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QUIMICO
Alien J. Bard
D epartm ent of Chemistry
The University o f Texas
1817
HARPER & RO W PUBLISHERS INC.
New York • México • Buenos Aires • Panamá • Bogotá
EQUILIBRIO QUIMICO
T R A D U C C IO N Y A D A PT A CIO N
J u a n d e l a R u b ia P a c h e c o
Licenciado en Ciencias Q uímicas
P rofesor Agregado de la Universidad de M adrid
J o sé D o r ia R ic o
Licenciado en Ciencias Químicas
D octor en Ciencias Físicas
Profesor A djunto de la U niversidad de M adrid
La teoría del equilibrio quím ico ofrece al estudiante que com ienza
sus estudios u n buen ejem plo sobre el desarrollo, las aplicaciones y
las m odificaciones necesarias de una teoría científica. El concepto de
m odelo teórico, el em pleo de aproxim aciones y de m étodos gráficos
p ara la resolución de los p roblem as y la m odificación del m odelo inicial
p ara que los resultados sean m ás exactos, son procedim ientos m uy
corrientes en to d as las ram as de la ciencia. D ebido a que la teoría
del equilibrio quím ico puede aplicarse a problem as sencillos en los
que intervengan disoluciones iónicas, ha p asad o a ser una parte clásica
de los cursos de iniciación a la quím ica. P or desgracia, los profesores
de los cursos m ás avanzados en cu en tran a m enudo que esta exposición
inicial enseña a los estudiantes a resolver los problem as m ediante
«recetas de cocina», p o r lo que aquellos problem as tan solo ligera
m ente distin to s o que presenten alguna dificultad hacen necesario volver
a repetir la teo ría o a m em orizar m ás fórm ulas. Este proceso co n tin ú a
a veces en los cursos de quím ica analítica, física y h asta en los cursos
p a ra graduados.
Este lib ro h a sido escrito en la creencia de que a los estudiantes
de quím ica se les puede ofrecer un tratam ien to riguroso de la teoría
del equilibrio quím ico desde el m ism o com ienzo de su exposición, en
especial cu an d o se in tro d u zcan las aproxim aciones de m anera explí
cita com o pasos necesarios p ara la resolución de los problem as. La
resolución de p roblem as a p a rtir de las ecuaciones de n eu tralidad de
carga eléctrica y de conservación o balance de m ateria que se usan
en este lib ro ya h a sido em pleada co n an terio rid ad , pero raras veces
en tra ta d o s elem entales. U na vez que el estudiante dom ine esta téc
nica p o d rá, cu an d o m enos, in te n ta r la resolución de cualquier pro b le
m a sobre equilibrios sin necesidad de recurrir a fórm ulas m em oriza-
das, y reten d rá este m étodo de curso a curso.
9
10 Prólogo
Austin, Texas
A l l e n J. B a r d
Tabla de materias
1. Introducción 15
3. Equilibrios ácido-base 40
4. Solubilidad 60
4-1. Producto de solubilidad 60
4-2. Problemas sobre solubilidad 63
4-3. Precipitación fraccionada 67
4-4. Equilibrios ácido-base 69
4-5. Separaciones mediante el sulfuro de hidrógeno 72
11
12 Tabla de materias
6. Equilibrios de oxidación-reducción 97
6-1. Reacciones de oxidación-reducción 97
6-2. Potenciales de oxidación-reducción 98
6-3. Constantes de equilibrio de las reacciones redox 102
6-4. Problemas de oxidación-reducción 104
6-5. Velocidad de las reacciones de oxidación-reducción 106
Indice 219
CAPITULO 1
INTRODUCCION
HF H + + F~ (1.1)
la disolución de u n precipitado,
u n a reacción oxidación-reducción,
2Fe + + + + 2 r í ± 2 F e ++ + I2 (1.3)
oA + 6 B + -* ± c C + < /D + - (1.4)
H 2 + I 2 5± 2H I (1.5)
Introducción 17
REACCION INVERSA
O 2 0 0 4 0 0 6 0 0 8 0 0 1000
Tiem po en se g u n d o s Tiem po en se g u n d o s
(a) (c)
Tiem po en se g u n d o s
ib) (d)
F IG U R A 1.1. S istem a reaccio n an te H 2 + (a) V ariación de las c o n c e n tra
ciones de H 2. I 2 y H I en el tra n sc u rso de la reacción, cu a n d o el sistem a contiene inicial-
m en te co n cen tracio n es [ H 2] = [12] = 0.001 m oles litro y [ H l] = 0. (b) V ariaciones
en las v elocidades vf y vb. de las reacciones d irecta e inversa, respectivam ente, con la>
co n d icio n es iniciales de (a). (c| V ariación de las co n cen tracio n es de H ,. I 2 y H l en e
tra n sc u rso de la reacción, cu a n d o el sistem a contiene inicialm ente co n cen tracio n es
[ H I ] = 0.002 m o les/litro , y [ H 2] = [ I 2] = 0. (d) V ariación de las velocidades de las
reacciones d irecta e inversa, co n co ndiciones iniciales iguales a las de (c). V éanse los cálcu
los en el A p én d ice A.
Introducción 19
EQUILIBRIO DINAMICO
Estas m ism as ideas pueden ser aplicadas a una reacción general (1.4),
pudiéndose o btener u n a expresión de la co nstante de equilibrio com o
la siguiente
t e n o r - K n m
SISTEMAS MECANICOS
EQUILIBRIOS METAESTABLES
El término metaestable se emplea para denominar un sistema en
equilibrio que no es el estado desequilibrio más estable posible para
el sistema en esas condiciones. Por ejemplo, si se considera el diagrama
de energía de un sistema (Figs. 1.2 y 1.3) puede considerarse lo que
ocurriría si existiese una hendidura o un pequeño valle en la ladera
de la colina. El sistema, al tender hacia el equilibrio, puede detenerse
en este pequeño valle y permanecer en un estado de equilibrio metaes
table. Este estado se denomina metaestable, puesto que existe un es
tado de equilibrio más estable al pie de la colina.
1-4. E Q U IL IB R IO D E S D E E L P U N T O D E V IST A
C IN E T IC O
EXPRESIONES DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Como en los comentarios anteriores acerca del equilibrio llevados
a cabo desde el punto de vista cinético y termodinámico se consideraba
un sistema que tendía al equilibrio, se hace necesario insistir aquí en
que la expresión de la constante de equilibrio se refiere solo al estado
final del sistema. Dada la ecuación de la reacción química total, po
demos escribir inmediatamente la expresión correspondiente de la cons
tante de equilibrio: basta tom ar las concentraciones de los productos
de la reacción (en el segundo miembro de la ecuación de la reacción),
elevarlas a la potencia dada por sus coeficientes respectivos en la reac
ción química y dividirlas por las concentraciones de las sustancias que
intervienen en la reacción (en el primer miembro de la ecuación), ele
vadas a una potencia correspondiente a sus respectivos coeficientes.
La expresión así obtenida se igualará a una constante. En la Tabla 1.1
se encuentran las expresiones de las constantes de equilibrio de diversos
tipos distintos de reacciones. Como nos ocuparemos solo de sistemas
químicos en equilibrio, es decir, sistemas en los que las concentracio
nes de las diversas sustancias reaccionantes permanecen constantes
con el tiempo, de ahora en adelante emplearemos corchetes sin sub
índice para representar las concentraciones de sustancias en equilibrio.
Introducción 25
TABLA 1.1. Expresiones de la constante de equilibrio de varias reacciones químicas
Expresión de la
Tipo de Reacción típica constante de Dimensiones
reacción equilibrio de K
Reacción a A + bB 4- ••• cC -f dD + • [C ]'[D ]--
general [A]a[B]b •••
Ionización de „ [H +] [ F ]
un ácido HF ^ H + + F - [HF] mol/litro
débil
Formación de [A g(N H 3)2+]
un ion com A g+ + 2N H 3 í±A g(N H 3)2+ [Ag +][N Hj]2 (mol/litro)-2
plejo
Oxidación- 2Fe+ + + + 21- í± 2 F e ++ + \ 2 [Fe+ + ]2[I2] (m ol/litro)"1
reducción [Fe+ + *]»[|-]*
7-5. D E S P L A Z A M IE N T O D E L E Q U IL IB R IO
En esta sección nos ocuparemos de la manera en que una variación
de las condiciones de un sistema en equilibrio altera la concentración
de las sustancias reaccionantes. Por ejemplo, supongamos que tenemos
un sistema formado por H 2, I2 y HI en equilibrio. A 527° C las con
centraciones deben satisfacer la ecuación
[HI]2 - 16.4 (1.27)
Supongamos que se añade I2 (o H 2 o HI), o que se aumenta la presión
o que se varía la temperatura. ¿Cómo reaccionará el sistema y cuáles
serán las nuevas concentraciones de equilibrio?
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Uno de los primeros investigadores que trató de dar respuesta a
estas preguntas fue Henry Le Chatelier. Estableció el siguiente prin
cipio: Cuando se varía una condición que determina el estado de un
sistema en equilibrio, el sistema responde oponiéndose a la variación
de la condición considerada. Este principio se enuncia a veces de la
siguiente m anera: Al ejercer una acción sobre un sistema en equilibrio,
la posición de equilibrio del mismo se desplazará en un sentido tal que
Introducción 27
se oponga a esta acción. Por ejemplo, el sistema H 2, I2 y HI en equi
librio viene representado por la ecuación química siguiente
H 2 + I2 ^ 2 H I - f calor (1.28)
(el término calor indica que se desprende calor al reaccionar el H 2
con el I2). Si se añade más I2 al sistema en equilibrio a 527° C, (1.27)
deberá seguirse cumpliendo en la nueva posición de equilibrio. En
el momento de añadir I2, la relación entre [H I]2 y [ H 2] [I2] deberá ser
inferior a 16,4, debido a este I2 en exceso. El sistema deberá evolu
cionar de manera que el denominador disminuya y el numerador
aumente hasta que se cumpla (1.27). En otras palabras, el H 2 y el I2
reaccionarán y darán lugar a más HI hasta que se alcance una nueva
posición de equilibrio. Se acostumbra a decir que la adición de I2
«desplaza el equilibrio hacia la derecha». Esta terminología resulta
adecuada si se tiene en cuenta que expresa sencillamente el hecho
de que el H 2 y el I2 reaccionan para dar lugar a HI [sentido «hacia
la derecha» de (1.28)]. Un sistema en equilibrio carece de dirección
o sentido. Si se considera un sistema en equilibrio que contenga di
versas concentraciones de sustancias reaccionantes y productos de la
reacción, no existe manera alguna de predecir de dónde surgieron las
condiciones iniciales de este sistema, y la interpretación literal de
frases como «desplaza el sentido del equilibrio...» carece de sentido.
VARIACION DE LA TEMPERATURA
Supongamos que la mezcla en equilibrio a 527° C se enfría a 283° C.
Según el principio de Le Chatelier, cabe esperar que el sistema tratará
de contrarrestar este enfriamiento desprendiendo calor. De nuevo reac
cionarán el H 2 y el I2 para formar HI, puesto que éste es el sentido
de (1.28) en el que se libera calor. La variación de la posición de equi
librio viene reflejada en este caso en una modificación de K, constante
de equilibrio. A 283° C, K para (1.28) vale 63, por lo que la formación
de HI a partir de las sustancias reaccionantes es «más completa». La
alteración de la posición del equilibrio modificando la temperatura
es una manera práctica de influir en el sentido de las reacciones según
nuestros deseos. Al elevar la temperatura, el sistema formado por el
H 2, I2 y el HI «tenderá hacia la izquierda», es decir, se desplazará
en un sentido tal que absorba calor. Se descompondrá una mayor
cantidad de HI para dar lugar a H 2 e I2. El efecto de los cambios de
tem peratura en un sistema en equilibrio difiere del efecto de estos cambios
sobre las velocidades de reacción. Mientras que el valor de una cons
tante de equilibrio puede disminuir o aumentar, dependiendo ello de
que el calor se libere o se absorba durante la reacción, las constantes
28 Equilibrio químico
VARIACIONES EN LA PRESION
N 20 4 5 ± 2 N 0 2 (1.29)
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
CALCULOS
CON LAS EXPRESIONES
DE LAS CONSTANTES
DE EQUILIBRIO
31
32 Equilibrio químico
2-1. IONIZACION
E n m uchos p roblem as de equilibrio de interés a un nivel elem ental
intervienen disoluciones acuosas. U n a de las propiedades del agua es
su capacid ad de descom poner m uchas sustancias en sus com ponentes
originales cargados, es decir, de disociarlas y d a r lugar a iones. A ntes
de em prender la resolución de p roblem as de equilibrio en los que in ter
vengan disoluciones acuosas será conveniente rep asar cuáles son las
sustancias que se ionizan en ag u a y cuáles son las que no lo hacen.
R esulta útil dividir estas sustancias en dos g rupos: aquellas que se
disocian com pletam ente en form a de iones en el agua {electrólitosfuertes)
y las que se disocian solo en p arte (electrólitos débiles).
ELECTROLITOS FUERTES
Sales
Acidos fuertes
Bases fuertes
ELECTROLITOS DEBILES
Acidos débiles
Bases débiles
Las bases débiles reaccionan incom pletam ente con el agua para
fo rm ar iones. E n tre ellas se encu en tran el N H 3 (am oniaco), N 2 H 4
(hidracina) y la m ayoría de las bases orgánicas, com o C 6 H 5 N H 2 (ani
lina), C 2 H 5 N H 2 (etilam ina) y otras.
Complejos
E l agua
Otros
(2.3)
[H +] = 2 ,5 6 x 10“ 2 M = 0,0256 M
a x 2 + hx + c = 0
x . — b ± J h 2 - 4ac
A m enudo resulta posible elim inar gran p arte del tra b a jo puram ente
algebraico en problem as de este tip o m ediante la intuición quím ica
y el em pleo de algunas aproxim aciones. C om o en el caso de la disocia
ción del H F A",, es b astan te pequeña, el g rado de ionización del H F será
tam bién pequeño, p o r lo que cabe esperar que la co ncentración del H +
en esta disolución tam bién va a ser reducida frente a la concentración
del H F no disociado, es decir, frente a 1,00 en (2.6):
[H +H i<oo
Siem pre que h ay a que su m ar o restar un núm ero de o tro m ucho m ayor,
podem os, en p rim era aproxim ación, despreciar el núm ero m enor*. P or
tanto, podem os decir que 1 , 0 0 m enos la concentración del ion h id ró
geno es aproxim ad am en te igual a 1 ,0 , es decir,
1 ,0 0 - [H + ] 1,0
Nos queda entonces (2.6) de m an era m ucho m ás sencilla, y el resultado
es, por tan to ,
[H + ] = \ / 6 , 7 < 10 “ 4 = 2 ,5 9 x 10~ 2 M
(5):
(1) HAc H + + A c“
(3) [H + ] + 2 [C a+ +] = [Ac~]
(4) [C a+ +] ■= 1,0 A/
[HAc] + [A c“ ] = 1,0 + 2(1,0) 3.0 M
* Es decir, 1,00 + 0,0001 a 1,00. O b serv ar que esta regla ev identem ente no es
válida p a ra n ú m ero s m ultiplicados o divididos p o r un n ú m ero m ucho m enor.
