 2012-2013 56
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Ozono (O3)
Oxidantes fotoquímicos
Sulfatos
Nitratos
El 90% de la contaminación atmosférica está relacionado con los con contaminantes primarios.
CURSO 2012-2013 57
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Reacciones de CO en la atmósfera:
Oxidación. La principal vía de oxidación es la reacción del CO con los radicales hidroxilos
formados por la descomposición fotoquímica del O3 y posterior reacción del oxígeno
atómico con vapor de agua.
Absorción y eliminación biológica. El Co puede ser absorbido en los suelos (por ciertos
hongos captadores de CO) o en las plantas
El efecto más relevante del CO es la muerte por asfixia provocada en animales que usan la
hemoglobina para el transporte del oxígeno. En estos casos el CO bloquea la hemoglobina
(carboxihemoglobina).
El origen principal está en los motores de combustión de los vehículos de transporte. Por tanto,
sus puntos de emisión son los núcleos urbanos con alta densidad de circulación. Combustión en
motores:
Se genera NO por reacción directa del N2 y O2 a altas temperaturas.
Se genera NO2 por reacción del NO y O2 a bajas temperaturas.
CURSO 2012-2013 58
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
o Reacciones con 03. (ocurren en la noche al no requerir luz solar) El ozono reacciona con
el NO2 produciendo NO3 que a su vez reacciona con el NO2 produciendo N2O5. Ambos
óxidos resultantes se unen a las gotas de agua de la neblina formando asi, el ácido nítrico
(HNO3) el cual contribuye a la formación de la lluvia ácida.
Los óxidos de nitrógeno además de contribuir a la lluvia ácida y a la neblina de las ciudades (smog
seco), a partir de ciertas concentraciones producen efectos directos como irritaciones oculares y
respiratorias. Al igual que con el CO, el suelo puede actuar de sumidero para los óxidos de
nitrógeno.
Como efecto evidente de estos contaminantes son los deterioros sufridos por los materiales de los
monumentos.
Pregunta de examen: Contaminación por dióxido de azufre (Licenciatura, septiembre R 2006, septiembre O 2008, septiembre O 2012) – Describir que es y cómo se
produce la “lluvia ácida” (Licenciatura, febrero 2010, septiembre R 2010, septiembre R 2011)
Las evolución de estos compuestos en la atmósfera son reacciones de oxidación y acción con
radicales libres.
- -
Metano: CH4 + HO CH3 + H2O (90% ocurre en la troposfera y 10% en la estratosfera)
CURSO 2012-2013 59
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Se trata de partículas sólidas, a veces fibrosas, de muy diferente naturaleza química (metales,
óxidos y sales inorgánicas, sílice y carbonatos, 7aerosoles, etc.) que se originan en la
disgregación de los materiales de construcción, en la fabricación de cementos, en humos de
industrias, etc.
Los parámetros que determinan su contaminación son el grano y la toxicidad de las partículas.
Una vez que los contaminantes se encuentran en la atmósfera se produce la dispersión de los
mismos. Para ello hay tres factores fundamentales:
o Viento
o Gradiente de temperatura
o Topografía
En cuanto a la acción de viento: su dirección y velocidad varían con la altura. Son difícilmente
predecibles.
En la atmósfera existe un gradiente de temperatura te tal manera que la temperatura desciende
unos 0,7 grados por cada 100 metros de ascenso. En estas variaciones también influyen
fenómenos como las inversiones térmicas, inversión por radiación (inversión nocturna).
CURSO 2012-2013 60
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
De la radiación electromagnética proveniente del sol, gran proporción es luz ultravioleta (UV).
o De baja energía (UV-A). Es la que transporta menos energía.
o De media energía (UV-B). Esta radiación es eficazmente absorbida por el ozono. Aunque
algunos rayos alcanzan la superficie terrestre. Ocasionan daños ADN.
o De alta energía (UV-C). Es extremadamente peligrosa y es absorbida completamente por
el oxígeno y el ozono.
El ozono es una molécula formada por tres átomos de oxígeno. A temperatura ambiente es un
gas azul con punto de fusión de 80K y de ebullición a 161K. Tiene un olor muy penetrante
perceptible en pequeñas cantidades.
Ozono estratosférico
Se forma cuando la radiación UV alcanza la baja estratosfera y disocia las moléculas de oxigeno
(Oa) a oxígeno atómico (O), el cual va a combinar rápidamente con otras moléculas de oxígeno
para formar ozono (O3).
La gran cantidad de energía liberada en la formación del ozono es asimilada por otras moléculas
presentes en la estratosfera como el nitrógeno.
La destrucción del O3 es explosiva y es posible por descomposición del ozono o por reacción con
oxígeno atómico (creando O2). Ambas reacciones están muy desplazadas hacia altas
concentraciones de ozono, pero la energía de UV-C y UV-B es capaz de destruirlo.
CURSO 2012-2013 61
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Otra posibilidad de destrucción del ozono precisa la presencia de especies como el NO (óxido
-
nítrico). HO (radicales hidroxilos) y los iones de los halógenos (Cl, Br) que catalizan la reacción de
descomposición.
La mayor parte del ozono se forma en las regiones ecuatoriales, donde la incidencia de la
radiación ultravioleta de mayor energía es mas elevada. Una vez formado, se mueve hacia los
polos, donde está más concentrado, y hacia menores alturas. La absorción de la radiación por el
ozono es una fuente de calentamiento de la estratosfera, lo que contribuye a la existencia del
gradiente de temperatura con la altura. La estratosfera está más caliente que la troposfera, y esta
inversión térmica hace que los movimientos del aire sean más estables, condicionando los
cambios atmosféricos.
La concentración de ozono se mide en Unidades Dobson (DU), que es la cantidad de dicho gas,
2
en condiciones normales de presión y temperatura, contenida en una columna de 1 cm de base.
Es decir, 100 DU formarían una capa de 1mm de espesor. Una unidad Dobson también equivale a
16 2
2,69 x 10 moléculas de ozono por cm .
La cantidad de ozono en la estratosfera se mantiene de modo natural más o menos constante, con
variaciones periódicas, estacionales y a lo largo de los años. Sin embargo, se han detectado
bajadas significativas y continuadas de la cantidad de ozono en la llamada capa de ozono,
provocado por la acción de sustancias originadas en las actividades humanas, como los
compuestos halogenados de refrigerantes, disolventes, aerosoles, etc.:
Los halones y los clorofluocarbonos (CFCs) como el CCl3F o el CCl2F2 se descomponen por la
radiación UV-C que reciben cuando son transportados a la estratosfera. Se liberan radicales de
cloro, especialmente eficaces en la descomposición del ozono:
-
CCl2F2 + UV-C Cl
- -
Cl + O3 O2 + ClO
- -
ClO + O O2 + Cl
Pregunta examen: Destrucción de la capa de ozono (Licenciatura, septiembre O 2006, febrero 2007) – Describir unidad de medida total de ozono atmosférico, definir
y describir lass regiones de la atmósfera en relación con la concentración del ozono, indicar las zonas del espectro ultravioleta considerando el espectro de
absorción del ozono y su efecto y detallar algunos procesos de formación y destrucción no catalíticos del ozono (Licenciatura, febrero 1 2010) – Reacciones
catalíticas de descomposición del ozono y describir cómo actúan los radicales de cloro y bromo (Licenciatura, febrero 2 2010)
CURSO 2012-2013 62
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
1. ANEXO 1 Tema 3
El * indica los compuestos a cuyos derivados alude el tema. Son realmente el motivo de este
anexo. El resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el
tema.
*
Nitrificación es la oxidación del amoníaco en iones nitrato
4+ 3+ +
2NH + 4O ----> 2NO + 4H + 2H O
2 2
Estos iones se *reducen con los compuestos presente en la fracción orgánica del suelo
3- 2-
2NO + CH O ----> 2N0 + CO + H O
2 2 2
O se disocian del oxígeno en la *desnitrificación liberando N a la atmósfera.
2
3- +
2NO + 5/2 CH O + 2H ----> N + 5/2 CO + 7/2 H O
2 2 2 2
Hidrocarburos
Son compuestos que contienen únicamente carbono e hidrógeno, las bases en los que se sitúan
los grupos funcionales. Forman parte del gas natural y petróleo.
H. alifáticos
Los átomos de carbono están unidos por enlaces sencillos-alcanos, dobles-alquenos o triples-
alquinos, formando cadenas (acíclicos) o ciclos: anillos (alicíclicos).
CURSO 2012-2013 63
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Alquenos u olefinas. Tienen al menos un doble enlace C-C. Son h. no saturados que responden a
la fórmula C H . El más sencillo C H es el eteno, también llamado etileno de gran importancia
n 2n 2 4
industrial, PVC, teflón, etc. Se nombran con la terminación en "eno" y se indican la posición, el
más bajo cerca del doble enlace.
Propiedades. Más solubles en agua que los alcanos y solubles en disolventes orgánicos. el doble
enlace confiere mayor reactividad. Pueden ser oxidades en condiciones suaves dan epóxidos y
cetonas, en condiciones enérgicas: cetonas, aldehídos o ácidos carboxílicos.
H. alicíclicos
Hidrocarburos con al menos un anillo de átomo de carbono. Pueden ser:
cicloalcanos: son saturados. Su fórmula es C H . Se nombran anteponiendo "ciclo" al alcano
n 2n
que tiene los mismos carbonos (aunque no hidrógenos, ver fórmula de alcano). Se encuentran
plegados formando una estructura tridimensional. El ciclohexano es muy importante en química
orgánica.
cicloalquenos y cicloalquinos: no saturados.
Isomería: Los isómeros son compuestos que tienen idénticas fórmulas moleculares pero distinta
disposición.
H. aromáticos: Arenos
El benceno, C H se describe como un híbrido entre dos estructuras de Kekulé- I y II-
6 6
representada como un círculo dentro del hexágono y con fórmula III utilizada con frecuencia para
CURSO 2012-2013 64
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Son derivados de hidrocarburos que contienen en sus grupos funcionales átomos de oxígeno.
Alcoholes y éteres
Los alcoholes tienen el grupo funcional hidróxilo - OH - unido a un átomo de carbono. Se nombran
sustituyendo la "o" de alcano por "ol", siendo la cadena más larga que contiene OH la que da
nombre al alcohol. Los que contienen dos o más grupos hidróxilo se llaman dioles, trioles, etc. Se
pueden clasificar en primarios, secundarios y terciarios sen función del número de hidrógenos
sustituidos. Son compuestos muy utilizados en la industrial entre ellos están el metanol y etanol
usados como disolventes. el colesterol es otro alcohol que pertenece al grupo de los esteroides.
Propiedades. Son anfóteros y se comportan como ácidos o bases débiles dependiendo del
reactivo. Pueden reaccionar de cuatro formas cuando se rompe uno de sus enlaces: oxidación,
sustitución, eliminación.
