JOSÉ A.

LÓPEZ CANCIO

PROBIEMAS
de
QUÍMICA

UNIVERSIDAD DE LAS PALMAS DE GRAN CANARIA

CENTRO DE LA CULTURA POPULAR CANARIA
PROBLEMAS DE QUÍMICA

BIBLIOTECA UNiVERSITARIA
LAS PÁLiMAS DE G. CANARIA
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 JOSÉ A. LÓPEZ CANCIO

PROBLEMAS DE QUÍMICA
© JOSÉ A. LÓPEZ CANCIO
© CENTRO DE LA CULTURA POPULAR CANARIA
© UNIVERSIDAD DE LAS PALMAS DE GRAN CANARIA
Primera edición: abril, 1995
Cuidado de la edición: C. Otero Alonso
Asesoría científica: Juan Carlos Ruiz Morales
Correción de pruebas: Margarita Oliver
Diseño de Cubierta: Centro de la Cultura Popular Canaria
Realización: Rosy Hernández
Fotocomposición: Taller Relax
Urbanización Guajara, 83
La Laguna (Tenerife)
Impresión: Litografía Romero, S.A.
C/. Ángel Guimerá, 1
Santa Cruz de Tenerife
ISBN: 84-7926-117-X
Depósito Legal: TF. 534-1995
 ÍNDICE

Pág.

Prólogo... 9

Cantidades. Medidas. Números 11

t'' I. Leyes fundamentales 15

^ II. El estado gaseoso 41

s^\\\. Disoluciones 67

'^ IV. Estructura atómica 91

>/ V. Equilibrio químico 107

• VI. Equilibrio ácido-base 133

/vil. Equilibrios'de precipitación y complejación 167

/ v i l l . Equilibrio redox 183'^^¿^.

^ IX. Termodinámica química 209

X. Cinética química 229

Apéndice de Tablas 247

 PROLOGO
El presente libro de problemas de química resueltos desarrolla los
temas básicos que constituyen ei primer curso de Química General en las
Escuelas Técnicas Superiores y Facultades de Ciencias. Asimismo es de
gran utilidad para los alumnos de la citada asignatura en las Escuelas
Universitarias de Ingeniería.
Mi experiencia como profesor indica que lo más difícil de lograr por
el alumno al iniciar los estudios universitarios es introducirse en el lengua-
je propio de la Química, lo que es imprescindible para la resolución de
problemas. Por ello cada uno de los ejercicios del presente libro se va
resolviendo según el razonamiento químico en forma gradual, a efectos
de que el alumno pueda seguirlo con facilidad y asimilarlo a su modo de
pensar.
La dificultad de los problemas se va graduando del primero al últi-
mo, dentro de cada tema, en forma escalonada. Al finalizar cada tema se
proponen algunos más junto con sus soluciones, en los que puede el
alumno poner a prueba su entrenamiento.
Se inicia el temario con unas ideas fundamentales sobre las medi-
das físicas, que se precisan tener en cuenta al manejar toda ciencia
experimental.
Quiero expresar mi agradecimiento a mi esposa por su continuo
estímulo.
Asimismo agradecimiento especial a mis padres, cuya fe, ilusión y
sacrificios tanto han significado para mí.
Agradezco de antemano todas las sugerencias que ayuden a me-
jorar la presente obra.

EL AUTOR
 CANTIDADES. MEDIDAS. NÚMEROS
Cantidad y medida

Una ciencia experimental como la Química está ligada al proceso de me-

dición. El estado o situación de una magnitud en un objeto dado es una cantidad.
Así p.e. podemos hablar de una cantidad de longitud, de volumen, de masa, etc.
El proceso de medición de una cantidad se lleva generalmente a cabo
comparándola con otra cantidad determinada, de la misma magnitud, a la que se
da el nombre de unidad. Así son unidades, el metro para cantidades de longitud,
el gramo para las de masa, etc. La expresión del resultado de una medida, o más
simplemente la medida de una cantidad, consiste en un número seguido de la
unidad de medida. Así 7 m, 8,42 mi, 0,242 g son medidas de cantidades de
longitud, volumen y masa, respectivamente, dadas en metros, milímetros y gra-
mos.
De lo anterior se deduce que si bien una cantidad es invariable, en cambio
su medida puede cambiar en función de las unidades que se elijan.

Precisión de las medidas

En la obtención de una medida con un instrumento influyen tanto la pericia

del operador como el método de medida.
Supuesto que el operador sea suficientemente experto, el resultado de-
penderá de la sensibilidad y de la precisión del método de medida usado. Así p.e.
el largo de una mesa se puede medir con una cinta métrica graduada en dm y
será 2,4 m, si está graduada en centímetros 2,43 m, y si lo está en milímetros
2,436 m; en cada caso aumentamos la sensibilidad del método de medida.
Por otro lado en cada una de las anteriores medidas falta el grado de
precisión de cada una, a fin de conocer los límites de certidumbre de las mismas.
Como en los ejercicios de problemas no es frecuente indicar la precisión,
supondremos con carácter general que toda medida que nos den viene afectada
de una incertidumbre que afecta^ una unidad del último dígito representado. Así
en el caso anterior supondremos que las medidas son:

2,4 + 0,1 m
2,43 + 0,01 m
2,436 + 0,001 m

11
Cifras significativas

Para la adecuada resolución de problemas es de gran importancia el uso

correcto de las cifras significativas. Se da el nombre de cifras significativas de
una medida a todos aquellos dígitos que se conocen con certeza más el primer
dígito cuyo valor es incierto, sin tener en cuenta la coma. Así los números
0,12304 y 12,304 correspondientes a dos medidas, tienen cinco cifras signifi-
cativas.
Los dígitos del 1 al 9 son siempre cifras significativas. Con relación a los
ceros, son significativos cuando forman parte del número, no lo son cuando
indican orden de magnitud. Aquellos ceros que tienen a derecha e izquierda cifras
significativas son significativos, así el número 20,03 tiene cuatro cifras significa-
tivas; aquellos que sólo tienen dígitos a su derecha no lo son en ningún caso, así
0,123, 0,0123 y 0,00123 tienen todos tres cifras significativas.
Finalmente, aquellos ceros que tienen dígitos a su izquierda pueden ser
significativos o no, así un volumen dado como 2,0 I tiene dos cifras significativas,
si lo expresamos como 2.000 mi tiene las mismas dos cifras significativas. Para
evitar la confusión que se puede producir en estos casos se recomienda el uso
de la notación exponencial, con ella el volumen anterior en mi sería 2,0 • 10^ mi,
quedando expreso el número de cifras significativas.

Cifras significativas de un resultado derivado

La precisión de una medida afecta a los cálculos numéricos en que inter-

viene la misma, en la forma:

a) Caso de adición o sustracción

La precisión de la suma o diferencia no puede ser mayor que el dato

menos preciso. En términos prácticos, el número de cifras decimales del resulta-
do no puede exceder al dato que menos decimales contiene.
Ejemplo: Sea Ja'suma de 0,0314 m + 35,46 m + 1,0346 m. La suma de los-
números nos da 36,5260. El resultado sería 36,53 m. Este resultado se ha
redondeado ya que la primera cifra suprimida es superior a 5. Si la cifra fuese
inferior a 5 no se incrementaría el resultado.
Ejemplo: en la resta 2,42 g - 0,188 g. La diferencia de los números es de
2,232. El resultado es 2,23 g.

b) Caso de un producto o cociente

El producto o cociente de varias medidas no puede tener mayor número

de cifras significativas que la medida del menor número de ellas.
Ejemplo: Hallar el producto de 142,7 m * 0,0081 m. El producto de los

12
números da 11,5587. Pero dado que la segunda medida sólo tiene dos cifras
significativas el resultado es 12 m^.
Ejemplo: Dividir 1,473 m entre 2,6 h. El cociente de los números es 0,5665
aproximadamente. El resultado sería 0,57.m/h.

Reglas prácticas a tener en cuenta

En la resolución de problemas se debe tener en cuenta lo que sigue:

- Los datos que se dan son medidas.
- Las medidas las tomaremos como buenas, si bien afectadas de una
imprecisión que afecta a la última cifra.
- Los números puros, p.e. el 4 o el que expresa un tanto por ciento, tienen
todas las cifras significativas que sean necesarias.
- A veces en los enunciados de los problemas no aparece con claridad la
precisión de algunos datos. Para estos casos se ha de suponer que todas las
medidas se han efectuado con la misma o comparable precisión.

13
 I. LEYES FUNDAMENTALES
Ley de la conservación de la masa

"En las transformaciones químicas, la suma de las masas de las sus-

tancias reaccionantes es igual a la suma de las masas de las sustancias resul-
tantes (Productos)".

Ley de las proporciones definidas

"Cuando dos o más elementos se unen para dar un determinado compues-

to, lo hacen en una proporción en masa invariable".
Así en 100 g de agua siempre hay 11,2 g de hidrógeno y 88,8 g de oxígeno.
En 100 g de carbonato de calcio hay 40,0 g de calcio, 12,0 g de carbono y 48,0
g de oxígeno.

Ley de las proporciones múltiples

"Si dos elementos forman más de un compuesto, las diferentes masas de

uno de ellos que se combinan con la misma masa de otro, están en una relación
de números enteros sencillos".
Por ejemplo, en un determinado óxido de hierro existen 3,490 g de hierro
por cada gramo de oxígeno y, en otro óxido, existen 2,327 g de hierro por gramo
de oxígeno. Por tanto, la cantidad de hierro que se combina con un gramo de
oxígeno se encuentra en la relación 3,490/2,327 = 1,5 = 3/2.

Ley de las proporciones recíprocas

"Las masas de diferentes elementos que se combinan con la misma masa

de un elemento dado, son las masas relativas de combinación cuando aquellos
elementos se combinan entre sí, o^bien múltiplos o submúltiplos de ellas".
Por ejemplo, si 0,125 g de hidrógeno se combinan con un gramo de
oxígeno, y 0,375 g de carbono se combinan con 1 gramo de oxígeno. La relación
en que se combinarán el carbono y el hidrógeno es: 0,375/0,125 = 3/1. Que es
la misma relación en que se combinan para el formar el compuesto CH4, M(C)/4-
M(H) = 12,0/4,04 = 3/1.

15
Peso equivalente

De las leyes anteriores se deduce que cada elemento tiene una masa con
la que se combina directa o indirectamente con los demás. Sobre la base de
considerar 8,00 g de oxígeno, dicha Tñasa se denomina peso equivalente del
elemento dado.
"Peso equivalente de un elemento es la cantidad del mismo que se com-
bina con 8,000 partes de oxígeno (ó 1,008 partes de hidrógeno)".
El peso equivalente de un elemento químico no es fijo sino "que cambia con
el tipo de compuesto o de reacción. La utilidad del peso equivalente es evidente
pues en cualquier compuesto interviene siempre el mismo número de equivalen-
tes de cada elemento.

Así p.e. en el FeaOs hay:

. . .. 2*55,85 „
equ.v.dehierro:=-^^^^^ = 6

. . , 3*16,0 .
equiv. de oxigeno = =6

Determinación del peso molecular por medio de la densidad límite

Se basa en suponer que en condiciones de densidad muy baja "densidad

límite" los gases se comportan idealmente. Así que obteniendo los valores ideales
por extrapolación, para la relación (ci/P)o, se puede calcular el peso molecular, M.

PV = n RT

M = (d/P)o RT

así que calculamos (d/P)o y con ello M.

Ley de Gay-Lussac

"En las reacciones entre gases los volúmenes de combinación, a la misma

temperatura y presión, quedan aproximadamente en razón de números enteros
pequeños".

16
Hipótesis de Avogadro

"Volúmenes iguales de gases en las mismas condiciones de presión y

temperatura, tienen el mismo número de partículas".

Ley de Doulong y Petit

"En muchos elementos metálicos sólidos se cumple aproximadamente la

relación:

Calor específico * Peso atómico = 6,3 cal/mol K

Mol

"Es la cantidad de materia de un sistema que contiene tantas unidades

ejenientalesjcanjoiaym
Ei.[iúmer,o de unidades elemejntaleseAde 6^023 :,1^^^^
númgrsjdé Ayogaidro.

Ecuaciones químicas

Una ecuación química es la forma ordinaria de representar los procesos o

reacciones químicas. Para la representación se usan símbolos de elementos o
bien fórmulas iónicas o moleculares de compuestos o grupos químicos.
Las sustancias iniciales "reaccionantes" se colocan a la izquierda, y las
finales "productos" a la derecha, estando ambas separadas generalmente por
una flecha.
Para obtener de las ecuaciones químicas información cuantitativa es pre-
ciso ajustarías mediante coeficientes, y de forma que se cumplan las leyes de
conservación de la masa y la carga.

17
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA L.F. 1

Una muestra de carbonato de potasio que pesaba 25,2 g fue tratada

con una serie de reactivos hasta convertir todo su carbón en el compuesto
K2Zn3 [Fe(CN)6]2. ¿Cuántos gramos de este compuesto fueron obtenidos?
Datos: Nt (K) = 39,1; M (C) = 12,0; M (Zn) = 65,4; M (Fe) = 55,85; M (N) = 14,0;
M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
K2CO3 -^ K2Zn3[Fe(CN)6]2

"El número de moles de carbono se conserva"

25 2
moles de carbonato de potasio: . ' ^ = 0,182
moles de carbonato de potasio = moles de carbono
moles de producto: ^
698

pero en 1 mol de este último compuesto hay 12 moles de carbono, y por ello,

moles de carbono en el compuesto: 7 3 ^ * 12

bao
con ello:

0,182 = ^ * 1 2 m = 10,6g

RESPUESTA: Se obtendría 10,6 g del producto.

PROBLEMA L.R 2

Expresar el contenido en potasio de un fertilizante en tanto por ciento

de K2O si su contenido en potasio elemental es del 4,5%.
Datos: M (K) = 39,1; M (O) = 16,0.

18
RESOLUCIÓN
2K -^ KgO
"Dos moles de potasio nos ciarían 1 mol de K2O"

KpO
- ^ = gdeK20/gdeK

y tonnando como base 100g de K2O:

RESPUESTA: El porcentaje expresado en KgO es 5,4%.

PROBLEMA L.F. 3

Qué cantidad de fósforo contiene el esqueleto humano, sabiendo que,

por término medio, pesa 11,0 kg y su contenido en Ca3(P04)2 es del 58%.
Datos: M (P) = 31,0; M (Ca) = 40,1; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
2P ^ Caá (P04)2

"Dos moles de fósforo producen 1 mol de fosfato"

kg de fosfato en el esqueleto: 11,0 * 0,58 = 6,38

— ^ ^ — * 6,38 = 1,28 kg de fósforo

Ca3(P04) 2

RESPUESTA: Contendrá, por término medio, 1,28 kg de fósforo.

PROBLEMA L.F. 4

Qué pérdida de peso experimentarán 0,50 kg de Bórax cristalizado,

Na2B407 IOH2O, al calentarlo hasta eliminación completa del agua de
cristalización.
Datos: M (Na) = 23,0; M (B) = 10,8; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

19
RESOLUCIÓN
NagB^y • IOH2O -^ IOH2O

^ lOHpO
g de agua por g de Bírax: Na^e^O^-lOH^O = ^ . ' t ' '

kg de agua en 0,50 kg de Bórax: 0,472 * 0,5 = 0,24

RESPUESTA: Experimentará una pérdida de peso de 0,24 kg.

PROBLEMA L.F. 5

Un óxido de antimonio contiene 24,73% de oxígeno. ¿Calcular la fór-

mula empírica del óxido?
Datos: M (Sb) = 121,75; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
"La fórmula
fórmí será Sb^Oy"

í 24,73 g de oxígeno
en 100 g de óxido hay: \
175,27 g de antimonio

7^ 91 7^ ?7
s í ^ = Ü05 = 0>618 (moles de Sb, R^)

^ ^ = ^ | y = 1,55 (moles de O, Rg)

Rl^X 0,618_ 1
R2 Y 1,545 ' 2,5

x=2 , y=5

RESPUESTA: La fórmula del óxido es SbgOs-

PROBLEMA L.F. 6

Establecer la fórmula empírica del compuesto cuya composición

centesimal es: 28,25% de K; 25,64% de Cl; 46,11% de O.

20
Datos: M (O) = 16,0; M (Cl) = 35,5; M (K) = 39,1.

RESOLUCIÓN

Tomando como base 100 g. de compuesto:

moles de K = ^ ^ = 0,722

moles de 01 = ^ ^ = 0,722

moles de o = ^ ^ ^ = 2,90
ib,u
29
(moles de oxígeno por cada mol de potasio): ^ ' ^ = 4,01

O 722
(moles de cloro por cada mol de potasio): - ' p =1,00

en consecuencia el compuesto será: KCIO4

RESPUESTA: El compuesto tiene de fórmula KOIO4

PROBLEMA L.F. 7

Una mezcla de óxido de calcio y carbonato de calcio pierde por calci-

nación ei 15% de su peso. Calcúlese la composición centesimal de la mez-
cla original.
Datos: M (Ca) = 40,1; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
La mezcla original consiste en:

X g de CaO
(x + y) = 100
y g de CaCOs

en la calcinación se descompone el carbonato, quedando inalterado el óxido:

CaCOg -^ CaO + COg

De acuerdo con la estequiometría de esta última ecuación, por cada mol

21
de carbonato calcinado se desprenderá un mol de CO2, que será el único com-
puesto responsable de la pérdida de peso. Así pues:

<^3CÓ3 100,1 , ^ ^ . ,
"T^TT"^* 15 ^ ^ T T ^ - * 15 = 34,1
CO2 44,1

RESPUESTA: 34,1% de CaCOg y 65,9% de CaO.

PROBLEMA L.F. 8

Tres óxidos de nitrógeno contienen 36,35%, 53,32% y 69,55% de oxí-

geno. Demostrar que estos óxidos constituyen un ejemplo de ia ley de las
Proporciones Múltiples.

RESOLUCIÓN
Los compuestos tienen: 100-36,35 = 63,65% de N

100-53,32 = 46,68% " "

100-69,55 = 30,45% " "

Por tanto, en 100 g. de cada óxido tendremos:

g g ^ = Ri = 0,571 (g de oxíg. por g de nitróg.)

53 32
-^^-QQ = R2 = 1,142 (g de oxíg. por g de nitróg.)
69 55
g o ^ = R3 = 2,284 (g de oxíg. por g de nitróg.)

2,284 _^3_^ . 1,142 _ R 2 _ p

1,142 R2 ' 0,571 Ri

RESPUESTA: El que las relaciones R3/R2 y R2/R1 sean números enteros y

sencillos demuestra ia ley buscada.

22
PROBLEMA L.F. 9

Un óxido de cloro contiene 18,41% de oxígeno, ei óxido de cinc con-

tiene 80,34% de cinc, y el cloruro de cinc contiene 52,03% de cloro. Probar
con los anteriores datos la ley de las Proporciones Recíprocas.

RESOLUCIÓN
En el óxido de cloro hay: 18,41% de oxíg. y 81,59% de cloro.

En el óxido de cinc hay: 80,34% de cinc y 19,66% de oxíg.

En el cloruro de cinc hay: 52,03% de doro y 47,97% de cinc.

• o' • = 4,432 (g de cloro por g de oxígeno)

lo,41

80 34
.-'-r- = 4,086 (g de cinc por g de oxígeno)
iy,DD
' = 1,084 (g de cloro por g de cinc)

Comparando ahora los dos primeros compuestos:

4,432
= 1,084 (g de cloro por g de cinc)
4,086

que es la misma relación que hemos obtenido en el tercer compuesto para una
de sus combinaciones: C.Q.D.

RESPUESTA: Se conservan los pesos de combinación del cloro y del cinc (lo
mismo podría probarse para otro par).

PROBLEMA L.F. 10

El óxido de titanio (IV) se calienta en corriente de hidrógeno perdien-

do algo de oxígeno. Si después de calentar 1,598 g de TÍO2 ei peso se
reduce en 0,1600 g. ¿Cuál es la fórmula del producto?
Datos: M (Ti) = 47,90; M (O) = 16,0.

23
RESOLUCIÓN
TÍO2 + H2 -^ TixOy + ^2
1,598 1,4380 (1,598-0,1600)

"La masa de Ti se conserva en ambos compuestos"

g de Ti en el TiOo: .!^.^T!? * 1,598 = 0,957

M (TiC^

g de oxígeno en el TIO2:1,598 - 0,957 = 0,641

g de oxíg. en el Ti^Oy: 0,641 - 0,1600 = 0,481

Como se debe cumplir la ley de las Proporciones definidas.

, . -p. 0,957 , j ^ 0,481

X = moles de Ti = M(Ti)
' ;' y' = moles de O = M ( 0 )

21 = 2
y 3

RESPUESTA: La fórmula del óxido obtenido es TÍ2O3.

PROBLEMA L.F. 11

Un óxido de bario de fórmula desconocida dio, después de un trata-

miento controlado, 5,00 g de BaO puro y 366 ce de oxígeno medidos a
273,1 K y 1 atm de presión. ¿Cuál es la fórmula empírica del óxido descono-
cido? ¿Qué peso inicial del mismo fue sometido a calentamiento?
Datos: M (Ba) = 137,4; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Ba^Oy -^ BaO + Og

masa de oxíg. desprendido:

1 * 0,366 = ^ * 0,082 * 273 ; m^ = 0,523 g

masa de oxíg. en 5,00 g BaO:

24
 ^ " ^ ^ H : 5,00= 0,522 g
153,4

masa total de oxígeno: 0,522 + 0,523 = 1,05 g

masa de bario: 5,00 - 0,522 = 4,478 g

Así pues, en ei óxido desconocido hay: 1,045 g de oxíg. y 4,478 g de bario.

1 045
moles de oxíg.: -~^ = 0,0653
16,0

4 478
moles de bario : .' . = 0,0326

moles de O por mol de Ba: 0,0653/0,0326 = 2/1

La masa inicial será igual a la masa final 5,00 g más la de oxígeno des-
prendida 0,523 g.

RESPUESTA: La fórmula es Ba02. La masa inicial 5,52 g.

PROBLEMA L.F. 12

s 0,210 g de un compuesto orgánico conteniendo liidrógeno y carbono

se quemaron, obteniéndose 0,660 g de dióxido de carbono. Hallar la fórmula
empírica y molecular de dicho compuesto, sabiendo que su densidad a
273,1 K y 1 atm de presión es de 1,87 g/l.
Datos: M (C) = 12,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
CxHy + 02 -> CO2 + H2O
0,210 g 0,660 g

moles de COg: ^ ^ = 0,0150

gramos de carbono: 0,0150 * 12,0 = 0,180

gramos de hidrógeno: 0,21-0,18 = 0,03

moles de hidrógeno: 0,03

25
 moles de carbono = moles de CO2 = 0,0150

moles de hidrógeno por mol de carbono: 0,03/0,0150 = 2

Fórmula ennpírica: CH2

Cálculo del peso molecular:

PM = dRT; 1 * M = 1,87*0,082*273,1; M = 41,9

luego la fórmula molecular será: CsHg

RESPUESTA: Fórmula empírica: CHg. Fórmula molecular: CsHg.

PROBLEMA L.F. 13

Una muestra que contiene cloruro de sodio y cloruro de potasio y que

pesa 0,400 g es tratada con nitrato de plata hasta la precipitación completa
del cloruro de plata, del que se obtienen 0,90 g. Hallar la composición
centesimal de la muestra.
Datos: M (K) = 39,1; M (Na) = 23,0; M (Cl) = 35,5; M (Ag) = 107,9.

RESOLUCIÓN
NaCI (X)
+ Ag+-> AgCI
KCI(y)

"Los moles de cloruro se conservan"

Moles de cloruro (en el NaCI) + moles de cloruro (en el KCI) = moles de

cloruro (en el AgCI)

X 0,400-X 0,90
58,5 74,6 143,4

x = 0,25 ; y = 0,15

%NaCI = (0,25/0,400) * 100 = 62,5

%KCI = (0,15/0,400) * 100 = 37,5

RESPUESTA: La muestra contiene 62,5% de NaCI y 37,5% de KCI.

26
PROBLEMA LF. 14

La densidad del cloruro de metilo a 0°C y 2/3 de atmósfera de presión

es 1,5624 g/l, y a la misma temperatura y 1/3 de atmósfera de presión
0,7571 g/l. Hallar el peso molecular exacto del cloruro de metilo.
Datos: R = 0,08206 atm I/mol K; T = 273,16 K.

RESOLUCIÓN
La ecuación de los "gases ideales" es: P V = n R T

de ella deducimos:

M = | R T (1)

esta expresión se cumplirá si medimos la relación (d/p) en condiciones "ideales"

(presión prácticamente cero).

Analicemos los datos experimentales:

P 2/3 1/3 (atm)
d 1,5264 0,7571
d/p 2,2896 1^713

diferencia: 2,2896-2,2713 = 0,0183

^ Suponemos que si al descender la presión de 2/3 a 1/3 la relación ha

disminuido en 0,0183, lo mismo ocurrirá al descender de 1/3 a cero. Así que la
nueva relación valdrá 2,2713-0,0183 = 2,2530.

Aplicando la relación (1): M = 2,2530 * 0,08206 * 273,16 = 50,5

RESPUESTA: El peso molecular será 50,5.

PROBLEMA L.F. 15

El calor específico del plomo es 0,0314 cal/g K. El plomo forma un

óxido que contiene un 86,62% de metal, l-lallar el peso atómico exacto del
plomo.
Datos: CQ Pa « 6,3 cal/mol K; P (O) = 8 (representamos por P el peso equi-
valente).

27
RESOLUCIÓN

El peso atómico aproximado será:

"Los elementos reaccionan equivalente a equivalente"

Tomando como referencia 100 g de óxido:

13,38
número de equivalentes (neq) de O =
8

86,62
neq de Pb =
P 1
neq de O = neq de Pb |

P = 51,79 ; Pa = 51,79*4 = 207,2 I

RESPUESTA: El peso atómico del plomo es 207,2. j

•o

1
PROBLEMA L.F. 16 f

Supóngase que P y Q son dos elementos que forman los compuestos |

P2Q3 y PQ2. Si 0,15 moles de P2Q3 pesan 15,9 g y 0,15 moles de PQ2 pesan |
9,3 g. ¿Cuáles son los pesos atómicos de P y Q? I

RESOLUCIÓN

iPaQs 0,15 = ^ ; Mi = 106

1PQ2 0,15 = 1 ^ ; M2 = 62
M2

en P2Q3 2P + 3Q = 106

en PQ2 P + 2 0 = 62

P = 26 , 0 = 18

28
RESPUESTA: Los pesos atómicos son 26 para P y 18 para Q.

PROBLEMA L.F. 17

El análisis demuestra que 16,20 g de un óxido de hierro contiene 11,33

g de hierro. ¿Cuál es el peso equivalente y la valencia del hierro en dicho
óxido?
Datos: M (Fe) = 55,8.

RESOLUCIÓN
11,33
neq de Fe =
P(e)

^ ^ 16,20-11,33 „^„„
neq de O = — - — x — - — = 0,609
o

neq de Fe = neq de O

P(e).= 18,6 ; v =| | | =3

RESPUESTA: El peso equivalente es 18,6. La valencia es 3.

PROBLEMA L.F. 18

Al calentar 14,485 g de óxido de plata queda un residuo de 13,485 g

de plata. Los bromuros de plata y de potasio contienen respectivamente
42,55% y 67,16% de bromuro. El calor específico del potasio es 0,166 cal/g
K. Calcular los pesos atómicos de potasio, plata y bromo.
Datos: Peso equivalente del oxígeno, P (O) = 8.

RESOLUCIÓN
Ag^Oy -^ Ag
14,485 13,485

g de oxígeno en el óxido: 15,485 - 13,485 = 1,0000

. „ 1,0000
neq de O =
8

neqdeAg = ^ ^ ^ ; P(Ag) = 107,88

29
 En el AgBr hay: 42,55% de Br, y un 57,45% de Ag

Tomando como referencia 100 g de AgBr:

42,55
neq de Br =
P(Br)

neqdeAg = : ^ ^ ; P(Br) = 79,90

En el KBr hay: 69,16% de Br, y un 32,84% de K

Tomando como referencia 100 g de KBr:

67,16
neq de Br =
79,90

neqdeK = ^ | ^ ; P(K) = 39,06

RESPUESTA: M (Ag) = 107,88; M (Br) = 79,90; M (K) = 39,06.

PROBLEMA L.F. 19

7,380 g de un óxido metálico se descomponen cuantitativamente dan-

do 6,840 g de metal puro. Si el calor específico del metal es 0,0332 cal/g K.
Calcular el peso atómico exacto del metal y la fórmula empírica del óxido.

RESOLUCIÓN
Oxido -^ Metal
7,380 g 6,840 g

f^(^)^o|l2 = ^«^
masa de oxígeno: 7,380 - 6,840 = 0,540 g

neq de M = neq de O

6,840 _ 0,540
P(e) 8

P(e) = 1 0 r ; P(a) = 202 ; Fórmula: MO

30
RESPUESTA: M (Metal) = 202; Fórmula: MO.

PROBLEMA L.F. 20

Un hidrocarburo contiene 85,63% de carbono y 14,37% de hidrógeno.

Sabiendo que su densidad en e n . es 1,258 g/l. Calcular la fórmula empírica,
la fórmula molecular y el peso molecular del hidrocarburo.
Datos: M (C) = 12,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Tomando como base 100 g de hidrocarburo:

moles de carbono: ' = 7,13

moles de hidrógeno: . ' =14,23

moles de H por cada mol de C: 14,23/7,13 = 2

Fórmula empírica: n (CH2)

De la ecuación de los gases:

PM=dRT

M = 1,258* 0,082* 273 = 28

por lo que la fórmula molecular será: C2H4

RESPUESTA: Fórmula empírica: n (CHg). Fórmula molecular: C2H4.

PROBLEiWA L.F. 21

31 mg de un compuesto orgánico que contiene sólo carbono, hidró-

geno y oxígeno se queman en atmósfera de oxígeno dando 44 mg de dióxi-
do de carbono y 27 mg de agua. jCalcuiar la fórmula empírica del citado
compuesto.
Datos: M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1.01.

RESOLUCIÓN
Comp. + 0 2 ^ CO2 + H2O

31
 "Los moles de cada elemento se conservan"

milimoles (mmoles) de CO2: 44/44 = 1

mmoles de C: 1 —

mmoles de HgO: 27/18 = 1,5

mmoles de H: 2 * 1,5 = 3

m g d e C : 12

mg de H: 3

mg de O: 31 - (12+3) = 16 (1 mmol)

RESPUESTA: La fórmula es CH3O.

PROBLEMA L.F. 22

Al analizar cromato de potasio 1,483 g de dicho compuesto dan lugar,

mediante tratamiento adecuado, a 0,581 g de óxido de cromo (III). Por otra
parte, 1,609 g del mismo se transforman en 2,296 g de perclorato de pota-
sio. A partir de los anteriores datos hallar la fórmula empírica del cromato
de potasio.
Datos: M (Cr) = 55,99; M (Cl) = 35,45; M (O) = 16,0; M (K) = 39,10.

RESOLUCIÓN '
K^CryO^ -» CrgOg
1,483 0,581
fl '^fil 1
Moles de Cr por gramo de cromato: 2 * ' -. * , . - - = 0,00515
160 1,4oo
g de Cr por g de cromato: 0,00515 * 51,99 = 0,268

(2^ experiencia)
K^CryO^ -^ KCIO4
1,609 2,296
2 296 1
Moles de K por g de cromato: , ' . * , . - - = 0,01029
Iváojb 1 ,bUy
g de K por g de cromato = 0.01029 * 39,1 = 0,402

32
 g de o por g de cromato: 1 - (0,268 + 0,402) = 0,330

Moles de O por g de cromato: 0,330/16,0 = 0,0206

Moles de K por mol de Cr: 0,01029/0,00515 = 2

Moles de O por mol de Cr: 0,0206/0,00515 = 4

RESPUESTA: La fórmula será: K2Cr04.

PROBLEMA L.F. 23

El clorato de potasio se obtiene por ia acción del cloro sobre una

disolución de hidróxido de potasio caliente, según la ecuación:

6KOH + SCIg -> KCIO3 + 5KCI + SHgO

Calcular la cantidad de clorato de potasio que se puede obtener a

partir de 180 g de hidróxido de potasio.
Datos: M (K) = 39,1; M (Cl) = 35,5; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Por la ecuación: 6 moles de KOH dan lugar a 1 mol de KCÍO3 (suponiendo
que hay suficiente cloro).

moles de KOH: 180/56,1 = 3,21

moles de KCIO3 que se obtendrían: (1/6) * 3,21 = 0,535

g de clorato de potasio: 0,535 * 122,6 = 65,6 g

RESPUESTA: Se pueden obtener 65,6 g de clorato de potasio.

PROBLEMA L.F. 24

Hallar la masa de carbonato^ de sodio que debe reaccionar con un

exceso de ácido clorhídrico para producir 120 litros de dióxido de carbono
a 25°C y 770 mmHg. La ecuación del proceso es:

NagCOg + 2HCI ^ 2NaCI + HgO + COg

Datos: M (Na) = 23,0; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

33
RESOLUCIÓN
Aplicando la ecuación general de los gases obtenemos la masa de dióxido
de carbono,

111*120 = ^ * 0 , ( 5 3 2 * 2 9 8 m = 219g

moles de dióxido de carbono: 219/44,0 = 4,98

De acuerdo con la estequiometría: 1 mol de NaaCOs produce 1 mol de

CO2.

Por lo anterior la masa de carbonato de sodio será: 4,98 * 106 = 528 g.

RESPUESTA: La masa de carbonato de sodio será 528 g.

PROBLEMA L.F. 25

Se quiere precipitar todo el cobre contenido en 2,50 g de

CUSO4 5H2O, en forma de CuS; para ello se disuelve la sal en agua y se
trata con HaS- Calcular las cantidades de FeS y HCI del 40% que se precisan
para llevar a cabo dicha operación.
Datos: M (Cu) = 63,6: M (S) = 32,1; M (Fe) = 55,8.

RESOLUCIÓN
Ecuación de obtención del H2S:

FeS + 21-iCI -^ HgS + FeClg

Ecuación de precipitación del cobre:

Cu2+ + H2S ^ CuS + 2H+

moles de sal: 2,5/249,7 = 0,01

moles de HgS = moles de FeS = 0,01

masa de FeS: 0,01 * 87,9 = 0,879 g

moles necesarios de HCI: 2 * 0,01 = 0,02

34
 masa de HCI: 0,02 * 36,5 = 0,73 g (puro)

masa de HCI del 40%: m * 0,40 = 0,73

m = 1,83 g

RESPUESTA: 0,879 g de FeS y 1,83 g de HCI del 40%.

PROBLEMA L.F. 26

Se quieren preparar 5,00 kg de tetrafósforo, P4, haciendo reaccionar:

fosfato tricálcico, dióxido de siiicio y carbón. Se pide: a) Ajusfar dichia
ecuación, b) Calcular las cantidades necesarias de cada uno de los reaccio-
nantes.
Datos: M (P) = 31,0; M (Ca) = 40,1; M (Si) = 28,1; M (O) = 16,0; M (C) = 12,0.

RESOLUCIÓN
La ecuación ajustada es:

2Ca3 (P04)2 + 6SÍO2 + 10c -^ P4 + 10CO + eCaSiOg

moles de P4 en 5,00 kg: ' „^ „ = 40,3

^ 4*31,0

moles de C necesarios: 10 * 40,3 = 403

masa de C: 403 * 12,0 = 4840 g = 4,84 kg

moles de dióxido de silicio: 6 * 40,3 = 242

masa de dióxido de silicio: 242 * 60,1 = 14.500 g = 14,5 kg

moles de fosfato tricálcico: 2 * 40,3 = 80,6

masa de fosfato tricálcico: 80,6 * 310,3 = 25.000g = 25,0 kg

RESPUESTA: 4,84 kg de carbono, 14,5 kg de dióxido de silicio y 25,0 kg de

fosfato tricálcico.

35
PROBLEMA L.F. 27

Una muestra de carbonato de calcio y carbonato de magnesio de

15,22 g, se calienta fuertemente con lo que se descompone totalmente en
dióxido de carbono gaseoso y óxido de calcio y de magnesio sólidos. Si
queda un residuo de 8,29 g. ¿Cuál será el porcentaje de carbonato de
magnesio en la mezcla?
Datos: M (Ca) = 40,1; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (Mg) = 24,3.

RESOLUCIÓN
Las ecuaciones de descomposición son:

CaCOg -^ CO2 + CaO

MgCOg -^ CO2 + MgO

La masa de dióxido de carbono desprendida será: 15,22 - 8,29 = 6,93 g

Por la estequiometría de la ecuación:

"moles de CaCOg + moles de Mg CO3 = moles de COg"

Si llamamos "x" la masa de CaGOg, tendremos:

X (15,22-x) 6,93
100,1 84,3 44,0

x=12,4

masa de carbonato de magnesio: 15,22 -12,4 = 2,8 g

% de MgCOg = ^ ^ * 100 = 18,7

\o,¿¿

RESPUESTA: El porcentaje de carbonato de magnesio es del 18,7.

PROBLEIUIA L.F. 28

Calcular el volumen de gas cloro, medido a 25°C y 780 mmHg, que

puede obtenerse por la acción del ácido clorhídrico concentrado sobre 25,0
g de pirolusita de un 82% de riqueza en lUInOa-
Datos: M (Mn) = 54,9; M (O) = 16,0.

36
RESOLUCIÓN
MnOg + 4HCI ^ MnClg + CIg + 2H2O

Un mol de MnOg produce un mol de CI2

masa de MnOg puro: 25,0 * 0,82 = 20,5 g

moles de Mn02: 20,5/86,9 = 0,236

Ahora calculamos el volumen que tal cantidad de moles ocupará en las

condiciones dadas:

^ * V = 0,236 * 0,082 * 298

760

V = 5,62 I

RESPUESTA: Puede obtenerse un volumen de dicloro de 5,62 I.

PROBLEMA L.F. 29

Hallar la pureza de una muestra de FeS sabiendo que al tratar 1,22 g

de la misma con ácido clorhídrico diluido se desprenden 250cc de H2S,
medidos a 12°C y 750 mmHg, según la ecuación:

FeS + 2HCI -^ H2S + FeClg

Datos: M (Fe) = 55,8; M (Cl) = 35,5; M (S) = 32,0.

RESOLUCIÓN
"Por la estequiometría de la ecuación, 1 mol de FeS (puro) produce 1 mol
de H2S"

a) moles de H2S

* i i ^ = n * 0,082 * 285 ; n = 0,0106

1000 760

b) moles de FeS: 0,0106

gramos de FeS: 0,0106 * 87,8 = 0,931

37
 pureza: ^ ^ ^ * 100 = 76,3

RESPUESTA: La pureza es del 76,3%.

PROBLEMA L.F. 30

Calcular la riqueza de unos polvos de gas, (CaCl20), sabiendo que al

tratar 3,092 g de los mismos con ácIdTsuTfúrico se obtienen 450 ce de cloro
medidos a 25°C y 740 mmHg. La ecuación es:

CaCl20 + H2SO4 -^ CI2 + CaS04 + H2O

Datos: M (Ca) = 40,1; M (Cl) = 35,5; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
"Por la estequiometría de la ecuación, 1 mol de polvos de gas (puro)
produce 1 mol de gas cloro".

a) moles de cloro producidos:

4'in 740
: ^ * ^ = n * 0,082* 298 ; n = 0,0179

b) moles de polvos de gas: 0,0179

gramos de CaClaO: 0,0179 * 127,1 = 2,28

pureza: 1 ^ * 1 0 0 = 73,7

RESPUESTA: La pureza es del 73,7%.

38
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. El análisis de dos óxidos de cromo muestra que 2,351 g del primero de ellos contiene
1,223 g de cromo, y 3,028 g del segundo contienen 2,072 g de cromo. Mostrar que estos
datos ilustran la ley de las Proporciones Múltiples y hallar el peso equivalente de los dos
óxidos.
Res. 8,674; 17,34.

2. Una muestra de un óxido de hierro que pesaba 1,60 g fue calentada en corriente de
hidrógeno hasta que fue totalmente convertida en 1,12 g de hierro metálico. ¿Cuál es la
fórmula empírica del óxido de hierro?
Res. Fe203.

