TEMA 3.

ESTRUCTURA ATÓMICA Y PROPIEDADES

FÍSICAS DE LOS MATERIALES CERÁMICOS

¾ ENLACE Y ESTRUCTURA
- Enlace Iónico
- Enlace Covalente
- Van der Waals
- Polimorfismo y Transformaciones
- Estructura Vítrea
¾ PROPIEDADES
- Densidad y Tª fusión
- Prop. Térmicas
- Prop. Eléctricas
- Prop. Mecánicas
 Estructura de los Materiales Cerámicos

Enlace iónico

Un átomo donor y otro aceptor

Unión metal - no metal NaCl: Na+ - Cl-
Estructura cristalina compacta, número de
coordinación máximo, relación radio iones

r (Mg +2 / O -2) = 0.51

Número de coordinación = 6

Estructura cristalina MgO (NaCl)

 Estructura. Enlace Iónico

El grado del carácter de enlace iónico se puede

estimar mediante la escala de electronegatividad

EMg - EO = 2.3 F. iónica MgO: 0.75

ESi - EO = 1.7 F iónica SiO2: 0.50
ESi - EC = 0.3 F iónica SiC: < 0.1

•Los iones monovalentes grupos IA (Li, Na, K…) y VIIA (F, Cl, …) ionicos casi
puros. HV↓; Tm↓
•La resistencia del enlace (HV, Tm..) aumenta con la carga (MgO, Al2O3,
ZrO2…) Atracción electrostática
 Estructura. Enlace covalente

Enlace Covalente
Los átomos comparten electrones. Estructuras
abiertas → baja densidad y expansion térmica
Los enlaces son direccionales, orbitales llenos
El enlace de los átomos de carbón en el
diamante es un buen ejemplo
Resistencia y dureza elevadas
Nitruros, carburos, boruros, siliciuros
Los silicatos poseen enlaces combinadas Estructura del diamante
 Estructura. Enlace covalente
Enlace iónico
1.-Un átomo donor y otro
aceptor
2.-Electronegatividades de los
átomos muy diferentes
3.-Estructuras compactas
4.-Enlace no direccional
5.-La resistencia del enlace
aumenta con la carga
6.-Conductividad eléctrica
baja
Enlace Covalente
1.-Compartición de electrones
2.-Electronegatividades
similares
3.-Estructuras no compactas
4.-Enlace direccional
5.-Compuestos con resistencia
y temperaturas de fusión
altas
6.-A menudo poseen expansión
térmica baja
 Estructura. Fuerzas de Van der Waals

Enlaces débiles que se producen entre

estructuras en capas: arcillas, mica, grafito,
nitruro de boro hexagonal

Propiedades muy anisotrópicas

Deslizamiento entre las capas

FUERTE
ANISOTROPIA
 Estructura. Polimorfismo

Los materiales cerámicos pueden tener composicion

Idéntica y estructura cristalina muy diferente

Ejemplos:
1170º C 2370º C
ZrO2: monoclínico ← → tetragonal ← → cúbico
Si3N4 Transición α β
SiC Transición β α (cub)→ (hex)
SiO2 (gran cantidad de polimorfos)
BN (hexagonal - cúbica)
C (grafito - diamante)

Transformación desplazativa o martensítica: ligeras alteraciones de la

estructura cristalina. Ej.: ZrO2 t →m.
Transformación reconstructiva: rotura de enlaces y formación de enlaces
nuevos. Procesos de difusión. Ej.: Si3N4 α β
 Estructura. Polimorfismo

Se puede inhibir (son lentas)

Temperatura

0.3%∆V

rapida
1.6%∆V >3%∆V

0.8%∆V

Cuarzo , cristobalita: grietas en el ciclado térmico ∆V

 Estructura. Vidrios

El vidrio se forma cuando la cerámica

fundida se enfría muy rápido.

ƒ Temperatura de transición vítrea (Tg) :

Intersección entre las curvas de líquido
superenfriado y el estado vítreo
Para T<Tg el vidrio ya no se relaja.
Depende de la velocidad de
enfriamiento

ƒ Algunos vidrios son metaestables y se

reordenan si tienen suficiente movilidad →
cristalización (Tg<T<Tm).
Cristalización: mas refractario, más
resistente

R1<R2<R3: velocidades de enfriamiento

 Estructura. Vidrios

ƒ Propiedades de los vidrios:

Orden atómico a corto alcance
Estructura y propiedades isótropas
Transparentes
Buenos aislantes eléctricos y
térmicos
Se ablandan antes de fundir (T>Tg).
Pueden ser soplados
Si, O, Na
ƒ Sílice fundida (Tm = 1700ºC)
Coeficiente de expansión térmico 0K-1.
Elevada resistencia el choque
térmico.
La cristalización a cristobalita puede
provocar su agrietamiento. (∆V<0)
 Estructura. Geles

Sólidos no cristalinos producidos por reacción química.

