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PROBLEMAS DE CINÉTICA QUÍMICA

1. Para cada una de las siguientes reacciones, da el orden global y el orden respecto
de cada una de las sustancias. Da también las unidades de la constante de
velocidad para cada caso.
a) N2O4 2 NO2 r = k [N2O4]
b) C2H4 + H2 C2H6 r = k [C2H4][H2]
c) 2 N2O5 4 NO2 + O2 r = k [N2O5]
d) 2 NO + 2 H2 N2 + 2 H2O r = k [NO]2[H2]
e) CHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl r = k [CHCl3][Cl2]1/2
f) 2 NO2 + F2 2 NO2F r = k [NO2][F2]

2. Considere la reacción química A + B → C + D, para la que su energía de

activación es igual a 20 kJxmol -1.
Responda razonadamente a las siguientes cuestiones sabiendo que la energía de
activación para la correspondiente reacción inversa es de 50 kJxmol -1.
a) Represente un diagrama entálpico indicando: la energía de los reactivos, la de
los productos y la del complejo activado (o estado de transición). Las energías
de activación de la reacción directa (Ead) y de la inversa (Eai). La entalpía de la
reacción (ΔH).
b) ¿Presentará la reacción directa mayor o menor velocidad que la reacción
inversa? Justifique la respuesta.
c) ¿Qué relación existe entre las energías de activación de las reacciones directa
e inversa con la entalpía de la reacción directa?
d) Calcule la entalpía de la reacción directa.
e) ¿Implica la reacción inversa absorción o liberación de energía? Justifique su
respuesta y calcule la variación de entalpía implicada.
f) Represente en el diagrama entálpico y explique cómo influiría la presencia de
un catalizador.

3. Para cada una de las siguientes reacciones, expresa la relación entre las
velocidades de cambio de productos y reactivos:

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a) 2 NO2 (g) 2 NO (g) + O2 (g)

b) 2 HOF (g) 2 HF (g) + O2 (g)
c) 2 O3 (g) 3 O2 (g)
d) N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

4. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones, respecto de la

adición de un catalizador a un medio de reacción:
a) La energía de activación disminuye.
b) La constante de velocidad de la reacción disminuye.
c) La velocidad de la reacción aumenta.
d) El orden de reacción no varía.
e) La entalpía de la reacción aumenta.
f) El catalizador no altera la espontaneidad de la reacción.
g) El equilibrio de la reacción se desplaza hacia la formación de productos.
h) El catalizador ha de ser repuesto cada cierto tiempo ya que se consume.

5. Indique y explique los factores (o algunos de los factores) que afectan a la

velocidad de una reacción química.

6. Para la reacción química en fase gaseosa: 2 NO + 2 H2 → N2 + 2 H2O se sabe que

la velocidad de reacción viene dada por la expresión v = k [NO] 2 [H2]
a) Escriba la expresión de velocidad en términos de desaparición de los reactivos
y de aparición de los productos.
b) ¿Qué relación existe entre la velocidad de aparición de nitrógeno y la de
desaparición de monóxido de nitrógeno?
c) Indique a qué corresponde el símbolo k en la expresión de la velocidad, cuál es
su significado químico, e indique sus unidades.
d) Indique razonadamente cual será el orden de reacción respecto de cada
reactivo.
e) Indique razonadamente el orden global de la reacción.

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f) Justifique qué sería más efectivo para aumentar la velocidad de la reacción

duplicar la concentración de NO o la de H2.

7. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones respecto a la

reacción anterior:
a) La velocidad de formación de N2 coincide con la velocidad de desaparición de
H2.
b) La velocidad de la reacción solo depende de la concentración de NO.
c) El orden global de la reacción es 3.
d) La constante de velocidad no depende de la temperatura porque la reacción
tiene lugar en fase gaseosa.

8. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:

a) El orden de una reacción no elemental depende de los coeficientes
estequiométricos de los reactivos.
b) Las unidades de la velocidad de una reacción dependen del orden total de la
reacción.
c) Las unidades de la constante de velocidad de una reacción dependen del orden
total de la reacción.
d) El valor de la ΔH de una reacción química está directamente relacionado con
su energía de activación.
e) La velocidad de una reacción es constante durante todo el transcurso de la
reacción.
f) Sean tres reacciones químicas nombradas como A, B y C cuyas energías de
activación valen 300, 400 y 500 kJ, respectivamente. La reacción C presentará
mayor velocidad de reacción.
g) Una forma de aumentar la velocidad de la reacción química A + B → C + D,
podría ser: sin modificar el volumen del sistema, aumentar la masa de los
productos.

