Potenciometría 2017

Potenciometría
Química Analítica II
Curso 2017
Potenciometría
 Electrodos y sensores
 Métodos directos
 Titulaciones potenciométricas
Aplicaciones comunes
•Análisis de iones de procesos industriales batch o continuos
•Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases

contaminantes
•Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos
•Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
•Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio

ambiente y farmacia
•Determinación de pH
•Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox

Muestras:
Estado, cantidad y preparación
Se pueden analizar fácilmente la mayoría de las muestras líquidas y gaseosas.
Las muestras sólidas se pueden analizar si es posible prepararlas en forma de

solución
Los límites de detección son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos

convencionales.
Para sensores de gas, los límites de detección varían entre 0,01 y 5 ppm.
Se requiere poca preparación para muestras líquidas y gaseosas.
Los sólidos orgánicos que no se disuelven fácilmente (tales como alimentos,

vegetales y productos farmacéuticos) se deben calcinar primero, y luego extraer
los iones empleando un solvente adecuado.
Limitaciones
generales
Hay muchos iones para los cuales no existe un

electrodo selectivo
Sensibilidad
La mayoría de los electrodos requiere

calibración frecuente
Se requiere que la muestra tenga pH regulado

para evitar la interferencia OH- y H+
Generalmente se requiere
una concentración de
analito mayor que 10-6 M
Se deben tener en cuenta los efectos de la
matriz (diferencias en fuerzas iónicas, para la mayoría de las
electrolitos presentes en la muestra y su
influencia sobre el potencial de unión y la
determinaciones
presencia de especies que pueden arruinar la
superficie activa del electrodo)
potenciométricas.
Métodos potenciométricos
 Se basan en las medidas del potencial
de celdas electroquímicas en
ausencia de corrientes apreciables.
 Comprenden dos tipos
fundamentales:
Medida del cambio
Medida directa
de la FEM causado
del potencial de
por la adición de un
electrodo
titulante
Medidas potenciométricas directas
Se pueden utilizar para realizar análisis

químicos de aquellas especies para las
cuales existe un electrodo indicador.
Está limitada a la medida de potenciales

de equilibrio de sistemas rápidos, a los que
puede aplicarse la ecuación de Nernst:
0,059 𝑎𝑎𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
𝐸𝐸 = 𝐸𝐸 ° − log
𝑛𝑛 𝑎𝑎𝑂𝑂𝑂𝑂
Consideremos un electrodo
de cobre metálico
El potencial de equilibrio de
sumergido en una solución
dicho electrodo viene dado
de iones Cu2+, cuya
por:
concentración desea
conocerse.
Ya dijimos que la medida de

potenciales de electrodos
La medida se efectúa frente
aislados no es posible al electrodo de calomel
saturado (ECS), uniendo
ambas soluciones a través
Para evitar este inconveniente de un puente salino.
es necesario construir una pila
y medir la diferencia de
potencial respecto a un
electrodo de referencia.
Un dispositivo para efectuar

esta medida podría ser el
representado en la figura
siguiente
Medidas potenciométricas
directas
Operando de esta manera, la

medida del potencial del electrodo
de cobre proporciona una forma
de medir la concentración de iones
Cu2+ en la solución.
Otros metales que se comportan

"reversiblemente" son, por ejemplo, Estos electrodos metálicos se
la plata, el cadmio, o el mercurio,
denominan de primera
por lo que, consecuentemente, se
pueden utilizar como electrodos especie.
indicadores para sus propios iones.
La concentración del analito se obtiene por

interpolación a partir de una curva de calibración
E vs. log c
La curva de
calibración se
Se elimina el O2
construye con
por burbujeo con
patrones de
N2
concentración
entre 10-1 y 10-9 M
E (mV)
Pendiente = 2.303RT/nF
log a
Para poder utilizar la curva de calibración para dar resultados

en concentración, es fundamental respetar la matriz en que se
encuentra el analito
Titulaciones potenciométricas
Se utilizan para concentraciones

