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López López Christian Arturo, Pérez López Laura Patricia, Pérez Martínez
Luis Felipe, Robles Zárate Alex Giovanni, Rosado Lomán Karem Paola,
Ugalde Núñez Saidel.
Universidad Veracruzana; Facultad de Ciencias Químicas. Av. Universidad km. 7.5, col.
Santa Isabel. Coatzacoalcos, Ver.
Resumen
1
Johannes Jacobus Van Laar (1860-1939) químico danés.
Introducción tanto en la composición del azeótropo
como en la temperatura de ebullición, de
Cuando la termodinámica se aplica al manera que no es un compuesto puro.
EVL el objetivo es encontrar mediante (Castellan, 1987)
los cálculos, temperaturas, presiones y
Cuando una mezcla Azeotrópica tiene un
las composiciones de las fases en
punto de ebullición menor al de alguno
equilibrio. En realidad, la termodinámica
de sus componentes o todos, se denomina
proporciona el sistema matemático para
“azeótropo positivo” o también
una […] interpretación sistemática de la
“azeótropo de punto de ebullición
información. (Ness, 2007)
mínima Cuando una mezcla Azeotrópica
Estas herramientas son necesarias para
tiene un punto de ebullición mayor a la
poder obtener la curva de temperatura
de alguno de sus componentes o todos, se
contra composición para un líquido-vapor
denomina “azeótropo negativo” o
en equilibrio de una mezcla Azeotrópica,
también “azeótropo de punto de
la elaboración del diagrama (T, x) del
ebullición máxima”. Ejemplo, la mezcla
sistema binario HCl-H2O a partir de datos
de ácido clorhídrico y agua, que forma
experimentales consiste en establecer una
un azeótropo que hierve a una
relación entre las concentraciones de
temperatura de 108.6 °C mientras que el
ácido clorhídrico en agua que se obtienen
HCl hierve a -85.5 °C, por lo tanto
al llevar a cabo una destilación simple sin
se trata de un azeótropo de temperatura
embargo si queremos un resultado con
máxima y con desviación negativa según
mayor grado de pureza es necesario
Raoult (Robert H. Perry, 2012)
realizar una destilación Azeotrópica.
(Hendrick C. Van Ness, 1997) [3]
Al tener las mediciones pertinentes de la
2 temperatura se determinaron los
Una mezcla azeotrópica se caracteriza
porque su vapor tiene la misma parámetros de interacción binaria por
composición que la fase líquida y que por Van Laar. Por consiguiente, desarrollar la
tanto no se pueden separar por ley de Raoult3 la cual tiene dos
destilación simple. (Docencia Bases FQ, principales suposiciones para reducir los
2017). Este tipo de mezclas que se cálculos de EVL “1. La fase de vapor es
apartan del comportamiento ideal pueden un gas ideal. Se aplica a presiones bajas
separarse usando la destilación moderadas. 2. La fase líquida es una
fraccionada. solución ideal. Las especies que
constituyen el sistema son químicamente
El azeótropo se comporta como un semejantes.” (J. M. Smith, 2007) Para
compuesto puro en la propiedad de hervir poder modificarla a condiciones reales,
a temperatura constante. Sin embargo los basándose en lo experimental y así
cambios en la presión producen cambios
3
Francois Marie Raoult (1830-1901) químico
2
(del griego: <<hervir sin cambio>>) francés.
realizar el diagrama (T, x), el cual fue cuatro destilados y cuatro residuos, se
elaborado suponiendo idealidad en las procede a la determinación de las
condiciones de presión. concentraciones de los mismos (ver Tabla
En dicho grafico a presión constante las 2) tomando una alícuota característica de
temperaturas de ebullición en función de cada una de las muestra y titulando con
las composiciones de la mezcla NaOH 0.4N utilizando azul de
azeotrópica se comprueba la presencia de bromotimol como indicador.
un máximo en las curvas generadas, lo
cual demuestra que son tangenciales y
que el líquido y el vapor tienen la misma A continuación se muestra una tabla con
composición (Teorema de Gibbs- las recolecciones y las temperaturas
Konovalov). (Ronis, 2002) obtenidas en la destilación.
