CINÉTICA METALÚRGICA Y DISEÑO DE

REACTORES -- MET-332
Martes14:00 - 15:30 (P-212)
Miércoles 09:45 -11:15 (LPRO) Lab/Ay/Rec
Jueves 09:45 -11:15 (P-208)

Marco A Vera
marco.verar@usm.cl
+56 32 265 2961

1
 Contenidos
1. Introducción y conceptos básicos - La ingeniería de las
reacciones químicas.

2. Reacciones homogéneas
2.1. Clasificación de las reacciones y la etapa controlante
2.2. Definiciones varias para distintas reacciones
2.3. Adsorción y reacción en interfase
2.4. Catálisis

3. Reacciones heterogéneas
3.1. Gas-Líquido
3.2. Gas-Sólido
3.3. Líquido-Líquido

4. Introducción al diseño de reactores

4.1. Naturaleza del Diseño.
4.2. Fundamentos de Balances de Materia.
4.3. Diagramas de Flujo.
4.4. Tipos de Reactores Metalúrgicos. 2
Updated - Cronograma del curso

3
 Evaluación de la Asignatura
NF = FCAT*0.7 + FLAB*0.3 (Ambos ≥ 55)

C-1 = 21.04.2015
Cátedra (CAT) C-2 = 26.05.2015
 3 certámenes de igual ponderación C-3 = 02.07.2015

FCAT =∑(CATi*0.33) Si 48 ≤ FCAT < 55  EXAMEN (Ex)

FCATex = FCAT*0.7 + Ex*0.3 Si FCATex < 55  NF = FCATex

NF = FCATex*0.7 + FLAB*0.3

Presentaciones estan
incluidas aqui.
Grupo Fecha Articulo
1 Miercoles 15 abril 2015 1_Enhancing Process Kinetics for Mineral
Ignacio Droguett Carbon Sequestration_5
Pedro Muñoz
Pablo Zambrano
2 Jueves 23 abril 2015 2_Lelinski _Rate of Bitumen Film Transfer
Carla Alvarado from a Quartz Surface_7
Silvia Bugueño
Javiera Escobar
Hector Medina
3 Martes 28 abril 2015 3_Effects of Various Process Parameters
Solange Vera on Struvite Precipitation_8
Diego Diaz
Alejandro Apablaza
Esteban Rodriguez
4 Martes 5 mayo 2015 4_Degradation kinetics and mechanisms
Joaquin Valenzuela of phenol_8
Francisco Calderón
Diego Urrutia
Felipe Cid
5 Martes 12 mayo 2015 5_Progress in Development of LPDME
Angelo Faccilongo Process_Kinetics and Catalysts_10
Carlos Arnaldi
Danitza Lizana
Diego Ramirez
6 Jueves 28 mayo 2015 6_Mechanism and kinetics of
Katherine Bustos mechanochemical processes in
Rodrigo Ibaceta comminuting 2_10
Pablo Torres
Martín Sagredo
7 Martes 2 junio 2015 7_Kinetics_Mechanism_Dehydrolation_11
Italo Manzo
Pablo Martin
Macarena Medina
8 Martes 9 junio 2015 8_Kinetics of Copper Segregation_12
Felipe Cofré Osorio
Franco Franchino
Joaquín Gallardo
9 Martes 16 junio 2015 9_Optimisation and Kinetics Studies on
Camila Pickert the Extraction of_18
Ignacio Paredes
Paulina Moncada
10 Martes 23 junio 2015 10_DryingData_Methods_Processing_20
Ivan Gonzalez
Franco Ondiz
Javiera Meneses
Javiera Medina 5
 Bibliografia
• Habashi, F. (1999). “Kinetics of Metllurgical
Processes”.
• Levenspiel, O. (2007). “Ingenieria de las
reacciones quimicas”.
• Sinnott, R. and Towler, G. (2012). “Diseno en
Ingenieria Quimica”.

6
¿Por que usamos diferentes
ecuaciones?

7
 Objetivos
Comprender y aplicar los conceptos fundamentales de
cinética de reacciones (Rx) que permiten determinar la
velocidad y el mecanismo de una determinada
reacción metalúrgica.
.

Integrar lo anterior en la formulación de modelos que

permitan interpretar y diseñar reactores.

8
Introducción

Etapas de Etapas de Etapas de

Materias Tratamiento Tratamiento Tratamiento
Primas Productos
Físico Químico Físico

Recirculación

Aplicación de Aplicación de
Operaciones Unitarias Operaciones Unitarias
Parte de este curso de Separación/Purificación
de Preparación
(equipos quedan definidos (equipos quedan definidos
• Termodinámica casi por defecto)
casi por defecto) • Mec. de fluidos
• Transferencia de
calor y masa

9
10
Una Rx metalúrgica cualquiera es termodinámicamente
posible SOLO cuando hay una disminución de la Energía
Libre.

