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Practica 1
Practica 1
QUÍMICA
1. OBJETIVOS.
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1 EQUILIBRIO LÍQUIDO - VAPOR
Si un vapor y un líquido están en contacto entre si, como muestra la figura. Las
moléculas de líquido se están evaporando continuamente, mientras que las
moléculas de vapor se están condensando continuamente. Si están presentes dos
especies químicas, en general se condensaran y evaporaran con velocidades
diferentes. Cuando no están en equilibrio, el líquido y el vapor pueden estar a
distintas presiones y temperaturas, y estar presentes en diferentes fracciones
molare. En el equilibrio, las temperaturas, presiones y fracciones de las dos fases
cesan de cambiar. Aunque las moléculas continúan evaporándose y
condensándose, la velocidad con la que se condensa cada especie es igual a la
velocidad con la que se evapora.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Figura 2. Representación grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento ideal.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.19.
Figura3. Representacion grafica de los diagramas de equilibrio para una mezcla con
comportamiento real similar al del sistema metanol-agua.
Fuente: Operaciones de Separación en Ingenieria Quimica, Pedro J.Martinez de la Cuesta- Eloisa Rus Martinez, (2004), Ed.Pearson. Pag.2
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
𝑦
𝑘𝑖 = 𝑥𝑖 (4)
𝑖
2.4.1 SISTEMAS IDEALES
CASO I
Un sistema ideal tiene que cumplir con las siguientes condiciones:
Ley de Raoult, Esta ley establece que la presión parcial de un componente es igual
a la fracción molar de dicho componente en la fase líquida, multiplicada por la
presión de vapor del componente puro; es decir:
𝑃𝑖 = 𝑥𝑖 ∙ 𝑃𝑖 𝑠 (5)
Donde: 𝑃𝑖 = Presión parcial del componente i
xi = Fracción molar del componente i en la fase líquida.
= Presión de vapor o saturación del componente i.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Ley de Dalton, Esta ley define que la presión parcial de un componente en una
mezcla gaseosa, es decir:
𝑃𝑖 = 𝑦𝑖 ∙ 𝑃 (6)
Donde:
𝑃𝑖 = Presion parcial del componente i
P = Presión del sistema.
yi = Fracción molar del componente i en la fase vapor.
Si combinamos las dos anteriores leyes, es decir ecuación (5) y (6) se obtiene la
siguiente ecuación:
𝑦 𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝑥𝑖 = (7)
𝑖 𝑃
Para evaluar sistemas no ideales del caso II, tendremos la siguiente ecuación:
𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ (8)
𝑃
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
Para el cálculo de i se puede usar las siguientes correlaciones:
Van Laar
Margules
Wilson
NRTL
UNIQUAC
UNISAC
5
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Caso III:
Para evaluar sistemas no ideales del caso III, tendremos la siguiente ecuación:
̂
∅
𝑘𝑖 = ∅̂ 𝑖,𝐿 (9)
𝑖,𝑉
Donde:
∅̂ 𝑖,𝐿 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
∅̂ 𝑖,𝑉 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
Caso IV:
̂
∅
𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ ∅̂ 𝑖,𝐿 (10)
𝑖,𝑉
Donde:
i = Coeficiente de actividad del componente i.
∅̂ 𝑖,𝐿 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase líquida.
̂ 𝑖,𝑉 = Coeficiente de fugacidad del componente i en la fase vapor.
∅
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
𝑔𝐸
= −𝑥1 ∙ ln(𝑥1 + 𝛬12 ∙ 𝑥2 ) − 𝑥2 ∙ ln(𝑥2 + 𝛬21 ∙ 𝑥1 ) (11)
𝑅𝑇
Los coeficientes de actividad deducidos a partir de esta ecuación son:
𝛬12 𝛬21
𝑙𝑛𝛾1 = − ln(𝑥1 + 𝛬12 ∙ 𝑥2 ) + 𝑥2 ∙ [ − ] (12)
𝑥1 +𝛬12 ∙𝑥2 𝑥2 +𝛬21 ∙𝑥1
𝛬12 𝛬21
𝑙𝑛𝛾2 = − ln(𝑥2 + 𝛬21 ∙ 𝑥1 ) + 𝑥1 ∙ [𝑥 −𝑥 ] (13)
1 +𝛬12 ∙𝑥2 2 +𝛬21 ∙𝑥1
𝑣 𝐿
𝛬12 = 𝑣1 𝐿 ∙ 𝑒𝑥𝑝 [− 𝑅𝑇
12
] (14)
2
𝑣 𝐿
𝛬21 = 𝑣1 𝐿 ∙ 𝑒𝑥𝑝 [− 𝑅𝑇
21
] (15)
2
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Donde:
𝐺12 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏12 ) (17) 𝐺21 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏21 ) (18)
∆𝑔12 ∆𝑔21
𝜏12 = (19) 𝜏21 = (20)
𝑅𝑇 𝑅𝑇
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Donde:
P: presión de saturación en mm Hg
T: Temperatura de saturación en °C
A, B, C parámetros empíricos, específico para cada sustancia.