Los éteres. Los átomos de hidrógeno son reemplazados por grupos alquilo
Aldehídos y cetonas
Presentan en su molécula un enlace pi carbono-oxígeno llamado grupo carbonilo-CO-. En el
primer caso el grupo carbonilo está unido a un átomo de hidrógeno y a un radical, nombrándose
con la terminación "o" del alcano por "al" y en el segundo caso CO está unido a dos radicales y se
nombra con terminación "ona".
Propiedades
CURSO 2012-2013 65
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Son los más abundantes en la naturaleza: aminoácidos, péptidos, proteínas, etc. esenciales para
la vida.
o *Aminas
Pueden considerarse derivados del amoníaco por la sustitución de uno, dos o tres
átomos de hidrógeno por radicales hidrocarbonados. Se distinguen dos: aminas
alifáticas y aromáticas
*
o Amidas
Resultan de la sustitución del grupo OH de los a. carboxílicos por NH o por un NH
2 2
sustituido.
CURSO 2012-2013 66
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
2. ANEXO 2 Tema 3
El * indica los compuestos a cuyos derivados alude el tema. Son realmente el motivo de este
anexo. El resto de los conceptos simplemente tratan de aclarar los distintos compuestos que se
pueden formar por la variación de alguno de sus elementos, pero no tienen relación directa con el
tema.
Los compuestos orgánicos que contaminan pueden ser de varios tipos, entre ellos están los
hidrocarburos, HC, que se encuentran presentes en los combustibles, tales como gasolina,
petróleo, carbón y madera. Si no se queman pueden pasar a la atmósfera porque son gases:
metano, etano, propago y butano, o líquidos volátiles como el benceno. Ambos forman el grupo de
los compuestos orgánicos volátiles, COVs.
Su nombre proviene de su estabilidad, pueden permanecer sin degradarse mucho tiempo. Gran
toxicidad y aunque no solubles en agua presentan solubilidad en grasas, lo que los hace
bioacumulable. Se introducen en la cadena trófica y su contaminación puede llegar a zonas muy
distantes de donde se originaron. Organoclorados y pesticidas pertenecen a este grupo.
CURSO 2012-2013 67
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
COMPUESTOS ORGANOCLORADOS *
Son escasos en la naturaleza, pero al agregar cloro al carbono se obtiene una gran variedad.
Algunos presentan grandes riesgos propios de los compuestos orgánicos persistentes: su
estabilidad, su solubilidad en grasas y su toxicidad crónica.
Los gases que contienen cloro como CFCs y HCFCs, destruyen el ozono atmosférico y son gases
de invernadero. DDT daña la capacidad reproductora de aves, PCBs afectan a peces y mamíferos
marinos, etc.
Cuando el benceno se calienta por encima de 750 ºC, se forma el bifenilo, una molécula formada
por dos anillos de benceno unidos por un enlace sencillo formado entre dos átomos de carbono
que han perdido su átomo de hidrógeno. Y si se hace reaccionar el bifenilo con Cl 2, algunos de
sus átomos de hidrógeno son reemplazados por cloro pudiendo formar un grupo de compuestos.
Clorofluorocarbonos- cfcs: son compuestos que contienen únicamente cloro, flúor y carbono. No
son tóxicos ni inflamables. Algunos CFCs ascienden a la estratosfera, donde sufren su
descomposición fotoquímica por los rayos UV-C y liberan átomos de cloro.
Otros compuestos halogenados de interés: los halones, son compuestos que contienen bromo al
igual que el bromuero de metilo. Ambos se descomponen fotoquímicamente desprendiendo bromo
e influyendo en la destrucción de la capa de ozono.
PESTICIDAS
También conocidos como plaguicidas, figuran entre los contaminantes más peligrosos. Controla el
crecimiento, reproducción y matan cualquier organismo. Entre ellos están, fungicidas, insecticidas,
algicidas, rodenticidas, bactericidas, etc.
CURSO 2012-2013 68
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
CURSO 2012-2013 69
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Contenido
CURSO 2012-2013 70
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
partículas en suspensión
NOx
SOx
Sulfatos
COx
La mayor parte de partículas sólidas proceden de cenizas origen volcánico, incendios naturales,
polvo en suspensión y fuentes antropogénicas. Cada partícula es diferente en forma, tamaño y
composición (depende del origen crecimiento e interacción). Proceso generación partículas y
eliminación es continuo y depende de la fuente contaminante (natural o antropogénica) que
depende de la meteorología y topografía zona estudio.
También pueden encontrarse en el aerosol metales contaminantes, Pb, procedentes por los
aditivos añadidos a las gasolinas, Cr, Cd, Fe y Zn, etc. Existencia de diferentes aniones: cloruros,
bromuros, nitratos, etc.
CURSO 2012-2013 71
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
LOS SOX Y SULFATOS MÁS IMPORTANTES CONTAMINANTES DEL AIRE SON: SO2 Y SO3
El SO3 se emite conjuntamente con el SO2 en proporción del 1-5% pero, combina rápido con H2O↑
para formar H2SO3 (ácido sulfúrico).
CO cuyo efecto perjudicial radica en el bloqueo del transporte de la Hb para transportar el O2. Se
produce en la combustión incompleta del carbón y de sus compuestos, y una de sus principales
fuentes emisión son los automóviles. También en menor cantidad en la naturaleza por actividad de
las algas.
Los HC son muy abundantes en las ciudades, la mayoría son de origen natural y el más
abundante es el CH4, principales causantes efecto invernadero. Los HC presentan baja toxicidad y
su problema radica en la reactividad fotoquímica en presencia de luz solar para formar productos
oxidados.
CURSO 2012-2013 72
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Esto es debido a varios componentes atmosféricos como el H2O↑, CO2 y CH4 tienen frecuencias
moleculares vibratorias en rango del IR y absorben parte de la misma.
La radiación IR queda amortiguada por los gases que la absorben en un doble sentido, tanto
evitando llegue a la superficie terrestre, como impidiendo su emisión cuando se refleja esta R
hacia el espacio desde la Tierra.
CURSO 2012-2013 73
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
El efecto invernadero descubierto por Joseph Fourier en 1824 pero, reportado por 1ª vez por
Svante Arrhenius en 1896, este término no es muy exacto, pues, la atmósfera aun siendo
transparente a la R terrestre de λ corta, absorbe la mayoría de la R de λ larga, por lo tanto el
fenómeno atmosférico basado en proceso distinto al de un invernadero.
Gases efecto invernadero (H2O ↑, CO2 y CH4) calientan la atmósfera por eficiente absorción
térmica de la radiación IR emitida por la superficie terrestre, la atmósfera también irradia Q en
todas las direcciones, incluyendo hacia abajo a la superficie terrestre.
Cambio climático: cambio clima atribuido directa/indirectamente a la actividad humana que altera
composición de la atmósfera mundial y que se suma a la variabilidad natural del clima observada
durante períodos de tiempo comparables.
Efectos adversos: cambios en el M.A físico o en biota resultantes del cambio climático que tienen
efectos nocivos significativos en la composición, capacidad recuperación o productividad de
ecosistemas naturales, o en funcionamiento de sistemas socioeconómicos, o en la salud/bienestar
de la especie humana.
Sistemas climáticos: totalidad de la atmósfera, hidrosfera, biosfera y geosfera, así como sus
interacciones.
CURSO 2012-2013 74
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Gas Invernadero Concentración año 1750 Concentración año 1992 Fuerza radiante (W/m2)
CO2 280 ppmv 355 ppmv 1,56
CH4 0,8 ppmv 1,72 ppmv 0,5
N2O 275 ppbv 310 ppbv 0,1
CFC-11 0 280 pptv 0,3
CFC-12 0 484 pptv 0,3
HCFCs/HFCs Sin datos variable 0.05
O3 troposférico Sin datos variable 0,2-0,6
O3 estratosférico Sin datos 300 unidades Dobson -0,1
Se distinguen las medidas preventivas, para evitar la contaminación, y las estrategias de control o
medidas correctoras para reducir las emisiones producidas.
Estas estrategias se realizan en donde se supera regularmente los niveles admisibles de la calidad
del aire. Las estrategias actúan disminuyendo la emisión de contaminantes al mejorar los sistemas
de depuración o las condiciones de dispersión. Son sistemas eficaces para solucionar un
problema de contaminación atmosférica local.
El crecimiento de emisiones va asociado a un crecimiento de la demanda energética. Se
diferencian cuatro sectores que contribuyen al consumo de energía en distinta proporción en cada
país. Estos sectores o áreas son:
Sector transporte: energía consumida en todo transporte público o privado, para
mercancías o pasajeros.
Sector doméstico o residencial: gasto energético en viviendas privadas.
Sector comercial e institucional: universidades, colegios, hospitales, tiendas, restaurantes,
edificios religiosos, etc.
Sector industrial: energía empleada en proceso de fabricación, industrias del hierro y del
acero, cementeras, industrias alimentarias, químicas de construcción y usos agrícolas.
CURSO 2012-2013 75
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Se distinguen las medidas que inciden sobre los combustibles y materias primas utilizadas, las que
inciden sobre el proceso tecnológico y las que actúan sobre los gases y humos emitidos.
1. Sobre los combustibles y materias primas: uno de los gases mayoritarios que producen el
efecto invernadero es el CO2. Una buena medida es la reglamentación de las
características, calidades y condiciones de uso de los distintos combustibles sólidos y
líquidos. La principal estrategia de reducción de emisiones de CO 2 se basa en que
diferentes combustibles producen diferentes cantidades de CO 2. El carbón se convierte
casi 100% en CO2. El gas natural, formado mayoritariamente por metano, produce en su
combustión CO2 y agua. La combustión del petróleo da lugar a una cifra situada entre las
dos anteriores. En grandes aglomeraciones de población es preferible que transporte y
calefacción se abastezcan de gas natural.
2. Sobre los que inciden en los procesos para que sean técnicamente más eficaces. Para
ello se puede llevar a cabo la reformulación del producto, la modificación del proceso y el
reciclado o recuperación de los subproductos obtenidos. Este tipo de tecnologías aún no
está totalmente desarrollado.
CURSO 2012-2013 76
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
2.- El sistema reducido se oxida y se regenera captando el oxígeno del CO 2 y liberando CO.
Reacción: MO1-x + x CO2 → MO + x CO
CURSO 2012-2013 77
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
CURSO 2012-2013 78
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
El plan de acción 2008-2012 hace hincapié en las medidas de ahorro y eficiencia del sector
energético que contribuye con más del 78% de las emisiones totales de GEI. Se fijó no sobrepasar
un 37% de las emisiones del año base.