3. Al reaccionar 0,100 g de litio con agua se desprenden 161,4 ce de hidrógeno, medidos

en e n . El calor específico del litio es 0,94 cal/gK. Hallar el peso atómico del litio.
Res. 6,99. ( oi

4. Una muestra de bromuro de potasio y bromuro de sodio que pesaba 0,560 g fue tratada
con nitrato de plata acuoso hasta que todo el bromuro fue recuperado como 0,970 g de
bromuro de plata puro. ¿Cuál es la fracción de bromuro de potasio en peso en la muestra
original?
Res. 37,85%.

5. A 273,16 K la densidad del amoniaco a distintas presiones es:

P 0,9970 0,7403 0,3948 0,0987 (atm)

d 0,7717 0,5703 0,3022 0,0751 (g/l)

Calcular el peso molecular del amoniaco. R = 0,082056

Res. 17,00

6. Calcular la cantidad de blenda con un 62,5% de sulfuro de cinc que hace falta para
obtener 1,5 toneladas de ácido sulfúrico del 87,6%, sabiendo que la pérdida de dióxido de
azufre ,en el proceso de testación es de un 6%.
Res. 2,22 toneladas de blenda.

7. Hallar la pureza de una muestra de sulfuro de hierro (II), sabiendo que al tratar 1,12 g
de la misma con ácido clorhídrico diluido se desprenden 250 ce de sulfuro de hidrógeno
a 12°C y presión de 750 mmHg.
Res. 82,9%. " I " ^ , ^ .

8. Calcular el peso de ácido sulfúrico del 98% que se necesita para obtener 100 litros de

39
ácido clorhídrico de densidad 1,19 g/ml con 38,3% de HCI. Suponer que se emplea cloruro
de sodio en exceso y que la reacción se efectúa al rojo.
Res. 624 kg.

9. Una aleación metálica está constituida por cobre y cinc. En el análisis de la misma 0,832
g de muestra dan 0,673 g de sulfocianuro de cobre (I) y 0,480 g de pirofosfato de cinc.
Calcular el contenido en cobre y cinc de dicha aleación.
Res. 42,0% de cobre y 24,8% de cinc.

10. A fin de determinar el contenido en azufre de uno de sus minerales, se tratan 0,209 g
del mismo con ácido nítrico concentrado. El ácido sulfúrico formado se precipita con
cloruro de bario obteniéndose 0,375 g de sulfato de bario. ¿Qué tanto por ciento de azufre
contiene el mineral?
Res. un 24,5%.

40
 II. ESTADO GASEOSO
Ley de Boyle

"En una masa dada de gas, la presión es inversamente proporcional al

volumen, si la temperatura permanece constante".

P = KA/ ó PV = K (Constante)

Ley de Charles y Gay Lussac

"Á presión constante, el volumen ocupado por una masa dada de gas, varia
en forma directamente proporcional con la temperatura".

y= y,{^+^)
273'

siendo V^ el volumen que ocupa el gas a cero grados centígrados.

Temperatura absoluta

La escala absoluta de temperaturas se inicia en el cero absoluto

(t=-273,16°C); su relación con la temperatura en grados centígrados es la que
sigue:

T = 273 + t °C

Ecuación de estado de un gas perfecto

"Dada una masa gaseosa, existe una relación entre su presión, P, su
volumen, V, y su temperatura absolutaJ, dada por la expresión:

siendo K una constante que depende de la masa del gas considerado"

 Si la masa considerada es un mol, la constante se representa por R y su
valor es : R = 0,082 atmI/molK, ó bien 1,98 cal/molK, ó asimismo 8,314 J/molK.
Si el número de moles es "n" la ecuación de estado toma la forma:

PVinRT

Ecuación de estado de los gases reales

La ley de los gases ideales no representa exactamente el comportamiento

de un gas real. Por ello, diversos autores han propuesto nuevas ecuaciones de
estado. Una de las ecuaciones más significativas es la de Van der Waals:

(P + ^ ) ( V - n b ) = nRT

En donde los coeficientes a y b son constantes características de cada

gas.

Mezcla de gases ideales

Para expresar la composición de cada componente en una mezcla de

gases utilizaremos su fracción molar.
La fracción molar de cada componente en una mezcla es su tanto por uno
molar. Si representamos dicha fracción por "X", entonces para el componente "a",
con n(a) moles,

X(a) = n(a)/n n= moles totales

Por la propia definición se debe cumplir.

La fracción molar es equivalente al tanto por uno en volumen. Esta equi-

valencia es de utilidad en la resolución de problemas.

Leyes de Dalton

1^ Ley: "La presión parcial de un gas en una mezcla de gases es igual al

producto de su fracción molar por la presión total".

p(a) = X(a) P

42
 2^ Ley: "La suma de las presiones parciales en una mezcla de gases, es
igual a la presión total"

XP(¡) = P •

Peso molecular medio

El peso molecular medio de una mezcla gaseosa se define como la masa

existente por mol de mezcla.

M'=
In(i)

En el caso de los componentes "a" y "b"

m(a) + m(b) n(a) M(a) + n(b) M(b)
~ n ~ n

= X(a) M{a) + X(b) M(b)

y en general,
M' = XX(i)M(i)

Disociación térmica

En algunas ocasiones los gases al ser calentados se desvían del cumpli-

miento de las leyes que hemos enunciado. Ello se debe a que presentan disocia-
ción parcial o total, y en consecuencia en su tratamiento es preciso introducir el
concepto de grado de disociación, x.
El grado de disociación es la fracción de moles iniciales que se disocia a
una temperatura.

43
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA E.G. 1

La densidad de un gas a 25°C y 740 mmHg es 1,21 g/l. Hallar su

densidad en condiciones normales.

RESOLUCIÓN
De la fórmula PV= nRT

deducimos PM= dRT

siendo: d=densidad; M=peso molecular; y m=masa de gas.

Al no existir variación de masa:

P M= dRT (condiciones dadas)

P' M= d'RT (condiciones buscadas)

de ellas deducimos:

d' T P'
d T P

^298^760
en nuestro caso: d'= 1,21
* 2 7 3 * 740-^'^® 9/1

RESPUESTA: La densidad sería 1,36 g/l.

PROBLEMA E.G. 2

Un gas seco ocupa 200 ce en condiciones normales. Si dicha masa

de gas se recogiese sobre agua a 25°C y una presión de 700 mmlHg ¿Qué
volumen ocuparía?
Datos: La presión de vapor del agua a 25°C es 23,8 mmHg.

44
RESOLUCIÓN
En las condiciones finales la presión del gas sería:

P(g) = (700 - 23,8) mmHg = 676 mmHg

como la masa del gas no cambia:

P V _ P' y
T T'
en nuestro caso:

760*200 676 * V ^ ' , „ „,^

— 2 7 3 — = 298 ' <^®^°"d® V=245cc

RESPUESTA: El volumen sería de 245 ce.

PROBLEMA E.G. 3

Un recipiente abierto al aire se encuentra a 25°C. Hasta que tempera-

tura se debería calentar para que saliese de su interior el 10% del gas
contenido incialmente.

RESOLUCIÓN
Condiciones iniciales: P V = nRT

Condiciones finales: P' V = n'RT'

pero P=P'= presión de la atmósfera; con ello:

n T r ^'^
de donde:
T'= 331 K

RESPUESTA: Hay que calentar hasta 331 K.

PROBLEMA E.G. 4

Calcular la densidad del aire en condiciones normales(c.n.),sabiendo

que su composición expresada en tanto por ciento en volumen es: 21% de
oxígeno, 78,03% de nitrógeno, 0,94% de argón, y 0,03% de dióxido de car-
bono.

45
Datos: M (O) = 16,0; M (N) = 14,0; M (Ar) = 39,9; M (C) = 12,0.

RESOLUCIÓN
Calcularemos la presión parcial de cada gas mediante la ley de Dalton:

p = PX

Teniendo en cuenta que la fracción moiar.X, coincide con el tanto por uno
en volumen. Así pues:

p(N2) = 1 * 0,78 atm= 0,78 atm

p(Ar) = 1 * 0,0094 atm = 0,0094 atm

PÍOg) = 1 * 0,21 atm = 0,21 atm

p(C02) = 1 * 0,0003 atm = 0,0003 atm

Calculemos ahora la masa de cada gas contenida en 1 litro de aire,

0,21 * 1 = - í ^ ^ * 0,082 * 273 m(02) = 0,30 g

0,0094 * 1 = - ! ^ ^ * 0,082 * 273 m(Ar) = 0,017 g

0,78 * 1 = - ¡ ^ ^ * 0,082 * 273 m(N2)= 0,98 g

í¿o,U

0,0003 * 1 = "^^^^^^ * 0,082 * 273 m(C02)= 0,0006 g

masa total en 1 litro: 1,30 g

RESPUESTA: La densidad del aire es 1,30 g/l.

PROBLEMA E.G. 5

La densidad relativa del monóxido de nitrógeno respecto al helio es

7,497. Calcular el peso molecular del monóxido de nitrógeno.

46
Datos: M (He) = 4,003; se trata de un gas monoatómico.

RESOLUCIÓN
La densidad absoluta es, para dos gases:

d=m/V d'=mW
y la densidad de uno respecto al otro,

.,, d níi M
^« = d^=íír=h;r
así que en nuestro caso:

M(NO) = d(r) * M(He) = 7,497 * 4,003 = 30,01

RESPUESTA: El peso molecular del NO es 30,01'.

PROBLEMA E.G. 6

El aire contiene por término medio 0,03% en volumen de dióxido de

carbono. Calcular la masa de dióxido de carbono contenida en 1 metro
cúbico de aire a 15°C y 760 mmHg de presión.
Datos: M (C) = 12,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Aplicamos la ley de Dalton, llamando p a la presión del dióxido de carbono
y P a la presión total:

p = P X = 1 * 3 • 10-4 atm = 3 • 10-4 atm

ahora calculamos la masa, aplicando la ecuación general de los gases:

3-10-4*103 „^^
m = 44 * < a = 0,56a
0,082*288 ^ ' ^
RESPUESTA: La masa de dióxido de carbono es 0,56 g.

47
PROBLEMA E.G. 7

Un gas a 650 mmHg de presión ocupa un recipiente de volumen

desconocido. Se retiró cierta cantidad de gas, que se encontró ocupaba
1,52 ce a la presión de 1 atm. La^esión del gas resultante en el recipiente
fue de 600 mmHg. Si todas las medidas fueron realizadas a la misma tem-
peratura, calcular el volumen del recipiente.

RESOLUCIÓN

Recipiente inicialmente P V = nRT 1)

Recipiente al final P' V = n' RT 2)

Gas extraído P" V'= n" RT 3)

debiéndose cumplir: n' + n" = n

Dividiendo la expresión 2) por la 1):

P'/P = nVn

de ella deducimos: n7n= 600/650 = 0,923

Dividiendo ahora 3) entre 1):

P" y _ n" _ n - n'

1 - —= 1-0,923 = 0,077
PV " n ~ n n

si ahora despejamos V, obtenemos:

P" 1
V = V ^— * — ' — 1,52*^*. ' 23cc
P 0,077 650 0,077

RESPUESTA: El volumen del recipiente es de 23 ce.

PROBLEMA E.G. 8

Cuando se vaporizan 2,96 g de cloruro de mercurio en un recipiente

de 1,00 litros a 680 K, la presión es de 458 mmHg. ¿Cuál es el peso mole-
cular y la fórmula del cloruro de mercurio?

48
Datos: M (Cl) = 35,47; M (Hg) = 200,59.

RESOLUCIÓN
Suponiendo para el vapor comportamiento ideal,

4*18 ? Qfi
^ * 1,00 = = ^ * 0,082 * 680
760 M
. , 2,96 * 0,082 * 680 * 760 „ ^ ,
M= — = 274

A la vista de los pesos atómicos la fórmula será HgCla.

Nota.- Si calculamos el peso molecular con base en los pesos atómicos obtene-
mos 271,53; esta diferencia no debe extrañarnos, pues el método que hemos
usado es sólo aproximado.

RESPUESTA: El peso molecular aproximado es 274; la fórmula HgCl2.

PROBLEMA E.G. 9

La densidad relativa del nitrógeno respecto al hidrógeno es igual a 13,9.

Si 16 ce de nitrógeno pasan en 10 minutos a través de cierto tabique poroso;
calcular el tiempo que tardarían en difundirse por dicho tabique 25 ce de
hidrógeno.

RESOLUCIÓN
Aplicamos la ley de Graban:

V \ d

siendo V y V las velocidades de paso de dos gases con densidades d y d'.

En nuestro caso, si llamamos V a la velocidad del hidrógeno y V la corres-

pondiente al nitrógeno.

V/V'=V13;9 = 3,73

de ello deducimos: V = 3,73 * V

Si expresamos las velocidades en cc/min:

49
 t -^'^^10
despejando t:

t =25* -^ * ^ ^ m i n = 4,2 min

RESPUESTA: El volumen de hidrógeno tardará en pasar 4,2 min.

PROBLEMA E.G. 10

En un matraz de 20,00 litros a 320 K se colocan 2,0 10~^ moles de

nitrógeno, 0,25 moles de helio y 0,111 g de dióxido de carbono. Calcular la
presión total y las presiones parciales.
Datos: M (N) = 14,0; M (O) = 16,0; M (He) = 4,00; M(C) = 12,0.

RESOLUCIÓN
Para calcular las presiones parciales aplicamos la ecuación de los gases
a cada uno de ellos:

Nitrógeno: p * 20,00 = 2,0 • 10~^ * 0,082 * 320

p = 2,6- 10~^atm

Helio: p * 20,00 = 0,25 * 0,082 * 320

p = 0,33 atm

Dióx.Carbono: p * 20,00 = (0,11/44,0) * 0,082 * 320

p = 0,0033 atm

La presión total es la suma de las parciales:

P = 0,34 atm

RESPUESTA: Las presiones parciales son: 2,6 • 10-^ atm para el nitrógeno;
0,33 atm para el He; 0,0033 atm para el dióxido de carbono. La presión total es
0,34 atm.

PROBLEMA E.G. 11

En un recipiente de 3,00 litros lleno de argón a la presión de 23,8 atm

se rompe una cápsula que contenía 4,0 g de oxígeno. Calcular la presión

50
total y las presiones parciales de ambos gases. La experiencia se lleva a
cabo a 300 K.

RESOLUCIÓN
La presión parcial del Ar es la que tenía solo:

p(Ar) = 23,8 atm

Cálculo de la presión parcial del oxígeno:

p * 3,00 = 7 ^ * 0 , 0 8 2 * 3 0 0

p(oxíg.) = 1,03 atm

La presión total será la suma de ambas,

P = 24,8 atm

RESPUESTA: Presiones parciales en atmósferas: 23,8 para argón, 1,03 para el

oxígeno; la total es 24,8.

PROBLEMA E.G. 12

Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno tiene una masa de 2,4 g y

contiene un 25% en volumen de nitrógeno. Diciía masa está confinada en
un recinto de 4,70 litros a 300 K. Calcular la presión parcial de cada gas en
la mezcla.
Datos: M (N) = 14,0; M (H) = 1,00.

RESOLUCIÓN
Utilizando el concepto de peso molecular medio: M'

en nuestro caso sería:

M'= Mi Xi + M2 X2 = 28,0 * 0,25 + 2,00 * 0,75 = 8,5

Cálculo de la Presión total:

51
 P* 4,7 = 1 4 * 0,082* 300
8,5

P = 1,5 atm

Cálculo de las presiones parciales:

p(Nitróg) = 1,5 * 0,25 = 0,37 atm

p(Hidróg) = 1,5 * 0,75 = 1,1 atm

RESPUESTA: La presión total es 1,5 atm. Las parciales (en atm) son: 0,37 para
la nitrógeno y 1,1 para el hidrógeno.

PROBLEMA E.G. 13

Calcular la presión parcial del NO2 en una mezcla de nitrógeno y NO2

a 4,16 atm, si su densidad relativa al nitrógeno es 1,321.
Datos: M (N) = 14,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Entre el peso molecular medio,M', y la densidad relativa existe la siguiente
relación,

^«=¥
siendo M el peso molecular del gas tomado como referencia, así que:

M'= 28,0 * 1,321 = 37,0

y como:
M'= 28,0 * X + 46,0 * X'

siendo X= fracción molar del nitrógeno, y X'= fracción molar del dióxido de nitró-
geno.

cumpliéndose además que: X + X' = 1

resulta, después de operar:

X = 0,5 (aproximadamente)

con lo que la presión parcial del nitrógeno, p, será:

52
 p = 2,08 atm

RESPUESTA: La presión parcial del NO2 es 2,08 atm (aprox.).

PROBLEMA E.G. 14

Cierta masa de aire saturado de vapor de agua en un 60% ocupa 100

litros a 40°C y 700 mmIHg. Se comprime diciía masa a 900 mmi-ig a ia
temperatura de 30°C, quedando ei aire saturado de humedad. Calcular el
volumen final que ocupa el aire.
Datos: P(v) a 40°C = 55,21 mmHg, P(v) a 30°C = 31,82 mmHg.

RESOLUCIÓN
Base de referencia: La masa de aire no cambia al modificarse las condi-
ciones.

Aplicamos, ai aire solo, la ecuación general de los gases:

^ =^ (1)

siendo p y p' las presiones del aire en los estados inicial y final. Sus valores son:

p = (700 - 55,32 * 0,6) mmHg = 667 mmHg

p'= (900 - 31,82) mmHg = 868 mmHg

aplicando (1):
667*100 868* y
313 ~ 303

de donde V'= 74,4 litros

RESPUESTA: El volumen final ocupado por el aire es 74,4 I.

PROBLEIVIA E.G. 15

Cierta masa de aire, saturada en un 60% de etanol a 40°C y 1 atm de

presión, se comprime dentro de un recipiente de 100 litros hasta 10 atm a
la temperatura de 30°C, quedando el aire saturado de etanol. Calcular el
volumen que ocupaba el aire en las condiciones iniciales.

53
Datos: P(v) del etanol a 30°C = 78,8 mmHg
P(v) del etanol a 40°C = 135,3 mmHg
Se supone nulo el volumen de etanol condensado.

RESOLUCIÓN '~
La presión del aire en las condiciones inicial y final será:

p = (760 - 135,3 * 0,60) mmHg = 679 mmHg

p'= (10 * 760 -78,8) mmHg = 7,52 • 10^ mmHg

Aplicando la ecuación general de los gases (E.G.G):

679 * V 7,52-103*100
313 ~ 303

el valor de V es 1,14 • 10^ litros

RESPUESTA: El volumen del aire en las condiciones iniciales era de 1,14 • 10^
litros.

PROBLEMA E.G. 16

A 25°C y presión normal una masa de aire con una humedad del 60%
ocupa un volumen de 100 litros. Se comprime dicha masa hasta una pre-
sión cinco veces superior, adquiriendo una temperatura de 40°C y una
humedad del 80%. Calcular el volumen que ocupará en estas condiciones
el aire inicial.
Datos: P(v) a 25°C = 23,76 mmHg
P(v) a 40°C = 55,32 mmHg

RESOLUCIÓN
Las presiones del aire en las dos condiciones serán:

p = (760 - 23,76 * 0,6) mmHg = 746 mmHg

p'= (5 * 760 - 55,32 * 0,8) mmHg = 3,76 • 10^ mmHg

Aplicando la E.G.G.:

746*100 3,76-103 „ ,
=— *V
298 313

54
el valor de V es 20,8 litros

RESPUESTA: Ocupará un volumen de 20,8 litros.

PROBLEMA E.G. 17

Cierta masa de aire saturado de humedad ocupa 4 litros a 50°C y 5

atm de presión. Dictia masa se expansiona sobre agua hasta ocupar un
volumen de 20 litros, manteniendo la temperatura constante. Calcular:
a) La presión total final de la masa gaseosa
b) La masa de agua que debe evaporarse a fin de mantener el aire
saturado de humedad.
Datos: P(v) a 50°C = 92,51 mmHg.

RESOLUCIÓN
a) La presión total será la suma de la del aire, p, y la del agua p(v). Por
ello, a temperatura constante, y para el aire:

p • V = p' • V

teniendo en cuenta que:

p = P - p(v) = (5 * 760-92,51) mmHg = 3,71 • 10^ mmHg

y 3,71 • 1 0 2 * 4 = p ' * 2 0

de donde: p' = 741 mmHg

y la presión total: P'=p' + p(v)= (741 +92,51) mmHg = 834 mmHg

b) Lamasapedidaseráladiferenciaentrelainicial,mylafinalm'.

Aplicando la E.G.G. ai vapor de agua:

92,51 ^ 4 ^ i ^ * 0,082 * 323 m = 0,331 g

760 18

92,51 . ^ f m
* 0,082 * 323 m' = 1,65 g
760 ^ 18
y la diferencia de masas será: 1,65 - 0,331 = 1,32 g

55
RESPUESTA: La presión total es 834 mmHg. La masa de agua evaporada es
1,32 g.

PROBLEMA E.G. 18 ^

Calcular el grado de disociación del vapor de yodo, si 0,497 g del

producto tienen a 1200°C una presión de 101,0 cmHg en un recipiente de
250 ce.
Datos: M (I) = 126,9.

RESOLUCIÓN
La ecuación de disociación térmica es:

I2 ^ 21
moles iniciales (i) n 0
moles que reaccionan (r) nx 2nx
moles finales (f) n-nx 2nx

siendo x el tanto por uno molar de disociación

moles totales al final: n - nx + 2nx = n(1+x)

Aplicando la E.G.G.:

p V = n(1+x)RT

101 Q O 4Q7

X = 0,42

RESPUESTA: El grado dedisociación es del 42%.

PROBLEMA E.G. 19

El carbamato de amonio se descompone al calentarlo según la ecua-

ción: NH4 CO2 NH2 ^ 2NH3 + CO2
Calcular el grado de disociación si 5,00 g del compuesto vaporizado
completamente ocupan un volumen de 7,66 litros a 740 mmHg y 200°C.
Datos: M (N) = 14,0; M (O) = 16,0; M (C) = 12,0; M (H) = 1,01.

56
RESOLUCIÓN
La ecuación la podemos simbolizar por:

A -4 2B + C
moles "i" n O
moles "r" nx 2nx nx
moles finales n - nx 2nx nx

moles totales al final: n - nx + 2nx + nx = n(1+2x)

Aplicando la ecuación de los gases,

P V = n(1+2x)RT

74,0
, - - *-^ 7,66 = n (1 + 2x) * 0,082 * 473
/b,ü / , 0 0 = 11
x=1

RESPUESTA: El grado de disociación es del 100%, lo que significa que en las

condiciones dadas el compuesto está completamente disociado.

PROBLEMA E.G. 20

El pentacloruro de fósforo se descompone al calentarlo en trlcloruro

de fósforo y cloro. Calcular el grado de disociación y la presión parcial de
los tres compuestos, si la densidad de la mezcla con respecto al hidrógeno
es 70 a 200°C y 1 atm de presión.
Datos: M (Cl) = 35,5; M (P) = 31,0.

RESOLUCIÓN
La ecuación de disociación térmica es:

PCI5 ^ PCÍ3 + CI2

moles "i" n 0 0
moles "r" nx nx nx
moles finales n-nx nx nx

moles totales al final: n - nx + nx + nx = n(1+x)

Si tenemos en cuenta que la masa del sistema no cambia, tanto si el PCI5

se disocia como si no lo hace.

57
 caso de no disociarse n = m/M

caso de disociarse ^ n'= m/M'

siendo M el peso molecular del PCI5, y M' el peso molecular medio de la mezcla.

Es obvio que: n M = n' M', y por ello:

M n' n(1+x) ,
M n n

como M=209, y M'= 2 * 70= 140

utilizando estos datos:

209 ^
"140 = ^ + ^

con lo que, x = 0,49

RESPUESTA: El grado de disociación es del 49%.

PROBLEMA E.G. 21

A 3000 K y 10 atm de presión el 24,4% del dióxido de carbono está

disociado en monóxido de carbono y oxígeno. Calcular el peso molecular
medio y las presiones de los componentes de la mezcla.
Datos: M (C) = 12,0; M (0) = 16,0.

RESOLUCIÓN
La ecuación de disociación térmica es:

CO2 -^ CO + V2.O2
moles "i" n 0 0
moles "r" nx nx (nx)/2
moles finales n-nx nx (nx)/2

moles totales finales: n - nx + nx + (nx)/2 = n (1+(x/2))

Cálculo de las fracciones molares:

58
 paraelC02 X = " ^^ ^ ^}^ = 0,674
n{1+(x/2)}

para el CO X' = , " f ^^, = 0,217

^ n{1+(x/2)}

para el 02 X"=X'/2 = 0,108

Cálculo del peso molecular medio:

M'= 44,0 * 0,674 + 28,0 * 0,217 + 32,0 * 0,108 = 39,2

Cálculo de las presiones parciales:

p= (10,0 * 0,674) atm = 6,74 atm (dióxido de carbono)

p'= (10,0 * 0,217) atm = 2,17 atm (monóx. de carbono)

p"= (10,0 * 0,108) atm = 1,08 atm (oxígeno)

RESPUESTA: El peso molecular medio es 39,2. Las presiones parciales(en atm):

6,74 pai'a el COg, 2,17 para el CO y 1,08 para el oxígeno.

PROBLEMA E.G. 22

El ozono se descompone totalmente a 100°C dando oxígeno. Si se

cierra herméticamente ozono puro en una botella a 760 mmHg y 20°C y se
calienta después a 100°C. ¿Cuál será la presión final en el recipiente?

RESOLUCIÓN
La ecuación de disociación es:

2O3 -^-302
moles "i" n O
moles finales O 3n/2

Aplicamos la ecuación de los gases a las dos situaciones:

inicial P V= n RT

final P' V = (3n/2)RT'

59
dividiendo miembro a miembro:

P 2 T
•57 = —* 3:7 , de donde P'=1,91 atm

RESPUESTA: La presión final es 1,91 atm.

PROBLEMA E.G. 23

Se calienta a 100°C hidrógeno carbonato de sodio en un recipiente

vacío de 500 mi de capacidad. Se desprende dióxido de carbono y vapor de
agua que ejercen una presión de 731 mtnñg. ¿Qué cantidad de carbonato
de sodio contiene ei recipiente después de calentario?
Datos: M (Na) = 23,0; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
La ecuación de disociación es:

2NaHC03 -> H2O + CO2 + NagCOg

Se cumple, por la estequiometría, "De carbonato de sodio se obtienen los

mismos moles que de dióxido de carbono"
Cálculo de los moles de dióxido de carbono. La presión parcial del dióxido
de carbono es igual que la del vapor de agua (por la estequiometría),así que:

p = 731/2 = 366 mmHg (dióxido de carbono)

Aplicando la ecuación de los gases:

1 ^ * 0,500 = n * 0,082 * 373 ; n = 0,00787

/bU

Masa de carbonato de sodio (M=106)

m = (106 * 0,00787) g = 0,834 g

RESPUESTA: Quedarán en el recipiente 0,834 g de carbonato de sodio.

60
PROBLEMA E.G. 24

Un compuesto que contiene solo carbono, hidrógeno y azufre, se

quema con oxígeno. Se encuentra que 3 volúmenes del compuesto dan 3
volúmenes de dióxido de carbono, 3 volúmenes de dióxido de azufre y 6 de
vapor de agua. ¿Qué volumen de oxígeno se requiere para la combus-
tión?¿Cuál es la fórmula del compuesto?

RESOLUCIÓN
La ecuación ajustada sería:

SCxSyHz + 9O2 -^ 3CO2 + 3SO2 + 6H2O

3v 9v • 3v 3v 6v

de ella se deduce inmediatamente que se precisan 9 volúmenes de oxígeno.

Además se cumple:

3x = 3 x=1
3y = 3 y =1
3z = 12 z=4

RESPUESTA: Se precisan 9 volúmenes de oxígeno; la fórmula es CSH4.

PROBLEMA E.G. 25

Una mezcla de metano y acetileno ocupaba un cierto volumen a una

presión total de 63 mmHg. La muestra fue quemada a dióxido de carbono y
agua; sólo se recogió el dióxido de carbono y se encontró que su presión
era de 96 mmHg en el mismo volumen, a la misma temperatura que la
mezcla original.¿Qué fracción de gas era metano?

RESOLUCIÓN
Las ecuaciones de combustión son:

CH4 + 2O2 ^ CO2 + 2H2O

C2H2 + 5/2O2 -> 2CO2 + HgO

Supongamos que se parte de 1 mol de mezcla, y que en ella hay:

X moles de CH4 y (1-x) moles de C2H2

61
 De acuerdo con las ecuaciones se producirán de CO2 (en moles):

X por la primera y 2(1-x) por la segunda

que hacen un total de: (2-x) moles "

Aplicamos la ecuación de los gases a las situaciones;

inicial P V = 1RT

para el CO2 p V = (2 - x)RT

y dividiendo las anteriores expresiones:

P 1
p 2-x

y sustituyendo queda:

63
de donde x = 0,48
96 2-x

RESPUESTA: La fracción de metano es 0,48.

PROBLEMA E.G. 26

Cual es la fórmula molecular del acetato de metilo si contiene 8,1%

de hidrógeno, 48,7% de carbono y el resto oxígeno. Se sabe que 0,100 g de
compuesto ocupan en forma gaseosa, en c.n.,un volumen de 30,0 mi.
Datos: M (H) = 1,00; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Tomando como base 100 g de acetato:

moles de átomos de hidrógeno 8,1/1 =8,1

" carbono 48,7/12,0 = 4,05

" oxígeno 43,2/16,0 = 2,70

moles de hidrógeno por mol de oxígeno: 8,1/2,7 = 3

62
 moles de carbono por mol de oxígeno: 4,05/2,7 = 1,5

fórmula empírica: n(C3H602)

Cálculo del peso molecular:

1,00 * 0,0300 = ~ ^ * 0,082 * 273

M = 74,62

RESPUESTA: Lafórmulamolecular es CgHgOg.

PROBLEMA E.G. 27

0,158 g de un compuesto orgánico formado por carbono, hidrógeno

y oxigenó dieron al análisis elemental^^,231g de dióxido de carbono y 0,095
g de agua. Su densidad con relación al aire es 2,04. Establecer su fórmula
molecular.
Datos: El peso molecular del aire es 29,0. l\/l(0) = 16,0; M (C) = 12,0; Wi(H) =
1,01.

RESOLUCIÓN
Ecuación de combustión:

CxHyOz + 0 2 ^ CO2 + H2O

0,158 0,231 0,095

g de carbono: 0,231 * (12,0/44,0) = 0,0630

moles de carbono: 0,00525

g de hidrógeno: 0,095 * (2,00/18,0) = 0,011

moles de hidrógeno: 0,011

g de oxígeno:, 0,158-(0,0630+0,011) = 0,084

moles de oxígeno: 0,0053

fórmula empírica: n(CH20)

63
 Peso molecular:

d(r) = 29

M = 29,0^2,04 = 59,2

RESPUESTA: La fórmula molecular es C2H4O2.

PROBLEMA E.G. 28

Calcúlese mediante la ecuación de Van der Waals la presión necesa-

ria para mantener 10 g de amoniaco en 2,001 de disolución a 0°C. Comparar
los resultados obtenidos con los hallados mediante la ecuación de estado
de los gases ideales.
Datos: M (C) = 12,0; M (O) = 16,0. a = 4,05 |2atm/mo|2; b = 3,64 IO-2 l/mol.

RESOLUCIÓN
El número de moles de amoniaco será:

n = 10/17 = 0,588

Sustituyendo los datos correspondientes en la ecuación de Van der Waals:

O 588 ^ * 4 05
( p+ o—'—) * (2 - 0,588*0,0364) = 0,58&=0,082*273

Despejando se obtiene una presión de: p = 6,30 atm

Mientras que aplicando la ecuación de los gases ideales:

p*2 = 0,588*0,082*273 ; p = 6,58 atm

RESPUESTA: La presión necesaria es de 6,30 atm, según la ecuación de Van

der Waals y de 6,58 atm, según la ecuación de los gases ideales.

64
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Un recipiente abierto en comunicación con el aire se calienta de 25 a 180°C. Hallar la
fracción del aire contenido que es ^xpulsado a la atmósfera.
Res. 34,3%. \ \

T> 2. Calcúlese el peso de hidrógeno W c o que contienen 500 ce de hjdrógeno húpiedo^

recogidos bajo agua a 22°C~y7Í3TnnTHg. La presión del vapor de agua a dicha tempera-
tura es 19,6 mmHg. \
Res. 0,0393

(^. Qué cantidad de amoniaco medido en e n . se podrá obtener tratando con agua 10 g de
nitruro de ca
calcio CagNg.
Res. 3,02 I.

4. Se prepara una mezcla de tetróxido de dinitrógeno y metano con un 85% de metano,

introduciendo tetróxido de dinitrógeno en un recipiente hasta alcanzar la presión de 6,44
atm. Posteriormente se inyecta el metano necesario. Calcular la presión final de la mezcla
si la temperatura se mantiene constante.
Res. 42,9 atm.

5. En un matraz adecuado se mezclan 4,51 de helio a 273 K y 2 atm con 3,1 I de hidrógeno
a 25°C y 7,0 atm. La mezcla resultante se recoge y trasvasa a un recipiente de 21 a 50°C.
¿Cuál será la presión en el interior del recipiente y cuáles son las presiones parciales y
fracciones molares de cada uno de los componentes de la mezcla?
Res. P(t)=17,1 atm; P(Hldróg)=11,8 atm; P(He)=5,3 atm. X(Hidróg)=0,69; X(He)=£l,31

6. 5 litros de aire a 50°C y 720 mmHg, saturado en un 75% de vapor de agua, se

comprimen a 800 mmHg a lá temperatura de 25°C, quedando saturado. Calcular el volu-
men final obtenido.
Res. 3,87 I.

7. Una muestra de aire contiene el 30% de vapor de agua a 30°C y presión de 1,5 atm
ocupando un cierto volumen.¿Cuál será, a la misma temperatura, la presión del vapor de
agua si la presión se reduce a 380 mmHg, y el volumen se hace tres veces mayor?
Res. 3,33 mmHg.

\ 8.6,4 g de nitrato de amonio se descomponen en nitrógeno e hidrógeno que son recogidos

sobre agua a 27°C y 726,7 mmHg. Calcular el volumen que ocupará el nitrógeno en las
condiciones dadas.
Res. 2,671. . ¡

9. La densidad del tetracarbonilo de níquel, Ni(C0)4, con respecto al hidrógeno es 82,7 a

63°C y 750 mmHg. Calcular el grado de disociación a esta temperatura y la cantidad de /
complejo que debe vaporizarse para ocupar un volumen de 2,0 I a 63°C y 750 mmHg.
Res, x=0,8%; m=12,0 g.

65
10. En una botella de 10 I se mezclan 10 g de hidrógeno con 64 g de oxígeno y después
de cerrada se calienta a 300°C. a)Calcular la presión total de la mezcla, y b) SI se hace
saltar una chispa para iniciar la reacción de formación de agua, calcular la presión final a
la misma temperatura.
Res. P (t) = 32,89 atm; P' (t) = 23,49 atm. _

11. El carbamato de amonio ai ser calentado se descompone dando amoniaco, dióxido de

carbono y agua. Si se calientan 9,60 g de dicho producto a 250°C en un recipiente hasta
que la presión sea de 1,30 atm.¿Calcular el volumen de dicho recipiente? Se supone que
la descomposición es total.
Res. 13,2 I.

12. En un recipiente lleno de amoniaco a 760 mmHg se produce una descarga eléctrica
con producción de nitrógeno e hidrógeno. ¿Cuál será el tanto por ciento en volumen de la
mezcla final, si la presión del recipiente es de 900 mmHg?
Res. 7,6% de nitróg.; 22,9% de hidróg.; y 69,5% de amoniaco.

66
 III. DISOLUCIONES
Disoluciones
Una disolución es una mezcla homogénea de moléculas, átomos o iones,
de composición variable. La composición de una disolución, "la concentración",
se puede expresar de muy diversas maneras, algunas de las cuales veremos a
continuación. .

Unidades de concentración
En lo que sigue nos referiremos a las disoluciones de sólidos en líquidos
y a las de líquidos en líquidos.
Las unidades de concentración las clasificamos en: unidades masa-masa,
unidades masa-volumen y unidades volumen-volumen.

Unidades masa-masa
Tanto por ciento en masa: "Cantidad en masa de un componente en 100
partes en masa de disolución".
Molalidad (m): "Número de moles de un componente por cada 1000 g de
disolvente puro".
Fracción molar (X): "Relación entre el número de moles de un componente
y el número total de moles de la disolución".

Unidades masa-volumen
l\^olaridad (M): "Número de moles de un componente en 1000 mi de diso-
lución".
Formalidad (F): "Número de pesos fórmula de un componente en 1000 mi
de disolución".
Normalidad (N): "Número de equivalentes-gramo de un componente en
1000 mi de disolución".

Unidades volumen-volumen
Tanto por ciento en volumen: "Cantidad en volumen de un componente en
100 partes en volumen de disolución".

67
Solubilidad
Solubilidad de una especie química en un disolvente dado, a una tempe-
ratura, es la concentración de soluto en la disolución saturada.
La solubilidad de sólidos y de líquidos aumenta generalmente con la tem-
peratura. La solubilidad de gases en líquidos disminuye por contra al aumentar
la temperatura.

Disoluciones de sólidos en líquidos. Ley de Raoult

La presencia en una disolución (considerada ideal) de un soluto no-voiátil

modifica el valor de la presión de vapor del disolvente.
"La presión de vapor de un disolvente en una disolución, p(1), es propor-
cional a su fracción molar, X(1)",

p(1) = X(1)p°(1)

siendo p°(1) la presión de vapor del disolvente puro, a la misma temperatura.

Esta ley en función de la fracción molar del soluto toma la forma,

P!(1iz2(1).x(2)
p°(1)
"El descenso relativo de la presión de vapor es igual a la fracción molar de
soluto, X(2)".

Propiedades coligativas

La variación de la presión de vapor de un disolvente ai añadirle un soluto

no volátil influye sobre las propiedades del mismo; entre estas propiedades se
encuentran: el punto de fusión, el punto de ebullición, y la presión osmótica.

Aumento ebulloscópico: En lo que a la temperatura de ebullición se refiere se

produce un incremento en su valor que es proporcional a la concentración molal,
m.

ATg = Kg m

siendo Kg la constante ebuiloscópica molal, cuyo valor depende de la naturaleza

del disolvente.

68
Descenso crioscópico: El punto de congelación de un disolvente sufre un des-
censo si se disuelve en el mismo un soluto de concentración molal "m", que viene
dado por,

ATc= Kc m

siendo ahora Kc la constante crioscópica molal del disolvente.

Presión osmótica: Para disoluciones diluidas, la presión osmótica es directamen-

te proporcional a la concentración molar, con una expresión de la forma,

JIQ = C R T

siendo C la concentración citada, R la constante general de los gases, y T la

temperatura absoluta.

Disoluciones de líquidos en líquidos

Para el caso de las disoluciones de líquidos en líquidos se dan los tres

tipos de comportamiento: miscibilidad total, miscibilidad parcial, y total inmiscibi-
lidad.

Disoluciones de líquidos en líquidos. Equilibrio líquido-vapor

Si formamos una disolución de dos líquidos totalmente miscibles, se puede

aplicar a ambos la ley de Raoult,

p{i) = x(i)p°(i) xn^ + xí2)-i

p(2) = X(2)pO(2) *^°" X(1) + X(2)-1
siendo p°(1) y p°(2) las presiones de vapor de los componentes 1 y 2 puros, y
X(1) y X(2) sus fracciones molares en la fase líquida.
Por otra parte al vapor producido su pueden aplicar las leyes de Dalton,

P(^) = Y(^)f' ^ con Y(1) + Y(2) = 1

p(2) = Y(2)P ^°" Yii; + Y i ¿ ; - i
siendo Y(1) y Y(2) las fracciones molares de 1 y 2 en la fase vapor, y P la presión
total.
Es de hacer notar que la fracción molar de la fase vapor de un componen-
te, p.e. el 1 ,Y(1), no es igual a la fracción molar del líquido que la produce, X(1).

69
En general el vapor es más rico que el líquido en el componente más volátil (el
de mayor presión de vapor).
La relación entre ambas fracciones molares se obtiene combinando ade-
cuadamente las anteriores expresiones, y tiene la forma,

Y(i)^ P°(1)X(1)
p°(1)X(1) + pO(2)X(2)

Disolución de líquidos en líquidos. Extracción

Si a un sistema formado por dos líquidos totalmente inmiscibles se añade

un soluto sólido y a continuación se mezclan y dejan en reposo un tiempo, los
dos líquidos se separan de nuevo en dos capas con el soluto distribuido entre
ambos disolventes.
La relación de concentraciones de soluto en los dos líquidos es una cons-
tante, que es igual a la relación entre las solubilidades,

2 2

ley de la que se hace uso en los laboratorios para la extracción de distintas

especies químicas.