Los grados Brix (símbolo °Bx) sirven para determinar el cociente total
de sacarosa disuelta en un líquido. Una solución de 25 °Bx contiene
25 g de azúcar (sacarosa) por 100 g de líquido. Dicho de otro modo, en 100 g de
solución hay 25 g de sacarosa y 75 g de agua.
2.10 REFRACTÓMETRO
Fuente:http://www.pce-iberica.es
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
3. EQUIPO Y MATERIALES.
Equipo:
Termómetro de vidrio.
Termocupla.
Pipeta.
2 vasos de precipitados.
Probetas.
7 recipientes de plástico.
Refractómetro.
Manta calefactora.
Densímetro.
Material:
Agua mineral de 2 litros.
Alcohol comercial 2 litros.(96°GL)
Cinta maskin.
Secadores.
Bombillas.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
4. PROCEDIMIENTO.
5. CALCULOS.
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
PSucre =720,5mbar=543,7947mmHg
Porcentaje en volumen:
𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 ∙ 0.96
% 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛1 = (𝑨)
𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + 𝑉𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎
Número de moles:
% 𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛𝑖 𝜌𝑖
𝑛𝑖 = (𝑉𝑜𝑙𝑒𝑡𝑎𝑛𝑜𝑙 + 𝑉𝑜𝑙𝑎𝑔𝑢𝑎 ) ∙ ∙ (𝑪)
100 𝑃𝑀𝑖
Fracción molar:
𝑛𝑖
𝑥𝑖 = (𝑫)
𝑛1 + 𝑛2
Presión de saturación, ecuación de Antoine:
𝑃𝑖 𝑠 𝐵𝑖
𝑙𝑛 ( ) = 𝐴𝑖 − (𝑬)
𝑃𝑐 𝑖 𝑇 − 𝐶𝑖
𝐺12 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏12 ) (𝑯) 𝐺21 = 𝑒𝑥𝑝 ∙ (−𝛼12 ∙ 𝜏21 ) (𝑰)
2
𝐺21 𝜏12 ∙ 𝐺12
𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 2 ∙ [𝜏21 ∙ ( ) + ] (𝑱)
𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 (𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 )2
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
2
2
𝐺12 𝜏21 ∙ 𝐺21
𝑙𝑛𝛾2 = 𝑥1 ∙ [𝜏12 ∙ ( ) + ] (𝑲)
𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 (𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 )2
Constante de equilibrio:
𝑃𝑖 𝑠
𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙ (𝑳)
𝑃
𝐷𝑎𝑡𝑜𝑠: 𝑃, 𝑧𝑖 = 𝑥𝑖
𝑆𝑢𝑝𝑜𝑛𝑒𝑟: 𝑇
𝐵
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑃𝑖 𝑠 𝑙𝑜𝑔10 (𝑃 𝑠 ) = 𝐴 −
𝑇−𝐶
2
𝐺21 𝜏12 ∙ 𝐺12
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝛾𝑖 𝑙𝑛𝛾1 = 𝑥2 2 ∙ [𝜏21 ∙ ( ) + ]
𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 (𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 )2
2
𝐺12 𝜏21 ∙ 𝐺21
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝛾𝑖 𝑙𝑛𝛾2 = 𝑥1 2 ∙ [𝜏12 ∙ ( ) + ]
𝑥2 + 𝑥1 ∙ 𝐺12 (𝑥1 + 𝑥2 ∙ 𝐺21 )2
𝑃𝑖 𝑠
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑘𝑖 𝑘𝑖 = 𝛾𝑖 ∙
𝑃
NO
𝐶𝑎𝑙𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟: 𝑦𝑖 𝑦𝑖 = 𝑘𝑖 ∙ 𝑥𝑖
si
𝑉𝑒𝑟𝑖𝑓𝑖𝑐𝑎𝑟 𝑠𝑖: ∑ 𝑦𝑖 − 1 1 × 10−4
𝐹𝑖𝑛
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Coef. de Coef.
