UNIVERSIDAD DE SAN FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA

TERMODINÁMICA
PRQ 201

CAPITULO 6. Relaciones termodinámicas y la matemática de la propiedades

2-2021
 Introducción
• El propósito ahora es desarrollar a partir de las dos primeras leyes las relaciones entre propiedades fundamentales.
• De estas relaciones se obtendrán ecuaciones que permitan el cálculo de valores de entalpía y entropía a partir de datos
de P,V,T (medibles) y de capacidad calorífica.
1. Relación de las propiedades fundamentales
Considerando el balance de energía para un sistema cerrado, reversible, de energía cinética y potencial despreciable, se
tiene: 𝑑(𝑛𝑈) (1)
𝑄ሶ 𝑟𝑒𝑣 − 𝑊ሶ =
𝑑𝑡
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 − 𝛿𝑊 = 𝑑(𝑛𝑈) (2)

El trabajo en un proceso donde no hay flujo y que es mecánicamente reversible esta dado por:

𝛿𝑊 = 𝑃𝑑𝑉 (3)

Reemplazando (3) en (2).

𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 − 𝑃𝑑𝑉 = 𝑑(𝑛𝑈) (4)
El balance de entropía para el sistema descrito con anterioridad considerando que la Temperatura para un sistema reversible debe ser
uniforme para todo el sistema (Tsup=T), se tiene:
𝛿𝑄𝑟𝑒𝑣 = 𝑇𝑑(𝑛𝑆) (5)
 Relación de la propiedades termodinámicas
Reemplazando (5) en (4), queda:

𝑑 𝑛𝑈 = 𝑇𝑑(𝑛𝑆) − 𝑃𝑑𝑉 (6)

Dividiendo por un mol:

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 𝑈 = 𝑓 𝑆, 𝑉 (7)

Relación aplicable no solo a procesos reversibles, sino que a cualquier proceso de

masa constante que de como resultado un cambio diferencial de un estado de
equilibrio a otro. El sistema puede ser homogéneo o heterogéneo (2 fases), puede
existir reacción química. Solo es necesario que sea cerrado.
 Relación de la propiedades termodinámicas
1.1 Relaciones auxiliares para propiedades de conveniencia

De la definición de entalpía: 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉 (8)

𝑑𝐻 = 𝑑𝑈 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃 (9)

Reemplazando (7) en (9)
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉 + 𝑉𝑑𝑃

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 +𝑉𝑑𝑃 (10)

𝐻 = 𝑓 𝑆, 𝑃

De la definición de la función de Helmholtz:

𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆 (11)

𝑑𝐴 = 𝑑𝑈 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇 (12)

Reemplazando (7) en (12)
𝑑𝐴 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇

𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 (13)

𝐴 = 𝑓 𝑉, 𝑇
 Relación de la propiedades termodinámicas
De la definición de la energía de Gibbs:
𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆 (14)

𝑑𝐺 = 𝑑𝐻 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇 (15)

Reemplazando (10) en (15)

𝑑𝐺 = 𝑇𝑑𝑆 + 𝑉𝑑𝑃 − 𝑇𝑑𝑆 − 𝑆𝑑𝑇

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 (16)

𝐺 = 𝑓 𝑃, 𝑇
La dependencia de la energía libre de Gibbs con Temperatura y presión (variables medibles) la convierte a esta relación
muy importante.
Relaciones auxiliares y fundamentales de la termodinámica

Relaciones fundamentales Variables naturales Transformación de Legendre

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 𝑈 = 𝑓 𝑆, 𝑉
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 +𝑉𝑑𝑃 𝐻 = 𝑓 𝑆, 𝑃 𝐻 = 𝑈 + 𝑃𝑉
𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 𝐴 = 𝑓 𝑉, 𝑇 𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 𝐺 = 𝑓 𝑃, 𝑇 𝐺 = 𝑈 − 𝑇𝑆 + 𝑃𝑉
 2. Relaciones de Maxwell
Dada una función 𝑭 = 𝑭 𝒙, 𝒚 la diferencial total de F se define como:

𝜕𝐹 𝜕𝐹
𝑑𝐹 = 𝑑𝑥 + 𝑑𝑦 (17)
𝜕𝑥 𝑦
𝜕𝑦 𝑥

𝑀 𝑁

𝑑𝐹 = 𝑀𝑑𝑥 + 𝑁𝑑𝑦 (18)

𝜕𝑀 𝜕2𝐹 𝜕𝑁 𝜕2𝐹
= = (19)
𝜕𝑦 𝜕𝑦𝜕𝑥 𝜕𝑥 𝑦
𝜕𝑥𝜕𝑦
𝑥

𝜕𝑀 𝜕𝑁 (20)
=
𝜕𝑦 𝑥
𝜕𝑥 𝑦

Cuando F es una función de x e y, el miembro derecho de la ecuación (18) es una expresión diferencial exacta, entonces debe
satisfacerse la ecuación (20). Esto sirve como criterio de exactitud.
 2. Relaciones de Maxwell
Se puede aplicar lo anterior a las relaciones fundamentales.