Disoluciones de gases en líquidos

Las disoluciones de gases en líquidos vienen regidas por la Ley de Henry,

"La concentración de gas en la disolución es proporcional a la presión del
gas, P"

C = KP

siendo K la constante de Henry para cada gas en un disolvente, y a una tempe-

ratura dada.

70
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA D. 1

Qué masa de ácido sulfúrico del 90% será preciso tomar para obtener
200 g de ácido del 20%.

RESOLUCIÓN
Masa de ácido puro que se necesita = 200 * 0,2 g = 40,0 g

"como la masa de acido puro no puede cambiar"

40,0 = m * 0,9

m = 44,4 g

RESPUESTA: Es preciso tomar 44,4 g de ácido del 90%.

PROBLEMA D. 2

Si diluimos 1 litro de ácido clorhídrico del 37%, densidad 1,19 g/cc,

hasta obtener un ácido del 25% ¿Qué cantidad de agua deberá añadirse?

RESOLUCIÓN
Masa de ácido puro existente = 1000 * 0,37 * 1,19 g = 440 g

j 440 = (1000* 1,19+ m) 0,25 S

m = 570 g

RESPUESTA: Hay que añadir 570 g de agua.

PROBLEMA D. 3

Una disolución acuosa de ácido clorhídrico tiene a 110°C y 760 mm

de presión un punto de ebullición constante; en las condiciones citadas la

71
mezcla de ácido clorhídrico y agua contiene 20,2% de HCI. Calcular el nú-
mero de moles de HCI en relación ai de moles de agua.
Datos: M (Cl) = 35,5; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN -
Moles de HCI = 1 ^ = 0,553
ob,b

Moles de H20 = 1 1 4 = 4,43

IO,ü

Relación de moles = 0,553/ 4,43 = 1/8

RESPUESTA: Hay 1 mol de HCI por cada 8 de agua.

PROBLEMA D. 4

¿Qué volumen de ácido clorliídrico del 38%, densidad 1,19 g/cc, ha

de medirse para obtener 2,5 i de ácido clorhídrico 0,10 N?
Datos: IVI (Cl) = 35,5; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Equivalentes que se necesitan = 2,5 * 0,10 = 0,25

masa que representan = 0,25 * 36,5 = 9,1 g

9,1 = V * 0,38* 1,19

V = 20 mi

RESPUESTA: Se deben tomar 20 mi del primer ácido.

PROBLEIMA D. 5

Calcular la cantidad de agua que debe añadirse a 150 g de ácido

nítrico del 63%,densidad 1,39 g/cc, para obtener una disolución 0,400 N.
Datos: M (N) = 14,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Masa de ácido puro: 150 * 0,63 g = 95 g

72
 equiv. de ácido (0,400 N): V * 0,400

masa de ácido (0,400 N): V * 0,400 * 63,0 g

95 = V * 0,400 * 63,0

V = 3,75 I

pero, V = vol. inicial de ácido + vo!. de agua añadida (Vg)

Va = 3,64 I

RESPUESTA: El volumen de agua a añadir es de 3,64 I.

PROBLEMA D. 6

En una valoración de una disolución^^de yodo 10,0 mi dé la misma son

neutralizados por 12,0 mi de disolución de tiosulfato de sodio 0,20 N. ¿Qué
cantidad de agua debe añadirse a 500,0 mi de la disolución de yodo para
que sea 0,20 N?

RESOLUCIÓN
Ecuación de la reacción,

I2 + 2 SgOl" -^ S40§- + 2|-

n° de equiv. de yodo = n° de equiv. de tiosulfato

10,0* N = 12,0*0,20 ; N = 0,24

se debe diluir con agua hasta hacerla 0,20 N

500,0 * 0,24 = (500,0 + x) * 0,20

x = 100 mi

RESPUESTA: Se deben añadir 100 mi de agua.

73
PROBLEMA D. 7

Para neutralizar 20,0 mi de cierto hidróxido de sodio de densidad

1,072 g/cc se necesitaron 34,8 mi de ácido clorliídrico 1,00 N. ¿Qué tanto
por ciento de NaOH contiene diciio hidróxido?
Datos: M (Na) = 23,0; M (O) = 16,0; M (H) b 1,01.

RESOLUCIÓN
Ecuación de reacción:

NaOH + HCI -^ NaCI + HgO

si se lia producido la neutralización total:

20,0* N = 34,8* 1,00

N = 1,74 (del NaOH)

equivalentes en 100 ce : 0,174

gramos en 100 ce : 0,174 * 40,0

0,174*40,0
gramos en 1 gramo • i 072*100 ^^'^^"^^

RESPUESTA: El % es del 6,49.

PROBLEIUIA D. 8

¿Qué volumen de disolución de amoniaco del 28% en NH3, densidad

0,90 g/cc, es necesario utilizar para obtener 2,00 I de amoniaco 0,10 N por
dilución con agua?
Datos: M (N) = 14,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Equivalentes (eq.) necesarios = 2,00 * 0,10

masadeNH3 = 2,00* 0,10* 17,0g = 3,4g

3,4 = V * 0,90 * 0,28

V = 13ml

74
RESPUESTA: Se deben usar 13 mi de la disolución del 28%.

PROBLEMA D.9

Se disuelven en agua 0,150 g de cloruro de calcio húmedo. Para

precipitar el cloro se emplearon 24,6 mi de nitrato de plata 0,1 ON. ¿Qué
tanto por ciento de agua contenía el cloruro de calcio?
Datos: M (Ca) = 40,1; M (Cl) = 35,5.

RESOLUCIÓN
Ecuación de reacción:

C|- + Ag+ -> AgCI

meq. de AgNOs gastados: 24,6 * 0,10 = 2,5

meqdeCr:2,5

La fórmula del compuesto es CaCla. En ella, cada mol de compuesto

contiene 2 moles de Cl.

mmoles de compuesto: 2,46/2 = 1,23 (mmoles=milimoles)

gdecompuesto:1,23* 111,1 * 10"^ = 0,137

g de agua : 0,150 - 0,137 = 0,013

% de agua = 1 ^ * 1 0 0 = 8,7

RESPUESTA: El contenido en agua es del 8,7%.

PROBLEMA D.10

A 25°C y 770 mm de presión 0,500 I de amoniaco gaseoso se absor-

ben totalmente en agua. Calcular el volumen de ácido clorhídrico 0,500 N
necesario para neutralizar dicha disolución de amoniaco.

RESOLUCIÓN
Ecuación de la reacción:

NHg + HCI ^ NH4CI

75
 Calculemos los moles de amoniaco:

~r * 0,500 = n * 0,082 * 298

760

n = 0,0207

como la reacción es mol a mol:

20,7 = V * 0,500

V = 41,4 mi

RESPUESTA: El volumen necesario es 41,4 mi.

PROBLEMA D.11

¿Qué volumen de dióxido de carbono a 15°C y 750 mm de Hg se

desprenderá ai tratar mármol (carbonato de calcio) en exceso con 60,0 mi
de ácido clorhídrico 4,00 N?

RESOLUCIÓN
Ecuación de reacción:

CaCOg + 2HCI -^ COg + CaCl2 + HgO

meq. de HCI : 60,0 * 4,00= 240

de acuerdo con la estequiometría, se desprenderán 120 mmoles de CO2.

Calculemos ahora el volumen en las condiciones dadas:

7*50
^ * V = 0,120 * 0,082 * 288

V = 2,87 I

RESPUESTA: El volumen desprendido será de 2,87 litros de dióxido de carbono.

76
PROBLEMA D.12

0,123 g de carbonato de sodio impuro necesitan para su completa

neutralización 18,0 mi de ácido sulfúrico; 10,0 mi del mismo ácido neutrali-
zaron 12,0 mi de hidróxido de sodio 0,100 N. ¿Qué tanto por ciento de
NaaCOs contenía el carbonato de sodio?
Datos: M (C) = 12,0; M (Na) = 23,0; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Ecuación de la reacción:

NagCOg + H2SO4 -^ H2CO3 + Na2S04

Cálculo de la normalidad del ácido:

10,0 * N = ^ f^.^'íi^

N = 0,120

meq. de ácido usados en neutralizar el carbonato de sodio : 18,0 * 0,120 = 2,16

mmoles de ácido: 2,16/2 = 1,08

luego según la reacción de NaaCOa había 1,08 mmoles

mg de NaaCOa : 1,08 * 106,0 = 114

f j g * 100 = 92.7

RESPUESTA: El % de carbonato de sodio es del 92,7.

PR0BLEIMAD.13

1,00 mi de peróxido de hidrógeno se valoró con permanganato de

potasio, necesitándose 18,1 mi de una disolución 0,1023 N. la densidad del
peróxido de hidrógeno es 1,01 g/cc ¿Qué tanto por ciento de H2O2 conte-
nía?
Datos: M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Ecuación de oxidación:

77
 2KMn04 + 5H2O2 + 6H+ -^ 2Mn2+ + SOg + SHgO + 2K+

meq. de KMn04 = meq. de H2O2

18,1 * 0,1023^ 1,85 meq.

La ecuación de oxidación del H2O2 es:

H2O2 -H> O2 + 2H+ + 2e

por ello:
mg de H2O2:1,85* 1 ^ = 31,5

cálculo del porcentaje:

0,0315
* 100 = 3,12
1,01

RESPUESTA: Hay un 3,12% de H2O2.

PROBLEMA D.14

Se mezclan 0,125 g de dicromato de potasio con yoduro de potasio y

ácido clorhídrico. Para valorar el yodo libre se necesitaron 25,0 mi de diso-
lución de tiosulfato de sodio. Calcúlese la normalidad de este último.
Datos: M (Cr) = 52,0; M (K) = 39,1; M (O) = 16,0.

RESOLUCIÓN
Ecuación de oxidación del yoduro con el dicromato:

K2Cr207 + 6KI + 14HCI -^ 2CrCl3 + 3l2 + 8KCI + THaO

Cálculo de los meq. de dicromato utilizados:

— r - r ^ = 0,00255 eq., 0 sea 2,55 meq.

294,2/6 ^ ' M

meq. de I2 obtenidos: 2,55

Que a su vez se tienen que neutralizar con el tiosulfato:

2,55 = 25,0* N ; N = 0,102

78
RESPUESTA : La normalidad del tiosulfato es 0,102.

PROBLEMA D.15

La presión de vapor del agua a 20°C es 17,54 mmHg. Calcúlese la de

una disolución de 2,56 g de urea, CO(NH2)2, en 100 mi de agua a la misma
temperatura.
Datos: M (C) = 12,0; M (N) = 14,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Aplicamos: P = P° • X(d)

Cálculo de la fracción molar del disolvente, X(d):

w.-,x 100/18,0 „„„„

X(d) = • = 0,993
^ ' 100/18,0 + 2,56/60,0
p = 17,54 * 0,993 mmHg = 17,4 mmHg

RESPUESTA: La presión de vapor de la disolución será 17,4 mmHg.

PROBLEMA D.16

La presión de vapor del éter puro a 10°C es 291,8 mm de Hg. Al

disolver 4,16 g de ácido salicílico en 80,7 g de éter la presión disminuye 8,50
mm. Calcular el peso molecular del ácido salicílico.
Datos: fórmula del éter: C4H10O; M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Aplicamos: / - ^ = X(s)
/ p°

^(^>=2lr8=°'°2^
«««« -.4,16/1^1
0,029 = 4,16/M +80,7/74,0

M = 128

RESPUESTA: El valor encontrado es 128 (el real es 138).

79
PROBLEMA D.17

Ai disolver 0,835 g de fósforo blanco en 64,4 g de sulfuro de carbono

(disulfuro de carbono) el punto de ebullición de este último se eleva
0,243°C. Determinar el número de átomos que posee la molécula de fósforo
blanco.
Datos: constante ebulloscópica del CS2 es 2,34 K/mol; M (P) = 30,7.

RESOLUCIÓN
De la relación: ATg = Kg • m

m = 0,243/2,34 = 0,104

„^„^ 0,835/M ,„„„

0,104= ' , ^ * 1000
64,4
M = 125

Conociendo el peso atómico del fósforo (30,7):

125/30,7 = 4

RESPUESTA: La molécula es P4.

PROBLEMA D.18

Una disolución acuosa de un soluto no volátil y no disociado posee

a la temperatura de 293,2 K una presión de vapor de 2,24 10^ N/m . Si la
presión de vapor del agua a esa temperatura es 2,337 10^ N/m^, calcular la
composición de la disolución en fracción molar.

RESOLUCIÓN
Aplicamos la relación: Ap/p°= X(s)

Ap = (2,337 - 2,240) • 103 N/m2 = 97,00 N/m^

RESPUESTA: La fracción molar de soluto es 0,0415.

80
PROBLEMA D.19

Una disolución de isenceno y toiueno, de fracciones molares 0,659 y

0,341 respectivamente, hierve a 351,2 K. A esta temperatura la presión de
vapor del benceno es 1,276 10^ N/m^ y la del toiueno 4,929 10^ N/m^.
Calcular la composición del vapor formado al hervir la disolución y la pre-
sión parcial de cada componente.
Datos: 1 atm = 1,01310^ N/m2.

RESOLUCIÓN
Aplicamos la relación, ^ ¿

^ P°(B) • X(B)
^ ' p°(B)-X(B) + pO(T).X(T)^ f ^

con: X(B) fracción molar del benceno en el líquido

X(T) fracción molar del tolueno en el líquido

sustituyendo los respectivas medidas, obtenemos para la fracción molar

de benceno en fase vapor, Y(B):

w,D, 1,276-105*0,659
Y(B) = 1,276 • 105 * 0,659 + 0,4929 • 10^ * 0,341

Y(B)= 0,833 ; Y(T)= 0,167

Cálculo de las presiones de vapor:

p(B) = 0,659 * 1,276 • 10^ N/m^ = 0,841 • 10^ N/m^ = 0,830 atm

p(T) = 0,341 * 0,4929 • 10^ N/m^ = 0,168 • 10^ N/m^ = 0,166 atm

RESPUESTA: Composición del vapor: Y (B) = 0,833; Y (T) = 0,167.

Presiones parciales: p (B) = 0,830 atm; p (T) = 0,166 atm.

PROBLEMA D.20

Una disolución acuosa de un soluto no volátil y no disociado congela

a 272,35 K. Calcular la molalidad y el punto de ebullición si la constante
crioscópica del agua es 1,86 K/mol y la constante ebullóscópica 0,512
K/mol.

81
RESOLUCIÓN
Para la congelación: ATc = Kc m

0,81 = 1,86*m ; m = 0,44

Para la ebullición: ATe = 0,512 * 0,44 = 0,23 K

Con ello la nueva temperatura será:

Te = ( ^ 3 , 1 5 + 0,23) ; K =^3,38 K

RESPUESTA: La molalidad es 0,44. El punto de ebullición 373,38 K.

PROBLEMA D.21

El fenol dlsuelto en bromoformo está parcialmente asociado en forma

de moléculas dímeras. Una disolución de 25,8 g de fenol en 100 g de bro-
moformo solidifica a 2,374 K por debajo del punto de fusión del bromofor-
mo puro. ¿Qué proporción, en tanto por ciento en peso, de moléculas dí-
meras contiene la disolución dada?
Datos: K crioscópica (bromoformo) = 1,41 K/mol. La fórmula del fenol es
CgHeO. M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Molalidad teórica, m (t):

m (0 = ^ 5 ^ . 1000 = 2,74

nnolalidad experimental, m (e):

m ( e ) - - ¡ ^ = 1,68

moles de soluto por mol disuelto:

1,68
0,613
2,74

ecuación de asociación:

2F^F2
1 -X x/2

82
si hemos disuelto 1 mol, obtendremos finalmente

1 - x + x/2 = 1 - x / 2 = 0,613

X = 0,774

RESPUESTA : El fenol está asociado en un 77,4%.

PROBLEMA D.22

Al disolver 0,240 g de un compuesto orgánico de peso molecular 120

en 24,0 g de alcanfor, el descenso crioscópico observado es de 2,50 K.
Calcular el tanto por ciento de moléculas asociadas suponiendo que única-
mente pueden formarse dímeros.
Datos: K crioscópica (alcanfor) = 40,0 K/mol.

RESOLUCIÓN
Molalidad teórica, m (t):

_ 0,240/120 , „ „ „ „„„„„
m (t) = — * 1000 = 0,0833

molalidad experimental, m(e):

moles de soluto por mol disuelto: .,' „ . = 0,75

U,Uooo

Ecuación de asociación:

2A-^A2
1 - x x/2

moles totales: 1 - x + x/2 = 0,75; de donde x = 0,50

RESPUESTA: Están asociadas al 50%.

83
PROBLEMA D.23

Calcular la composición de la fase vapor de una mezcla de benceno

y tolueno, de fracción molar en fase líquida, X (B) = 0,33, sabiendo que a 293
K la presión de vapor del benceno^ del tolueno valen 75 y 22 mm Hg,
respectivamente. Supóngase que el vapor se condensa y a continuación se
deja que alcance el equilibrio con su vapor. ¿Cuál será la nueva composi-
ción del vapor?

RESOLUCIÓN
Cálculo de la composición del vapor,

0,33 * 75
Y(B) = ^^^—— = 0,63
^ ^ 0,33*75 + 0,67*22
Y(T) = 0,37

Si ahora se condensa el vapor las nuevas fracciones molares del líquido

condensado serán:

X(B) = 0,63 ; X(T) = 0,37

Ahora calculamos la composición del vapor que resultaría,

Y(B) = ^ - ^ ^ = 0,85
^ ^ 0,63*75 + 0,37*22 '
Y(T) = 0,15

RESPUESTA: La composición del primer vapor es 0,63 para benceno y 0,37 para
tolueno; La del vapor segundo es 0,85 para el benceno y 0,15 para el tolueno.

PROBLEMA D.24

A qué temperatura iiervirá una disolución acuosa de ácido fosfórico

2,00 M si su grado de disociación es del 9%. La K ebulloscópica del agua
vale 0,512 K/mol, y la densidad de la disolución 1,062 g/cc.
Datos: M (P) = 31,0; M (O) = 16; M (H) = 1,01. Sólo se considera la primera
disociación del ácido.

RESOLUCIÓN
Ecuación de disociación:

84
 H3PO4 ^ H+ + H2PO4
C(1 - x) Cx Cx

Moles que se obtienen por cada C moles disueltos,

C(1-x)+ Cx + Cx = C(1 + x) = 2,00(1 + 0,09) = 2,18

Cálculo de la masa de agua: En 1000 ce de disolución hay 1062 g, siendo

de ellos dos moles (2 * 98,0 g = 196 g) de ácido fosfórico, luego:

masa de agua: (1062-196)g = 866 g

Cálculo de la molalidad:

m=^ * 1000 = 2,52

con ello: ATe= 0,512 * 2,52 K = 1,29 K

RESPUESTA: La nueva temperatura de ebullición será 101,29 °C

PROBLEMA D.25

La presión osmótica de una disolución conteniendo 68,4 g de saca-

rosa, C12IH22O11, por iitro es 4,81 atm a 21,8°C. Caicúiese el valor numérico
de la constante R de los gases.
Datos: Tómese 273,1 para el cálculo de la temperatura Kelvin; M (C) = 12,0;
M(O) = 16,0;M(H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Aplicando la ecuación general:

4,81 *'l,O0b = ^ * R * (273,1+21,8)

R = 0,0816

RESPUESTA: El valor de la constante es 0,0816 atmI/molK

85
PROBLEMA D.26

Calcular la concentración en g/l de una disolución de glucosa a 20°C,

C6H12O6, que es isotónica con una de sacarosa, C12H22O11, que contiene
8,36 g en 123 mi de disolución a 10°C~
Datos: M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN Q ofi
Para la sacarosa: 7i(s) * V(s) = ^ | ^ * 0,082 * (273 + 10)

Para la glucosa: 3t(g) * V(g) = ^^-r * 0,082 * (273 + 20)

loUjU

al ser isotónicas: ji:(s) = 7c(g), y por tanto:

8,36 * 0,082 * 283 _ m . 0,082 * 293

342,0*0,123 ~ V * 180,0

m/V = 34,6 g/l

RESPUESTA: La concentración es de 34,6 g/l

PROBLEMA D.27

Al tratar 1 litro de disolución de yodo en agua, conteniendo 0,2637 g

de yodo, con 25,0 mi de disulfuro de carbono, pasan al último disolvente
0,2405 g. Hallar el coeficiente de distribución del yodo entre el disulfuro de
carbono y el agua.

RESOLUCIÓN
En la disolución acuosa quedan: 0,2637 - 0,2405 = 0,0232 g de Yodo

Ci = concentración de yodo en el agua (g/l) = 0,0232/1

C2 = concentración de yodo en el CS2(g/l) = 0,2405/0,0250

K = C2/C1 = 0,2405/0,0232 * 0,025= 415

RESPUESTA: El coeficiente de distribución vale 415.

86
PROBLEMA D.28

Una disolución de bromo en agua que contiene 25,0 g de bromo por

litro, se trata con tetracloruro de carbono. Calcular la cantidad de bromo
que queda en un litro de disolución acuosa si se agregan 100 mi de tetra-
cloruro de carbono: a) en una sola extracción, b) en dos extracciones de 50
mi cada una.
Datos: El coeficiente de distribución del bromo entre el tetracloruro y el
agua es 22,7.

RESOLUCIÓN
Caso a) Conc. en CCU = X/0,1 ; (X gramos que pasan al CCI4)

Cono, en H2O = (25-X)/1

gramos que quedan: 25,0 -17,4 = 7,6

Caso b) Calculemos la cantidad extraída con 50 mi, X':

Conc. en CCU = X70,05

Conc. en H2O = (25,0-X'/1)

XV0,05 _ 7 . y, . „ .
(25,0-X')/1=22'^ , X=13,3g

gramos después de la 1^ extracción: 25,0-13,3 = 11,7

Cantidad extraída con los otros 50 mi, X":

Conc. en CCI4 = X70,05

Conc. enH20 = (11,7-X")71

X70,05 „„., ^„ ^„„

(11,7-X")/1^^^-^ ; X" = 6,22g

gramos después de la 2^ extracción: 11,7 - 6,22 = 5,5

87
RESPUESTA: En el caso a) 7,6 g; en el caso b) 5,5 g.

PROBLEMA D.29

El nitrógeno tiene una soiubiiidad en agua a 273,2 K de 2,33 ce en

cada 100 mi de agua, si su presión parcial es de 1 atm. Calcular su solubi-
lidad en g/l, si su presión parcial sobre agua se triplica.
Datos: M(N) = 14,0.

RESOLUCIÓN
Calculemos la masa por litro de agua:

1,00*2,33 m „„„„ „,„„

— f ^ 3 ^ = — * 0,082* 273,2 • . ^

m = 0,00291 g |

Apliquemos la ley de Henry para el cálculo de K: j

C=KP ; K = C = 0,0291 g/l-atm "^ I

y con ella calculada: i

/f
C = 0,0291 * 3 = 0,0873 g/l |

RESPUESTA: La nueva concentración es 0,0873 g/l. |

88
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. 50,00 mi de una disolución acuosa de NaCl dejaron tras evaporación cuidadosa un
residuo de 1,25 g.¿Cuál era la molaridad de la disolución original?
Res. 0,427 M.

2. Cuántos gramos de hidróxido de sodio del 15% se obtienen diluyendo 1 litro de hidró-
xido al 50%, densidad 1,644 g/cc.
Res. 5480 g:

3. Calcular la moiaridad y la normalidad de una disolución de ácido sulfúrico del 98%,

densidad 1,84 g/cc.
Res. 18,4 M y 36,8 N.

4. El aire exento de humedad en la superficie de la tierra tiene la siguiente composición

media, medida en tanto por ciento en voHimen: 20,93% de Oxígeno, 78,10% de Nitrógeno,
0,93% de Argón, 0,030% de Dióxido de carbono, y 0,010% de Hidrógeno. Calcular el peso
molecular medio del aire.
Res. 28,9.

. 5. El ácido sulfúrico obtenido en las cámaras de plomo es de una riqueza del 60%.
Calcular el porcentaje de agua por kilogramo de mezcla Inicial que debe vaporizarse para
obtener ácido concentrado con 98% de riqueza.
Res. 38,8%.

6. El ácido acético es soluble tanto en benceno como en agua. Una disolución 1,000 M
de ácido en agua tiene una densidad de 1,0069 g/ml a 20°C y una disolución 1,000 M del
citado ácido en benceno tiene una densidad de 0,899 g/ml a la misma temperatura.¿Cuál
será la fracción molar de dicho ácido acético en agua, y en benceno, sabiendo que su
fórmula es C2H4O2?
Res. 0,0186 en agua, y 0,0847 en benceno.

7.1,00 mi de cierta disolución de hidróxido de sodio neutraliza 0,045 g de ácido sulfúrico

al 10%. Qué cantidad de hidróxido de sodio del 90% debe añadirse a 1,5 1 del hidróxido
inicial para obtener una disolución 0,10 N.
Res. 0,55 g.

8. Una disolución de 7,755 g de un compuesto orgánico en 500 g de agua congela a

272,68 K. Calcular el peso molecular de este compuesto, sabiendo que la constante
crioscópica del agua vale 1,86 K/mol.
Res. 60,1.

9. Una disolución de 0,562 g de azufre en 43,5 g de disulfuro de carbono presenta una

elevación del punto de ebullicióij de 07l23 °C. Cuántos átomos contiene la molécula

89
deazufre, sabiendo que la Kg (disulfuro de carbono) = 2,4 K/mol, y el peso atómico del
azufre se supone conocido.
Res. 8.

10. Calcular la presión osmótica teórica a 30°C de una disolución de sacarosa al 5% si su

densidad es 1,017 g/ml. El peso molecular del compuesto es 342,0. La presión osmótica
observada experimentalmente es 4,2 atm.
Res. 3,69 atm.

11. Una disolución 0,10 M de ferrocianuro de potasio resulta isotónica con otra de 6,8 g
de glucosa en 100 mi de agua. Calcular el coeficiente osmótico de la sal.
Res. 0,76.

12. Un litro de disolución de bromo en agua conteniendo 20,0 g de bromo se trata con
disulfuro de carbono. Calcular la cantidad de bromo que pasa a este disolvente: a) con
50,0 mi de disulfuro de carbono añadido de una vez, b) en dos operaciones de 25,0 mi
cada una. El coeficiente de distribución del bromo entre el disulfuro de carbono y el agua,
a 25°C, es 76,4.
Res. caso a) 15,8 g; caso b) 17,6 g, de bromo extraído.

13. Un litro de agua disuelve en e n . 0,049 litros de oxígeno. Calcular el peso de oxígeno/
contenido en 10,0 litros de agua a 0°C y presión de 20,0 atm. ,/
Res. 14,0 g.

14. ¿Cuántos gramos de dióxido de carbono se disolverán en 1000 mi de agua, a 30°C y

390 mm Hg, sabiendo que a la misma temperatura y presión nomial se disuelven en el
mismo volumen de agua 1,257 g.
Res. 0,645 g.

90
 IV. ESTRUCTURA ATÓMICA
La estructura de los átomos se conoce gracias al estudio de las interaccio-
nes luz-materia.
La luz es una forma de radiación electromagnética. Se trata de una forma
de energía con propiedades ondulatorias y corpusculares según el tipo de expe-
riencia que se diseñe. Sus principales características son:

Velocidad, constante en el vacío, e igual a 2,9979 • 10^ m/s, (aproximadamente

3-10^ m/s) y representada por c.

Longitud de onda, distancia que separa dos puntos consecutivos de igual fase.
Se representa por A, y se mide en nanómetros, nm, (1 nm = 10"^ m).

Frecuencia, número de longitudes de onda en la unidad de tiempo. Se representa

por V y su relación con la longitud de onda es:

v(s-)-f

Número de ondas, inversa de la longitud de onda:

n'(cm-i) = 1/A,

Las interacciones luz-materia se producen de manera discontinua, en

forma de cuantos; la energía de estos cuantos sólo depende de la frecuencia, y
se puede calcular mediante la fórmula:

E = hv

siendo /? la constante de Planck, cuyo valor es 6,626 • 10~34 j . s.

Efecto fotoeléctrico
La acción de la luz sobre la materia puede tener como consecuencia la
separación de electrones de una superficie metálica, lo que se conoce como
efecto fotoeléctrico.
La explicación es que de la energía de los fotones, h v, una parte se

91
invierte en arrancar los electrones de la superficie metálica (trabajo de extracción
del metal) y el resto en energía cinética, Ec, para los electrones, de forma que:

h V = Tg + Ec

Si la energía se invierte en sacar los electrones a la superficie, de modo

que Ec = 0:

a esta energía se le llama "Energía umbral", y a la frecuencia correspondiente

"frecuencia umbral", con ello:

hv = hVo + — mv2

siendo m la masa de los electrones, v su velocidad, y h la constante de Planck.

Espectros atómicos

Los átomos pueden absorber o emitir radiaciones cuyas longitudes de

onda dependen de la clase de átomo. Para el caso del hidrógeno se conoce una
fórmula, deducida originariamente de forma empírica por Rydberg que nos da la
posición de las líneas del espectro por su número de ondas, n'.

n'=RH(4--T)
" n^ m^

siendo ny m números enteros que pueden tener cualquier valor positivo, con la
condición que m sea mayor que n. El valor de R^ es 1,096 • 10^ nr'^.

Estas líneas espectrales reciben el nombre de sus descubridores, así:

Linea Lyman n= 1
Línea Balmer n=2
Línea Paschen n = 3
Línea Brackett n= 4
Línea Pfund n=5

Átomo de Bohr

Para Bohr los electrones describen órbitas circulares en torno al núcleo.

92
Los radios de dichas órbitas están cuantizados, siendo sus valores para el átomo
de hidrógeno:
2 h2
r = n^-
4jr2 m ^

Para n=1 se obtiene el radio de la primera órbitade Bohr, ro:

= h2
''° 47t2me2

Laenergíadel electrón en unaórbitade radio r tieneporvalor:

e2
E=- —
2r
donde e es la carga del electrón.
Por otra parte, en el salto de un electrón desde una órbita a otra de menor
energía se produce un fotón cuya energía tiene el valor,

JI- I- 1- I- 2
C . JTt^me^
1.111C r— - — I

AE = E , - E ¡ - h v = — h2 ^ : ^ ^rf
( ^ - uf
3 )

siendo nf y n¡ los números cuánticos inicial y final.

Postulado de De Broglie

Toda partícula en movimiento tiene asociada una onda. El cálculo de la

longitud de dicha onda se puede efectuar con ayuda de la expresión:

mv

Principio de incertidumbre

Entre la incertidumbre en el conocimiento de la posición de una partícula,

Ax, y la correspondiente a su cantidad de movimiento, Amv, existe la relación,

Ax Amv = h

siendo h la constante de Planck.

93
 PROBLEMASTRESÜELTOS
PROBLEMA E.A. 1

Calcular la longitud de onda, la frecuencia y el número de ondas, en

el vacío, de una radiación electromagnética cuyos cuantos tienen una ener-
gía de 12,13 10"^^ J.
Datos: h = 6,626 10-34 j s; c = 3 10» m/s.

RESOLUCIÓN
De la ecuación de Planck:

E = h-v

deducimos:

, E , 12,13-10-17J , , , 3 , : , „ „ 3 _ ,
h 6,626-10-34 J - s

De la relación:

Xv = c

deducimos:

X = ^= ' • ^ ° ' " ; ^ % =1,638-10-9 ,

V 1,831-10^-^3-1

Y el número de ondas, n':

n' = T = ^, „ =6,105 • 108 m-1

X 1,638-10-9 m

RESPUESTA: A-= 1,638 -10-9 m;v = 1,831 - lO^^s-i;

n'= 6,105-108 m-1.

94
PROBLEMA E.A. 2

Calcular la energía de un fotón de las radiaciones electromagnéticas

de las siguientes frecuencias.
a) 4,00 lO^s-i
b) 9,00 10-^s-i
c) 6,00 10-1° s-1
Datos: h = 6,626 10-34 Js.

RESOLUCIÓN
Aplicamos en los tres casos la fórmula de Planck:

a) Ea = (6,626 • 10"^"^ J-s)(4,00 • 10"^ s"^) = 26,5 • 10""^° J

b) Eb = (6,626 • 10"^"^ J-s)(9,00 • 10"'' s"^) = 59,6 • 10"^^ J

o) Ec = (6,626 • 10"^"* J-s)(6,00 • 10"''° s"^) = 3,98 • 1^0"^^ J

RESPUESTA: 26,5 • 10-3° J; 59,6 • 10-35 J; y 3,98 • 10-^3 J.

PROBLEMA E.A. 3

Cuál será la energía de un cuanto de luz de 650 nm de longitud de

onda.
Datos: li = 6,626 10-3^ J s; c = 3,00 10^ m/s; 1 nm = 10-9 „,.

RESOLUCIÓN
Por la ecuación de Planck:
o
_ , , c ^ ~ ^«-34 . 3 , 0 0 - 1 0 m/s _ „_ ^^-19 1
E = hv = h7^ = 6,626- 10 "^^J-s*-^ r— = 3,06- 10 ^^J
^ 650-10"^m
RESPUESTA: La energía es 3,06 -10-^9 J.

PROBLEMA E.A. 4

Se requiere una energía de 118,5 kcal/mol para ionizar los átomos de

sodio. Calcúlese la más baja frecuencia de luz posible capaz de ionizar el
átomo de sodio, y la longitud de onda correspondiente.
Datos: 1 Iccal/mol = 6,95 lO-^"*erg/átomo; h = 6,626 10-27 ergs.

95
RESOLUCIÓN
Cálculo de la frecuencia:

E 118,5*6,95-10-''4 erg/átomo , „ , , „ „ i
y ___ _ o =124- 10^"^ S"^
h 6,626-10-2^ erg s
Cálculo de la longitud de onda:

^^c^3,00-10Bm/s^^ ^^,^
V 1,24-10^5 s-1

RESPUESTA: v = 1,24 • 10^5 s-i; X = 2,42 • 10"^ m.

PROBLEMA E.A. 5

Calcular la longitud de onda y la energía de las dos primeras líneas

de la serie de Paschen para el átomo de hidrógeno. ¿Cuál será la longitud
de onda y la energía de la línea Imite de la serie?
Datos: RH = 1,09677 10^ cm-i; h = 6,626 K H ^ J S.

RESOLUCIÓN

El nivel inferior de la serie es n = 3

1 ^ Línea: se produce por saltos desde m = 4 a n = 3

2^ Línea: se produce por saltos desde m = 5 a n = 3

Línea límite: saltos desde m = infinito a n = 3

1 - Línea:

1=1,09677-105 c m - l ( p - ^ )

X = 1,87564 - 10-4 cm = 1,87564 • 10-6 m

E = h • f = (6,626 • 10-34 j . s) * J J f "^/^ = 1,060 - 10-19 J

X 1,87564-10-6 m

96
 2- Línea:

1 = 1,09677-105 c m - l ( ^ - ^ )

?i= 1,28217-10-6 m

E = (6,626 -10-34 j . s) =, 3-W^m/s ^ ^ ^^.^g ^

1,28217-10-6 m

Línea límite:

^=1,09677-105 cm-1 * Í
A, 9

A = 8,20591 - l O - ^ m

E = 2,422-10-19 J

RESPUESTA: Línea 1^: X = 1,87564 - 10-6 m; E = 1,060 - 10-19 J.

Línea 2^:X =1,28217 • 10-6 m; E = 1,550 -10-19 J.
Línea límite: A, = 8,20591 - 10-^ m; E = 2,422 - 10-19 J.

PROBLEMA E.A. 6

Cuando una luz de 540 nm incide sobre una superficie de cesio me-
tálico se emite un electrón de energía cinética 6,69 10~^° J. Calcular el
trabajo de extracción del cesio.
Datos: h = 6,626 10-34 J - s; c = 3 10^ m/s.

RESOLUCIÓN
Aplicando la relación de Einstein para el efecto fotoeléctrico:

E = TeH-E,

6,626 -10-34 j . s ^ • " ' Q ^ ' ^ ^ = Te + 6,69 - 10-2° J

540 - 10-9 m ®

de donde: Tg = 3,01 -10-19 J

RESPUESTA: El trabajo de extracción vale 3,01 -10-i9 J.

97
PROBLEMA E.A. 7

Calcular el potencial necesario para detener la corriente de fotoelec-

trones, procedente de una superficie de sodio metálico, producida por una
luz de 650 nm. ^
Datos: e = 1,60 10-^9 C; h = 6,626 IQ-^^ J s ; c = 3 10^ m/s.

RESOLUCIÓN
La energía necesaria será la misma que usamos para arrancarlos:

E = hcn'= V e (e = carga del electrón, y V el potencial)

Despejando V de la anterior expresión:

h c n ' _ h^_
e ~ eX~

(6,626 • 10-34 j • s) (3 • 1 QS m/s)

(650-10-9 m) (1,60-10-19 C)

= 1,91 ¿ = 1,91 V

RESPUESTA: El potencial necesario es de 1,91 voltios.

PROBLEMA E.A. 8

La energía necesaria para arrancar completamente un electrón de un

cierto metal es 8,50 10~^^ erg. ¿Cuál será la menor frecuencia de la luz que
puede causar la fotoemisión de electrones del metal?
Datos: h = 6,626 10-34 J s .

RESOLUCIÓN
Teniendo en cuenta que la energía cinética es nula, aplicamos di-
rectamente la ecuación de Planck:

E = hv

y despejando v:

98
 h 6,626-10-34 J-s

RESPUESTA: La menor frecuencia es l.aS-IOis s-\

PROBLEMA E.A. 9

Una radiación electromagnética monocromática de 450 nm incide so-

bre una superficie iimpia de sodio metálico, el cual emite electrones cuya
energía cinética es de 3,36 10~^^ J. Calcular la longitud de onda mínima
que debe tener una radiación incidente para que se produzca emisión de
electrones del sodio.
Datos: h = 6,626 10-3^ J s; c = 3 10^ m/s.

RESOLUCIÓN
En la ecuación del efecto fotoeléctrico despejamos el trabajo de extrac-
ción:

= 6,626 • 10-34 * ^ ""^ ^ J - 3,36 • 10-^9 J

450-10-9

= 1,06-10-19 J

Y el trabajo de extracción calculado es igual a la energía mínima,

por ello:

1,06 - 10-is J = 6,626 - 10-34 l l M j

?i =1,88-10-6 m

RESPUESTA: La longitud de onda mínima es 1,88 -10-6 m.

99
PROBLEMA E.A. 10

Calcular la frecuencia de la radiación espectral emitida por un átomo

de hidrógeno cuando el electrón excitado del nivel m = 3 retorna a su esta-
do fundamental. '~
Datos: c = 3 10^° cm/s; RH = 1,097 10^ cm-^

RESOLUCIÓN
Aplicamos la fórmula de Rydberg:

1 _ (3 -1010 cm/s) (1,097 - Ips cm-i)

~^X~ 1,125

= 2,926-10^5 s-1

RESPUESTA: La frecuencia será 2,926 • 10^5 g-i

PROBLEMA E.A.11

El valor experimental de la constante de Rydberg para el Li^'^ vale

1,097288 10^ m~\ Calcúlese el tercer potencial de ionización de dicho ion
y la correspondiente energía de ionización, expresada en kJ/mol.
Datos: Z = 3; N^ = 6,023 1023 átomos/mol; h = 6,62610-3^ J s ; c = 3 lO^m/s;
e = 1,60210-19 0.

RESOLUCIÓN
Se trata de calcular el potencial y la energía correspondientes a la ecua-
ción de reacción:

L¡2+^Li3++1e

Lo que supone llevar el último electrón del Li^'^ desde su posición en n = 1

hasta el infinito.

Aplicaremos la relación: E = h c n'= V e

Cálculo de n' utilizando la fórmula de Rydberg:

100
así que despejando V en la fórmula relación señalada:

6,627 • 10-34 H= 3 .108:.. 1,097 .107 ,,9

1,602-10-19

V = 122,5 V

Cálculo de la energía de ionización:

E = V e NA = 122,5 * 1,602 • 10-^9 * 6,023 • 10^3 . 10-3

E = 1,182-lO^kJ/mo!

