PRUEBAS DE CARACTERIZACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS

a Echeverry V., b Llanos S. y c Martínez I.

a vaecso@gmail.com, b llanos0429@hotmail.com
Y c isa.martinez972@gmail.com

a,b y c Universidad ICESI, Facultad de Ciencias Naturales, Programa de Biología y Química

farmacéutica, Laboratorio de Química Orgánica I

Santiago de Cali, Colombia

1. RESUMEN implementaron los compuestos 4 y 5,

En la práctica se realizaron pruebas de
solubilidad de aldehídos y cetonas en un
solvente polar y otro apolar, siendo esta
agua destilada 1 y éter de petróleo 2,
respectivamente. Los compuestos
involucrados fueron metanal 3,
benzaldehído 4, propanona 5,
ciclohexanona 6 y acetofenona 7. Debido
a la influencia de la posición del grupo
carbonilo en cada uno de los compuestos,
a sus estructuras y grupos funcionales, se
evidenció solubilidad en 1 (cadenas de
carbono cortas, presencia de oxígeno) o
en 2 (largas cadenas de carbono) o en su
defecto, en ambos medios. Así mismo, se
llevaron a cabo pruebas con 2,4-
dinitrofenilhidrazina 8 y el reactivo de
Tollens para el reconocimiento y
diferenciación de aldehídos y cetonas. En
la prueba en la que 4, 6 y 7 se hicieron
reaccionar con 8, se evidenció la
formación de un precipitado de tonalidad
naranja amarilloso, amarillo fuerte, y
naranja rojizo, respectivamente, de
manera casi inmediata, lo cual permitió
constatar que cada una de las reacciones
fueron efectuadas. Por otro lado, para el
ensayo con el reactivo de Tollens, se
observándose la formación de un espejo
de plata en el caso de 4 y ningún cambio
con 5.
2. INTRODUCCIÓN
Los aldehídos y cetonas son compuestos
orgánicos caracterizados por la presencia
de un grupo carbonilo (C=O) en su
estructura. Son muy abundantes en la
naturaleza, y tienen gran importancia en
los procesos biológicos al constituir parte
de los organismos vivos en forma de
vitaminas, hormonas, aminoácidos e
inclusive, proteínas. Así mismo, estos
compuestos son ampliamente usados en
la industria como solventes y como
materiales de partida en la síntesis de
otros compuestos. En la vida cotidiana, se
está en constante contacto con sustancias
que los incluyen en su composición, tales
como saborizantes, esencias,
removedores, antisépticos, entre otros.
La diferencia principal entre los aldehídos
y las cetonas es la posición del grupo
carbonilo dentro de la molécula: en los
aldehídos, este se encuentra en una
posición terminal, estando así su carbono
unido a un hidrógeno y un grupo alquilo;
mientras que en las cetonas, se encuentra
en una posición intermedia, en donde su
carbono está unido a dos grupos alquilo.
Esta diferencia estructural condiciona que
los aldehídos sean mucho más reactivos
que las cetonas, al presentar menor
impedimento estérico y más carga parcial
positiva en el carbono del grupo
carbonilo. En ambos, la presencia del
grupo C=O confiere polaridad, debido al
átomo de oxígeno y al doble enlace.
En general, para preparar aldehídos y
