3.

CRISTALOGRAFIA Y ESTRUCTURAS
Código 8108285-2

Martín Emilio Mendoza Oliveros

E-mail: martin.mendoza@uptc.edu.co
 Resumen

Defectos.
Materiales Cerámicos.
 Defectos Cristalinos

• Puntuales

• Lineales

• Planares

• Tridimensionales
 Defectos Puntuales

vacante
 Defectos lineales = dislocaciones

Defectos Lineales
Aplicación de un esfuerzo de
cizalla externo ha resultado en
la creación de un extra "half-
plane" (medio-plano) de
átomos (átomos negros)

disocation glide: la dislocación se propaga o

"desliza" dentro de un plano cristalografico
 Defectos Planares / Defectos de Superficie

Al- 4%Cu Al Simulación

https://www.slideserve.com/emma/unidad-2-defectos-cristalinos
 Defectos Planares / Defectos de Superficie

https://www.slideserve.com/emma/unidad-2-defectos-cristalinos
 Defectos Tridimensionales

Poros

Inclusiones

Rechupes
 Materiales Cerámicos

http://advancedceramics.org/
 Materiales Cerámicos

http://ceramtec.com
 Ejemplos
Nanopartícula de oro
Lycurgus Cup
Lycurgus Cup is made of glass.
Roman ~400 AD,
Myth of King Lycurgus

Aparece verde
con luz reflejada
y rojo con luz
transmitida.

http://www.thebritishmuseum.ac.uk/science/lycurguscup/sr-lycugus-p1.html
 Tecnología de los años
1600s usada para
colorear vitrales.
Mezcla de oro y plata
con diferentes tamaños
y morfologías.

The Institute of Nanotechnology

http://www.nano.org.uk/
 Materiales para Cerámicos Avanzados TiO2

http://nuevastecnologiasymateriales.com/propiedades-de-las-nano-particulas/
 Materiales Cerámicos
 Son materiales inorgánicos y no metálicos.

 La mayoría de los cerámicos están compuestos por elementos

metálicos y no metálicos para los cuales las uniones son totalmente
iónicas o predominantemente iónicas con alguna característica
covalente.

 Cerámico viene del griego Keramikos que significa material quemado

indicando que las propiedades deseables de estos materiales se
obtienen a traves de tratamientos a alta temperatura.

La roca de lava es más ligera, menos

densa y más porosa que la mayoría
de los tipos de roca, lo cual significa
que se calienta más rápido y sirve
como buen distribuidor de calor
Recordando

Enlace Iónico Enlace Covalente

• No direccional. • Direccional.
• Altas energías de enlace: 3-8eV/ • Comparte e- de valencia ej: metano
átomo; 600 – 1500 KJ/mol.
• Temperaturas de fusión elevadas.
• Cerámicas son duras quebradizas,
aislantes. Propiedades son
consecuencia de la configuración
electrónica y/o naturaleza de el
enlace.
• Algunas moléculas no metálicas
como H2, Cl2, F2, asi como
moléculas contiendo átomos
disimilares (Ch4), H2O, HNO3 y HF
son covalentes.
 Estructura de los Materiales Cerámicos
 Estructuras cristalinas mas complejas que los metales.
 Enlaces varían de iónico puro a combinación iónico- covalente.

Para Cerámicos con carácter predominante iónico: la estructura puede

ser considerada como iones cargados:

Cationes: cargados +; radio de ion menor

Aniones: cargados -; radio de ion mayor

% carácter iónico = {1-exp[-(0.25)(XA-XB)2]} x 100

XA-XB son los valores de electronegatividad de cada átomo

 Estructura de los Materiales Cerámicos
 Dos características influencian la estructura del cristal:
 Magnitud de la carga eléctrica: cristal debe ser eléctricamente
neutro.
Ej: CaF2 Ca+2 , F-1
 Tamaño relativo de los iones: catión menor radio que anión
Rc/Ra<1.

 Estructuras cristalinas estables se forman cuando los aniones

que circulan un catión están todos en contacto con ese catión.
 Estructura de los Materiales Cerámicos
 El número de coordinación NC (número de primeros aniones vecinos
de un catión) es asociado con la relación de radios RC/RA. Existe una
relación crítica para este contacto la cual puede ser calculada
geométricamente.