El Código Técnico de la Edificación: establece medidas para un uso racional de la energía
necesaria en los edificios, reduciendo su consumo energético y obligado a incorporar criterios de
eficiencia energética y el uso de energía solar, térmica y fotovoltaica en determinados edificios
para reducir un 40% el consumo energético de los edificios.
La Unión Europea tiene como objetivo para el 2.020 que el 20% del conjunto global de energías
provenga de fuentes de energía renovables.
La biomasa incluye todo aquello que sea sólido u orgánico, como la madera y los residuos de la
madera, paja, y los residuos de los cultivos y los de origen vegetal y animal. La Unión Europea
puso en marcha el Plan de Acción sobre la Biomasa, se estimó que el plan permitiría aumentar el
uso de la biomasa a 150 millones de tep, en el año 2.010
USO DE BIOCOMBUSTIBLES
CURSO 2012-2013 79
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Tratado internacional que entró en vigor el 21 de marzo de 1994 para estabilizar las
concentraciones de gases de efecto invernadero en la atmósfera a un nivel que impidiera
interferencias antropogénicas peligrosas en el sistema climático y en plazo suficiente para que los
ecosistemas se adaptaran.
La Convención reconoce los principios del desarrollo sostenible:
El principio de precaución, la falta de total certidumbre no debe utilizarse para posponer
medidas de mitigación del cambio climático.
El principio de responsabilidades comunes pero diferenciadas de las partes. Obligaciones
específicas para todos los países industrializados y los restantes de la OCDE.
En virtud del convenio, los gobiernos:
Recogen y comparten la información sobre las emisiones de GEI, las políticas nacionales
y las prácticas óptimas.
Ponen en marcha estrategias nacionales para abordar el problema de las emisiones.
Cooperan para adaptarse y prepararse a los efectos del cambio climático
CURSO 2012-2013 80
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La Convención con 194 países adheridos, se reúne todos los años a través de la Conferencia de
las Partes (CP). Examina la aplicación de la Convención y los compromisos de las Partes en
función de los objetivos. La Convención no contempla compromisos en términos de cifras
detalladas por países respecto a la reducción de las emisiones de gases de efecto invernadero.
CURSO 2012-2013 81
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
SEGUNDO PROGRAMA EUROPEO CONTRA EL CAMBIO CLIMÁTICO (PECC2 2005-2009). Para evaluar
las acciones del primer programa y emprender nuevas iniciativas con perspectiva más allá del
2012.
En el Consejo Europeo de 9 de marzo de 2007 acordaron el Plan de Acción que establecía la
política energética para Europa. Una nueva política integrada de cambio climático y energía.
Objetivos a alcanzar en 2020:
Reducir las emisiones GEI en la UE en un 20% y en un 30% si se logra el acuerdo
internacional.
Mejorar la eficiencia energética en un 20%
Incrementar la participación de energías renovables a un 20%
Aumentar un 10% el uso de biocarburantes en el transporte.
En Octubre de 2009 se respaldó el objetivo de reducir entre un 80 y un 95% desde ese año hasta
el 2050 respecto a los niveles de 1990. La Conferencia de Copenhague celebrada del 7 al 18 de
diciembre de 2009 se inscribe en esos objetivos.
La Directiva 2005/32/CE del Parlamento Europeo y del Consejo, conocida como Ecodiseño,
establece los requisitos de diseño ecológico aplicables a los productos que utilizan energía. Que
las mejoras efectivas en costo energético sean llevadas a cabo en aquellos productos que más lo
necesiten.
La Directiva sobre impuestos energéticos, busca desalentar la conducta contaminante y premiar la
conducta positiva en términos de ahorro de energía y de actividades respetuosas con el medio
ambiente. Estas medidas se benefician de amplias inversiones gracias al Séptimo Programa
Marco de Investigación de la UE para 2007-2013.
La UE se ocupa principalmente de sus países miembros aunque ha establecido asociaciones con
otros países industrializados y desarrollados:
Con EEUU, el programa Energy Star para equipos de oficinas donde se cumplen exigentes
criterios de eficiencia energética.
Con Rusia, para modernizar su sector energético y promover la eficiencia energética las
tecnologías respetuosas con el medio ambiente.
La UE ha intentado atraer a los líderes de China e India.
Los últimos datos de la Agencia Europea del Medio Ambiente indican que Europa se encuentra
bien encaminada según los objetivos del Protocolo de Kyoto aunque parte de la bajada de las
emisiones se debe a la crisis económica.
CURSO 2012-2013 82
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Oficina Española del Cambio Climático. Desarrolla las políticas relacionadas con el cambio
climático.
Consejo Nacional del Clima. Elaboración, seguimiento y evaluación de la estrategia
española de lucha contra el cambio climático
Comisión de Coordinación de Políticas de Cambio Climático, CCPCC. Órgano de
coordinación y colaboración entre la administración general del estado y las comunidades
autónomas para la aplicación del régimen de comercio de derechos de emisión.
Grupo Interministerial de Cambio Climático, GICC.
Destaca la Estrategia Española de Cambio Climático y Energía Limpia, EECCEL. Define las
directrices básicas de actuación para conseguir la reducción de las emisiones y la adaptación a
sus efectos en un horizonte temporal 2007-2012-2020. Incluye:
Plan de medidas urgentes, con actuaciones que estabilizan las emisiones en el período
2008-1012.
Líneas Estratégicas de lucha contra el Cambio Climático, cuyo objetivo es la reducción de
emisiones en 6 grandes sectores estratégicos: transporte, residuos y gestión del estiércol,
edificación, energía, política forestal e innovación.
España emite un 42% más de CO2 en relación a los niveles de 1990, bastante lejos aún de cumplir
el Protocolo Kyoto.
En España generan aproximadamente el 97% de las emisiones de CO 2 el sector energético y el de
la producción de cemento. La ley 1/2005 regula el régimen de comercio de derechos de emisión
de GEI y se aplica al sector industrial y energético. El resto de sectores se conocen como sectores
difusos y no es aplicable dicha ley.
CURSO 2012-2013 83
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Contenido
CURSO 2012-2013 84
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Contaminación por metales: En general, se hace referencia a los problemas ocasionados por los
metales pesados, llamados así por sus altas densidades; sin embargo, no se puede ignorar que
otros metales como el sodio y el potasio, aunque no resultan tóxicos para el hombre en la cantidad
que habitualmente suelen encontrarse, sí pueden ocasionar problemas en determinados casos
específicos, tales como en la utilización en aguas de riego que los contengan.
La presencia de los metales pesados en las aguas puede deberse a fenómenos de disolución,
apareciendo en pequeñas concentraciones (metales traza); se aplica también el nombre de
microcontaminantes a todos aquellos cuya concentración es inferior a 1mg/ml.
Los metales pesados son unos contaminantes ambientales más peligrosos, debido a que son
biodegradables y a su potencial de bioacumulación en los organismos vivos. Entre ellos, destacan
por su toxicidad y su mayor presencia en el medio ambiente el mercurio, el cadmio y el plomo.
Los cinco elementos que se estudian en este tema (Pb, As, Zn, Cd y Hg).
CURSO 2012-2013 85
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La toxicidad de estos cationes se debe a la alta afinidad que muestran por los iones
sulfuro para formar enlaces con ellos.Muchas de las enzimas necesarias para la vida
contienen especies con enlaces tipo tioles (R-S-H)- Estos reaccionan fácilmente con los
cationes divalentes formando compuestos estables. El problema es que de esta forma se
impide la acción de las enzimas, produciendo efectos negativos para la vida y en algunos
casos mortales.
En general, las formas insolubles no son absorbidas pero las especies solubles u
organometálicas llegan a los tejidos atravesando las membranas celulares, produciendo
efectos tóxicos muy acusados.
CURSO 2012-2013 86
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Con 2,3-Dimercaptopropanol,es un compuesto que tiene azufre con el que los cationes de
2+ 2+ 2+
Pb ,Hg y As forman enlaces covalentes.
Con EDTA, que forma complejos quelato (multienlazantes) con los cationes metálicos
evitando que pasen a las enzimas y haciéndolos precipitar de manera que puedan ser
excretados.
Pregunta examen Sept 07, Sept 10, Sept 11: Ejemplos de compuestos que tienen un efecto antídoto para prevenir los envenenamientos por metales pesados.
PLOMO
Fuentes y usos.
Conducciones de agua (Cuando las aguas tienen carácter ácido, en estas conducciones se
disuelve el Pb, que pasa así a ser consumido por la población que se abastece de esta agua. En
el caso de aguas duras, pH>7, esta solubilización es menor porqué en las superficie de las
tuberías, se forma una capa protectora que evita la disolución del Pb. Actualmente los límites
legales para el Pb en agua de consumo humano en los países desarrollados, son menores que los
que resultan con este tipo de conducciones, por lo que para este uso ha sido reemplazado por
plástico o cobre).
Antidetonante en las gasolinas de los motores de los vehículos (dispersan Pb en los suelos,
por los gases de escape de automóviles que usan gasolina con plomo). La aplicación actual de
los convertidores catalíticos en los automóviles, con la finalidad de evitar las emisiones de gases
peligrosos (NOx), han provocado la desaparición del Pb entre los aditivos de la gasolina. La razón
está en que los catalizadores son desactivados por el plomo que se volatiliza.
Pinturas.
Munición de cazadores
La munición que utilizan contiene Pb. Este hecho dispersa mucho el contaminante ya que puede
ser incorporado por animales. Actualmente se está intentando sustituir el Pb de los cartuchos y
balas usado como munición.
Minería.
Combustión de carbones minerales.
Baterías eléctricas de los automóviles: Esta aplicación es menos peligrosa, ya que si va
acompañada de reciclaje de materiales, no provoca dispersión del contaminante.
CURSO 2012-2013 87
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Como la galena frecuentemente contiene Ag, las minerías de producción de este metal precioso
también han contribuido a verter Pb al medio ambiente.
Toxicidad.
2+
La especie más peligrosa es el catión Pb , producto de la oxidación en las instalaciones de Pb en
medio ácido donde el Pb se solubiliza y pasa al agua y de ahí a los seres vivos.
4+ 4+
Existen compuestos de Pb en ambientes muy oxidantes (las baterías) donde el Pb se
encuentra como PbO2 sólido:
Pb(s) + PbO2 (s) + 2H2 SO4 (ac) → 2PbSO4 (s) + 2H2 O (ac) (R 5.4)
4+
Por el contrario el Pb que se encuentra en los antidetonantes de la gasolina como
tetraalquilplomo (Pb-Cn H 2n+1) forma compuestos con otros aditivos de la gasolina como el dicloro-
o dibromo-etileno que son gases y dispersan el PbO (producto de la descomposición de los
halogenuros bajo la acción de la luz solar) en grandes extensiones de terreno.
Efectos contaminantes.