Psat.Agua Psat.Agua
τ12 τ21 G12 G21 actividad Actividad
(mmHg) (mmHg)
Etanol Agua
Tabla N° 5 continuación
K K Y Y
Yetanol+Yagua Σy-1<=1e-4
etanol agua etanol agua
1,05088269 0,57545484 0,92587119 0,06845529 0,994326475 -0,00567353
1,09082216 0,67491746 0,83098937 0,16076469 0,991754063 -0,00824594
0,85140881 0,57446036 0,56381811 0,19404246 0,757860569 -0,24213943
0,99049812 0,69273804 0,57231114 0,29247308 0,864784212 -0,13521579
1,11208172 0,78616102 0,56197022 0,38888888 0,950859103 -0,0491409
1,48588238 1,01058916 0,57555139 0,61914095 1,194692345 0,19469235
1,67368155 1,05024913 0,49438798 0,74001655 1,234404531 0,23440453
2,23270191 1,24113794 0,49499763 0,96597343 1,460971054 0,46097105
3,07094818 1,28498385 0,34079196 1,1423855 1,483177459 0,48317746
4,63276495 1,65264916 0,31650923 1,53974063 1,85624986 0,85624986
5,72983004 1,74607985 0,18181503 1,69067444 1,872489474 0,87248947
6,35797955 1,79046681 0,09741087 1,76303499 1,860445862 0,86044586
7,04344868 1,83339735 0 1,83339735 1,833397354 0,83339735
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
ϒ1 ϒ2 Ps1 Ps2 K1 K2
0,85446119 6,64093257 496,727242 213,943416 0,78261956 2,61980141
0,69247148 5,70314514 481,275592 207,068118 0,61452012 2,1775495
0,54518497 4,85919957 491,900058 211,794794 0,49449411 1,89766868
0,41416676 4,12203619 520,150288 224,378521 0,39723221 1,70542826
0,30120576 3,49128042 562,407493 243,241584 0,31235952 1,56589606
0,13465861 2,51989083 678,63034 295,34338 0,16850305 1,37230088
0,04485918 1,86596733 821,917655 359,958935 0,06798609 1,23850387
0,01030066 1,44728356 972,926948 428,434135 0,01847931 1,14334703
0,0001879 1,06670958 1191,60005 528,156995 0,00041286 1,03884226
2,3922E-05 1,01348917 1227,09591 544,399548 5,4127E-05 1,01736606
5,4959E-06 1,00080034 1230,87338 546,128919 1,2474E-05 1,00782005
3,75E-06 1,00004705 1228,66868 545,119563 8,4958E-06 1,00520023
3,3123E-06 1 1227,85962 544,749171 7,4992E-06 1,00446996
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
5.3 GRAFICAS
X vs Y
1
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
X vs Y
0.4
0.3
0.2
0.1
0
-0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8
ºBrix vs Xe
25
20
15
ºBrix vs Xe
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
20
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
IR vs Xe
1.37
1.365
1.36
1.355
1.35
IR vs Xe
1.345
1.34
1.335
1.33
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Densidad vs Xe
1.2
0.8
0.6
Densidad vs Xe
0.4
0.2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
120
%vol vs Xe
100
80
60
%vol vs Xe
40
20
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
%Vol vs ºBrix
25
20
15
%Vol vs ºBrix
10
0
0 20 40 60 80 100 120
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
%Vol vs IR
1.37
1.365
1.36
1.355
1.35
%Vol vs IR
1.345
1.34
1.335
1.33
0 20 40 60 80 100 120
Densidad vs %Vol
1.2
0.8
0.6
Densidad vs %Vol
0.4
0.2
0
0 20 40 60 80 100 120
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DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR ING. QUÍMICA
Temperatura vs Xe
100
90
80
70
60
50
Temperatura vs Xe
40
30
20
10
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
6. CONCLUSIONES
De acuerdo a las tablas de resultados, las aproximaciones entre los dos métodos
de resolución del algoritmo es aceptable, tomando en cuenta como referencia las
temperaturas experimentales de 3 diferentes instrumentos de medición de
temperatura.
7. BIBLIOGRAFIA.
http://es.wikipedia.org/wiki/Ecuaci%C3%B3n_de_Antoine
http://es.wikipedia.org/wiki/Grado_Brix
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ANEXOS
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