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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING.

QUÍMICA

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LÍQUIDO- VAPOR

1. OBJETIVOS.

o Verificar la presión atmosférica en la ciudad de Sucre.


o Para la mezcla Etanol-Agua determinar experimentalmente y analíticamente la
temperatura de burbuja para distintas composiciones a la presión de operación
atmosférica.
o Comprender la importancia de elegir correctamente el modelo termodinámico para
determinar el equilibrio líquido vapor.
o Construir los siguientes gráficos para analizar el comportamiento del sistema Etanol-
Agua.
a) Diagrama T-x-y para el sistema etanol-agua.
b) Diagrama x-y para el sistema etanol-agua.
c) Diagrama °BRIX vs. Xetanol
d) Diagrama IR (Índice de refracción) vs. Xetanol.
e) Diagrama ρ vs. Xetanol.
f) Diagrama % en volumen vs. Xetanol.
g) Diagrama % en volumen vs. °BRIX.
h) Diagrama % en volumen vs. IR (Índice de refracción).
i) Diagrama % en volumen vs. ρ
j) Temperatura experimental vs. Xetanol.
 Determinar el %error entre las temperaturas experimentales y la calculada para el
sistema Etanol-Agua.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1 EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR
Si un vapor y un líquido están en contacto entre si, como muestra la figura. Las
moléculas de líquido se están evaporando continuamente, mientras que las
moléculas de vapor se están condensando continuamente. Si están presentes dos
especies químicas, en general se condensaran y evaporaran con velocidades
diferentes. Cuando no están en equilibrio, el líquido y el vapor pueden estar a
distintas presiones y temperaturas, y estar presentes en diferentes fracciones
molare. En el equilibrio, las temperaturas, presiones y fracciones de las dos fases
cesan de cambiar. Aunque las moléculas continúan evaporándose y
condensándose, la velocidad con la que se condensa cada especie es igual a la
velocidad con la que se evapora.

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Figura 1.Sistema de contacto entre vapor y líquido


Fuente:Ingenieria de procesos de separación, Phillip C. Wankat (2008) Ed. Pearson, pag. 3 y 4

Las condiciones de equilibrio se pueden subdividir en forma conveniente en


equilibrio térmico, mecánico y potencial.
Tliquido=Tvapor (1)
Pliquido=Pvapor (2)
(Potencial químico) liquido=(Potencial químico)vapor (3)

2.2 DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO

Para mezclas binarias de dan los siguientes casos


o Sistemas Vapor-líquido
o Sistemas Líquido-Líquido
o Sistemas gas-Sólido

2.2.1 SISTEMA VAPOR-LIQUIDO


2.2.1.1 MEZCLAS IDEALES
En la figura 2 se representa para el caso de mezclas con comportamiento
ideal:
a) En diagrama isobárico, temperatura T, frente a composición X, y a la
presión total P=cte
b) En diagrama isobárico, composición Y de la fase gaseosa frente a X de
la fase liquida, las correspondientes líneas de; vapor, de liquido, y la de
distribución de equilibrio respectivamente.

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Figura 2. Representación grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento ideal.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.19.

2.2.1.2MEZCLAS REALES SIN AZEÓTROPO


En la Figura 3 se representan datos de equilibrio para sistemas con comportamiento
similar al caso particular del sistema metanol-agua: a) En diagrama isobárico, la línea
del líquido: T frente a X; y la línea del vapor: T frente a Y; b) En diagrama isobárico de
distribución, la línea de equilibrio: Y frente a X.

Figura3. Representacion grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento real similar al del sistema metanol-agua.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.2

En punto azeotrópico Es aquel punto en el cual la composición del líquido y la del


vapor en equilibrio son iguales.