Todas las ecuaciones que se usan en el tratamiento

termodinámico de procesos metalúrgicos consideran
condición de Equilibrio. Lamentablemente no aportan
información respecto al tiempo para alcanzar dicho equilibrio.

11
 100 mg

10 mg/min 10 %
t (min) A B
0 100 100
1 90 90
2 80 81
3 70 72.9
4 60 65.61
5 50 59.049
6 40 53.1441
7 30 47.82969
8 20 43.04672
9 10 38.74205
10 0 34.86784
11 31.38106
12 28.24295
13 25.41866
14 22.87679
15 20.58911
16 18.5302
17 16.67718
18 15.00946
19 13.50852
20 12.15767
21 10.9419
22 9.847709
23 8.862938
24 7.976644
25 7.17898
26 6.461082
27 5.814974
28 5.233476
29 4.710129
30 4.239116
31 3.815204
32 3.433684
33 3.090315
34 2.781284
35 2.503156
36 2.25284
37 2.027556
38 1.8248
39 1.64232
40 1.478088
41 1.330279
42 1.197252
43 1.077526
44 0.969774
45 0.872796
46 0.785517
47 0.706965
48 0.636269
49 0.572642
12
50 0.515378
13
14
15
16
17
18
19
Transformaciones físicas y químicas de la materia:
¿puede ocurrir? ¿a qué velocidad ocurre?

La primera pregunta es contestada por la termodinámica

en donde se originan dos preguntas mas:
¿Cuál es el balance energético del proceso?
¿Cuál es la condición de equilibrio?

La segunda pregunta la contesta la cinética química y se

derivan las siguientes interrogantes
¿Cuál es la velocidad de las reacciones?
¿Cómo ocurren estas reacciones?

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Consideremos la Rx:

AB
Rx => Endotérmica, si Hr > 0
Rx => Exotérmica, si Hr < 0
Rx => Espontánea, si Gr < 0
Rx => Equilibrio, si Gr = 0

Con toda esta información NO es posible determinar el

tiempo que tarda la Rx en llevarse a cabo.

Tampoco es posible determinar los tiempos de procesos ni

es posible diseñar reactores.
21
Se establece un equilibrio químico cuando la velocidad de la reacción directa
se iguala con la velocidad de la reacción inversa.

Cuando la reacción alcanza el equilibrio (estado final), ambas reacciones

siguen ocurriendo a pesar que no se perciben cambios en la concentración ni
de reaccionantes ni de productos.
 Por Ejemplo:
log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 700.000 C
8

7
Pirometalurgia 6
CuS

4
CuSO4
3
Cu2S Cu2SO4
2

MS 1

pS2 0
Cu2O CuO*CuSO4
-1

M MO -2 Cu
CuO
-3

-4
-12 -10 -8 -6 -4 -2
File: C:\HSC4\CuOS700.ips log pO2(g)

pO2

23
Hidrometalurgia

Eh MO2
MO1
M

pH

24
La condición de equilibrio es posible entenderla desde la
información termodinámica disponible, pero en la práctica la
reacción puede ocurrir en un periodo de tiempo no medible.

Es decir: el tratamiento termodinámico NO entrega

información sobre la velocidad a la que ocurre la Rx.

Por esta razón, otra aproximación ha sido desarrollada para

estudiar la velocidad de las reacciones  CINÉTICA.

La velocidad de una reacción puede definirse como la

velocidad con que disminuye la concentración de un
reactante o como la velocidad con que aumenta la
concentración del producto de una reacción.

25
Si un reactante tiene una concentración C al tiempo t, la
velocidad de consumo será:
-dC/dt
Para el caso de la Rx: BP
-d[B]/dt donde [ ] = concentración

Si la conc. del producto tiene una concentración Z al tiempo t,

la velocidad de generación será:
dZ/dt

Para el caso de la Rx: BP

d[P]/dt donde [ ] = concentración

26
 B P
El signo –  disminución de la concentración

[B]

El signo +  aumento de la concentración

[P]

t 27
Si la velocidad de cambio en el número de moles de un componente
debido a la reacción es dNi/dt  existen diferentes formas de expresar
la velocidad de reacción:

Unidad de Expresión
Volumen del 1 dN i Moles de i formados
ri 
fluido V dt (volumen de fluido) (tiempo)
Masa del sólido 1 dN i Moles de i formados
(S-F) r i ´ (masa del sólido) (tiempo)
M dt
Superficie del 1 dN i Moles de i formados
r i ´´
sólido (G-S) S dt (superficie del sólido) (tiempo)
Volumen del 1 dN i Moles de i formados
r i ´´´ 
sólido V S dt (volumen del sólido) (tiempo)
Volumen del 1 dN i Moles de i formados
r i ´´´´ 
reactor V R dt (volumen del reactor) (tiempo)

Vr i  Mr i ´  Sr i ´´  V S r i ´´´  V R r i ´´´´
28
29
30
31