A lg u n o s de los sím b o lo s m atem ático s q u e em plearem os serán:
<i es m u ch o m en o r que
> es m u ch o m ay o r que
(o b serv ar q u e los picos señalan siem pre el n ú m ero m enor).
5; es ap ro x im a d a m e n te igual a.
38 Equilibrio químico
[H +](2,0 + [H +]) 1 0 „ m _5
1,0 - [ H +']"' ’
PROBLEMAS
(d) ™ = |QviQ-. [H +] + [ K +] = [X -]
V’ [HX] [K ] = 0,10
[HX] + [ X - ] = 0,50
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
B utler, J. N ., A n A p p ro ach to C om plex E quilibrium Problem s,
J. Chem. Educ., 38, 141 (1961).
R adim er, K . J., S olution o f P roblem s Jnvolving E quilibrium Cons-
tants, J. Chem. Educ., 27, 251 (1950).
CAPITULO 3
EQUILIBRIOS
ACIDO-BASE
ACIDOS
H C l -► H+ + c r K a «a co (3.4)
H Fí±H ++ F‘ a ; = 6,7 x 10“ 4 (3.5)
N H 4+ í ± N H 3 + H + K a = 5,5 x 10 ~ 10 (3.6)
HCN H + + CN~ K a = 7,2 x 10 “ 10 (3.7)
BASES
ANFOTEROS
EL AGUA
D e hecho, siem pre que tenga lug ar un proceso de equilibrio quím ico
en u n a disolución acuosa diluida con el agua com o sustancia reaccio
n ante o p ro d u cto de la reacción, el térm ino co rrespondiente a la co n
centració n del agua generalm ente se om ite de la expresión de la cons
tan te de equilibrio y el valor de la [ H 2 0 ] se «introduce» en la constante
de equilibrio K, tal com o se h a hecho anterio rm en te. Así, p o r ejem plo,
esto fue lo que se hizo al escribir la expresión de K a, (3.3), y la de K b, (3.9).
L a expresión (3.16) será válida siem pre en el caso de disoluciones
acuosas diluidas, y podem os escribir siem pre esto ju n to con cualquier
o tra expresión de la co n stan te de equilibrio cu an d o ello sea necesario.
U n a disolución que contenga solo agua satisfará la ecuación de equi
librio iónico
[H +] = [O H - ] (3.17)
lú/uilibrios ácido-base 43
y al to m ar logaritm os en (3.16),
- log [H +] - l o g [O H “ ] = 14.00 (3.22)
o bien pH + pO H = 14,00 = PÁ'„. (3.23)
Por ta n to , en u n a disolución n eu tra a 25" C
pH = p O H = 7,00 (3.24)
1O x 1 0 “ 14
[O H ’ ] = 3 0 x 10"* = 3,3 X 10’ “ M Sol" CÍlh’
pH [H ] [OH ] pOH
M M
14.0 0,0
12.C 2,0
10,0 4,0
8,0 6,0
6,0 8,0
4 .0 10.0
2.0 12,0
0 ,0 ' 14,0
-1 ,0 10 lO " 15 15,0
(3) [ i n ~ - [C N -] + [O H -J
En to dos los p roblem as que traten de ácidos y bases en agua h ab rán
de incluirse el H + y O H - en la ecuación de n eu tralid ad eléctrica. Los
cálculos se simplifican enorm em ente cu an d o alguno de estos iones
pueda despreciarse, dependiendo ello de que considerem os que la diso
lución va a tener carácter ácido o básico. En nuestro caso, com o se
h a a ñ ad id o al ag u a solam ente un ácido, la disolución será ácida, por
lo que podem os a d m itir la aproxim ación
[H +] M O H - ]
con lo que la ecuación de n eu tralid ad eléctrica resulta ser
[H +] = [C N -]
(4) [HCN] + [C N “ ] = 0,10 M
46 Equilibrio químico
M -7 2 X 1 0 -0
0 ,1 0 “ K¿ x
[H +] = 8,5 x 10~ 6 M
B + H 20 H B + f OH (3.25)
[HB ] [ ° H ] y
[i]------- = Kb (126)
A nálogam ente, H B + se ioniza según la ecuación
/ i/iiilibrios úcido-hasc 47
— —
C om o Ka = 7,2 x 10 “ 10 p ara el H C N .
K„ 1.0 x 10
X _ 7,2 x 10
(3) [ H +K [N a+] = [CN ] f [O H - ]
(4) [N a +] 0,10 M [H CN ] | [C N - ] = 0 ,1 0 M
Intro duciend o [N a + ] en la ecuación de n eu tralid ad eléctrica y efec
tu an d o la aproxim ación [ O H - ] [H + ] (puesto que la disolución co n
tiene una base en agua), obtenem os
0,10 = [C N - ] + [OH ]
C o m binando esta ecuación con la ecuación de conservación de la m a
teria p a ra el caso del cianuro, obtenem os
[CN~] + [O H - ] = 0 ,1 0 = [H CN ] + [ C N ]
[ O H ] = [H CN ]
48 Equilibrio químico
>"
[O H -] = 1,2 X 10" 3 M Solución
[H +] = 8 .5 x 10" 12 M Solución
C om o 1,2 x 10~ 3 > 8,5 x 1 0 " 12 ([O H - ] p [H +])
y 0,10 > 1,2 x 1 0 - 3 ([C N "] [O H ” ])
las aproxim aciones efectuadas son válidas.
A m enudo resulta difícil el cono cer a p rio ri si es válido o no efectuar
u n a aproxim ación. Sin em bargo, siem pre es posible el in ten ta r una
aproxim ación y exam inar los resu ltad o s a con tin uación p ara ver si
se cum plen las hipótesis realizadas. L a o tra alternativa es la de no
efectuar ap roxim ación alguna y resolver las expresiones algebraicas
m ás difíciles obtenidas. P o r ejem plo, si n o se hubiese supuesto que
la [C N ~ ] es m ucho m ayor que la [ O H - ], al sustituir en la expresión
de la co n stan te de equilibrio se obtiene
0 , 1 0 - [O H - ] ==*» = 1, 4 x 10 (3-31)
p o r lo que deberá resolverse la ecuación
[O H " ] 2 + ^ [ O H - ] - 0 , 1 0 / : 6 = 0 (3.32)
( 1) H C N 5±H + + C N "
( 2)
(3) [N a +] + [H +] = [O H -] + [C N "]
(4) [N a +] = 0 ,1 0 M [H C N ] + [CN ~] = 0,20 M
A p artir de la ecuación de n eu tralid ad eléctrica y la de conservación
ilc la m ateria ap licada al N a +, obtenem os
[CN ] = 0 ,1 0 + [H +] - [ O H - ]
= 7,2 X 10 - 1 0 M = [H +] Solución
10 x 10- ' 4
[O H - ] = 7' 2 x 0 - ,„ = 1,4 x 1 0 " 5 M Solución
[N H 4+] + [N H 3] = 1,5
In tro d u cien d o las concentraciones de B a ++ y C l~ en la ecuación de
n eu tralid ad de carga
[H +] + 2(1,0) + [N H 4 +] = 2 ,5 + [O H - ]
S uponiendo que
[H +] « 2,0 y [O H “ ] < 2 ,5
[N H 4+] (%¡ 0,5 M
(3.39)
52 Equilibrio químico
[H +] [ H S - ] _ [H +] [ S - ; ] _
{) [H 2S] [H S -] - l x l °
(3) [H +] = [H S -] + 2 [ S - - ]
[H 2 S] p [H S ~ ]
■■ -
[H +] = [ HS “ ] = 1,0 x 10“ 4 M Solución
Adem ás,
l 0 x 1 0 ' 14
[O H ‘ 1= T o i r í ó = T “ 1-0 x 1 0 ' ' " "
Obsérvese que los resultados o btenidos en este caso justifican las a p ro
ximaciones efectuadas.
P a ra la resolución de p roblem as del segundo tip o con ácidos po-
lipróticos pueden aplicarse consideraciones sem ejantes.
Ejemplo 3.8. H allar las [ H +], [ H S - ] y [S ] en la disolución
o btenida al disolver 0,10 m oles de H 2S y 0,10 m oles de H C l en agua
hasta obten er 1 , 0 litros de disolución.
Las reacciones de ionización (1) y las expresiones de la constante
de equilibrio (2) son las m ism as que las del E jem plo 3.7.
(3 ) [H +] = [H S “ ] + 2[S ] + [C l“ ]
(4) [ h 2s] + [ h s - ] + [ s - - ] = o , i o [ c r ] = 0,10 w
Al in troducir la [ C P ] en la ecuación de n eu tralid ad de carga, se obtiene
iixio-
(0,10) - 1' 1 X 1 U
^ [H S - ] = 1,1 x 10- 7 M Solución
A p a rtir de la expresión de K 2
(0,1°)[S— 3 _
(1,1 x 1 0 - 7) _ 1 ’U X 10
[S- -] = 1,1 x 10- 2 0 M Solución
pleadas en los E jem plos 3.7 y 3.8 se obtiene u n a sim plificación consi
derable. E stos problem as se vuelven m ás com plicados cu an d o (1) las
constantes K l y K 2 poseen valores num éricos del m ism o o rden (por
ejem plo, p a ra el ácido succínico = 6,3 x 10- 5 yÁT2 = 3,3 x 10~6),
p o r lo qu e las concentraciones de H X " y X " " son com parables, o
(2) cu an d o la co n stan te es gran d e (com o p a ra el H 3 P 0 4, en el que
Kx = 6 x 1 0 “ 3), con lo que se e n co n trará ionizada u n a can tid ad es
tim able de ácido inicial. En am b o s casos, las ecuaciones algebraicas
rigurosas pueden resolverse m ediante el em pleo de m étodos m atem á
ticos conocidos, pero desgraciadam ente tediosos (C apítulo 10). Los
problem as en los que intervengan mezclas de ácidos débiles y bases
pueden ser tam bién b astan te com plicados y d a n lugar a ecuaciones
algebraicas de g rad o superior al segundo. P o r ejem plo, el lector puede
co nsiderar el p ro b lem a de h allar el p H de u n a disolución que contenga
0,10 m oles de (N H 4 )2 H P 0 4 p o r litro. En el C ap ítu lo 8 se estudiará
u n a m an era de resolver p roblem as com plejos de este tipo, b asada en
m étodos gráficos.
PROBLEMAS
cias y deb erá incluirse la expresión del eq u ilib rio del agua en las d i
versas ecuaciones necesarias p a ra la resolución del p ro b lem a p a ra que
la respuesta o b ten id a sea correcta. C alcu lar la co n cen tració n de todas
las sustancias, iones y m oléculas así com o el p H de u n a disolución
que conten g a 1,0 x 10 ~ 4 m oles de H B 0 2 e n 1 litro de disolución.
3.14. E scribir las expresiones de K a y K b p a ra la ionización del
HX y el X - , respectivam ente, en u n disolvente n o acu oso corriente, HS.
O btener la ecuación (3.47).
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
SOLUBILIDAD
SOLUBILIDAD
L a teo ría del equilibrio quím ico se aplica con frecuencia a proble
m as en los que intervienen electrólitos m uy poco solubles. S uponga
m os que añad im o s u n o s cu an to s gram os de clo ruro de p lata, AgCl,
al gua. A u n q u e el A gCl n o es m uy soluble, u n a pequeña p arte del
m ism o se disolverá, fo rm an d o iones de p la ta e iones clo ru ro * .
A gC l(sólido) A g + + C l“ (4-1)
E n cu a n to se h a disuelto algo de A gCl com ienza la reacción inversa de
reprecipitación de A g + y C l- . Al cab o de cierto tiem po se h a rá n iguales
las velocidades de disolución y de precipitación, estableciéndose un
equilibrio dinám ico. A l c o n tra rio que en el caso de las reacciones
ácido-base, que generalm ente son m uy rápidas, las reacciones de solu
bilidad pueden necesitar m ucho tiem po p a ra alcanzar el equilibrio.
P uede dem o strarse que u n sólido en co n tacto con u n a disolución
se encu en tra en estado de equilibrio d inám ico en lu g ar de en reposo,
consideran d o lo que le pasa a u n io n de im pureza a tra p a d o en el interior
de u n a m alla de cristal sólido de u n com puesto ligeram ente soluble.
C o n el tiem po, debido a la c o n tin u a disolución y reprecipitación, la
im pureza puede ap arecer en la superficie del cristal, pudiendo tam bién
* E n este estu d io inicial acerca de la so lu b ilid ad no ten d rem o s en cu en ta, p a ra m ayor
sencillez, fen ó m en o s co m o la fo rm ació n de iones com plejos, la presencia de A gC l no
d iso ciad o en la d iso lu ció n y o tro s eq u ilib rio s existentes. E stos facto res serán co n sid era
d o s m ás ad elan te.
60
Solubilidad 61
LA EXPRESION Ksp
Inicialm ente
C. G.
Valor
alto
- O
C. G.
Valor
bajo
0
[A g+]2 = 4 [ C r 0 4 - - ] 2
4 [C r0 4 - " ] 3 = 1 .9 x 10 - 12
[ C r 0 4“ ] = 0 ,7 8 x 10” 4 M Solución
[A g+] = 2 [ C r 0 4- “ ] = 1.56 x 10” 4 M Solución
tados serán los m ism os. Es tam bién im p o rta n te d istinguir entre la
solubilidad del cro m ato de p la ta y el producto de solubilidad del crom ato
de plata. L a solubilidad indica sencillam ente el n ú m ero de m oles de
A g 2 C r 0 4 sólido que se disolverán en u n litro de agua, m ientras que
el p ro d u cto de solubilidad es u n a co n stan te dependiente de las co n
centraciones de A g + y C r 0 4 ~~ en la disolución.
Ejemplo 4.2. C alcu lar la [ C e + + + ] y [ I 0 3“ ] cte u n a disolución
satu rad a de C e ( I 0 3 ) 3 (Ksp = 3,2 x 1 (T 10).
(1) C e (I0 3) 3 (sólido) C e + + + + 3 I 0 3“
(2) [C e+ + +] [ I 0 3 - ]3 = 3,2 x 10 “ 10
(3) 3[C e+ ++] = [ I 0 3_]
Se deja al lector la resolución com pleta del problem a, que puede ob
tenerse com b in an d o las dos ecuaciones precedentes.
(3) [Ag+] + [N a +] = 2 [ C r 0 4- - ]
(4) [N a +] = 0,20 M
l eñem os a h o ra tres ecuaciones y tres incógnitas. D e las dos últim as
ecuaciones obtenem os
[C r0 4- - ] = MAg+] + 0,10
Al co m b in ar esta ecuación con la expresión de K sp o btenem os u n a
ecuación cúbica en [A g +], L as operaciones m atem áticas se simplifican
si suponem os que
[A g+H 0 , 1 0 M
con lo que
[C r 0 4_ _ ] «a 0,10 M
[Ba" i < i w : ! = , -0 x l 0 - ’ l í
[Ba++] [ I 0 3 - ] 2 = 1,5 x K T 9
Solubilidad 67
1 0 y 10~10
's o * > ^ r = 1’° x i r , M
para que el B a S 0 4 em piece a precipitar.