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9. De la reacción química en fase gas: 2 NO + O 2 → 2 NO2 Se sabe que es de

segundo orden respecto de NO y de primer orden respecto del oxígeno.
a) Escriba la ecuación de velocidad.
b) Justifique en qué unidades se pueden expresar la velocidad y la constante de
velocidad.
c) Supongamos que duplicamos el volumen del medio de reacción sin variar las
masas absolutas de NO y O2. Indique en qué proporción variaría la velocidad
de la reacción.

10. Una reacción química transcurre a través de dos etapas elementales:

NO2Cl (g) → NO2 (g) + Cl (g) lenta
NO2Cl (g) + Cl (g) → NO2 (g) + Cl2 (g) rápida

a) Escriba la ecuación global.

b) Indique la molecularidad de la etapa determinante de la velocidad.
c) Deduzca la ecuación de velocidad.
d) Indique el orden de la reacción global.
e) Justifique si existen compuestos intermedios en el mecanismo propuesto.

11. La ecuación de velocidad para la reacción:

2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g) es v = k [N2O5].

Justifique cuál de los siguientes mecanismos es compatible con la reacción:

a) Dos etapas elementales:
N2O5 (g) → NO2 (g) + NO3 (g)
N2O5 (g) + NO3 (g) → 3 NO2 (g) + O2 (g)

b) Tres etapas elementales:

N2O5 (g) + N2O5 (g) → 2 NO2 (g) + 3 NO3 (g)
NO2 (g) + NO3 (g) → NO (g) + O2 (g) + NO2 (g)
NO (g) + NO3 (g) → 2 NO2 (g)

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12. La reacción exotérmica 2 N2O5 (g) → 4 NO2 (g) + O2 (g) tiene una ecuación de
velocidad v = k [N2O5]. Sucede en dos etapas según el mecanismo:
1ª etapa: N2O5 (g) → NO2 (g) + NO3 (g)
2ª etapa: N2O5 (g) + NO3 (g) → 3NO2 (g) + O2 (g)
a) Justifique cuál de las dos etapas es la lenta.
b) Indique justificadamente la molecularidad de la etapa determinante.
c) Justifique el orden de la reacción global.
d) Deduzca las unidades de la constante de la velocidad de la reacción global.

13. Define:
a) Reacción elemental
b) Molecularidad
c) Etapa determinante de la velocidad
d) Intermediario de la reacción
e) Energía de activación

14. ¿Significa lo mismo la reacción elemental,

A + B C que 2 A + 2 B 2 C?

15. ¿Qué diferencia existe entre orden y molecularidad de una reacción química?
¿Cuándo pueden coincidir?

16. Escribe una ley de velocidad para cada una de las siguientes reacciones
elementales y clasifícalas como unimoleculares, bimoleculares o termoleculares:
a) 2 NO (g) N2O2 (g)

b) Cl2 (g) 2 Cl (g)

c) 2 NO2 (g) NO (g) + NO3 (g)

17. Explique la diferencia entre los términos:

a) Velocidad de reacción y constante de velocidad.
b) Ecuación de velocidad y constante de velocidad.

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c) Reacción elemental y mecanismo de reacción.

d) Molecularidad y orden de reacción.

18. Conteste a las siguientes cuestiones:

a) ¿qué relación existe entre la energía de activación de una reacción y su
velocidad?
b) ¿qué significa que una reacción química es no elemental?
c) Si la reacción A + B → C es un proceso elemental, indique el orden de dicha
reacción y su molecularidad.
d) Sea la reacción química A → G. Si su velocidad se incrementó en un factor de
8 al doblar la concentración del reactivo. ¿Cuál es el orden de la reacción?

19. Justifique los siguientes hechos:

a) El ácido clorhídrico concentrado ataca al mármol con mayor velocidad que el
diluido.
b) Las luciérnagas lucen con más intensidad en las noches calurosas que en las
frías.
c) Se ha observado que la presencia de enzimas en un detergente comercial
acelera el efecto limpiador de dicho detergente.

20. Suponga que la reacción 5 Br- + BrO3- + 6 H+ 3 Br 2 + 3 H2O transcurre

según el mecanismo siguiente:
BrO3- + 2 H+ H2BrO3+ (equilibrio rápido)

Br- + H2BrO3+ Br-BrO2 + H2O (reacción lenta)

Br-BrO2 + 4 H+ + 4 Br- 3 Br2 + 2 H2O (reacción rápida)

Deduce la ecuación de velocidad concordante con el mecanismo anterior,

expresando la constante de velocidad de la reacción global en términos de la
constante de velocidades de las etapas individuales y de las concentraciones de
[H+], [Br-] y [BrO3-]

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