relativamente elevadas de analito (> 10-3
M).
Se mide la f.e.m. de la celda (o el pH) en

función del volumen de reactivo titulante.
Apartir del volumen del punto final se
calcula la concentración del analito
Se aplican al estudio de los cuatro

equilibrios: ácido-base, precipitado-
solución, complejación y redox
La forma de la curva depende de la Curva de titulación

concentración del analito, del valor de la
constante de equilibrio involucrada y de potenciométrica de 3,6 mg
la estequiometría de la reacción. de FeSO4 con Ce(IV) 0,15M
Fundamento de la medida
potenciométrica
La FEM de la pila
representada en la figura E se mide experimentalmente
anterior es:
Si se supiera el valor de
El potencial del Ej sería posible conocer
electrodo de referencia la concentración de
se conoce Cu2+ a partir de una
sola medida de E.
Donde:
ECu2+/Cu = E°Cu2+/Cu + 0,03 [Cu2+]
Sin embargo, es difícil el
EHg2Cl2/Hg es el potencial del conocimiento exacto del
electrodo de referencia (ECS) potencial de junta líquida.
La medida de la concentración de Cu2+ se
Ej es el potencial de junta líquida (o resuelve mediante un calibrado obtenido a partir
de soluciones de Cu2+ de concentraciones
potencial de contacto) conocidas.
El potencial de junta líquida (Ej)
 Pequeña diferencia de potencial que se establece en la
interfase entre el puente salino y cada semicelda
 Impone una limitación fundamental a la exactitud de las
medidas potenciométricas
 Sea la celda:
Ag AgNO (c ) AgNO (c ) Ag
3 1 3 2
 Más iones pasarán del compartimiento donde la

concentración es mayor hacia aquel donde es menor (c2 >
c1)
Potencial de junta líquida
Como consecuencia del gradiente de

concentración, los iones K+ de la solución
contenida en el electrodo difunden hacia el
puente salino.
Asimismo, los iones Cl– difunden en la misma

dirección, mientras que los iones NO3– lo
hacen en dirección contraria.
El movimiento de los iones Cl– y NO3– hacia la

derecha e izquierda respectivamente es casi
Cuando se tienen dos electrólitos de la misma magnitud, mientras que pasan
distintos (en concentración o en mayor número de iones K+ de derecha a
izquierda que al contrario.
naturaleza), en la interfase de
ambos, se establece una
Por ello, el lado izquierdo de la interfase se
diferencia de potencial, como cargaría negativamente y el lado derecho
consecuencia de la diferente positivamente, estableciéndose una
difusión de sus iones. diferencia de potencial, denominado de
junta líquida o también potencial de difusión.
Potencial de junta líquida
 Mismo electrolito con diferentes concentraciones (figura a.)

 Electrolitos diferentes con la misma concentración (figura b.)
 Electrolitos diferentes y distintas concentraciones. (figura c.)
 El potencial de unión líquida que se establece depende de las
diferencias de concentración y de las movilidades. Así, por
ejemplo, en el caso b, la derecha de la interfase adquiere
polaridad positiva debido a la mayor movilidad de los iones H+
respecto a los iones K+.
Fundamento de la medida
potenciométrica
• Se basan en la medida del potencial

Métodos de una celda electroquímica en
potenciométricos ausencia de circulación de corriente
Métodos que • Electrodo de referencia (ánodo)

imvolucran um • Electrodo indicador (cátodo)
equipamiento simple: • Potenciómetro
El electrodo indicador • es posible la determinación de la

es selectivo para un concentración de esse ión a través
del valor de potencial medido
determinado ión
Electrodos para potenciometría: electrodos
de referencia
 Deben tener un potencial conocido y constante
 Requisitos:
(1) reversibilidad
(2) reproducibilidad
(3) estabilidad
 Los más usuales: calomel y plata/cloruro de
plata
Electrodos de referencia: electrodo de
calomel
 Calomel = cloruro mercurioso
Lo más común es utilizar una soluión saturada de KCl

debido a la facilidad de preparación.
Desventajas:
– Coeficiente de temperatura elevado
– Tiempo de estabilización prolongado luego de un
cambio de temperatura, por el tiempo que lleva
reestablecer el equilibrio
calomel
Hg Hg Cl (sat. ), KCl(xM)
2 2
Temperatura (°C) [KCl] = 0.1 M [KCl] = 3.5 M [KCl] = saturado