𝜕𝑇 𝜕𝑃
𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 =− (21)
𝜕𝑉 𝑆
𝜕𝑆 𝑉

𝜕𝑇 𝜕𝑉
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 +𝑉𝑑𝑃 = (22)
𝜕𝑃 𝑆
𝜕𝑆 𝑃

𝑑𝐴 = −𝑃𝑑𝑉 − 𝑆𝑑𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑆 (23)

=
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇

𝜕𝑉 𝜕𝑆
𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆𝑑𝑇 − = (24)
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑃 𝑇

Estas expresiones (21-24) se conocen como las ecuaciones de Maxwell

 3. Entalpía y Entropía como función de T y P
Es de interés en ingeniería obtener ecuaciones para evaluar la entalpía y entropía en función de T y P (variables medibles).
Entonces H=H(T,P) y S=S(T,P)

𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝑑𝐻 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 (25) 𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 (26)
𝜕𝑇 𝜕𝑃 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑃 𝑇
𝑃 𝑇

Definición de capacidad calorífica a presión constante:

𝜕𝐻
= 𝐶𝑝 (27)
𝜕𝑇 𝑃

Otra expresión para esta misma cantidad es obtenida a partir de la ecuación (10) para cambios con respecto a T para presión
constante:
𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 +𝑉𝑑𝑃 (10)

𝜕𝐻 𝜕𝑆
=𝑇 (28)
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑇 𝑃
Reemplazando la ecuación (28) en (27):
𝜕𝑆 𝐶𝑝
= (29)
𝜕𝑇 𝑃
𝑇
 3. Entalpía y Entropía como función de T y P
De la relación de Maxwell (24), ordenando:
𝜕𝑆 𝜕𝑉
=− (30)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇
𝑃

Aplicando la ecuación (10) para cambios respecto a P a T constante:

𝑑𝐻 = 𝑇𝑑𝑆 +𝑉𝑑𝑃 (10)

𝜕𝐻 𝜕𝑆
=𝑇 +𝑉 (31)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇

Reemplazando (30) en (31):

𝜕𝐻 𝜕𝑉
= −𝑇 +𝑉 (32)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑇 𝑃
 3. Entalpía y Entropía como función de T y P
Reemplazando las 4 derivadas en las ecuaciones (25) y (26), se tiene:

𝜕𝑉 𝑑𝑇 𝜕𝑉 (34)
𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝑉 − 𝑇 𝑑𝑃 (33) 𝑑𝑆 = 𝐶𝑝 − 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝑃

3.1 Gas Ideal

Las anteriores dos ecuaciones puede ser evaluadas para la ecuación del gas ideal

𝑃𝑉 = 𝑅𝑇 (35)

𝜕𝑉 𝑅
= (36)
𝜕𝑇 𝑃
𝑃
Reemplazando (36) en las ecuaciones (33) y (34)
𝑅 𝑑𝑇 𝑅
𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝑉 − 𝑇 𝑑𝑃 ; 𝑉 = 𝑅𝑇/P 𝑑𝑆 = 𝐶𝑝 − 𝑑𝑃 (38)
𝑃 𝑇 𝑃

𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 (37)
Para GAS IDEAL
4. Energía Interna y entropía como función de Temperatura y Volumen especifico
En algunas circunstancias, la temperatura y el volumen pueden ser variables independientes más convenientes que la temperatura y
presión. Entonces podemos escribir:

𝜕𝑈 𝜕𝑈 𝜕𝑆 𝜕𝑆
𝑑𝑈 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 (39) 𝑑𝑆 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑉 (40)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇

De la ecuación (7) se tiene:

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 (7)

𝜕𝑈 𝜕𝑆 𝜕𝑈 𝜕𝑆
=𝑇 (41) =𝑇 −𝑃 (42)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
𝜕𝑉 𝑇

Conociendo:
𝜕𝑈
𝐶𝑣 = (43)
𝜕𝑇 𝑉
Considerando la relación de Maxwell (23):

