Voltametria de onda

cuadrada (SWV)
Laura Camila Orozco Arias
 Teoría De La Técnica
 Esta técnica consiste en un barrido de una serie de pulsos al que
adicionalmente se aplica una onda cuadrada de alta frecuencia. La
voltametría de onda, supera en resultados a la voltametría lineal y a la
de pulso diferencial en cuanto a definición del voltamograma. Mientras
que en la voltametría de pulso diferencial la corriente se mide antes y
después de la aplicación de cada pulso, la voltametría de onda cuadrada
mide la corriente de respuesta al final de la aplicación de dos medias
ondas, ya que la intensidad de corriente total resulta de la suma de dos
corrientes: anódica (fase positiva del impulso, oxidación) y catódica
(fase negativa del impulso, reducción).
Montaje De Laboratorio
Resultados o Curvas Que Se Obtienen

 la corriente es medida durante intervalos de tiempo muy cortos en la parte

final de la onda positiva, al tiempo ti1, y en la parte final de la onda
negativa, al tiempo ti2, de cada onda cuadrada. La diferencia entre las
intensidades de corriente, i1-i2 , se registra en función del potencial en
escalón, y el voltagrama obtenido es un pico simétrico idéntico al obtenido
en la DPV. La SWV, en relación con la DPV, es más rápida y presenta una
sensibilidad mayor, ya que la intensidad de corriente global resulta en la
suma de dos corrientes: anódica (fase positiva del impulso, oxidación) y
catódica (fase negativa del impulso, reducción). Dado que la SWV produce
voltagramas en tiempos extremamente cortos, la vuelve adecuada para ser
utilizada acoplada a otras técnicas instrumentales como, por ejemplo, a la
cromatografía líquida por detección de las especies que van siendo eluidas
[4, 5]. La sensibilidad de la SWV es alrededor de dos a tres veces superior a
de la DPV [2, 3]
Cálculos Para Obtener Resultados
   onda cuadrada se caracteriza por tener una altura de pulso y un
La
ancho de pulso
 El ancho de pulso se puede expresar en términos de frecuencia de onda
cuadrada
 Existen los incrementos de potencial de la escalera
 Tasa de exploración
  Potencial inicial
 Corriente directa
 Corriente inversa
 Diferencia de corriente
 Emisión de señal de corriente
Determinación de compuestos
de azufre en gasolina usando
un electrodo de película de
mercurio por
voltamperometría de onda
cuadrada
Articulo
Resumen

 Espesor de μm para la película de mercurio, una  frecuencia de rotación

de 1000 rpm,  potencial aplicado de -0,9 V y  tiempo de depósito
de 600 s. Las mediciones voltamétricas se obtuvieron usando
voltamperometría de onda cuadrada con límites de detección de
3.0  ×  10 −9 , 1.6  ×  10 −7 y 4.9  ×  10 −7 mol  L −1 para azufre
elemental, disulfuro y mercaptano, respectivamente.
Debido a que varios metales pueden sufrir el efecto corrosivo de Los
compuestos de azufre que quedan después de la refinación del petróleo, es
interesante tener métodos analíticos para detectar y determinar los
compuestos de azufre más comunes en La industria de refinación.
Objetivo

 el objetivo de este trabajo fue desarrollar un método electroquímico

para determinación del disulfuro, el mercaptano y el azufre elemental en
la gasolina con base en la voltamperometría de onda cuadrada
utilizando un electrodo de película de mercurio
Reactivos y aparatos

 El electrolito de soporte consistió en 1,4 mol de sodio L1acetato y ácido

acético al 2% en metanol.
 Se usó una celda electroquímica convencional que contenía Un
electrodo de película de mercurio de carbono vítreo (3,0 mm de
diámetro) como el electrodo de trabajo.
 Un electrodo de referencia de Ag y una placa de platino como auxiliar
electrodo también.
 El electrodo de carbono vidrioso era pulido con alúmina y lavado con
agua antes de cada etapa
 Las mediciones voltamétricas se llevaron a cabo en un AUTOLAB PGSTAT 30
potenciostat / galvanostat.

 la rotación del electrodo se logró mediante utilizando un generador de rotación

de METROHM, modelo 628-10.
Procedimiento

 Cuando una muestra de azufre compuesto se añadió a las

concentraciones respectivas de los compuestos de azufre analizados
utilizando las técnicas de onda cuadrada voltamétrica (SWV), los
voltammogramas fueron reportado.
 Después de la optimización de las condiciones experimentales, La curva
de calibración se obtuvo utilizando disulfuro, mercaptano y soluciones
estándar de azufre elemental en el intervalo de concentración de 2.5 x
10-7 a 6.0 x 10-6 para disulfuro, 2.5 x 10-7 a 7.5 x 10-6 para
mercaptano y 1.0 x 10-8 a 1.0 x 10-7 para azufre utilizando la técnica de
voltamperometría de onda cuadrada.
 Análisis elemental de azufre, mercaptano y
disulfuro en muestras comerciales de gasolina