10 0.256
12 0.3362 0.2528
15 0.3362 0.254 0.2511
20 0.3359 0.252 0.2479
25 0.3356 0.250 0.2444
30 0.3351 0.248 0.2411
35 0.3344 0.246 0.2376
38 0.3338 0.2355
40 0.244
plata/cloruro de plata
Electrodos indicadores
Responder de manera rápida y reproducible

a los cambios de actividad del analito
Pueden ser metálicos, de membrana y

sensores de estado sólido
Transistores de efecto de campo selectivos

(ion-selective field-effect transistors - ISFETs)
“Electrodos” para gases
Biosensores
Electrodos de primera especie
Son del tipo

Metal/solución de
sus iones (una
interfase)
Hay una única

reacción
reversible, por
ejemplo:
Electrodos de primera especie
Son poco selectivos
Los electrodos metálicos (Zn, Cu) sólo puede ser utilizados en soluciones
neutras o levemente básicas
Son sistemas poco

utilizados porque:
Algunos metales son fácilmente oxidables
En muchos casos la pendiente de Eind vs pX no es la esperada (Ni, Co,

Fe, Cr)
Sistemas de utilización Ag/Ag+ Hg/Hg22+ Cu/Cu2+ Zn/Zn2+ Cd/Cd2+ Bi/Bi3+ Tl/Tl3+

frecuente: Pb/Pb2+
Electrodos de segunda especie
Formados por
un metal (Ag,
Hg) que
responde a la
Son del tipo
actividad de un Reacción de
M/MX/X- (dos
anión con el electrodo:
interfases)
que forma un
precipitado o
un ión complejo
estable
MX + e-⇔ M° + X-
Electrodos de segunda especie
 Ejemplo:
Electrodos de tercera especie o redox
 Electrodos metálicos inertes (Au, Pt, Pd) sirven como

electrodos indicadores em sistemas de oxidación-reducción
 Ejemplo:
Problemas:
A veces el proceso de transferencia electrónica no es reversible y
los electrodos no responden de manera previsible
Electrodos de membrana
• Tienen una delgada membrana que separa la muestra

problema y el interior del electrodo
• Responden selectivamente a una especie presente en la

solución
• La parte interna tiene una solución del ión de interés a

actividad constante
• La parte externa está en contacto con la solución

desconocida
• La diferencia de potencial depende de la diferencia entre

las actividades del ión a cada lado de la membrana
A. Electrodos de membrana cristalina
1. Cristal único
Ejemplo: LaF3 para F-
2. Policristalina o mezcla de cristales
Ejemplo: Ag2S para S2- y Ag+
B. Electrodos de membrana no cristalina

1. Vidrio
Ejemplos: vidrios de silicato para Na+ y H+
2. Líquido
Ejemplos: líquidos intercambiadores de
iones para Ca2+ y transportadores neutros
para K+
3. Líquido inmovilizado en un polímero rígido
Ejemplos: matriz de cloruro de polivinilo
para Ca2+ y NO3-.
Principio de funcionamiento de las
membranas
Membrana que separa dos soluciones de CaCl2 de diferente concentración.
La membrana contiene un ligando que puede unirse al Ca++ y transportarlo.
Aparece una diferencia de potencial a causa de la difusión de los iones, que provocan una
acumulación de carga positiva de un lado de la membrana y de carga negativa del otro
Principio de funcionamiento
Diferencia de energía libre de una a
especie con actividad a1 en una ΔG = -RTln 1
a
solución y a2 en la otra solución: 2
Diferencia de potencial
∆G = -nFE entre ambos lados de la
membrana:
Igualando ambas a
expresiones: - RTln 1 = -nFE
a
2
0.059 a
E= log 1
n a
2
Selectividad
 “Ningún electrodo de membrana responde a un solo
tipo de ión”
 Si un electrodo que responde a un ión X, puede
responder a un ión Y, se define el coeficiente de
selectividad (KXY) como:
K = respuesta a Y/respuesta a X
XY
 Se espera que KXY << 1