Puede absorberse en el tubo digestivo (vía oral) o en vías respiratorias (inhalación).
Se distribuye en dos reservas: una activa en la sangre y tejidos blandos y otra de almacenamiento
en los huesos. Los sistemas más afectados son el renal, el SNC y el hematopoyético.
Signos y síntomas: malestar, anorexia, dolor abdominal, vómitos, irritabilidad y apatía. La
encefalopatía por Pb se caracteriza por instauración súbita de edema cerebral, coma y
convulsiones y como secuelas puedes aparecer retraso mental, trastornos de conducta, ceguera y
afasia y hemiparesia.
El Pb interfiere en la síntesis del grupo hemo- de la hemoglobina inhibiendo la acción de varias
enzimas.
Pregunta examen Feb 08, Feb 09, Sep 09 y Feb 10: Dispersión de oligoelementos por la actividad humana: comente
el caso del plomo. Alternativas para su sustitución.
CURSO 2012-2013 88
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
ARSÉNICO.
Fuentes y usos.
1. Pesticidas.
2. Minería de metales.
3. Agua subterránea.
4. Venenos (con fines homicidas y suicidas).
5. Protectores de madera.
Toxicidad.
Esta toxicidad parece ser debida a las dificultades para la eliminación del As, ya que es retenido
durante periodos más largos que el grupo S-H de los tioles en las moléculas enzimáticas. Los
derivados orgánicos del As son ácidos solubles en agua, pueden ser excretados y son menos
5+ 3+
tóxicos que los compuestos inorgánicos de los que se liberan iones As y As (aún más tóxico).
Episodio de contaminación.
Contaminación de las aguas subterráneas en Bangladesh. Gran parte de los pozos se basan en
acuíferos que contienen sulfuros, como pirita, que al disminuir el nivel del agua entran en contacto
2+ 3+
con el aire, con lo que el Fe se oxida a Fe y se destruye la roca o mineral. De esta forma la
pirita da lugar a Fe (OH)3 y Fe(SO4)3, liberándose al agua el As que se encontraba como arseniato
adsorbido en las partículas coloidales de hidróxido férrico. Las concentraciones de As llegan a ser
de 500ppm cuando el límite legal según la OMS es de 10ppm.
Efectos contaminantes
Se acumula principalmente en hígado, riñón, tubo digestivo, bazo y pulmones. Presenta elevada
afinidad por la queratina (queratosis) y su concentración en pelo y uñas es superior a la detectada
en otros tejidos.
Toxicidad aguda: dolor gástrico intenso, vómitos y diarrea.
Intoxicación crónica: diarrea, pigmentación cutánea, hiperqueratosis, hepatomegalia, lesión tubular
renal y pérdida de pelo. A medida que avanza la toxicidad aparecen síntomas referidos al SNC.
5+ 3+
Es cancerígeno. La ingestión de As y de As produce daños irreversibles en el cerebro.
CURSO 2012-2013 89
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
CINC.
Fuentes y usos.
Es un elemento abundante (70ppm), esencial para la vida porque activa muchas enzimas al
incorporarse a la proteína.
A pesar de no ser contaminante, se presenta su relación con el cadmio, por el que es desplazado
con facilidad de los enlaces con grupos sulfuro en las proteínas en las que se encuentra presente
en los organismos vivos.
CADMIO.
Fuentes y usos.
Pilas recargables, subproducto de la minería de cinc, pigmento en cerámicas, esmaltes.
Estabilizante de plásticos, humo de tabaco, fabricación de hierro y acero, industria del carbón y del
aceite.
Toxicidad.
2+
El Cd es muy soluble, las aguas de desagüe lo transportan de manera eficiente y pasa a suelos
y plantas. Por la semejanza entre el Cd y el Zn las plantas toman el Cd de las aguas contaminadas
o de los fertilizantes. Las enzimas que contienen enlaces S-H forman enlaces fuertes S-Cd
sustituyendo los enlaces débiles S-Zn, de ahí su carácter tóxico.
Episodio de contaminación.
En Jadun, durante la Segunda Guerra Mundial y años posteriores se produjeron cosechas de
arroz contaminadas con Cd produciendo en la población debilitamiento de los huesos y daño en
2+ 2+
las articulaciones debido a la sustitución del Ca por Cd .
Efectos contaminantes.
CURSO 2012-2013 90
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Pregunta de examen Febr 10, Feb 09, Feb 11, Feb 12 y Sept 12: Dispersión de oligoelementos por las actividades humanas:
Comente los casos de Zn y Cd. Desarrolle el tema del zinc y del cadmio como metales tóxicos contaminantes.
MERCURIO.
Fuentes y usos
Contactos eléctricos.
Amalgamas en minería, en la industria de producción del cloro y de hidróxido sódico, en
empastes dentales.
Alimentos (marisco, atún).
Ciertos plásticos e insecticidas.
Existe una etapa intermedia en la que se forma HgO que se descompone térmicamente formando
el Hg.
El Hg es el único metal líquido a temperatura ambiente, La mayor parte de sus compuestos
(incluyendo el HgS) son volátiles y sus vapores son muy tóxicos.
Toxicidad.
Los compuestos inorgánicos son menos peligrosos, ya que se pueden excretar por la orina, que
los compuestos organomercúricos. El Hg puede tener estados de oxidación (+1) y (+2), sufre
fácilmente reacciones de metilación formando dos compuestos.
CURSO 2012-2013 91
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Efectos contaminantes.
Procesos de descontaminación.
Basados en que el estado de oxidación más común es el (+2) y en la gran insolubilidad del HgS.
2+
Por ejemplo para tratar aguas contaminadas con Hg derivadas de la electrolisis en la obtención
del cloro usando sulfuro sódico:
Hg2+ + S2 → HgS(s) (R 5.9)
2+
Basados en la menor velocidad de metilación del Hg cuando está en forma de Hg y en
2+
ambientes anaerobios, donde existen además iones sulfuro que precipitan al Hg como HgS.
Pregunta de examen Sept 06, Feb 07, Feb 09, Feb 11, FEb 12 y Sept 12; El mercurio: producción, usos y episodios de contaminación debidos a él .Aspectos
generales de la contaminación por mercurio Explique la dispersión en la naturaleza del elemento mercurio debido a sus aplicaciones y teniendo en cuenta sus
propiedades químicas.
CURSO 2012-2013 92
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
ADSORCIÓN
La adsorción es el proceso por el que las moléculas químicas que se encuentran en estado
gaseoso o en disolución, se retienen sobre la superficie de un sólido denominado ADSORBENTE.
Esta unión se da mediante fuerzas de interacción débiles.
Como característica de los adsorbentes, cabe destacar que son sólidos de alta área superficial, es
decir, una superficie de adsorción por unidad de peso muy elevada. Entre los adsorbentes más
comunes están los CARBONES ACTIVADOS.
Debido a la hidrofobicidad de las superficies de carbono, los carbones activados, adsorbentes por
excelencia. Se utilizan en procesos secundarios de potabilización de aguas, haciendo pasar la
disolución por una columna rellena de carbón activado.
También pueden utilizarse en procesos de descontaminación en fase gaseosa (el gas pasa por un
lecho de partículas de carbón, o por unos materiales que se han formado como monolitos, que
llevan depositado carbón en sus paredes). Este último se aplica cuando se tratan altos caudales
de gases (chimeneas de escape las industrias).
Los carbones activados también se utilizan para evitar la salida de dioxinas en las chimeneas de
las incineradoras de basuras urbanas.
CURSO 2012-2013 93
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
CATÁLISIS HETEROGENEA
Un catalizador es una sustancia que acelera una reacción sin verse alterada su naturaleza.
PRODUCTOS + CATALIZADOR REACTIVOS
Cuando productos y catalizador se encuentran en distinta fase hablamos de Catálisis
Heterogénea.
La catálisis, a diferencia de la adsorción, sí forma verdaderos enlaces químicos entre los reactivos
y la superficie catalítica (lugar de unión con el catalizador).
En una primera fase de la catálisis, los reactivos se unen al catalizador mediante enlaces químicos
(quimisorción).
En una segunda fase se produce una reacción entre las especies enlazadas en dicha superficie,
dando lugar a los productos de la reacción, quedando de nuevo libre la superficie de unión del
catalizador para poder iniciar nuevas reacciones. Este ciclo de tres etapas se repite
continuamente.
CURSO 2012-2013 94
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Pregunta de examen en 2008, 2010 y 2012. ”Explicar mediante el diagrama de energías potenciales cómo actúa un catalizador heterogéneo acelerando una
reacción.”
Cl₄C (tetracloruro de carbono) + 3H₂ + (cataliz: Pt, Pd, Rh) → 4 HCL + CH₄
Cada halogenuro orgánico tiene su grado de reactividad, siendo este en orden descendente:
Yodo (I) > Bromo (Br) > Cloro (Cl) > Flúor (F)
Debido al ácido clorhídrico que se forma en estas reacciones y evitar la corrosión del catalizador,
las reacciones se llevan a alta presión y temperatura.
CURSO 2012-2013 95
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
FOTOCATÁLISIS
Proceso que utiliza la energía solar para realizar las reacciones sin consumo energético
suplementario.
Aplicar este proceso a los métodos catalíticos heterogéneos de contaminantes orgánicos tiene
bastantes ventajas, como la posibilidad de llevar el reactor al sitio donde se tiene la contaminación
o el uso de catalizadores y condiciones no muy costosas económicamente.
Así por ejemplo el TiO₂ (óxido de titanio) componente de las pinturas de color blanco, es un buen
fotocatalizador; al incidir la luz solar sobre el mismo, se forman dos reactivos oxidantes: los
radicales hidroxilo (OHˉ) y aniones superóxido (Oˉ₂). Ambos reactivos pueden oxidar los
compuestos orgánicos tóxicos perdiendo así su toxicidad.
Ej. Su aplicación en la oxidación del cloroformo (CHCl₃) disuelto en agua
CURSO 2012-2013 96
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Contenido
CURSO 2012-2013 97
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
La contaminación del suelo puede ser clasificada por su origen: Producidos por la mano del
hombre o generados por efectos naturales.
Los fertilizantes, pesticidas, abonos, plaguicidas: son los principales agentes contaminantes del
suelo, y pueden quedar retenidos e inmovilizados en el suelo.
Retenidos en el suelo o digeridos por microorganismos y transformados en moléculas sencillas
que dejan de contaminar y pueden ser absorbidas por las plantas o fauna del suelo o ser lavados
en profundidad o lateralmente por aguas freáticas.
Existe un problema importante con los plaguicidas por que alteran la microflora y fauna del suelo,
modificando de esta manera la disponibilidad de nutrientes.
MEDIDA: Evitar la utilización de producto agroquímicos de alta toxicidad en la agricultura.
Suele estar producida por erosión y desertificación que indirectamente están producidas por el
hombre.
