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CONDUCTIVIDAD ELECTROLÍTICA: Cálculo de la K d del A. acético

I. INTRODUCCION

El objetivo de esta práctica es la determinación de la constante de disociación del ácido acético utilizando la ley de dilución de Ostwald, y para conseguirlo comenzaremos con la exposición de unos conceptos teóricos previos. Generalmente, el flujo de electricidad a través de un conductor es debido a un transporte de electrones entre dos electrodos cuando se aplica una diferencia de potencial entre ellos. Según la forma de llevarse a cabo este transporte, los conductores eléctricos pueden ser de dos tipos: conductores metálicos (o electrónicos) y conductores iónicos (o electrolíticos). A este segundo tipo pertenecen las disoluciones acuosas. En ellas, la conducción de electricidad al aplicar un campo eléctrico se debe al movimiento de los iones en disolución.

La conductividad eléctrica de una disolución, puede definirse como “la aptitud de ésta para transmitir la corriente eléctrica”, y dependerá además del voltaje aplicado, del tipo, número, carga y movilidad de los iones presentes y de la viscosidad del medio. Puesto que la viscosidad disminuye con el aumento de la temperatura, la facilidad para el transporte iónico, es decir, la conductividad aumentará a medida que se eleva la temperatura. La conductividad se puede determinar mediante la expresión:

=G

l

A

=

1

R

K

celda

G: Conductancia (Siemens = S), R: Resistencia eléctrica (Ohmio = S -1 ) l: separación entre los electrodos (m), A: área de los electrodos (m 2 ), y la conductividad que en el S.I. viene dada en Sm -1 .

II. MEDIDA DE LA CONDUCTIVIDAD EN DISOLUCIONES ELECTROLÍTICAS

Las medidas de conductividad eléctrica se realizan en un conductímetro que es un equipo similar
Las medidas de conductividad eléctrica se realizan en un conductímetro que es un equipo
similar al utilizado para medir resistencias eléctricas. El puente de Wheatstone es el más común y
consiste básicamente en un circuito con tres resistencias conocidas (una de ellas variable) y una
desconocida cuyo valor se puede encontrar de una forma muy precisa aplicando la ley de Ohm.
Con la resistencia variable R 3 se consigue
equilibrar el puente, situación en la que la
diferencia de potencial entre los puntos A y B es
nula. Entonces:
V
=
I
R
=
I R
=
V
V
D V
A
2
X
1
2
D
B
V
=
I
R
=
I R
=
V
V
A V
C
2
3
1
1
B
C
R
2
R
= R
X
3 R
1
Para la medida de la conductividad de una
disolución, como es nuestro caso, se utiliza el
mismo dispositivo, pero la resistencia
desconocida, R X , será la disolución cuya
conductividad se quiere medir.
el mismo dispositivo, pero la resistencia desconocida, R X , será la disolución cuya conductividad se

1

celda, K celda (l/A), la cual se

determina calibrando el conductímetro con una disolución patrón de KCl 0,01M de conductividad exactamente conocida o con una sustancia patrón con lo cual:

Para conocer el valor de , nos falta conocer la constante de

=

1

R

X

K celda

III. CONDUCTIVIDAD MOLAR: LEY DE KOHLRAUSH

Puesto que la conductividad depende, entre otros factores, del número de portadores cargados, es decir, de la concentración de iones en disolución, se suele trabajar con la conductividad por unidad de concentración molar y que denominamos conductividad molar.

M

(

2

Sm mol

1

)

=

C

: S /m

C: mol/m 3

[1]

La conductividad, , de una disolución diluida de electrolitos (fuertes o débiles) aumenta al incrementar la concentración de iones. En el caso de electrolitos fuertes, el número de iones por unidad de volumen aumenta en proporción directa a la concentración pero en el caso de los electrolitos débiles este aumento no es tan grande debido a su ionización parcial.

En la figura podemos ver el cambio de la conductividad molar, M , de un electrolito fuerte y uno débil a medida que aumenta la concentración molar del electrolito. Kohlrausch encontró, trabajando con disoluciones diluidas de electrolitos fuertes, que los resultados experimentales se ajustaban a una recta del tipo:

M

=

0

M

A

C
C

[2]

Ley de Kohlraush

a dilución

y es el valor límite (obtenido por

extrapolación) al que tiende la conductividad molar, es decir donde los iones se comportan

y desplazan de modo independiente unos de otros. A: es un coeficiente que depende de la naturaleza del electrolito.

infinita,

M 0 :

es

la conductividad molar

M C 1/2
M
C 1/2

La conductividad molar a dilución infinita de los electrolitos débiles, no se puede determinar de la misma forma puesto que su comportamiento no es el de una recta como los electrolitos fuertes.