 La respuesta de un electrodo de membrana para un
ión X en presencia de una interferencia Y, sigue la
ecuación de NICOLSKY:
0.059
  nx /n 
E = constante ± β  
logax + ∑  K a Y 
XY Y 
nx  Y   
  
Medición de pH con un electrodo de vidrio
Su respuesta a los iones H no

es un mecanismo de trans-
ferencia de electrones (como
el ENH), sino un proceso de
intercambio iónico
No está sujeto a
interferencias de
oxi-dantes o
reductores
Responde
rápidamente a
cambios en la
actividad de ión H
Medición de pH con un electrodo de vidrio
a
E = Q + E = Q + (V V ) = Q + 0.059log 1
b 1 2 a
2
Q=E E +E +E
AgCl/Ag ECS j a
Donde: EAgCl/Ag y EECS son los potenciales de los dos electrodos

de referencia, Ej es el potencial de junta líquida y Ea es el
potencial de asimetría
La actividad del H+ en la solución interna (a2) es fija y
constante.
Medición de pH con un electrodo de
vidrio
E = K + 0.059loga = K - 0.059pH
1
K debe ser determinada por calibración con una solución de pH

perfectamente conocido (standard)
E = K 0. 059pH
std std
Para la muestra problema (x)
E x = K 0. 059pHx
De donde:
E Ex
pHx = pH + std
std 0. 059
Teoría del potencial de la membrana
de vidrio
Cada Si está enlazado a tres O en el plano y a otro por encima o por
debajo del plano, constituyendo una red tridimensional de grupos SiO4-4.
En los intersticios de esta estructura hay cationes de compensación.
Cationes monovalentes (Na+, Li+) se pueden mover en la red y son los
responsables de la conducción eléctrica en el interior de la membrana.
La superficie de una membrana de vidrio

debe estar hidratada antes de funcionar
como electrodo de pH.
La hidratación de una membrana de vidrio
sensible al pH consiste en una reacción de
intercambio iónico entre los cationes
monovalentes de la red:
H + +Na +Gl ⇔Na + +H +Gl

Resistencia Eléctrica de las
Membranas de Vidrio
 Espesor entre 0,03 y 0,1 mm, resistencia de 50 a 500 MΩ.
 Conducción de corriente a través de la membrana: migración
de cationes monovalentes.
 En cada interfase con la solución, hay una transferencia de
protones.
H +Gl - ⇔H + + Gl -
H + + Gl - ⇔H +Gl -
 Posición de los dos equilibrios: determinada por [H+] en ambas