Proceso de erosión, Prevenir con buenas prácticas de uso de suelos en zonas agrícolas:
CURSO 2012-2013 98
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Evitar la siembra de cultivos limpios (de baja densidad, son plantaciones opuestas a las de
cereal) Cereal: Cultivo limpio: superficie desprotegida, sin vegetación. En zonas de
pendiente, es mejor sembrar contra pendiente.
No quemar los restos de cosechas, proteger el suelo y proporcionar mejor esa materia
orgánica, de manera que el suelo se hace más resistente a la erosión.
La contaminación de las aguas, se suele producir por arrastre de las aguas, lixiviación de vertidos
incontrolados en terrenos permeable que acaban contaminando los acuíferos.
También se suelen producir por el vertido de fábricas o industrias, dado que no disponen de
métodos de tratamiento de los desechos.
AGUAS
Acuíferos subterráneos:
Lixiviación de vertidos incontrolados en terrenos permeables.
Lavado de aguas subterráneas que llegan a ríos o lagos.
CURSO 2012-2013 99
ORIGEN Y CONTROL DE LOS CONTAMINANTES
Medidas preventivas:
Practicar la agricultura ecológica: fertilizar con materia orgánica y rotación de cultivos,
que mejorar la textura del suelo y evitar erosión.
Racionalizar el uso de fertilizantes y pesticidas (principales fuentes de contaminación
difusa). Medida: Racionalizar su uso a lo largo del cultivo.
Evitar erosión, reduciendo el laboreo de las tierras y evitar actuaciones que disgregan
en exceso el suelo.
Mantener el suelo cubierto de vegetación: fija el suelo y evita impacto de la lluvia,
absorbe y evita exceso de nutrientes y devuelve N y P en formas orgánicas.
Proteger las fuentes de aguas no realizando vertidos.
Impedir vertidos orgánicos. Líquidos (purines), depurarlos, no almacenarlos durante
largos periodos y tratarlos para poder ser usados como abono (compostaje).
No realizar vertidos solidos directamente al agua.
No realizar vertido de combustibles sobre suelos o corrientes de cursos de agua.
o Fomentar uso de transporte público y trasladar los viales con mucho tráfico de las
zonas centro.
o Aprovechar al máximo las propiedades de autodepuración de la atmosfera,
mejorando el conocimiento medioambiental de la zona.
Estos estudios tienen como objeto el prever rigurosamente las alteraciones del medio ambiente,
lo que provocará una serie de acciones, planes o proyectos concretos. Su misión principal es
prever efectos, mediante instrumentos válidos que permiten introducir consideraciones
ambientales en la planificación socioeconómica.
DEFINIFCION: EIA (evaluación de impacto ambiental), son aquellos estudios dirigidos a identificar,
interpretar y prever las consecuencias medio ambientales que sobre la salud del hombre, los
ecosistemas o sobre los bienes pueden causar determinadas acciones, planes o proyectos
humanos.
Fuentes de energías renovables: Sol, gravedad, rotación de la tierra y calor interno de la tierra.
La mayoría de los sistemas de explotación de energías renovables tienen que ver con la radiación
solar → radiación fotónica que transforma la radiación visible e infrarroja en calor. Sistemas más
utilizados:
Colectores solares.
Concentradores solares.
Arquitectura bioclimática.
Dispositivos fotovoltaicos.
Uso de energía solar de manera directa sin Se usan mecanismos simples que transmiten a otros la energía solar que captan, almacenan y transfieren la
almacenarla y distribuirá de manera natural, energía a otros usos
sin elementos mecánicos (calefacción solar, Aprovechamiento térmico de baja Aprovechamiento térmico de
* Dispositivos fotovoltaicos
corrientes convectivas) temperatura alta temperatura
La superficie de la Tierra recibe más radiación por unidad de superficie y por segundo en zonas
ecuatoriales y tropicales que en las templadas y polares. Cuando el aire absorbe calor se expande
y su densidad disminuye, por lo que se eleva, dejando un vacio que tiende a ser ocupado por
masas de aire frío y denso provenientes de áreas que reciben menor cantidad de radiación solar,
esto se llama transporte convectivo y al aire se le denomina viento. Así se originan trayectorias
globales de circulación de los vientos y también vientos locales como los vientos entre montañas y
valles y las brisas marinas (en las zonas costeras durante el día, el viento sopla desde el mar
hacia la tierra y por la noche sucede lo contrario).
En las turbinas eólicas se transforma la energía del viento en energía eléctrica. Donde la potencia
que lleva una ráfaga viene dada por:
1
P0 ( A 03 )
2
Y donde la turbina es capaz de convertir en electricidad una fracción q viene dada por:
1
PT C p ( A 03 )
2
IMPACTO AMBIENTAL
6.3.2 Biomasa.
La biomasa es el conjunto de materiales del que están formados las plantas y animales. La
aplicación más común es la combustión directa (Biocombustibles). La biomasa puede ser de
origen residual, cultivos agrícolas o excedentes agrícolas.
ASPECTOS AMBIENTALES:
La periódica subida y bajada de las aguas de los mares, en determinados estuarios o fiordos o en
cualquier lugar donde el mar penetra en la costa entre paredes en forma de embudo se pueden
alcanzar alturas de agua de hasta 10 m o más, este cambio se denomina alcance y puede dar
lugar a almacenamiento de energía potencial.
Las mareas están asociadas a dos formas de energía de elevado grado termodinámico, la
potencial y la cinética.
A R2 g
P
2
Los componentes fundamentales de las centrales mareomotrices son: turbinas, compuertas y
esclusas y en ocasiones pasos para embarcaciones, todo ello unido a la costa mediante diques.
3 tipos de estrategia:
Por inundación.
Generación en pleamar.
Producción de doble efecto o inundación-pleamar.
Impactos:
Energía totalmente predecible.
densidades de potencia muy elevadas.
Impacto visual menor que en presas hidroeléctricas.
Inconvenientes:
Las pleamares y bajamares no siempre coinciden con los picos de demanda.
Impactos ecológicos negativos sobre fauna.
La energía contenida en el oleaje está considerada como solar indirecta. La potencia aportada por
una ola es proporcional al cuadrado de la amplitud de onda y al periodo del movimiento. El oleaje
es irregular lo que dificulta el diseño de dispositivos y el poder destructivo y el tamaño hace q se
necesite una estructura solida lo que incrementa el precio del dispositivo.
Ventajas:
el agua es un recurso renovable su precio no está sujeto a fluctuaciones de mercado
Procesos altamente eficientes
Recursos ampliamente distribuidos
Proporciona disponibilidad inmediata
Presenta los menores costes de operación y la duración más prolongada.
Contenido
La química es una ciencia presente en nuestra vida diaria, que aplicada convenientemente
contribuye a un aumento de la calidad de vida. Está implicado en tanto las necesidades más
básicas (salud, alimentación, higiene), como permitirnos disfrutar de un mayor bienestar (un buen
ejemplo son los plásticos).
En España el sector químico es el 2º mayor exportador de la economía, además que genera más
de medio millón de empleos. También es la industria que más invierte en investigación y desarrollo
(I+D+I). Las compañías farmacéuticas son los quien invierten en mayor proporción en la Química.
La Industria Química es uno de los sectores que en mayor medida contribuye a garantizar la
mejora continua en los tres pilares que contribuyen al Desarrollo Sostenible:
Social: sus productos y tecnologías son indispensables para garantizar la calidad de vida
de los ciudadanos.
Económico: proporciona una cantidad considerable del producto industrial bruto y crea
muchos empleos.
Medioambiental: la industria química es actualmente el mayor inversor en protección del
entorno.
Para lograr un crecimiento sostenible es necesario poder satisfacer las necesidades económicas,
sociales y ambientales sin comprometer la capacidad de las futuras generaciones para cubrir las
suyas. Son los recursos naturales, el lugar y la materia prima necesaria para el desarrollo de las
actividades económicas y sociales.
También es conocido como Química Verde o Química Ecológica (término utilizado por primera vez
en 1998), y tiene una variedad de definiciones:
“el diseño de productos y procesos químicos que reducen o eliminan el uso y generación
de sustancias peligrosas”
“el uso de principios químicos y metodológicos para reducción de las fuentes de
contaminantes. Incorpora la prevención de la contaminación en la manufactura de
productos químicos y promueve la prevención de la emisión de residuos y la ecología
industrial”
“Utiliza materias primas (preferiblemente renovables), elimina los residuos y evita el uso de
reactivos tóxicos o nocivos y de disolventes en las manufacturas de materiales y en la
aplicación de productos químicos”
No es una nueva especialidad, sino un conjunto de principios para abordar el desarrollo sostenible
previniendo la contaminación. Considera todo el proceso de elaboración de un producto químico,
desde las materias primas hasta el consumo y reciclado o eliminación del mismo.
1) Prevención.
Es preferible evitar la formación de residuos en lugar de tenerlos que limpiar una vez
formados.
2) Economía atómica.
Los métodos de síntesis deben poder maximizar la incorporación en el producto final de todos
los materiales usados en el proceso.
Las sustancias tóxicas No son fácilmente clasificables según sus propiedades químicas, así
que se clasifica en base de sus propiedades bioquímicas:
- Metales pesados: indestructibles como elementos y con importantes efectos
biológicos adversos.
- Materiales biológicos persistentes no biodegradables.
- Compuestos orgánicos volátiles COV. Ampliamente utilizado en la industria.
El principal objetivo de la química verde debe ser evitar el uso de dichas sustancias
peligrosas. Aunque se trata de un objetivo idealista, la práctica de la Química Verde
requiere, en lo que concierne a las sustancias peligrosas:
- No usarlas.
- No fabricarlas.
- Si no se puede evitar ni su uso ni su fabricación, no descargároslas al
medioambiente.
Ejemplo: la presencia de oxígeno y nitrógeno cerca de una molécula tienden a hacerlo más
reactivo o incluso explosivo. La presencia de estructuras químicas que pueden donar un grupo
metilo a las biomoléculas puede transformarlos en compuestos cancerígenos.
Se puede conseguir diseñar productos químicos más seguros disminuyendo su
biodisponibilidad, al cambiar las propiedades físicas o químicas, como la solubilidad o la
polaridad.
6) Disminución del consumo energético, entre otras posibilidades, llevando a cabo las
reacciones a temperaturas ambiente, siempre que sea posible.
La mayoría de las reacciones implica un gasto energético, para calentamiento o enfriamiento.
Otro gasto de energía es en los procesos de separación y purificación de una sustancia. El
diseño de un proceso que minimice la necesidad de esas separaciones conllevara un ahorro
energético considerable.
9) Potenciación de la catálisis.