Metodología experimental
𝐶. Presión
𝐶𝐶 .Fracción fase líquida
De acuerdo a los datos experimentales 𝐶𝐶 .Coeficiente de actividad
procedimos a realizar el diagrama de 𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶 .Presión de saturación
ELV de este sistema binario para
comparar en que situaciones estuvimos Donde 𝐶 trabaja a una presión total
trabajando porque hay una desviación y menor de 1 atm, y un intervalo pequeño
con la ayuda de la ley Raoult modificada de temperatura, puede considerarse como
se realizara los cálculos para hacer la un gas ideal cuyo valor es 1. La ley de
curva teórica y comparar. Los datos Raoult despues de esta modificación
experimentales, los podrán encontrar en queda de la siguiente manera:
los anexos.
Discusión
La ecuación anterior será nuestra f(T), Se observó que en las muestras de
que representa una función cuya variable destilado y residuo número 3 (t=108-
natural es la temperatura, la cual se 109°c, no se podía estabilizar la llama por
encuentra implícita en las presiones de lo que variaba demasiado), las
saturación de cada compuesto. Para el composiciones son bastante similares, lo
cálculo de la temperatura en cada punto que indica que en ese punto la fase
hacemos uso de la herramienta Buscar liquida posee la misma composición que
Objetivo de Excel. La función de este la fase vapor de la mezcla, por lo tanto se
recurso es realizar una iteración para puede predecir la existencia de un
encontrar el valor de T, que hace que toda azeótropo. Las composiciones no son
la función tenga un valor de cero. Una exactamente las mismas debido a
vez calculada las temperaturas, se diferentes causas, una de ellas es que las
obtienen las presiones de saturación 𝐶1 𝐶𝐶𝐶 densidades de las especies son
y 𝐶2 𝐶𝐶𝐶 para cada una de ellas por medio consideradas constantes (aunque no sea
de la ecuación de Antoine. cierto) en ese rango de temperatura para
Por ultimo para la obtención de la fase facilitar los cálculos, pero se debe tener
vapor se despeja y1 de la ecuación de en cuenta que la densidad es una función
Raoult modificada general: de la temperatura y va a variar mientras la
mezcla este en constante calentamiento.
Otro tema de discusión es que se
debería calcular un coeficiente
para cada temperatura del sistema,
pero los parámetros de interacción
no resultan ser tan sensibles a
cambios de temperatura, por lo que
en un cierto intervalo pueden
considerarse constantes y aun así
obtener un resultado bastante preciso. CASTELLAN, Gilbert. Fisicoquímica.
2da Edición. Addison Wesley Longman.
Conclusión México, 1998. pp. 326-328 [1].
De forma experimental solo fue posible
Balzhiser R. E., Samuels M.R y Eliassen
especular las condiciones a las que se da
J.D. (2004) Termodinámica Química para
el punto azeotrópico, ya que se Ingenieros (Estudio de Energía, Entropía
obtuvieron datos que señalaban su posible y Equilibrio). Ed. Prentice-Hall Hispano
existencia, pero que podrían no ser Americana
correctos, esta incertidumbre es debida a
que es posible que se cometieran errores Holman Jack P. (2005) Termodinámica.
Ed. Mc Graw Hill.
durante el proceso de destilación o
titulación. Fergusson, "La regla de las fases",
editorial, Exedra.
Para comprobar si los datos eran
Huang Francis F. Ingeniería
aceptables se determinó el diagrama Termodinámica: Fundamentos y
teórico de Temperatura vs composición Aplicaciones. Ed. Pearson Educación.
de la mezcla binaria de HCl-H2O,
partiendo de que el punto azeotrópico es Chang, Raymand. (2008) "Fisicoquímica"
la media de nuestra fracción de residuo y (1ra edición), México: Editorial McGraw-
Hill
fracción de destilado que son muy
aproximados a la literatura, reportados se Engel, Thomas y Reid, Phillips (1ra
da a una temperatura de 108.6°C y una edición) (2006) "Química Física" México:
composición de 𝐶𝐶𝐶𝐶 = 𝐶𝐶𝐶𝐶 = Editorial Pearson Education.