(b) D eterm in ar la [ S 0 4 - ~] p a ra que el C a S 0 4 em piece a pre
cipitar.
[C a+ +][S04- " ] = 1,0 x 1 0 - 5
[S 0 « - - ] M
F IG U R A 4.2. P recip itació n frac cio n ad a de B a S 0 4 de u n a d iso lu ció n q u e in i
cialm en te co n ten ía B a ++ 0,010 M y C a ++ 0.010 M .
ÍH C rO - , _ [ H + ] [ C r ° r - ] (0.010) [ C r O * " ]
[ H C r0 4 — 3 2 x 1 0 - 7 — ■ 3 ) 2 x l 0 - 7 (4.17)
C om b in an d o (4.15) y (4.17)
[A g+] = 4 ,9 x 10 3 M Solución
[ C r0 4~~] = 7 ,8 x 10 - 8 M Solución
[ H C r t V ] = 2 ,4 x 1 0 - 3 M
Solubilidad 71
m g p = 7 ,2 X 1 0 - (4.22)
(7,2 x 10-'°)(1,0 x 1 0 - 3)
[H +] = ’ = 4,5 x 10 M
( 1,6 x 10" )
P or ta n to , el valor final de la [H + ] que debe existir en la disolución
para que se disuelva el A gC N es 0,045 M . O bsérvese que el núm ero
de m oles de H + que deben añadirse es
[H +] + [HCN] = 0,045 + 0,001 = 0,046 m oles/litro
Sin em bargo, los problem as en que intervengan sim ultáneam ente
equilibrios ta n to ácido-base com o de solubilidad pueden ser m ucho
m ás com plicados que los ejem plos anteriores. C u an d o en los problem as
se conozca explícitam ente las concentraciones de algunos de los cuerpos
en equilibrio, com o el H + en el E jem plo 4.8 o el A g + en el Ejem plo 4.9,
las soluciones p o d rá n obtenerse en general con b astante facilidad.
Sin em bargo, cu an d o n o se conozcan las concentraciones en estado de
equilibrio, las dificultades m atem áticas pueden ser m ucho m ayores.
72 Equilibrio químico
H 2S 5 ± 2 H + + S - - (4.27)
P o r o tro lado, el H 2S es solo ligeram ente soluble y puede m antenerse
su concen tració n a u n valor fijo haciendo b u rb u jear H 2S gaseoso
continuam en te a través de u n a disolución, obteniéndose así u n a d i
solución sa tu ra d a de H 2 S. L a expresión de la co n stante de equilibrio
to ta l p a ra (4.27), o b ten id a m ultip lican d o las expresiones de la ioniza
ción parcial del H 2S es*
a_ 21
= ^ = 1,1 x 10 “ 21 (4.28)
[H 2S]
[H +l = /IA 2 Ü ° =40 M
lH k s V 7 x 10~24 ’
Ejemplo 4.10. U n a disolución contiene 0,0010 M de C d + + y Z n + + .
Q uerem os p recip itar el C d ++ cu an titativ am en te en form a de CdS
(es decir, d ism inuir la [ C d + + ] h a sta 1,0 x 10” 6 M) y que no preci
pite el Z n ++ en fo rm a de ZnS. Si se m antiene sa tu rad a la disolución
con H 2 S, ¿cuál será el intervalo de p H en el que p o d rá lograrse esta
separación?
[C d+ +] [S ] = 1,0 x 10 ' 28
h a lla r la tercera c o n cen tració n . Sin em b arg o , no sería c o rre c to em plear esta expresión
en u n p ro b le m a d e io n izació n del H 2S del p rim e r tip o , pu esto que d esp rec ia ríam o s el
H S “ que se h alla presen te en la disolución en c an tid ad es apreciables, escribiendo, a d e
m ás, u n a ecu ació n in co rrec ta , com o
[H + ] = 2[S~ ~]
PROBLEMAS
4.5. C alcu lar la con cen tració n de los iones de las siguientes di
soluciones, así co m o las solubilidades de los p recipitados señalados,
en m oles/litro.
(a) A gBr, en u n a disolución de N aB r 0,10 M
(b) A gBr, en u n a disolución de A g N 0 3 0,50 M
(c) B a F 2 en u n a disolución de N a F 0,010 M
(d) B a F 2 en u n a disolución de B a ( N 0 3 ) 2 0,10 M
(e) C e ( I 0 3)3, en u n a disolución de N a I 0 3 0,050 M
(f) C e ( I 0 3)3, en u n a disolución de C e ( N 0 3 ) 3 0,050 M
(g) A g (C H 3 CO O ), en u n a disolución de C H 3C O O N a 0,10 M
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
EQUILIBRIO
DE IONES COMPLEJOS
Núcleo
y orbitales
internos (o cu p ad o s)
H\
h - n :— *
h'
8 electrones de am oniaco
«llenan» los orbitales externos
(a)
NH3
Ké =
E m p learem o s los co n v en io s y las expresiones q u e se m u e stra n en (5.5) y (5.6).
Equilibrio de iones complejos 81
ro [Cd(CN)4- l _ 7 1 x 1 0 ,8
() [C d++] [ C N - ] 4
LQ’i . 9 = 7 l x 1 0 18
[C d+ +](2,00) 4
[C d+ + ] = 8,8 X 1 0 - 22 M Solución
[ K +] + 2 [ C d + + ] = [ C N - ] + [ N ( V ] + 2 [C d (C N )4 - - ]
y com o ecu ació n d e co n serv ació n de la m a teria:
[ K +] = 2,40 M t N 0 3“ ] = 0,20 M
O b serv ar q u e al c o m b in a r estas ecuaciones co n (5.8), p o r ejem plo, se o b tien e (5.7).
82 Equilibrio químico
[Zn(CN )4- ] o 3 „ 1 0 ,7
(5.12)
[Z n+ +] [C N ~ ] 4 8’3 x l °
(3) [C N _] = 1,0 M (5.13)
[N i(CN )4- - ] + [N i++] = 0 ,0 1 0 M (5.14)
[Zn(CN )4- ' ] + [Z n+ + ] = 0 ,0 1 0 M (5.15)
= 1,2 x 10~ 20 M
y [S- -] = 0 ,5 0 M (5.20)
observam os dos cosas: el N iS n o precipita, ya que el p ro d u cto de
concentración iónica es inferior al valo r de K sp de NiS
( 1 , 0 x 10_24)(0,50) < 1,0 x 1 0 ' 24
p o r lo que el 100 p o r 100 del N i++ perm anece sin p recip itar; el ZnS
precipita, puesto que en este caso el p ro d u cto de la concentración
iónica es m ay o r que el K sp
(1,2 x 10_2O)(0,50) > 1,6 x 10 ~ 23
A h o ra puede calcularse la can tid ad de cinc que h a q u edado sin p re
cipitar. P a ra el valor de la [ S _ _ ] existente se obtiene, teniendo en
cuen ta (5.19),
= 3,2 x 10~ 23 M
DISOLUCION DE PRECIPITADOS
E n el C ap ítu lo 4 observam os que los precipitados que contenían
u n an ió n básico p o d ían ser disueltos en disoluciones ácidas. D e igual
m anera, u n a g ran p arte de los p recipitados que contienen iones m e
tálicos pueden disolverse m ediante form ación de u n io n com plejo.
84 Equilibrios químico
5 0 / 10 " 13
^A g+^ = ^ " W í o = 5 ’° x 1 ( r " M
In tro d u cien d o este valor, así com o el valo r de la [A g (N H 3)2+] en
la expresión (5.23) de A^stab
rN H p = Q-Q1° = 12
1 3j 1,7 x 107 x 5,0 x 1 0 11
[N H 3] = 3,5 M
[N H 3] sa 1,0 M
[A g+] = 1,7 x lO - 1 0 M
[A g(N H 3) 2 +] = 1,7 x 107 x 1,7 x 10" 10
2,9 x 1 0 ' 3 M
c t = ( c n -] + E M = [c n - i [ Í í ± P ]
1 Cr K a + [H +] (5-30)
y [C N -] = a iC r (5.31)
10 12 14
PH
FIGURA 5.2. Fracción del ácido total presente en forma de CN~, a,,
en función del pH.
hizo en ese ejem plo, obtenem os
[C d(C N )4'~ ] = 0 ,1 0 M C T = 2,00 M *
A p a rtir de (5.30) y (5.31), com o se hizo an terio rm ente p a ra un pH
de 9,00, resu lta a t = 0 , 4 ^ p o r lo que
[C N -] = 0,42(2,00) = 0,84 M
El v alor de la [ C d + + ] se calcula a p a rtir de la expresión de la cons
tan te de estabilidad (5.6)
5-5. QUELATOS
LIGANDOS POLIDENTADOS
EDTA
L os co m puestos quelatos h a n sido investigados intensam ente a
lo larg o de estos últim os veinte años, habiéndose logrado sintetizar
b astan tes ligandos p o lid en tad o s de interés. U n o de los m ás im p o r
tan tes es el ácido etilendiam inotetraacético, que generalm ente se co
noce co m o E D T A .
O O
II II
H O —C C— OH
\ h 2 CHl 2/
\ /
N —C H 2 C H 2—N
/ \
ch 2 ch 2
/ \
H O —C C— OH
II II
o o
D ebido al elevado n ú m ero de posiciones de coordinación que posee
c a d a m olécula (en los áto m o s de nitró g en o y de oxígeno), el E D T A
reacciona siem pre según u n a sencilla p ro p o rció n u n o -a-uno con un
io n m etálico
M +" + Y - 4 MY”~ 4 (5.34)
en d o n d e (Y - 4 es u n a a b rev iatu ra que representa la fo rm a ionizada
del E D T A ). P o r ejem plo, la reacción del C u ++ con el anión E D T A
viene d a d a p o r la ecuación
Cu+++ Y "4 í± C u Y - - (5.35)
Equilibrio de iones complejos 91
[ c i? y * i- » xi0" <s'36)
Las características del E D T A com o agente fo rm a d o r de com plejos son
tan buenas, que co o rd in a los m etales de tierras alcalinas, com o el
C a + + , el B a ++ y el S r+ + , llegando de hecho a fo rm a r com plejos d é
biles con el L i+ y el N a + .
(3) [C a+ +] + [ C a Y - - ] = 0 ,0 1 0 A / (5.39)
(1) C a C 20 4 5 ± C a + + + C 20 4- - (5.42)
(2) [C a+ +] [C 2 0 4” ] = 1,3 x 10 “ 9 (5.43)
92 Equilibrio químico
El C a C 2 0 4 n o precipita. Solución
E n realid ad , co m o Y - 4 es el an ió n del E D T A , ácido tetraprótico,
la co n cen tració n real de Y - 4 en u n a disolución depende del p H . H a
ciendo intervenir los valores de las c u a tro constantes de ionización
del E D T A (es decir, H 4 Y), podem os calcular, de igual m an era que en
la Sección 5.4, u n a curva que represente la fracción del E D T A en
fo rm a de Y - 4 , (a4), en función del p H (Fig. 5.3). E n aquellos problem as
en que el p H sea u n d a to p o d rá em plearse esta curva p a ra h allar la
co n cen tració n real de Y - 4 a p a rtir de la co ncentración to tal de E D T A .
[ Y '4] = a 4 C mDTA) (5.44)
PH
FIGURA 5.3. Fracción del EDTA total (H4Y) presente en forma
de sustancia completamente ionizada. Y-1, b4, en función del pH.
Equilibrio de iones complejos 93
m M + nL ** M„,L„ (5.47)
en donde M es el ion m etálico central y L es el ligando.
C r(H 20 ) 6+ + + + Y - 4 ♦£ C rY - + 6 H 20 (5.49)
PROBLEMAS
K ¡K 2
[H + ] 2 + AT] [H +] + K ¡K
en donde C T = [H 2 X] + [H X -] + [ X " ]
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
B ailar, J. C., Jr., ed., The C hem istry o f the Coordination Com-
pounds, N ew Y o rk : R einhold, 1956.
B anks, J. E., E quilibria o f C om plex F o rm a tio n , J. Chem. Educ.,
38, 391 (1961).
M artell, A . E., T he B ehavior o f M etal Com plexes in A queous
S olution, J. Chem. Educ., 29, 270 (1952).
M artell, A ., y M . C alvin, The C hem istry o f M e ta l Chelate Com-
pounds, E nglew ood Cliffs, N . J .: P rentice-H all, 1952.
R ingbom , A ., C o n d itio n al C o n stan ts, J. Chem. Educ., 35, 282
(1958).
CAPITULO 6
EQUILIBRIOS
DE OXIDACION-REDUCCION
C u + + + Zn C u + Zn + + (6.1)
el estado de oxidación del cobre pasa de cero a + 2 , v arian d o el del
cinc de + 2 a cero. L as reacciones redox pueden separarse en dos se-
mirreacciones o reacciones parciales, u n a oxidación o p érdida de elec
trones, y una reducción o ganancia de electrones. E n el caso de (6.1),
las dos sem irreacciones son
Zn — 2 e ^ ± Z n ++ (oxidación)
C u+++ 2 e^ ± C u (reducción)
Puede decirse que u n a reacción redox tiene lug ar entre u n agente o xi
dante y un agente reductor. P o r agente oxidante se designa u n a su stan
cia que hace que tenga lugar u n a oxidación, al p a r que ella m ism a
se reduce. A gente red u cto r será aquella sustancia que dé lugar a una
reducción, siendo ella m ism a oxidada. En (6.1) el cinc m etálico es el
agente red u cto r y el C u ++ es el agente oxidante. Sea n' el núm ero
de electrones ganados o perdidos en la reacción to tal, es decir, el n ú
97
98 Equilibrio químico
POTENCIALES DE REACCION
Oxidación
R educción
Form as Form as
o x id ad as reducidas
(ag en tes o x idantes) (ag en tes reductores)
Mejor ag en te re-
2H+ + 2e 0,00
F, + 2e 2F- + 2 ,6 5
M ejores ag en tes
o x id an tes de la tabla
E°
O bservar que p a ra (6 .6 )
K = 2 x 10” - j g p r j
Z n + + +■ Cu C u + + + Zn
lo^ = 2- W - ) = - 3 7 ’3 (<U0)
K = S x l 0 - 38= j g ^ (6.11)
2 F e+ + + + 2I " 3± 2 F e++ + I 2
2(0,23)
,Og* = Ó 0 5 9 - = 7 ’8
r. fi-io7
[F e+ + +]2 [ r ]2 ^ ^
* W . J. M o o re, P hvsical C hem istry, E nglcw ood Cliffs, N . J.: P ren tice-H all, 1962,
pág. 388, y L. K . N ash , E lem ents o f C hem ical Therm odynam ics, R eading, M a s s .: A dd iso n -
W esley, 1962, pág. 80.