cetonas se parte de alcoholes, alquenos o
de otros compuestos más específicos para
cada uno. Más concretamente, los
aldehídos se producen por oxidación de
alcoholes primarios, por ruptura oxidativa
de alcoholes primarios o por reducción
parcial de cloruros de ácido o ésteres; las
cetonas se preparan por oxidación de
alcoholes secundarios, por ruptura
oxidativa de alquenos, o por adición de
diorganocupratos a cloruros de ácido.
Por otro lado, las reacciones
características que experimentan estas
dos familias son reacciones de adición
nucleofílica. No sufren reacciones de
sustitución, debido a que durante un
proceso de sustitución, el ion hidruro (H-)
y los carbaniones (:R-) no podrían ser
desplazados por un nucleófilo, al ser
demasiado básicos. (Bruice, 2008)
En esta práctica se llevará a cabo la
identificación de aldehídos y cetonas
mediante la reacción con 8 y la prueba
con el reactivo de Tollens. De igual forma,
se determinará la influencia del grupo
carbonilo en la solubilidad de estos
compuestos en un solvente polar y otro
apolar.
3. RESULTADOS
3.1 Procedimiento Experimental
3.1.1 Solubilidad en agua y en éter de
petróleo
Para este procedimiento se marcan cinco
tubos de ensayo y se depositan en ellos 6
gotas de cada uno de los compuestos.
Posteriormente, se adicionan 0.5 mL de 1
y se mezcla suavemente. Se procede a
observar si el compuesto se disuelve o si
se forman dos fases. En esta prueba se
utilizan 3, 4, 5, 6 y 7. Finalmente, se
registran los resultados en la Tabla 1.
Se repite la prueba de solubilidad a micro
escala, pero en esta oportunidad
utilizando como solvente 2. Se registran
los resultados en la Tabla 1.
3.1.2 Reacción con 2,4-
dinitrofenilhidrazina
Se marcan cuatro tubos de ensayo y se
introduce una gota de cada uno de los
compuestos en ellos. A continuación se
adicionan 0.5 mL de 8. Se agita bien el
tubo y se realizan las respectivas
observaciones. Si después de 15 minutos
no se observa reacción, es necesario
calentar suavemente en un baño María y
realizar las observaciones. En esta prueba
se utilizan 4, 6 y 7.
3.1.3 Prueba de Tollens
El reactivo de Tollens debe ser preparado
en el momento que se va a utilizar. Para
preparar el reactivo de Tollens, se
adicionan 2 gotas de disolución de Tollens
A y 2 gotas de disolución de Tollens B a un
tubo de ensayo limpio. Se observa un
precipitado de óxido de plata.
Seguidamente, se adicionan gota a gota
con agitación una solución de hidróxido
de amonio al 10% hasta que se disuelva el
precipitado de oxido de plata. Se
adicionan dos gotas del aldehído o cetona
a. Datos y cálculos
La Tabla 1 reporta los datos obtenidos de las pruebas de solubilidad en 1 y 2.
y se agita. Si no hay reacción, se debe
calentar suavemente el tubo a 36ºC en un
baño María. En esta prueba se utilizan 4 y
5. Una vez terminada la prueba, el tubo de
ensayo se debe limpiar con ácido nítrico.
Se realizan las observaciones
correspondientes y se registran en la
Tabla 2.