 Después de la optimización experimental y voltamétrica condiciones para la

técnica SWV, muestras comerciales de gasolina de las estaciones de servicio en
la ciudad de Araraquara fueron analizado.
 Cada muestra de gasolina de 1 ml se agregó a 10 ml de 1,4 mol de acetato de
sodio y 2% de acético ácido en metanol
 Sin embargo, cuando existe azufre elemental junto con mercaptano y disulfuro
presente en la gasolina, primero el pico total altura de la solución a 0.38 y 0.70
V vs. Ag / AgCl fue medido.
 Luego la solución se pasó lentamente a través de una columna de cobre rojo
marrón y se midió la altura máxima del filtrado de nuevo porque no se eliminó
el disulfuro.
 El pico La altura del filtrado corresponde a la cantidad de disulfuro.
 se añadió una muestra de 1,0 ml a la solución de electrolito junto con la
posterior adición de la solución específica.
Resultados
• Formación de la película de
mercurio
 Deposición de mercurio en la superficie de
 El carbono vítreo se estudió en diferentes períodos de tiempo de 75,
 150, 300, 600 y 900 s. Los resultados mostraron que eso sucede
 Un aumento significativo de la interacción de azufre / mercurio
 película con el aumento del tiempo de depósito del mercurio
 en el electrodo de vidrio de carbono, y en tiempos mayores que
 600 s sucedió una saturación del electrodo obteniendo un
 corriente de pico constante.
Metodología
 El azufre elemental presenta una reducción bien definida.
 la oxidación del mercurio elemental ocurre debido a la gran afinidad de
azufre elemental a adsorción química en el electrodo superficie. Por lo
tanto, en la exploración catódica, el sulfuro de mercurio formado tiene
una tendencia a descomponerse reduciendo los iones elementales de
mercurio y sulfuro.
 El disulfuro presenta un pico de reducción bien definido en
aproximadamente 0.65 V vs. Ag / AgCl
El disulfuro es reducido a sulfuro en el proceso de adsorción y por el
transferencia de dos electrones, como se muestra en las ecuaciones.
El mercaptano presenta un pico de reducción bien definido en un
potencial de 0.38 V vs. Ag / AgCl

El análisis de esta figura muestra que la reducción electroquímica del

mercaptano produce disulfuro por la transferencia de dos electrones
como mostrado por la ecuación
Análisis de muestras de gasolina.
 la concentración de los compuestos de azufre se calculó por
comparando su pico de corriente con el pico de corriente de azufre,
disulfuro y soluciones estándar de mercaptano, que fueron medidos
directamente. Rastros de azufre, disulfuro y mercaptano se encontraron
en el comercial muestras estudiadas antes y después de que la muestra
fluyera la columna de cobre como se muestra en la Fig.
Conclusión

 La metodología propuesta, que se desarrolló en este trabajo, proporciona una

determinación muy sensible del azufre
 compuestos, lo que permite la determinación cuantitativa de Estos compuestos
en la gasolina. Los resultados obtenidos por la voltamperometría de onda
cuadrada es adecuadamente precisa y precisa y está en buen acuerdo con la
detección esperada límites para esta técnica y obtuvimos límites de detección
de el 3.0 x 10-9 , 1.6 x 10-7 y 4.9 x 10-7 mol L1 para azufre elemental,
disulfuro y mercaptano, respectivamente.
 Además, la técnica voltamétrica cuando empleados en muestras comerciales
presentaron valores de 2.3 x 10-8, 2.9 x 10-7 y 3.5 · 10-6 mol L1 de azufre,
disulfuro y mercaptano, respectivamente.
 La principal ventaja de este nuevo método es su mayor sensibilidad y su baja
toxicidad de sal de mercurio en relación con la técnica polarográfica.
Biografia

 https://paginas.fe.up.pt/~cigar/html/documents/CapMonografia2.pdf
 http://
electroanalisis.blogspot.com/2012/05/voltamperometria-de-onda-cuadra
da.html
 http://tux.uis.edu.co/~emejia/Eletroquimica-%20Eletroanalitica.pdf
 https://bibdigital.epn.edu.ec/bitstream/15000/16442/1/CD-7153.pdf
 http://
www.dspace.uce.edu.ec/bitstream/25000/6116/1/T-UCE-0008-P007.pdf
 https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0016236107003341