RESPUESTA: V = 122,5 voltios; E = 1,182 • 10^ kJ/mol.

PROBLEMA E.A.12

Cuál es el valor del radio de la primera órbita de Bohr para el átomo

de hidrógeno.
Datos: me = 9,1 10-28 g; e = 4,802 10-1° statC, (1 statC = 10/c Culom-
bios).

RESOLUCIÓN
Aplicamos la fórmula del radio de Bohr:

n2h2
4jt2me2

(en esta forma es preciso utilizar las cantidades medidas en el sistema c.g.s.).

Con ellas:
12* (6,6273- 10-27 erg s)2
4 * 3,142 . (9-1 . 10-28 g) s (4,802 • lO-io statC)2

= 5,30-10-9 cm ó 5,30-10-11 m

RESPUESTA: El valor calculado es de 5,30 • 10-9 cm.

101
PROBLEMA E.A.13

Sabiendo que dos de las órbitas estables para el electrón del átomo
de hidrógeno tienen de radios 52,918 y 211,67 picometros (pm). Calcular la
energía, ia frecuencia y la longitud ^e onda del fotón emitido al moverse el
electrón desde la órbita externa a la interna.
Datos: 1 pm = IO-12 m; e = 4,802 10-^° statC; h = 6,62610-34 j.g; c = 310»
m/s;

RESOLUCIÓN
Calcularemos en primer lugar la energía en los dos niveles (Utilizaremos
el sistema c.g.s. en el cálculo de la energía):

e2
E=- —
2r
(4,8-10-''0statQ2 „ „ ^ „ ^„ .„
E. =--^ ^7^—= -0,218-10-10 erg
^ 2 * 52,918-10-10 cm »
(4,8-10-10statQ2 „„^^^ ^„ .„
Ep = - - ^ TT^— = -0,0544 -10-10 erg
^ 2 * 211,67-10-10 cm «
con ello la energía emitida será:

E = E 2 - E i = 1,64-10-11 erg

Cálculo de la frecuencia:

E 1,64-10-18 J ^^„ ^ ., ,
v = -r = ^ = 2,48-1015 s-1
h 6,62-10-34 J-s
Cálculo de la longitud de onda:

X^^= 3 • 810 m/s ^ ^ ^ ^ _ , ^

V 2,48-1015 s-1

RESPUESTA: E = 1,64 • IO-I8 J; v = 2,48 • 10i5 s - i ; ^ = 1,21 • 10-^ m

PROBLEMA E.A.14

Un ojo completamente adaptado a ia oscuridad percibe la luz amarilla

del sodio de longitud de onda 0,589 micrometros cuando la radiación que
incide sobre la retinaos de 3,1 10~^erg/s. Calcular el número mínimo

102
de fotones que deben caer por segundo sobre la retina para producir
la visión.
Datos: li = 6,62610"** J s; c = 310« m/s.

RESOLUCIÓN
La ecuación de Planck, E = h • v , nos da la energía de un fotón, como
caerán n fotones por segundo, la energía total será:

_ . n h c
E=n• h-v^—:

E-;^ 3,10 • 10-9 erg/s* 589-10-7 cm „^„^^

n= =— ;r=-^ — = 918 fotones/s
he 6,626-10-27 erg-s*3-lO^Ocm/s

RESPUESTA: El número mínimo de fotones por segundo es 918.

PROBLEIVIA E.A.15

Calcuiar la longitud de onda para la onda asociada con una molécula

de hidrógeno moviéndose con una velocidad de 1840 m/s.
Datos: m (protón) = 1,67 10-27 |<g. ^ _ 6,62610-3" j.g.

RESOLUCIÓN
Aplicamos la fórmula general:

h 6,626-10-34 , „ „ , „ in
A, = = ~ - rz m = 1,08-10-10 m
m-v 2*1,67-10-27*1840
RESPUESTA: La longitud de onda es de 1,08 -10-1° m (0,108 nm).

PROBLEMA E.A.16

Un electrón posee una velocidad estimada entre 1 10^ y 3 10° cm/s.

Calcular la indeterminación con respecto a su posición.
Datos: m (electrón) = 9 10-28 g; li = 6,62610-3* J s.

RESOLUCIÓN
Calculemos la incertidumbre de la velocidad:

103
 v = 2-108±io8cm/s

la incertidumbre de v es por tanto: 10^ cm/s

Con ello, la incertidumbre en la cantidad de movimiento será:

p = m-Av = ± 9 • 10-28 * 10^= ± 9 • 10-20 g . cm/s

Así pues, la incertidumbre de la posición será:

h 6,62-10-27
^ = 1^ = TT—= ±7,3-10-8 cm
Ap 9-10-20
RESPUESTA: La incertidumbre en el conocimiento de la posición es de ± 0,73 nm.
Esta incertidumbre es superior a las dimensiones atómicas.

PROBLEMA E.A.17

Calcular la incertidumbre en la posición de una partícula de masa 10

g y velocidad comprendida entre 8,2 y 8,3 cm/s.
Datos: h = 6,62610-34 J-s.

RESOLUCIÓN
Cálculo de la incertidumbre en la velocidad:

V = (8,25 ± 0,05) cm/s

y por ello: Av = ± 0,05 cm/s

Incertidumbre en la posición:

10*0,05

RESPUESTA: La incertidumbre en la posición es de ± 1,32 -10" 26 cm. Dema-

siado pequeña para ser detectada por ningún instrumento conocido.

104
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular la energía de ionización del átomo de hidrógeno en su estado fundamental.
Res. 1314 kJ/moí.

2. Calcular la frecuencia de la radiación emitida por un ion magnesio Mg* al recuperar su

electrón, si el primer potencial de ionización de este elemento es 12,21 • 10"^^ kJ/átomo.
Res. 1 , 8 4 2 - i C ^ s - ^

3. Calcular la longitud de onda correspondiente a la emisión que se produce en el salto

del electrón del átomo de hidrógeno desde n = 4 hasta n = 3.
Res. 187,5 nm.

4. Calcular las longitudes de onda de las dos primeras líneas del espectro del hidrógeno
en las series Lyman y Baimer.
Res. serie Lyman: 121,6 y 102,6 nm; serie Baimer: 656,5 y 486,3 nm.

5. El umbral de longitud de onda para la emisión fotoeléctrica en el wolframio es de 230

nm. ¿Qué longitud de onda deberá utilizarse para expulsar los electrones de la superficie
del metal con una energía máxima de 1,5 eV?
Res. 1,8-10-7 m.

6. La energía adquirida por un electrón ai atravesar una diferencia de potencial de 5.000

voltios se convierte íntegramente en energía cinética. Calcular la velocidad final del elec-
trón y hallar la longitud de onda de la radiación monocromática producida al anularse la
energía del electrón por choque con un anticátodo.
Res. 4,19 • 10'' m/s; 0,248 nm.

7. Calcular la longitud de onda asociada de una bola de billar de 20 g de masa moviéndose

con una velocidad de 2 m/s.
Res. 1,16-10-26 nm.

8. Calcular la longitud de onda asociada con las siguientes partículas: a) un electrón

acelerado con una diferencia de potencial de 1 voltio; b) un protón acelerado por 100
voltios; c) una bala de fusil de 5 g de masa y 400 m/s de velocidad.
Res. 1,23 • 10-9 m ; 2,85 • 10-^2 ^. 2^3^ . io-24 m.

105
 V. EQUILIBRIO QUÍMICO
Existen pocas reacciones conocidas que se desarrollen en su totalidad de
forma que los Reaccionantes se transformen íntegramente en Productos. En el
caso más frecuente los Productos muestran una tendencia a reaccionar entre sí
para dar de nuevo Reacccionantes, por lo que las reacciones no se completan
(reacciones incompletas).

Constante de equilibrio

En las reacciones incompletas, cuando se llega al equilibrio, las concen-

traciones de Reaccionantes y Productos permanecen inalteradas con el tiempo,
a menos que se modifiquen las condiciones exteriores.
Para la reacción general representada por:

aA + bB <^ cC + dD

demuestra la experiencia que existe una relación constante entre las concentra-
ciones de los reaccionantes y las de los productos, que representamos en la
forma:
(C)i(D)d
K(c)^
(A)a (B)b

es decir con los Productos en el numerador y los Reaccionantes en el denomi-

nador, y siendo a,b, c, y d, los coeficientes estequiométricos.
En el caso de que las especies intervinientes en la reacción fuesen gases,
además de la anterior expresión se usa otra en función de las presiones parcia-
les, K(p):

^^^ p(A)ap(B)b

la relación entre ambas constantes se establece fácilmente pues:

p(i) V = n(i)RT

y con ello:

107
 K(p) = K(c)(RT)An con An = (c+d) - (a+b)

Modificaciones dei equiiibrio. Principio de Le Chateiier

Las variaciones de presión, concentración de uno o varios Reaccionantes

o Productos, el volumen, etc., modifican la posición del equilibrio, dejando inva-
riable el valor numérico de la constante.
Para comprender el sentido de las modificaciones que se pueden producir
se debe tener en cuenta el Principio de Le Chateiier: "Si sobre un sistema en
equilibrio se ejerce alguna modificación exterior que tienda a perturbarlo, el sis-
tema se opone a dicha perturbación".

Variación de la constante con la temperatura

Los cambios de temperatura sobre un sistema en equilibrio, modifican no

solo dicho equilibrio sino que alteran el valor de la constante.
La variación de la constante de equilibrio con la temperatura viene esta-
blecida por la ecuación de Van't Hoff,

K(1) 2,303 R'T(1) 1(2)'

siendo AH° la entalpia de reacción que se supone constante en el intervalo de

temperaturas estudiado.

108
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA E.Q. 1

El alcohol etílico y el ácido acético reaccionan según la ecuación:

C2H5OH + CH3-COOH <:^ CH3-COO-C2H5 + H2O

Si se mezclan 1 mol de etanol y 1 mol de ácido acético se alcanza el

equilibrio cuando se han formado 2/3 de mol de éster y 2/3 de mol de agua.
Calcular a) la constante de equilibrio, b) la composición del equilibrio si se
mezclan 1 mol de éster y un mol de agua.
Representaciones simplificadas: C2H5OH por EtOH; CH3-COOH por
HAc; CH3-COO-C2H5 por AcEt.

RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación simplificada:

EtOH + HAc <í=^ AcEt + H2O

iniciaimente (i) 1 1 0 0
reaccionan (r) 2/3 2/3 2/3 2/3
en equilibrio (e) 1-2/3 1-2/3 2/3 2/3

La expresión de la constante de equilibrio es:

(AcEt) (HgO)
^ " (EtOH) (HAc)

sustituyendo los valores de las concentraciones en el equilibrio:

2/3 2/3
V * V
V3 V3
V * V

siendo Vel volumen de la mezcla.

Para resolver b) escribimos de nuevo la ecuación;

109
 EtOH + HAc o AcEt + H2O
"i" 0 0 1 1
"r" X X X X
"e" X X 1 - x^ 1- X

la reacción se desplaza estequiométricamente "a la izquierda" para que

exista equilibrio.

Sustituyendo los valores del equilibrio en K:

1-x 1-x
•*
K=^^ ^ =4
V*V

que conduce a la ecuación: Sx^ + 2x - 1 = 0

las raíces de la ecuación son: x = 1/3 y x = - 1

la solución adecuada al caso es: x = 1/3

Así que la composición del equilibrio será:

EtOH=HAc= x moles= 1/3 moles

AcEt=H20=(1-1/3)moles= 2/3 moles

RESPUESTA: a) K = 4; b) EtOH = HAc = 1/3 de mol; AcEt = HgO = 2/3 mol

PROBLEMA E.Q. 2

Sabiendo que la constante de equilibrio para la reacción entre el

ácido acético y el etanol es 4. Calcular las composiciones de equilibrio
cuando se parte de: a) 2 moles de alcohol y 1 mol de ácido, b) 2 moles de
éster, 10 moles de alcohol y 1 de agua.

RESOLUCIÓN
EtOH + HAc ^ AcEt + H2O

íC.n
2 1 0 0
«|,». X X X X
"e" 2-x 1-X X X

110
 Sustituyendo en la constante de equilibrio:

x/V * x/V
K = -- =4
2-x 1-x
*
V V

que conduce a la ecuación: Sx^ - I2x + 8 = O

cuyas raíces son: x = 0,85 y x = 3,15

siendo la solución adecuada: x = 0,85

Con ello, la composición del equilibrio para el caso a) es:
EtOH = 2-x = 1,15 moles

HAc= 1 -x=0,15 moles

AcEt = H2O = X = 0,85 moles.

Para el caso b), repetimos la ecuación:

EtOH + HAc «=> AcEt + H2O

10 O 2 1
X X X X
10 + x X 2-x 1-x

La reacción se desplaza "a la izquierda" para que siga existiendo equilibrio.

(Debe tenerse en cuenta que la formación de HAc es imprescindible para que
exista equilibrio).

Sustituyendo adecuadamente en la expresión de K:

,,_(2-x)/V'^(1-x)/V_^
x/V*(10 + x)/V

que conduce a la ecuación: Sx^ + 43x - 2 = 0

con las raíces: x = 0,046 y x = -14,4

la solución adecuada es: x = 0,046

 Composición del nuevo equilibrio, expresada en moles:

EtOH = 10+x = 10,05

HAc = 0,046 '~

AcEt = 2-x=1,95

H2O = 1-x = 0,95.

RESPUESTA: En moles, a) EtOH = 1,15; HAc = 0,15; AcEt = HgO = 0,85

b) EtOH = 10,05; HAc = 0,05; AcEt = HgO = 0,95

PROBLEMA E.Q. 3

Calcular los gramos de etanol, ácido acético, acetato de etilo y agua

que se pueden obtener cuando se hacen reaccionar 12,0 g de etanol y 6,0
g de ácido acético.
Datos: K = 4. M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
Conversión de gramos en moles: M (EtOH) = 46,0; M (HAc) = 60,0

moles de EtOH = 12,0/46,0 = 0,26

moles de HAc = 6,0/60,0 = 0,10

Ecuación:

EtOH + HAc 0 AcEt + H2O

"i" 0,26 0,10 0 0

"r" x X X X
"e" 0,26 - x 0,10-x X X

sustituyendo en K los valores del equilibrio:

x/V * x/V
~(0,26-x)/V*(0,10-x)/V~

ecuación resultante: Sx^ - 1,4x + 0,10 = O

112
raices de la ecuación: x = 0,38 y x = 0,089

solución adecuada: x = 0,089 (tomaremos 0,09)

moles resultantes:

EtOH = 0,26-0,09 = 0,17

HAc = 0,10-0,09 = 0,01

AcEt = H2O = 0,09

RESPUESTA: EtOH = 7,8 g; HAc = 0,60 g; AcEt = 7,9 g; HjO = 1,6 g.

PROBLEMA E.Q. 4

En una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en cantidades estequiomé-

tricas se alcanza el equilibrio cuando el tanto por ciento de amoniaco es del
40%. Calcular: a) La composición del equilibrio en volumen, b) Las presio-
nes parciales de los componentes en el equilibrio, y c) La constante K(p)
para la ecuación de reacción: N2 + 3H2 <=> 2NH3
Datos: La presión total es de 1000 atm.

RESOLUCIÓN
La ecuación de reacción es:

N2 + 3H2 <^2NH3

(I¡)>
n 3n 0
((„)3
X 3x 2x
"e" n-x 3n - 3x 2x

Es fácil observar que en el equilibrio hay el triple de moles de hidrógeno

que de nitrógeno, en consecuencia que: P(H2) = 3 P(N2)

Además recordando que la fracción molar coincide con el tanto por uno en
volumen, se deduce:

a) De la suma de las fracciones molares:

X(N2) + X(H2) + X(NH3) = 1

113
 X(N2) + 3X(N2) + 0,4 = 1

con ello: X(N2) = 0,15 y X(H2) = 0,45

b) De acuerdo con la ley de DaTton:

P(NH3) = 1000 * 0,400 atm = 400 atm

P(N2) = 1000* 0,15 = 150 atm

P(H2) = 1000 * 0,45 = 450 atm

c) Conocidas las presiones, la expresión de K(p) será:

P(NH3)2 4002
1,17-10-5
P(N2)P(H2)3 150*4503

RESPUESTA: a) fracciones molares: Nitróg = 0,15; Hidróg = 0,45; Amoniaco = 0,40. |

b) presiones parciales (en atm): Nitróg = 150; Hidróg = 450; Amoniaco = |
400 atm. i
c)K(p) = 1,17-10'^. I

PROBLEMA E.Q. 5

Cuántos moles de hidrógeno deben añadirse a 1 mol de amoniaco

para que su disociación en nitrógeno e hidrógeno a determinada tempera-
tura pase del 80% al 60%.

RESOLUCIÓN
Ecuación de descomposición:

NHs ^^ 1/2N2 + 3/2H2

"e" al 80% 1-x x/2 3x/2

0,2 0,4 1,2
"e" al 60% 1-x' x'/2 (3x'/2)+a
0,4 0,3 0,9+a

La constante permanece invariable, por tanto:

114
 (1,2Np * (0,4/V)'/2 ^ {(0,9 + a)/vf' * (0,3/^)'^^
(0,2/V) ~ 0,4/V

Resolviendo la anterior relación obtenemos: a = 1,19

RESPUESTA: Es preciso añadir 1,19 moles de hidrógeno.

PROBLEMA E.Q. 6

A 257°C y 1 atm de presión, el PCI5 está disociado en un 80%, según

la ecuación: PCI5 <=^ PCI3 + Clz- Calcular la constante K(p) de la anterior
ecuación de reacción y la densidad de la mezcla en g/l, a diciía temperatura.
Datos: M (P) = 31,0; M (Cl) = 35,5.

RESOLUCIÓN
Ecuación:

PCÍ5<:^ PCI3 + CI2

"e" n(1-x) nx nx

(siendo n el número inicial de moles).

El número total, n(t), de moles en el equilibrio es:

n(t) = n(1-x) + nx + nx = n(1+x)

a) Cálculo de fracciones molares y presiones parciales:

X(Cy = X{PCl3) = ^ ^ = f | = 0,44

P(Cl2) = PíPCy = 1 * 0,44 atm = 0,44 atm

X(PCl5) = " ^ ^ " ^ ^ = ^ = 0,11

°' n (1 + X) 1,8

P(PCIg) = 1 * 0,11 atm = 0,11 atm

sustituyendo los valores en la expresión de K(p):

115
 0,44 * 0,44

b) P • V = n(t)RT = n(1+x)RT =jn/M(1+x)RT

y teniendo en cuenta que: MÍPCy = 208,5, y T = 530 K

1 * 208,2
m/V = , „ ^ ' , „ ^ g/l = 2,66 g/l
1,8 * 0,082 * 530 ^ "

RESPUESTA: a) K(p) = 1,76; b) m/V = 2,66 g/l.

PROBLEMA E.Q. 7

A 27°C y 1,5 atm la K(p) para la reacción: N204<í^2N02 vale 0,17.

Determinar: a) La composición de la mezcla en volumen, b) El porcentaje
de disociación a P=1 atm y la misma temperatura, y c) El grado de disocia-
ción en una muestra de 80,0 g en un recipiente de 25,0 I a la misma tempe-
ratura.
Datos: M (N2O4) = 92,0.

RESOLUCIÓN
a) Las presiones parciales serán:

p(N02) = i^X(N02) = 1 , 5 N

p(N204) = P^(N204) = 1 , 5 N '

sustituyendo ambas en la expresión de K(p):

,.,_._P(N02)'_1,52.N2
^^' p(N204) 1,5-N'

y de ella: 1,5N2 = 0,17N'

además: N + N' = 1 y con ello N = 0,28 y N' = 0,72

116
b) Escribiendo la ecuación de disociación:

N2O4 ^ 2NO2

"e" n(1-x) 2nx

el número total de moles será: n(1-x) + 2nx = n(1+x)

Calcularemos las presiones parciales:

2nx \
p(N02) = 1
n (1 + X)'

n(1-x)
p(N204) = 1 * ,, ,
'^ ^ n (1 +x)

sustituyendo estas expresiones en K(p):

4x2
K(p) = 0,17 = 2 d® ^^O"*^® ^ = 0-20

c) La concentración tiene por valor: c = „ ^ ^ ' ^ ^ = 0,0348,

"^ 25,0 * 92,0 ¡ -'-

y teniendo en cuenta la relación entre K(c) y K(p):

K(p) = K(c)RT

0,17 = K(c) * (0,082 • 300) ; de donde K(c) = 6,91 • 10-3

sustituyendo los datos de K(c) y c en:

'^^''^"cd-x)

resulta la ecuación: 13,9x2 + 0,691 x - 0 , 6 9 1 = O

cuya solución válida es: x = 0,20

RESPUESTA: a) 28% de NOg y 72% de N2O4; b) x = 0,20; c) x = 0,20

117
PROBLEMA E.Q. 8

Se calientan exactamente 1 mol de hidrógeno y 1 mol de yodo en una

cámara de 30,0 litros hasta 448°C, siendo el valor de K para dicha tempera-
tura 50. Se pide: a)¿Cuántos moles de yodo molecular quedan sin reaccio-
nar al establecerse el equilibrio? b)¿Cuál es la presión de la cámara? ¿Cuál
es la presión parcial del yodo y del Hl en la mezcla en equilibrio?
Datos: La ecuación a que se refiere K es I2 + H2 ^^ 2HI
RESOLUCIÓN
De acuerdo con la ecuación:

Í2 + H2 ^ 2HI

"i" 1 1 0
íí^»
X X 2x
"e" 1-x 1-x 2x

a) Cálculo de K(c):

K(c) (Hl)^ _ (2x/V)2

^' (l2)(H2) (1-x)/V(1-x)/V

= (4x2)/(1-x)2 = 50

que conduce a la ecuación: 23x2 - 50x + 25 = O

solución válida: 0,78

moles de I2 = 1 - 0,78 = 0,22

b) Cálculo de los moles totales:

n(t) = 1-x + 1-x + 2x = 2

y aplicando la ecuación general de los gases:

P * 30,0 = 2 * 0,082 (273+448) ; P = 3,94 atm

c) Aplicando la fórmula de Dalton: p = P • X

para el I2 p = 0,22/2 * 3,94 = 0,433 atm

para el Hl p = 2 * 0,78/2 * 3,94 = 3,07 atm

118
RESPUESTA: a) moles de Ig = 0,22; b) P = 3,94 atm
c) p(l2) = 0,433 atm y p(HI) = 3,07 atm

PROBLEMA E.Q. 9

Se llena un recipiente de 2 litros con una mezcla en volúmenes igua-

les de oxígeno y dióxido de nitrógeno, a 20°C y 745 mm Hg. Se calienta la
mezcla a 327°C. En el equilibrio se encuentran 2,98 • 10~^ moles de monó-
xido de nitrógeno. Calcular la constante de equilibrio del proceso repre-
sentado por: 2N02 <^ 2NO + O2, y la presión total.

RESOLUCIÓN
De acuerdo con la ecuación:

2NO2 ^ 2N0 + O2

"i" n O n ') 'fes

Y X X C^"
"e" n-x X X
""2

cada gas ejerce una presión de 745/2^= mmHg

Cálculo del número inicial de moles n:

745/2
* 2 = n RT = n • 0,082 * 293
760

siendo n el número de moles de NOg que es igual asimismo al de moles de

oxígeno (por el enunciado). Efectuando operaciones:

n = 4,08-10-2

Cálculo de los moles del equilibrio:

moles de NO2: 4,08 • 10"^ - 2,98 • 10"^ = 3,79 • 10"^

moles de O2 : 4,08 • 10"^ + 2,98 • 10"^/2 = 4,23 • 10"^

sustituyendo los valores encontrados en K(c):

119
 ^^^^ ^ (2,98. 1 0 - ^ / V ) ^ n 4 , 2 3 - 1 0 - ^ / 7 ) ^ ^ 3 0 - 1 0 - ^
(3,79-10"^/Vp

Cálculo de la presión total:

n(total) = 0,0379 + 0,0029 + 0,0423 = 0,0831

P • 2 = 0,0831 * 0,082 * 600

P = 2,04 atm

RESPUESTA: K(c) = 1,30 • 10"^ ; P = 2,04 atm.

PROBLEMA E.Q. 10

La constante de equilibrio de la reacción: C + O2 <^ CO2 tiene el valor

A, y la de la reacción: 2CO2 ^ 2C0 + O2 el valor B. Calcular la constante de
equilibrio de la reacción: C + I/2O2 <^ CO, en función de A y B.

RESOLUCIÓN
Para la primera ecuación:

(C02^
C + 02<^C02 K(1) ^
(C) (O2)

para la segunda:

(C0)2 (Op)
2CO2 o 2C0 + Op K(2) = ' \

y para la tercera:

C + I/2O2 o CO K(3) = ^^?^,,

^ (C)(02)/2

si multiplicamos K(1) por la raiz cuadrada de K(2):

(CO2) (CO) (02)^/2

K(1)*-N/K(2) =
(C) (O2) (CO2)

120
 (^> =K(3)
(C)(02)'/2 .

RESPUESTA: K(3)=AB1''2

PROBLEMA E.Q. 11

A 1000°C la constante de disociación del vapor de agua:

2H2O ^ 2H2 + O2

vale 9,3 10~^^, y la del gas cloruro de hidrógeno:

2HCI ^ CI2 + H2

vale 10~^. Calcular la constante de equilibrio para el proceso Deacon:

4HCI + O2 <=> 2H2O + 2CI2

a la misma temperatura.

RESOLUCIÓN
La expresión de la constante para la primera ecuación es:

(H2)2 (O2)
ZHnO^ 2H2 + O2 K(1) =
^2-^ ""2--2 -v.y- (H^o^2

y para la segunda:

(CI2) (H2)
2HCI^Cl2H-H2 K(2)=-^j^

si multiplicamos la última ecuación por 2:

^ (Cl2)2 (H2)2
4HCI o 2CI2 +2H2 {K(2)}2 = ^'^^,^/

dividiendo K(2)2 entre K(1) nos queda:

121
 K(2)2_(Cl2)^(H20)2
K(1) (HCI)4(02)

que es precisamente la constante para te ecuación buscada.

Así por tanto:

9,3-10-12

RESPUESTA: La constante del proceso Deacon vale 1,1 • 10~^.

PROBLEMA E.Q. 12

La constante K(p) para la reacción: CO + HI2O <^ CO2 + H2 a 530°C es

igual a 5. Calcular el peso de cada componente existente en el equilibrio
cuando se calienta a dicha temperatura una mezcla constituida inicialmente
por: 1 mol de CO, 1 mol de H2O, y 2 moles de CO2, a una presión total de 3
atm.
Datos: M (C) = 12,0; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN

Al calentar la mezcla se producen los cambios:

CO + H2O <=» CO2 + H2 •

ílUi
1 1 2 0
ííy.»
X X X x
"e" 1- X 1-x 2+x X

el número total de moles en el equilibrio será:

n(t) = 1 - x + 1 - x + 2+x + X = 4

Así que las presiones parciales serán:

píCOg) = 3 * (2+x)/4 ; píHg) = 3 * x/4 ;

p{H2) = 3 * (1-x)/4 ; píHgO) = 3 * (1-x)/4;

y la expresión de K(p):

122
 (2 + x)(x)
^^^ (1-x)(1-x)

que conduce a la ecuación: 4x2 - i2x + 5 = O

con solución válida: 0,5

Cálculo de moles y gramos en el equilibrio:

moles de CO: 1 - 0,5 = 0,5 ; g de CO: 0,5 * 28,0 = 14,0

moles de H2O = 0,5 ; g de H2O = 0,5 * 18,0 = 9,00

moles de CO2 = 2+0,5 = 2,5 ; g de CO2 = 2,5 * 44,0 = 110

moles de H2 = 0,5 ; g de H2 = 0,5 * 2,00 = 1,00

RESPUESTA: 14,0 g de CO; 9,00 g de HgO; 110 g de COg; 1 g de Hg.

PROBLEMA E.Q. 13

A 35°C la K(p) para la ecuación de disociación: N2O4 ^ 2NO2 es 0,32

atm. Calcular las presiones a las cuales el N2O4 está disociado a dicha
temperatura, en un 25% y en un 50%.

RESOLUCIÓN
Ecuación de disociación:

N2O4 o 2NO2
"e" n(1-x) 2nx

número total de moles; n(1-x) + 2nx = n(1+x)

Expresión de las presiones parciales:

p 2nx _ p 2x
n(t+x) 1+x

, „ n (1 - X) „ 1 - X
P'_, p —5^ ¿= p
n (1+x) 1+x
(p y p' son las presiones parciales del dióxido y tetróxido respectivamente)

123
sustituyendo en la expresión para K(p):

K(P) = ^ = > , o .
P'Z 1-x2

para x = 0,25 P = 1,2 atm

para x = 0,50 P = 0,24 atm

RESPUESTA: P = 1,2 atm, y P = 0,24 atm.

PROBLEMA E.Q. 14

Calcular la constante K(p) para el equilibrio de descomposición:

N2O4 <^ 2 NO2, sabiendo que a una presión total de 2 atm el N2O4 está
disociado en un 35%.

RESOLUCIÓN
Son válidas las expresiones vistas en el problema E.Q: 13, con ellas:

„ 2*0,35 , „ , , „ 1-0,35 „„^„

p = 2*-^^35-=1,04 ; p-= 2 * - ^ ^ 3 5 - = 0,963

1 042
y '^(P) = a Í 3 = ^'^2

RESPUESTA: La constante K(p) vale 1,12.

PROBLEMA E.Q. 15

En el proceso de obtención del amoniaco, representado por la ecua-

ción: 1/2 N2 + 3/2 H2 o NH3 el valor de K(p) es 0,0266 atm"^ a 327X y
0,00659 atm~^ a 427°C. Calcular el valor de K(c) a ambas temperaturas.

RESOLUCIÓN
La relación entre K(p) y K(c) es:

K(p) = K(c) • (RT) A"

en este caso, y de acuerdo con la ecuación:

124
 An = 1 - 1 / 2 - 3 / 2 = - 1

por lo que:

a 327°C K(c) = K(p)RT = 0,0266 * 0,082 * 600 = 1,31

a 427°C K(o) = 0,00659 * 0,082 * 700 = 0,378

RESPUESTA: A 327°C K(c) = 1,31; a 427°C K(o) = 0,378.

PROBLEMA E.Q. 16

A 250°C un recipiente de 12,0 litros de capacidad contiene 0,428 mo-

les de pentacloruro de fósforo, 0,125 moles de tricloruro de fósforo y 1,710
moles de cloro. Calcular: a) La constante K(c) para la ecuación de disocia-
ción, PCI5 <^ PCI3 + CI2 teniendo en cuenta que los moles dados son los
del equilibrio, b)La composición de la mezcla en equilibrio, si a temperatura
constante se reduce el volumen a la mitad.

RESOLUCIÓN

a) _ (PCI3) (Cl,) (0,125^12) (1,71012) _

^' ^^''' (PCI5) (0,428/12) -"'U41b

b) Al disminuir el volumen la reacción se desplaza en el sentido de disminuir el

número de moles. En este caso a la izquierda. Así que el nuevo equilibrio será:

PCI5 <^ PCI3 + CI2

0,428+x 0,125-x 1,71-x

sustituyendo ahora en K(c), que no varía por no variar T:

K(c) = í(0,125-x)/6|{(1,71-x)/6| ^
^' (0,428+ x)/6

que resuelta conduce a la ecuación: x^ -2,09x + 0,107 = O

con solución válida: x = 0,0525

Con ello el número de moles será:

125
 moles de PCI5: 0,428+0,0525 = 0,481

moles de PCI3: 0,125 - 0,0525 = 0,072

moles de CIg : 1,71 - 070525 = 1,66

RESPUESTA: a) K(c) = 0,0416; b)Composición de la mezcla 0,481 moles de

PCIg, 0,072 de PCI3, y 1,66 de CI2

PROBLEMA E.Q. 17

Al calentar el aire a 2675 K se unen eí oxígeno y el nitrógeno para dar

monóxido de nitrógeno según la ecuación de reacción: N2 + O2 <^ 2N0. Si
a diclia temperatura se forma un 2,2% en volumen de NO, calcular la cons-
tante de la ecuación anterior.
Datos: Supondremos que el aire está formado por 1/5 de oxígeno y 4/5 de
nitrógeno, en volumen.

RESOLUCIÓN
De acuerdo con la ecuación:

N2 + O2 <?=> 2N0

"i" 0,8 0,2 O

"e" 0,8-X 0,2-X 2x

el número total de moles: 0,8-x+0,2-x+2x = 1

Recordando que la fracción molar coincide con el tanto por uno en volu-
men:

para el NO: 0,022 = ^ " ; de donde x = 0,011

la constante K(c) tiene la forma:.

(N0)2

en nuestro caso:

(2x/V)2 _ (2*0,011)2 3
^' {(0,2-x)/V}{(0,.8-x)/V} (0,2-0,011) (0,8-0,011) '

126
RESPUESTA: La constante K(c) vale 3,25 • 10-3

PROBLEMA E.Q. 18

Nitrógeno e hidrógeno reaccionan para formar amoniaco a la tempe-

ratura de 723,2 K en un recipiente de 2,5 iitros. En ei equilibrio ia presión
parcial del nitrógeno es 2,44 atm y la del hidrógeno 7,35 atm. Calcular las
constantes K(p) y K(c) para la ecuación: N2 + 3H2 <^ 2NH3 si la presión de
la mezcla de gases en el equilibrio es de 10 atm.
Datos: Denominaremos por p, p' y p" las presiones parciales de nitrógeno,
hidrógeno, y amoniaco, respectivamente.

RESOLUCIÓN
Calculamos la presión parcial del amoniaco:

p"= 10-(2,44+7,35) = 0,21

fp")2 o 212 E
K(p) = - ' ^ ^ = ^^^ í = 4,55 • 10-^
^^' pp'3 2,44*7,353 '*'^='
K(p) = K{c)(RT)-2

4,55 • 1 0 ^ = K(c){0,082 * 723,2)-2

K(c) = 0,16

RESPUESTA: K(p) = 4,55 • 10-5 ; K(c) = 0,16.

PROBLEMA E.Q. 19

A la temperatura de 400°C y presión total de 10 atm una mezcla equi-

molecular de nitrógeno e hidrógeno llega al equilibrio cuando contiene un
4% en Volumen de amoniaco. Calcular la K(p) para la ecuación: N2 + 3H2 o
2NH3. Calcular asimismo el porcentaje en volumen de amoniaco en la mez-
cla en equilibrio a la misma temperatura y presión total de 30 atm.

RESOLUCIÓN
De acuerdo con la ecuación:

127
 N2 + 3H2 o 2NH3

"i" 1 3 0
"r" X 3x 2x
"e" 1-x 3-3x 2x

llamando p, p', y p" las presiones parciales de nitrógeno, hidrógeno y amoniaco.

p"= 10 * 0,04 atm = 0,4 atm

sabiendo que: p + p' + p"= 10, y además teniendo en cuenta que por la este-
quiometría:

P'=3p

nos queda: p + 3p + 0,4=10

de donde se deduce: p = 2,4 atm, y p' = 7,2 atm

y sustituyendo en la expresión de K(p):

D"2 O 42
^^' p p'3 2,4 * 7,23

K(p)= 1,79-10-4

Al cambiar la presión a 30 atm se conserva el valor de K(p) así como la

relación: p' = 3p. Con ello:

p"2 p"g

^^^^ " P (3p)3 " 27p4

que teniendo en cuenta: p"= 30 - 4p

conduce a la ecuación: 6,95 p^ + 400 p -3000 = O

^solución válida: p = 6,71

con ella: p"= 3,16 y finalmente la fracción molar de amoniaco, X" será:
X"= 3,16/30 = 0,105

128
RESPUESTA: K(p) = 1,79 • 10"^; 10,5% en volumen de amoniaco.

PROBLEMA E.Q. 20

La constante de equilibrio para la ecuación de reacción:

H2 + Cío ^ 2HCI, tiene a 300 K el valor de 3,17 10^^, y a 600 K el de
2,51 10^. Calcular el calor de reacción de dicha ecuación.
Datos: R = 8,31 J/mol K; 2,303 log(B) = ln(B).

RESOLUCIÓN
Aplicamos directamente la ecuación que nos da la variación de la constan-
te de equilibrio con la temperatura:

K(2) AH° ^^(Tg-Tj)

° ^ K ( 1 ) ~ 2,303* 8,31 * T1T2

sustituyendo queda:

2,51-108 AHP ^(600-300)

° ^ 3,17 • IOI6 ~ 2,303 * 8,31 * 300 • 600

de donde se deduce: AH° = -9,29 • lO'^ J/mol

RESPUESTA: El calor de la ecuación de reacción es -9,29 • 10"^ J/mol.

129
 PROBLEMAS^ PROPUESTOS
1. En un matraz deJ--Htr-ase4iitKKlueenL£^0°C1^596^ sulfato de cobre (II) arrhjdro.
Calcular la m í n i m á ^ ^ t ¡ d a d h d e _ a g y a ! ^ ^ ^ ^ ^ S i S ^ ^ p a r a convertirlo totalmente en:
a) Trihidrato, b) PenSfiíSrátólTáspresiones de vapor a 50°C de los sistemas mono-trihi-
drato y trl-pentahidrato de cobre (II) son 30,0 y 47,0 mmHg, respectivamente.
Res. a) 0,566 g de agua; b) 0,942 g de agua.

2. La constante de equilibrio para la formación de acetato de metilo,CH3-COO-CH3, es

igual a 6,5. Hallar la cantidad de acetato dé metilo que podrá formarse al reaccionar 100
g de ácido acético, con 100 g de alcohol metílico.
Res. 1,47 moles de éster.

3. Una mezcla de nitrógeno e hidrógeno en la relación molar 1:3 se calienta a 400°C y se

comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio hay un 20% en volumen de
amoniaco. Calcular la constante K(p) para la ecuación: Ng + SHg o 2NH3:
Res. K(p) = 3,7-10-^

Calcular el grado de disociación del pentacloruro de fósforo a 727°C y 0,1 atm de

presión, sabiendo que el volumen que ocupan 20,85 g del mismo es de 85,034 litros.
Res. 3,7%

5. La constante de equilibrio para la ecuación de reacción: CO2 + Hg « CO + HgO es

0,1 a 690 K. ¿Cuál es la presión de equilibrio de cada sustancia en una mezcla preparada
por la unión de 0,5 moles de COg y 0,5 moles de Hg en un recipiente de 5 litros a 690 K?
Res. p (CO2) = p (H2) = 4,29 atm; p (CO) = p (HgO) = 1,36 atm.

6. La disociación del dióxido de nitrógeno en monóxldo de nitrógeno y oxígeno tiene lugar

en un recipiente cerrado a 327°C. Las concentraciones molares de los tres gases en
equilibrio,en moles/1, son: 0,0146 para el dióxido de nitrógeno, 0,00382 para el monóxldo
y 0,00191 para el oxígeno. Hallar las constantes K(c) y K(p) para la ecuación: 2NO2 <^
2NO + O2 a 327°C.
Res. K (c) = 1,31 • 10-^; K (p) = 6,43 • 10"^

7. A 49,8°C y 1 atm, el tetróxido de dinitrógeno se disocia en un 40% en dióxido de

nitrógeno. Hallar el grado de disociación del tetróxido en dióxido a la misma temperatura
pero a la presión de 10 atm.
Res. IJTO.

8. A 60°C y 1 atm, el tetróxido de dinitrógeno está disociado un 53%. Calcular la presión

a la cual el tetróxido estaría disociado en un 67% a la misma temperatura.
Res. 0,48 atm.

1130
9. La constante de equilibrio para la ecuación de reacción: N2 + SHg » 2NH3 a 25°C
tiene por valor K(p) = 10^'^^. Calcular las constantes correspondientes a 200 y 400°C,
sabiendo que el calor de reacción es de -92,2 kJ/mol y no varía en el intervalo de
temperaturas considerado.
Res. K (200°C) = 0,63; K (400°C) = 5,75 • 10-4.

131
 VI. EQUILIBRIO ACIDO-BASE
En todo lo que sigue nos referiremos exclusivamente al caso de ios equi-
librios ácido-base para disoluciones acuosas.