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2.3 POLARIDAD DE COMPUESTOS

La polaridad es una propiedad de las moléculas que representa la separación de


las cargas eléctricas dentro de la molécula, según el número y tipo de enlaces
que posea.
Generalmente las moléculas POLARES son las que poseen oxigeno en su
estructura cuyo momento dipolar es diferente cero y en su mayoría los
hidrocarburos son los compuestos NO POLARES en las cuales el momento
dipolar es aproximadamente igual a cero. El momento dipolar es la medida de
la intensidad de fuerza de atracción entre átomos.

2.4 CONSTANTE DE EQUILIBRIO

La distribución de un componente en un sistema vapor-líquido es expresada


por la constante de equilibrio K. Esta constante se define como la razón de la
fracción molar del componente en la fase gaseosa, (𝑦𝑖 ), a la fracción molar del
componente en la fase líquida, (𝑥𝑖 ), matemáticamente esto se expresa como:

𝑦
𝑘𝑖 = 𝑥𝑖 (4)
𝑖
2.4.1 SISTEMAS IDEALES

CASO I
Un sistema ideal tiene que cumplir con las siguientes condiciones:

Vapor sea un Gas ideal z=1 P ≤ 3 atm.


Líquido ideal =1 Componente no polar
i = Coeficiente de actividad del componente i.

Ley de Raoult, Esta ley establece que la presión parcial de un componente es igual
a la fracción molar de dicho componente en la fase líquida, multiplicada por la
presión de vapor del componente puro; es decir:
𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖 𝑠 (5)
Donde: 𝑃𝑖 = Presión parcial del componente i
xi = Fracción molar del componente i en la fase líquida.
= Presión de vapor o saturación del componente i.

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Ley de Dalton, Esta ley define que la presión parcial de un componente en una
mezcla gaseosa, es decir:
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃 (6)
Donde:
𝑃𝑖 = Presion parcial del componente i
P = Presión del sistema.
yi = Fracción molar del componente i en la fase vapor.
Si combinamos las dos anteriores leyes, es decir ecuación (5) y (6) se obtiene la
siguiente ecuación:

𝑦 𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝑥𝑖 = (7)
𝑖 𝑃

2.4.2 SISTEMAS NO IDEALES


Caso II:

Vapor sea Gas Ideal z=1 P ≤ 3 atm.


Líquido no ideal 1 Componente polar

Para evaluar sistemas no ideales del caso II, tendremos la siguiente ecuación:

𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ (8)
𝑃

Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
Para el cálculo de i se puede usar las siguientes correlaciones:
 Van Laar
 Margules
 Wilson
 NRTL
 UNIQUAC
 UNISAC

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Caso III:

Vapor Gas Real z1 P > 3 atm.


Líquido ideal =1 Componente no polar

Para evaluar sistemas no ideales del caso III, tendremos la siguiente ecuación:

̂

𝑘𝑖 = ∅̂ 𝑖,𝐿 (9)
𝑖,𝑉

Donde:
∅̂ 𝑖,𝐿 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
∅̂ 𝑖,𝑉 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.

Las ecuación de Redlich – Kwong, Peng – Robinson o Soave permiten


determinar las fugacidades de la anterior ecuación.

Caso IV:

Vapor Gas real z1 P > 3 atm.


Líquido no ideal 1 Componente polar

̂

𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ ∅̂ 𝑖,𝐿 (10)
𝑖,𝑉

Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
∅̂ 𝑖,𝐿 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
̂ 𝑖,𝑉 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.

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2.5 PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO DE ROCIO

El punto de burbuja se refiere a la presión y temperatura cuando el sistema inicia


la ebullición, es decir cuando se forma la primera burbuja de vapor.
El punto de roció, temperatura y presión por su parte, se refiere cuando el
sistema se condensa.
Se pueden evaluar las condiciones de rocío y de burbuja utilizando ecuaciones
matemáticas que correlacionan las propiedades del sistema: temperatura, presión
y composiciones (las concentraciones de las sustancias presentes tanto en la fase
líquida como en la correspondiente fase vapor).
Existen mezclas NO IDEALES (Etanol-Agua) donde estimar la temperatura de
ebullición, se debe recurrir a métodos iterativos hasta lograr la convergencia.
La diagrama de flujo de a continuación representa los pasos para determinar el
punto de burbuja de una mezcla no ideal.