soluciones.
 La superficie en la cual ha ocurrido mayor disociación será
negativa con respecto a la otra superficie.
 Se desarrolla un potencial cuya magnitud depende de la
diferencia en la [H+] a ambos lados de la membrana.
 Este potencial sirve como parámetro analítico para la medida
potenciométrica del pH.
 La conducción dentro de las dos capas: migración de H+ y
Na+.
Errores en la medición de pH
 El conocimiento del pH de una solución no
puede ser mejor que el de buffer utilizados
en la calibración del electrodo (± 0.01
unidad de pH)
 Incertidumbre en el potencial de junta
líquida
 Error alcalino
 Error ácido
 Tiempo de equilibración
 Deshidratación de la membrana
Error alcalino (pHmedido < pHreal)
 Cuando la [H+] es muy baja
(pH ≥ 9), algunas membranas
de vidrio responden también
a la concentración de iones
de metales alcalinos.
 El error alcalino puede
explicarse
satisfactoriamente
suponiendo un equilibrio de
intercambio entre los iones
de hidrógeno de la superficie
del vidrio y los cationes de la
solución.
H +Gl - +B + ⇔B +Gl - +H +
Otros electrodos de
membrana
Además de los electrodos de vidrio para la medida del
pH y para la determinación de iones monovalentes, se
han desarrollado otros electrodos de membrana.
cristalina
Uno de ellos es el basado
en la utilización de mono-
cristales de compuestos
iónicos y cuyo prototipo es
Existen fundamentalmente el electrodo de fluoruro
dos tipos de electrodos de
membrana cristalina:
Un segundo tipo
consistente en la
utilización de sales de
plata.
Electrodo de fluoruro
El elemento activo de un electrodo de fluoruro consiste en

un monocristal de LaF3 dopado con EuF2
El objeto de crear vacantes de fluoruro que permitan la
conducción iónica de iones F– a través del cristal.
Este cristal se coloca en el extremo de un tubo de plástico que

contiene una disolución de NaF y NaCl y un electrodo de
referencia interno
El mecanismo es similar al descripto para el electrodo
Electrodo de fluoruro
de vidrio: en las dos superficies (interna y externa) de
la membrana se establece el equilibrio:
Solución
Externa
Solución
Interna
Electrodo de fluoruro:
respuesta
Electrodo de
Virtualmente fluoruro
las únicas interferencias se
encuentran en medios de pH<3, donde el
fluoruro se encuentra como HF, y a
valores de pH superiores a 8, donde los
iones OH– interfieren.
Estos electrodos se han utilizado para la

determinación analítica de fluoruro en una
gran variedad de muestras, como aguas
potables, aguas residuales, agua del mar,
materiales orgánicos, tejidos vegetales,
fluidos biológicos, etc.
Electrodos basados en sales
de plata
Están formados por sales
Las sales de plata conducen debido
a la movilidad de los iones Ag+, por
insolubles, tales como AgCl, AgBr, lo que los sulfuros de otros metales
AgI, Ag2S, CuS, CdS y PbS. pesados, que no son conductores,
se mezclan con Ag2S.
El mecanismo determinante del

Los precipitados se prensan a
potencial de membrana en el caso
unos 7x103 Kg/cm2 o se
del Ag2S se debe al pequeño
suspenden en matrices
producto de solubilidad del Ag2S
poliméricas.
(pKps=51).
La actividad de los iones Ag+ en la

solución del analito y en la capa
interna de la membrana
(constante) establece una celda
cuyo potencial depende de las
mencionadas actividades.
de plata
Solución
Externa
Solución
Interna
de plata
La actividad del ión Ag+ sobre la superficie del
electrodo está controlada por la actividad de la
especie X– en función del equilibrio de solubilidad:
 Estos electrodos responden también a los iones Ag+ y S2–

 Pueden construirse electrodos que responden a iones que forman sulfuros
insolubles, tales como Cu2+, Pb2+ o Cd2+.
 La selectividad de estos electrodos está relacionada con los productos
de solubilidad de las especies implicadas, ya que cualquiera que tenga una
solubilidad menor que el ion a determinar, origina interferencia.
 Así, por ejemplo, las membranas de AgCl están sujetas a mayor número
de interferencias que las de AgBr o AgI.
Propiedades de electrodos
selectivos de estado sólido
líquida
Un soporte inerte saturado
con una especie iónica, o no
cargada, separa una fase
acuosa de otra no acuosa.
Esquema de un electrodo de
este tipo para el Ca2+.
líquida
El monocristal sólido se reemplaza
por una membrana impregnada en un El tubo interior contiene un
intercambiador líquido de iones electrodo de referencia interno y
hidrófobo, que es un agente una solución acuosa del ión de
quelatante del ión Ca2+. interés (Ca2+).
El compartimiento externo contiene