Ácidos y Bases

Según la teoría de Brónsted-Lowry un ácido es una especie química que

cede protones, y una base es la especie química que acepta protones.
Así en los ejemplos familiares del ácido clorhídrico y el amoniaco,

HCI + H2O -^ H3O+ + Ci-

NH3 + H2O <^ NHJ + OH-

el HCI es un ácido porque da protones al agua, y el amoniaco es una base porque

acepta protones del agua.
En la teoría de Arrhenius un ácido es una especie química que en el agua
suministra protones, y una base la especie que en el agua suministra iones
hidroxilo. Así:

HCI -> H+ + C|-

NaOH -» Na+ + OH-

para el ácido clorhídrico y el hidróxido de sodio.

Fuerza de ácidos y bases

Para establecer la fuerza de un ácido se calcula su constante con relación

al agua, considerada como base. Los distintos valores de estas constantes nos
dan ia fuerza de cada ácido.

Para el caso general del ácido, HA:

HA + H2O o A- + H3O+

133
 (A-) (H3O+)
^ ' (HA) (H2O)

Suponiendo que tratamos disotuciones diluidas la concentración de agua

(H2O) se puede considerar constante, y con ello:

(A-) (H3O+)
K(a) = K'(a)(H20) = ^ ^ j ^ ^

Análogamente, para obtener la fuerza de las bases se comparan con el

agua, actuando como ácido, y los valores de las constantes básicas nos dan la
fuerza de las bases. Así en el caso general:

B + H2O ^ BH+ + OH-

^,., (BH+)(OH-)
r\
"" - (B)

Ionización del agua

El agua experimenta una autoionización en la forma:

H2O + H2O <^ H3O+ + OH-

con una constante:

, ^ (H3C»(0H-)
K'í w> = —
(H20)2

por lo dicho en el anterior apartado:

K(w) = K'(w)(H20)2 = (H30+)(0H-)

En adelante para facilidad en la escritura usaremos H* por HsO"^ (H2O +

H^).

El valor de K(w) a 298,2 K es de lO"""^

Así que en agua pura: (H"^) = (OH~) = 10"''
Una disolución en la que (H"^) = (0H~) = 10"'^ se dice neutra.

134
 SiíH"") > 10"^ es ác/da
Si (H*) < 10"'' es básica o alcalina

Notación pH

En relación con el cálculo de la acidez o basicidad de una disolución se

utiliza en concepto de pH que es: "El logaritmo decimal con signo menos de la
concentración de protones". Asimismo para la concentración de hidroxilos se usa
el pOH,

pH = -log(H+)

pOH = -log(OH-)

entre ambos y en disolución acuosa existe la relación: pH + pOH = 14, deducida

del hecho : (H+)(OH-) = KT^^

pH de ácidos y de bases

a) Ácidos fuertes: Se encuentran totalmente disociados, p.e. el HCI:

HCI -> H+ + C|-

c c

pH = -Log(c)

b) Bases fuertes: Están totalmente disociadas, p.e. el NaOH

NaOH -^ OH- + Na+

c c

pOH = -Log(c)
pH = 1 4 - p O H

c) Ácidos y bases débiles monobásicos: Se introduce generalmente el

concepto de grado de disociación, x; así para el ácido acético HAc:

HAc <=» Ac- + H+

c(1-x) ex ex

135
 ^^^^^.(Ac-HH-^)^ cV
(HAc) c (1 - X)

se presentan dos casos: x despreciable frente a 1, x « 1 , que conduce a:

K{a) = cx2

si x no es despreciable frente a 1 es preciso resolver la ecuación:

cx2 + K(a)x-K(a) = 0

d) Ácidos débiles polipróticos (H2CO3, H2S, H3PO4)

Para el cálculo del pH se pueden tratar como si de ácidos monopróticos

se tratara.

Sales. Hidrólisis. Cálculo del pH

La hidrólisis es una consecuencia de las reacciones ácido-base con el

agua, de al menos uno de los iones que componen la sal.

a) Sal de ácido débil y base fuerte: Por ejemplo NaAc, KCN, NaaCOs.,
etc.. En el caso del NaAc, son los iones acetato (Ac~) los que reaccionan con el
agua, liberando iones hidroxilo (0H~), de ahí que las disoluciones de dichas sales
sean básicas:

NaAc -4 Na+ + Ac-

Ac- + H2O o HAc + OH-(hidrólisis)

y su constante:
_ (HAc) (OH-) _ K(w)
(Ac-) K(a)

siendo K(a) la constante del ácido acético, HAc.

b) Sal de base débil y ácido fuerte: Por ejemplo NH4CI, NH4NO3, etc..
En el caso del NH4CI, son los iones amonio (NHÍ ) los que reaccionan con el
agua, liberando iones hidronio (H"^), de ahí que las disoluciones de dichas sales
sean acidas:

136
 NH4CI ^ NH^ + C|-

NHJ + H2O ^ NH4OH + H+(h¡drólisis)

y su constante:
_ (NH4OH) (H+) _ K(w)
(NHJ) K(b)

siendo K(b) la constante para el hidróxido de amonio, NH4OH.

c) Sal de base débil y ácido débil: Por ejemplo NH4AC, NH4CN, etc.. En
el caso del NH4AC, tanto los iones acetato como los iones amonio reaccionan con
el agua. El pH de la disolución dependerá de las respectivas constantes de
hidrólisis:

Ac- + H2O <:* HAc + OH-(hidrólisis)

(HAc) (OH-) _ K(w)

(Ac-) K(a)

N H | + H2O <^ NH4OH + H+(hidrólisis)

(NH40H)(H+) K(w)
K(h,2) =
(NH|) K(b)

Si K(h,1) > K(h,2) la disolución será acida, pH<7

Si K(h,1) = K(h,2) la disolución será neutra, pH=7
Si K(h,1) < K(h,2) la disolución será básica, pH>7

La constante de hidrólisis para el proceso global vendrá dada por:

Ac- + NHJ + H2O o HAc + NH4OH

(AcH)(NH40H) K(w)
(Ac-) (NHJ) K(a)-K(b)

137
 d) Sal de base fuerte y ácido fuerte: Por ejemplo NaCI, Kl, NaNOs, etc..
Ninguno de los iones reacciona con el agua por lo cual no existe hidrólisis. La
disolución será neutra, es decir pH = 7.

Sales polibásicas (NaaCOs, Na3P04)

Para el cálculo del pH se utiliza sólo la primera constante de hidrólisis, por

ser la de mayor importancia.

Sales de anfolitos (NaHCOs, NaH2P04, Na2HP04)

El pH se calcula utilizando la fórmula:

pH = 1/2 pK(A) + 1/2 pK(B)

siendo K(A) y K(B) las constantes de los equilibrios de ionización que dan lugar
a cada una de las especies iónicas en equilibrio, (En los problemas quedará
totalmente aclarado el uso de las constantes a utilizar en cada caso).

Disoluciones reguladoras

Son aquellas que mantienen fijo el pH de una disolución al adicionarles

pequeñas cantidades de ácidos y bases, fuertes o débiles.
Tales disoluciones reguladoras están formadas por un ácido débil y su sal,
HAc/NaAc, o bien por una base débil y su sal, NH4OH/NH4CI.

Para el primer caso:

HAc <^ Ac- + H+

^ ^^^>- (HAc)
así que:

(H-) = K ( a ) í y M = K ( a ) ^
(Ac-) (Sal)

al añadir a una de estas disoluciones un ácido, p.e. HCI, se produce su total

neutralización gracias a la base Ac"; si se añade una base, p.e. NaOH, queda

138
neutralizada por medio del ácido HAc, quedando finalmente restablecido el equi-
librio en ambos casos, con una ligera modificación del pH.

Para una mezcla de base débil y su sal, NH4OH/NH4CI:

NH4OH o NHJ + OH-

(OH-) (NHj)
^' (NH4OH)

con lo que:

(NH4OH) (Base)
(OH-) = K(b) \
(NHJ) = K(b) ^ (Sal)^

Las disoluciones de dos sales distintas del mismo ácido, constituyen asi-
mismo disoluciones reguladoras. Veremos más adelante en los problemas re-
sueltos el cálculo del pH en estos casos.

Indicadores

Los indicadores ácido-base son especies químicas que cambian de color

en un pequeño intervalo de pH; su utilidad en las valoraciones ácido-base con-
siste en indicar el punto final de las mismas.
Se trata de ácidos o bases débiles; el cambio de color se debe a la pérdida
o ganancia de un protón. En el caso de un indicador tipo ácido, Hln, el equilibrio
es:

Hln ^ H+ + In-

y su constante:

•^('"^-.(Hin)

la relación entre las dos formas del indicador es,

(Hln) _ (H+)
(in-) K(ln)

139
 El color de la disolución depende de la relación (Hln)/(ln~); si la relación es
> 10 predomina el color de Hln, y en el caso de que sea > 1/10 predomina el color
de la forma ln~. En general el intervalo de viraje de los indicadores ácido-base
es de unas dos unidades de pH.

140
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA A.B.1

Calcular el pH de las siguientes disoluciones: a) ácido clorhídrico 0,2

N, b) ácido sulfúrico 0,05 M.

RESOLUCIÓN
Caso a) HCI ^ H+ + C r

"Moles/litro" 0,2 0,2 0,2

pH = - Log(H+) = - Log 0,2 = 0,69

Caso b) H2SO4 -^ 2H+ + S 0 | "

"Moles/litro" 0,05 2-0,05 0,05

pH = - Log(2 * 0,05) = 1

RESPUESTA: a) pH = 0,7; b) pH = 1

PROBLEMA A.B. 2

Calcular el pH de las siguientes disoluciones: a) hidróxido de sodio

0,4 N, b) hidróxido de bario 0,3 N.

RESOLUCIÓN
Caso a) NaOH -^ Na"^ + 0H~

"Moles/litro" 0,4 .0,4 0,4

pOH = - Log(OH-) = - Log(0,4) = 0,4

y como pH + pOH = 14 pH = 13,6

141
 Caso b) Ba(0H)2 -^ 20H~ + Ba^+

"Moles/I" 0,15 2 0,15 0.15

pOH = - kog(0,30) = 0,52

pH = 13,5

RESPUESTA : a) pH = 13,6, b) pH = 13,5

PROBLEMA A.B. 3

Calcular el pH de una disolución de ácido acético 0,10 N.

Datos: K(a) = 1,8 10-5.

RESOLUCIÓN
Se trata de un ácido débil por lo que su disociación será parcial:

HAc ^ H+ + Ac-

"Moles iniciales" n 0 0
"Reaccionan" X X X
"En equilibrio,
por mol" 1-x X X
"En equil.,por
n moles" n(1-x) nx nx

La expresión de la constante es:

(nx/V)(nx/V) cx^
^ '~ {n(1-x)/V} 1-x

Por tratarse de un ácido débil despreciamos x frente a 1, con ello,

K(a) = c x ^ y :

P K(a) 1,8-10-5 . « .« p
x2 = —^^ = -^-——— x = 1,3-10-2
c 0,10
con ello: (H+) = c • x = 0,1 * 1,3 • IO-2 = 1,3 • 10-^

y pH = 2,9

142
RESPUESTA: pH = 2,9

PROBLEMA A.B. 4

Calcular el pH y la concentración de una disolución de amoniaco en

agua si el grado de disociación es del 1%.
Datos: K(b) = 1,8 10-5.

RESPUESTA
Las ecuaciones son:

Disolución del amoniaco: NHs + H2O -^ NH4OH

Disociación del hidróxido de amonio formado:

NH4OH o NHJ + OH-

"equiiibrio" c(1-x) ex ex

y la expresión para K(b):

(ex) (ex)
^^'^-{c(1-x)}

y despreciando x frente a 1 nos queda aprox. : K(b) = cx^:

K(b) 1,8-10-5 , o , „ 1
con ello: c = -~- = — r-=-= 1,8 • 10-^
X2 (10-2)2

y la concentración de hidroxilos: (0H~) = ex = 1,8 • 10"^

pOH = 2,7 y pH = 11,3

RESPUESTA: pH= 11,3; c=0,18 M.

PROBLEMA A.B. 5

Calcular el volumen de amoniaco 0,15 N disociado al 1% que contiene

la misma cantidad de hidroxiliones que 0,501 de hidróxido de sodio 0,20 N.
Datos: K(b) = 1,8 10-5

143
RESOLUCIÓN
El NaOH es una base fuerte y por lo mismo totalmente disociada:

N a O H ^ N a + + OH-

por ello: (OH-) = 0,2 y en 0,50 litros hay 0,2/2 moles de iones OH".

El NH4OH es una base débil y.por ello:

NH4OH ^ NHJ + OH-

"e" c(1-x) ex ex
por ello: (OH-) = ex = 0,15 • IO-2 = 1,5 • 10-3

y como el número de moles de iones hidroxilo debe ser el mismo en ambos i

casos: i
moles = 1,5 • 10~3 * V = 0,1 I
i
V = 67 litros i
ü
O
ü.
RESPUESTA: El volumen de amoniaco es de 67 litros. |
i

PROBLEMA A.B. 6 |

El pH de una disolución de una base débil monohidroxílica 0,25 N es |

11,1. Calcular su constante de ionización. ^
£

RESOLUCIÓN I
Ecuación de disociación de la base: «

BOH <^ B+ + OH-

"e" c(1-x) ex ex
Calcularemos la concentración de 0H~:

pH = 11,1 pOH = 2,9 (OH-) =|1,26^0-3

Calcularemos ahora x:

144
 (OH-) = ex X=^ ^ ^ = 5,0 . 10-3

Y ahora calcularemos K(b):

K(b) = cx2 = 0,25 * (5,0 • 10-3)2 = 6,3 • 10-6

RESPUESTA: La constante vale 6,3 • 10-^

PROBLEMA A.B. 7

A 100 mi de ácido acético 0,1 N se añaden 5 mi de ácido clorliídrico

0,2 N. Calcular el pH antes y después de la adición.
Datos: K(HAc) = 1,8 10-5.

RESOLUCIÓN
La ecuación de ionización del ácido es:

HAc <^ H++AC-

"e" c(1-x) ex ex

antes de la adición nos encontramos con ácido acético solo; la expresión de su

constante es:

^^_(H+)(Ac-) ex ex
(HAc) c (1 - x)

y despreciando x frente a 1 queda: K = cx^

con ello:

y por tanto: (H+) = ex = 0,1 * 1,3 • 10-2 = 1,3 • 10-3

pH = 2,9

después de la adición se trata el sistema como si fuese una disolución de un

ácido fuerte:

meq (HCI) = 5 * 0,2 = 1

YY\c^z A/Tc'V^ M°. 145

 V=105ml

(H+) = 1/105 = 9,5-10-3

pH = 2,0

RESPUESTA: pH inicial 2,9; pH final 2,0.

PROBLEMA A.B. 8

El pH de cierto ácido débil monoprótico es 4,2. Calcular su concen-

tración y el grado de disociación.
Datos: K (ácido) = 10-8.
RESOLUCIÓN
Representaremos la disociación del ácido, HA:

HA <í=> H+ + A-

"e" c(1-x) ex ex

Por análogas consideraciones a las efectuadas en problemas anteriores, despre-

ciamos X frente a 1. Con ello:

K=cx2

y como: (H+) = ex

K = (H+)x

K
X =
'(H+) 10-4.2

X = 1,6-10-4

con lo que: c == 10-4.2/1,6-10-4 == 0,40

RESPUESTA: La concentración es 0,40 M; x = 1,6 -10-4

146
PROBLEMA A.B. 9

Se encontró que el pH de una disolución 0,1 lUI de un ácido débil

monobásico era 3,0. Calcular su constante de ionización.

iLUCION
El ácido es del tipo:

HA ^ H+ + A-

"e" c(1-x) cx ex

(H+) = ex de donde X- - ^ = 10~2

c 10-^

eon ello: K = cx2 = (H+)x = 10-3*10-2 = 10^

RESPUESTA: Laeonstantetiene el valor de 10-5.

PROBLEMA A.B. 10

Se mezclan 1,60 g de hidróxido de sodio, 150 mi de ácido sulfúrico

0,20 M, 1,12 g de hidróxido de potasio, y 200 mi de ácido clorhídrico 0,2 N.
La disolución resulta de carácter ácido. ¿Hasta qué volumen se ha de diluir
para que el pH dé la misma sea igual a 3,0?
Datos: M (Na) = 23,0; M (O) = 16,0; M (K) = 39,1; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
meq de base: meq de NaOH + meq de KOH

meq de ácido: meq de H2SO4 + meq de HCI

meq de base: 1600/40,0 + 1120/56,1 = 60,0

meq de áeido: 150 * 0,2 * 2 + 200 * 0,2 = 100,0

A la vista de lo anterior, 60,0 meq de base se neutralizan eon 60,0

meq de ácido, y sobran:

(100,0 - 60,0) meq = 40,0 meq de ácido

147
 Queremos obtener una disolución en la que (H"^) =10 ^, pero conservando
los meq de ácido, por ello:

V * 0,001 = 40,q_de donde V = 40,0 I

Volumen de agua: (40.000-150- 200) mi = 39.650 mi

RESPUESTA: Es necesario añadir 39.650 mi, (39,7 1), de agua.

PROBLEMA A.B. 11

Disolvemos en agua 2,00 g de hidróxido de sodio puro, y añadimos

120 mi de ácido clorliídrico 3,00 N. ¿Qué volumen final, por adición de agua,
lia de tener la disolución para que su pH sea de 2,0? g
Datos: M (NaOH) = 40,0. |

RESOLUCIÓN J
meq de NaOH: 2000/40,0 = 50,0 |

meq de HCI: 120* 3,00 = 360 |

se neutralizan 50,0 meq de ácido con 50,0 meq de base. l

•o

Quedan de ácido: (360 - 50,0) meq = 310 meq |

como quiera que la disolución final debe tener un pH = 2, es decir que: (H+) = |
0,01 meq/ml ¡
£
3

Al añadir agua se conservan los meq de ácido, así que: s

V * 0,01 =310 de donde V = 3,10 • 10^^ mi = 31 I

RESPUESTA: El volumen final será de 3,10 • 10"^ mi, (31 I).

PROBLEMA A.B. 12

Calcular el pH y el grado de hidrólisis de una disolución de acetato

de sodio, NaAc, 0,10 M, sabiendo que la constante de ionización del ácido
acético es K (a) = 1,80 10"^.

148
RESOLUCIÓN
El NaAc es una sal que se disocia totalmente en agua, así que las concen-
traciones del equilibrio serán:

NaAc -^ Na+ + Ac""

"e" O 0,10 0,10

Los iones acetato, Ac~, son básicos y por ello reaccionan con el agua, en
reacción de hidrólisis que representamos por la ecuación:

Ac- + HgO <=» HAc + OH-

"e" c(1-x) ex ex

siendo "x" el grado de hidrólisis. La constante de equilibrio es la constante de

hidrólisis, K(h):

(HAc) (OH-) ex ex
^('^= (Ae-) =^(r^)

esta K(h) está relacionada con K(w) y K(a) de la forma:

K(h) = K(w)/K(a) = lO"'"^ / 1,80 • 10"^ = 5,5 -10"^°

Cálculo de x.- Despreciando x frente a 1 nos queda: K(h) = cx^

y de ello:

x^ = K(h)/c = 5,5-10~''°/0,10

x = 7,4-10""^

Por la hidrólisis: (OH-^) = ex = 0,10 * 7,4 • 10-5 = 7 4 . IQ-S

pOH = 5,1 y pH = 8,9

RESPUESTA: El grado de hidrólisis es x = 7,4 • 10-5; pH = 8,9

149
PROBLEMA A.B. 13

Calcular la concentración de una disolución de acetato de sodio cuyo

pH es 9,0.
Datos: K (a) = 1,8 10-5; K (w) = 10-^4.

RESOLUCIÓN
La ecuación de hidrólisis es como en el problema anterior:

Ac- + HgO o Ac- + OH-

"e" c(1-x) ex ex
como pH = 9,0 , pOH = 5,0 y (OH") = 10-^ M

además: K(h) = cx^ = (OH-)x, y despejando x:

X = K(h)/(OH-) = 5,5 • lO-^O/IO-^ = 5,5-10-5

y e=(OH-)/x = 10-5/5,5-10-5 = 0,18

RESPUESTA: La concentración buscada es 0,18 M.

PROBLEMA A.B. 14

Hallar la concentración de iones hidroxilo de una disolución de clo-

ruro de amonio, NH4CI, 0,020 M.
Datos: K(b) = K(amoniaco) = 1,80 10-5; K(w) = 10-^4

RESOLUCIÓN
La disociación en agua de la sal es total:

NH4CI -^ NHJ + C|-

Los iones amonio se hidrolizan en la forma:

NHJ + H2O <^ NH4OH + H+

"e" c (1 - X) ex ex

K(w) (NH40H)(H+) 10-14

K(h) =
K(b) (NHJ) 1,80-10-5

150
además: K{h) = cx^ (despreciando x frente a 1)

x2 = K(h)/c = 2,78-10-8

y x = 1,67-10-4

con ello: (H+) = cx= 0,020 * 1,67 • 10"^ = 3,34 • 10-6 M.

o sea que: (OH-) = 3,0 • 10-^ M.

RESPUESTA: La concentración de hidroxilos es 3,0-10-9 y

PROBLEMA A.B. 15

Calcular el pH de una disolución de carbonato de sodio 0,10 M.

Datos: K (2) (ácido carbónico) = 5,60 10""; K (w) = lO-^l

RESOLUCIÓN
El carbonato de sodio se disocia totalmente de acuerdo con la ecuación:

NagCOg-^ C0§- + 2Na+

ios iones carbonato sufren hidrólisis:

C0§- + HgO ^ HCO3 + OH-

cuya constante es: K(h) = K(w)/K(2) = 1,80 • 10-^

K(h) = cx2

x2 = 1,8-10-3 y x = 4,24-10-2

con ello (OH-) = ex = 0,10 * 4,24 • 10-2

y pOH = 2,37 pH = 11,6

RESPUESTA: El pH es 11,6

151
PROBLEMA A.B. 16

Calcular el pH de la disolución acuosa de la sal Na3P04 2,0 10~^ F.

Datos: Las constantes del ácido Jpsfórico son: K(1) = 7,1 10" 3; K(2):
6,2 1CH; K (3) = 4,4 10-^3; K (w) = lO"^*,

RESOLUCIÓN
La sal se disocia en la forma:

Na3P04 ^ 3 Na+ + P 0 | -

la hidrólisis más importante es la primera:

PO|- + H2O ^ PO4H2- + OH-

y su constante: K(h) = K(w)/K(3) = 0,023

pv2 2 0- 10-3 * x2
y K(h) = - 5 ^ ; 0,023 = ^^^^^^^
1-X 1 - X

X = 0,93

con ello: (OH-) = ex = 2,0 • 10-3 * o,93 = 1,86 • 10-3

pOH = 2,73 y pH=11,3

RESPUESTA: El pH vale 11,3.

PROBLEMA A.B. 17

Calcular el pH de una disolución de NaHCOs 0,10 M.

n-7. K(2) =
Datos: Las constantes del ácido carbónico son: K(1) = 4,6 10~';
4,4 10~";K(w) = 10~^^

RESOLUCIÓN
Las reacciones más destacables en que interviene el ion HCO3 se pueden
representar por:

1) HCO3 + HgO ^ H2CO3 + OH- K(h) = K(w)/K(1)

2) HCO3 o C0§- + H+ K(2) = 4,4-10-^^

152
que sumadas con:

3) H+ + OH- <=> H2O K = 1/K(w)

4) 2HCO3 ^ H2CO3 + C0§- k = K(2)/K(1)

con ello: k = 9,6 • 10-5

Cálculo de (C0§^) mediante la ecuación 4):

(C0§^)2
9>6 -10-5= ^^fg (C0§-) = 9,8-10-4
(0,1)2

Cálculo de (H+) mediante la ecuación 2):

(HCO3)
(H+)= K(2) ^ = 4,5 • 10-9
(co|-)
• pH = 8,35

OTRA RESOLUCIÓN
Por aplicación de la fórmula general para el caso:

pH = l p K { 1 ) + ^ p K ( 2 ) = 8,35

RESPUESTA: El pH es 8,35.

PROBLEMA A.B. 18

Calcular la constante para la ecuación de reacción:

NHaOHJ ^^NHaCH + H*

sabiendo que la constante básica, K(b), para el NH2OH es 1,25 10-°.

Datos: K{w) = 1(ri4.

153
RESOLUCIÓN
La constante para la anterior ecuación tiene por forma:

^^ _ (fslHgOH) (H+)
(NHgOH^)

conocemos la constante para la ecuación:

NHgOH + H2O ^ NH2OHI + OH-

(NH20H¿) (Ot-T)
^^'^^ = (NH2OH)

es fácil comprobar que:

K = K(w)/K(b) = 8,0-10~^

RESPUESTA: La constante.vale 8,0 • 10-^

PROBLEMA A.B. 19

Calcular el pH de la sal NaH2P04 0,05 M.

Datos: K (1) = 7,1 10-3; K (2) = 6,2 lO"».

RESOLUCIÓN
La sal se disocia totalmente en agua, en la forma:

NaH2P04 -^ Na+ + H2PO4

y el ion resultante es un anfolito:

H2PO4 ^ H+ + HPOf-

las constantes en que intervienen ambos iones son K(1) y K(2) así que:

pH = | p K ( 1 ) + | p K ( 2 ) = 4,67

RESPUESTA: El pH vale 4,67.

154
PROBLEMA A.B. 20

Calcjjljar el pH de una disolución formada por 100 mi de NH4OH 0,1 N

y 5,35 g á@ ÑH4CI.
Datos: m^)^j4^0; M (Ci) = 35,5; M (O) = 16,0; M (H) = 1,01. K(NH40H) =
1,8 10-5.

RESOLUCIÓN
Se trata de una disolución reguladora del pH, del tipo base débil y su sal.

El cálculo de (0H~) se realiza fácilmente:

(Base)
(OH-) = K(b)
(Sal)

(OH-) = 1,8-10-5* • ^ = 1 , 8 - 1 0 - 6

RESPUESTA: El pH vale 8,25

PROBLEMA A.B. 21

Calcular el pH de una disolución formada por 100 mi de ácido acético

0,10 N y 50 mi de acetato de sodio 0,20 N.
Si agregamos 10 mi de HCI 0,1 N ¿Cuál será el nuevo pH?
Datos: K (acético) = 1,8 10-5.

RESOLUCIÓN
Se trata de una disolución reguladora del pH del tipo ácido débil y su sal.
El cálculo de (H"^) se realiza en la forma:

Cálculo de las concentraciones:

meq de HAc: 100 * 0,10 = 10,-0 (HAc) = 10/150

meq de Ac~ = 50 * 0,20 = 10,0 (Ac") =10/150

155
 pH = 4,74

pH después de la adición de HCI

Se produce la reacción de neotralización:

Ac- + HCI -^ HAc + C|-

al tratarse de una reacción total desaparecen de iones acetato tantos meq como
hayamos añadido de HCI, y al mismo tiempo se forma el mismo número de meq
de HAc. Así que:

meq de HCI: 10,0* 0,10 = 1,00

meq de Ac~ : 10,0-1,0 = 9,0 ; (Ac~)= 9,0/160

meq de HAc: 10,0+1,00 = 11,0 ; (HAc) =11,0/160

sustituyendo estas concentraciones en la relación general:

,1 ij.» ^ « M^^ 11,0/160 „„ ^„ E

(H+) = 1,8 • 10-5 * ^ r r - 7 r r - = 2,2 • 10-5
^ ' 9,0/160

pH = 4,66

RESPUESTA: El pH inicial es 4,74; el pH final es 4,66.

PROBLEMA A.B. 22

Calcular el pH de la disolución que resulta al mezclar:

a) 90,0 mi de NH4OH 0,10 M con 10,0 mi de HCI 0,10 M
b) 55,0 mi de NH4OH 0,10 M con 45,0 mi de HCI 0,10 M
Datos: La constante del NH4OH es 1,80 10~5.

RESOLUCIÓN
Se produce en ambos casos una reacción total de neutralización que
representamos por:

NH4OH + HCI ^ NH4CI + H2O

Caso a) Calculamos los meq de ácido y de base iniciales:

156
 meq de base: 90,0* 0,10 = 9,0 ; {NH4OH) = 9,0/100,0

meq de ácido: 10,0 * 0,10 = 1,0

Se neutraliza 1 meq de base con 1 meq de ácido y se produce 1 meq de

sal (NH4CI). Queda por tanto constituida una disolución reguladora de
pH (NH4OH/NH4CI):

meq después de la neutralización:

meq de base: 9,0-1,0 = 8,0 ; (NH4OH) = 8,0/100,0

meq de ion amonio {NH|): 1,0 ; (NHJ) = 1,0/100,0

Al tratarse de una disolución reguladora de una base débil y su sal (del tipo
visto en Problema A.B.20) deducimos que:

(NH4OH)

pOH = 3,84 pH = 10,2

Caso b) meq iniciales:

meq de base: 55,0 * 0,10 = 5,5

meq de ácido: 45,0 * 0,10 = 4,5

Se neutralizan por tanto 4,5 meq de base y se forman 4,5 meq de NH4CI:

meq después de la neutralización

meq de base: 5,5 - 4,5 = 1,0 ; (NH4OH) = 1,0/100,0

meq de NH4CI: 4,5 ; (NH4CI) = 4,5/100,0

y ahora:
(OH-) = 1,80.10-51M2M.4,0.10-6
^ ' 4,5/100,0

157
 pOH = 5,4 pH = 8,6

RESPUESTA: a) pH = 10,2; b) pH = 8,6.

PROBLEMA A.B. 23

Calcular la relación de concentraciones "acético/acetato" que debe

existir en una disolución reguladora de pH = 5,0. Deducir el cambio de pH
que se produciría si a 1000 mi de la anterior disolución se añaden 50,0 mi
de HC11,00 M.
Datos: La concentración inicial del ácido es 0,10 M; la constante para dictio
ácido es 1,80 10^,

RESOLUCIÓN
En el primer caso se verifica:

(H+) = K ( a ) ^ = K(a)R

1 0 ^ = 1,80-10-^ * R

R = 0,55

Al añadir los 50,0 mí de HCI 1 M se produce una reacción total de neu-

tralización:

Ac- + HCI -> HAc + Cl-

meq iniciales:
meq de ácido acético: 1000 * 0,10 = 100
meq de acetato: 1000 * 0,10/0,55 = 180

En la reacción se consumen 50,0 meq de acetato, y se obtienen 50,0

meq nuevos de ácido acético; con ello después de la reacción nos encontra-
mos con:

meq de ácido acético: 100 + 50,0 = 150

meq de acetato: 180 - 50,0 = 130

Así que en este caso:

158
 /••xx . „« .^-^ 150/1050 „ „ „ , „ =
(H+) = 1,80- 10-5*———-— = 2,08- 10-5
^ ' 130/1050

pH = 4,68

RESPUESTA: La relación pedida es 0,55. El pH cambia de 5 a 4,68

PROBLEMA A.B. 24

Calcular la concentración de una disolución de cianuro de sodio tal

que su pH sea igual a 10,5.
Datos: K(HCN) = 7,2 10-^».

RESOLUCIÓN
Se produce la hidrólisis de los iones cianuro, que representamos por:

CN- + H2O <^ HCN + OH-

"e" c (1 - x) ex ex

K(h) = K(w)/K(a) = 1,39 • 10-5 = (OH") • x

pH = 10,5 pOH = 3,5 (OH-) = 10-3-5

X = 1,39-10-1'5

K(h) = e x 2 0 = 7,2-10-3

En verdad el término x no es despreciable frente a 1, y por tanto es

necesario resolver la ecuación general:

^^^^ - c.(1-x) - e-OH-

Y que resuelta conduce a: c = 7,5.-10-3

RESPUESTA: La concentración debe ser 7,5 • 10-3

159
PROBLEMA A.B. 25

Calcular la concentración de Iones hidrógeno de una mezcla formada

por 20,0 mi de HCN 0,10 N y 50,0 mi de KCN 0,050 N.
Datos: K(HCN) = 7,2 10-10. -

RESOLUCIÓN
Se trata de una disolución reguladora del pH. El equilibrio iónico es:

HCN <=> CN- + H+

(CN-) (H+)
• ' ( " ^ ^ (HCN)

y despejando {H+):

(H^) = K(a)(yCM
^ ' ^ (CN-)
= 7 2 .Q-IO,^ (20,0* 0,10)/70,0
(50,0 * 0,050) / 70,0

= 5,8-10~''°

y pH = 9,2
RESPUESTA: El pH = 9,2

PROBLEMA A.B. 26

El grado de disociación del hidróxido de calcio en disolución 0,010 N

es igual a 0,90. Calcular el pH de dicha disolución y la concentración de
cada uno de los iones disueltos.

RESOLUCIÓN
La ecuación de ionización es:

Ca(0H)2 o Ca2+ + 2 0 H -

"e" c (1 - x) ex 2cx

siendo c la concentración nnolar.

160
 (OH-) = 2cx = 2 * (0,010/2) * 0,90 = 9,0 • 10-3

pOH = 2,0 ; pH = 12,0

(Ca2+) = ex = 0,010/2 * 0,90 = 4,5 • 10-3

RESPUESTA: pH =12,0 ; (Ca2+) = 4,5 • 10-3

PROBLEMA A.B. 27

10,0 mi de una disolución de un ácido débil 0,20 N se mezclan con

10,0 mi de NaOH 0,10 N. El pH resulta ser 4,65. Calcular la constante de
dichio ácido sabiendo además que es monoprótico.

RESOLUCIÓN
Se producirá una reacción de neutralización total:

HA + NaOH ^ NaA + HgO

meq iniciales:
meq de ácido: 10,0 * 0,20 = 2,0
meq de base: 10,0*0,10 = 1,0

Reaccionan 1 meq de ácido con 1 meq de base y se forma 1 meq de sal;

el resultado es que aparece una disolución de un ácido débil, HA, y su sal, NaH,
es decir una disolución reguladora.

(HA) = 1,0/20,0 ; (A-) = 1,0/20,0

Los iones en equilibrio son:

HA<» H+ + A-

,,,,, (H+) (A-)

K(a) = 10^-65 * M ? 2 i ^ ^ 2,2.10-5

^' 1,0/20,0

RESPUESTA: La constante vale 2,2 • 10-5

161
PROBLEMA A.B. 28

Si valoramos 25,00 mi de HCI 0,100 N con NaOH 0,100 N calcúlese el

pH en los siguientes casos: a) Después de agregar 24,99 mi de base; b)
Después de agregar 25,00 mi d e ^ s e ; c) Después de agregar 25,01 mi de
base.

RESPUESTA
Se trata de la neutralización de un ácido fuerte con una base fuerte. La
ecuación de reacción sería:

HCI + NaOH -^ NaCI + HjO

caso a)
meq iniciales de ácido: 25,0 * 0,10 = 2,5

meq de base añadidos: 24,99* 0,10 = 2,499

alfinalizarlaadiciónquedalibreácido,HCI.

meq de ácido al final: 2,500 - 2,499 = 0,001

(HCI) = (H+) = 0,001/49,99 = 0,020 • 10-3

pH = 4,7

caso b)
Los 2,50 meq de ácido son exactamente neutralizados por los 2,50 meq
de base. La disolución es neutra:

pH = 7,0

caso c)
meq de base añadidos: 25,01 * 0,100 = 2,501

Seneutralizan portante todos los meq deácidoy quedan en ladisolución

(2,501 - 2,500) meq = 0,001 meq de base fuerte.

(NaOH) = (0H-)= 0,001/50,01 = 2,0 • 10-5

pOH = 4,7 pH = 9,3

RESPUESTA: a) pH = 4,7; b) pH = 7,0; c) pH = 9,3.

162
PROBLEMA A.B. 29

El ácido fórmico es un ácido débil. Para valorar una disolución acuo-

sa de este ácido tomamos 50,0 mi de la misma y, después de añadir unas
gotas de indicador, agregamos liidróxido de sodio 2,50 N hasta alcanzar el
punto de equivalencia, consumiéndose en ello 40,0 mi de base. Se pide:
a) Calcular la concentración de ácido fórmico
b) La disolución resultante, una vez alcanzado el equilibrio, se evapora
hasta un volumen de 50,0 mi. calcular el pH de la nueva disolución.
Datos: K (H-COOH) = 2,0 10-^; K (w) = 10-14.

RESOLUCIÓN
a) Al llegarse a la neutralización:

meq de ácido = meq de base

50,0 * N = 40,0 * 2,5

N = 2,0

b) Calculemos los meq deformiato sódico, NaF, procedentes de la reac-

ción de neutralización: HF + NaOH -^ NaF + H2O

meq de NaF: 100

La sal formada sufre hidrólisis de acuerdo con:

F- + H2O <=» HF + OH-

"e" c (1-x) ex ex

K (h) = K (w)/K (a) = 0,50 • 10-10 = cx2

x2 = 0,5-10-10/2

x = 0,5-10-5

(OH-) = ex = 10-5 pÓH = 5,0 pH = 9,0

RESPUESTA: a) N = 2,0; b) pH = 9,0.

163
PROBLEMA A.B. 30

El indicador púrpura de bromocresol es amarillo en su forma acida y

púrpura en su forma básica. La experiencia pone de manifiesto que el color
es notorio para concentraciones de la forma básica inferiores al 7,35% del
total; asimismo que el color púrpura aparece para concentraciones de la
forma básica superiores al 75,96%. Calcular el intervalo de viraje de pH para
el indicador.
Datos: pK (indicador) = 6,3.

RESOLUCIÓN
Representando el indicador por HP, su equilibrio es:

HP «^ P- + H+

HP = forma amarilla ; P~ = forma púrpura

•^^'^^ (HP)

de donde, despejando {H+):

(H+) = K(i) * (HP)/(P-)

y después de tomar logaritmos:

pH = pK(i)-log[{HP)/(P-)]

comienzo del color amarillo:

pH = 6,3 - log (92,65/7,35) = 5,2

comienzo del color púrpura:

pH = 6,3 - log (24,04/75,96) = 6,8

RESPUESTA: El intervalo de viraje es de 5,2 a 6,8.

PROBLEMA A.B. 31

Calcular el pH de una disolución formada por NaH2P04 0,10 M y

Na2HP04 0,10 M.

164
Datos: K(2) del ácido fosfórico es igual a 6,2 10~^.

RESOLUCIÓN
Las dos sales se disocian totalmente' en la forma:

NaH2P04 -^ Na+ + H2PO4

Na2HP04 -^ 2Na+ + HPO|-

y el equilibrio entre los dos iones fosfato.es el siguiente:

H2PO4 <^ H+ + HPOf-

se trata de una disolución reguladora del pH, siendo K(2) la que interviene en el
equilibrio de los dos iones; por ello:

(H2PO4")
(H+) = K(2) ,!'
(HPO4')

(H+) = 6,2-10-8 ; pH = 7,2

RESPUESTA: El pH vale 7,2.

165
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calcular el pH de una disolución de ácido nítrico 2 • 10~^ M.
Res. 2,7. ^

2. Calcular el pH de una disolución de amoniaco 8-10""^ M.

Res. 10,6

3. Calcular el pH de la disolución que se obtendría por adición de 1 litro de HCI 0,08 M a

1 litro de NaOH 0,02 M.
Res. 1,52.

4. En disolución acuosa 0,05 M el ácido benzoico está ionizado un 3,49%. Hallar la

constante de ionización en agua de dicho ácido.
Res. 6,31-10-5.

5. A 50.mi de ácido acético 0,1 N se añaden 30 mi de hidróxido de sodio 0,05 N. Calcular

el pH de la disolución resultante si K(a) =1,8 • 10"^.
Res. 4,38.

6. Si el agua a la temperatura de 293,2 K presenta un grado de disociación de 1,5 • 10~^,

calcular su producto iónico a dicha temperatura.
Res. 6,94-10-15

7. Hallar el pH de una disolución de cloruro de amonio 0,055 M, si la constante del

amoniaco es 1,75 • 10"^.
Res. 5,25.

8. El pH de una disolución de ácido cianhídrico 0,1 M en 5,07. Calcular la constante de

ionización de dicho ácido.
Res. 7,24-10-1°.

9. Calcular el pH de una disolución de cianuro de potasio 5,9 • 10-^ M. La constante del

ácido cianhídrico es 7,2 • 10-^°.
Res. 10,9.

1Qi Calcular el pH de una disolución formada porJULml de doruro de amonio 0,1 M yJQ
mide hidróxido de amonio 0,05 M. La constante del hidróxido de amonio es 1,8 • 10-^.
Res. 9,25.

: i i . Se valoran 50 mi de ácido clorhídrico 0,1 M con NaOH 0,1 M. Calcular el pH de la

áísolución después de agregar: a) 49 mi de base, b) 49,9 mi de base.
Res. a) 3,0; b) ÍJO.