Donde 𝛾𝑖,𝐿 es el coeficiente de actividad, para este parámetro se tienen correlaciones, de


las más confiables son mediante la ecuación de Wilson y NRTL.

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2.6 DETERMINACIÓN DEL COEFICIENTE DE ACTIVIDAD


2.6.1 ECUACIÓN DE WILSON
Wilson (1964) presentó la siguiente expresión para la energía Gibbs de
exceso de una mezcla binaria, basada en consideraciones moleculares:

𝑔𝐸
= −𝑥1 ∙ ln(𝑥1 + 𝛬12 ∙ 𝑥2 ) − 𝑥2 ∙ ln(𝑥2 + 𝛬21 ∙ 𝑥1 ) (11)
𝑅𝑇
Los coeficientes de actividad deducidos a partir de esta ecuación son:

𝛬12 𝛬21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝛬12 ∙ 𝑥2 ) + 𝑥2 ∙ [ − ] (12)
𝑥1 +𝛬12 ∙𝑥2 𝑥2 +𝛬21 ∙𝑥1

𝛬12 𝛬21
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥2 + 𝛬21 ∙ 𝑥1 ) + 𝑥1 ∙ [𝑥 −𝑥 ] (13)
1 +𝛬12 ∙𝑥2 2 +𝛬21 ∙𝑥1

La ecuación 11 se define la energía libre de Gibbs de exceso con referencia


a una disolución ideal en el sentido de la ley de Raoult; la ecuación 11
obedece la condición de contorno que obliga a gE a anularse cuando se
anulan x1 o x2.
La ecuación de Wilson tiene dos parámetros ajustables 𝛬12 y 𝛬21 que en la
deducción de Wilson se relacionan con los volúmenes molares de los
componentes puros y con unas diferencias de energías características por:

𝑣 𝐿 
𝛬12 = 𝑣1 𝐿 ∙ 𝑒𝑥𝑝 [− 𝑅𝑇
12
] (14)
2

𝑣 𝐿 
𝛬21 = 𝑣1 𝐿 ∙ 𝑒𝑥𝑝 [− 𝑅𝑇
21
] (15)
2

En estas expresiones v1 y v2, son los volúmenes molares de los


componentes y 12, 21 son magnitudes determinadas por las energías de
interacción entre las parejas de moléculas denotadas por los subíndices.

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2.6.2 ECUACIÓN NRTL


La ecuación de NRTL para la energía libre de Gibbs de exceso es:

𝑔𝐸 𝐺21 ∙𝜏21 𝐺12 ∙𝜏12


= 𝑥1 ∙ 𝑥2 ∙ [ + ] (16)
𝑅𝑇 𝑥1 +𝑥2 ∙𝐺21 𝑥2 +𝑥1 ∙𝐺12

Donde:

𝐺12 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏12 ) (17) 𝐺21 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏21 ) (18)

∆𝑔12 ∆𝑔21
𝜏12 = (19) 𝜏21 = (20)
𝑅𝑇 𝑅𝑇

Las energías características ∆g12 y ∆g21 tienen significado similar al de los


parámetros 12, 21 de la ecuación de Wilson. La ecuación NRTL tiene tres
parámetros ajustables 12, 12 y 21; el parámetro 12 está relacionado con
la aleatoriedad de la mezcla y sus valores oscilan entre 0.2 y 0.47.
A partir de la ecuación 15 se obtienen las siguientes expresiones para los
coeficientes de actividad:
𝐺21 2 𝜏12 ∙𝐺12
𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 2 ∙ [𝜏21 ∙ (𝑥 ) + (𝑥 2
] (21)
1 +𝑥2 ∙𝐺21 2 +𝑥1 ∙𝐺12 )

𝐺12 2 𝜏21 ∙𝐺21


𝑙𝑛𝛾2 = 𝑥1 2 ∙ [𝜏12 ∙ (𝑥 ) + (𝑥 2 ] (22)
2 +𝑥1 ∙𝐺12 1 +𝑥2 ∙𝐺21 )

Para sistemas moderadamente no ideales. la ecuación NRTL no presenta


especiales ventajas sobre la de Van Laar o la de Margules con tres
subíndices. Sin embargo, para sistemas que se apartan mucho de la
idealidad y especialmente para sistemas parcialmente miscibles.