Tabla 1. Prueba de solubilidad de aldehídos y cetonas en agua y éter de petróleo.

Compuesto Solubilidad en agua Solubilidad en éter de

petróleo
3 Soluble Insoluble
4 Insoluble Soluble
5 Soluble Soluble
6 Insoluble Soluble
7 Insoluble Soluble

En la Tabla 2 se reportan las observaciones de la prueba con 8.

Tabla 2. Reacción de aldehídos y cetonas con 2,4-dinitrofenilhidrazina.

Compuesto Observaciones
Reaccionó inmediatamente, formándose
un precipitado color naranja amarilloso
4 fuerte, de consistencia espesa.
Reaccionó rápido, formándose un
precipitado de color amarillo. La fase
6 líquida se tornó espesa y amarilla.
Reaccionó rápidamente, formándose un
precipitado de color naranja rojizo. La fase
7 líquida adquirió el mismo color.
Los datos obtenidos en la prueba de Tollens con aldehídos y cetonas se presentan en la
Tabla 3.

Tabla 3. Prueba de Tollens con aldehídos y cetonas.

Mezcla Observaciones
4 Formación de un espejo de plata
(precipitado), indicando que si hubo
reacción a temperatura ambiente.
5 No reaccionó ni a temperatura ambiente ni
bajo condiciones de calor.

4. ANÁLISIS DE RESULTADOS

En la tabla 1 se muestran los resultados obtenidos en las pruebas de solubilidad donde 4, 6

y 7 son insolubles en agua, esto se debe a que 4 posee un anillo aromático, 6 un ciclo de
seis carbonos que disminuyen el carácter polar de dichas moléculas dejándolas
prácticamente apolares; 7 tiene el grupo carbonilo que es polar (C=O), pero tiene una gran
parte no polar (el CH3 y el anillo aromático), lo cual no permite su solubilidad en agua. En
cambio, 3 y 5 son solubles en agua debido a que poseen un dipolo permanente que les da
un carácter polar, adicionalmente, 3 posee una cadena de carbonos lo suficientemente
corta para la formación de puentes de hidrógeno.

Respecto a la prueba de solubilidad en 2, se evidencia que 3 es insoluble pues debido a que

es una molécula polar, un solvente apolar no funciona, teniendo en cuenta el principio de
“lo semejante disuelve lo semejante”. 4, 5, 6 y 7 son solubles pues conservan cierto grado
de carácter apolar y se puede dar la formación de puentes de hidrógeno permitiendo la
solubilidad.

En la tabla 2 se reportan los resultados obtenidos para la prueba de identificación de

compuestos del grupo carbonilo (aldehídos y cetonas) con 2,4-Dinitrofenilhidrazina, esta
prueba cualitativa fue positiva para 4, 6 y 7 debido a que evidentemente tienen grupos
aldehído o grupos cetona que al reaccionar con 8 forman 2,4-fenilhidrazonas 9, las cuales
se evidencian al formarse un precipitado con una coloración que varía entre la gama de
amarillo y rojo debido a la presencia de dobles enlaces y si estos están conjugados, entre
más dobles enlaces estén presentes en el compuesto, más intensa será la coloración. Los
aldehídos o cetonas saturadas presentarán tonos amarillos y sistemas conjugados o con
anillos darán precipitado de color anaranjado.

La reacción entre 4 y 8 para producir 9 se presentará a continuación.

9 se produce en la reacción entre 6 y 8, esta se mostrará a continuación.

La reacción entre 7 y 8 para producir 9 es la siguiente.

La reacción entre aldehídos y 8 se rige bajo el siguiente mecanismo.

ESQUEMA 1

La reacción anterior sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica, donde es 8 quien actúa

como nucleófilo. El par de electrones libres del nitrógeno ataca el carbono donde se
encuentra el grupo aldehído y ese doble enlace se rompe transmitiendo los electrones al
oxígeno; el par libre de electrones del oxígeno ataca un hidrógeno del medio para
protonarse, haciendo que el nitrógeno adquiera una carga positiva. Para estabilizarse, se
rompe un enlace con un hidrógeno y el oxígeno se protona otra vez, convirtiéndose así en
un buen grupo saliente. Como último paso, el nitrógeno forma un doble enlace con el
carbono y el enlace con el oxígeno se rompe produciendo 6 y 9.

La reacción de cetonas con 8 se da por el siguiente mecanismo.

ESQUEMA 2

En esta reacción, que sigue un mecanismo de sustitución nucleofílica, 8 actúa como

nucleófilo. El par de electrones libres del nitrógeno ataca el carbono donde se encuentra el
grupo carbonilo de la cetona, y ese doble enlace se rompe pasando los electrones al oxígeno
vecino. Un hidrógeno del medio sufre un ataque por el par libre de electrones de este
oxígeno, protonándose. Debido a que el nitrógeno pasa a tener una carga parcial positiva,
el enlace con el hidrógeno se rompe y el oxígeno se protona de nuevo para convertirse en
un buen grupo saliente. Por último, el nitrógeno forma un doble enlace con el carbono que
sufrió el ataque inicial, generando la ruptura del enlace con el oxígeno. Así, se producen 6
y 9.