12. Calcular el pH de una disolución 0,02 M de la sal Na2HP04. Las constantes del ácido
fosfórico son K (1) = 7,1 • 10-3; K (2) = 6,2 • 10-^; y K (3) = 4,4 • lO-^^.
Res. 9,78.

166
 vil. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN Y
COMPLEJACIÓN
Producto de solubilidad

Cuando en el seno dé una disolución aparece una fase sólida (precipitado)

se establece un equilibrio entre dicho precipitado y la parte disueíta del mismo,

Sólido (pptado) <^ Sólido (disuelto)

la constante correspondiente a una temperatura nos da:

{Sól.Cdisuelto}}
" (SóUpptado)}

(^Como el {Sol, (pptado)} es constante, nos quedaj^

K' {Sól.(pptado)} = K = {Sól.(disuelto)}

es decir que: "La concentración de sólido disuelto, a la temperatura dada, perma-

nece constante".
Si la parte disuelta está totalmente disociada en iones, el equilibrio se
establece entre el sólido precipitado y los iones. Teniendo en cuenta el resultado
anteriormente señalado y en el caso de la sal cloruro de talio,TICI:

(CI-)(TI+) = constante = K(ps)

es degir que el producto de las concentraciones de los iones permanece cons-

tante. La constante recibe el nombre de Producto de Solubilidad.
En el caso general:

A^iBn <^ mAn+ + nB"""

K(ps)= (A"+)m (B"!-)"

El conocimiento de la solubilidad de una sal nos permite el cálculo de su

producto de solubilidad y viceversa.

167
Precipitación de sales

Una aplicación del producto de solubilidad, K(ps), es predecir lo que ocu-

rrirá cuando se mezclan dos disoluciones de sales solubles conteniendo iones de
sales poco solubles. Para que se produzca la precipitación es preciso que el
producto de las concentraciones iónicas rebase el K(ps); caso contrario no habrá
precipitación; y en el caso que el K(ps) y el producto de las concentraciones
iónicas fuesen iguales resultaría una disolución saturada de sal.

Efecto del ion común

Si a la disolución saturada de una sal poco soluble AB se adiciona uno de

sus iones A~ o B"^ en que se encuentra disociada:

AB <^ A-+B+

se produce la precipitación de la sal. Ello es consecuencia de que el producto de

las concentraciones iónicas rebasa la K(ps), es decir:

(A-) (B+) > K(ps)

Equilibrio de iones complejos

El equilibrio de los iones complejos con sus ligandos se puede estudiar

usando las constante globales de disociación. Así p.e. para el ion [Ag(NH3)2]"^

[Ag(NH3)2r^2NH3+Ag+

(NH3)2. (Ag+)
K(d)=
[Ag (NH3)2]+

Equilibrios simultáneos

En una disolución los equilibrios ácido-base, de precipitación, y los de

iones complejos, pueden competir por una o varias de las especies presentes.
Aunque el cálculo exacto de las concentraciones iónicas puede requerir alguna
complicación, es posible, en muchos casos, hacer aproximaciones simplificado-
ras.

168
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA E.R 1

En agua el cloruro de plata contiene 1,50 10~^ g por 100 mi.

Calcular la K(ps) del AgCI.
Datos: M (Ag) = 107,87; M (Cl) = 35,45.

RESOLUCIÓN
Ei equilibrio que se establece en agua es:

AgCI -> Ag++C|-

K(ps) = (Ag+)(C|-) = s s = s2

la concentración en moles/litro es:

(Age,) = 1 ^ ° ^ ! ^ . 1,05 ^ 1 0 -

como la parte disuelta suponemos está totalmente disociada:

(AgCI) = (Ag+) = (Ch) = s

K(ps) = (1,05 • 10-5)2 = 1,10 • 10-10

RESPUESTA: La K(ps) para el AgCI es 1,10 • 10-^°.

PROBLEMA E.P. 2

Calcular el producto de solubilidad del ortofosfato de plata, si su

solubilidad
ilídad en agua es 6,50 10~^ g/l
Datos: M (Ag3P04) = 418,6.

RESOLUCIÓN
El equilibrio de solubilidad es:

169
 Ag3P04-^3Ag++POf
"Inicialmente" ("i") s O O
"en equilibrio"{"e") O 3s s

la expresión de K(ps) es:

K{ps) = (Ag+)3(P0f) = (3s)3(s) = 27s4

Calculamos la solubilidad en moles/I:

s = 6,50 • 10-3/418,6 = 1,55 • 10"^

y sustituyendo en K{ps):

K(ps) = 27 * (1,55 • 10-5)4 = 1,56 .1 Q-^B

RESPUESTA: El K(ps) del ortofosfato de plata es 1,56 • W''^^.

PROBLEMA E.P. 3

El K(ps) del fluoruro de estroncio es 4,0 10~^. Calcular la solubilidad

de diciía sal.

RESOLUCIÓN
SrFg - ^ 2 F - + Sr2+
"e" 2s s

K(ps) = (F-)2(Sr2+) = (2s)2 s = 4s3

4,0-10-9 = 4 * s 3

3 = 1,0-10-3

RESPUESTA: La solubilidad del fluoruro de estroncio es 1,0 • 10-3.

PROBLEMA E.R 4

Se mezclan 25,0 mi de yoduro de sodio 1,4 10"^ M con 35,0 mi de

nitrato de plata 7,9 10~^ M. ¿Se formará precipitado?
Datos: K(ps) para el Agi es 8,5 10"^^.

170
RESOLUCIÓN
Concentraciones iniciales de F y Ag*:

(|-) = 1,4-10-9

(Ag+) = 7,9-10-7

Concentraciones que resultarán de la mezcla:

(I-) = 1,4 • 10-9 * (25,04Í0)> 5,8 • 10-10

(Ag+) = 7,0 • 10-7 * ( 3 5 , ( ^ g p 4,6 • 10-^

Producto de las concentraciones iónicas:

(|-)(Ag+) = 2,7-10-16

RESPUESTA: Como dicho producto es mayor que el K(ps) se produce la preci-

pitación.

PROBLEMA E.P. 5

Si a una disolución de acetato de sodio 1,5 10"^ lUI se añade nitrato

de plata hasta hacer la concentración de iones plata 10~^ M. ¿Precipitará el
acetato de plata?
Datos: K(ps) del AgAc es 2,0 1 ( H .

RESOLUCIÓN
El equilibrio de solubilidad para el AgAc es:

AgAc-> Ag++Ac-

K(ps) = (Ag+)(Ac-)

la sal precipitará en consecuencia cuando:

(Ag+) = K(ps)/(Ac-)

en este caso: (Ag+) = 2,0-10-3/1,5 • 10-3 = 1,3

RESPUESTA: Para que se produzca la precipitación es preciso que la concen-

171
tración de iones plata sea 1,3 M. En este caso nos dicen que es 10-3 M. Por
tanto no se produce precipitación.

PROBLEMA E.P. 6 ^

El K(ps) del cloruro de plata es 2,0 10~^°. Calcular los gramos de

cloruro de sodio que se precisa añadir a 100 mi de una disolución 0,01 OM
de AgNOs para que se inicie la precipitación.
Datos: M(Ag) = 108,0; M(CI) = 35,5; M (N) = 14,0; M (O) = 16,0; M (Na) =
23,0.

RESOLUCIÓN
La disociación del cloruro de plata es:

AgCI -> Ag++C|-

En una disolución 0,010 M de AgNOa (sal totalmente disociada) hay una

concentración de iones plata: 0,010 M.

La anterior sal comenzará a precipitar AgCI cuando:

(Ag+)(C|-) = 2,0-10-8

es decir cuando: (Ch) = 2,0 • 10-^0/0,010 = 2,0 • 10-^

así que: (NaCI) = (Ch) = 2,0-1 Cr^

yeng/l: 2,0 • 10-8 * 58,5 = 1,2-10-6

y gen 100 mi: 1,2^^0"''

RESPUESTA: Es preciso añadir 1,2 • 1Q-'^ g.

PROBLEMA E.P.7

Una disolución contiene iones fluoruro y carbonato a la concentra-

ción 5,0 10~^ M. Se añade lentamente cloruro de calcio sólido. ¿Qué sólido
precipitará primero: CaFa ó CaCOs?
Datos: K(ps) para CaFa es 1,7 10"^°
K(ps) para CaCOj es 4,7 10"^

172
RESOLUCIÓN
Precipitará primero aquella sal que rebase antes su K(ps).

Concentración de iones calcio precisa para que precipite el fluoruro:

(Ca2+)(F-)2>1,7-10-''0
1,7-10-10
(Ca2+) > •
^ ' (5,0-10-5)2

(Ca2+)> 6,8-10-2 M

Concentración de iones calcio precisa para que precipite el carbonato:

(Ca2+)(C0§-)> 4,7-10-9
4 7 - 1 n-9
(Ca2+)>^'^ ^ " ^
5,0-10-5

(Ca2+) > 9,4-10-5 M

RESPUESTA: Precipita primero el carbonato de calcio.

PROBLEMA E.P. 8

Calcular la solubilidad del cromato de plata en una disolución de

cromato de potasio 0,10 N.
Datos: K(ps) del cromato de plata es 9,0 10~^^.

RESOLUCIÓN
El equilibrio de solubilidad es:

Ag2Cr04-> 2Ag+-fCrO|-

K(ps) = (AgH-)2(CrO|-)

El cromato de potasio está totalmente disociado:

K2Cr04 ^ 2K+ + CrO|-

la concentración molar de cromato es: (CrO|-) = 0,05

sustituyendo este valor en la expresión de K(ps)

173
 9,0-10-12 = (Ag+)2.0,05

(Ag+) = 1,3-10-5

RESPUESTA: La solubilidad es 1,3 t ü - s M.

PROBLEMA E.P. 9

Calcular la solubilidad del Agí en agua y en Nal 0,05M a 25^C.

Datos: K(ps) del Agí es 8,5 10~^^ a la misma temperatura.

RESOLUCIÓN
En agua: (Ag-')(r) = K(ps)

s s =8,5-10~''^

s = 9,2-10""^

En Nal 0,05 M: Se supone que la concentración de yoduro que inicialmente

es 0,05 M permanece constante. Así pues se disolverá una cantidad de ion plata
tal que:
(Ag+)(0,05) = 8,5-10-''7

(Ag+) = 1,7-10-15

que es la solubilidad en las condiciones dadas.

RESPUESTA: Solubilidad en agua: 9,2 • 10-^. Solubilidad en la disolución 0,05

M de Nal: 1,7 • IQ-i^. Comparando ambos valores se comprende el significado
de: "La solubilidad de una sal disminuye en presencia de un ion común".

PROBLEMA E.P. 10

El producto de solubilidad del cloruro de plata es 2,0 10~^°. Calcular

la solubilidad de esta sal expresada en g/l, en a) agua pura; b) ácido clorhídrico
0,10 M.
Datos: M (AgCI) = 143,5.

RESOLUCIÓN
El AgCI se disuelve en la forma:

174
 AgCl -^ C|-+Ag+
s s

a) En agua pura:

K(ps) = (CI-){Ag+) = s s= s2

s2 = 2,0-10-10

s = 1,4-10-^

y en g/i: s = 1,4 • 10-5 * 143,5 = 2,02 • 10-3

b) En una disolución 0,10 M de HCI, la concentración de iones (Cl~) = 0,10 M

con ello: 2,0 • 1 Q-^o = 0,10 * (Ag+) ; (Ag+) = 2,0-10-^

y en g/l: s = 2,0 • 10-^ * 143,5 = 2,9 - 10-7

RESPUESTA: a) 2,0 - 10-3 g/|. b) 2,^- IQ-^ g/l.

PROBLEMA E.P. 11

Sabiendo que el K(ps) del sulfato de plomo (II) es 1,8 10"^. Calcular
la solubilidad de dicha sal en: a) Agua pura, b) Una disolución de nitrato de
plomo (II) 0,050 M, c) Una disolución de sulfato de sodio 0,010 M.

RESOLUCIÓN
La disolución del PbS04 la podemos representar:

PbS04 -^ Pb2++S0|-
K(ps) = (Pb2+)(S0|-)

a) En agua pura: (Pb2+) = (S0|-) = s

1,80-10-3 = 52

5 = 1,3-10-4

b) El nitrato de plomo (11) está totalmente disociado:

Pb(N03)2 -> Pb2++2N03

175
en una disolución 0,050 M de nitrato de plomo (I!) la concentración de iones
plomo es: (Pb2+)= 0,050

y la concentración de iones sulfato nos da la solubilidad:

(S0|-) = s = 1,8 • 10-8/0,050 = 3,6 • 10"^

c) El sulfato de sodio está totalmente disociado:

Na2S04 -^ 2Na++S0|-

en una disolución 0,010 M de sulfato de sodio la concentración de iones sulfato

es: (S0|-) = 0,010

y la concentración de iones piorno nos da la solubilidad:

(Pb2+) = s = 1,8 • 10-8/0,01 = 1,8-10-6

RESPUESTA: a) 1,3 • lO"*; b) 3,6 • 10-^; c) 1,8 • 10-6.

PROBLEMA E.P. 12

Una disolución de yeso a la temperatura de 18-C es 0,015 M ¿Cuántos

gramos de sulfato de calcio pueden disolverse a la misma temperatura en
1 litro de sulfato de potasio 0,10 M?
Datos: M (CaSOí) = 136,0.

RESOLUCIÓN
La disolución del sulfato de calcio es de la forma;

CaS04 ^ Ca2++S0|-

K(ps) = (Ca2+)(S0|-) = (1,5 • 10-2)2 = 2,3 • 10-4

El sulfato de sodio está totalmente disociado:

K2SO4 -^ 2K++S0|-

en una disolución 0,10 M de esta sal la concentración de iones sulfato es:

(SO?-) = 0,10 M

176
y la solubilidad viene medida por la concentración de iones calcio:

(Ca2+) = 2,3 • 10-4/0,10 = 2,3 • 10-3

como además: (Ca2+) = (CaS04) = 2,3 • 10-3

y en g/l: 2,3 • 10-3 * 135^0 = 0,31; que en 1 litro son 0,31 g.

RESPUESTA: Se pueden disolver 0,31 g de sulfato de calcio.

PROBLEMA E.P. 13

Se disuelven en agua 0,10 moles de nitrato de plata y 1 mol de amo-

niaco, completándose el volumen a 1,0 litros. Calcular la concentración de
iones plata en disolución.
Datos: K(d) = 5,9 10-8.

RESOLUCIÓN
En primer lugar se da la reacción completa:

Ag+ + 2NH3 ^ [Ag(NH3)2]+

0,1 1-2 * 0,1 0,1

y una vez formado el ion complejo se produce su ionización:

[Ag(NH3)2]+ ^ Ag++2NH3
0,1-x X 2x

(Ag+)(NH3)2^x(0,8 + 2x)2
^ ^ " [Ag (NH3)2]+ (0,1-x)

x = 9-10-9

RESPUESTA: La concentración de iones plata es 9,0 • ^0~^ mol/I.

PROBLEMA E.R 14

Calcular la concentración de amoniaco necesaria para evitar la preci-

pitación de cromato de plata en una disolución que es 10~^ M en cromato y
5 10"^ M en iones plata.
Datos: K(d) para el complejo aminado de plata es 5,9 10-°; K (ps) del
cromato de plata es 9,0 10"^ 2.

177
RESOLUCIÓN
Para que el cromato de plata no precipite es preciso que:

(Ag+)(CrO|-)< 9,0-10-12

si (CrOf-) = 10-2 (Ag+) = 3,0-10-5

Se debe por tanto añadir amoniaco hasta una concentración tal que
(Ag'^) = 3,0-10"^

Ag+ + 2NH3 -^ [Ag{NH3)2]+ ^ Ag+ + 2NH3

5,0-10-2 0 - 2 * 5 , 0 - 1 0 - 2 5,0-10-2-x x 2x

X = 3-10-5

5-10-2-3-10-5
1/K(d) =
3-10-5(c-0,1+2x)2

c = 0,11M

RESPUESTA: La concentración de amoniaco es 0,11 M.

PROBLEMA E.P. 15

Calcúlese la concentración de iones magnesio en una disolución que

contiene en 100 mi, 10,0 mi de amoniaco del 25% y densidad 0,91, y 1 g de
cloruro de amonio.
Datos: K(ps) del hidróxido de magnesio 4,0 10-^; K (b) del amoniaco 1,8 10-
5; M (N) = 14,0; M (Cl) = 35,5; M (H) = 1,01.

RESOLUCIÓN
El problema hace referencia a la concentración máxima de iones magne-
sio, antes de que precipite el hidróxido Mg(0H)2.
El hidróxido comenzará a precipitar cuando sea rebasado su producto de
solubilidad. Es decir que:

(Mg2+)(OH-)2 = K(ps)

,., 2+x 4,0-10-9

(Mg2+) = — —-
^ ' (0H-)2

debemos pues calcular la concentración de iones oxhidrilo en la disolución dada.

178
 Se trata de una disolución reguladora del pH formada por una base débil
y su sal. En ella:

= • (NHo)
(OH-) = 1,8-10-5*-
(NH4+)

Cálculo de las concentraciones:

(NH3) = 9,1 * 0,25* 10/17,0

{NHí) = t * 10/53,0

^ ' 1*10/53,5

= 1,3-10-4

con ella calculamos la concentración de magnesio:

(Mg2+) = ^ í ^ ^ - I ^ = 0,24
^ ' (1,3-10-4)2

RESPUESTA: La concentración de magnesio máxima es 0,24 M.

PROBLEMA E.P. 16

¿Con qué cantidad de agua debe lavarse un precipitado de oxalato de

calcio para que pasen a disolución como máximo 0,20 miligramos de dicha
sal?
Datos: K(ps) del oxalato de calcio 1,8 10-^; M (Ca) = 40,0; M (C) = 12,0; M (O)
= 16,0.

RESOLUCIÓN
El equilibrio de solubilidad del oxalato es:

CaC204-^ Ca2++ C2OI-

"i" s 0 0
"e" O s s

es decir que: (CaC204)d = (Ca2+) = (CgO^-)

179
(el subíndice "d" indica disuelto)

calculamos la concentración de oxalato de calcio:

(CaC204)d ^X),2 • 10-3/ 128,0V

K(ps) = (Ca2+)(C20|-) =

J0,2-10-3)2
(128,0 •V)2 '•" '"

V = 37 mi

RESPUESTA: Se deben emplear un máximo de 37 mi de agua.

180
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. El producto de solubilidad del fluoruro de calcio es 6,25 • 10~^^ Calcular la concentra-
ción máxima de iones calcio que puede tolerar una disolución acuosa de dicha sal. La
constante se refiere a 300 K.
Res. 2,5 • 10~4 moles/litro.

2. La solubilidad del yoduro de tallo en agua es 2,5 • 10~* moles/litro. Calcular su producto
de solubilidad a esa temperatura.
Res, 6,25-10-8.

3. El producto de solubilidad del cloruro de plata es 1,1 • 10"^°. Si se añaden 5 g de cloruro

de sodio a 0,10 I de una disolución saturada de cloruro de plata. ¿Qué concentración de
iones plata queda en disolución?
Res. 1,3 • 10"''° moles/litro.

4. El producto de solubilidad del fluoruro de bario es 1,7 • 10"®. Calcular su solubilidad: a)

en agua, b) En una disolución de hidróxido de bario 1 M.
Res. a) 7,5 • lO^^; b) 6,51 • 10~4;(ambas en moles/litro)

5. A25-C la solubilidad del cloruro de plomo en agua es de 11 g/l. Calcular la solubilidad,

en g/l,en una disolución 0,1 M de cloruro de sodio.
Res, 6,48 g/i.

6. Calcular la solubilidad del hidróxido de magnesio a 25-C: a) en agua pura, b) en una

disolución de pH = 12,0. El producto de solubilidad del hidróxido de magnesio es 8,9 • 10~
••2 a dicha temperatura.
Res. 1,3-10-^; 8,9-10-8.

7. La constante de disociación del ion NaS04 en iones Na+ y S 0 | " se estima en 0,2.
Calcular la concentración de iones NaS04 ®n "-""^ disolución 0,01 M en NaCI y 0,01 M en
K2SO4 que se suponen totalmente disociados.
Res. 5,0-10-4 M.

8. Se mezclan 50,0 mi de una disolución que contiene 1,00 g de cloruro de magnesio con
el mismo volumen de amoniaco 2 N.¿Qué cantidad de cloruro de amonio sólido deberá
agregarse para evitar la precipitación det hidróxido de magnesio, si el Producto de Solu-
bilidad de este compuesto es 4,0 • 10~^ y la constante básica del amoniaco 1,8 • 10"*?
Res. 0,492 g.

9. Una disolución contiene iones cobre (II) y cinc (II) a la concentración 0,020 M, Se
desean separar los dos ajustando el pH y luego saturando la disolución con sulfuro de
hidrógeno a fin de que precipite el CuS sin hacerlo el ZnS. Calcular el pH al cual si inicia

181
la precipitación del CuS sin hacerlo el ZnS. Se sabe que una disolución saturada de
sulfuro de hidrógeno es 0,10 M y los productos de solubilidad de CuS y ZnS son 8,0 • 10""^''
y 1,2 • 10"^^ respectivamente.
Res. 0,37.

10. A 120 mi de una disolución 1,20 • 10"^ M de nitrato de plata se añaden 40,0 mi de
disolución 4,00 • 10"^ M de cloruro de sodio. Calcular la fracción de plata original que
queda sin precipitar, si el producto de solubilidad del /W^l es 2,80 • 10~^°.
Res. 92,4%.

182
 Vllí. EQUILIBRIO REDOX
Conceptos de oxidación y reducción

Entendemos por oxidación la pérdida de electrones de una especie quími-

ca; por reducción la ganancia de electrones. Así p.e:

Mn04 + 8H+ + 5e «^ Mn2+ + 4H2O

Zn ^ Zn2+ + 2e

en la primera semirreacción el ion permanganato, Mn04, gana 5 electrones y se

reduce a manganeso (II), Mn^*; en la segunda semirreacción el cinc metálico
pierde 2 electrones y se oxida a cinc (II), Zn^*.
La oxidación conlleva un aumento en el número de oxidación de un átomo,
mientras que la reducción provoca una disminución en el número de oxidación
de un átomo.

Ajuste de ecuaciones redox

Para ajustar una ecuación redox se procede en la forma:

- Determinación de las especies que intervienen en el proceso considera-
do, tanto entre los reaccionantes como entre los productos. Esta operación se
puede llevar a cabo por observación de los números de oxidación de los átomos.
- Escritura de la semirreacción de oxidación y de la de reducción.
- Ajuste de masa y de carga en cada semirreacción.
- Combinación adecuada de las dos semirreacciones, de forma que en la
ecuación final no aparezcan electrones.

Céiuias

Una célula es un dispositivo consistente en dos electrodos introducidos en

una disolución.
El electrodo en que tienen lugar las oxidaciones se llama ánodo, aquel en
que se producen las reducciones, cátodo.
. Una célula recibe el nombre de galvánica cuando con ella se puede obte-
ner energía eléctrica en base a una reacción química redox. Si mediante la

183
corriente eléctrica se provocan reacciones de óxido-reducción la célula recibe el
nombre de electrolítica.

Potencial de semirreacción

Se puede considerar que cualquier reacción redox puede dividirse en una

semirreacción de oxidación y otra de reducción, teniendo ambas existencia inde-
pendiente en forma de un electrodo.
A cada electrodo se le asigna un potencial al compararlo con uno de
hidrógeno (2H'^ + 2e <=> H2) en unas condiciones dadas. Estas condiciones son:
Para gases, presión de 1 atmósfera; y para sustancias disueltas, la concentración
unidad; asimismo la temperatura de 25-C.
En las condiciones dadas, condiciones estándar, el potencial del electrodo
de hidrógeno se toma como 0,00 voltios; los potenciales medidos frente a dicho
electrodo y suponiendo que las semirreacciones las escribimos como reduccio-
nes, son los potenciales estándar de reducción de los electrodos.
Así p.e. el potencial del electrodo Cu^"^/Cu es + 0,34 V lo que significa que
la semirreacción:

Cu2+ + 2e <=> Cu

presenta un potencial de 0,34 voltios frente al de hidrógeno; pero además el signo

positivo nos indica que efectivamente hay una reducción de los iones Cu (II), en
otras palabras que la reacción total sería:

Cu2+ + H2 ^ 2H+ + Cu

Si el signo de un electrodo es negativo ello significa que en tal caso no se

produce una reacción de reducción, sino de oxidación.
Los potenciales de reducción están tabulados al final del libro en el apén-
dice de tablas.

Cálculo de la fem de una pila

Se procede en la forma:
- Una semirreacción se escribe como una oxidación, y otra como una
reducción. La suma debe ser positiva.
- Si se invieri:e una semirreacción se cambia el signo. Sin embargo cuan-
do una semirreacción se multiplica por un número positivo, su voltaje no cambia.
- Se suman las dos semirreacciones de forma que no sobren electrones;
lo mismo se hace con los potenciales.

184
 - La suma de potenciales así obtenida es la fuerza electromotriz, fem, de
la célula.

Cálculo del potencial de un electrodo obtenido como suma de dos

Supongamos que conocemos los potenciales de los pares del mismo ele-
mento Ox {1)/Red (1) y Ox (2)/Red (2) y queremos calcular el del par Ox (1) /Red
(2):

Ox(1)+ne<^Red (1) E°(l)

Ox (2)+n'e ^ Red (2) E°(2)

la semirreacción que buscamos es:

Ox(1)+(n+n')<^Red(2)

su potencial, E° , se calcula en la forma:

^„ _nE°(1) + n'E°(2)
n + n'

Ecuación de Nernst

Cuando las condiciones no son estándar en cuanto a concentración, el

potencial de un electrodo, a 25°C, se calcula de la forma:

rs o ^ r- r-o 0,059 , (Red)

Ox + ne <í^ Red E = E° —'• og ^
n ^ (Ox)
y para la ecuación de reacción general:

aA + bB 4=í> cC + dD

AE=AE°-°^log^^)^
n " (A)a (B)b

Potencial estándar y constante de equilibrio de una reacción

La relación entre ambas viene dada por la expresión:

185
 0,059 logK = n AE°

siendo n el número de electrones que Intervienen en la reacción dada.

Leyes de Faraday

"El paso de 1 Faraday de electricidad (aproximadamente 96.500 Culom-

bios) deposita o desprende un equivalente gramo de especie química".
El paso de una corriente de i amperios, durante un tiempo de t segundos,
se depositará o desprenderán de una especie m gramos, de forma que

it m
"^^^ = 96:500 = 1^1"

siendo M el peso molecular y n el número de electrones necesarios para la

oxidación o reducción de un mol de la especie en cuestión.

186
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA E.RÍC1

Ajustar en forma iónica y molecular la reacción entre ei cobre metáli-

co y el ácido nítrico, sabiendo que se obtiene monóxido de nitrógeno como
uno de los productos.

RESOLUCIÓN
Ecuación de oxidación (E.O.)

Cu-> Cu2++2e *3

Ecuación de reducción (E.R.)

NO3 + 4H+ + 3e ^ NO + 2H2O *2

3Cu + 2NOg + 8H+ ^ 3Cu2+ + 2N0 + 4H2O

que es la ecuación iónica (E.l.)

La ecuación molecular (E.M.) será,

3Cu + 8HNO3 -^ 3Cu(N03)2 + 2N0 + 4H2O

PROBLEMA E . R ^ ^

Ajustar en formas iónica y molecular la ecuación de reacción entre el

yodo y el ácido nítrico sabiendo que se obtienen como productos monóxido
de nitrógeno y ácido yódico.

RESOLUCIÓN
E.O. I2 + 6H2O ^ 2IO3 + 12H+ + 10e *3

E.R. N03 + 4H+ + 3e -4^ NO + 2H2O *10

E.l. 3I2 + 10NO3 + 4H+ ^ 10NO + 6IO3 + 2H2O

187
 E.M. 3l2 + 1 0 H N O 3 ^ 6HIO3 + IONO + 2H2O

PROBLEMA E . R p

Ajustar la ecuación de reacción entre los iones oxalato y permanga-

nato, sabiendo que se producen iones manganeso (II) y dióxido de carbono.
Datos: La reacción se efectúa en medio ácido.

RESOLUCIÓN
E.O. CgOf- -> 2CO2 + 2e *5
E.R. Mn04 + 8H++ 5 e - ^ Mn2++ 4H2O *2

E.l. BCoOt + 2Mn07 + 16H+ -^ 10COo + 2Mn2+ + 8H0O

PROBLEMA E . R ^

Ajustar en formas iónica y molecular la ecuación de reacción entre el

óxido de manganeso (IV) y el ácido yodídrlco, sabiendo que uno de los
productos es yodo.

RESOLUCIÓN
E.O. 2|- -> I2 + 2e
E.R. MnOg + 4H+ + 2e -> Mn2+ + 2H2O

E.l. Mn02 + 4H+ + 2|- -> Mn2+ + I2 + 2H2O

E.M. MnOg + 4HI -> Mnlg + I2 + 2H2O

PROBLEMA E.F

El dicromato de potasio en medio de ácido sulfúrico oxida el yoduro

de potasio a yodo. Ajustar la ecuación correspondiente en forma iónica y
molecular.

RESOLUCIÓN
E.O. 21- -^ I2 + 2e *3
E.R. Cr20^-+14H+ + 6e-^2Cr3+ + 7H20 *1

E.l. 61- +Cr20^- + 14H+ -^ 3I2 + 2Cr3+ + 7H2O

E.M. 6KI + K2Cr207 + 7H2SO4 -^ Slg + 4K2SO4 +
+Cr2(S04)3 + 7H2O

188
PROBLEMA E.B/ÍJ

AJustar en formas iónica y moiecuiar la ecuación de reacción entre el

permanganato de potasio y el peróxido de hidrógeno en medio ácido sulfú-
rico; se obtienen como principales productos de la reacción oxígeno y
sulfato de manganeso (II).

RESOLUCIÓN
E.O. H2O2 ^ O2 + 2H+ + 2e *5
E.R. Mn04 + 8H+ + 5e ^ Mn2+ + 4H2O *2

E.l. 2Mn04 + 5H2O2 + 16H+ -^ 5O2 + 10H+'+ 2Mn2+ + 8H2O

2Mn04 + 5H2O2 + 6H+ ^ 5O2 + 2Mn2+ + 8H2O
E.M. 2KMn04 + 5H2O2 + 3H2SO4 ^ 5O2 + 2MnS04
+ K2SO4 + 8H2O

PROBLEMA E . | r ^

El ácido sulfúrico oxida el cobre metálico a cobre (II), reduciéndose

él a dióxido de azufre. Ajusfar la correspondiente ecuación en formas iónica
y molecular.

RESOLUCIÓN
E.O. Cu -^ Cu2+ + 2e
E.R. S 0 | - + 4H+ + 2e -^ SOg + 2H2O

E.l. Cu + S 0 | - + 4H+ -^ SO2 + Cu2+ + 2H2O

E.M. Cu + 2H2SO4 -^ SO2 + CUSO4 + 2H2O

PROBLEMA E . R , ^

El ion tiosulfato reduce el yodo a yoduro, oxidándose él a ion tetra-

tionato. Ajustar la ecuación correspondiente en forma iónica.

RESOLUCIÓN
E.O. 2S20§- -» S40§- + 2e
E.R. I2 + 2e ^ 21-

E.l. 2S20§- + I2 -> S40§- + 21-

189
 <• ' J . í g~

V.
e > 2 l-f-^vcT^ zZ^.^'^.tl.fll^ ^
PROBLEMA E . i r 9 j ^ - ' ¡ ? - ' ^ r ^/ft-^ .-^ Ayo^'^t 7^"-t 2.J^O ^t^i^

Ajustar la ecuación que sigue:

HNO2 -^ HNO3 + NO + H2O

RESOLUCIÓN

Como hay un solo reaccionante es preciso que al mismo tiempo se oxide

y se reduzca.

E.O. NO2 + H2O -^ NO3 + 2H+ + 2e *1

E.R. N02 + 2H+ + 1e->NO + H20 *2

E.l. 3N02 + 2H+-^ NO5 + 2NO + H2O

E.M. 3HNO2 ^ HNO3 + 2NO + H2O

PROBLEMA E.R. 10

Ajustar fa siguiente ecuación en forma iónica:

IO3 + I- + H+ ^ I2 + H2

RESOLUCIÓN
Como quiera que sólo aparece un producto es preciso que los dos reac-
cionantes conduzcan al mismo.

E.O. 21- -» I2 + 2e *5
E.R: 2IO3 + 12H+ + 10e->l2 + 6H2O *1

E.l. 2IO3 + 101- + 12H+ ^ 6I2 + 6H2O

PROBLEMA E.R. 11

Ei cioro en medio alcalino se dismuta en cloruro y clorato; ajustar la

ecuación con las especies siguientes:

CI2 + NaOH -^ NaCI + NaCIOg + HgO

RESOLUCIÓN
E.O. CI2 + 120H- -4 2CIO3 + 6H2O + 10e *1
E.R. CÍ2 + 2e ^ 2C|- *5

E.l. 6Cl2 + 12OH-->10C|- + 2CIO3 + 6H2O

E.M. 3CI2 + 6NaOH -> 5NaCi + NaCIOg + 3H2O

PROBLEMA E.R. 12

El aluminio metálico en medio alcalino es oxidado a aluminato por

medio de los iones nitrato, reduciéndose estos a amoniaco. Ajustar la ecua-
ción correspondiente.

RESOLUCIÓN
E.O. Al + 4 0 H - -^ AIO2 + 2H2O + 3e *8
E.R. NO3 + 6H2O + 8e -> NH3 + 9 0 H - *3

E.l. SAI + 3NO3 + 5 0 H - + 2H2O ^ 3NH3 + 8AIO2

PROBLEMA E.R. 13

Calcular el volumen de ácido nítrico 2,50 M que ha de reaccionar en frío

con bromo para producir 10,0 gramos de ácido brómico si el rendimiento de
la reacción es del 65%. Calcular asimismo el volumen de NO producido a 1 atm
y 252c.
Datos: M(HBr03) = 129,0.

RESOLUCIÓN
Hay que proceder al ajuste de la ecuación de reacción:

E.O. Br2 + 6H2O -^ 2Br03 + 12H+ + 10e *3

E.R. N0§ + 4H+ + 3e -^ NO + 2H2O * 10

E.l. 10NO5 + 3Br2 + 18H2O + 40H+->10NO + 6BrO3 +

+ 2OH2O + 36H+
E.M. 10HNO3 + 3Br2 -> 10NO + 6HBr03 + 2H2O

moles de HNO3 por mol de HBrO3:10/6 = 1,666

moles de HBrOa: 10,0/129,0 = 0,0775

moles de HNO3 necesarios para obtener 0,0775 moles de HNO3:

191
 0,0775*1,67 = 0,129

litros de HNO3 2,50 M: 0,129/2,50 = 0,0518

que con un rendimiento del 65% liarán necesarios: 0,0518/0,65 = 0,0797 litros

Cálculo del volumen de NO:

moles de NO por cada mol de HNO3:10/10 = 1

moles de NO = 0,129

1 * V = 0,129* 0,082*298

V = 3,15l

RESPUESTA: Volumen de ácido nítrico 0,0797 litros; volumen de NO 3,15 litros.

PROBLEMA E.R. 14

60,0 g de bromuro de calcio puro se tratan con ácido nítrico concen-

trado, densidad 1,39 g/cc y riqueza del 65%, y caliente hasta reacción com-
pleta y con rendimiento cuantitativo. Calcular: a) Volumen de ácido necesa-
rio para completar justamente la reacción, b) Peso de bromo obtenido, c)
Volumen de NO2 producido, medido a 0,75 atm y SO^C.
Datos: M (CaBrj) = 200,0; M (Brs) = 160,0; M (HNO3) = 63,0.

RESOLUCIÓN
Ajustaremos la ecuación de reacción:

E.O. 2 B r -> Brg + 2e *1

E.R. N03 + 2H+ + 1 e ^ N 0 2 + H20 *2

E.l. 2NO3 + 2 B r + 4H+ -^ 2NO2 + Brg + 2H2O

E.M. 4HNO3 + CaBr2 -^ 2NO2 + Br2 + 2H2O + Ca(N03)2

moles de CaBrg: 60,0/200,0 = 0,300

moles de HNO3 por cada mol de CaBra: 4/1 = 4

192
 moles de HNO3 necesarios para que reaccione todo el CaBra: 0,300 * 4 =
1,20

^ , ._, V* 1,39*0,65
volumen de acido: rr— =1,20
00,0
V = 83,7 mi

b) Cálculo del peso de bromo obtenido:

moles de bromo por cada mol de CaBra: 1/1=1

moles de bromo: 0,300

masa de bromo: 0,300 * 160,0 = 48,0 gramos

c) Cálculo del volumen de NOg

moles de NO2 por cada mol de CaBra: 2/1 = 2

moles de NO2: 0,300 * 2 = 0,600

0,75 * V = 0,600 * 0,082 * 303

V = 19,9 litros

RESPUESTA: a) 83,7 mi de ácido; b) 48,0 g de bromo; c) 19,9 litros de NOg.

PROBLEMA E.R. 15

Una muestra de 80,0 g de sulfuro de calcio se trata con ácido nítrico

1,50 M frío hasta reacción completa obteniéndose 30,0 litros de NO medidos
a 0,50 atm y 25^C. Calcular: a) La riqueza de la muestra de sulfuro de calcio;
b) El volumen de ácido nítrico 1,50 M gastado en hacer que la reacción se
complete; c) Si separamos el azufre formado en la reacción ¿Qué volumen
de oxígeno, medio en en., se necesita para transformarlo totalmente en
SO2?
Datos: M (CaS) = 72,0.

RESOLUCIÓN
Ajustaremos la ecuación correspondiente:

193
E.O. S 2 - ^ S + 2e *3
E.R. NO5 + 4H+ + 3e -> NO + aHgO *2

E.l. 2NO3 + 3S2- + 8H+ -> 2N0 + 3S + 4H2O

E.M. 8HNO3 + 3CaS -^ 2N0 + 3S + 4H2O + 3Ca(N03)2

a) Tanto por ciento de pureza del CaS

moles de NO: 0,50 * 30,0= n * 0,082 * 298 ; n = 0,61

moles de CaS por cada mol de NO: 3/2 = 1,5

moles de CaS: 0,61 * 1,5 = 0,91

gramos de CaS: 0,91 * 72,0 = 65,5

% de CaS = (65,5/80,0) * 100 = 82

b) Cálculo del volumen de ácido

moles de HNO3 por cada mol de NO: 8/2 = 4

moles de HNO3: 0,61 * 4 = 2,44

volumen de ácido 1,5 M: 2,44/1,5 = 1,62 litros

c) La reacción es representada por:

S + O2 -> SO2

moles de O2 por cada mol de CaS: 1/1 = 1

moles de S: 0,91

moles de O2: 0,91

1 * V = 0,91 * 0,082 * 272 ; V = 20,4 I

RESPUESTA: a) 82%; b) 1,62 litros de ácido nítrico 1,50 M; c) 20,4 litros de

oxígeno.

194
PROBLEMA E.R. 16

2,50 moles de nitrato de sodio reaccionan con cobre metáiico en

presencia de ácido sulfúrico concentrado. Calcular: a) El volumen de NO2
que se obtiene en condiciones normales, cuando el rendimiento es del 80%;
b) La cantidad de nitrato de cobre (II) que se tiabrá formado, suponiendo
un rendimiento del 100%.
Datos: M{Cu(N03)2} = 187,5.

RESOLUCIÓN
La ecuación correspondiente es,

E.O. Cu -> Cu2+ + 2e *1

E.R. N05 + 2H+ + 1 e ^ N 0 2 + H20 *2

E.l. 2NO3 + Cu + 4H+ -^ 2NO2 + Cu2+ + 2H2O

E.M. 4NaN03 + Cu + 2H2SO4 -^ 2NO2 + 2H2O +
+ Cu(N03)2 + 2Na2S04

moles de NO2 por cada mol de NaNOs: 2/4 = 0,5

moles de NaNOs: 2,50

moles de NO2: 2,50 * 0,5 = 1,25

a) 1 * V = 1,25*0,082*273 y V = 28,01

pero dado que el rendimiento es del 80%: 28,0 * 0,80 = 22,4 I

b) Cálculo de la masa de nitrato de cobre (II)

moles de Cu(N03)2 por cada mol de NaNOs: 1/4 = 0,25

moles de Cu(N03)2: 2,50 * 0,25 = 0,625

gramos de Cu(N03)2: 0,625 * 187,5 = 117

RESPUESTA: a) 22,4 litros de NOgfb) 117 g de Cu(N03)2.