104 Equilibrio químico
[F e++] 5 [M n 0 4“ ][H +] 8
f ' _ T ^ 1f)37 _ [2 ° ]
* - 2 x 1 0 “ ic ü ñ
[Zn + +] 0,10 M
Ic “ " l - 2 T ^ - 5 x ><>-” « •
V + H A sO , + 2H 20 í± H 3A s 0 4 + 3 r + 2H +
, r, 2(—0,023)
log K = q^q5 9 = —0,78
„ [H 3 AsQ 4 ][I-] 3 [H + ] 2
[H A s 0 2 ][I,-]
[H +] = 7,7 x 10 - 4 M o pH = 3,11
2C u++ + 5 r í ± 2 C u I + I3-
2 C u ++ + 31" s ± 2 C u + + I3-
y la reacción de precipitación
2 Cu + + 2 r í± 2 C u I
106 Equilibrio químico
= 5 x 1(T 13
[Cu+] [ r ] = t f sp = l , 4 x 1(T ,J
= 5 x 10 - 14
[C u+ + ] = 2,2 x 10 “ 7 M
O bservar que esta reacción n o se llevaría a cab o si no precipitase C u l.
S n ++ + 2 F e + + + í t Sn + 2Fe++ ( 6. 12)
S n ++ + l 2 í ± S n + + + + + 2 1 - (6.13)
p a ra la cual K vale 1014, es m uy ráp id a. ¿C óm o podem os justificar
las distin tas velocidades con las que el S n ++ reacciona con el F e + + +
y el I 2? A lgunos investigadores p ro p o n en com o explicación que (6.12)
es len ta en m edios no com plejantes p o rq u e en ella hay que tener en
cuenta el ch o q u e de dos partículas carg ad as positivam ente (que tienden
Equilibrios de oxidación-reducción 107
a repelerse en tre sí). O tro s señalan que en (6.12) tiene lugar el choque
sim ultáneo de tres partículas, que es u n suceso relativam ente raro ,
p ara originar el in tercam bio de d os electrones a la vez, oxidándose
el estaño(II) a estaño(IV ) (suponiendo que n o sea posible u n estado
de oxidación interm edio p a ra el estaño). A decir verdad, nuestros
conocim ientos acerca de los m ecanism os de las reacciones redox no
se encuentran suficientem ente bien establecidos co m o p a ra que p o
dam os predecir en general qué reacciones van a ser ráp id as y cuáles no.
A fo rtunad am en te, algunas reacciones redox son lentas. Los cálcu
los sobre equilibrio indican que prácticam en te to d as las m oléculas
orgánicas grandes (entre las que se en cu en tran aquellas de las que
estam os form ad o s los hom bres), d eberían descom ponerse esp o n tá
neam ente en sustancias m ás sencillas, com o m etan o (C H 4) y agua.
Estas reacciones de descom posición son excesivam ente lentas debido
a la elevada can tid ad de energía (de activación) necesaria p a ra rom per
los fuertes enlaces de las m oléculas originales. D e igual m anera, el
oxígeno es u n agente o x idante m uy b u en o (E ° p a ra el p ar 0 2— H 20
vale + 1 ,2 3 volts), y a n o ser p o r la fuerza del enlace oxígeno-oxígeno,
que origina oxidaciones lentas debidas al oxígeno m olecular, m uchas
sustancias reaccio n arían con el oxígeno y se d escom pondrían.
PROBLEMAS
6.1. C alcular el valor de ¿s°rin y de K y escribir las expresiones
de la constan te de equilibrio de las reacciones siguientes (tal com o
están escritas)
(a) 2 C r++ + S n + + + + ; ± 2 C r + + + + S n + +
(b) Br 2 + 2 F e+ + +* 2Br~ + 2 F e + + +
(c) C r 20 7 - “ + 3H 20 2 + 8 H + 2 C r+ + + + 3 0 , + 7H 20
(d) CU + 2 I-3 ± 2 C 1 - + I 2
(e) 2AgCl + 2Hg s± 2Ag + H g 2C l 2
6.2. C alcu lar (1) el valo r de K p a ra la reacción y (2) las co n cen tra
ciones de los iones en equilibrio al m ezclar los reactivos siguientes.
Se supone que se añ ad e en cad a caso el red u cto r m etálico en exceso.
(a) 0,0200 M C u (N 0 3) 2 y Zn
(b) 0,0500 M SnCl4 y Ni
(c) 0,100 A /C u ( N 0 3) 2 y Ag
(d) 0,0100 M A gN O j y Pb
6.3. Señalar el p H al cual el P b 0 2 sólido o xidará cu antitativam ente
una disolución 0,0100 .M de M n + + a M n 0 4 ~.
6.4. C u an d o u n elem ento puede existir en m ás de dos estados de
oxidación, u n o de los estados puede ser inestable co n relación a los
108 Equilibrio químico
C d + 2 U ++ ++ C d ++ + 2 U + + +
(a) C alcu lar el v alo r de K p a ra esta reacción.
(b) ¿Es posible la reducción cu an titativ a?
(c) El an alista decide que quizá m ediante la adición de C N “ , al
form arse el com plejo C d (C N )4 ~~ a p a rtir del C d ++ la reac
ción puede hacerse m ás com pleta. C alcular el valor de la [ C N “ ]
necesaria p a ra la reducción cu an titativ a del U + + + + . (Suponer
que e l U + + + + y e l U + + + n o fo rm an com plejos con el C N - .)
6.7. El co b alto (III) puede obtenerse m ediante la oxidación del
co balto(II) en u n a disolución de am oniaco y H 2 0 2 a p a rtir de la reacción
ACTIVIDAD
Y COEFICIENTES
DE ACTIVIDAD
TABLA 7.1. S o lu b ilid ad de A gC l en disoluciones que con tien en diversas can tid ad es
de K N 0 3
S o lu b ilid ad del
C o n c. de A gC l (.y)
k n o 3m (m o les/litro) n/#1 log i 2
siendo «Ag+ la actividad del ion p la ta y aci - la actividad del ion cloruro,
y Ks_ es el p ro d u c to de solubilidad verdad ero (term odinám ico) corres
p o ndiente al A gCl. L a actividad de un ion X , ax , está relacionada
con su con cen tració n [ Z ] , p o r la ecuación
a x = /x [X ] (7.3)
[ Ag+] [ Cl - ] = — (7. 5)
J Ag* / c i
en donde Ksp es u n a co n stan te v erd ad era en oposición a K sp, que varía
con la concentración de K N 0 3. Si / Ag+ y / C1- dism inuyen al au m en tar
las concentraciones iónicas, entonces a u m e n ta rá K sp, que es la cons
tante de equilibrio de concentraciones, de m o d o que la solubilidad
del AgCl au m en tará en, consecuencia.
- 6,60
/b » C I2 = /l» a * + /c i- 2 = / ± 3
[Ag+][C1~] = ^ § = s 2 = K , P (7.9)
J±
en donde s es la solubilidad m o lar del A gCl. P a ra u n a intensidad iónica
d a d a /i, calculada a p a rtir de las concentraciones de K +, N 0 3~. A g + y C1"
en la disolución, podem os d eterm in ar K sp (es decir, s2) (T abla 7.1).
C u an d o se representa el log K sp en función de ^/Jx, se obtiene u n a línea
recta (Fig. 7.1). E x trap o lan d o esta línea h a sta n — 0, en cuyo caso
f+ = 1 , podem os determ in ar el p ro d u cto de solubilidad term odiná-
m ico, Ksp. U n a vez que se h a calculado este p ro d u cto , podem os ya
calcular /+ a cualq u ier intensidad iónica, ya que a p a rtir de (7.9)
f ± = V K J K sp (7.10)
Para h allar las con stan tes de equilibrio term odinám ico, K a y K ^íb,
pueden utilizarse tam bién técnicas sem ejantes b asad as en la variación
con la intensidad iónica de o tra s constantes de equilibrio, com o Ka
s íT
7-3. CALCU LO T E O R IC O D E C O E F IC IE N T E S
D E A C T IV ID A D
T E O R IA D E L O S C O E F I C I E N T E S D E A C T I V ID A D
C onsiderem os la razón p o r la cual varia la actividad fo concen
tració n efectiva) de un ion con la intensidad iónica. R ealm ente puede
co n trib u ir cierto núm ero de factores al coeficiente de actividad, in
cluyendo efectos eléctricos, la form ación de iones com plejos insospe
chados o la presencia de especies sin disociar y los cam bios de la p ro
piedad aislante eléctrica del disolvente (su constante dieléctrica). La
contribu ció n de los efectos eléctricos a la variación del coeficiente
de actividad con la intensidad iónica puede considerarse teóricam ente.
E stos efectos eléctricos son p robablem ente la causa principal de la
desviación de la actividad respecto a la concentración real en las d i
soluciones diluidas.
C onsiderem os u n a disolución m uy diluida conteniendo solo iones
clo ru ro y plata. E stos iones están esencialm ente «desnudos» excepto
p o r la presencia co n stan te de una capa de m oléculas de agua a su al
rededor), están distribuidos al azar y son libres de m overse sin ningún
im pedim ento. Si se añade a la disolución un electrólito, com o el K N 0 3,
au m en tará la población iónica to ta l de la disolución y los iones estarán
m ucho m ás próxim os. A h o ra no estarán los iones distribuidos al azar
a través dfe la disolución, debido a las fu erza s electrostáticas (es decir,
a las fuerzas que se deben a la atracción de las especies con cargas
opuestas). El ion p lata, positivo, a tra e rá a su alrededor a los iones
n itra to cargados negativam ente, m ientras que el ion cloruro, negativo,
a tra erá a los cationes p otasio (Fig. 7.3), de m odo que los iones cloruro
y p lata ten d rán a su alred ed o r u n a atm ósfera iónica. D esde el punto
de vista term odinám ico, esta interacción electrostática produce un
térm ino de energía libre extra (es decir, que h a de añadirse a la energía
libre de la reacción en ausencia de efectos electrostáticos) y esta energía
adicional está relacionada co n el coeficiente de actividad. D esde el
p u n to de vista cinético puede pensarse que las atm ósferas iónicas
Actividad y coeficientes de actividad 115
TEORIA DE DEBYE-HÜCKEL
lo g /± = ^ ® (7.12)
V m = 0 ,2 0 Zm = Zn = 1
,o g / i = ^ M = z 0^ 2) = ^ 00833
lo g /± = - 1 , 0 0 + 0,9167
f ± = 0 ,8 2 5 Solución
f ± = 0 ,7 1 2 Solución
El valor d e / ± d eterm in ad o experim entalm ente de C aC l 2 0,01 M e s 0,725.
La consideración de (7.12) n os perm ite sentar algunos principios
cualitativos sobre los coeficientes de actividad. Las m oléculas no
cargadas (Z = 0) se c o m p o rtan com o ideales, m ientras que los coe
ficientes de actividad de los iones dism inuyen co n la carga iónica cre
log / „ ^ l o g / A^ ^ f (7.18)
C o m binan d o (7.16), (7.17) y (7.18)
i i /• — 0 .5 v V
lo g /rAi- - lo g /c:, -= T T - 7-r
7 -5 . CONCLUSION
Este estudio de las correcciones de actividad y nuestra falta de
habilidad para calcular p o r ad elan tad o y con un grad o elevado de exac
titud los coeficientes de actividad en disoluciones m oderadam ente con
centradas, puede ser desalentador. Pero esto significa que nuestra
teoría del equilibrio n o es útil p ara hacer cálculos prácticos. En tan to
no olvidem os que los cálculos son solo apro x im ad o s y que puede que
no representen exactam ente las condiciones presentes en una disolu
ción real, el m étodo es fructífero. P or ta n to , ju n to con las velocidades
lentas de reacción debem os incluir las correcciones p o r actividad entre
los efectos posibles que lim itan la aplicación y exactitud de los cálculos
de equilibrio. O tro efecto que lim ita la exactitud de los cálculos de
equilibrio es la presencia de equilibrios insospechados o la form ación
de pares de iones. P or ejem plo, supongam os que deseam os predecir
la solubilidad de AgCl en KC1 0,10 M . Si calculam os la solubilidad
y consideram os solo efectos debidos a la actividad (y. naturalm ente,
el efecto del ion com ún), el resultado ten d ría un e rro r de considera
ción. D ebem os consid erar tam bién la form ación (quizá no prevista)
120 Equilibrio químico
PROBLEMAS
7.1. C alcu lar las intensidades iónicas de las disoluciones siguientes.
(a) 0,10 M AlCla
(b) 0,050 M K 4F e(C N )6
(c) 0,050 M K 2S 0 4 y 0,020 M A12( S 0 4)3
(d) 0,10 M N aC l y 0,10 M N a 2S 0 4
7.2. C alcular, utilizando la ecuación de D ebye-H ückel, el coe
ficiente m edio de actividad del H C l y M gC l2 en cada una de las disolu
ciones del P ro b lem a 7.1.
7.3. A p a rtir de los d ato s de la T ab la 7.1 y de la Fig. 7.1, calcular
el p ro d u c to de solubilidad term odinám ica, Ksp, del AgCl y el coeficien
te m edio de actividad del A gCl en to d as las concentraciones de K N O a.
7.4. C alcu lar la solubilidad de C uB r (K = 5,3 x 10“ 9 ) en di
soluciones de intensidad iónica 0,0, 0,010 y 0,10.
7.5. C alcular la [ H +] en u n a disolución de H A c 0,10 M y N aA c
0,10 M , (a') despreciando las correcciones debidas a la actividad (es
decir, adm itien d o f ± = 1), (b) calculando la intensidad ifenica de
la disolución y calculando K a a p a rtir de K„ (K0 = 1,754 x 10” 5).
7.6. E scribir las ecuaciones que rep resentan las constantes de equi
librio de concentraciones, K, en función de la co n stante term odinám i
ca de equilibrio, K, y de la intensidad iónica, fi, p ara las sustancias
siguientes: (1) K sp F e(O H )3, (b) K sp P b B r2, (c) K a H F , (d) K x y K 2
H 2C 0 3, (e) K siab C d (N H 3)4 + + .
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
METODOS GRAFICOS
xy= z (8.2)
pH
F IG U R A 8.1. D iag ram a de la variable fu n d am en tal p a ra el sistem a H A — A .
K a = 1,0 x 1 0 " 5, C A = 0,1 M .
10- /-o n\
[HA] <8-7)
(S.9,
o sea ^ m r - K a (8’U )
d o - W ) . in -
^ 1 ~ iór i T T c F 5
log [HA] = — 1
log [HA] = - 1 , 3
U na representación p u n to a p u n to de (8.11) conduce a la curva 3 de
la Fig. 8-1. D e m o d o sem ejante podem os despejar [H A ] en (8.7)
[HA] - K (8.12)
y sustituirla en (8.8)
[A -] [ 1 + ^ 1 = C A (8.13)
K aCK
<814>
Podem os calcular a h o ra u n a curva p a ra el log [ A - ] en función del
pH , com o hicim os antes, p u n to a p u n to . M ediante este m étodo se
obtiene la curva 4 de la Fig. 8.1.
Algunas simplificaciones
<8 I 2 >
log [A - ] = log CA
y cu an d o la [H + ] es grande
Resumen
R esum am os el procedim iento p a ra d ib u jar un gráfico de variable
fundam ental p ara un sistem a ácido-base.
(1) D ib u ja r ejes co o rd en ad o s to m a n d o los pH en abscisas (eje ho
rizontal o X ) y el log C en o rd en ad as (eje vertical o Y).
(2) D ib u ja r las líneas rectas que representan el log [H + ] y el
log [ O H - ] en función del pH .