Fluidez a temperatura ambiente
Reticulación

Ej: gel de sílice (cemento) Etil-silicato + H2O = Si(OH)4

(deshidratación) SiO2. Otra opción:Silicato de calcio + un acido,

Ej: Al2O3 + H3PO4 = Al(H2PO4)3

Aplicación: CEMENTOS (reacción con H2O, sin H2O o precipitación)

Propiedades físicas. Densidad

Existen diferentes formas de describir la densidad (g/cm3) de un material.

Crystallographic density: Densidad ideal, en función de su estructura
cristalina libre de defectos.(Specific gravity)
Theoretical density: Utilizada para materiales multifásicos
Bulk density: Medida de la densidad de un componente cerámico,
incluyendo defectos, fases secundarias, porosidad…
Relative density: Porcentaje de la densidad teórica (%D.T)

100
dt =
 wt % A wt % B wt %C 
 + + + ... 
 dA dB dC 
Propiedades físicas. Densidad
 Propiedades físicas. Densidad

Técnicas para determinar la densidad

Densidad del polvo
Densidad teórica: picnómetro de He
Densidad aparente (apparent density)
Densidad de llenado (tap density)

Bulk density muestra sinterizada

Densidad geométrica: Para muestras de geometría sencilla
Densidad por inmersión (Arquímedes). Diferencia de peso de la muestra en
aire y en agua.
Porosidad abierta-cerrada:
D d
dB = ⇒ PT = 1 − B
D= Peso en aire (seco) V dt
W= Peso en aire (húmedo) W −D
S= Peso en agua (suspendido) PA = ⇒ PC = 1 − PA
V
V = W-S
 Propiedades físicas. Temperatura de fusión

Relacionado con la energía del enlace, una de las características más

importantes de muchas cerámicas es su elevada temperatura de fusión.
Aplicaciones elevadas temperaturas

Si3N4 no funde: se descompone

 Propiedades térmicas. Calor específico

Medida de la energía requerida para aumentar la temperatura de un

material
Aumenta con la temperatura hasta ~1000ºC (~6cal/g·at·ºC)
Durante la transformación polimórfica se produce un cambio de cp

Contribución
e- + fonones
 Propiedades térmicas. Coef. Expansión térmica

El volumen del cristal aumenta con la

temperatura (↑ vibración de los
átomos).
• Está relacionado con la estructura
cristalina del material
• Para estructuras compactas (iónico)
alto nivel de expansión
• Para estructuras abiertas (covalente)
menor nivel de expansión
• Coeficiente de expansión lineal:

∆l
α=
l0 ∆T

Estructuras vítreas. LAS

Propiedades térmicas. Coef. Expansión térmica

Estructuras cúbicas: α es el mismo en todas direcciones

Estructuras no cúbicas: anisotropía (c/a)

Grafito: estructura en capas (covalente-Van der Waals)

Materiales policristalinos anisotrópicos pueden tener α prom. = 0

(LiAlSi2O6) LAS (piezas resistentes al enfriamiento rápido)
Estructuras vítreas (borosilicatos, sílice vítrea) bajo α. Historia térmica
 Propiedades térmicas. Conductividad

• Proceso de conducción del flujo de calor a través de un material bajo un

gradiente térmico
•Depende de la cantidad de energía por unidad de volumen (cp), la
velocidad de los portadores (υ) y de la disipación (camino libre medio, λ)

•Portadores:
k ∝ c pνλ
Metales: electrones, υ y λ elevados → elevada conductividad térmica
Cerámicos: fonones, radiación → conductividad térmica media
La conductividad térmica disminuye con la temperatura, λ
disminuye (κ ~ 1/T)
Estructuras simples y compuestos con elementos de numero
atómico similar: κ elevada (C, anisotropía; BeO, SiC, B4C), su
dispersión de red (scattering lattice) es pequeña
INTERCAMBIADORES DE CALOR
 Propiedades térmicas. Conductividad
mecanizado

Z diferente

Las estructuras complejas o con elementos de

Z muy diferente poseen grandes dispersiones
de red → k↓ Al6Si2O13 (mullita), MgAl2O4
(espinela) AISLANTES TÉRMICOS
En vidrios, λ es independiente de T → k
aumenta (cp)
La radiación aumenta con T → materiales
transparentes, porosos → k↑
 Propiedades Eléctricas

Existe gran número de aplicaciones para las cerámicas donde sus

propiedades eléctricas son importantes: CERAMICAS ELECTRONICAS
U.S. Markets for Advanced Ceramic Components, 1997-2002 ($Million)
AAGR%
1997 2002
1997- 2002
Structural Ceramics 395 585 8.2
Electronic Ceramics 4,520 6,830 8.6
Ceramic Coatings 564 805 7.4
Chemical Processing and
1,331 1,750 5.6
Environmental-Related Ceramics
Total 6,810 9,970 7.9

Aislantes: Al2O3, MgO, Si3N4.

Semiconductores: SiC, B4C, ZnO, BaTiO3, ZrO2.
Conductores: CrO2, ReO3, TiO, ZrO2.
Superconductores: YBa2Cu3O7 (90 K); TlmCan-1Ba2CunO2n+m+2 y
BimCan-1Sr2CunO2n+m+2 (90-125 K)
Propiedades Eléctricas: Clasificación