Para conocer su valor se utiliza la ley de migración independiente de los iones según la cual el

valor de M o se puede obtener como la suma de las contribuciones de sus iones al proceso global de conducción,

0

M

+

0

+

+

0

=

[3]

2

Donde, + o y - o son las conductividades molares a dilución infinita del catión y del anión

respectivamente y + y - son el número de cationes y aniones por fórmula unidad del electrolito.

En consecuencia la conductividad molar a dilución infinita del ácido acético, M o , que como comprobaremos en esta práctica es un electrolito débil, la podemos determinar a partir de las correspondientes conductividades molares de los electrolitos fuertes, ecuación [3] que sí cumplen la ley de Kohlraush y que por tanto son conocidas.

Puesto que para los electrolitos fuertes:

M o (NaAc) = M 0 (Na + ) + M 0 (Ac - )

M o (HCl) = M 0 (H + ) + M 0 (Cl - )

M o (NaCl) = M 0 (Na + ) + M 0 (Cl - )

si deseamos conocer la M o (AcH) sólo debemos combinar adecuadamente estas tres relaciones para llegar a:

M o (NaAc) +

M o (HCl) -

M o (NaCl) = M 0 (H + ) + M 0 (Ac - )

[4]

M o (AcH)= M 0 (H + ) + M 0 (Ac - )

IV. TEORÍA DE ARRHENIUS PARA LA DISOCIACIÓN IÓNICA

Los electrolitos débiles son sustancias que no están completamente ionizadas en disolución. La

conductividad depende del grado de ionización

. Esto nos va a permitir determinar la constante de disociación a partir de medidas de conductividad.

porque la concentración de cada ion es proporcional a

Planteamos la disociación del ácido acético y su constante de equilibrio:

K

d

=

CH 3 COOH C 0 (1 – )

[

CH COO

3

CH 3 COO - + H + 3 COO - + H + 3 COO - + H +

H

+

]

=

 

C 0

 

C

0

 

C

2

2

C

 

2

0

α

=

0

α

C

0

(1

α)

(1

α)

][

[

CH COOH

3

]

Arrhenius estableció que la conductividad molar de un electrolito débil medida

experimentalmente, M , se puede relacionar con la conductividad molar que tendría esa disolución

cuanto estuviera completamente ionizada,

M 0 , mediante el grado de ionización :

M

=

0

M

[5]

3

Sustituyendo

en la expresión de K d :

2 M (
2
M
(

C

K

d

C

 

2

0

0

 

2

 

C

0

2

0

 

=

 

M

)

=

 

M

1

     

(

0

)

2

0

 

)

             
 
 

1

M 0 M
M
0
M
 

M

 

M

M

2

K

 

(

0

)

2

C

 

2

K

0

1

 

 

=

 

+

 

M

 

d

M

0

M

d

M

M

     

1

1

 

1

 
 

=

C

 

+

 

M

K

d

(

0

M

)

2

0

 

M

0

M

= (

Operamos sobre la ecuación anterior:

K

d

(

0

M

)

2

K

d

M

0

M

=

C

0

Y

finalmente buscamos la linealización de la ecuación anterior:

Ley de dilución de Ostwald

=

C

0

2

M

K

d

(

0

M

)

2

0

M

+

M

[6]

De la representación de 1/ M frente a C o M , que es una línea recta obtenemos nuestro objetivo

K d (constante de disociación del ácido acético)

a partir de la pendiente de la recta obtenida.

Como vemos en la ecuación [6] para el cálculo de K d necesitamos conocer º M del (AcH) y lo vamos a hacer de dos formas:

Utilizando el valor de º M del (AcH) que calcularemos mediante la Ley de migración independiente de los iones (ecuación [4]) con los datos tabulados de los electrolitos fuertes, o Utilizando la ordenada en el origen que resulta del ajuste numérico (ecuación [6])

Datos tabulados:

M o (NaAc) = M 0 (Na + ) + M 0 (Ac - ) = 91,00 10 -4 S m 2 /mol

M o (HCl) = M 0 (H + ) + M 0 (Cl - )

= 425,95 10 -4 S m 2 /mol

M o (NaCl) = M 0 (Na + ) + M 0 (Cl - ) = 126,45 10 -4 S m 2 /mol K d = 1,53 10 -5

4

V. DESARROLLO EXPERIMENTAL

TABLA 0: Disoluciones de trabajo previstas

Disolución inicial [AcH] 0

 

Disolución inicial [AcH] 0

 

0,50 M

0,025 M

V previsto (cm 3 )

V medido (cm 3 )

V previsto (cm 3 )

V medido (cm 3 )

1

25

 

13

45

 