(3) In clu ir el punto del sistem a, pH = —log Ka, log C = log CA.
(4) D ib u ja r la curva corresp o n d ien te a H A . P ara valores ácidos
del pH , log [H A ] = log CA. y p a ra valores básicos del pH . el log [H A ]
dism inuye en u n a unid ad cada vez que el pH au m enta en una unidad
(es decir, tiene u n a pendiente de — 1) y deberá c o rta r al p u n to sistem a
si se le p rolonga. P ara valores interm edios de pH . la curva pasa por
un p u n to que está 0,3 unidades p o r d ebajo del p u nto sistema.
(5) D ib u jar la curva p a ra A " . P a ra valores ácidos de p H , el log [ A “ ]
au m en ta en u n a u n id ad cada vez que el pH crece en una unidad (es
M étodos gráficos 127
decir, tiene una pendiente de + 1) y debería cortar al punto del sistema
si se prolongase. Para valores básicos del pH, el log [A - ] = log CA.
Para valores intermedios de pH, la curva pasa por un punto que está
0,3 unidades por debajo del punto del sistema.
0.0 0.30
0.1 0.26
0.2 0.21
0.3 0,18
0.4 0.15
0.5 0.12
0,ft 0.10
0.7 0.0S
0.K 0.06
0.9 0.05
1.0 0.04
PH
ACIDOS POLIPROTICOS
PH
F IG U R A 8.3. D iag ram a de la variable fu n d am en tal p a ra el sistem a H 2X — H X - — X
K¡ = 1.0 x 1 0 " 3. K 2 - 1,0 x 1 0 " 7. C’A = 0.1 M .
132 Equilibrio químico
PH
FIGURA 8.4. Diagrama de la variable fundamental para los sistemas
HjX—H X '—X - ": A', = 1.0 x 1CT3. K2 = 1.0 x 10“ 7. CA = 0,1 M.
NH4 +—N H 3: K„ = 5 X 10^10. CNH, = 0.2 M.
pH
FIGURA 8.5. Diagrama de distribución para el sistema HA—A ", Ka =
1,0 x 10“ 5. a0 es la fracción del ácido total que se presenta como HA y a x es
la fracción que se presenta como A ” .
M étodos gráficos 135
puede ampliarse también a problemas en que intervienen ácidos tri-
próticos, mezclas de ácidos, etc., utilizando exactamente las mismas
técnicas.
DIAGRAMAS DE DISTRIBUCION
Otro diagrama que se utiliza con frecuencia para representar los
sistemas ácido-base y de ion complejo es el diagrama de distribución.
Este diagrama muestra la fracción de la cantidad total de una sus
tancia que se encuentra en una forma dada en función de cierta
variable, como el pH. Por ejemplo, la Fig. 8.5 muestra el diagrama
de distribución correspondiente al ácido HA. A partir del diagrama de
la variable fundamental puede calcularse fácilmente un diagrama
de distribución, determinando la concentración de cada especie a un
pH dado y calculando entonces la fracción presente de cada especie. Por
ejemplo, refiriéndonos a la Fig. 8.1 y a un pH de 4, vemos que la
[HA] = 0,09 M y la [A “ ] = 0,01 A/, de modo que de la cantidad
pH
FIGURA 8.6. Diagrama de distribución para el sistema H 2X— HX~—X - - ,
Kx = 1,0 x 10~3, K2 = 1,0 x 10“1. a0 es la fracción del ácido total que se
presenta como H 2X, a x es la fracción que se presenta como H X - y a2 es la frac
ción presente como X~~.
136 Equilibrio químico
« - [A ~] aQ 1_ n i
1 [A "] + [HA] 0,10
L a representación p u n to a p u n to a diversos pH . da el diagram a de
distribución. L a Fig. 8.6 es el diag ram a de distribución para el H 2X *.
Los diagram as de distribución son convenientes para representar vi
sualm ente un sistem a, m o stran d o fácilm ente qué especie predom ina.
Sin em bargo, n o pueden utilizarse p a ra resolver la m ayoría de los
problem as y realm ente p ro p o rcio n an m enos inform ación que los d ia
gram as de la variable fundam ental.
8-3. P R O B L E M A S D E P R O D U C T O S D E S O L U B IL ID A D
D I A G R A M A S D E V A R IA B L E F U N D A M E N T A L
* O tro m é to d o p a ra rep re sen tar di agr amas J e di si nbuci on u tili/a una linea rep re
sen tativ a p ara la tracció n de cada una de las especies de m o d o que existirá una linea
p a ra H 2X. o tra p ara H X (que irá creciendo. pasai.i pm un pico c u a n d o el pH - 5
y luego d ism in u irá I y o tra linea p ara \ . I nv'iwdo que hem os escogido, que rep re
senta ¡as líneas c o rre sp o n d ien tes a los lim ite ' ,nti,. / unas , de m odo que la fracción de
las especies presentes co m o HX . 2 ¡ es la JisUtnsia ciare las Jo-, lineas lim ites, tiene
la ventaja de utilizar un n ú m ero m enor de c u ru is . lo cual hace que se tengan gráficos
m en o s co m p licad o s en los casos en que existan m uchas especies.
Métodos gráficos 137
pH
I.a fracción del M g " que quedó sin precipitar es. por tan to .
SEPARACIONES
En la Fig. 8.7 hemos representado las líneas que representan las
constantes del producto de solubilidad del Fe(OH)2, Fe(OH)3 y Al(OH)3.
El lector puede comprobar que es correcta dicha representación. Utili
zando diagramas como éste, en el que intervienen varios sistemas,
puede predecirse si tendrán o no éxito las separaciones de los iones
metálicos por precipitación de uno de ellos y no de los demás y se pue
den calcular las condiciones en que dichas separaciones serán completas.
Ejemplo 8.11. Un analista tiene una disolución que contiene
A l+ + + y F e+ + + con una concentración igual de 10-2 M para ambos.
¿A qué pH será más completa la separación de estos metales si solo
precipita el Fe(OH)3? ¿Qué concentración de F e+ + + quedará sin pre
cipitar a este pH?
Examinando la Fig. 8.7, vemos que en tanto el pH sea menor de 1,5
no precipitará ningún ion metálico. A un pH próximo a 1,8, empieza
a precipitar el Fe(OH)3 de una disolución 10“ 2 M (log [F e+ + +] = —2).
El A l+ + + no empieza a precipitar de esta disolución hasta que el pH
es próximo a 4. Si se fija el pH a un valor un poco por debajo de 4, no
precipitará A l+ + + y la [F e+ + +] disminuirá (leyendo en la línea de
pH = 4) hasta 2,5 x 10-9 M (es decir, log [F e+ + +] = —8,6). Por
tanto, la mejor separación del F e+ + + del A l+ + + en la disolución
M étodos gráficos 139
puede realizarse ajustando el pH a 4 (o un valor ligeramente más ácido,
para estar seguros)*.
Los métodos gráficos pueden aplicarse también a otros precipita
dos como el C aF2. La expresión del Ksp para el C aF2 es
[Ca+ +][F- ]2 — Ksp = 4 x 10-11 (8.20)
Para dibujar un gráfico de este sistema debemos escoger primero una
variable fundamental. En este caso la elección lógica es o bien pC a+ +
o pF~ (recordando que «p» es una abreviatura de —log). Supóngase
que tomamos como variable fundamental pF~. Tomando logaritmos
en (8.20)
log [Ca++] + 2 log [F“] = — 10,4
log [Ca* +] = — 10,4 - 2 log [F“] = -1 0 ,4 + 2 pF“ (8.21)
PF
..
FIGURA 8 8 Diagrama de la variable fundamental para el sistema CaF2(soiido)
—C a+ +—F~—HF.
* El lector debe darse cuenta que pueden intervenir otros factores que hagan la se
paración menos completa que la predicha por los cálculos basados en la Ksp. Además
de las correcciones por actividad, que pueden hacer que nuestros cálculos sean ligera
mente erróneos, otros factores como el «atrapamiento» de algunos A l+ + + dentro o en
la superficie del precipitado (llamado coprecipiíación), pueden hacer que la separación
no sea buena. Sin embargo, el cálculo que acabamos de hacer dará al experimentador
una base desde la que iniciar algunos ensayos para ver si la separación es posible.
140 Equilibrio químico
C a F 2(solido)í i C a ++ + 2F
y, p o r la condición de electroneutralidad,
[C a+ + ] = i [ F - ]
log [C a++] = log [F ] — 0,3
log [C a++] = - 3 , 7 = - 4 , 0 + 0,3
[C a++] = 2 x 10~4 M Solución
j = Ka = 6 x 10~4 (8.22)
o sea
log [C a++] = log ([F -] + [HF]) - 0,3 (8.24)
E sta línea se ha represen tad o tam bién en la Fig. 8.8. Podem os aplicar
de nuevo (8.24) y resolver el p ro b lem a despreciando la [ F ~ ] * . El
resultado es la intersección m arcad a con b y
[F -]> [H F ] y lo g ([H F ] + [ F - D « l o g [ F - ]
de m od o q u e el resu ltad o en este caso es esencialm ente el m ism o que
el del E jem plo 8.12.
E n conclusión, el p ro ced im ien to p a ra resolver estos problem as exige
(1) id ear u n m éto d o de rep resen tar u n a línea que exprese en función de
la variable fu n d am en tal el equilibrio que se desea y (2) fo rm u lar alguna
expresión que p u ed a aplicarse al d iag ram a y que contenga las concen
traciones de las especies presentes en la disolución. N aturalm ente, exis
ten algunos pro b lem as en los que las relaciones referidas no son tan
evidentes co m o en los ejem plos precedentes. Supóngase, p o r ejem plo,
que deseam os la solubilidad del C a F 2 en ag u a teniendo en cuenta la
basicidad del F ~ . E n este caso no se conoce ni la [ H F ] ni la [ H +]
(ni la [ O H - ]). ¿Qué debem os h acer? U n m éto d o p o d ría ser escribir
las ecuaciones adicionales que interesen
[O H -][H F ] Kw
[F -f ~ K h ~~K. (8‘26)
y las ecuaciones de balance de m ateria e iónico (despreciando el H + )
2 [C a++] = [ F - ] + [O H - ] (8.27)
2[C a+ + ] = [F - ] + [H F] (8.28)
C o m b in an d o (8.27) y (8.28), se tiene
[H F ]= [O H “] (8.29)
y, utilizan d o (8.26),
=*»==£ (8.30)
J a
El lo g aritm o de (8.30) p ro p o rc io n a la expresión necesaria p a ra repre
sentar el log [ O H - ] en función del p F " y (8.27) p ro p o rc io n a a su vez
la expresión necesaria p a ra localizar el p u n to de intersección que se
desea. Se d eja p a ra el lector co m p letar este p ro b lem a y la p rueba de
que la b asicid ad del ion flu o ru ro n o es significativa en este caso.
8 -5 . P R O B L E M A S S O B R E I O N E S C O M P L E J O S
DIAGRAMAS DE VARIABLE FUNDAMENTAL
ta b a en u n exceso tal, que solo h ab ía que consid erar las especies con
m ayor coordin ació n del io n com plejo. P o r ejem plo, vim os el caso del
C u ++ en presencia de u n g ran exceso de am oniaco, de m o d o que la
especie predo m in an te era el C u (N H 3)4+ + y solo teníam os que consi
d erar el equilibrio
C u ++ + 4 N H 3 C u (N H 3)4+ + (8.31)
P odem os preg u n tar en qué condiciones es el C u (N H 3)4++ la única
form a significativa presente del com plejo co bre-am oniaco y en qué
condiciones estarán presentes en can tid ad apreciable o tras especies de
m enor núm ero de co ordinación, com o el C u (N H 3)3+ + , C u (N H 3)2+ +
y C u (N H 3)+ + . P ara resp o n d er estas cuestiones debem os considerar
los equilibrios adicionales
C u ++ + 3 N H 3 C u (N H 3)3+ + (8.32)
C u ++ + 2 N H 3 ?± C u (N H 3)2++ (8.33)
C u ++ + N H 3 ? * C u (N H 3) + + (8.34)
DIAGRAMAS DE DISTRIBUCION
-2 0 2 4 6 8
pNH3
pNH3
Por tan to , p a ra un p N H 3 = 0,
DIAGRAMA ñ
O tro tipo de d iag ram a que es utilizado con frecuencia p o r los que
trab a ja n en el cam p o de la quím ica de los iones com plejos es el d ia
gram a ñ. A ñ se le llam a número medio de ligandos y se define com o
el núm ero m edio de grupos ligandos adheridos al ion m etálico central
para una concentración dada del ligando*. P o r ejem plo, refiriéndonos
a la Fig. 8.9 u 8.10, vemos que p ara un p N H 3 de 7 el núm ero m edio
de ligandos es próxim o a 0, m ientras que p ara un p N H 3 de 1, ñ es p ró
xim o a 4. P ara o tro s valores de p N H 3, podem os calcular valores de ñ
a p a rtir del diag ram a de distribución. P odem os calcular ñ a p a rtir de
la ecuación
n = (0)/3o + (1)J8, + (2)& + (3)03 + (4)/?4 (8.44)
B usquem os los valores de /? en el d iagram a de d istribución y luego
calculem os ñ. P o r ejem plo, p a ra un p N H 3 = 3, vem os que j?4 = 0,05,
03 = 0,27, fi2 = 0,53. ¡ij = 0,14 y /í0 = 0,01. P o r tan to ,
pNH,
8-6. CONCLUSIONES
Los m étodos gráficos son útiles p ara la resolución de problem as
de equilibrio, p ara perm itir el exam en visual de las condiciones de una
disolución y p a ra representar un sistem a en un am plio m argen de
Métodos gráficos 149
condiciones. O tro tip o de d iag ram a que es p articu larm ente útil p a ra
representar sistem as de oxidación-reducción es el d iag ram a del área
predominante. E n u n sistem a de oxidación-reducción pueden e star pre
sentes diferentes especies dependiendo del potencial y del p H de la
disolución. P o r ejem plo, entre las especies posibles en el sistem a plom o
podem os incluir P b, P b + + , P b (O H )2, P b 0 2, H P b 0 2, etc. U n diagrama
potencial-pH puede servir de ay u d a p a ra rep resen tar visualm ente esta
clase de sistem a en un m argen de condiciones. El lector interesado
puede referirse a los diferentes estudios de clase de d iag ram a que se
encuentran en la literatura.
PROBLEMAS
8.1. C o n stru ir u n diag ram a de log C en función del p H p a ra los
siguientes sistem as ácido-base.