195
PROBLEMA E.R. 17

Se hacen reaccionar 10,0 gramos de Kl con exceso de ácido sulfúrico

concentrado y caliente. Calcular: a) Volumen, a 25-C y 0,80 atm, de sulfuro
de hidrógeno formado; b) Si el volumen de sulfuro de hidrógeno se recoge
sobre NaOH 6 N, ¿qué volumen de base se necesita para neutralizar todo
el HaS?
Datos: M (Kl) = 166,0.

RESOLUCIÓN
La ecuación redox es:

E.O. 2|- -^ I2 + 2e *4
E.R. SO|-+10H+ + 8e->H2S + 4H2O *1

E.l. S 0 | - + 10H+ + 81- -^ H2S + 4I2 + 4H2O

E.M. 5H2SO4 + SKI -^ HgS + 4I2 + 4K2SO4 + 4H2O

moles de Kl: 10,0/166,0 = 0,0600

a) Cálculo del volumen de HgS

moles de H2S por cada mol de Kl: 1/8 = 0,125

moles de H2S: 0,125 * 0,0600 = 0,0075

0,80 * V = 0,0075 * 0,082 * 298 ; V = 0,23 I

b) Se produce la reacción de neutralización:

HgS + 2NaOH -^ Na2S + 2H2O

moles de H2S: 0,0075

moles de NaOH por cada mol de H2S: 2/1 = 2

moles de NaOH necesarios: 0,0075*2 = 0,015

litros de NaOH 6 N: 0,015/6 = 0,0025

RESPUESTA: a) 0,23 litros de H2S; b) 0,0025 I de NaOH 6 N.

196
PROBLEMA E.R. 18

A 20-C una disolución de peróxido de liidrógeno con un 20% de H2O2

tiene una densidad de 1,072 g/mi. Hallar el volumen de oxígeno medido
sobre agua a 20-C y 730,0 mmHg que se obtiene al tratar 50,0 mi de la
disolución de peróxido de hidrógeno con exceso de permanganato de po-
tasio.
Datos: Presión de vapor del agua a 20-C 17,54 mmHg; M (H2O2) = 34,0.

RESOLUCIÓN
La ecuación ajustada correspondiente al proceso la encontramos en el
Problema E.R.6:

2KMn04 + 5H2O2 + 3H2SO4 -> 5O2 + 2MnS04 + K2SO4 + 8 H2O

presión parcial del oxígeno: 730,0-17,54 =712,5 mmHg

50,0* 1,072 * 0,2
moles de H2O2 usados: "¡ÜM ^ 0,315

moles de oxígeno por cada mol de H2O2: 5/5 = 1

moles de oxígeno: 0,315

volumen de oxígeno: -=^ * V = 0,315 * 0,082 * 293

V = 8,07 litros

RESPUESTA: El volumen medido es de 8,07 litros.

PROBLEMA E.R. 19

Se prepara una disolución de permanganato de potasio disolviendo

15,8 gramos de compuesto en agua y llevando la disolución a 1 litro, con el
fin de usarla como agente oxidante en medio ácido. Calcular: a) El volumen
de dicha disolución necesario para neutralizar 20,0 mi de peróxido de hidró-
geno de 11,2 volúmenes; b) Los gramos de cloruro de sodio que se podrían
oxidar con los 20,0 mi de H2O2 en.medio de ácido sulfúrico.
Datos: M (KMn04) = 158,0; M (HgOa) = 34,0; M (NaCI) = 58,5.

(La concentración de agua oxigenada en volúmenes se define por la

reacción: H2O2 -^ H2O + I/2O2. Si un mol de agua oxigenada se descompo-
ne totalmente produciría en e n . 1/2 mol de oxígeno (11,2 litros). El agua
oxigenada es de 11,2 volúmenes).

.197
RESOLUCIÓN
La ecuación ajustada es la del problema anterior:

a) Molaridad del permanganato:15,8A158,0 = 0,100

La E.R. es: Mn04 + 8H+ + 5e -^ Mn2+ + 4H2O

Normalidad del permanganato: 0,100 * 5 = 0,500

Cálculo de la Normalidad del H2O2 (sabemos que tiene 34,0 g/l)

La E.R es: HgOg - ^ 0 3 + 2H+ + 2e

N = - ^ = 2,00
34,0/2

meq de H2O2 = meq de KMn04

20,0 * 2,00 = V * 0,500;V = 80,0 mi

b) Ajuste de la ecuación correspondiente

E.O. 2C|- -^ CI2 + 2e

E.R. 2H+ + H2O2 + 2e -^ 2H2O

E.l. H2O2 + 2C|- + 2H+ -> CI2 + 2H2O

E.M. H2O2 + 2NaCI + H2SO4 ^ Clg + Na2S04 + 2H2O

moles de H2O2 de que disponemos: 0,020

moles de NaCI por cada mol de H2O2: 2 / 1 = 2

moles de NaCI que se pueden oxidar: 0,020 * 2 = 0,040

masa de NaCI: 0,040 * 58,5 = 2,34 g

RESPUESTA: 80 mi de KMn04; b) 2,34 g de NaCI.

198
PROBLEMA E.R. 20

Se prepara una disolución de ácido nítrico muy diiuida conteniendo

0,18 g de ácido por litro. Calcular el voiurríen de la misma que es necesario
para oxidar 0,25 g de cinc metálico.
Datos: M (HNO3) = 63,0; M (Zn) = 65,4. El ion nitrato se reduce a NH^.

RESOLUCIÓN
Ajustamos la ecuación correspondiente:

E.O. Zn -^ Zn2+ + 2e *4
E.R. NO3 + 10H+ + 8e ^ NHJf + SHgO *1

E.l. NO5 + 10H+ + 4Zn -^ NHJ + 4Zn2+ + 3H2O

E.M. IÉMNO3 + 4Zn -^ NH4NO3 + 4Zn(N03)2 + SHgO

molaridad del HNO3: 0,18/63,0 = 0,0029 M

moles de Zn: 0,25/65,4 = 0,0038

volumen de HNO3 0,0029 M: 0,0095/0,0029 = 3,28 I

RESPUESTA: 3,28 litros de HNO3 0,0029 M.

PROBLEMA E.R. 21

Para decolorar 25,0 mi de una disolución de permanganato de potasio

se necesitaron 18,2 mi de ácido oxálico conteniendo 0,60 g de ácido
cristalizado (2 moléculas de agua) por litro. Calcular la normalidad del per-
manganato.
Datos: M (H2C2O4 2H2O) = 126,0.

RESOLUCIÓN
Cálculo del peso equivalente del oxálico:

CgOf--^ 2CO2 + 2e

P(e) = M/2 = 126,0/2 = 63,0

Normalidad del ácido oxálico: 0,60/63,0 = 0,0095 N

199
Por la neutralización:

meq de KMn04 = meq de ácido dihidrato

25,0 * N = 18,2 * 0,0055 ; N = 0,0069

RESPUESTA: El permanganato es 0,0069 N.

PROBLEMA E.R. 22

Una mezcla de óxido de hierro (III) y óxido de cinc pesa 0,080 g. Se

disuelve en ácido sulfúrico y se reduce la sal férrica a ferrosa. Al valorarla
se necesitaron 10,0 mi de permanganato 0,051 N. Calcular las cantidades
de cada óxido que contenía la mezcla.
Datos: M (Fe) = 55,8; M (FegOg) = 159,7.

RESOLUCIÓN
La secuencia de ecuaciones es la que sigue:

1. Disolución: Fe203 + ZnO + H+ -^ 2Fe^* + Zn^*

2. Reducción: Fe^"" + 1e ^ Fe^+

3. Oxidación del Fe^^ a Fe^"^ con el permanganato

Se debe cumplir:

meq de KMn04 = meq de Fe (II) = meq de Fe(lll)

meq de KMn04:10,0 * 0,051 = 0,51

meq de Fe (III): 0,051

mg de Fe (III): 0,51 * 55,8 = 28,5

g de FegOa POf cada g de Fe: 159,7/111,7 = 1,43

mg de óxido en 28,5 mg de Fe: 28,5 * 1,43 = 40,8

g de óxido: 0,0408

g de óxido de cinc: 0,08 - 0,0408 = 0,04

200
RESPUESTA: 0,04 g de óxido de hierro(lll) y 0,04 g de ZnO.

PROBLEMA E.R. 23

Se tratan con HCI concentrado 0,185 g de manganesa (MnOa impuro)

y se pasa el cloro liiierado a través de una disolución de yoduro de potasio,
valorando después el yodo puesto en libertad con tiosulfato de sodio 0,10
N. Se necesitaron 40,0 mi de tiosulfato. Calcular el tanto por ciento de MnOa
que contenía la manganesa.
Datos: M{(óxido de manganeso (IV)} = 86,9.

RESOLUCIÓN
La secuencia de reacciones es,

1. HCI + Mn02 -^ Cl2 + Mn^"" + H2O

2. CI2 + 21" ^ I2 + 2 C r

meq de óxido de manganeso (IV) = meq de cloro = meq de yodo = meq de

tiosulfato = 40,0 * 0,10 = 4,0

Cálculo del peso equivalente del óxido de manganeso (IV) en 1.

MnOg + 4H+ + 2e ^ Mn2+ + 2H2O

P(e) = 86,9/2 = 43,5

meq de MnOg: 4,0

mg de Mn02: 4,0 * 43,5 = 174

gde Mn02: 0,174

% de óxido en la manganesa: (0,174/0,185) * 100 = 94,0

RESPUESTA: El tanto por ciento de MnOg es 94,0.

PROBLEMA E.R. 24

Calcular el potencial del electrodo üiormal del par Cu(il)/Cu sabiendo

que el del par Cu(ll)/Cu(l) es 0,158 V y el del par Cu(l)/Cu es 0,522 V.

201
RESOLUCIÓN
Cu2+ + 1e->Cu+ E°(1) = 0,158 V
Cu+ + 1 e ^ . Cu E°(2) = 0,522 V

Cu2+ + 2e ^ Cu — E° = {E°(l)+E°(2)}/2

E ° = ° - ^ ^ ^ : ° ' ^ ^ V = 0,34V

RESPUESTA: El potencial pedido es 0,34 V.

PROBLEMA E.R. 25

Calcular el pH de una disolución en la que se halla sumergido un

electrodo de hidrógeno a la presión de 1 atm, sabiendo que si se forma con
dicho electrodo y el estándar de Cu(ll)/Cu una pila, su fem a 298,2 K es
0,8138 V.
Datos: E° {Cu(ll)/Cu} = 0,34 V.

RESOLUCIÓN
Los elementos de la pila son:

Cu2+ + 2e -^ Cu E°(r) = 0,34 V

H2 -> 2H+ + 2e E°(H) = 0,00 V

Cu2+ + H2 ^ 2H+ + Cu AE = 0,8138 V

AE = E°(r) - E{r) E(r) = -0,4738 V

este potencial es el que corresponde a: 2H+ + 2e -> Hg

c-,, „ 0,059 , 1
E(r) = 0 — V - * log
2 « (H+)2

pH = 8,03

RESPUESTA: El pH es 8,03.

PROBLEMA E.R. 26

Calcular la fem de la pila: Hg^* + Hg -^ Hgi^ y asimismo la constante

de equilibrio de dicha reacción.

202
Datos: E° {Hg(ll)/Hg{l)} = 0,92 V; E° {(Hg(l)/Hg(0)} = 0,788 V.

RESOLUCIÓN
Los elementos de la pila serán:

Hg2+ + 1 e -> 1/2Hg|+ Eo ^ 0,92 V

Hg^1/2Hg|++1e E° =-0,788 V

Hg2+ + Hg ^ Hg|+ AE° = 0,132 V

K=10E°/0,059=1J3.102

RESPUESTA: AE° = 0,132 V; K = 1,73 • 10^.

PROBLEMA E.R. 27

Calcular la fem de la pila: Fe^* + I" ^ Fe^* + I/2I2

Datos: E° {Fe(lll)/Fe(ll)} = 0,77 V ; E° (\^) = 0,535 V.

RESOLUCIÓN
Los elementos de la pila son:

Fe3+ + le->Fe2+ E° = 0,77 V

|--^1/2l2 + 1e E° = - 0 , 5 3 5 V

Fe3+ + I- ^ I/2I2 + Fe2+ AE° = 0,235 V

RESPUESTA: El potencial de la pila es 0,235 V.

PROBLEMA E.R. 28

Calcular a 25^C la fem de la siguiente pila de concentración:

Ag / AgNOs (0,1 M) // AgNOs (0,01 M) / Ag

RESOLUCIÓN
Recordemos que AE° = O y que siempre los electrones van de la disolución
más diluida a la más concentrada.

203
 diluida Ag -> Ag"^{0,01) + 1 e

concent. Ag*(0,1) + 1e ^ Ag

Ag+(0,1)'^Ag+(0,01)

E = -0,059 log ^ ^ = °'^^^ "^

RESPUESTA: El potencial vale 0,059 V.

PROBLEMA E.R. 29

Calcular la constante de equilibrio, en condiciones estándar, de la

reacción: 2Cu(l) -> Cu(ll) + Cu
Datos: E° {Cu(ll)/Cu(l)} = 0,16 V; E° {Cu{l)/Cu(0)} = 0,52 V.

RESOLUCIÓN
Las semirreacciones las representamos por:

Gu(í)-^Cu(ll) + 1e E° = -0,16V
Cu(l) + 1 e - ^ C u E°= 0,52 V

2Cu(l) -^ Cu(ll) + Cu AE° = 0,36 V

l o g K = AE° 7 0,059 K=106.1

RESPUESTA: La constante vale lO^.i.

PROBLEMA E.R. 30

Calcular la intensidad de corriente necesaria para depositar 5,0 gra-

mos en 1,0 hora, de cada uno de los metales cuya pareja redox indicamos:
a)Ni(ll)/Ni b)Ag(l)/Ag
c) Zn(ll)/Zn d) Au(lli)/Au

RESOLUCIÓN
Si Q es la carga en culombios

número de equivalentes (neq) = Q/96.500 ; Q = neq * 96.500

204
como Q = I * t ; I = neq • ° f \ ; = neq * 26,8
OOUU

a) Para el Ni: neq = - | ^ = 0,17 ; I = 26,8 * 0,17 = 4,55 A

58,7/2

b) Para ia Ag: neq = ^ ' ° = 0,046 ; I = 26,8 * 0,046 = 1,23 A

c)ParaelZn: neq = - | ^ = 0,153 ; I = 26,8 * 0,153 = 4,1 A

65,3/2

d)ParaelAu: neq = - | f ^ = 0,076 ; I = 26,8 * 0,076 = 2,03 A

19//o

RESPUESTA: a) 4,55 A; b) 1,23 A; c) 4,1 A; d) 2,03 A.

PROBLEMA E.R. 31

Cuál será la concentración de Ni(ll) después de electrolizar 250,0 mi

de NÍSO4 0,10 M por una corriente de 0,20 A que circula durante 30 minutos.
Datos: M (NÍSO4) = 154,7.

RESOLUCIÓN
Carga que ha circulado: 1800 * 0,20 C = 360 C

equiv. depositados: n(e) = 360/96.500 = 0,00373

masa de Ni depositada: 0,00373 * 154,7/2 = 0,288 g

masa existente al inicio:0,25 * 0,10 * 154,7 = 3,86 g

masa final de Ni:(3,86 - 0,288) g = 3,57 g

moles de Ni: 3,57/154,7 = 0,023

molaridad: 0,023/0,25 = 0,092 M

RESPUESTA: La nueva molaridad es 0,092.

205
PROBLEMA E.R. 32

Calcular el volumen de cloro a 40-C y 765 mmHg, que será puesto en

libertad al pasar una corriente de 10,0 amperios durante 2 horas a través de
ácido clorhídrico. —
Datos: 1 Faraday = 26,8 A h.

RESOLUCIÓN
La ecuación correspondiente es:

Ci--^1/2CÍ2+1e

número de amperios-hora, A h: 10,0 * 2 = 20,0

moles de cloro por cada 26,8 A h que pasan: 1/2

moles de cloro desprendidos al pasar los 20,0 A-h: 20,0 / (2 * 26,8)

Cálculo del volumen:

V = 9,51 I

RESPUESTA: Se desprenderán 9,51 litros.

PROBLEMA E.R. 33

Cuántos gramos de clorato de potasio pueden obtenerse con 1 kWh

al electrolizar una disolución de cloruro, si la tensión aplicada entre los
electrodos es de 5 voltios y el rendimiento en corriente es cuantitativo.
Datos: 1 kWh = 3.600.000 J; M (KCIO3) = 122,6.

RESOLUCIÓN
Culombios que han pasado: 3.600.000/5 = 720.000

Equivalentes formados: 720.000/96.500 = 7,46.

Cálculo del peso equivalente:

C|- + 3H2O -^ CIO3 + 6H+ + 6e

206
 P(e) = 122,6/6 = 20,43

Masa de KCIO3 obtenida: (20,43 * 7,46) g = 152,4 g

RESPUESTA: Se pueden obtener 152,4 gramos de clorato de potasio.

207
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Ajustar la ecuación de reacción correspondiente a la oxidación de la plata nnetálica por
el ácido nítrico, sabiendo que se desprende monóxido de nitrógeno.
Res. 3Ag + 4HNO3 -^ SAgNOg + NO + 2H2O

2. Ajustar en medio alcalino la ecuación por la que el dióxido de cloro produce iones clorito
y clorato.
Res. 2CIO2 + 2 0 H - -^ CIO2 + CIO5 + HgO

3. Calcular el volumen de una disolución de permanganato de potasio preparada disol-

viendo 31,6 g de dicha sal en 10,0 litros de disolución, necesario para oxidar completa-
mente 10,0 mi de una disolución de peróxido de fiidrógeno de 20 volúmenes.
Res. 357 mi.

4. Se mezclan 0,125 gramos de dicromato de potasio con yoduro de potasio y ácido

clorhídrico. Para valorar el yodo libre se necesitaron 25,0 mi de una disolución de tiosul-
fato de sodio. Calcular la normalidad de este último.
Res. 0,102 N.

5. Calcular la constante de equilibrio a 25°C para la ecuación de reacción: Fe (III) + Cu (I)

-> Fe (II) + Cu (II), conociendo los potenciales de reducción de los pares Fe (lll)/Fe (II):
+0,714 V y Cu (ll)/Cu (I):+0,18 V.
Res. 109'°5.

6. Para determinar el producto de solubilidad del cloruro de plata, se mide la fem del
siguiente elemento de concentración:

Ag/AgNO3(0,01 M)/NH4NO3(sat)/KCI(0,01 M)+AgCI(sól)/Ag

resultando ser 0,344 V a 25-C. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plata.
Res. 1,48-10-1°.

7. Un acumulador de plomo entrega 174,6 A durante 1,2 s. Dado que la reacción anódica
es :
Pb(s) + HSO¡ -^ PbS04(s) + H+ + 2e
Calcular el peso de plomo necesario para esta operación. Suponer qua hay seis células
idénticas conectadas en serie.
Res. 1,4 g.

208
 IX. TERMODINÁMICA QUÍMICA
Primer principio de la Termodinámica

"La diferencia entre el calor dado a un sistema,Q, y el trabajo suministrado

por dicho sistema,W, se invierte en incrementar la magnitud energía interna, U,
del sistema".

AU = Q - W

La magnitud energía interna es una función de estado, lo que significa que

sus valores dependen exclusivamente de las posiciones inicial y final del sistema.
Trabajo y calor no son funciones de estado. El calor se considera positivo
cuando es dado al sistema, si es recibido del sistema se considera negativo. El
trabajo es positivo cuando lo da el sistema y negativo cuando se da al sistema.

Reacciones químicas y calor

Si una reacción química se realiza a volumen constante e! calor puesto en

juego (absorbido o desprendido) es igual a la variación de la energía interna:

Qv= AU

Si en la reacción se desprende calor estamos ante una reacción exotérmi-

ca, si se absorbe calor la reacción se llama endotérmica.
En relación con las reacciones a presión constante se hace uso de la
función de estado Entalpia, H, definida en la forma:

H = U + PV

Si una reacción química dada se realiza a presión constante, el calor

puesto en juego es igual a la variación de entalpia, AH.

Qp = AH = AU + P AV

Ambos calores de reacción están relacionados en el caso de un gas ideal,

en la forma:
Qp = Qv+ AnRT

siempre que la reacción se realice a temperatura constante.

209
Termoquímica. Ley de Hess.

La Termoquímica estudia los intercambios de energía en las reacciones

químicas.
La Ley de Hess se puede enunciar en la forma: "Si una reacción se puede
obtener por suma de otras, la variación de entalpia de la reacción considerada
es igual a la suma de las entalpias de las reacciones componentes".
Con la ley de Hess se. pueden calcular calores de reacciones de difícil
ejecución experimental.

Entalpia de reacción y formación

En una reacción llevada a cabo a presión constante se puede considerar

que la variación de entalpia es igual a la diferencia entre las entalpias de los
productos y las de los reaccionantes.

Rs _^ ps AH = X H { P S ) - E H ( R S )

Si tanto reaccionantes como productos se encuentran en sus estados

estándar (formas estables a 25°C y 1 atm de presión) se obtiene la entalpia
estándar de reacción, AH°:

AH° = EH°(P®)-XH°(R^)

Si consideramos ahora la formación de un compuesto a partir de sus

elementos en sus estados estándar, obtenemos la entalpia estándar de forma-
ción, A Hf°. La entalpia de los elementos en los estados estándar se supone igual
a cero.
Las entalpias estándar de formación se pueden emplear para el cálculo de
entalpias de reacción.

Segundo principio de la Termodinámica

"En un proceso irreversible la ^ptafpía-del universo aumenta; en un proce-

so reversible la entropía del universo permanece constante; la entropía del uni-
verso no disminuye nunca".
La definición algebraica de la entropía es:

dS = -~ para un cambio infinitesimal

210
 =í?
AS = J ^ p para un cambio finito de 1 a 2

Las entropías de elementos y compuestos están tabuladas; ellas nos per-

miten calcular la variación de entropía de una reacción como diferencia entre las
entropías de los productos y las de los reaccionantes.

AS = ZS(PS)-ES(RS)

Lo mismo para el caso de las condiciones estándar: AS°.

Entalpia libre

Es una función de estado que se define por:

G = H-TS

En el caso de una reacción química el conocimiento de las variaciones de

entalpia libre, AG es de vital importancia ya que ello nos permite saber si la
reacción está en equilibrio, si evolucionará a la derecha o a la izquierda. Así:

Si AGT,P = 0 la reacción está en equilibrio

Si AGT.P < O la reacción, como está escrita,

se producirá espontáneamente

El conocimiento de las entalpias libres estándar, AG°, de reaccionantes y

productos que intervienen en una reacción dada nos permite calcular el AG°
para la misma:

AG° = E A G ° (PS) - X A G ° (RS)

Entalpia libre y constante de equilibrio

Para toda reacción química existe una relación entre AG° y la constante
de equilibrio, K, de la forma:

-AG° =RTInK

siendo R la constante de los gases perfectos y T la temperatura absoluta.

211
 Por otra parte sabemos que: AG° = -n F AE° con ello resulta que:

R T InK = n F AE°

por lo que la relación buscada será:'~

AE° = ° ^ l o g K
n "

Donde: R = 1,98 cal/mol K; T = 298 K y F = 23.100 cal/V.

212
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA T.Q.1

Cuando un mol de hielo a 0°C y presión constante de 1 atm funde, el

calor absorbido por el sistema es de 1440 cal. Los volúmenes molares del
hielo y del agua son respectivamente 0,0196 y 0,0180 litros. Calcular AH y
AU.

RESOLUCIÓN
El calor absorbido por el sistema a presión constante es precisamente
AH.
AH = Qp= 1440 cal

para el cálculo de U utilizamos la relación:

AH = AU + p • AV

pAV = 1 * (0,018 - 0,0196) = -1,6 • 10-3 atm I

y teniendo en cuenta que: 1 atm-i = 24,2 cal

p • AV = - 1,6 • 10-3 * 24,2 = -3,87 • 10-2 cal

con ello:
AU = AH - (3,87 • 10-2) cal = (1440 + 3,87 • 10-2) cal

AU = 1440 cal (aproximadamente)

RESPUESTA: Los dos valores son aproximadamente iguales a 1440 cal.

PROBLEMA T.Q. 2

Para la descomposición del carbonato de magnesio en reacción que

podemos representar por la ecuación:

MgC03(s) -^ MgO(s) + COsCg)

213
AH = 26.000 cal a 900 K y 1 atm de presión. Calcular AU sabiendo que el
volumen molar del MgCOs es de 0,028 litros y el del MgO es 0,011 litros.
Datos: R= 1.98 cal/mol K.

RESOLUCIÓN -
AH y AU están relacionadas por:

AH = AU + A(PV)

en nuestro caso:

A(PV)= A(PV)3+ A(PV)g

A(PV)s = 1,00(0,011 -0,028) atm I = -0,017 atm I = - 0,41 cal

A(PV)g = nRT = (1,00 * 1,98 * 900)cal = 1780 cal

AU = AH - A(PV) = 26.000 - (1780 - 0,41) = 24.220 cal

RESPUESTA: AU = 24.200 cal.

PROBLEMA TQ. 3

Cuando se quema 1 mol de naftaleno, CioHs, sólido en oxígeno ga-

seoso para formar dióxido de carbono gaseoso a volumen constante, a
25-C, se llalla que el calor desprendido es 1127,0 i(cal. Calcular AH para
esta reacción.

RESOLUCIÓN
La ecuación de reacción pedida es:

CioHgís) + 1202(g) ^ 10CO2(g) + 4H20(I)

Qp = Qv + An RT

Qv =-1227,0 kcal

An = 10-12 = - 2

AnRT = (-2*1,98 * 298)cal = -1180 cal

Qp = (-1227,0 -1,18) kcal = -1228,2 kcal

214
RESPUESTA: Qp vale -1228,2 kcal.

PROBLEMA T.Q. 4

Calcular a 25°C el cambio térmico correspondiente a la reacción:

C2H4(g) + H2(g)^C2H6(g)

conociendo los siguientes calores de reacción a la misma temperatura:

1. C2H4(g) + 302(g) -^ 2C02(g) + 2H20{I) AH = -337,3 kcal

2. H2(g) + l/202(g) -^ HgOíl) AH = -68,3 kcal
3. C2H6(g) + 7/202(g) -^ 2C02(g) + 3H20(I) AH = -372,8 kcal

RESOLUCIÓN
Sumando 1 con 2 y con 3 invertida tendríamos:

C2H4(g) + H2(g) ^ CgHeíg) AH = -32,8 kcal

RESPUESTA: La reacción es exotérmica, desprendiéndose 32,8 kcal/mol.

PROBLEMA T.Q. 5

Calcular la variación de entalpia para la reacción:

C(grafito) + H20(g) ^ H2(g) + CO{g)

a partir de las variaciones de entalpia de las reacciones:

1. C (grafito) + 1/202(g) -^ CO(g) AH = -26,1 kcal

2. H2 (g) + l/202{g) -> H20(g) AH = -57,8 kcal

RESOLUCIÓN
Sumando 1 con 2 invertida tenemos:

C(grafito) + HgOíg) -^ CO(g) + Hgíg) AH = +31,7 kcal

RESPUESTA: La variación de entalpia es de +31,7 kcal.

215
PROBLEMA T.Q. 6

Calcular la variación de entalpia para la reacción:

Mg(s) + 2HCI{g) ^ MgCigís) + Rgíg)

conociendo las de:

1. Mg(s) + Cl2(g) ^ MgCl2(s) AH = -153,20 kcal

2.1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) ^ HCI(g) AH= -22,06 kcal

RESOLUCIÓN
Multiplicando la 2 por 2; invirtiendo la resultante y sumándole la 1 obtene-
mos:

Mg(s) + 2HCI(g) -^ MgCIgís) + Hgíg) AH = -109,08 kcal

RESPUESTA: La variación de entalpia es -109,1 kcal.

PROBLEMA T.Q. 7

Calcular el calor de combustión del carbono a monóxido de carbono:

C{s) + 1/202(g)-^CO(g)

conociendo los siguientes:

1. C(s) + 02(g)-> C02(g) A H = - 9 4 , 0 5 kcal

2. C0(g) + 1/202(g) ^ COaíg) AH =-67,64 kcal

RESOLUCIÓN
Sumando la 1 con la 2 invertida:

C(s) + 1/202(g) -^ CO(g) AH = -26,41 kcal

RESPUESTA: El calor de combustión es de -26,41 kcal.

PROBLEMA T.Q. 8

Determinar el calor de formación del ácido fórmico, conociendo las

siguientes ecuaciones termoquímicas:

216
 1. C + Oj ^ CO2 AH = -96,9 kcal
2. H2 + 1 / 2 0 2 ^ H 2 0 AH=-68,3 kcal
3. HCOOH + I/2O2 ^ CO2 + HgO AH=-65,9 kcal

RESOLUCIÓN
Si sumamos 1 con 2, y el resultado lo sumamos con 3 invertida obtenemos:

C + H2 + O2 ^ HCOOH AH = -99,3 kcal

RESPUESTA: El calor de formación es de -99,3 kcal.

PROBLEMA T.Q. 9

El cambio de entalpia asociado a la reacción:

CgHeíl) + 15/202(9) -^ 6C02(g) + 3H20(l)

es de -3301,59 kJ/mol a 298,2 K. Calcular la variación de energía Interna

para la reacción dada.
Datos: R = 8,31 10-3 kj/mol K.

RESOLUCIÓN
AH = AU + AnRT

An = 6 - 1 5 / 2 = -3/2

AU = AH - AnRT
= -3301,59 kJ - (-3/2)8,31 • 10-3 * 298,2 kJ
= -3297,7 kJ

RESPUESTA: La energía interna vale -3297,7 kJ.

PROBLEMA T.Q. 10

El calor de combustión deíbutano gaseoso, a presión constante y a

25^C, a dióxido de carbono y agua líquida vale -688 kcal. Los calores de
formación de estos dos compuestos son respectivamente -94,0 y -68,3
kcal. Calcular: a) El calor de formación del butano a presión constante, b)
El calor de combustión a volumen constante.
Datos: R = 1,98 cal/mol K.

217
RESOLUCIÓN
Las ecuaciones correspondientes son:

Para la combustión del butano:

1. C4Hio(g) + 13/202(9) -> 4C02(g) + SHgOíl) AH = -688,0 kcal

Y para la formación de dióxido de carbono y agua líquida:

2. C(s) + Ogíg) -» CO2 AH = -94,0 kcal

3. H2(g) + 1/202(g) -> H20(l) AH = -68,3 kcal

Multiplicando la 2 por 4, la 3 por 5, cambiando el sentido de 1 y sumando

obtenemos en total:

4 C(s) + 5H2(g) -^ C4H1 o(g) AH = -29,5 kcal

b) Calcularemos AnRT

An = 4 * 15/2 =-3,5

AnRT = -3,5 * 1,98 * 298 cal = -2065 cal

Q^ = Qp - AnRT = -688,0-(2,07) = -685,9 kcal

RESPUESTA: Calor de formación del butano -29,5 kcal; calor de combustión a

volumen constante -685,9 kcal.

PROBLEMA T.Q. 11

El sulfuro de cinc se tranforma en óxido por tostación, según la ecua-

ción:
2ZnS + 3O2 -> 2ZnO + 2SO2

Calcular el efecto térmico de dicha reacción, siendo los calores de

formación de las diferentes especies ios siguientes: Al-if (ZnS) = 44.000
cal/mol; AHf (ZnO) = -83.500 cal/mol; AHf (SO2) = -70.940 cal/mol. ¿Cuál es
el calor de tostación del sulfuro de cinc?

218
RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación de tostación:

2ZnS + 302^2ZnO + 2SO2

2*44,0 O 2 * (-83,5) 2 * (-70.94)

AH = (AH)p-(AH)r

AH = 2 * (-83,5)+ (2 * -70,94) - (2 * -44,0) = -220,9 kcal

RESPUESTA: El calor de tostación es -110,5 kcal/mol.

PROBLEMA T.Q. 12

Calcular el calor desprendido al obtener 1 kg de cinc a partir de

sulfuro de cinc por tostación y posterior reducción del óxido con carbono.
Datos: Calores de formación en kcal/mol: (ZnS) = 44,0; (SO2) = -69,26; (ZnO)
= -83,5; (CO) = -26,4. M (Zn) = -65,4.

RESOLUCIÓN
Las ecuaciones correspondientes son:

ZnS + 3/2O2 -^ ZnO + SOg AH(1)

ZnO + C ^ Zn + CO AH(2)

y ia ecuación suma sería:

ZnS + C + O2 -> Zn + SO2 + CO AH(3)

con: AH{3)= AH(1)+ AH(2)

Calcularemos AH(1):

ZnS + O2 ^ZnO + SO2

-44,0 O -83,5 -69,26

AH(1) = -83,5^+ (-69,26) - (-^4,0) = -108,7 kcal

ahora calculamos AH(2):

ZnO + C -> Zn + CO
-83,5 O O -26,4

219
 AH(2) = -26,4 - (-83,5) = + 57,1 kcal

y para la reacción total:

AH(3) = -108,7 +'(+57,1) = -51,6 kcal/mol

en los 1000 g de Zn hay: 1000/65,4 = 15,3 moles

Calor desprendido en la obtención de los 15,3 moles:

- 1 5 , 3 * 51,6 = -789 kcal

RESPUESTA: El calor desprendido es -789 kcal.

PROBLEMA T.Q. 13

Calcular el calor de la reacción para la obtención del sulfuro de car-

bono, a partir de fosgeno,COCI2, según la ecuación:

COCI2 + 2H2S -5.2HCI + H2O + CS2

si los calores de formación para COCI2, CS2, H2S, HCI, H2O son respectiva-
mente(en kcal/mol): -53,3; +21,0; -4,82; -22,06 y -57,82.

RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación situando debajo de cada compuesto su calor de
formación:

COCI2 + 2H2S -^ 2HCI + H2 + CS2

-53,3 2*-4,82 2 *-22,06 -57,82 +21,0

A H = 2 * -22,06 - 57,82 +21,0 - (-53,3 + 2 * -4,82) = -18,0 kcal

RESPUESTA: El calor para la reacción para la obtención de un mol de compues-

to es-18,0 kcal.

PROBLEMA T.Q. 14

Dados los calores de combustión para hidrógeno, carbono, acetileno

y etano. Calcular: a) Calor de formación del acetileno; b) Calor de formación
del etano; c) Calor de hidrogenación del acetileno a etano.
Datos: Las ecuaciones y sus calores de combustión son:

220
 1. H2 +1/202 ^ H j O AH(1)=-68,4kcal/mol
2. C+ 02-^002 AH(2)=-97,3 kcal/mol
3. C2H2 + 5/2O2 -> 2CO2 + H2O AH(3)= -310,0 kcal/mol
4. C2H6 + 7/2O2 ^ 2CO2 + 3H2O AH(4)=-370,5 kcal/mol

RESOLUCIÓN
a) Multiplicamos la 2 por dos, invertimos la 3 y sumamos las anteriores con
1, con el resultado:

2C+H2 -> C2H2 AH= +47,0 kcal/mol

b) Multiplicamos la 1 por tres, la 2 por dos, invertimos la 4 y sumamos:

2C+3H2 -> C2H5 AH = -29,3 kcal/mol

c) La ecuación cuya variación de entalpia se busca es:

2^2 "^ 2H2 ~^ C2Hg

+47,0 O -29,3

AH = -29,3 - (+47,0) = -76,3 kcal

RESPUESTA: a) Se absorben 47,0 kcal/mol; b) Se desprenden 29,3 kcal/mol; c)

Se desprenden 76,3 kcal/mol.

PROBLEMA T.Q. 15

Calcular el calor necesario para obtener 25,0 gramos de hldróxido de

calcio a partir de carbonato de calcio y agua, conocidos ios siguientes
calores de formación(kcal/mol): (CaCOs) = -289,1; (H2O) = -68,4; [Ca(0H)2]
= -236,0; (CO2) = -94,0.
Datos: M[Ca(OH) g] = 74,0.

RESOLUCIÓN
La reacción se puede representar por la ecuación:

CaCOg + H2O -^ Ca(0H)2 + CO2

-289,1 -68,4 -236,0 -94,0

AH = -236,0 - 94,0 - (-289,1 - 68,4) = + 27,5 kcal

221
moles de compuesto: 25,0/74,0 = 0,338

calor necesario: 0,338 * 27,5 = 9,30 kcal

RESPUESTA: Son necesarias 9,30 kcal.

PROBLEMA T.Q. 16

Calcular la variación de entropía correspondiente a la vaporización de

tres moles de mercurio en su punto de ebullición normal de 629,8 K, si la
variación de entalpia ligada al proceso de vaporización es de 44,85 l<J/mol.

RESOLUCIÓN

RESPUESTA: La variación de entropía es de 213,6 J/K.

PROBLEMA T.Q. 17

Calcular la variación de entropía correspondiente a la expansión iso-

térmica y reversible de 0,1 moles de nitrógeno, desde un volumen de 250,0
ce hasta 1000 ce a 300 K. Supondremos en el nitrógeno comportamiento
ideal.
Datos: R = 8,31 J/mol K.

RESOLUCIÓN

AS
-íf ^^Q

por el primer principio:

Q - W = AU

pero al ser el proceso a T = constante, AU = O, y

dO = dW = PdV = ^ dV

222
 000
AS = í ^ dV i = nR * 2,3 * log ^
• ' V I í250

= (0,10 * 8,31 * 2,3 * 0,6) J/K = 1,2 J/K

RESPUESTA: La variación de entropía es de 1,2 J/K.

PROBLEMA T.Q. 18

Determinar si a 298 K y 1 atm, la siguiente reacción, es o no espontá-

nea:

4IMH3(g) + SOgíg) -^ 4N0(g) + SHgOíl)

Datos: Los valores de las entalpias libres estándar de formación a 298 K

son (medidas en kJ/mol): (NHg) = -16,7; (NO) = +86,7; (HgO.I) = -237,2.

RESOLUCIÓN
La variación de entalpia libre de la ecuación se calcula:

AG° = E ( A G ° ) P - X ( A G ° ) R

en nuestro caso:

AG° = 4 * AG° (NO) + 6 * AG° (H20,l) -[4 * AG° (NH3) + 5 * AG° (Og)]

= {4 * 86,6 + 6 * (-237,2) - [4 * (-16,7) + 5 * 0,0]}=

= -1009kJ/mol

RESPUESTA: Hay una disminución de 1009 kJ/mol; en consecuencia la reac-

ción, en las condiciones dadas, es espontánea.

PROBLEMA T.Q. 19

A la reacción de formación del etlleno a 298 K le corresponde una

variación de entalpia, AH°, de 52,28 kJ/mol y una variación de entropía, AS °,
de -52,71 J/mol K. Calcular el valor de la variación de entalpia libre AG °
y el de K(p), si las presiones se miden en atmósferas.
Datos: R = 8,3110^ kJ/mol K.

223
RESOLUCIÓN
La reacción de formación corresponde a la ecuación:

2C + 3 ^ C2H2

Para el cálculo de la variación de entalpia libre:

AG° = AH° -TAS°

= [52,28 - 298(-52,71 • 10-3)] kj/mol =
= 67,9 kJ/mol

y para el cálculo de la constante de equilibrio:

AG° = - R T I n K

67,9 = -8,31 • 10-3 * 298 * 2,3-logK

logK = -11,9 ; K= l O - " ' ^

RESPUESTA: AG° = 67,9 kJ/mol; K(p) = ^C^^^'^.

PROBLEMA T.Q. 20

Para la ecuación de reacción: S02(g) + 1/202(g) -^ SOaíg)

calcular AG° y la constante de equilibrio a 298 K y a 600 K suponiendo
que AH° es independiente de la temperatura.
Datos: R = 8,3110^ kJ/mol K.
Entalpias libres de formación(kcal/mol): (SO3) = -88,52; (SO2) = -71,79.
Entalpias de formación (kcal/mol): (SO3) = -94,45; (SO2) = - 70,96.