2.7 PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor es la presión de la fase gaseosa o vapor de un sólido o un


líquido sobre la fase líquida, para una temperatura determinada, en la que la
fase líquida y el vapor se encuentra en equilibrio dinámico; su valor es
independiente de las cantidades de líquido y vapor presentes mientras existan
ambas.

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2.8 ECUACIÓN DE ANTOINE

La ecuación de Antoine describe la relación entre la temperatura y la presión de


saturación del vapor de sustancias puras. Se deduce de la relación de Clausius-
Clapeyron.
𝐵
𝐿𝑜𝑔10 𝑃 = 𝐴 − 𝑇+𝐶 (23)

Donde:
P: presión de saturación en mm Hg
T: Temperatura de saturación en °C
A, B, C parámetros empíricos, específico para cada sustancia.

2.9 GRADOS BRIX

Los grados Brix (símbolo °Bx) sirven para determinar el cociente total
de sacarosa disuelta en un líquido. Una solución de 25 °Bx contiene
25 g de azúcar (sacarosa) por 100 g de líquido. Dicho de otro modo, en 100 g de
solución hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua.

2.10 REFRACTÓMETRO

El refractómetro de Abbe permite obtener una medición del índice de refracción


de un líquido depositándolo sobre una superficie de vidrio, colocándolo en un
dispositivo óptico, y ajustando un botón para conducir una placa iluminada hacia
el centro de un retículo.
También mide el contenido de azúcar en una muestra (Grados Brix).

Fuente:http://www.pce-iberica.es

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2.11 ÍNDICE DE REFRACCIÓN

Se denomina índice de refracción al cociente entre la velocidad de la luz en el


vacío y la velocidad de la luz en el medio cuyo índice se calcula. Se simboliza con la
letra n y se trata de un valor adimensional.
n=c/v
c: la velocidad de la luz en el vacío
v: velocidad de la luz en el medio cuyo índice se calcula (agua, vidrio, etc.).

3. EQUIPO Y MATERIALES.

 Equipo:
 Termómetro de vidrio.
 Termocupla.
 Pipeta.
 2 vasos de precipitados.
 Probetas.
 7 recipientes de plástico.
 Refractómetro.
 Manta calefactora.
 Densímetro.

 Material:
 Agua mineral de 2 litros.
 Alcohol comercial 2 litros.(96°GL)
 Cinta maskin.
 Secadores.
 Bombillas.

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4. PROCEDIMIENTO.

 Medir 100ml de alcohol comercial y analizar °BRIX; IR y ρ


 Suministrar calor a las distintas combinaciones de etanol y agua y proceder de
manera similar al punto anterior,
 Para determinar la presión atmosférica llevar agua pura hasta el punto de
ebullición
 Determinar el %error entre Texperimental y Tcalculada.