𝜕𝑃 𝜕𝑆
= (23)
𝜕𝑇 𝑉
𝜕𝑉 𝑇
4. Energía Interna y entropía como función de Temperatura y Volumen especifico
Combinando la ecuación (41) con (43) y (42) con (23):

𝜕𝑆 𝐶𝑣 𝜕𝑈 𝜕𝑃
(44) =𝑇 −𝑃 (45)
= 𝜕𝑉 𝜕𝑇
𝜕𝑇 𝑉
𝑇 𝑇 𝑉

Reemplazando las 4 derivadas en las ecuaciones (39) y (40), se tiene:

𝜕𝑃 𝑑𝑇 𝜕𝑃
𝑑𝑈 = 𝐶𝑣 𝑑𝑇 + 𝑇 − 𝑃 𝑑𝑉 (46) 𝑑𝑆 = 𝐶𝑣 + 𝑑𝑉 (47)
𝜕𝑇 𝑉 𝑇 𝜕𝑇 𝑉

Estas son ecuaciones generales que relacionan la energía interna y la entropía de

fluidos homogéneos de composición constante con la temperatura y el volumen.
 5. Propiedades residuales

La ecuación del gas ideal aplicado en las ecuaciones 33,34,46 y 47, presentaban términos que se
anulaban convenientemente haciendo que sea sencilla su evaluación de la variación de las
propiedades termodinámicas. Sin embargo, cuando es necesario evaluar gases reales a través de
ecuaciones de estado, los términos dV, dP rara vez se anulan o son difíciles de evaluar. Por otro
lado, el Cp y Cv son funciones de T y P o V en los gases reales, de tal forma que la evaluación de
la integral de ‫ 𝑝𝐶 ׬‬dT es complicada. Por ultimo, no se conoce la relación P-T o V-T en el
proceso, de modo que no se puede evaluar las integrales necesarias para encontrar ∆𝑈, ∆𝐻, ∆𝑆.
En este sentido, el método alternativo toma en cuenta que 𝑈, 𝐻 𝑦 𝑆 son propiedades de estado y
la evaluar los términos ∆𝑈, ∆𝐻, ∆𝑆 es independiente del camino entre los estados, es decir los
resultados del camino elegido serán validos para cualquier otro.
 5. Propiedades residuales
Es la diferencia entre la propiedad de una sustancia en su estado real y el valor correspondiente a la del gas ideal a la
misma temperatura y presión.
𝑀𝑅 (𝑇, 𝑃) = 𝑀(𝑇, 𝑃) − 𝑀 𝑔𝑖 (𝑇, 𝑃) (48)

Donde 𝑀 es cualquier propiedad específica termodinámica: 𝑉, 𝑈, 𝐻, 𝑆, 𝐺

Despejando 𝑀: 𝑀 = 𝑀𝑅 + 𝑀 𝑔𝑖 (49)

Entonces, el cambio de la propiedad 𝑀 entre dos estados, se tiene:

𝑔𝑖 𝑔𝑖
∆𝑀 = 𝑀 2 − 𝑀 1 = 𝑀𝑅2 + 𝑀 2 − 𝑀𝑅1 − 𝑀 1

∆𝑀 = 𝑀 2 − 𝑀 1 = ∆𝑀 𝑔𝑖 + 𝑀𝑅2 −𝑀𝑅1 (50)

𝑀 1 (𝑇1 , 𝑃1 ) Propiedades de los

fluidos reales
𝑀 2 (𝑇2 , 𝑃2 )
Se puede utilizar el concepto de propiedad residual
para evaluar el cambio de una propiedad 𝑀 entre
−𝑀𝑅1
+𝑀𝑅2 dos estados (𝑇1 , 𝑃1 ) y (𝑇2 , 𝑃2 ) a través de gas
ideal.
Propiedades de
𝑔𝑖 𝑔𝑖 gas ideal
𝑀 1 (𝑇1 , 𝑃1 ) 𝑀 2 (𝑇2 , 𝑃2 )
 5. Propiedades residuales
El calculo de la propiedad residual 𝑀𝑅 , el cual corresponde al modelo de PTV del estado.
Entonces, si 𝑀𝑅 = 𝑀(T, P) la diferencial de la propiedad residual es;

𝜕𝑀𝑅 𝜕𝑀𝑅
𝑑𝑀𝑅 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃 (51)
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑃 𝑇

𝑅
𝜕𝑀𝑅 𝜕𝑀𝑅
𝐴 𝑇 = 𝑐𝑡𝑒: 𝑑𝑀 = 𝑑𝑇 + 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑃 𝑇