Se establece un equilibrio de
un intercambiador de iones disuelto
intercambio iónico en ambas caras
en un disolvente orgánico, el cual
de la membrana, donde la
penetra por capilaridad en los poros
diferencia de actividades del ión de
de la membrana hidrófoba (por
interés en la solución interna y
ejemplo, acetato de celulosa),
externa origina el potencial de
formándose así una fase orgánica
respuesta del electrodo.
que separa dos soluciones acuosas.
líquida
En el caso del Ca2+, se
utiliza didecilfosfato, y el
equilibrio de intercambio Solución
es: Externa
Solución
Interna
Electrodo de membrana líquida
La relación entre el Contracción
Formación
de la médula
potencial y la actividad muscular
ósea
de Ca2+ puede describirse

por:
Es un electrodo de
gran importancia en
estudios fisiológicos,
ya que de la
actividad de Ca2+
dependen fenómenos
tales como:
Conducción Función
del impulso renal
nervioso
líquida
Electrodos sensibles a las
moléculas
Además de los electrodos

selectivos de iones, se han
desarrollado electrodos que
responden selectivamente a
ciertas especies moleculares.
Suelen estar compuestos de

un electrodo ordinario y una Sondas sensibles a gases y los
membrana adicional que aísla, electrodos de membrana bio-
o produce, la especie que catalítica.
detecta el electrodo.
Sondas sensibles a gases
Existen electrodos de membrana que responden a la concentración de gases
disueltos.
La membrana es permeable al analito gaseoso, pero no a los componentes no

volátiles de la muestra.
El analito reacciona con la solución interna y produce una especie cuya

concentración puede controlarse con un ESI apropiado.
Ejemplo: en el electrodo para CO2, se produce la siguiente reacción

El cambio en la concentración de
H3O+ es controlado con un
electrodo de pH.
La composición de la solución
interna cambia con el uso, por lo
que debe reemplazarse
periódicamente.
Estos electrodos se guardan en una

solución similar a la interna para
reducir al mínimo su exposición a
los gases atmosféricos.
Reacción Global:
Solución Solución
Externa Interna
Solución
Externa
Solución
Interna
La concentración de
HCO3- es constante
Características de los
electrodos sensibles a gases
Electrodos comerciales:
NH3, CO2, HCN, HF, H2S, SO2, NO2
biocatalítica
En estos
dispositivos, la
muestra se pone
en contacto con
una enzima
inmovilizada
Allí, el analito
Estas especies Posiblemente, el
experimenta una
pueden más conocido sea
reacción catalítica
detectarse con el el electrodo para
para dar especies
electrodo la determinación
tales como NH3,
correspondiente. de urea.
CO2, H+ ó H2O2
biocatalítica
La ureasa está inmovilizada en un gel de
poliacrilamida sobre la superficie de un
electrodo de vidrio sensible a los iones
NH4+.
La urea difunde a través de una

membrana de tela de nylon y, en
contacto con la ureasa se hidroliza para
originar NH4+, que es detectado por el
electrodo de vidrio.
El electrodo de urea es bastante

estable, sensible, específico, pero con
una vida media de unas 2-3 semanas, al
cabo de las cuales hay que reemplazar
la capa de gel que contiene al enzima.
Ventajas e inconvenientes de
los electrodos selectivos
Principales ventajas
En muchos
El método
La respuesta casos, las
El equipo virtualmente es
para muchos Permite trabajar medidas son
instrumental es no destructivo,
analitos es lineal con muestras razonablemente
relativamente si bien, la
en un amplio turbias o rápidas,
barato y muestra debe
intervalo de coloreadas alcanzándose el
portátil. estar en estado
concentraciones equilibrio en
líquido.
poco tiempo
Asimismo,
Generalmente de Algo que no es Salvo cuando se pueden usarse
cuatro a seis posible con opere con volúmenes muy
órdenes de muchos métodos disoluciones muy pequeños
magnitud. ópticos. diluidas. (inferiores a 1
ml).
Ventajas e inconvenientes de
los electrodos selectivos
Normalmente el electrodo suele
Están sujetos a gran número de responder a varios iones, y son
interferencias. posibles varios tipos de
interferencias: complejación,
fuerza iónica, etc.
Suele ser necesaria una