5. CALCULOS.

5.1 TABULACION DE DATOS.

Tabla N°1. Tabulación de datos obtenidos de la práctica


Alcohol 96°GL H2O ρ TRefractometro TTer.Vidrio Ttermocupla Tmanta Tiempo
°GL IR °Brix
N° (ml) (ml) (gr/ml) (°C) (°c) (°c) (°C) (min)
1 100 0 96 0,8073 1,364 20,07 20,7 69 68,4 69 0
2 95 5 91,2 0,823 1,3645 20,025 20,7 69 68,2 66 1,47
3 90 10 86,4 0,8363 1,365 20,075 21 70 70 60 2,75
4 85 15 81,6 0,8446 1,365 20,75 21,4 70 68,4 65 1,58
5 80 20 76,8 0,8621 1,364 20,012 20,4 71 71 71 2,22
6 70 30 67,2 0,8861 1,3635 19,75 21,5 72 72,3 74 2,34
7 60 40 57,6 0,906 1,3615 18,75 21,5 73,2 73,7 78 2,5
8 50 50 48 0,92 1,358 16,5 21,5 74 74,4 79 3,27
9 30 70 28,8 0,9615 1,3495 11,05 21,5 77 77 82 4,01
10 20 80 19,2 0,9753 1,3435 7,25 21,4 80,8 80,5 86 4,25
11 10 90 9,6 0,9862 1,3385 3,87 21,5 84,5 84,8 91 5,14
12 5 95 4,8 0,9864 1,3375 3,25 21,3 85,5 86,5 95 5,2
13 0 100 0 0,9975 1,333 0,01 20,5 89 89,5 97 5,29

Tabla N°2. Datos obtenidos de bibliografía


Etanol Agua
ρi (g/ml) 0,789 0,9998
PMi (g/ml) 46,069 18,015
Constantes de la ecuación de Antoine
A 8,11220 8,10765
B 1592,864 1750,286
C 226,184 235,000

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Datos obtenidos del SENAMHI.

PSucre =720,5mbar=543,7947mmHg

ECUACIONES QUE INTERVIENEN EN EL CÁLCULO DE LA TEMPERATURA DE EBULLICIÓN.

Porcentaje en volumen:
𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ∙ 0.96
% 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛1 = (𝑨)
𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + 𝑉𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎

% 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛2 = 100 − % 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛1 (𝑩)

Número de moles:
% 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑖 𝜌𝑖
𝑛𝑖 = (𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + 𝑉𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎 ) ∙ ∙ (𝑪)
100 𝑃𝑀𝑖

Fracción molar:
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (𝑫)
𝑛1 + 𝑛2
Presión de saturación, ecuación de Antoine:
𝑃𝑖 𝑠 𝐵𝑖
𝑙𝑛 ( ) = 𝐴𝑖 − (𝑬)
𝑃𝑐 𝑖 𝑇 − 𝐶𝑖

Coeficiente de actividad, ecuación NTRL:


∆𝑔12 ∆𝑔21
𝜏12 = (𝑭) 𝜏21 = (𝑮)
𝑅𝑇 𝑅𝑇

𝐺12 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏12 ) (𝑯) 𝐺21 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏21 ) (𝑰)

2
𝐺21 𝜏12 ∙ 𝐺12
𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 2 ∙ [𝜏21 ∙ ( ) + ] (𝑱)
𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 (𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 )2

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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

2
2
𝐺12 𝜏21 ∙ 𝐺21
𝑙𝑛𝛾2 = 𝑥1 ∙ [𝜏12 ∙ ( ) + ] (𝑲)
𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 (𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 )2

Constante de equilibrio:
𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ (𝑳)
𝑃

Fracción molares en la fase vapor:


𝑦𝑖 = 𝑘𝑖 ∙ 𝑥𝑖 (𝑴)

Algoritmo para el cálculo de la temperatura de ebullición teórica:

𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑃, 𝑧𝑖 = 𝑥𝑖

𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟: 𝑇

𝐵
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑃𝑖 𝑠 𝑙𝑜𝑔10 (𝑃 𝑠 ) = 𝐴 −
𝑇−𝐶

2
𝐺21 𝜏12 ∙ 𝐺12
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝛾𝑖 𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 2 ∙ [𝜏21 ∙ ( ) + ]
𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 (𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 )2

2
𝐺12 𝜏21 ∙ 𝐺21
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝛾𝑖 𝑙𝑛𝛾2 = 𝑥1 2 ∙ [𝜏12 ∙ ( ) + ]
𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 (𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 )2

𝑃𝑖 𝑠
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑘𝑖 𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙
𝑃

NO
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑦𝑖 𝑦𝑖 = 𝑘𝑖 ∙ 𝑥𝑖

si
𝑉𝑒𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑟 𝑠𝑖: ∑ 𝑦𝑖 − 1  1 × 10−4

𝐹𝑖𝑛

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Cálculo del porcentaje de error:


𝑇𝑒𝑥𝑝𝑒𝑟𝑖𝑚𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 𝑖 − 𝑇𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎
%𝑒 = (𝑵)
𝑇𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑎

5.2 TABULACION DE RESULTADOS

Tabla N° 3 Calculos de las fracciones molares

N° %Vol %Vol n n Xmol. Xmol.


