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Energias Libres Problemas Resueltos
Energias Libres Problemas Resueltos
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
H H
T = y V =
S P P S
A A
-P= y -S =
V T T V
G G
V = y -S =
P T T P
P S
=
T V V T
V S
= -
T P P T
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
Problemas resueltos
U P
1. Demostrar que = T -P
V T T V
Solución:
dU = TdS - PdV
S P
U S V y por las relaciones de Maxwell: =
=T - P V T T V
V T V T V T
entonces:
dU = TdS - PdV
U P
=T -P
V T T V
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
��
H� ��
V�
2. Demostrar que � � = -T � � V
��P�
T ��T�
P
Solución.
dH = TdS VdP
��S � �� V�
��
H� ��S � ��P � y por las relaciones de Maxwell: � � = - � �
� � = T � � V � � ��
P� T ��
T�P
��P�
T ��
P� T ��
P�
��
H� ��
V�
Entonces � � = -T � � V
��P�
T ��T�
P
2 moles He
a) b) 100L,
609.76 K
2 moles
He 95
20 L, 5
Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
2 moles de He
+ 4 moles N2
100 L,
298.15K
Ptotal=1.47 atm
4 moles N2
80L, 3
atm, d)
4 moles N2
c)
100L,
731.71K
DS mezcla = -ntotal R x ln x
i
i i
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
Solución.
Para contestar a esta pregunta, debemos calcular DG 0 y aplicar el criterio de
espontaneidad y equilibrio que nos ofrece
DGreaccion
0
= DG 0f C 6 H 6( g ) - DG 0f C 2 H 2( g )
DGreaccion
0
= 1mol (129.72 kJ mol -1 ) - 3mol (147.92 kJ mol -1 )
DGreaccion
0
= -314.04kJ mol -1
Dado que DGreaccion es negativo, esta reacción es espontánea, natural; por esta
0
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
DG 0 - DA0 = ( 2 - 1) RT
DG 0 - DA0 = 2.48kJ
a) Calcular Kp a 298.15K
b) Determinar el grado de disociación a 298.15K y 1 bar
c) Calcular Kp a 600K
d) Determinar el grado de disociación a 600K y 1 bar
e) Determinar el grado de disociación a 600K y 10 bar
Solución.
a) Obtenemos DG 0 para la reacción a partir de datos de tablas
DGreaccion
0
= DGPCl
0
3( g ) DGCl 2( g ) - DG f PCl 5( g )
0 0
( RT )
0 �
- (37200 Jmol -1 �
-DG � �
� (8.314 JK -1mol -1 ) ( 298.15 K ) �
Kp = e =e � �
Kp = 3.04 �10-7
Observamos que Kp es muy pequeña, lo cual significa que el equilibrio está
desplazado hacia los reactivos.
b) Para determinar el grado de disociación hacemos el siguiente análisis
considerando que al inicio hay 1 mol de reactivo (PCl5):
PCl5 PCl2 Cl2 Total
Número de 1 0 0 1
moles al inicio
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
Número de 1- a a a
moles en el 1- a a a = 1 a
equilibrio
PPCl 3 PCl 2
Kp =
PPCl 5
xPCl 3 Ptotal xCl 2 Ptotal xPCl 3 xCl 2 ( 2-1) Dn gases
Kp = = Ptotal = KxPtotal
xPCl 5 Ptotal xPCl 5
En este caso
�a � �a �
� �� �
1 a � 1 a � a
2
Kx = � � =
� 1- a � 1- a 2
� �
� 1 a �
�a � �a �
� �� � a2
1 a � 1 a � 1
Kp = � � Ptotal = = 3.04 �10-7
� 1- a � 1- a 2
� �
� 1 a �
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Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
DH 0 �1 1 �
ln Kp2 = ln Kp1 � - �
R �T1 T2 �
87900 Jmol -1 � 1 1 �
ln Kp600 K = ln ( 3.04 �10 -7 ) -1 -1 �
- �= 2.8333
8.314 JK mol �298.15K 600K �
Kp600 K = 17
100
Para aprender Termodinámica resolviendo problemasSilvia Pérez Casas
a2
Kx = = 1.7
1- a 2
a = 0.79
El equilibrio se desplaza hacia el reactivo según el Principio de Le Châtelier,
el rendimiento baja. Dado que al aumentar la presión disminuye el volumen,
el equilibrio se desplaza hacia el reactivo debido a que éste ocupa menor
volumen como se observa de la estequiometría de la reacción, ya que por
dos moles de gases en productos, solamente hay un mol de gas en
reactivos. El número de moles de reactivo y productos a 600K y 10 bar se
resume en la siguiente tabla:
PCl5 PCl3 Cl2 Total
Número de moles 1 - a = 0.21 a = 0.79 a = 0.79 1 a = 1.79
en el equilibrio
101