Siguiendo el mismo orden, en la tabla 3 se reportan los resultados de la reacción con el

reactivo de Tollens (hidróxido de plata 10, hidróxido de amonio 11) para producir sal
amoniacal del ácido carboxílico 12, la cual dio positivo para 4, esto debido a que al oxidar
un aldehído se produce su respectivo ácido carboxílico 12 al mismo tiempo de que la plata
se reduce a plata metálica 13, precipitándose y formando una capa en las paredes del fondo
del recipiente, llamado espejo de plata. La reacción que ilustra dicho proceso se presenta a
continuación:

Por otro lado, 5 no reaccionó, la razón de esto es la ausencia de un protón en su estructura

que permita la oxidación, además de ser estabilizadas por el efecto inductivo del grupo
alquilo cercano al carbono del grupo carbonilo.
CONCLUSIONES
Los aldehídos y cetonas, se caracterizan
por presentar en su estructura un grupo
funcional carbonilo (C=O). Respecto a sus
fuerzas de atracción, la polarización del
grupo carbonilo crea atracciones dipolo-
dipolo entre las moléculas. Lo cual, explica
la reactividad tanto de los aldehídos como
de las cetonas y su influencia en las
propiedades físicas y químicas de los
mismos. Además, estos compuestos
orgánicos no pueden formar puentes de
hidrógeno entre sí; por tanto, sus puntos
de ebullición son bajos más que los
alcoholes.
Los aldehídos y las cetonas son
sintetizados a partir de la oxidación de
alcoholes primarios y secundarios,
respectivamente. Generalmente los
aldehídos son más reactivos que las
cetonas y para su caracterización se
realizan diferentes reacciones de
diferenciación entre aldehídos y cetonas,
como lo es el reactivo de Tollens; que es
básicamente una solución amoniacal que
posee el ion completo Ag (NH3)2+, el cual
es reducido por los aldehídos a Ag,
creando un espejo en las paredes del tubo
del ensayo, conocido como “espejo de
plata”. Para el caso de las cetonas, la
reacción no ocurre porque no poseen un
protón en su estructura que facilite la
oxidación y son estabilizadas por el efecto
inductivo. Así mismo, puede hacerse
pruebas de solubilidad para la
identificación, cabe mencionar que esta
propiedad física disminuye al aumentar la
longitud de la cadena hidrocarbonada.
Por último, estos compuestos orgánicos
tienen aplicaciones significativas como
compuestos industriales importantes
como; la obtención de plásticos, resinas y
barnices. Además, de ser intermediarios
en la elaboración de colorantes,
medicamentos y perfumes.
5. REFERENCIAS
[1]DOMINGUEZ, Karla.:
IMPORTANCIA BIOLÓGICA DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS [en línea].:
clubensayos, 2014. [Citado 12 de
Nov., 2016]. Disponible en:
https://www.clubensayos.com/Cienci
a/IMPORTANCIA-BIOL%C3%93GICA-
DE-ALDEHIDOS-Y-
CETONAS/1851455.html
[2]JARAMILLO, Luz M. Aldehídos y
cetonas: reacciones de adición
nucleofílica. Santiago de Cali:
universidad del Valle, 2002.p.4-5.
[3]MENA, María.: Aldehídos y cetonas
[en línea].Ecuador: SlideShare, 2011.
[Citado 12 de Nov., 2016]. Disponible
en:
http://es.slideshare.net/Pamen2009/
aldehidos-y-cetonas-7453772
[4]VALDERRUTEN, N. práctica 8.
Pruebas de caracterización de
aldehídos y cetonas. Santiago de Cali:
universidad ICESI, 2009. 8. p.5-6.
[5] BRUICE, P. Y. (2008). Química
Orgánica (5ª edición ed.). México:
Pearson Educación.