Mineralogía de proceso

Juan Arturo Zapata Tobías

13 de febrero del 2019

VOLTAMETRÍA CÍCLICA
La voltametría cíclica en un tipo de medición de reacciones electroquímicas potencio
dinámicas. Esta se ha aplicado en la química orgánica como por químicos que se especializan
en la química inorgánica, en estudios para evaluar los efectos de la voltametría cíclica para
el potencial de oxidación/reducción en iones metálicos. El conocimiento de la
electroquímica en un conjunto de metal puede ser de gran ayuda para seleccionar el agente
oxidante adecuado para poner en el estado intermedio de oxidación.

EL EXPERIMENTO CV

La tensión aplicada al electrodo de trabajo se escanea linealmente desde un valor inicial,

Eλ1, hasta un límite predeterminado Eλ2, (potencial de conmutación) donde se invierte la
dirección de la exploración. El operador puede detener la exploración en cualquier lugar o
dejar que el instrumento realice un ciclo entre Eλ1 y algún otro valor preseleccionado E λ2.
Casi siempre hay poca diferencia entre el primer ciclo y las exploraciones sucesivas. Sin
embargo, los cambios que aparecen en ciclos repetitivos son claves importantes para
desbloquear información sobre los mecanismos de reacción.

La electrolisis del reactivo reduce su concentración cerca de la superficie, como el experimento se

aplicó con un electrodo estacionario en una solución sin agitar, la difusión es el único movimiento
que el reactivo sufre a la superficie. Este modo lento de distribución no puede mantenerse en un
estado constante de concentración en la región que se encuentra cerca del electrodo. La
dependencia en el transporte de masa, y el hecho que el ritmo finito del proceso de transferencia
inversa de electrones es posible, previene que la corriente incremente de manera exponencial con
un determinado potencial.

Una ventaja del experimento de voltametría es que una parte significativa de la

concentración del producto se ha generado cerca del electrodo, cuando el cambio de
registro se invierte, la forma reducida se oxida de regreso al material original y la corriente
para el proceso invertido se registra.

POTENCIAL DE REDUCCIÓN FORMAL

Es una práctica para orientar el alcance de los potenciales de pico hacia adelante y de
retorno como el potencial de reducción formal para la reacción redox. La determinación del
potencial de reducción es una aproximación que es más precisa cuando el proceso de
transferencia de electrones es reversible y los coeficientes de difusión para las formas
oxidadas y reducidas son los mismos. Si la reacción es reversible, entonces la separación en
los potenciales pico, Ep, será cercana a 58ln mV (a 25 ° C). (Esta relación se puede utilizar
para evaluar n.) Por reversible, los electroquímicos significan que la reacción es lo
suficientemente rápida para mantener las concentraciones de las formas oxidadas y
reducidas en equilibrio entre sí en la superficie del electrodo.

La idea de recordar es que se debe usar condiciones que den resultados a un

comportamiento reversible lo más posible. Para sistemas casi-reversibles la velocidad del
scan se debe bajar, aunque con un determinado limite. Este límite depende de la habilidad
de mantener la solución libre de convección. El tipo y condición de la superficie de
electrodos puede hacer una diferencia en la transferencia cinética de electrones.

REACCIONES QUÍMICAS Y CORRIENTE DE PICOS

La altura del pico de corriente puede ser usada para determinar la concentración del
reactivo en la solución. Aunque, otros métodos electroquímicos (diferenciación de pulso
por voltametría) son mejores para este trabajo. El trabajo principal de esta técnica es el
análisis homogéneo de reacciones químicas que se juntan con el proceso de transferencia
de electrones. El diagnostico de las reacciones químicas se basa en la altura de los picos en
el cátodo y ánodo. La medición de la altura del pico es simple en un scan adelantado. El scan
invertido es el más complicado debido a que la electrolisis para el proceso de adelantado
aun contribuye a la corriente total hasta que el scan atraviese de nuevo la base de la gráfica
y se convierta de nuevo al comienzo.

Nicholson y Shain han demostrado que la proporción de las corrientes anódicas se pueden
predecir a partir de la constante de velocidad para el paso químico de enlace, k, y el tiempo,
r, transcurrido entre Ell2 y el potencial de conmutación, EL (15). (E112 será el punto medio
entre los picos a velocidades de barrido muy altas donde la siguiente reacción química no
tiene tiempo para consumir una cantidad significativa de R.).

EL CÁLCULO DE LAS CONSTANTES DE FORMACIÓN

Las constantes de formación para complejos tanto en la forma oxidada como en la reducida
son útiles para evaluar las propiedades del donante. El cambio en el potencial de reducción
formal para el complejo del potencial de reducción para el complejo acuoso depende de la
proporción de las constantes de formación para las formas reducidas y oxidadas.