2

22

 

14

40

 

3

20

 

15

35

 

4

18

 

16

30

 

5

16

 

17

25

 

6

14

 

18

20

 

7

12

 

19

15

 

8

10

 

20

10

 

9

8

 

21

8

 

10

6

 

22

4

 

11

4

 

23

2

 

12

3

 

24

1

 

TABLA I: Preparación de las disoluciones

Volumen final: V total = 250 cm 3

disoluciones Volumen final: V t o t a l = 250 cm 3 Nº [AcH] 0

[AcH] 0 /M (Inicial)

V/cm 3

[AcH] FINAL (mol/dm 3 )

[AcH] FINAL (mol/m 3 )

disolución

(Medido)

Cálculo de [AcH] de la disolución nº

en mol/dm 3 y en el S.I. mol/m 3 :

5

TABLA II: Medida de la conductividad del agua

* Antes de medir, enjuagar el electrodo con agua de conductividad.

T =

(ºC)

Media

agua

( S cm -1 )

Valor medio en el S.I.: AGUA =

TABLA III: Medida de la conductividad de las disoluciones preparadas

* Antes de medir cada disolución, enjuagar el electrodo (1 o 2 veces) con dicha disolución.

* Hacer al menos tres medidas.

* Renovar la disolución en cada medida.

Disolución

     

nº =

Media

( S cm -1 )

     

Valor medio en el S.I.: DISOLUCIÓN =

 

Disolución

     
 

nº =

Media

( S cm -1 )

     

Valor medio en el S.I.: DISOLUCIÓN =

 

Disolución

     
 

nº =

Media

( S cm -1 )

     

Valor medio en el S.I.: DISOLUCIÓN =

 

Disolución

     

nº =

Media

( S cm -1 )

     

Valor medio en el S.I.: DISOLUCIÓN =

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TABLA IV: Resultados globales

( ) AcH = DISOLUCION - AGUA M = /C ( ) [AcH] AcH [AcH]
(
)
AcH = DISOLUCION - AGUA
M =
/C
(
)
[AcH]
AcH
[AcH]
AcH
M
M
(
)
(
)
(
)
(
)
(
)
(
)
1
13
2
14
3
15
4
16
5
17
6
18
7
19
8
20
9
21
10
22
11
23
12
24

Ecuaciones:

Gráficas y Ajustes:

1. Para comprobar que la conductividad aumenta con la concentración representamos frente a [AcH]. 2. Para conocer si el ácido acético tiene comportamiento de ácido fuerte o débil

representaremos la conductividad molar, M , frente a [AcH] o frente a [AcH] 1/2 .

3. Para determinar la constante de disociación del ácido acético representaremos 1/ M

frente a [AcH] M .

4. El ajuste de los datos experimentales se realizará, preferentemente, en una hoja Excel®.

También es posible hacerlo en papel milimetrado y ajustando los datos mediante Regresión

lineal con la calculadora.

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VI. APARTADOS OBLIGATORIOS PARA EL INFORME DE LA PRÁCTICA:

CONDUCTIVIDAD ELECTROLÍTICA:

Determinación de la constante de disociación del ácido acético

I. INTRODUCCION

1. OBJETIVOS DEL TRABAJO

2. ESTUDIO PREVIO: FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1.

Conductividad de los electrolitos: Conceptos básicos.

2.2.

Medida de la conductividad. Puente de Wheatstone.

2.3.

Conductividad molar, M .

2.4.

Comportamiento de electrolitos débiles y fuertes: Leyes de Kohlrausch

2.4.

Cálculo de la conductividad molar a dilución infinita,

0 M de un electrolito débil.

2.5.

Ley de dilución de Ostwald.

II. DESARROLLO EXPERIMENTAL

1. DESCRIPCION DE MATERIALES Y EQUIPOS NECESARIOS Haga una relación del material utilizado en el trabajo.

2. PREPARACION DE DISOLUCIONES DE TRABAJO Explique la preparación de las disoluciones de Ácido Acético que le han correspondido según se indica en la tabla 0.

3 OBTENCION DE DATOS EXPERIMENTALES Comente el procedimiento operativo concreto que ha seguido para la obtención de los datos experimentales.

III. TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES: RESULTADOS

* Incluya en este apartado todo lo referente al tratamiento de los datos obtenidos conforme al

proyecto de trabajo planteado indicando las tablas donde se recogen los resultados correspondientes.

* Haga las representaciones gráficas

* Comente el comportamiento general que se pone de manifiesto en las representaciones gráficas.

* Calcule el % de error en el resultado comparando el valor obtenido con el tabulado.

IV. CONCLUSIONES FINALES

* Resuma en una o dos frases los resultados conseguidos.

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