(a) 0,10 M H N 0 2 (b) 0,10 M H 2C 0 3
(c) 0,10 M H 3P 0 4 (d) 0,20 M N H 4C1
Z n ++ + N H 3 Z n (N H 3) + + log K x = 2,27
Z n ++ + 2 N H 3 í t Z n (N H 3)2+ + log * , = 4,61
Z n + + + 3 N H j í± Z n ( N H 3)3+ + log ^ = 7 ,0 1
Z n + + + 4 N H 3 í± Z n (N H 3)4+ + log Kt = 9,06
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
SEPARACIONES
Y OTROS EQUILIBRIOS
9-1. INTRODUCCION
9-2. E X T R A C C IO N L IQ U ID O -L IQ U ID O
LEY DE DISTRIBUCION
X ( w) í ± X ( o) (9.1)
de m o d o que la expresión de la co n stan te de equilibrio p ara esta dis
tribución (a veces llam ad a ley de distribución de N e rn st) es:
(0.001 ~ x)
(x)
x = 2,4 X 10 ~ 5 m ol
La concentración en la cap a de C S 2 es
x 100 = 98 % Solución
P (0,001 — x ) m ol
L 2"lcS2 = 0,005 litro
O .O O l-j: = 2{) 5
= 0.19 M Solución
tración en la fase C S2 es
(4,6 x 1 0 - 5 - y)/0,005 =
y /0 ,100
Mg V <
v i/
L os cálculos sobre el equilibrio de estas extracciones pueden resultar
m uy com plicados p o rq u e en ellas intervienen varios equilibrios dife
rentes. P o r ejem plo, debe considerarse a la vez la distribución del agente
que produce el q uelato, H X , y la del quelato m etálico MX„, entre la
fase acuosa y la fase orgánica:
(H X ). =f± (H X ). [H X ]J[H X ], = K dmx (9.3)
(M X„)Wí± (M X ,), [M X ,]„/[M X X = K DMXh (9.4)
A dem ás, debe considerarse la co n stan te de estabilidad del quelato
m etálico
M +" + nX ~ «± M X . [M X a]w/[M +"]w[X"K, = KíU¡b (9.5)
lo m ism o que la co n stan te de acidez del agente que produce el quelato
HX H ++ X- [H +U X - W [ H X ] „ = K . (9.6)
N orm alm en te, n o se co nsideran las disociaciones de H X y MX„ en la
F IG U R A 9.1. R ep resen tació n de (a) u n a resina de in tercam b io
catió n ico y (b) u n a resina de in tercam b io iónico.
157
158 Equilibrio químico
9-3. IN T E R C A M B IO IO N IC O
R ~ A + + B + í í R 'B 4 + A + (9.8)
y origina la siguiente expresión de la co n stan te de equilibrio
= k kb (9.9)
an*a*-A*
en donde las a represen tan las actividades de las especies que están
en la disolución y de la resina. Si rem plazam os las actividades por
Separaciones y otros equilibrios 159
m +r v B ~ (9.10)
[tí + (resina)
R " N a + + + C a ++ í ± i R r ’ -C a ++ + N a + (9.12)
C atio n es
(M o n o v alen tes)
Li 1,00 1,0 1,0
H 1,32 1,27 1,47
Na 1,58 1,98 2,37
K 2.27 2,90 4.50
Rb 2,46 3,16 4,62
Cs 2,67 3,25 4,66
Ag 4,73 8.51 22.9
TI 6.71 12,4 28.5
(D ivalentes)
Mg 2,95 3.29 3,51
Ca 4,15 5,16 7.27
Sr 4,70 6,51 10,1
Ba 7,47 11,5 20,8
Pb 6,56 9.91 18.0
2"ó 8 "o
A nio n es
OH 0,80 0.50
F 0,80
C1 1,0 1.0
Br 2,7 3,5
I 9.0 18.0
n o 3 3.0
SCN 6,0 4,3
c io 4 9,0 10.0
(9-16)
[Ag+]w„.
A p artir de la T ab la 9.1
K Ag* K u * A*' 8,51
H+ ~ KLi. H' ~~ 1 ,2 7 “ 6, 0
C om o la capacid ad de la resine, es 5,0 m eq/g, el núm ero to tal de mili-
moles de catión m onovalente sobre la resina viene d ad o por
+ « h * = 5,0 m mol
En la disolución, debido a su n eu tralid ad eléctrica,
[H +] + [Ag+] = [N O 3-] = 1 0 -3 (9.17)
H agam os x = LAg+], entonces,
= 100( 10“3 — x ) m mol
"*'* -■6-7<5'0 ) - . 3 , 3 x 1 0 ’
[ As ’ l 0,1
o ponien d o x = [A g +]
100(10~3 — x) = 330.x
[A g+] = x = 10” 7430 = 2,3 x 10~4 M
COEFICIENTES DE DISTRIBUCION
Las condiciones del Ejem plo 9.5 son típicas de m uchos experi
m entos de intercam b io iónico; es decir, la can tid a d to tal del ion que
nos interesa es p eq ueña c o m p arad a con la cap acidad de la resina y
la concentración del ion intercam biable, com o el H + , es a lta o fija
en la disolución. P o r ejem plo, consid eran d o elproceso visto en (9.9),
cu an d o la [ A +] [ B +] y «A+ «B+, ta n to [ A +] com o wA+ pueden
considerarse constantes y (9.11) puede reducirse a
w r D (9-18)
en dond e D, coeficiente de distribución, es función de nA+ y de [ A +],
C on frecuencia, los valores D se ta b u la n com o
_ can tid ad de B /gram o de resina
can tid ad de B/m l de disolución
O bsérvese que (9.18) y la ecuación que rige los equilibrios de extrac
ción, (9.2), son m uy sem ejantes, de m o d o que en el caso en que (9.18)
sea válida, el intercam bio iónico puede considerarse com o la distrib u
ción de equilibrio de B entre u n a fase acuosa y la fase resina.
B+ + pX - BX P~P+ 1 (9.21)
T o davía puede escribirse u n a ecuación com o la (9.19) p a ra el in te r
cam bio de especies m etálicas en u n a resina, p ero B + estaría en la di-
163
FIGURA 9.2. Valores de D v para la adsorción mediante una resina de intercambio aniónico (Dowex 1-X10) de iones en ácido clorhídrico: n o
a d s .— no adsorción, 0,1 M < M d e H C l < 12 M — ; ads. — adsorción ligera en HCl 12 M (0,3 < D v < 1)— ; f. ads. — adsorción fuerte (£>„ >■ l) - y .
D v es (la cantidad por mi de resina)/(cantidad por mi de disolución) o, puesto que la densidad de la resina es del orden de 0,5 g /cm 3, D (can ti
dad por g de resina/cantidad por mi de disolución) = 0,5 D v. Según I. M. Kolthoff y P. J. Elving (eds.), Treaíise on Analytical Chemisíry, Parte 1,
Vol. 3, New Y ork: Interscience, 1959. Con permiso de John Wiley & Sons, Inc.
164 Equilibrio químico
O bsérvese que en este caso se necesitan dos tratam ien to s con resina
p a ra red u cir la co ncentración a m enos del 0,1 p o r 100. E n el caso de
valores m ás bajos del coeficiente D , pueden ser necesarias adiciones
repetidas de resina y p o r esta ra z ó n suele llevarse a cabo el intercam bio
iónico m ediante la técnica de colum na. L a resina (10 a 15 gram os) se
coloca en el in te rio r de u n a co lu m n a y se hace p a sa r a su través la diso
lución. C u an d o la disolución desciende p o r la co lu m na sufre u n a serie
repetida de etapas de intercam bio, de m o d o que el paso a través de
u n a colum na es equivalente a u n cierto n ú m ero de extracciones in d i
viduales. C a d a e ta p a en la que se consigue u n equilibrio efectivo en
la colum n a se d en o m in a pla to teórico. U n a colum na que lleva a cabo
u n a separación que exigiese diez etap as repetidas se dice que tiene
Separaciones y otros equilibrios 165
9-4. E L E C T R O D E P O S IC IO N
Fuente de
alim entación
x
100
x = 1,00 x 10~3 mmol
[Pb+ +] = - J - = l,00 x 1 0 M
1uu
E = 0 ,3 4 - ^ log (l/[Cu+ +D
w ¥ = Kr (9.30)
r COr 0 2
(9-31)
P a ra la reacción general
a M g ) + bB(g) í± cC(g) + dD{g) (9.36)
se aplican las siguientes ecuaciones
(9.37)
(9.38)
n T = « a + « B + n c + na (9.39)
P a ra la resolución de problem as de equilibrio en fase gaseosa se em
plean las diversas expresiones de K P, la conservación de m ateria para
cad a áto m o y el valo r correspondiente de n T.
Ejemplo 9.11. P a ra la reacción
N 20 4(#) 2 N 0 2(#)
a 45° C, K P = 0,66. Se in tro d u ce 1,00 m oles de N 20 4(£) en un frasco
en el que se h a hecho el vacío. L a presión final (de equilibrio) resulta
ser de 1,10 atm . C alcu lar el n ú m ero de m oles de N O z presentes en el
equilibrio.
A p a rtir de (9.38)
w n 2o 4 n T
PT = 1,10 atm
El balance de m ateria p a ra el nitró g en o es:
m oles de N (átom o) añ ad id o s = 2(1,00) = 2,00 m oles
2«n j o 4+ wn o 2 = 2,00
(En su lugar, p o d ría haberse escrito el balance de m ateria p a ra el O com o
4 wN2o, + 2«n02 = 4,00
E sta ecuación no puede considerarse u n a ecuación adicional, ya que
puede obtenerse m ultiplicando p o r 2 la ecuación de balance del N )
n T — n N2o4 + wNQ2
H aciendo x = wNC>2
WN a 0 4 — 1 , 0 0 — -
„T = i,oo + |
Separaciones y otros equilibrios 171
«loj nr 25
"so S o f7
Balance de m ateria p a ra el S ^T
«so2 + «so3 = 0.400
B alance de m ateria p a ra el O (0,800 m oles añ ad id o s com o S 0 2 y 1,600
m oles añad id o s com o 0 2)
2ms02 + 3«So3 + 2n0l = 2.400
nT = n 0l + ns0 2 + nS0)
P oniendo x — «SOl, se tiene
«so2 = 0,400 — .r
n0l = 0,800 - -
nr = 1,200- í
x 2( 1,200 — x/2)
(0,400 - x)2(0,800 - x /2 )
y o p erando resulta
x 3 - 2,4x2 + 2,02x - 0,359 = 0
172 Equilibrio químico
Na+ Na+
Cl
(C,) (C2)
Inicial M em brana
Na+ ~ Na*
Cl,,, Cl (21
En equilibrio
(9.45)
(9.46)
(9.47)
(9.48)
OTROS EQUILIBRIOS
PROBLEMAS
x n= CVa
Va + K DV0] ‘ [A]- cÍK T k yJ
A sin extraer = 100 Va 1 "
+ •KDv J
Va +
9.3. El uran io (V I) puede extraerse de sus disoluciones en H N 0 3
acuoso m ediante éter etílico. C u an d o la fase acuosa contiene 1,5 M
de H N 0 3 y está sa tu ra d a de N H 4N 0 3, K D — 3,5. C alcular la concen
tración de U (V I) que qued a en la fase acuosa y la fracción de U (V I)
extraído en las condiciones siguien tes:
(a) 10 mi de disolución 10“ 2 M de U (V I) tra ta d o s con 10 m i de
éter etílico.
(b) 10 mi de disolución 10“ 2 M de U (V I) tra ta d o s sucesivam ente
con cinco porciones de 2 m i cad a u n a de éter etílico (véase
P ro b lem a 9.2).
(c) 10 m i de disolución 10-3 M de U (V I) tra ta d o s con 100 m i de
éter etílico.
9.4. C u an d o se considera la extracción de u n quelato m etálico,
MX„, a p a rtir de u n a fase acuosa m ediante u n a fase orgánica, se utili
za frecuentem ente el facto r D, cuyo significado e s :
_ C o ncentración to tal del m etal en la fase orgánica
C oncentración to tal del m etal en la fase acuosa
o, suponiendo que solo se extrae el MX„ m ediante la fase orgánica,
D [MX„]„
[ M X „ L + [ M +"]a
U tilizar las expresiones de la co n stan te de equilibrio, ecuaciones (9.3)
a (9.6), p a ra deducir la expresión siguiente
n ___________________ K d. m x „ __________________
9.13. L a reacción
se verifica a tem p eratu ras elevadas (por ejem plo, d u ran te un relám pago)
y origina la fijación del n itrógeno atm osférico. A 2000° K , K P = 2 x
10~4 p a ra esta reacción. C u an d o esta reacción se verifica en el aire,
con P N2 = 0,80 atm y PÜ2 = 0,20 atm , ¿cuáles son la P NO y la [N O ]
resultantes en el equilibrio?
9.14. En el caso de la reacción p a ra la p roducción del am oniaco
N 2( í?) + 3H 2(# ) í ± 2N H 3( íí )
KP = 1,7 x 10~4 a 673° K . C alcu lar el núm ero de m oles de N H 3 que
se fo rm an cu an d o reaccionan 5,0 m oles de N 2 y 3,0 m oles de H 2 a la
presión co n stan te de 1 atm .
178 Equilibrio químico
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
Extracción líquido-líquido
Electrodeposición
Reacciones en fa se gaseosa
METODOS NUMERICOS
Y DIGITALES
10-1. INTRODUCCION
77^——t = Ka (10.5)
(C - x)
en donde x es [ H +]- E sta ecuación puede volverse a escribir así
x 2 + K ax - K aC = 0 (10.6)
que resulta ser u n a ecuación de segundo g rado de la form a general
a x 2 + bx + c = 0 (10.7)
que puede resolverse utilizando la fórm ula cu adrática
- b ± V b 2~ 4ac (10 g)
2a
Ejemplo 10.1. R esolver (10.6) p ara C = 1,00 M y Ka — 2,00.
A plicando (10.8), se tiene
x 2 = 2 - 2x
182 Equilibrio químico
(b)
F IG U R A 10.1. S olución gráfica del E jem plo 10.2 rep re sen
ta n d o (a) x 2 + 2x — 2 en fu n ció n de x, y (b) ^Jl — 2x y x
en fu n ció n d e x.
x — y j2 — 2x
E sta ecuación sería m ás fácil de resolver si se elim inaran los térm inos
exponenciales que hay en los coeficientes, lo cual puede conseguirse
haciendo u n a sustitución com o y — 107x, de m o d o que x = 10_7y,
x 2 = 10” 14v2 y x 3 = 10~21.v3. E stas sustituciones tran sfo rm an (10.14)
en
10y3 + y 2 — 20y — 1 = 0 (10.15)
20y+l
y 10 v + 1
xj = \ / 0 , 1 0 0 (1 ,0 0 - 0,100) = 0 ,3 0 0
x 2 = v /0,100(l,00 - 0,300) = 0,265
* 3 = V0,100( 1,00 - 0,265) = 0,271
x4 = V 0 ,100(1,00 - 0,271) = 0,270 Solución
E n este caso los valores convergen ráp id am en te hacia la solución. El
lector puede co m p ro b a r que cu alquier valor supuesto inicial entre 0 y 1
h a rá converger los valores hacia dicha solución.
Ejem plo 10.5. R esolver la ecuación del Ejem plo 10.1 p o r el m étodo
de aproxim aciones sucesivas.
O rden an d o esta ecuación com o a n te ,, se tiene
x = v 2,00( 1,00 - x)
E scogiendo x 0 = 0,50, obtenem os com o valores sucesivos de x
x t = V 2,00( 1,00 — 0,50) = 1,00
x 2 = V 2 ,0 0 (1 ,0 0 — 1,00) = 0,00
* 3 = v / 2.00(l,00 — 0,00) = 1,41
x 4 = -^ 2 ,0 0 (1 ,0 0 — 1,41) = im aginario
E n este caso divergen los valores sucesivos. El lector puede co m p ro b a r
que cualquier hipótesis inicial cond u cirá hacia valores divergentes.