Inconvenientes
calibración frecuente.
Normalmente son adecuados para

concentraciones superiores a 10–
Generalmente no sirven para el
4 M, si bien, algunos pueden
análisis de ultra-trazas.
utilizarse hasta concentraciones
de 10–6 M.

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Potenciometría

•Determinación de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases

•Determinación de electrolitos en fluidos fisiológicos para análisis clínicos

•Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos

•Determinación de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio

•Determinación del punto final en titulaciones de ácidos, bases y redox

Las muestras sólidas se pueden analizar si es posible prepararlas en forma de

Los límites de detección son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos

Se requiere poca preparación para muestras líquidas y gaseosas.

Los sólidos orgánicos que no se disuelven fácilmente (tales como alimentos,

Hay muchos iones para los cuales no existe un

La mayoría de los electrodos requiere

Se requiere que la muestra tenga pH regulado

Se pueden utilizar para realizar análisis

Está limitada a la medida de potenciales

Ya dijimos que la medida de

Un dispositivo para efectuar

Operando de esta manera, la

Otros metales que se comportan

La concentración del analito se obtiene por

Para poder utilizar la curva de calibración para dar resultados

Se utilizan para concentraciones

Se mide la f.e.m. de la celda (o el pH) en

Se aplican al estudio de los cuatro

La forma de la curva depende de la Curva de titulación

 Más iones pasarán del compartimiento donde la

Como consecuencia del gradiente de

Asimismo, los iones Cl– difunden en la misma

El movimiento de los iones Cl– y NO3– hacia la

 Mismo electrolito con diferentes concentraciones (figura a.)

• Se basan en la medida del potencial

Métodos que • Electrodo de referencia (ánodo)

El electrodo indicador • es posible la determinación de la

Lo más común es utilizar una soluión saturada de KCl

Temperatura (°C) [KCl] = 0.1 M [KCl] = 3.5 M [KCl] = saturado

Responder de manera rápida y reproducible

Pueden ser metálicos, de membrana y

Transistores de efecto de campo selectivos

“Electrodos” para gases

Son del tipo

Hay una única

Son sistemas poco

Algunos metales son fácilmente oxidables

En muchos casos la pendiente de Eind vs pX no es la esperada (Ni, Co,

Sistemas de utilización Ag/Ag+ Hg/Hg22+ Cu/Cu2+ Zn/Zn2+ Cd/Cd2+ Bi/Bi3+ Tl/Tl3+

 Electrodos metálicos inertes (Au, Pt, Pd) sirven como

• Tienen una delgada membrana que separa la muestra

• Responden selectivamente a una especie presente en la

• La parte interna tiene una solución del ión de interés a

• La parte externa está en contacto con la solución

• La diferencia de potencial depende de la diferencia entre

B. Electrodos de membrana no cristalina

Membrana que separa dos soluciones de CaCl2 de diferente concentración.

La membrana contiene un ligando que puede unirse al Ca++ y transportarlo.

 Se espera que KXY << 1

Su respuesta a los iones H no

Donde: EAgCl/Ag y EECS son los potenciales de los dos electrodos

K debe ser determinada por calibración con una solución de pH

La superficie de una membrana de vidrio

H + +Na +Gl ⇔Na + +H +Gl

 Posición de los dos equilibrios: determinada por [H+] en ambas

El elemento activo de un electrodo de fluoruro consiste en

Este cristal se coloca en el extremo de un tubo de plástico que