0.11135, aplicando el modelo de Van Levine, Ira N. Principios de Fisicoquímica
Laar así como la ecuación de Raoult (6ª. Edición) volumen 1y 2 México:
modificada y compararlo con el diagrama Editorial McGraw-Hill.
obtenido de los datos de la práctica, se
Thomson Engel, Thomas Reid, Philip.
aprecian que efectivamente son
(1ª. Edición) (2007) Introducción a la
aceptables ya que los datos son fisicoquímica: termodinámica México:
semejantes. Editorial Pearson Educación.
Smith, J. M.; Van Ness, H. C.; Abbott,
Michael M. 7ª. Ed (2007) Introducción a
la termodinámica en ingeniería química.
México: McGraw-Hill,
Perry, Robert H, (6a. ed.) (1992) Manual
Referencias bibliográficas del ingeniero químico. Tomo I Y II
México: McGraw-Hill
J. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M.
Abbott. Introducción a la termodinámica
en Ingeniería Química. McGraw-Hill. 7ma
Edición.
Anexos
Determinación de las concentraciones:
Los resultados de las titulaciones se muestran en la siguiente tabla.
Volumen de destilado (ml) Volumen de NaOH 0.4 N (ml)
2.5 1
2.5 3.8
1.5 25.3
1.5 27.2
Volumen de residuo (ml) Volumen de NaOH 0.4 N (ml)
2.5 25.5
2.5 27.3
1.5 22
1 39.5
Teniendo las muestras de los cuatro destilados y los cuatro residuos, contando con la
cantidad de ml gastados, y la normalidad de la solución básica (NaOH), se procede a la
determinación de la concentración de nuestra solución mediante la fórmula:
𝐶1 𝐶1 = 𝐶2 𝐶2
Las siguientes tablas fueron llenadas con los datos obtenidos de las siguientes ecuaciones.
𝐶 = 𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶 =
𝐶 𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶ó𝐶 (𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶)
DESTILADO 1
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (y)
HCl 36.46 1.12 0.0004 0.014584 0.01302143 0.002886724
H2O 18 1 0.1381654 2.48697857 2.48697857 0.997113276
Total 0.1385654
RESIDUO 1
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (x)
HCl 36.46 1.12 0.0102 0.371892 0.332004 0.078077159
H2O 18 1 0.12044 2.1679 2.1679 0.921922841
Total 0.13064
DESTILADO 2
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (Y)
HCl 36.46 1.12 0.00152 0.0554192 0.049481429 0.011041703
H2O 18 1 0.13613992 2.450518571 2.450518571 0.988958297
Total 0.13765992
RESIDUO 2
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (X)
HCl 36.46 1.12 0.01092 0.3981432 0.355485 0.083961894
H2O 18 1 0.119139 2.144515 2.144515 0.916038106
Total 0.130059
DESTILADO 3
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (Y)
HCl 36.46 1.12 0.01011 0.3686106 0.329116607 0.134514829
H2O 18 1 0.065049 1.1708834 1.1708834 0.865485171
Total 0.075159
RESIDUO 3
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (X)
HCl 36.46 1.12 0.00879 0.3204834 0.286145893 0.115314984
H2O 18 1 0.067436 1.213855 1.213855 0.884685016
Total 0.076226
DESTILADO 4
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (Y)
HCl 36.46 1.12 0.0064395 0.23478417 0.209628723 0.087836317
H2O 18 1 0.066873 1.20372 1.20372 0.912163683
Total 0.0733125
RESIDUO 4
Masa Composición
Especie molecular(g/mol) Densidad(g/ml) Moles Masa(g) Volumen(ml) molar (X)
HCl 36.46 1.12 0.0158 0.576068 0.514346429 0.369331463
H2O 18 1 0.02698 0.485654 0.485654 0.630668537
Total 0.04278
Constantes de Antoine
Especie A B C
HCl 14.489 1714.25 258.7
H2O 16.3872 3885.7 230.17