𝜕𝑀𝑅 (52)
𝑑𝑀𝑅 = 𝑑𝑃
𝜕𝑃 𝑇
Considerando la definición de propiedad residual, queda:
𝜕𝑀 𝜕𝑀 𝑔𝑖
𝑑𝑀𝑅 = − 𝑑𝑃 (53)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇
Integrando desde P = 0 → 𝑀𝑅 = 0 :
𝑃
𝜕𝑀 𝜕𝑀 𝑔𝑖 (54)
𝑀𝑅 = න − 𝑑𝑃
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝑃=0
 5. Propiedades residuales-Entalpía
𝑃
Si 𝑀 es entalpía: 𝜕𝐻 𝜕𝐻 𝑔𝑖
𝐻𝑅 = න − 𝑑𝑃 (55)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝑃=0
0
La entalpía del gas ideal no es función de la presión
𝑃
𝜕𝐻
𝑅
𝐻 = න 𝑑𝑃 (56)
𝜕𝑃 𝑇
𝑃=0
𝜕𝐻
Evaluando el término 𝜕𝑃 𝑇
de la anterior ecuación a partir de la relación termodinámica (33).

𝜕𝑉
𝑑𝐻 = 𝐶𝑝 𝑑𝑇 + 𝑉 − 𝑇 𝑑𝑃 (33)
𝜕𝑇 𝑃

𝜕𝐻 𝜕𝑉
=𝑉−𝑇 (57)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃

Reemplazando la ecuación (57) en (56), se obtiene la entalpía residual en términos de propiedades medibles.
𝑃
𝜕𝑉
𝐻𝑅 = න 𝑉 − 𝑇 𝑑𝑃 T=Cte (58)
𝜕𝑇 𝑃
𝑃=0
 5. Propiedades residuales-Entropía
𝑃
𝜕𝑆 𝜕𝑆𝑔𝑖
Si 𝑀 es entropía: 𝑆𝑅 = න − 𝑑𝑃 (59)
𝜕𝑃 𝑇
𝜕𝑃 𝑇
𝑃=0
𝜕𝑆 𝑔𝑖
Evaluando el término de la anterior ecuación a partir de la relación termodinámica (38).
𝜕𝑃 𝑇
𝑑𝑇 𝑅
𝑑𝑆 = 𝐶𝑝 − 𝑑𝑃 (38)
𝑇 𝑃

𝜕𝑆𝑔𝑖 𝑅
=− (60)
𝜕𝑃 𝑇
𝑃
𝜕𝑆
Evaluando el término a partir de la relación termodinámica (34).
𝜕𝑃 𝑇
𝑑𝑇 𝜕𝑉
𝑑𝑆 = 𝐶𝑝 − 𝑑𝑃 (34)
𝑇 𝜕𝑇 𝑃
𝜕𝑆 𝜕𝑉
=− (61)
𝜕𝑃 𝑇 𝜕𝑇 𝑃
Reemplazando las ecuaciones (60) y (61) en (59)
𝑃 La entalpía y entropía residuales se calculan a partir de
𝑅
𝜕𝑉 𝑅 T=Cte (62) modelos termodinámicos que representen las propiedades
𝑆 = න − + 𝑑𝑃
𝜕𝑇 𝑃
𝑃 volumétricas.
𝑃=0
 6. Cambio en propiedades de estado-Entalpía
A partir de la ecuación (50) :

∆𝑀 = 𝑀 2 − 𝑀 1 = ∆𝑀 𝑔𝑖 + 𝑀𝑅2 −𝑀𝑅1 (50)

y acomodando para entalpía, se tiene

∆𝐻 = 𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻1−2 = ∆𝐻 𝑔𝑖 + 𝐻 𝑅2 −𝐻 𝑅1 (63)

Donde ∆𝐻 𝑔𝑖 (gas ideal) ya se obtuvo y esta dado por la ecuación (37).