El criterio de convergencia con este m étodo es que \f'{x )\ < 1, en
donde f ' ( x ) es la p rim era d erivada de la función (o sea, la pendiente
de la curva correspondiente) calculada p a ra el valor co rrecto de x.
Este criterio se ilu stra geom étricam ente en la Fig. 10.2. Se calcula
/ ( x 0) p a ra el v alo r x 0, d a n d o así x x, etc. L a base p ara la regla m en
cio n ad a de f ' ( x ) se indica en la Fig. 10.3. El lector puede co m p ro b ar
Métodos numéricos y digitales 185
_ (2 - * 2)
I(X ) t(x) = J 0 ,1 (1 -* )
11 '(x) | = 0,18
(a)
\ f ' ( x ) \ = 1,36
(fa)
F IG U R A 10.2. C o n v erg en cia en el m é to d o de ap ro x im acio n es sucesivas,
(a) C o n v erg en cia en el E jem plo 10.4; (b) divergencia en el E jem plo 10.5;
obsérvese q u e las cu rv as d ib u ja d a s en esta figura son las m ism as q u e las
de la Fig. 10.1 (b).
METODO DE WEGSTEIN
METODO DE NEWTON-RAPHSON
x 0 - .v,
puede calcularse x x o rd en an d o (10.18) h asta obtener
METODO DE BRINKLEY
METODO DE VILLARS
METODO DE WHITF
PROBLEMAS
10.2. R esolver las ecuaciones del P ro b lem a 10.1 h a sta h allar con
tres cifras significativas su raíz real y positiva m ediante el em pleo de
m étodos num éricos.
BIBLIOGRAFIA COMPLEMENTARIA
M étodos numéricos
B uckingham , R . A. N um erical M ethods, L o n d o n : P itm an, 1962.
E b erh art, J. G ., y T. R . Sweet, T he N um erical S olution o f E quations
in C hem istry, J. Chem. Educ., 37, 422 (1960).
H am m ing, R . W ., N um erical M ethods For Scientists and Engi-
neers, N ew Y o rk : M cG raw -H ill, 1962.
S carborough, J. B., N um erical M athem atical Analysis, B altim ore:
T he Jo h n s H o p k in s Press, 1958.
M étodos digitales
A co n tin u ació n se d a u n a lista de algunos de los tra b ajo s m ás re
cientes referentes a los m étodos citad o s en el texto. E n ellos pueden
encontrarse referencias a o tro s tra b a jo s en este cam po.
A nthony, R . G ., y D . M . H im m elblau, C alculation o f C om plex
C hem ical E q u ilib ria by Search T echniques, J. Phys. Chem., 67, 1080
(1963).
B ard, A . J., y D . M . K ing, G en eral D igital C o m p u ter P rogram
F o r C hem ical E quilibrium C alculations, J. Chem. Educ., 42, 127 (1965).
Brinkley, S. R ., T he E quilibrium C om p o sitio n o f System s o f M any
C onstituents, J. Chem. Phys., 14, 563, 686 (1946); 15, 107 (1947).
B row ne, H ., «The T heoretical C o m p u tatio n o f E quilibrium C om -
positions, T herm odynam ic P roperties, an d P erform ance C haracteristicS
o f P ro p ellan t System s», U . S. N av al O rdnance T est S tation, N O T S T P
2434 (1960).
C ruise, D . R ., «N otes on the R ap id C o m p u tatio n o f Chem ical
E quilibria», J. Phys. Chem., 68, 3797 (1964).
H uff, V. N ., G o rd o n , S., y V. E. M orrell, «G eneral M ethod o f
194 Equilibrio química
CALCULO
DE LAS CONCENTRACIONES
Y VELOCIDADES
DE REACCION DURANTE
LA REACCION H 2 - I 2
En la reacción
H 2 + 12 2H I (1)
sea Vf la velocidad a que se p roduce H I o bien la velocidad a que se
consum e H 2 e I 2.P o r ta n to , vf es la velocidad de variación de [ H 2]
y de [ I 2] con el tiem po t, o sea, en fo rm a m atem ática
195
196 Equilibrio químico
~ ¿ [ H 2],
dt
P odem os resolver esta ecuación diferencial, utilizando la condición
inicial de que
[H2],=0 = C¡ para / = 0 (6)
r* ¿ [h » i. r .t m
Je, [H 2],j k' ) * (7)
: ( 8)
[H2], C,
[h ^ = ^ ' = V T i 7c , w
E n el caso en que k f = 2,3 litros/m ol-seg, k b- — 0,14 litros/m ol-seg y
C¡ = 10“ 3m o l/litro , p odem os o b ten er las expresiones siguientes:
[H J,
t M , vf [ H I], % l’ncu
(seg) m mol/1 m m ol/l/seg mmol/1 m m ol/l/seg m m ol/l/seg
P a ra d ib u jar las curvas 1.1 (c) y 1.1 (d) se utilizaron las ecuaciones
(16) a (19).
APENDICE B
CALCULO DE LAS
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
A PARTIR DE LOS DATOS
DE ENERGIA LIBRE
<7A= C ° + / m n [ A ] (1)
(3)
y supongam os que la energía libre de form ación de A B, GAB, es —1,00
kcal/m ol. Este núm ero indica que las experiencias h a n d em o strad o que,
cuando A 2 y B 2 reaccionan p a ra fo rm ar AB, se p roduce u n a variación
n eta de energía libre de 1,00 k cal/m ol de AB form ado. El signo m enos
indica u n a liberación de energía o que la reacción en tre A 2 y B 2 p ara
fo rm ar AB es esp o n tán ea en condiciones stan d ard . En tablas y m a
nuales* se encu en tran relacionados los valores de G ° p ara m uchas
sustancias.
E n el caso de 1 m ol de A 2 y 1 m ol de B 2 en u n frasco de 1 litro a 25° C
= - • <13>
o derivando (12)
AG° = - f t r i n - = — R T ln K (16)
[A2]eq[B2]eq
en donde
AG° = 2G °B- G “2- G ° 2 (17)
r tA B U a8^
[A2]eq[B2]cq ( 8)
TABLAS DE
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
de los datos. L os valores indicados en estas tab las rep resentan n o rm al
m ente los valores m ás m odernos, au n q u e a veces la selección entre
varios valores h a sido to talm en te arb itra ria * .
A cidos inorgánicos
A m onio N H 4+ * * N H 3 + H + 9,26 5,5 x lO - io
A rsénico (1) H 3A s0 4 *± H + + H 2A s ( V 2,22 6,0 x 10-3
(2) H j A sC V ^ H * + H A s 0 4 - - 6,98 1,0 x io-7
(3) H A s0 4 - - ** H + + A s0 4 “ " “ 11,53 3,0 x 10-12
A rsenioso H A s0 2 * * H + + A s C V 9,22 6,0 x 1 0 -1 °
B órico h b o 2 ^ h * + b o 2- 9.23 5,9 x lO - io
C a rb ó n ic o (1) H 2C 0 3 ? ± H + + H C O j- 6,35 4,5 x 10“ 7
(2) h c o 3- * * h + + c o 3- ~ 10,33 4,7 x io -“
C ian h íd rico H C N ^ H + + CN" 9,14 7,2 x lO - io
C iánico HCNO H + + CNO” 3,66 2,2 x 10“ *
C ró m ico (2) H C r0 4“ ^ H + + C r 0 4 6,50 3,2 x HT7
F lu o rh íd rico H F ** H + + F " 3,17 6,7 x 10~4
F o sfó ric o (1) h 3p o 4 * * h + + h 2p o 4 - 2,23 5,9 x 1 0 '3
(2) H 2P 0 4 - ^ H + + H P 0 4 - 7,21 6,2 x 10-8
(3) h p o 4~ _ H + + P 0 4- - 12,32 4,8 x l O " 13
H id razin io n 2h 5+ ^ h * + n 2h 4 7,99 1,0 x ío-»
H id ro x ila m o n io N H 3O H + * * H N 2O H + H + 5,98 1,0 x 10~ 6
H ip o b ro m o so H B rO ^ H * + BrCT 8,68 2,1 x 1 0 -9
H ip o clo ro so H C IO ^ H * + C1CT 7,53 3,0 x 10~8
N itro so h n o 2 ^ h + + n o 2- 3,29 5,1 x 1 0 -*
S elenhídrico (1) H 2S e * * H + + H S e ” 3,89 1,3 x 1 0 -4
(2) E Se~ =?± H + + S e - ~ 11,00 1,0 x 1 0 -“
S ulfhídrico (1) H 2S ^ H * + H S - 6,96 1,1 X 1 0 -7
(2) H S" ^ H + + S " 14,0 1 x 1 0 ~ 14
S ulfúrico (2) h s o 4- + S 0 4“ “ 1,99 1,0 x 10‘ 2
S u lfu ro so (1) h 2s o 3 ^ h + + h s o 3- 1,76 1,7 x 1 0 -2
(2) H S 0 3~ = f* H + + S 0 3~~ 7,21 6,2 x 1 0 -'
A cidos orgánicos
A cético C H 3C O O H ^ H * + C H 3C O O “ 4,74 1,8 x 1 0 - 5
A nilinio C 6H 5N H 3+ ^ H + + C 6H 5N H 2 4,61 2,5 x 1 0 - ’
B enzoico C 6H 5C O O H í * H + + C 6H 5CO C T 4,20 6,3 x 1 0~ 5
C ítrico H O O C C H 2 C (O H )(C O O H ) C H 2C O O H = H jC it
(1) H 3C i t ? * H + + H 2C i r 3,13 7,4 x 1 0 - “
(2) H 2C it~ * * H + + H C it- ” 4,76 1,8 x 10-3
(3) H C it- “ * * H + + C it 6,40 4,0 x 1 0 " 7
TABLA C. 1. (Continuación)
A cid o R eacción PA . K.
C o m p u esto R eacció n P * ,p
A lu m in io
F o sfa to a ip o 4 * * a i+ + + + p o 4- — 18,2 6,3 x 10“ 19
H id ró x id o A l(O H )3 * * A l + + + + 3 0 H " 32 1 x 10“ 3a
B ario
A rsen iato B a 3( A s 0 4)2 ** 3 B a + + + 2 A s 0 4 ” ~ ' 50,1 8 x 10~ 51
C a rb o n a to B a C 0 3 * i B a + + + C 0 3" 8,3 5 x 10~ 9
C ro m a to B aC rO * ** B a + + + C r 0 4 “ “ 9,93 1,2 x 1 0 ~ 10
F lu o ru ro B a F 2 * * B a + + + 2F ~ 5,98 1,05 x 10“ 6
M a n g a n a to B a (M n 0 4)2 * * B a + + + 2 M n 0 4 ’ 9,61 2,5 x 1 0 - 10
O x alato B a C 20 4 = t*B a++ + C 20 4 - ' 7,82 1,5 x 1 0 " 8
S u lfato B aS04 ** B a+ + + S C V " 10,00 1,0 x 1 0 ~ 10
Y o d a to B a ( I 0 3)2 * * B a + + + 2 I 0 3" 8,82 1,5 x 10-9
B ism u to
A rsen iato B iA s 0 4 ** B i+ + + + A s 0 4 " " ' 9,4 4 x 'l O - .10
F o sfa to B iP 0 4 * * B i + + + + P 0 4 - - ' 22,9 1,2 x 10‘ i3
H id ró x id o B i(O H )3 ^ B i + + + + 3 0 H ~ 30,4 4 x 10~ 31
S u lfu ro Bi2S 3 * * 2 B i+ + + + 3S~ ~ 97 1 x 1 0 '97
Apéndice C 285
TABLA C. 2. (Continuación)
C a d m io
A rsen iato C d 3( A s 0 4)2 * * 3 C d + + + 2 A s O * - - - 32,7 2,0 x 1 0 -“
H id ró x id o C d (O H )2 * * C d ++ + 2 0 H - 13,93 1,2 x 1 0 " 14
O x alato C d C 20 4 * * C d + + + C 20 4 7,75 1,8 x 10~*
S ulfuro C d S ** C d + + + S '~ 28 1 x 1 0 " 2'
C alcio
A rsen iato C a 3( A s 0 4)2 ** 3 C a + + + 2 A s 0 4 ~ - - 18,2 6,4 x 10- 19
C a rb o n a to C aC 03 C a++ + C 0 3 " 8,32 4,8 x 1 0 '*
F lu o ru ro C a F 2 í * C a ++ + 2 F ' 10,40 4,0 x 10"“
F o sfa to C a 3( P 0 4)2 ** 3 C a + + + 2 P O * - - ' 29 1 x 1 0 -”
H id ró x id o C a (O H )2 * * C a + + + 2 0 H ' 5,26 5,5 x l O '6
O x alato C a C 20 4 ^ C a * * + C 20 4 " 8,89 1,3 x 10"9
S ulfato C a S 0 4 * * C a ++ + S 0 4 ~ - 5,0 1,0 x 1 0"s
Y o d ato C a ( I 0 3)2 ** C a + + + 2 I 0 3- 6,15 7,1 x 10-7
C e rio (III)
H id ró x id o C e (O H )3 * i C e + + + + 3 0 H ' 20,2 6,3 x 1 0 '21
Y o d ato C e ( I 0 3)3 ^ C e + + + + 3 I 0 3- 9,50 3,2 x 1 0 " 10
C inc
A rsen iato Z n 3( A s 0 4)2 ** 3 Z n + + + 2 A s 0 4 ~ - ~ 27,9 1,3 x lO- 2 *
C a rb o n a to Z n C 0 3 ** Z n + + + C 0 3~ - 10,68 2,1 x 1 0 '11
F o sfato Z n 3( P 0 4)2 ** 3Z n + + + 2 P 0 4 “ ’ 32,0 1,0 x 1 0 " 32
H id ró x id o Z n (O H )2 * * Z n + + + 2 0 H ' 16,7 2,0 x 10-17
S ulfuro ZnS**Zn++ + S~- 22,8 1,6 x 1 0 '”
C o b a lto (ll)
H id ró x id o C o (O H )2 * * C o + + + 2 0 H ~ 14,89 1,3 x 1 0 " 15
