UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA PROFESIONAL DE QUÍMICA CURSO: Electroquímica Aplicada, CQ 013.

PRÁCTICA 3 Determinación del coeficiente de difusión OBJETIVO Determinar el coeficiente de difusión de especies electroactivas empleando métodos voltamétricos. Voltametría cíclica En la voltametría cíclica el potencial es barrido continuamente en sentido cátodo-ánodo-cátodo en un determinado rango de potenciales y a cierta velocidad de barrido previamente definido. Los resultados experimentales son usualmente reportados en un gráfico corriente vs potencial, voltagrama que se muestra en la figura 2.

Figura 1

Figura 2

El voltagrama de la fig. 2 muestra dos picos, uno anódico y el otro catódico. La intensidad de corriente en el pico, conocido como ip, es proporcional a la velocidad de barrido, descrito por la ecuación de Randles-Sevcik: ip = 0.4463 n F A C (n F v D / R T)1/2 Ec. 1

Donde , n es el número de electrones de intercambio en la media reacción redox acoplada, v es la velocidad de barrido (V/s), F es la constante de

se puede determinar mediante los siguientes criterios: a) ∆Ep= Epa-Epc El valor debe encontrase entre (57-60)/n mV. Si la temperatura es 25 °C (298. Ec.Faraday (96485 C/ mol). obtenida después de aplicar un escalón de potencial. donde n es el número de electrones de intercambio. 2 Figura 3. reactores electroquímicos y procesos de galvanoplastía. T es la temperatura en (K). y D es el coeficiente de difusión del analito (cm 2/s).. Respuesta típica cronoamperométrica . por ejemplo la difusión de iones en baterías recargables. A es el área del electrodo (cm2).15 K). la ecuación de Randles-Sevcik puede ser escrito como: ip = (2. La concentración de la especie electroactiva es posible de determinar si se conoce el coeficiente de difusión (D) Criterio de reversibilidad de las reacciones redox: La reversibilidad de una reacción redox .e. b) El cociente entre la altura de la intensidad de corriente en el pico anódico y catódico debe ser 1 Cronoamperometría La cronoamperometría es una técnica electroanalítica basada en la medición de la corriente debida a la difusión en función del tiempo. Los coeficientes de difusión son fundamentales en el establecimiento de los procesos de transporte de masa en diferentes procesos. Una aplicación importante de la Cronoamperometría es la determinación del coeficiente de difusión de las especies electroactivas. R es la constante universal de los gases (8.687x105) n3/2 v1/2 D1/2 A C la unidad de la parte constante es: (i. 2.687x105 C mol–1 V–1/2).314 J/mol K).

tal como se muestra en la figura 3. bajo estas condiciones. Esta dependencia refleja en efecto que la difusión física es responsable del transporte del analito a la superficie del electrodo. Armar la celda electroquímica y el potenciostato para obtener un voltagrama cíclico. .4 mM diluida con la solución de KNO3 1. a una velocidad de barrido entre 50 y 100 mV/s. 1.0 M. Voltametría cíclica 3. 4. PARTE EXPERIMENTAL Todos los materiales de vidrio deben de estar lo suficientemente limpios (previamente tratados con ácido sulfúrico caliente y lavados con agua de baja conductividad eléctrica). i = nFACD½ π-½ t -½ Donde: n es el número de electrones transferidos F = la constante de Faraday A = área del electrodo en cm2 D = Coeficiente de difusión en cm2/s C = Concentración en mol/cm3 Esto indica que.0 M. Preparar 250 mL de solución de KNO3 1. Obtener el voltagrama cíclico en el rango de +800 mV y -100 mV. 2.El análisis de los datos de la cronoamperometría se basa en la ecuación de Cottrell. Un diagrama de i vs t se conoce como la gráfica de Cottrell. El decaimiento de la corriente es exponencial respecto a t-1/2. Preparar 100 mL de una solución de K3Fe(CN)6 de concentración igual a 6. Llenar la celda electroquímica con la solución que contiene el analito y purgar el oxígeno de la solución burbujeando nitrógeno durante unos 3 minutos. 5. alambre de platino como electrodo de trabajo y electrodo auxiliar. que define la dependencia de la corriente respecto al tiempo. usando el electrodo de calomel saturado como electrodo de referencia. hay una relación lineal entre la corriente y la inversa de la raíz cuadrada del tiempo.

Calcular el coeficiente de difusión para cada uno de los métodos estudiados.Cronoamperometría Aplicar un simple escalón de potencial al electrodo de trabajo. Graficar los resultados de cronoamperometría (i vs. Presentar los resultados de la voltametría cíclica en una gráfica de Corriente vs potencial variando el potencial de barrido 2. Seleccionar el equipo para aplicar en el electrodo de trabajo un potencial de 500 mV 7. t-1/2) 3. . 6. t y i vs. CÁLCULOS Y RESULTADOS 1.

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