𝐻2 𝑇2
න 𝑑𝐻 = 𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻 𝑔𝑖 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 𝑑𝑇 (64)
𝐻1 𝑇1

Reemplazando la ecuación (64) en (63), se tiene:

𝑇
𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻 1−2 = ‫ 𝑇׬‬2 𝐶𝑝 𝑔𝑖 𝑑𝑇 + 𝐻 𝑅2 (𝑇2 , 𝑃2 ) −𝐻 𝑅1 (𝑇1 , 𝑃1 ) (65)
1
 6. Cambio en propiedades de estado-Entropía
A partir de la ecuación (50) :

∆𝑀 = 𝑀 2 − 𝑀 1 = ∆𝑀 𝑔𝑖 + 𝑀𝑅2 −𝑀𝑅1 (50)

y acomodando para entropía, se tiene

∆𝑆 = 𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆1−2 = ∆𝑆𝑔𝑖 + 𝑆 𝑅2 −𝑆 𝑅1 (66)

Donde ∆𝑆𝑔𝑖 (gas ideal) ya se obtuvo y esta dado por la ecuación (37).
𝑆2 𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
න 𝑑𝑆 = 𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆 1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 − 𝑅 𝑙𝑛 (67)
𝑆1 𝑇1 𝑇 𝑃1

Reemplazando la ecuación (67) en (66), se tiene:

𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2 (68)
𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 − 𝑅 𝑙𝑛 + 𝑆 𝑅2 (𝑇2 , 𝑃2 ) − 𝑆 𝑅1 (𝑇1 , 𝑃1 )
𝑇1 𝑇 𝑃1

Conociendo 𝐻, 𝑆 𝑦 𝑉 es posible calcular las otras propiedades termodinámicas a partir de su definición.

𝑈 = 𝐻 − 𝑃𝑉 𝐴 = 𝑈 − 𝑇𝑆 𝐺 = 𝐻 − 𝑇𝑆
 7. Principio de Estados Correspondientes (PEC)
Evaluación de las propiedades residuales
Como en el caso del factor de compresibilidad, a menudo es útil tener una idea visual de cómo se comportan las propiedades
generalizadas. Estas figuras son análogas a las de factores de compresibilidad.

Gráficas de Lee Kesler

 7. Principio de Estados Correspondientes (PEC)
Evaluación de las propiedades residuales-Entalpía
Es posible evaluar el cambio de propiedades de estado a partir de PEC. Partiendo de la ecuación (65)

𝑇
𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻 1−2 = ‫ 𝑇׬‬2 𝐶𝑝 𝑔𝑖 𝑑𝑇 + 𝐻 𝑅2 (𝑇2 , 𝑃2 ) −𝐻 𝑅1 (𝑇1 , 𝑃1 ) (65)
1

Es posible acomodar esta ecuación con base a las graficas de Lee Kesler (anterior diapositiva)

𝑇2
𝐻 𝑅2 𝐻𝑅1
𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻 1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 𝑑𝑇 + 𝑅𝑇𝐶 − (69)
𝑇1 𝑅𝑇𝐶 𝑅𝑇𝐶

Las graficas de Lee Kesler muestran a la entalpias residuales como 𝐻 𝑅 = 𝐻 𝑔𝑖 − 𝐻 contrario al concepto que se maneja en este curso.
Entonces en la anterior ecuación se puede modificar el signo de las propiedades residuales de tal forma que las lecturas de propiedades
residuales de las graficas de Lee Kesler sean de signo positivo.

𝑇2 𝑅 𝑅
𝐻 1 𝐻 2
𝐻 2 − 𝐻 1 = ∆𝐻 1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 𝑑𝑇 + 𝑅𝑇𝐶 − (70)
𝑇1 𝑅𝑇𝐶 𝑅𝑇𝐶

De Gráficas
 7. Principio de Estados Correspondientes (PEC)
Evaluación de las propiedades residuales-Entropía
Es posible evaluar el cambio de propiedades de estado a partir de PEC. Partiendo de la ecuación (65)
𝑇2
𝑑𝑇 𝑃2
𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 − 𝑅 𝑙𝑛 + 𝑆 𝑅2 (𝑇2 , 𝑃2 ) − 𝑆 𝑅1 (𝑇1 , 𝑃1 ) (68)
𝑇1 𝑇 𝑃1

Es posible acomodar esta ecuación con base a las graficas de Lee Kesler, así:
𝑇2 𝑅 𝑅
𝑑𝑇 𝑃2 𝑆 1 𝑆 2
𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆1−2 = න 𝐶𝑝 𝑔𝑖 − 𝑅 𝑙𝑛 +𝑅 − (71)
𝑇1 𝑇 𝑃1 𝑅 𝑅

De Gráficas

𝑇2 𝑅 𝑅
𝑑𝑇 𝑉2 𝑆 1 𝑆 2 (72)
𝑆 2 − 𝑆 1 = ∆𝑆1−2 = න 𝐶𝑣 𝑔𝑖 − 𝑅 𝑙𝑛 +𝑅 −
𝑇1 𝑇 𝑉1 𝑅 𝑅