RESOLUCIÓN
Cálculo de la entalpia libre:

S02(g) + l/202(g) ^ S03(g)

-71,79 -88,52

AG° = -88,52 -(-71,79) = -16,73 kcal/mol

Para el cálculo de K necesitamos conocer AH°:

S02(g) + 1/202(g) ^ S03(g)

-70,96 -94,45

224
 AH° = -94,45 -i -70,96) = -23,49 kcal/mol

Ahora calcularemos K a 298 K:

AG° = -2,3 R T logK

-16,73 = -2,3 * 1,98 • 10-3 * 298 * logK

logK= 12,32 K=2-1012

Y a 600 K:

AH°
logKyK = - ^ ^ ^ - ^ [ 1 / T ' - 1 / T ]

- 2 3 49
logK'/K = ^ [1/298 -1/600]
" 1,98-10-3*2,3

logKVK — 8,697

K' = K * 10-8-697 = 3^99. 103

RESPUESTA: AG° = -16,73 kcal/mol; K(298) = 2 • 10^2; K(600) = 3,99 • 103.

PROBLEMA T.Q. 21

Suponiendo que la composición del aire es de 80% de nitrógeno y

20% de oxígeno, calcular la concentración de NO que se producirá por
reacción entre el O2 y el N2 a la temperatura de 1200 K y 1 atm de presión.
Datos: Para la reacción N2(g) + 02(9) -^ 2N0(g)
AH° = 181 kJ/mol
AS° = 25,6 J/mol K
RESOLUCIÓN

, 1^ AG°
' ° 9 ^ ^ - 2;3RT =

AH° AS°
2,3 * 8,31 -10-3*7 2,3 * 8,31 - 10-3

225
 181 25,6-10-3
• + •
2,3*8,31-10-3*1200 2,3*8,31-10-3

= (-7,89^ 1,34) =-6,55

K = 2,8-10-7

como no hay variación en el número de moles An = O ;K = K(p)

y llamando p, p' y p" a las presiones parciales de NO, Ng y Og respectivamente:

K ( p ) = - 7 ^ = 2,8-10-7
p*p

además: p' = 1 * 0,8 = 0,8

p" = 1 * 0,2= 0,2

y con ello, p = 2,11 • 10-4

aplicando ahora la ecuación general de los gases ideales:

p * V = nRT y p = (NO)RT

( N O ) = j p = ' • ^ ^ • ^ ° " ' =2,14-10-6

^ ' RT 0,082*1200 '

RESPUESTA: La concentración de NO es de unos 2,14 - 10-^ mol/1.

PROBLEMA T.Q. 22

La fem de la pila: Zn{s) + Cu^*(aq) -> Zn^*(aq) + Cu(s)

es +1,1 y, cuando todas las especies están a la concentración 1 M. Calcular
la variación de entalpia libre para la anterior reacción y asimismo la cons-
tante de equilibrio.
Datos: F (Faraday) = 23.061 calA^; 1 cal = 4,18 J; R = 8,31 J/mol K.

RESOLUCIÓN
Calcularemos la AG° por la relación:

AG° = -n-F-AE° = - 2 * 23.061 * 1,1 = -50.734 cal = -212.068 J

226
 Cálculo de K:

InnK- ^Q° (-212.068)

'°9'^ - " 2,3 R T - 2,3*8,31 *298 " ^^"^

K = 1,58-1037

RESPUESTA: AG° = -212.068 J; K = 1,58 • lO^^.

227
 PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Un gas se encuentra confinado a la presión de 1 atm en un cilindro provisto de un
émbolo móvil. Bruscamente se aplica al émbolo una fuerza externa correspondiente a una
presión de 2 atm, y el gas se comprime desde su volumen Inicial de 4 litros hasta un
volumen final de 2 litros, a) Cuál es el trabajo realizado por el gas; b) Cuál es la variación
de energía Interna si no hay pérdidas de calor a los alrededores.
Res. ^ 0 4 , 9 J; -^04,9 J.

2. Se ha neutralizado con HCI una disolución que contiene 126,0 g de hldróxldo de sodio.
El calor de formación del NaCI en las condiciones dadas es de 15,1 cal.¿Qué cantidad de
calor se habrá desprendido?
Res. 47,6 cal.

3. Los calores de formación correspondientes a metano, dióxido de carbono y agua en

forma de vapor son respectivamente: -76,3, -395,2, y -241,8 kJ/mol. Calcular a la misma
temperatura (25-C) el calor de combustión de 0,5 metros cúbicos de metano medido en
condiciones normales.
Res. 17.920 kJ.

4. En la combustión a volumen constante de 1 gramo de ácido tartárico,C4HgOg, a 202C

se desprenden 1840 cal. Calcular el calor de combustión de este ácido a presión cons-
tante.
Res. 275,1 kcal/mol.

5. A20-C el calor de vaporización del agua es Igual a -10,52 kcal/mol. Entre O y 100-C el
calor específico del agua líquida es 1,00 y el del vapor de agua 0,45 cal/g K. Calcular el
calor de vaporización del agua en el punto de ebullición.
Res. -9,73 kcal/mol.

6. A 763,2 K la variación de entalpia libre, AG°, para la reacción:

H2(g)+l2(g)^2HI(g)
es -24,2 kJ. Calcular la constante K(p) expresada en atmósferas para dicha reacción a la
temperatura dada.
Res. 45,5

228
 X. CINÉTICA QUÍMICA
Toda reacción química tiene un desarrollo en el tiempo. El estudio de cómo
evoluciona, la concentración de reaccionantes y productos con el tiempo consti-
tuye la Cinética Química.

Velocidad de reacción

En general la velocidad de una reacción se define como: "El cambio de la

concentración de un reaccionante o producto con el tiempo":

dC.
V= -—-
dt

donde C^ es la concentración de la sustancia A; el signo menos se introduce para

liacer positiva la velocidad.
A fin de que el valor de la velocidad de una reacción dada sea un paráme-
tro no dependiente del reaccionante o producto que tomemos para la definición,
su expresión para la ecuación general:

aA + bB <=> cC + dD

es de la forma:

_ 1 d(A) _ _ 1 d(B) _ 1 d(C) _ 1 d(D)

a dt b dt c dt d dt

Orden de una reacción. Ley de velocidad

Ley de velocidad es aquella expresión que relaciona las concentraciones

con la velocidad. Su determinación experimental es necesaria y adopta la forma
general:

V = k(Ci)a(C2)b

el exponente de cada concentración es el orden parcial, y su suma a+b el orden

global úe la reacción.

229
Leyes integradas de velocidad

Leyes integradas de velocidad son aquellas que nnuestran la variación de

la concentración con el tiempo.

Reacciones de primer orden; Son del tipo:

A -^ P V = k(A)

su ley integrada es de la forma:

L n ^ = -kt

Una característica importante de las reacciones de primer orden es el

tiempo necesario para que la concentración inicial se reduzca a la mitad 'liempo
de semirreacción". Su valor, deducido fácilmente de la ley integrada, se puede
calcular por la expresión:

ti/2 = 0,693/k

siendo t-,/2 el tiempo de semirreacción.

Reacciones de segundo orden: Son del tipo:

A+B ^ P V= k(A)(B)

y su ley integrada, suponiendo que (A) = (B) = C

1-^-kt
c c,-"^^
Influencia de la temperatura

El efecto de la temperatura sobre la constante de velocidad de una reac-

ción viene recogido en la expresión llamada Ecuación de Arrhenius:
k = A•e^E(a)/RT}

siendo A el "factor de colisión", R la constante de los gases, T la temperatura

absoluta y E(a) la energía de activación.

230
 La expresión se transforma en:

Lnk = L n A ^ - ^

y para dos temperaturas distintas T y T':

•""k—^-jr-T
con ella podemos calcular p.e. a la temperatura T' el valor de k' si conocemos T,
kyE(a).

231
 PROBLEMAS RESUELTOS
PROBLEMA C.Q. 1

La concentración de un reaccionante A cambia desde 0,0350 M a

0,0285 M en 23 minutos.¿Cuál es la velocidad de reacción media durante
este Intervalo de tiempo? Expresar el resultado utilizando el minuto y el
segundo como unidades de tiempo.

RESOLUCIÓN
Variación de la concentración, A(A) = 0,0350 -0,0285 = 0,0065 mol/I

Tiempo: 23 minutos, ó 23 * 60 s = 1380 s

A(A) (-0,0065) „ „ o .«-4 •„ •
V = - -TT" = -^^—K5— = 2,83 • 1 0 ^ mol/l-mín
At 23

V . - ¿ 5 ^ . 4 , 7 1 . 1 0 - * mol/l.s

RESPUESTA: 2,83 • 10-4 mol/l-min; 4,71 • 10-6 mo\l\-s.

PROBLEMA C.Q. 2

A partir de los siguientes datos:

t (min) At (mln) (C) A(C) - AC/At

O 2,33

184 184 2,08 -0,25 1,36 10-3

(C)= {N2O5)

para la reacción a 45°C: 2N2O5 -^ 4NO2+O2

¿Cuál es la velocidad media de aparición del IMO2, en el mismo inter-

valo?

232
RESOLUCIÓN

La relación entre las dos velocidades es

1 A(C) 1 A(C')
(salvo el signo menos)
2 At 4 At

en donde (C) = (NOg)

¿V(1)=;|V(2)

V(2) = 2 * V(1) = 2 * 1,36 • 10-3 = 2,72 • 10-3

RESPUESTA: La nueva velocidad es 2,72 • 10-3 mol/lmin.

PROBLEMA C.Q. 3

El tiempo de semídesintegración del polonio 210 es de 140 días. Cal-

cular la constante de velocidad de desintegración, sabiendo que la reacción
es de primer orden. Asimismo el tiempo necesario para que se desintegre
el 70% de una masa dada de polonio 210.

RESOLUCIÓN
Para la constante de velocidad:

k = 0,693/ti/2 = 0,693/140 = 4,95 • 10"^ días"^

Para el tiempo de desintegración al 70%:

' ° 9 Ñ ; = -2:303*

, 0,3 No 4,95-10-3 ^
'°9~Ñ¡~ =- 2,303 *

t = 243,3 días

RESPUESTA: 4,95 • 10-3 días-^ para k y 243,3 días.

233
PROBLEMA C.Q. 4

Se midió a 25°C la veiocidad de la reacción:

2NO+a2 ^ 2NO2

para varias concentraciones iniciales de NO y O2. Obteniéndose los

siguientes resultados:

(NO) (O2) Velocidad

mol/I mol/1 mol/I s
0,020 0,010 0,028
0,020 0,020 0,057
0,020 0,040 0,114
0,020 0,020 0,227
0.020 0,020 0,014

Encontrar el orden de la reacción con respecto a cada reaccionante,

el orden total y la constante de velocidad.

RESOLUCIÓN
La velocidad de reacción es de la forma:

V = k(N0)a(02)b

siendo "a" y "b" los órdenes parciales respecto a NO y O2 respectivamente; a+b

es el orden total.

De la observación de los dos primeros datos de la tabla se deduce:

0,028 = k (0,02)3(0,01 )b
0,057 = k (0,02)a(0,02)b

y dividiendo ambos:

0,028 (0,01)^
0,057-(0,02)b

De la observación de los dos últimos datos:

0,227 = k (0,04)3(0,02)1
0,014 = k (0,01)3(0,02)1

234
de donde fácilmente se deduce que: a=2

Para el cálculo de k tomamos uno cualquiera de los datos:

0,028 = k(0,02)2(0,01)i

k = 7,0-103|2s2/mo|2

RESPUESTA: a = 2; b = 1; a+b = 3; k = 7,0 • 10^ lV/mo|2.

PROBLEMA C.Q. 5

Para la reacción: 2N0 + 2H2 -^ N2 + 2H2O; se obtuvieron los siguientes

datos a 1100 K:

(NO) (H2) Velocidad

mol/I mol/1 mol/I s
5 10-3 2,5 10-3 3 10-5
15 10-3 2,5 10-3 9 10-5
15 10-3 10 10-3 3,6 10-4

Se pide: a) Cuál es el orden respecto a NO; cuál respecto al H2; cuál el

orden total, b) Escribir la ley de velocidad, c) Calcular la constante de
velocidad.

RESOLUCIÓN
De los dos primeros conjuntos de datos:

3 • 10-5 = k (5 • 10-3)3(2,5 • 10-3)b

9 • 10-5 = k (15 • 10-3)3(2,5 • 10-3)b

que divididas nos dan:

3 (5)3
a=1
9 (15)a

De los dos últimos datos:

9 • 10-5 = k (15 • 10-3)1(2,5 • 10-3)b

36 • 10-5 = k (15 • 10-3)1(10 . 10-3)b

235
cuya relación nos conduce a:

9 (2,5)b
36=le
b) La ley de velocidad es: V = k(N0)i(H2)^

c) Para el cálculo de la constante k escogemos un valor:

3-10~^ = k * 5 - 1 0 ~ ^ * 2 , 5 - 1 0 ~ ^

k = 2,4 l-s/mol

RESPUESTA: a = 1, b = 1, a+b = 2; V = k(NO)(H2); k = 2,4 Is/mol.

PROBLEMA C.Q. 6

Dada la ecuación de reacción: 2A+ 2B -> C+3D ; se obtienen ios si-

guientes datos experimentales para la aparición de C:

(A) ÍB) (C)

6 10-3 110-3 0,012 I
6 10-3 2 10-3 0,024 I
2 10-3 1,5 10-3 0,0020 I
4 10-3 1,5 10-3 0,0080 j

Determinaría) Orden de reacción con respecto a Ay a B;b) El orden |

total; c) La constante de velocidad. g

RESOLUCIÓN
Con ios dos primeros conjuntos de datos:

0,012 = k (6-10-3)3(1 -10-3)^

0,024 = k (6-10-3)3(2-10-3)^

que conducen a: b = 1

Con los dos conjuntos de datos últimos:

0,0020 = k (2 • 10-3)3(1,5 • 10-3)

0,0080 = k (4 • 10-3)3(1,5 • 10-3)

236
que conducen a; a = 2

c) Utilizando los valores de "a" y "b"

0,012 = k(6-10-3)2(10-3)

k = 1/3-106

RESPUESTA: a) a = 2, b = 1; b) a+b = 3; c) k = 1/3-10^.

PROBLEMA C.Q. 7

En una reacción a temperatura constante si se duplica la concentra-

ción de un reactivo, el A p.e., la velocidad se hace doble. Si la concentración
de A permanece constante y la de B se triplica, la velocidad se multiplica
por 9. Por último, si la concentración de A se triplica y la de B se duplica la
velocidad se hace 12 veces mayor. Calcular los distintos órdenes de reac-
ción.
Datos: Intervienen los dos reactivos indicados A y B.

RESOLUCIÓN
La expresión general de la velocidad es: v = k(A)^(B)''

Primer supuesto: 2v = k(2A)3(B)'^

dividiendo ambas expresiones se llega a que: a = 1

Segundo supuesto: 9v = k(A)3(3B)b

de donde se obtiene: b = 2

Tercer supuesto: 12v = k(3A)(2B)2

que conduce a: a+b = 3

RESPUESTA: a = 1, b = 2; orden total: 3.

PROBLEMA C.Q. 8

El proceso de hidrólisis de un éster en medio básico representado

por la ecuación simplificada:

237
 EtAc+OH- ^Ac-+EtOH

es una reacción de orden total dos (uno para cada reactivo) regida por la
constante: k = 0,089 l/mol s. En el instante inicial la concentración de los
reaccionantes en la mezcla es 0,01'IUI para cada uno de ellos. Calcular la
concentración de ion acetato a los 30 segundos de iniciada la reacción.

RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación:

EtAc + O H - - ^ Ac- + EtOH

inicial 0,01 0,01 .0 O
final 0,01-x 0,01-x x x

Al tratarse de una reacción de segundo orden con la concentración inicial

de los dos reaccionantes iguales:

^ = k(A)2
dt
y de ella:

-L__l__k.t
(A)f (A)¡

sustituyendo valores:

^ ^ = 0,089 * 30
(A)f 0,01

de donde: (A)f = 9,74 • 10-3

con ello: x = 0,01 - 0,00974 = 0,00026

RESPUESTA: La concentración de acetato será 0,00026 M.

PROBLEMA C.Q. 9

El compuesto A se descompone a 310 K según: A -^ B+C. Partiendo

de una disolución del compuesto A 0,1 M se observa en 15 minutos una
disminución del 25% de su concentración. Calcular la constante de veloci-
dad en dos supuestos:
a) Que siga un proceso de orden uno.

238
 b) Que siga un proceso de orden dos.

RESOLUCIÓN
Primer supuesto (orden uno)

k = 3,19-10-45-1

Segundo supuesto (orden dos)

k = 3,7-10-3 1/mol-s.

RESPUESTA: Primer orden, k = 3,19 • 10"^ s~^; 2^ orden, k = 3,7 • 10"^

i/mol-s.

PROBLEMA C.Q. 10

La descomposición del pentóxido de dinitrógeno según el proceso:

N205(g) -^ N204(g) + 1/202(g) es una reacción de primer orden. La presión
del N2O5 antes del inicio de la reacción es 4,644 -10^ N/m^. La presión total
al cabo de 3.600 segundos es 5,034 10^ N/m^. Calcular la constante de
velocidad a la temperatura dada.

RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación de reacción, indicando las concentraciones al cabo
del tiempo considerado:

N205(g) ^ N204(g) +1/202(g)

C- X X x/2

La presión total, que es la medida, será la suma de las presiones parciales:

P(t) = P + P' + P"

siendo P, P', y P" las presiones de pentóxido, tetróxido y oxígeno respectivamen-

te.

239
 A la vista de la ecuación:

P(t) = P + 3/2 P'

Por otra parte las presiones soTTproporcionales a las concentraciones, de

forma que:

P(t) = C(t)RT = (C-X+X+1 )RT = CRT + 1 RT

P(t) = P(i) + P"

Así calculamos la presión de oxígeno:

P" = P(t) - P(i) = (5,034 - 4,644) • 10^ N/m2 =

= 0,39-104 N/m2

P = P(t) - 3/2 * P'

P = (5,034 - 1,170) • 104 = 3,86 • 10^ N/m2

Cálculo de la constante de velocidad:

4644
2'3'°9 3|S=^3^°°
k = 5,1 -10-5 8-1

RESPUESTA:'k = 5,1 • 1 0 ^ s-^.

PROBLEMA C.Q. 11

El éter metílico se descompone a temperatura suficientemente eleva-

da según el proceso de primer orden:

CH3-O-CH3 -^ CH4 + CO + H2

cuya constante de velocidad a una temperatura dada es 1,35 10~^

s~^ Calcular la presión total al cabo de 215 s, si la inicial es de 5,065 10^
N/m^ y se parte de éter metílico puro.

240
RESOLUCIÓN
Calculamos la presión final, P', del éter:

2,3logp=-kt

2 , 3 1 0 9 ^ ^ ° ^ = 1,35.10-3*215

P'= 3,787-lO^N/mS

Repetimos la ecuación, con los moles de cada compuesto después de

pasar el tiempo:

CH3-O-CH3 -^ CH4+CO+ H2
C-x X X X

y teniendo en cuenta que: P(t) = P(E) + 3P(Met)

con P(E): presión final del éter, y P(Met): presión del metano.

y además que: P{E) = P - P(Met)

P(Met) = P - P(E) = (5,065-3,787) • 10^=

= 1,278-lO^N/m^

y para la presión total: P(t) = (3,787 + 3 * 1,278) -104 =

= 7,621 •10'^ N/m^

RESPUESTA: La presión total al final del tiempo es 7,621 • 10^ N/m^.

PROBLEMA C.Q. 12

Un compuesto orgánico se descompone homogéneamente en fase

gaseosa según: A -> 2B+C. Los siguientes datos son de presión totai (en
mmHg) y tiempo (en minutos), a temperatura constante:

t(min) 0 6 12 21
P(mmHg) 169,3 207,1 240,2 282,6

Caicular su constante de velocidad.

241
RESOLUCIÓN
Repetimos la ecuación con los moles al cabo del tiempo:

A ^ 2B + C
C-x —ax X

En cualquier caso se cumple siempre:

1.P(t) = P(A) + 3P(C)

2. P(t) = P(i) + 2P(C)

a) Calcularemos el valor de P(A) a los 6 minutos

de 2. 2P(C) = P(t)-P(i) = (207,1-169,3) mmHg = 37,8 mmHg;

P(C) = 18,9 mmHg
de 1. P(A) = P(t)-3P(C) = (207,1-3 * 18,9) mmHg = 150,4 mmHg

b) Calcularemos el valor de P(A) a los 12 minutos

de 2. 2P(C) = (240,2-169,3) mm Hg = 70,9 mm Hg;

P(C) = 35,5
de 1. P(A) = (240,2-3 * 35,5) = mm Hg = 133,9 mm Hg

c) Ahora calculamos P(A) en los 9 minutos restantes

de 2. 2P(C) = (282,6-169,3) mmHg = 113,3 mmHg;

P(C) = 56,7 mmHg
de 1. P(A) = (282,6-3 * 56,65)mmHg = 112,6 mmHg

Calculamos finalmente los valores de k como si fuese de primer orden:

2,3 log T I ^ = k * 6 k = 1 , 9 10~2min~^

iou,y

2,3 l o g - J l ^ = k * 6 k = 1,9 • 10"^ min"^

loo,y

2,3 log Í T I I =k*9 k = 1,9-10-2 min-''

RESPUESTA: La constante de velocidad es 1,9 • 10-2 min-"".

242
PROBLEMA C.Q. 13

Un compuesto químico A se mezcla con cantidades iguales (en mo-

les) de los compuestos B y C. Si al cabo de 50 segundos ha reaccionado la
mitad de A,¿Qué fracción de la cantidad inicial permanecerá todavía sin
reaccionar al cabo de 100 segundos si la reacción con respecto a A es de:
a) orden 0;b) orden 1,c) orden 2?

RESOLUCIÓN
La ecuación la representamos por: A + 2B ^ P

a) Al ser de orden cero:

=k
dt

que integrada nos da: A'-A = -k(t'-t)

y de ella: A - ^ = k*50 k = A/100 mol/ls

al cabo de 100 segundos:

A-A = 4 * 1 0 0 = A

A'=0

b) En este caso se debe cumplir:

2,303 log - ^ = -k-50, k = 0,0139 s-^

2,303 l o g ^ = 0,0139* 100

A/A = 4,01 A = A/4

o) Se debe cumplir:

- L - l = k*50 k = --J—-l/mols
A/2 A 50 * A

243
para 100 segundos:

1 1 1
*100
A' A ^0*A

A = A/3

RESPUESTA: a) cero; b) la cuarta parte; c) la tercera parte.

PROBLEMA C.Q. 14

Calcular la energía de activación del complejo Intermedio para la

reacción de primer orden:

(CH3)3-C-0-0-C-{CH3)3 -^ 2CH3-CO-CH3 + C2H6

sabiendo que el valor de la constante de velocidad es 1,44 1 ( H s~^ a 420,4

K y 3,30 10-4 s-1 a 428,1 K.

RESOLUCIÓN
irtn
k _
E(a) T-T
'0917
k' 2,303 • R 1T * T

recordando que R = 8,31 • 10"^ kJ/mol • K

1,44 _ E(a) _^_ (-7,7)

° ^ 3,30 2,303 * 8,31 • 10-3 * 1,8 • 105

E(a) = 161 kJ/mol

RESPUESTA: La energía de activación es de 161 kJ/mol.

PROBLEMA C.Q. 15

Para la reacción de formación del yoduro de hidrógeno a 400 ^C a

partir de sus elementos, la energía de activación es de 41 kcal/mol. Calcular
el aumento que experimentará la velocidad de dicha reacción al elevar la
temperatura desde 400 a 500 °C.
Datos: R = 1,9810-3 kcal/mol K.

244
RESOLUCIÓN
Aplicamos la ecuación correspondiente:

, k E(a) . ÍT-T
loq 77 = ^^ * <
k' 2,303*1,98-10-3 1 T * T '

logé = ^^ , * - ^ = ^ = -i,73
k' 2,3*1,98-10-3 5,2-105

"* k' = 53,7

k' 53,7

RESPUESTA: La nueva velocidad es 53,7 veces mayor que la anterior.

245
 PROBLEMASi'ROPUESTOS
1. Un trozo de calcio metálico en forma de cubo sumergido en agua reacciona completa-
mente en 12 minutos. Si el cubo se divide en 8 cubos iguales ¿Cuánto tiempo tardaría la
reacción en completarse? Si cada uno de los anteriores se dividiese en 8 cubos a su vez
iguales ¿Cuánto tiempo llevaría la reacción de los 64 cubos?
Res. 6 min; 3 min.

2. En una reacción de primer orden el 20% del reaccionante inicial se transforma en 30

min. Calcular el tiempo necesario para que la transformación sea del 95%.
Res. 402 min.

3. Una disolución de sacarosa 0,120 M sufre una reacción de forma que en un tiempo de
10,0 horas la concentración se reduce a la mitad, y en 20,0 horas a una cuarta parte.
Calcular la constante de velocidad para dicha reacción.
Res. 1,93-10-^ s-^

4. En una reacción a temperatura constante la velocidad solo varía con la concentración

del reaccionante A, de tal manera que duplicando la concentración inicial de Ala velocidad
inicial se hace cuatro veces mayor. Calcular el orden de reacción respecto a A y el orden
global.
Res. 2 en ambos casos.

5. En el proceso de orden global dos (uno con respecto a cada reactivo): \~ + CIO~ -^ 10~
+ Cl"1a disolución inicial (antes de reaccionar) presenta una concentración 0,04 M de cada
reaccionante. Al cabo de 150 s la concentración de ion yoduro es 0,18 M. Calcular la
constante de velocidad específica a la temperatura del experimento.
Res. 0,203.

6. Calcular la vida media para el proceso de orden dos (orden uno para cada reaccionan-
te):
CgHyBr + S20§- -^ C3H7S2O3 + B r

se parte de una mezcla que contiene cada uno de los reaccionantes a la concentración
0,093 M y la constante de velocidad específica a esa temperatura es
k=1,6-10-3|mo|-''s-i.
Res. 6720 s.

7. La velocidad de descomposición del N2O5 en NOg y oxígeno, se hace 3,17 veces mayor
al pasar de 55 a 65-C. Calcular la energía de activación de este proceso.
Res. 25,4 kcal.

246
 APÉNDICE DE TABLAS
I. CONSTANTES FÍSICAS
Aceleración de la gravedad(g) 9,8066 m/s
Carga del electrón(e) 1,602 •10^''9 C
Constante de Boltzmann(k) 1,3805-1023 J/K
Constante de Faraday(F) 9,6487-lO^C/mol
Constante de los gases(R) 8,3143 J / m o l K
0,08205 atm • I/mol • K
Constante de Planok(h) 6,626-10-34 J - s
Masa del electrón (mg) 9,1091 -10-31 i^g
Masa del protón(mp) 1,6725-10-27 kg
Número de Avogadro(NA) 6,0225 -1023 partíc/mol
Radio de Bohr(rQ) 5,2917-10-11 m
Velocidad de la luz en el vacío(c) 2,9979-103 m/s
Volumen molar (gas ideal condicio-
nes normales) 2,24145-10-2 m3

II. PRESIÓN DE VAPOR DEL AGUA

t(°C) P (mmHg) t(°C) P (mmHg) t(°C) P (mmHg)
0 4,58 19 16,48 60 149,38
1 4,93 20 17,54 65 187,54
2 5,29 21 18,65 70 233,7
3 5,69 22 19,83 75 289,1
4 6,10 23 21,07 80 355,1
5 6,54 24 22,39 85 433,6
6 7,01 25 23,76 90 525,76
7 7,51 26 25,21 95 633,90
8 8,04 27 26,74 100 760,00
9 8,61 28 28,35 105 906,07
11 9,84 29 30,04 110 1074,56
12 10,52 30 31,82 115 1267,98
13 11,23 35 42,18
14 11,99 40 55,32
15 12,79 45 71,88
16 13,63 50 92,51
18 15,48 55 118,04

247
 III. FACTORES DE CONVERSIÓN
1 u.a.m = 1,66024-10-27 kg
1Á = lO-iOm
1J = lO^erg
1 atm = 76 cmHg
1,01325-lOSN/m^
1 atm ^ 1 = 1,01325-102 J
1 cal = 4,1840 J
4,12917-10-2 atm-1
1 u.e.e = 299,79 V
1 eV = 1,6020 • lO-''^ erg/molécula

IV. ESCALA DE ELECTRONEGATIVIDADES, SEGÚN PAULINO

H
(2,1)

Li Be B C N 0 F
(1,0) (1>5) (2,0) (2,5) (3,0) (3,5) (4,0)

Na Mg Al Si P S Cl
(0,9) (1,2) (1,5) (1,8) (2,1) (2,5) (3,0)

K Ca Ga Ge As Se Br
(0,8) (1,0) (1,6) (1,8) (2,0) (2,4) (2,8)

Rb Sr In Sn Sb Te 1
(0,8) (1,0) (1,7) (1,8) (1,9) (2,1) (2,5)

248
 V. POTENCIALES ESTÁNDAR DE REDUCCIÓN

(forma oxidada + ne <?=» forma reducida) E° (V), a 298 K

ÍJ+ + 1e <^ Ü - 3,045
K+ + 1e <^ K -2,925
Ca2+ + 2e ^ Ca -2,866
Na+ + 1e ^ Na -2,714
La3+ + 3e 4^ La -2,52
Mg2+ + 2e <^ MQ . -2,36
A|3+ + 3e ^ Al -1,66
Mn2+ + 2e ^ Mn -1,18
Zn2+ + 2e «r^ Zn -0,763
Cr3+ + 3e <^ Cr -0,744
Fe2+ + 2e o Fe -0,440
Cr3+ + l e <f=> Cr2+ -0,41
Cd2+ + 2e <^ Cd -0,40
Ni2+ + 2e <^ Ni -0,250
Pb2+ + 2e o Pb -0,126
2H+ + 2e o Hg 0,000
Sn4+ + 2e <^ Sn2+ +0,15
AgCI + 1e «=> Ag+C|- +0,222
HggCla + 2e <=> 2Hg+2Ci- +0,267
Cu2+ + 2e <^ Cu +0,337
O2+2H2O + 4e o 40H- +0,40
Fe3+ + l e <^ Fe2+ +0,771
Ag+ + l e <^ Ag +0,799
Brg + 2e <:^ 2Br +1,065
O2+4H+ + 4e <::^ 2H2O +1,229
CI2 + 2e ^ 2C|- + 1,36
Au3+ + 3e <^ Au +1,50
Ge4+ + l e <^ Ce3+ +1,61
Go3+ + l e <^ Co2+ +1,82
F2 + 2e o 2F- +2,87

249
 VI. ENTALPIAS DE FORMACIÓN
Compuesto H°f (kcal/mol), 298 K
Metano(g), CH4 ^ -17,89
AGetileno(g), C2H2 54,19
Etano(g), CgHg - 20,24
Propano(g), CgHg - 24,82
n-Butano(g), C4H10 -29,81
Benceno(l), CgHg 11,72
Amoniaco(g), NH3 -11,04
Agua(l), H2O - 68,32
Agua(g), HgO - 57,79
Fluoruro de hidrógeno(g), HF - 64,20
Cloruro de hidrógeno(g), HCI - 22,06
Monóxido de carbono(g), CO
- 26,41
Dióxido de carbono(g), COg
Formaldehido(g), CHgO - 94,05
Ácido fórmico(g), CH2O2 - 27,70
Fenol(s), CeHgOH - 86,67
Naftaleno(s), CioHg - 37,26
Anilina(l), C6H5NH2 18,02
Etanol(l), CpHqOH - 7,29
- 66,35

VII. PRODUCTOS DE SOLUBILIDAD A 25°C

AgBr 5,2 10-13 Fe(0H)2 1,6 10-15
AgCI 2,8 10-10 FeS 1,0 10-19
Ag2Cr04 1,9 10-12 HgS 3,0 10-53
Agí 8,5 10-17 Mg(0H)2 1,8 10-11
AgaS 1,0 10-51 Mn(OH)2 2,0 10-13
AI(0H)3 2,0 10-33 MnS 7,0 10-16
BaCOg 1,6 10-9 Ni(0H)2 1,6 10-16
BaCr04 8,5 10-11 NiS 1,4 10-24
BaF2 1,7 10-6 PbCOg 1,5 10-13
BaS04 1,1 10-10 PbCr04 2,0 10-16
CaCOg 8,7 10-9 Sn(0H)2 5,0 10-26
CaCr04 7,1 10-4 SnS 8,0 10-29
CaF2 4,0 10-11 ZnCOg 2,0 10-10
CaS04 2,4 10-5 Zn(0H)2 5,0 10-26
CdS 1,4 10-28 ZnS 4,5 10-24
CuS 4,0 10-38

250
 VIII. CONSTANTES DE ACIDEZ, a 298 K

Ácido <^ Base + H+ K^

HCIO4 <^ CIO4- + H+ Muy grande

HNO3 ^ NO3- . + H+ " "

HBr ^Br + H+

H2SO4 ^ HSO4- + H+ " "

HCI ^ 01- + H+ 107

C2O4H2 «^ C2O4H- + H+ 5,90-10-2

H2SO3 ^ HSO3 + H+ 1,70-10-2

HSOi <:^S0|- + H+ 1,20-10-2

H3PO4 ^ H2O4 + H+ 7,52-10-3

HF <:^F- + H+ 3,53-10-4

CH3COOH <=^ CH3COO-+ H+ 1,76-10-5

H2CO3 o HCO3 + H+ 4,30-10-7

HgS ^ SH- + H+ 9,10-10-8

H^PO- o HPO|- + H+ 6,23-10-8

HCN o CN- + "H+ 7,20-10-10

251
 IX. PESOS ATÓMICOS RELATIVOS (0^2 = i 2)
Actinio Ac 89 (227) _ Litio Li 3 6,939
Aiuminio Al 13 26,9815 Lawrencio Lr 103 (257)
Americio Am 95 (243) Lutecio Lu 71 174,97
Antimonio Sb 51 121,75 _ Magnesio Mg 12 24,312
Argón Ar 18 3,9,948 _ Manganeso Mn 25 54,9380
Arsénico « As 33 74,9216 Mendelevio Md 101 (256)
Astato At 85 (210) _ Mercurio Hg 80 200,59
Azufre S 16 32,064 Molibdeno Mo 42 95,94
Bario Ba 56 137,34 Neodimio Nd 60 144,24
Berkelio Bk 97 (247) Neón Ne 10 20,183
Berilio Be 4 9,0122 Neptunio Np 93 (237)
Bismuto Bi 83 208,980 Niobio Nb 41 92,906
Boro B 5 10,811 — Níquel Ni 28 58,71
, Bromo Br 35 79,909 — Nitrógeno N 7 14,0067
Cadmio Cd 48 112,40 Nobelio No 102 (256)
Calcio Ca 20 40,08 Oro Au 79 196,967
Californio Cf 98 (249) Osmio Os 76 190,S
Carbono C 6 12,01115 ^ Oxígeno 0 8 15,9994
Cerio Ce 58 140,12 Paladio Pd 46 106,4
Cesio Cs 55 132,905 _ Plata Ag 47 107,870
Cinc Zn 30 65,37 Platino Pt 78 195,09
Circonio Zr 40 91,22 • ""Plomo Pb 82 207,19
Cloro Cl 17 35,453 Plutonio Pu 94 (242)
Cobalto Co 27 58,9332 Polonio Po 84 (210)
Cobre Cu 29 63,54 — Potasio K 19 39,102
Criptón Kr 36 83,80 Praseodimio Pr 59 140,907
Cromo Cr 24 51,996 Promecio Pm 61 (14^) •
Curio Cm 96 (247) Protactinio Pa 91 (231)
Disprosio Dy 66 162,50 Radio Ra 88 (226)
Einstenio Es 99 (254) Radón Rn 86 (222)
Erbio Er 68 167,26 Renio Re 75 186,2
Escandio Se 21 44,956 Rodio Rh 45 102,905
Estaño Sn 50 118,69 Rubidio Rb 37 85,47
Estroncio Sr 38 87,62 Rutenio Ru 44 101,07
Europio Eu 63 151,96 Samarlo Sm 62 150,35
Fermio Fm 100 (253) Selenio Se 34 78,96
Flúor F 9 18,9984 — Silicio Si 14 28,086
Fósforo P 15 30,9738 - Sodio Na 11 22,9898
Francio Fr 87 (223) Talio TI 81 204,37
Gadolinio Gd 64 157,25 Tantalio Ta 73 180,948
Galio Ga 31 69,72 Tecnecio Te 43 (99)
Germanio Ge 32 72,59 Teluro Te 52 . 127,60
Hafnio Hf 72 178,49 Terbio Tb 65 158,924
Helio He 2 4,0026 Titanio Ti 22 47,90
Hidrógeno H 1 1,00797 Torio Th 90 232,038
Hierro Fe 26 55,847 Tulio Tm 69 168,934
Holmio Ho 67 164,930 Uranio U 92 238,03
Indio In 49 114,82 Vanadio V 23 50,942
Iridio Ir 77 192,2 Volframio W 74 183,85
Iterbio Yb 70 173,04 Xenón Xe 54 131,30
Itrio Y 39 88,905 -Yodo 1 53 126,9044
Lantano La 57 138,91

252
 JOSÉ ANTONIO LÓPEZ CANCIO, nace en Tinajo, Lanzarote, el 21 de
noviembre de 1943. Licenciado en ciencias Ouímicas en 1967 por la Universidad
de La Laguna, Doctor en Ciencias Químicas en 1975 por la misma Universidad.
En la actualidad es Catedrático del área de Química Analítica, ejerciendo su ac-
tividad en la Escuela Técnica Superior de Ingenieros Industriales de la Universi-
dad de Las Palmas de Gran Canaria como profesor de Química General y Análi-
sis Especiales.

Inició su andadura docente en la Enseñanza Media, en la que fue Catedrá-

tico de Física y Química. De su paso por los Institutos arranca su interés por la
didáctica. Una de sus principales preocupaciones es el uso del lenguaje escrito
como recurso determinante en la transmisión de los conocimientos. En esta línea
se enmarca el presente libro de problemas.

Ha publicado numerosos trabajos en investigación educativa, destacando

entre otros: "Buscando el valor de pi", "El método de Proyectos: dos aplicacio-
nes", "integración del mundo de la alimentación en el laboratorio de Química", y
"Aprendizaje de errores mediante una experiencia de laboratorio". Igualmente
destacan trabajos sobre historia de la ciencia y los científicos: "Betancourt el
ingenioso", y "El físico Blas Cabrera", ^ f &'*—o ^^ ociLw <^. -A,W. ÍJILVUA ^^C.
 Su investigación experimental se desarrolla principalmente en el campo
de la contaminación ambiental, habiendo publicado, entre otros, los trabajos:
"Contaminación Atmosférica", "Contaminación nuclear", y "Situación de la conta-
minación atmosférica en Las Palmas. Análisis de los factores principales".

Durante el curso 1991 realizó, como Profesor Visitante, una estancia de

nueve meses en el Statewide Air Pollution Research Center de la Universidad de
Riverside, California, USA, para el estudio de las nitrodibenzopiranonas, produc-
tos de probada actividad mutagénica. Una parte de los trabajos de esta estancia
quedan recogidos en dos publicaciones "Formation of Mutagenic
Nitrodibenzopyranones and their occurrence in Ambient Air", y "Quantification of
Ambient Nitrodibenpyranones: Further Evidence for Atmospheric Mutagen
Formation".
 El presente libro de problemas de química resueltos
desarrolla los temas básicos que constituyen el primer curso
de Química General en las Escuelas Técnicas Superiores y
Facultades de Ciencias. Asimismo es de gran utilidad para los
alumnos de la citada asignatura en las Escuelas Universita-
rias de Ingeniería.
Mi experiencia como profesor indica que lo más difícil de
lograr por el alumno al iniciar los estudios universitarios es
introducirse en el lenguaje propio de la Química, lo que es
imprescindible para la resolución de problemas. Por ello cada
uno de los ejercicios del presente libro se va resolviendo se-
gún el razonamiento químico en forma gradual, a efectos de
que el alumno pueda seguirlo con facilidad y asimilarlo a su
modo de pensar.
La dificultad de los problemas se va graduando del pri-
mero al último, dentro de cada tema, en forma escalonada. Al
finalizar cada tema se proponen algunos más juntamente con
sus soluciones, en los que puede el alumno poner a prueba
su entrenamiento.
Se inicia el temario con unas ideas fundamentales sobre
las medidas físicas, que se precisan tener en cuenta al mane-
jar toda ciencia experimental.

EL AUTOR