Etanol Agua etanol agua Etanol agua
Ecuación Ecuación Ecuación Ecuación Ecuación Ecuación
(A) (B) (C) (C) (D) (D)
1 96,0000 4,0000 1,64414248 0,22199278 0,88104143 0,11895857
2 91,2000 8,8000 1,56193536 0,48838412 0,76180096 0,23819904
3 86,4000 13,6000 1,47972823 0,75477546 0,66221785 0,33778215
4 81,6000 18,4000 1,39752111 1,02116681 0,57780134 0,42219866
5 76,8000 23,2000 1,31531399 1,28755815 0,50533177 0,49466823
6 67,2000 32,8000 1,15089974 1,82034083 0,38734654 0,61265346
7 57,6000 42,4000 0,98648549 2,35312351 0,29538952 0,70461048
8 48,0000 52,0000 0,82207124 2,88590619 0,22170341 0,77829659
9 28,8000 71,2000 0,49324274 3,95147155 0,11097288 0,88902712
10 19,2000 80,8000 0,3288285 4,48425423 0,06831973 0,93168027
11 9,6000 90,4000 0,16441425 5,01703691 0,03173131 0,96826869
12 4,8000 95,2000 0,08220712 5,28342825 0,01532104 0,98467896
13 0,0000 100,0000 0 5,54981959 0 1

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Tabla N°4 Resultados del algoritmo para temperatura de ebullición NRTL

Coef. de Coef.
Psat.Agua Psat.Agua
τ12 τ21 G12 G21 actividad Actividad
(mmHg) (mmHg)
Etanol Agua

291,6746353 669,7642772 -0,1752342 1,93319722 1,05349652 0,56274265 0,853232186 1,07287112

293,3600063 673,5680549 -0,17516379 1,93242045 1,05347446 0,56287267 0,880658318 1,25107898

217,3730469 501,2092546 -0,17882993 1,97286564 1,0546237 0,55614277 0,923749103 1,43710779

236,5784299 544,9440252 -0,17779401 1,96143726 1,05429884 0,5580362 0,988409089 1,59231455

245,5159979 565,2560151 -0,17734042 1,95643322 1,05415663 0,55886729 1,069858839 1,74127225

273,3519972 628,3571582 -0,17602719 1,94194551 1,053745 0,56128045 1,285916701 2,01042259

250,2564738 576,0191691 -0,17710653 1,95385287 1,0540833 0,55929633 1,580050118 2,28213841

269,2074029 618,9769106 -0,17621396 1,94400604 1,05380353 0,5609366 1,961513341 2,50707903

235,3591445 542,1710273 -0,17785722 1,96213461 1,05431866 0,55792048 3,08014494 2,96894098

290,0394724 666,0730229 -0,1753029 1,93395517 1,05351805 0,56261582 3,782277526 3,09855017

290,0394724 666,0730229 -0,1753029 1,93395517 1,05351805 0,56261582 4,677942357 3,27372326

290,0394724 666,0730229 -0,1753029 1,93395517 1,05351805 0,56261582 5,190775579 3,35694432

290,0394724 666,0730229 -0,1753029 1,93395517 1,05351805 0,56261582 5,750405628 3,43743476