En las reacciones catalíticas las cantidades de reactivos y el consumo de energía son menores
que en las no catalizadas. Hay un aumento en el rendimiento y en la selectividad que se
traduce en una menor necesidad de separación, y permite el uso de reactivos menos tóxicos.
Las propiedades físicas de los disolventes fluorados los hacen particularmente atractivos como
medios de reacción. A alta temperatura son miscibles con disolventes orgánicos, pero a
temperatura ambiente son inmiscibles con agua y disolventes orgánicos. Gracias a ello se puede
utilizar en reacciones en sistemas bifásicos.
Es posible diseñar líquidos iónicos no tóxicos y biodegradables de modo específico para variar sus
propiedades mediante la adecuada elección del catión y anión.
Los principales cationes son los imidazolios di-o tri-sustituidos, los pirdidinio sustituidos,
tetraalquilamonios y tetraalquilfosfonios, pudiéndose obtener un rango muy amplio de líquidos
variando los aniones usados (halogenuros, sulfatos, sulfonatos, triflatos, amidas e imidas, boratos
y fosfatos).
Debido a sus propiedades las principales aplicaciones de los LIs serian sustituyendo a los
disolventes orgánicos convencionales en reacciones bifásicas y en procesos de separación
liquido-liquido, sólido-líquido y de iones metálicos.
Como que la solubilidad de ciertos gases (H2, CO y O2) en los LIs es buena, pueden participar en
hidrogenaciones, carbonilaciones, hidroformilaciones y oxidaciones aeróbicas.
Se pueden utilizar como disolventes funcionales, aunque esto aún está en etapa de desarrollo.
Las características de SCF los hacen útiles en numerosas procesos de la industria química:
separación, reacciones químicas que transcurren en su seno, procesado de polímeros, tecnología
de alimentos, productos farmacéuticos, tratamiento de residuos tóxicos etc.
Así que la tecnología de los SCF se utiliza en diferentes sectores; Químico, Farmacéutico y
Alimentario. Se aplican en procesos de hidrogenación, condensación, oxidación, síntesis, catálisis,
separación, polimerización, cromatografía etc.
Uno de los SCF más utilizados más utilizados es el CO2 con numerosas ventajas; no es toxico, ni
inflamable, es barato, pudiendo separarse del producto simplemente por despresurización. La
temperatura y presión crítica son muy accesibles, presente alta solubilidad hacia COVs de bajo
peso molecular. No deja residuos, por lo que es adecuado para la industria agroalimentario.
En una reacción química, hay que aportar energía para sobrepasar el estado de transición. Para
disminuir esta energía, de forma más ecológica, existen 2 métodos: catalizadores o métodos
alternativos que activen al menos uno de los reactivos, de forma que sobrepase ese estado. Así,
encontramos:
a) Procesos fotoquímicos.
b) Procesos electroquímicos.
c) Activación por microondas
d) Activación por ultrasonidos
El rango de la onda corta (1m-1mm) son de 300 a 300000 MHz. Es de uso reciente, muchas
aplicaciones en síntesis orgánica.
Al contrario que en un calentamiento convencional, los tiempos de reacción son menores, y las
velocidades mayores, así como existe la posibilidad de trabajar sin disolvente (adsorción directa
por reactivos).
Al incidir sobre una sustancia, no cambia su estructura molecular, pero si la rotación de éstas, que
al friccionar producen un calentamiento localizado de forma instantánea, que se lleva a cabo en el
interior del medio, el material del continente no influye.
1) Rotación dipolar
Moléculas con momento dipolar permanente intentan alinearse consigo mismas, en la
dirección del campo eléctrico, transfiriendo la energía.
2) Conducción iónica
El campo eléctrico genera un movimiento en los iones libres y especies iónicas, que
intentan orientarse en la dirección de éste, y que, al igual que la rotación, produce un
sobrecalentamiento.
VENTAJAS:
El uso combinado de Lis o catalizadores con microondas mejora los resultados. En una reacción
con catalizador polar, puede calentarse éste selectivamente, y evitar la descomposición de
reactivos y productos, al igual que la absorción de los Lis para evitar sobrecalentar disolventes no
polares (como el hexano).
Las ondas acústicas en medio líquido oscilan de 110 a 9´15 nm, para frecuencias entre 18 kHz y
10 MHz, que al ser mayores que las dimensiones moleculares, no producen un acoplamiento
directo del campo acústico y las moléculas, sino que producen el FENÓMENO DE CAVITACIÓN
ACÚSTICA.
El sonido se transporta como una onda por el líquido, alternando ciclos de compresión-expansión.
Si el ciclo de expansión es suficiente para generar presiones negativas, pueden producir
microburbujas en puntos localizados, debidas a la separación de moléculas del líquido, que oscilan
y crecen más en la expansión de lo que encogen en la compresión, y llegando a un punto crítico,
donde estallan, generando grandes presiones (2000 atm) y temperaturas muy altas (5000ºC). Esto
produce la descomposición de moléculas reactivas, que reaccionan con las vecinas.
Este método aprovechas la energía del sonido para utilizarse por la química.
Las reacciones se producen por las altas temperaturas y presiones, que proporcionan la energía
de activación que se requiere para romper los enlaces de las moléculas y generar radicales
(especialmente hidroxilo, altamente oxidante, escapa y reacciona) o especies más pequeñas.
Se ha visto que los ultrasonidos pueden convertir sustratos orgánicos contaminantes en otros
inocuos, como C02 y H2O, o al menos, en otros menos contaminantes.
Usos:
Producción de biodiesel-----se producen en reactores batch con calentamiento y mezcla mecánica,
ya que las reacciones son lentas, y con poca transferencia de masa, por lo que el uso de
ultrasonidos aumenta los rendimientos, utilizando la mitad de catalizador (ya que aumenta las
cinéticas de la transesterificación), y disminuye los tiempos de reacción.
En el caso de que el catalizador sea un material sólido, se potencia más el efecto. Una reacción en
fase heterogénea tiene reactivos y catalizadores en la interfase, por tanto el área específica de
ésta incluye en la velocidad de la reacción. Con los ultrasonidos dispersamos los sólidos,
aumentando esta área superficial, a la que acceden reactivos.
También puede utilizarse para preparar catalizadores, agregando partículas finas, con mayor área
superficial susceptible de ser separada con facilidad por los productos de reacción.
3) Nivel estatal: los Estados emiten Leyes, Reales Decretos, Órdenes y Resoluciones sobre
Normativa de protección medioambiental, y representan al país en foros Internacionales.
Las entidades competentes son el Ministerio de Medio Ambiente, Medio rural y Marino, el
Ministerio de Fomento, el de Ciencia e Innovación, el de Industria, Turismo y Comercio, y
Confederaciones Hidrográficas. Ej: Ley 16/2002, de 1/7, prevención y control integrado de
la contaminación.
4) Nivel autonómico: las Comunidades Autónomas emiten Decretos sobre normas, que no
contradicen la legislación del estado. Son las Consejerías de medio ambiente y Agencias
Autonómicas las entidades competentes.
5) Nivel municipal: los Ayuntamientos emiten Ordenanzas, que pueden ser más restrictivas
que el Estado y las Comunidades, y cuya competencia son la red y suministro de agua, la
regulación y control de ruidos urbanos, la gestión de residuos urbanos, autorización de
instalación de actividad y planificación y ordenación del suelo. Las entidades son las
Concejalías y Agencias Locales.
Estas normas no equivalen a que los países las cumplan aun cuando deploren esta actitud (coste
excesivo, falta legitimidad).
Es una de las normativas que rige las medidas que se necesitan para minimizar y evitar riesgos
derivados del uso de sustancias químicas, con el fin de proteger la salud y el medio ambiente de
sustancias cancerígenas, mutágenas y tóxicas.
Esta norma entra en vigor el 1/6/2007, y obliga a las empresas que produzcan, importen o usen
sustancias y preparados químicos, evalúen los riesgos derivados de su uso, exigiendo nuevos
datos en los casos que se necesiten, y tomen medidas en caso de riesgo. Impone la eliminación
de sustancias nocivas y su sustitución por otras más inocuas, trasladando la responsabilidad de la
comercialización a la industria.
Registro de los productos nuevos y los ya existentes en una base central de la ECHA,
sobre propiedades de la sustancias químicas y la forma segura de usarlas.
Responsabilidad de productores e importadores sobre evaluación de riesgos.
Introducción de autorizaciones-restricciones en sustancias preocupantes
Mayor transparencia en el acceso a la información.
Hay que distinguir entre existentes (antes de 1981), y nuevas, las que no estén registradas o
exentas, no podrán fabricarse ni importarse.
Las responsabilidades últimas para lograr un desarrollo sostenible son las autoridades públicas de
ámbito nacional, regional o local, tomando decisiones y con la participación de las partes
afectadas. Han de favorecer la responsabilidad individual y la participación de todos los sectores
en la toma de decisiones, es decir, concienciar al ciudadano.
Existen numerosas organizaciones que se encaminan a lograr mayor sostenibilidad, ya que los
problemas medioambientales exceden el ámbito nacional.
Contenido
8.1 LA RADIOACTIVIDAD
Cada átomo está formado por un núcleo alrededor del cual se distribuyen los electrones. El núcleo
de todos los átomos, excepto el de hidrógeno, está constituido por protones (Z) y neutrones (N),
debiendo ser Z igual al número de electrones en los orbitales para que el átomo sea
eléctricamente neutro.
El número total de nucleones o masa atómica (A) es igual a la suma del número de protones (Z) y
el número de neutrones (N). A=Z+N
Los electrones, con carga negativa, y los protones del núcleo, con carga positiva, están unidos por
fuerzas electrostáticas. Protones y neutrones están unidos entre sí por fuerzas nucleares y
constituyen prácticamente la totalidad de la masa del átomo.
-24
Partícula Carga Masa (1 uma = 1,6606 10 g)
Neutrón 0 1,0087 uma
Protón +1 1,0078 uma
Defecto de masa: Cantidad de masa que se libera en forma de energía al formarse un átomo a
partir de las cantidades necesarias de electrones, protones y neutrones. Si se expresa esta
-19
energía en electrón-voltios (1 eV=1,602*10 Julios) y la masa m en umas, se llega a la ecuación:
8
E (eV) = 9,31 · 10 · m (uma)
Nucleido o núclido: Cada una de las posibles agrupaciones de nucleones (protones + neutrones).
Dos nucleones son diferentes si tienen diferente número de protones, diferente número de
neutrones o diferente estructura de agrupamiento.
Isótopos: Son átomos con el mismo número de protones y distinto número de neutrones.
1 2 3
Isótopos del hidrógeno: Protio ( H), Deuterio ( H) y Tritio ( H).
Abundancia isotópica: Porcentaje que cada isótopo presenta en el elemento natural. Hierro =
56 54 57 58
91,52% de Fe, 5,9% de Fe, 2,25% de Fe y 0,33% de Fe.