Para radio >1 # coordinación = 12

Números de coordinación comunes: 4; 6;8

Tetraedro

Octaedro

Cubo
NC deMgO, CaO,KBr ??
 Estructura de los Materiales Cerámicos
Ejercicio: Demuestre que la relación mínima de radios catión-anión para
el número de coordinación 3 es 0.155.

rA
 Tipos de Estructuras Cristalinas AX
Tipo NaCl
A = catión, X= anión; están en igual número. Conocida como roca de sal.
Ej. NaCl, NC =6, MgO, MnS, LiF, FeO

Generada por una estructura CFC de

cationes y una de aniones.
 Tipos de Estructuras Cristalinas AX
Tipo Clorito de Césio CsCl
NC =8, Aniones en las esquinas del cubo, mientras que el centro del
cubo es un catión simple.

No es estructura BCC pues están

envueltos iones de dos especies
diferentes.
 Tipos de Estructuras Cristalinas AX
Tipo Blenda de Zinc- ZnS
NC =4, Todos los iones son tetraédricamente coordenados. También
llamada de esfalerita, enlaces son altamente covalentes.

Estructura tipo diamante.

ZnS, ZnTe, SiC.
 Tipos de Estructuras Cristalinas AmXp
Si las cargas de cationes y aniones no son iguales puede existir una
fórmula AmXp con m y/o p ≠ 1
Tipo AX2 CaF2

RC/RA = 0.8; NC= 8

Una unidad consiste en 8 cubos
F- ocupa las esquinas de los 8 cubos
Ca+2 ocupa centros de 4 cubos
ZrO2 cubica, UO2, PuO2, ThO2
La estructura seria similar a CsCl excepto
que solamente la mitad de los cubos son
ocupados por Ca+2
 Tipos de Estructuras Cristalinas AmBnXp

Tipo AmBnXp Perovskita

Tienen mas de un catión. A y B son los dos cationes

Titanato de bário BaTiO3

Ti+4 O-2 Ba+2

SrZrO3, SrSnO3
Resumen de los Tipos de Estructuras Cerámicas mas
Comunes
Estructuras de Empaquetamiento Compacto de Aniones
 Así como para metales empaquetamientos generan FCC y HCP, para
cerámicos puede ser considerado en términos de planos de iones.
 Los planos compactos son compuestos de aniones grandes.
 Estos planos son apilados uno sobre otro, los pequeños sitios
intersticiales son creados entre ellos donde los cationes se ubican.

 Los intersticios pueden ser tetraédricos o octaédricos.

Predicción de la Estructura Cerámica
 Cálculo de Densidad
 Es posible calcular la densidad teórica de un material cristalino
cerámico a partir de su célula unitaria, así como en metales.

Donde:
n´ es el número de unidades de fórmula.
VC = volumen de la célula unitaria
NA = número de Avogadro 6.022x1023 at/mol
AC = ∑ cationes pesos atómicos
AA = ∑ aniones pesos atómicos
 Ejemplo Cálculo de Densidad
 Calcule la densidad teórica del NaCl.
n´= 4 (número de unidades de NaCl por célula unitaria). Na y Cl forman
redes FCC.
4 = (8 átomos de los vértices que están compartidos por 8 + 6 átomos de
las caras que están compartidos con 1 célula vecina = 8x1/8 + 6x1/2 = 4)

Átomos de Na:
6 caras (1/2) + 8 vértices (1/8) = 4 átomos

Átomos de Cl:
1 átomo x 12 aristas de un cubo x (1/4) + 1 átomo centro = 4 át.
∑ AC = ANa = 22.99 g/mol ∑ AA = ACl = 35.45 g/mol
Como la célula unitaria es cúbica Vc = a3
a= 2rNa+ + 2 r Cl-

r Na+ = 0.102nm
r Cl- = 0.181nm
 Ejemplo Cálculo de Densidad
Vc = a3 = (2rNa+ + 2 r Cl-)3
 Referencias

William D. Callister. Materials Science and Engineering. 7th edition.

Zbigniew D. Jastrzebski. The Nature and Properties of Engineering Materials. 2sd

edition.

William D. Callister. Materials Science and Engineering. 7th edition.

Zbigniew D. Jastrzebski. The Nature and Properties of Engineering Materials. 2sd edition.

Softwares: Demos de uso libre: crystalshaper, crystalmaker, powder cell, win-wulff

I. Roso de Luna. Cristalografía. Fundamentos Geométricos de Morfología y Estructuras

Cristalinas. Madrid 1955.

Williams & Carter. Transmission Electron Microscopy- Diffraction