Tabla N° 5 continuación

K K Y Y
Yetanol+Yagua Σy-1<=1e-4
etanol agua etanol agua
1,05088269 0,57545484 0,92587119 0,06845529 0,994326475 -0,00567353
1,09082216 0,67491746 0,83098937 0,16076469 0,991754063 -0,00824594
0,85140881 0,57446036 0,56381811 0,19404246 0,757860569 -0,24213943
0,99049812 0,69273804 0,57231114 0,29247308 0,864784212 -0,13521579
1,11208172 0,78616102 0,56197022 0,38888888 0,950859103 -0,0491409
1,48588238 1,01058916 0,57555139 0,61914095 1,194692345 0,19469235
1,67368155 1,05024913 0,49438798 0,74001655 1,234404531 0,23440453
2,23270191 1,24113794 0,49499763 0,96597343 1,460971054 0,46097105
3,07094818 1,28498385 0,34079196 1,1423855 1,483177459 0,48317746
4,63276495 1,65264916 0,31650923 1,53974063 1,85624986 0,85624986
5,72983004 1,74607985 0,18181503 1,69067444 1,872489474 0,87248947
6,35797955 1,79046681 0,09741087 1,76303499 1,860445862 0,86044586
7,04344868 1,83339735 0 1,83339735 1,833397354 0,83339735

16
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

Tabla N°6 continuación

TTer.Vidrio Ttermocupla Tmanta Tsup(°C)


e%vidrio e%termocu e%manta
°C °C °C
75,1365
69 68,4 69 8,89347826 9,84868421 8,89347826
75,2765
69 68,2 66 9,09637681 10,3760997 14,055303
68,1335
70 70 60 2,66642857 2,66642857 13,5558333
70,122
70 68,4 65 0,17428571 2,51754386 7,88
71
71 71 71 0 0 0
73,5675
72 72,3 74 2,17708333 1,75311203 0,58445946
71,4545
73,2 73,7 78 2,38456284 3,0468114 8,39166667
73,2
74 74,4 79 1,08108108 1,61290323 7,34177215
70
77 77 82 9,09090909 9,09090909 14,6341463
75
80,8 80,5 86 7,17821782 6,83229814 12,7906977
75
84,5 84,8 91 11,2426036 11,5566038 17,5824176
75
85,5 86,5 95 12,2807018 13,2947977 21,0526316
75
89 89,5 97 15,7303371 16,2011173 22,6804124

17
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

Tabla N°7 Resultados de cálculos del algoritmo para WILSON

T(temocupla) T(ºK) n1(eta) n2(agua) Nt X1 X2


67,965 341,115 1,65143709 0,22203719 1,87347428 0,88148373 0,11851627
67,222 340,372 1,49042197 0,48848182 1,97890379 0,75315535 0,24684465
67,735 340,885 1,33766404 0,75492645 2,09259049 0,63923833 0,36076167
69,055 342,205 1,1931633 1,02137108 2,21453438 0,53878743 0,46121257
70,921 344,071 1,05691974 1,28781571 2,34473545 0,45076289 0,54923711
75,505 348,655 0,80920417 1,82070497 2,62990914 0,30769282 0,69230718
80,325 353,475 0,59451735 2,35359423 2,94811158 0,2016604 0,7983396
84,696 357,846 0,41285927 2,88648349 3,29934276 0,12513379 0,87486621
90,115 363,265 0,14862934 3,952262 4,10089134 0,03624318 0,96375682
90,915 364,065 0,06605748 4,48515126 4,55120875 0,01451427 0,98548573
90,999 364,149 0,01651437 5,01804052 5,03455489 0,0032802 0,9967198
90,95 364,1 0,00412859 5,28448515 5,28861374 0,00078066 0,99921934
90,932 364,082 0 5,55092978 5,55092978 0 1