Isóbaros: Son nucleidos con el mismo número de nucleones (igual número de masa), pero distinto
número atómico, es decir, distinto número de protones y de neutrones. Estos nucleidos son
químicamente diferentes entre sí.
, , . Todos tienen 60 nucleones pero distintos protones y neutrones.
Isótonos: Nucleidos con igual número de neutrones pero diferente número atómico. , ,
Isómeros: Son nucleidos con el mismo número de protones y de neutrones (mismo Z y mismo A),
sin embargo existen en diferentes estados de energía lo que les otorga unas propiedades
diferentes.
Radiactividad: Transformación atómica por la cual un elemento se convierte en otro diferente del
sistema periódico, teniendo lugar dicha transformación con una emisión radiactiva. La radiación
emitida a la acción de campos eléctricos y magnéticos se comprueba que se desdobla en tres:
Los isótopos radiactivos o nucleidos inestables, sufren transformaciones espontáneas que ocurren
durante periodos de tiempo determinados y característicos de cada uno de ellos. Esta actividad
espontánea implica cambios en el núcleo con una emisión radiactiva.
Periodo de semidesintegración o vida mitad: lapso necesario para que se desintegren la mitad
de los núcleos de una muestra inicial de una sustancia radiactiva. (T)
donde dN/dt suele expresarse en átomos desintegrados / segundo y se denomina Actividad (A).
-λt -λt
Integrando resulta que: N = N0·e , A = A0·e
donde N0 es el número de átomos presentes en el instante t=0.
El tiempo de vida medio (τ) de una especie radiactiva en la suma de los periodos de
desintegración de cada uno de los átomos que la forman divididos por el número de átomos inicial
de cada componente. Es la inversa de λ, y se relaciona con el periodo de desintegración como T=
0,693·τ
Febrero 2011(2ª) Describa las ecuaciones y detalle de los términos de desintegraciones radioactiva.
Septiembre 2011 Constante de desintegración, actividad radioactiva, periodo de semidesintegración y vida media de un átomo radioactivo. Defina estos conceptos y
describa las fórmulas que los relacionan.
239
Febrero 2012 (2ª) Licenciatura. Durante la desintegración radioactiva el Np (número atómico 93) emite una partícula beta. El núcleo hijo también es radioactivo y
235
da lugar a U. (número atómico 92).
Responda a las cuestiones siguientes y razone las respuestas:
-¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
-¿Qué masa atómica tienen los núcleos formados en los dos procesos de desintegración radioactiva
Febrero 2006 (2ª) Constante de desintegración, actividad radioactiva, periodo de semidesintegración y vida media de un átomo radioactivo. Defina estos conceptos
y describa las fórmulas que los relacionan.
239
Septiembre 2007 (Reserva) y septiembre 2009 Por desintegración radioactiva el Np emite una partícula beta. El núcleo hijo también es radioactivo y da lugar a
235
U.
Responda a las cuestiones siguientes y razone las respuestas:
-¿Qué partícula se emite simultáneamente a la formación de 235U?
-¿Qué núcleo se ha formado en el proceso intermedio?
Septiembre 2008, Septiembre 2011 y Septiembre 2012 (Licenciatura) Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 10 días. Si se tiene
una muestra de 25 mg de este isótopo, calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace 30 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 30 días?
Septiembre 2010 Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 5 días. Si se tiene una muestra de 50 mg de este isótopo, calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace ahora 40 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 30 días?
Septiembre 2012 del Grado. Un isótopo radioactivo artificial tiene un tiempo de semidesintegración de 10 días. Si se tiene una muestra de 100 mg de este isótopo,
calcule:
-¿Qué cantidad de este isótopo se tenía hace 40 días?
-¿Qué cantidad se tendrá dentro de 50 días?
Febrero 2011(1ª) Cuando se bombardea con partículas alfa el carbono (numero atómico=6, masa atómica=12) se produce una desintegración con la emisión de un
neutrón. El núcleo formado es inestable y se desintegra emitiendo un positrón. ¿Cuál es núcleo final de esta reacción? Una vez identificado dicho elemento indique
su número atómico y su masa atómica.
Septiembre 2010 (reserva) Desarrolle el tema de Fisión Nuclear como fuente de energía. Responda a las siguientes cuestiones: Si bombardeamos con neutrones el
flúor 19 se forma un nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
-¿Cuál es este nuevo elemento?
-¿Cuál es su masa atómica?
FISIÓN NUCLEAR
Dichas partículas pueden producir reacciones de fisión en núcleos vecinos dando reacciones en
235
cadena. Un ejemplo característico de fusión nuclear es la del U, en cuya fusión, un solo átomo
-11 7
produce 3,20·10 J de energía. Por lo tanto, 1 g libera 8,20·10 kJ, equivalente a tres toneladas
de carbón.
Reactor Nuclear: Dispositivo en el que se puede provocar, auto mantener y controlar una
reacción en cadena. Las partes fundamentales de un reactor nuclear son:
Núcleo: Formado por los elementos de combustión (Uranio natural o enriquecido, plutonio…). En
él se produce la reacción en cadena.
Moderador: Frena los neutrones que se liberan durante la fisión. (Grafito, agua, agua pesada,
berilio, óxido de berilio…)
Reflector: Devuelve al núcleo los neutrones que tienden a escaparse del sistema.
Blindaje o apantallamiento: Protege contra las radiaciones.
Sistema de refrigeración: Intercambiadores térmicos que extraen la energía calorífica producida
y la convierten en aprovechable. (Agua a presión o en ebullición, gas, mercurio, NaK…)
Instalación de control: Regula el ritmo de la reacción y por lo tanto el de la producción energética
mediante barras de control.
Los reactores nucleares pueden ser de dos tipos: heterogéneos en los que combustible y
moderador están separados y homogéneos en los que el material fusionable y el moderador
forman una mezcla homogénea. Estos reactores son fáciles de controlar y a veces se utilizan para
la investigación.
Febrero 2012 (1ª) Grado. Fisión nuclear y funcionamiento de los reactores nucleares.
Septiembre 2010 (reserva) Desarrolle el tema de Fisión Nuclear como fuente de energía. Responda a las siguientes cuestiones: Si bombardeamos con neutrones el
flúor 19 se forma un nuevo elemento con emisión de una partícula alfa.
-¿Cuál es este nuevo elemento?
-¿Cuál es su masa atómica?
FUSIÓN NUCLEAR.
La fusión nuclear es el proceso donde dos núcleos ligeros se combinan para dar un nuevo
elemento con un mayor número atómico, con desprendimiento de energía. Los núcleos de los
isótopos que se pueden hacer colisionar son de átomos ligeros, H, ya que son los que tienen
menores energías de enlace por nucleón, y se forma helio cuyo núcleo es más estable.
Es preciso calentar los átomos a 1000 millones de K, pero la energía que se obtiene es unas 450
veces mayor. La reacción de deuterio con tritio tiene una temperatura menor de ignición que las
otras posibles entre los diferentes isótopos de hidrógeno, y también produce mayor energía por
uma. El tritio, además de ser un gas radiactivo (emisor de partículas β con un periodo de
semidesintegración de 12,5 años), debe ser sintetizado a partir de algún isótopo del litio según las
reacciones:
8.2.1 INTRODUCCIÓN
Febrero 2011(1ª) Febrero 2012(1ª) (Licenciatura) El radón en los edificios y sus efectos biológicos.
-4
- Partículas alfa (α): son los núcleos de los átomos de hélio , , que han sido acelerados
artificialmente o creados por expulsión del núcleo de un átomo mayor. Su poder de penetración es
bajo aunque son muy ionizantes. Por su carga positiva, son desviadas por campos magnéticos y
eléctricos.
Febrero 2009 (2ª) ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento radiactivo cuando emite una partícula alfa? ¿Qué le pasa a un átomo de un elemento si su núcleo
captura un neutrón? Razona en ambos casos las respuestas.
- Partículas beta (β): son electrones que se originan en el núcleo durante la desintegración
nuclear. Son desviadas por campos magnéticos y eléctricos en sentido opuesto a las partículas
alfa. Más penetrantes que las partículas α pero con menor poder de ionización.
- Rayos gamma (γ): algunos procesos de desintegración radiactiva que producen partículas α o β
dejan el núcleo en un estado excitado. El núcleo pierde energía como radiación electromagnética,
un rayo γ gamma. Son muy penetrantes y no desviables por campos magnéticos o eléctricos.
8.3 RADIOISÓTOPOS
El mayor peligro que se puede encontrar en estos recintos es la contaminación, por ellos los
materiales con los que se construyan deben cumplir una serie de requisitos como ser no
combustibles, no porosos, no iónicos, resistentes a humedad, calor y corrosión y fáciles de
descontaminar.
Deben pasar periódicamente una serie de controles tanto de instrumentos como de personal.
Estas reacciones se producen tanto en medios homogéneos (compuestos en la misma fase) como
en medios heterogéneos (elementos en fases diferentes).
Análisis por activación. Consiste en analizar trazas de un elemento en una sustancia. Con el uso
-4 -5
de radioisótopos se puede llegar a detectar cantidades del orden de 10 o 10 gramos.
Análisis por dilución isotópica. Se añade una cantidad de sustancia radiactiva a una mezcla
inactiva que contiene esa sustancia en cantidad no conocida. Posteriormente se analiza la dilución
del isótopo radiactivo añadido.
En la Industria su uso es muy variado y numeroso. Debido a las ventajas que ofrecen en la
mayoría de procesos industriales su implantación cada vez es mayor en este campo.
Marcado radiactivo de insectos. Para conocer costumbres y forma de vida de los insectos y así
poder combatirlos de forma más eficiente.
Lucha contra insectos y plagas. Por ejemplo usando radiación gamma se consigue la esterilización
de la mayoría de los insectos macho.
Creación de nuevas variedades de plantas. Trigos con mayor cantidad de granos y menos
pajas,…
14
En la arqueología. Por ejemplo con el conocido uso del C para determinar la edad de diferentes
materiales.
En la construcción se usan para determinar densidades de suelos, para controlar que las
mezclas sean bien homogéneas,…
Su uso se encuentra muy extendido, en casi todos los hospitales existe un departamento de
Medicina Nuclear.
Las aplicaciones se pueden dividir en dos grandes grupos:
Diagnóstico.
Se añaden trazadores a fármacos o compuestos que se puedan fijar sobre el órgano o tejido que
se desea estudiar, sin alterar su constitución y funcionamiento. Podemos citar varios ejemplos:
El estudio de la captación, retención y eliminación de iodo por el tiroides. Para ello se usan varios
isótopos de iodo.
Estudiar la capacidad funcional del hígado usando colorantes radiactivos como la bromosulftaleína
131
marcada con I. Usando este método se puede diagnosticar la hepatitis crómica, la tuberculosis o
la cirrosis.