Tabla N°8 continuación

ϒ1 ϒ2 Ps1 Ps2 K1 K2
0,85446119 6,64093257 496,727242 213,943416 0,78261956 2,61980141
0,69247148 5,70314514 481,275592 207,068118 0,61452012 2,1775495
0,54518497 4,85919957 491,900058 211,794794 0,49449411 1,89766868
0,41416676 4,12203619 520,150288 224,378521 0,39723221 1,70542826
0,30120576 3,49128042 562,407493 243,241584 0,31235952 1,56589606
0,13465861 2,51989083 678,63034 295,34338 0,16850305 1,37230088
0,04485918 1,86596733 821,917655 359,958935 0,06798609 1,23850387
0,01030066 1,44728356 972,926948 428,434135 0,01847931 1,14334703
0,0001879 1,06670958 1191,60005 528,156995 0,00041286 1,03884226
2,3922E-05 1,01348917 1227,09591 544,399548 5,4127E-05 1,01736606
5,4959E-06 1,00080034 1230,87338 546,128919 1,2474E-05 1,00782005
3,75E-06 1,00004705 1228,66868 545,119563 8,4958E-06 1,00520023
3,3123E-06 1 1227,85962 544,749171 7,4992E-06 1,00446996

18
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

Tabla N°9 continuación

Y1 Y2 1,00E-05 T(cupula) t2(°c) ERROR


0,6898664 0,3104891 1,00035551 67,965 68,4 0,63596491
0,46282911 0,53751645 1,00034556 67,222 68,2 1,4340176
0,31609959 0,68460613 1,00070572 67,735 70 3,23571429
0,21402373 0,78656494 1,00058867 69,055 68,4 0,95760234
0,14080008 0,86004822 1,0008483 70,921 71 0,11126761
0,05184718 0,95005374 1,00190092 75,505 72,3 4,4329184
0,0137101 0,98874669 1,00245679 80,325 73,7 8,98914518
0,00231239 1,00027568 1,00258807 84,696 74,4 13,8387097
1,4963E-05 1,00119131 1,00120628 90,115 77 17,0324675
7,8561E-07 1,00259973 1,00260052 90,915 80,5 12,9378882
4,0916E-08 1,00451419 1,00451423 90,999 84,8 7,31014151
6,6323E-09 1,00441551 1,00441552 90,95 86,5 5,14450867
0 1,00446996 1,00446996 90,932 89,5 1,6

19
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

5.3 GRAFICAS

X vs Y
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
X vs Y
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8

ºBrix vs Xe
25

20

15

ºBrix vs Xe
10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

20
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

IR vs Xe
1.37
1.365
1.36
1.355
1.35
IR vs Xe
1.345
1.34
1.335
1.33
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

Densidad vs Xe
1.2

0.8

0.6
Densidad vs Xe
0.4

0.2

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

21
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

120
%vol vs Xe
100

80

60
%vol vs Xe
40

20

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

%Vol vs ºBrix
25

20

15

%Vol vs ºBrix
10

0
0 20 40 60 80 100 120

22
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

%Vol vs IR
1.37
1.365
1.36
1.355
1.35
%Vol vs IR
1.345
1.34
1.335
1.33
0 20 40 60 80 100 120

Densidad vs %Vol
1.2

0.8

0.6
Densidad vs %Vol
0.4

0.2

0
0 20 40 60 80 100 120

23
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

Temperatura vs Xe
100
90
80
70
60
50
Temperatura vs Xe
40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

6. CONCLUSIONES
De acuerdo a las tablas de resultados, las aproximaciones entre los dos métodos
de resolución del algoritmo es aceptable, tomando en cuenta como referencia las
temperaturas experimentales de 3 diferentes instrumentos de medición de
temperatura.

7. BIBLIOGRAFIA.

Ernest J. Henley & J. D. Seader “Operaciones de separación por etapas de equilibrio


en Ingeniería Química”
Editorial Reverté, S. A. (España - 1990) Páginas 230-234, Apéndice I y II páginas

Ingenieria de procesos de separación, Phillip C. Wankat (2008) Ed. Pearson

Stanley M. Walas “Phase equilibria in Chemical Engineering”


University of Kansas, Butterworth Publishers (United States of America)
Páginas 180-183, 192-204, Tabla 4.10 Página 206-207, Apéndice E.8

http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Antoine

http://es.wikipedia.org/wiki/Grado_Brix

24
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

25
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA

ANEXOS

26

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