Se puede estudiar el funcionamiento de los riñones usando radiofármacos viendo cómo llegan, se
acumulan y se eliminan. También se suelen usar productos iodados.
131 14
Usando radiofármacos como la trioleína marcada con I o grasas marcadas con C se puede
estudiar el comportamiento de las grasas en el aparato digestivo. También se pueden detectar
hemorragias gastrointestinales.
51
Se puede calcular el volumen sanguíneo y su actividad usando hematíes marcados con Cr
Muchos compuestos marcados se fijan a zonas cerebrales anormales, por lo que se pueden usar
para localizar lesiones en el cerebro.
47 85
Fracturas óseas se pueden estudiar administrando Ca o Sr.
Medios terapéuticos
Los radioisótopos también se utilizan con fines curativos. La radioterapia se encuentra muy
extendida en el mundo de la medicina. Se puede dividir en externa o interna en función de las
fuentes (encapsuladas o no encapsuladas)
①Radioterapia externa. Usa fuentes cerradas o encapsuladas. Como ejemplo de esta técnica
podemos encontrar:
Irradiación por compuestos solubles. Se administra una sustancia marcada que sea capaz de
fijarse y participar en el metabolismo del órgano que se desea tratar. Tiene pocas aplicaciones,
entre ellas el hipertiroidismo y el cáncer de tiroides.
Tratamiento por radiocoloides. Son suspensiones no solubles y no hidrolizables. Se usa para el
tratamiento de cánceres de cérvix, próstata, ovario, pulmón, mama… y en otros tratamientos como
derrames pleurales o pericárdicos.
Septiembre 2012 (reserva) del Grado. Desarrolle el tema de aplicaciones de los radioisótopos.
Las radiaciones procedentes de la desintegración nuclear (α,β,γ) producen una serie de efectos
debido a su elevada energía.
La penetración también depende de la masa atómica del material. Por ejemplo el plomo (elemento
muy pesado) es capaz de frenar de forma eficiente esta radiación.
Lo seres humanos reciben de forma natural una radiación de 0.29 rem por año, lo que supone el
82% del total. El 18% restante se genera de modo artificial (uso de isótopos artificiales, liberación
de isótopos...)
Los efectos de la radiación sobre los materiales son muy diferentes, en tejidos vivos puede causar
daños biológicos e incluso la muerte. Por ello es fundamental estudiar las consecuencias y las
formas más eficaces de prevención.
Las lesiones producidas por la radiación van en función de la dosis recibida, pudiendo ser muy
leves hasta mortales (ejemplo bombas de Hiroshima y Nagasaki)
Las lesiones tienen dos orígenes diferentes:
Febrero 2012(2ª) Grado. Contaminación producida por la radiactividad: Peligrosidad de las radiaciones, dosimetría y efectos biológicos.
Septiembre 2007 (1º) Exposición a la radiación nuclear: tipos de radiación, efectos y unidades de las dosis.
Semieliminación biológica – Tiempo en días necesario para que sea eliminada del medio de
procesos biológicos la mitad del radioisótopo fijado en un órgano crítico.
Hay múltiples clasificaciones, en función de su origen, estado, niveles de radiactividad, vida de los
isótopos radiactivos, intensidad de la radiación emitida, radiotoxicidad…
Cada país aplica un criterio diferente, aunque hay dos que tienen más importancia:
Contenido
9.1 GENERALIDADES
Necesario situar contaminante dado en contexto producido (origen, localización cantidad formada,
etc.) para abordar control analítico (medida) y control tecnológico (proceso eliminación).
1. Situar
2. Control analítico
3. Control tecnológico
Aspectos a considerar:
D. Facilidad con que se dispersa el contaminante y sus efectos sobre los s.v.
El impacto ambiental de estos gases emitidos está ligado al uso de combustibles fósiles derivados
del petróleo. Existen fuentes no fijas que actúan en una acción concertada, concentradas y emiten
CO2, además de gran variedad de compuestos químicos.
Entre las tecnologías más extendidas de motores de automóviles se diferencian entre combustible
gasolina y el combustible gasoil (diésel).
Los principales compuestos contaminantes en automóviles gasolina son: HC, CO y NOx, mientras
que, en vehículos diesel, además de éstos, también producen partículas sólidas de carbonilla.
CONCLUSIONES:
a) Los valores de CO, HC y NOx son mayores en vehículos motores gasolina, y en motores
diesel produce más carbonilla.
b) En motor diesel la cantidad O2 de salida es mucho mayor que en motor gasolina por lo cual,
produce combustión de restos HC.
c) El control de emisiones es diferente para vehículos diesel (se instalan filtros de partículas)
que para vehículos gasolina (eliminación gases contaminantes aplicando catalizadores de 3
vías)
Químicamente el sistema realiza simultáneamente reacciones Redox.
N2 + O2 → 2NO………………………(Reacc. 9.2)
ª
Esta reacción se favorece a T más altas y los gases de escape del motor se emiten a Tª entre 300
y 1000 ºC.
Dependiendo posición tubo escape donde se coloca catalizador se puede estar en zona
ª
de T óptimas para su funcionamiento. Necesario saber que en períodos puesta en marcha
se requiere t para que gases motor calienten el sistema.
Las gasolinas llevaban antidetonantes que aumentaban octanaje y mejoraba calidad del
combustible, compuestos de Pb (tetraetil plomo) y al descomponerse genereba Pb volátil
que se depositaba en centros activos del catalizador bloqueándolos, por ello necesario
eliminación de este compuesto en las fórmulas de gasolinas.
Los requisitos físicos necesarios para el sistema son: catalizador tres vías.
1. Fase activa metálica: metales nobles tienen gran actividad catalítica, capacidad
intrínseca para acelerar reacciones oxidación del CO y restos HC y simultáneamente de
reducción de los NOx a N2 inocuo. Algunos de estos metales nobles son: Pt, Pd y Rh que
son depositados como partículas muy pequeñas (orden nanómetro sobre soporte óxido).
Requisitos que debe cumplir un catalizador de tres vías se pueden resumir como:
Actualmente, respecto a las partículas sólidas se están colocando filtros de partículas donde son
retenidas en los tubos de escapes. También se colocan catalizadores de oxidación para conseguir
la combustión completa de dichas partículas sólidas a CO 2 (fundamentalmente C).
* Recomendación: Implementar con ilustraciones esquema de catalizador de 3 vías y monolito, página 377-378 libro OCC.
Se abordará uno u otro método o una combinación según el origen de la contaminación. Entre los
parámetros a considerar están la naturaleza química del contaminante, su concentración, su
toxicidad y el volumen de agua a tratar. Las tecnologías a aplicar son:
C. MÉTODOS FÍSICOS
Filtración de sólidos y sales mediante una membrana.
Ósmosis inversa
Coste de la membrana.
Concentrar los contaminantes usando materiales con alta capacidad de
retención (carbones activos, zeolitas).
Adsorción
√ Aplicable a contaminantes orgánicos e inorgánicos
√ Posible regeneración de sólidos saturados
Burbujeo o Paso de un gas inerte sobre un medio tamponado para volatilizar los
“stripping” contaminantes. Los efluentes gaseosos son tratados posteriormente.
Irradiación con UV ( ) de un fotocatalizador que contiene
Fotocatálisis TiO2 sobre el que circula agua en continuo para conseguir una ruptura
de los compuestos a tratar produciendo radicales.
Generación de radicales OH a partir del agua que oxidarán
Ultrasonidos
posteriormente a los compuestos contaminantes.
Oxidación Oxidación de los contaminantes vía formación de H2O2 in situ.
electroquímica √ No requiere la adición de reactivos químicos
D. MÉTODOS QUÍMICOS
H2O2 Reacción Fenton: Asociados al empleo de sales de hierro. Se realizan generalmente entre
100 y 140 °C ya que a temperatura ambiente la tasa de disminución del COT (Carbono orgánico
total) es menor del 25%.
Ventajas: Temperatura menos elevada que otros procesos como el OVH
Inconvenientes: Alto coste del H2O2 y necesidad de mantener un pH ajustado de 3’5
Pregunta de examen Febrero 2012: Proceso Fenton para eliminar compuestos orgánicos
Pregunta de examen septiembre 2012: Métodos químicos clásicos a temperatura ambiente para la depuración de aguas contaminadas con compuestos orgánicos
Agua en estado supercrítico: La reacción se lleva a cabo por encima del punto crítico del
agua ( ), así se favorece el contacto oxidante-contaminantes
porque tanto los gases como los compuestos orgánicos son totalmente solubles en este
agua. Mecanismo radicalario por el que se forma H2O2, por reacción entre radicales
hidruro y moléculas de agua, que luego se descompone generando más radicales
hidroxilo HO.
Oxidación Vía Húmeda (OVH): Por debajo del punto crítico del agua
donde sobre todo la presión favorece la
solubilidad del oxígeno en agua, aumentando su capacidad oxidante. Para casos de
contaminantes orgánicos o inorgánicos que son tóxicos para microorganismos o DQO
intermedias. La oxidación total del contaminante no se consigue en todos los casos, por
tanto el OVH puede ser una etapa previa al tratamiento biológico. Se utiliza para tratar
sosas usadas (proceso Zimpro), regeneración de carbones activos.
2+
- Sales de Fe al igual que en la Óxidos simples o mixtos de metales de
reacción Fenton transición o de lantánidos y sobre todo
2+
- Sales de Cu en los proceso Ciba-
metales nobles (más estables).
Geigy para tratamiento de desechos
químicos de farmacéuticas a 300°C y Metal + soporte (Ru/CeO2): Propiedades
150 bar o el proceso Athos para la catalíticas mejores
oxidación de lodos a 235 °C y 40 bares. Metal + Carbón activo (Pt o
Ru/Grafitos): Actúan de concentradores
de los contaminantes
Metal + Promotor + Soporte de carbón
activo (Ru-CeO2/Carbón activo)
2+ 2+
Forman fácilmente complejos que Iones Cu y Fe pasan a la disolución
deben ser eliminados posteriormente. impidiendo uso industrial
Sales metálicas pueden ser tóxicas, Baja estabilidad de algunos óxidos
implica su recuperación (coste)
Nota:
FEBRERO 2007: Conceptos fundamentales de catalizadores en procesos de descontaminación
(También en Tema 5).
SEPTIEMBRE R 2006: Catalizadores heterogéneos en procesos de descontaminación. Describir y
explicar algunos ejemplos (También en Tema 5)
SEPTIEMBRE 2008/ SEPTIEMBRE 2010/ SEPTIEMBRE R 2012: Explicar el diagrama de energías
potenciales con la actuación de un catalizador heterogéneo. Poner ejemplos en estado gas y disueltos
(También en Tema 5).