S ulfuro C o S ** C o ++ + S " ‘ 24,7 2 x 1 0 '“
C o b re(I)
B ro m u ro C u B r ** C u + + Br 8,28 5,3 x 10~9
C lo ru ro C uC l ^ C u * + c r 6,73 1,9 x 10~ 7
S ulfuro C u 2S ** 2 C u + + S ~ ~ 47,6 2,5 x 10""
T io c ia n ato C uC N S**C u + + CNS" 12,7 2 x 1 0 * t3
Y o d u ro C u i ** C u + + r 11,96 1,4 x 1 0 " 12
C o b re(II)
A rsen iato C u 3( A s 0 4)2 * * 3 C u + + + 2 A s 0 4 - “ - 35,1 8 x 10‘ 3*
H id ró x id o C u (O H )2 ?± C u ++ + 2 0 H - 19,66 2.2 x l O '20
O x alato C u C 20 4 C u + + + C 20 4 - - 7,54 2,9 x lO * '
S ulfu ro C uS ’i C u ++ + S " “ 35,2 6 x 10~ 36
Y o d a to C u ( I 0 3)2 * fcC u + + + 2 I 0 3- 7,13 7,4 x lO- '
C ro m o (III)
F o sfato C rP 0 4 * * C r+ + + + P 0 4- “ - 22,62 2,4 x 10~ 23
H id ró x id o C r(O H )3 * * C r + + + + 3 0 H " 30,2 6 x 1 0 '31
E sta ñ o (II)
H id ró x id o S n (O H )2 * ± S n + + + 2 0 H ' 25 1 x 1 0 '2S
S ulfuro SnS ** S n + + + S ' - 25,0 1,0 x 1 0 " 25
E stroncio
A rsen iato S r ^ P O ^ j ^ S r * * + 2A s04 ~ - 18,0 1,0 x 10_1*
C a rb o n a to S r C 0 3 =?* S r + + + C 0 3 ~ 9,96 1,1 x lO -10
206 Equilibrio químico
TABLA C. 2. (Continuación)
C ro m a to S rC r0 4 S r+ + + C r0 4 “ - 4,44 3,6 x 10 ~5
F lu o ru ro S rF 2 ** S r + + + 2 F “ 8,60 2,5 x 1 0 '9
F o sfato S r3( P 0 4)2 ** 3 S r+ + + 2 P 0 4 “ - - 31 1 X 1 0 ' 31
O x alato S rC 20 4 S r + + + C 20 4 “ - 9,25 5,6 x 10_1°
S u lfato S r S 0 4 ? ± S r ++ + S 0 4 ' 6,49 3,2 x 10“ 7
Y o d a to S r F r * * S r + + + 2F~ 8,60 2,5 x 1 0 '9
H ierro (II)
C a rb o n a to F eC 03 ** F e++ + C 0 3 “ 10,46 3,5 x 10“ “
H id ró x id o F e (O H )2 ^ F e ++ + 2 0 H " 14,66 2,2 x 10“ 15
S u lfu ro F eS ** F e + + + S " 17,2 6 x 1 0 ' 18
H ie rro (III)
A rsen iato F e A s 0 4 ^ F e + + + + A s 0 4 ----- 20,2 6 x 10~21
F o sfa to F eP 04 ^ F e + t t + P 0 4“ “ “ 22 1 X 10~22
H id ró x id o F e (O H )3 F e+ + + + 30H ~ 38,6 2,5 x 10 ~39
M agnesio
A m o n io
F o sfa to M g N H 4P 0 4 ^ M g ++ + N H 4 + +
p o 4- - - 12,6 2,5 x 1 0 ~ 13
A rsen iato M g 3( A s 0 4)2 ^ 3 M g ++ + 2 A s 0 4 - - - 19,7 2 x 10 -2 °
C a rb o n a to M gC 03 M g+ + + a V - 5,0 1 X 10~5
F lu o ru ro M g F j ^ M g - 1--'- + 2 F “ 8,2 6,3 x 10“ 9
H id ró x id o M g (O H )2 M g++ + 20H ~ 10,95 1,1 x 1 0 ' 11
O x alato M g C 20 4 í * M g ++ + C 20 4 - “ 4,07 8,6 x 10“ 5
M an g an eso
A rsen iato M n ( A s 0 4)2 ^ 3 M n + t + 2 A s 0 4 “ ~ - 28,7 2,0 x 10“ 29
C a rb o n a to M n C O , ** M n ++ + C 0 3 10,7 2,0 x 10"“
H id ró x id o M n (O H )2 ? * M n ++ + 2 0 H ^ 12,76 1,7 x 1 0 ~ 13
O x alato M n C 20 4 ?± M n ++ + C 20 4 ~~ 14,96 1,1 x 1 0 " 15
S ulfuro M n S ^ M n t+ + S “ " 15,15 7,1 x 1 0 " 16
M ercu rio (I)
B ro m u ro H g 2B r2 ^ H g 2 + + + 2 B r” 22,25 5,6 x 10~23
C a rb o n a to H g 2C 0 3 ? * H g 2 + + + C 0 3 - 16,05 8,9 x 1 0 ~ 17
C ia n u ro H g 2(C N )2 ^ H g 2 + + + 2 C N - 39,3 5,0 x 10“ 4°
C lo ru ro H g 2C l2 ^ H g 2 + + + 2C1“ 17,88 1,3 x 10“ 18
H id ró x id o H g 2(O H )2 ? * H g 2 + + + 2 0 H - 23 1 X i o - 23
S u lfato H g 2S 0 4 ^ H g 2 + + + S 0 4 - “ 6,15 7,1 x 10“ 7
T io c ia n ato H g 2(C N S )2 ** H g 2 + + + 2 C N S - 19,7 2,0 x 10“ 2°
Y o d a to H g 2( I 0 3)2 ^ H g 2 + + + 2 K V 13,71 2,0 x 10“ 14
Y o d u ro H g 2I 2 ^ H g 2++ + 21- 28,33 4,7 x 1 0 ' 29
M e rcu rio (II)
H id ró x id o H g (O H )2 ? * H g ++ + 2 0 H " 25,52 3,0 x 10“ 26
S u lfu ro H g S ^ H g ++ + S “ - 52,0 1,0 x 10~52
N íq u el
C a rb o n a to N i C 0 3 ^ N i ++ + C 0 3 “ 8,18 6,6 x 10 ~9
H id ró x id o N i(O H )2 ^ N i + + + 2 0 H " 15 1 X io~15
S ulfuro N iS ** N i+ + + S~~ 24,0 1,0 x 10“ 24
208 Equilibrio químico
C o m p u esto R eacció n * ,u „
A lu m in io
EDTA Ai + + + + y 4 ** A1Y~ 16,13 1,4 x 1016
F lu o ru ro Al + * + + 6 F - 5f*A lF 6 - - - 19,84 6,9 x 1019
H id ró x id o A l + + + + 4 0 H ~ s * A l( O H ) 4 ~* 33,3 2 x: 1033
O x alato A l+ + + + 3 0 x “ - ** A 1(Ox)3- - - 16,3 2 x: 1016
B ario
f-
«O
OO
EDTA
o
B a ++ + Y - 4 ^ B a Y ' - 7,76
X
C a d m io
A m o n io C d ++ + 4 N H 3 * * C d ( N H 3)4 + + 6,92 8,3 X 106
C ia n u ro C d + + + 4 C N ~ «s* C d (C N )4 ~ ~ 18,85 7,1 x 1018
ED C d + + + 2en * * C d (e n )2 + + 10,02 1,05 x 1010
EDTA C d ++ + Y ~ 4 * * C d Y ~ - 16,46 2,9 x 1016
H id ró x id o C d ++ + 4 0 H " ^ C d ( O H ) 4 - - 10 1010
Y o d u ro C d ++ + 6 1 ' C d l6~ “ 6 106
C alcio
EDTA C a + + + Y - “ *i C a Y - - 10,70 5,0 x 1010
C inc
A m o n io Zn + + + 4 N H 3 * * Z n ( N H 3)4 + + 9,06 1,2 x 109
C ia n u ro Zn + + + 4C N “ ^ Z n (C N )4- - 17,92 8,3 x 1017
ED Z n ++ + 2en ** Z n (en )2 + + 10,37 2,3 x 1010
EDTA Z n ++ + Y - 4 ** Z n Y ~ “ 16,5 3,1 x 1016
H id ró x id o Z n ++ + 4 0 H -^ Z n (O H )-* 15,5 3,1 x 1015
O x alato Z n ++ + 2 0 x ' - * * Z n (O x ) 2 ~ - 7,36 2,3 x 107
C o b a lto (II)
A m o n io C o ++ + 6 N H 3 ^ C o (N H 3)6 + + 4,75 . 5,6 x 104
C ia n u ro C o ++ + 6 C N - C o (C N )6 - 4 19 1019
EDTA C o ++ + Y -4 ** C o Y ~ ~ 16,31 2,0 x 1016
C o b a lto (III)
A m o n io C o +++ + 6 N H 3 * * C o (N H 3)6+ + + 35,2 1,6 x 1035
EDTA Co++ + + Y " 4 * * C oY ~ 36 1036
C o b re(I)
A m o n io C u + -l- 2 N H 3 ^ C u ( H N 3)2 + 10,80 6,3 x 1010
C ia n u ro C u+ 3 C N - = ^ C u (C N )3- - 28,6 4 x 1028
C o b re(II)
A m o n io Cu + + + 4 N H 3 sf* C u (N H 3)4 + + 12,59 3,9 x 1012
C ia n u ro C u ++ + 4 C N " =5* C u (C N )4 - - 25 1025
ED Cu ++ + 2en C u (e n )2++ 19,60 4,0 x 1019
EDTA C u ++ + Y - 4 ** C u Y - _ 18,80 6,3 x 1018
O x alato Cu + + + 20x~ - C u (O x )2 10,3 2 x 1010
T a rtra to C u ++ + 2 T a r ~ * * C u ( T a r) 2 ~ - 5,11 1,3 x 105
E stañ o (IV )
F lu o ru ro S n + + + + + 6 F - ? * S n F 6- - 25 1025
TABLA C. 3. (Continuación)
H ierro (II)
C ia n u ro F e + + + 6 C N " ** F e (C N )6“ 4 24 1024
ED F e ++ + 2en ** F e(en)2 + + 7,53 3,4 x 107
EDTA F e ++ + Y - 4 F eY " ~ 14.33 2,1 x 1014
H ie rro (III)
C ian u ro F e + + + + 6 C N “ ?* F e(C N )6 - - - 31 1031
EDTA F e+ ++ + Y -4 ?*F eY - 25,1 1,3 x 1025
O x alato F e + + + + 3 0 x ~ ~ =** F e(O x )3 20,2 1,6 x 1020
M agnesio
EDTA M g + + + Y -4 z * M g Y “ “ 8,69 4,9 x 108
O x alato M g ++ + 2 0 x “ M g(O x)2" " 4,38 2,4 x 10“
M an g an eso
ED M n + +2en M n (en )2 + + 4,79 6,1 x 104
EDTA M n ++ + Y “ 4 ** M n Y “ “ 14,04 1,1 x 1014
O x alato M n ++ + 2 0 x “ “ ? ± M n (O x )2 5,25 1,8 x 105
M ercu rio
'C
A m o n io H g ++ + 4 N H 3 =fi H g (N H 3)4 + + 19,4 2,5
o
B ro m u ro H g ++ + 4 B r“ H gB r4 " 21,7 5 x 1021
C ia n u ro H g ++ + 4 C N ” ** H g (C N )4 “ “ 41,5 3,1 x 1041
C lo ru ro H g ++ + 4C1- ** H gC l4 “ _ 15,22 1,7 x 1015
EDTA H g ++ + Y 4 *i H gY ” 21,8 6,3 x 1021
Y o d u ro H g ++ + 4 r ** H g l4 " ' 30,2 1,6 x 1030
N íq u el (II)
A m o n io N i ++ + 6 N H 3 ** N i(N H 3)6 + + 8,49 3,1 x 108
C ian u ro N i ++ + 4 C N + ? * N i( C N ) 4 “ - 22 1022
ED N i + + + 2en ** N i(en )2 + + 13,68 4.8 x 1013
EDTA N i + + + y - 4 ? * N ÍY -- 18,62 4.1 x 1018
O x alato N i ++ + 2 0 x " “ ? * N i( O x ) 2“ " 6,51 3,2 x 106
P lata
A m o n io A g+ + 2 N H 3 * * A g ( N H 3)2 + 7,23 1,7 x 107
B ro m u ro A g+ + 2 B r“ ^ A gB r2- 7,93 8,5 x 107
C ia n u ro A g+ + 2 C N “ ^ A g (C N )2 “ 21 1021
C lo ru ro A g+ + 2C1~ =** A g C l" 5,6 4 x 105
ED A g+ + 2en ** A g(en)2 + 7,70 5,0 x 107
EDTA A g+ + Y ' 4 ** A gY 7,32 2,1 x 107
Plom o
A cetato Pb++ + 2 C H 3C O O " ** P b (C H 3C O O )2 4,2 1,6 x 104
C ia n u ro Pb++ + 4 C N “ ** P b (C N )4 _ “ 10 1010
EDTA P b ++ + Y -4 PbY - “ 18,04 1,1 x 1018
O x alato P b ++ + 2 0 x “ " ^ P b ( O x ) 2“ “ 6,54 3,4 x 106
SOLUCIONES
A LOS PROBLEMAS
Peso
E lem ento Sím bolo A tóm ico
A lu m in io Al 26,9815
A n tim o n io Sb 121,75
A rg ó n Ar 39,948
A rsénico As 74,9216
A zufre S 32,064
B ario Ba 137,34
Berilio Be 9,0122
B ism uto Bi 208,980
B oro B 10,811
B ro m o Br 79,909
C a d m io Cd 112,40
C alcio Ca 40,08
C a rb o n o C 12,01115
C erio Ce 140,12
C esio Cs 132,905
C inc Zn 65.37
C irco n io Zr 91,22
C lo ro C1 35,453
C o b a lto Co 58,9332
C o b re Cu 63,54
C ro m o Cr 51,996
E stañ o Sn 118,69
E stro n cio Sr 87,62
F lú o r F 18,9984
F ó sfo ro P 30,9738
G alio Ga 69,72
G erm an io Ge 72,59
H afn io Hf 178,49
H elio He 4,0026
H id ró g en o H 1,00797
H ierro Fe 55,847
In d io In 114,82
Irid io Ir 192,2
K rip to n Kr 83,80
L a n ta n o La 138,91
L itio Li 6,939
M agnesio Mg 24,312
M an g an eso Mn 54,9380
M ercu rio Hg 200,59
M o lib d en o Mo 95,94
N eó n Ne 20,183
N íquel Ni 58,71
N itró g en o N 14,0067
O ro Au 196,967
O sm io Os 190,2
O xígeno O 15,9994
P alad io Pd 106,4
214
SELECCION DE PESOS ATOMICOS INTERNACIONALES
Peso
Elemento Símbolo Atómico
P la ta Ag 107,870
P latin o Pt 195,09
P lom o Pb 207,19
P o tasio K 39,102
R en io Re 186,2
R o d io Rh 102,905
R u b id io Rb 85,47
R u ten io Ru 101,07
Selenio Se 78,96
Silicio Si 28,086
S odio Na 22,9898
T alio TI 204,37
T á n ta lo Ta 180,948
T elu ro Te 127,60
T itan io Ti 47,90
T o rio Th 232,038
T u n g sten o W 183,85
U ra n io U 238,03
V an ad io V 50,942
X en ó n Xe 131,30
Y odo I 126,9044
215
L O G A R IT M O S V U L G A R E S
N 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
10 0000 0043 00S6 0128 0170 0212 0253 0294 0334 0374
11 0414 0453 0492 0531 0569 0607 0645 0682 0719 0755
12 0792 0828 0864 0899 0934 0969 1004 1038 1072 1106
13 1139 1173 1206 1239 1271 1303 1335 1367 1399 1430
14 1461 1492 1523 1553 1584 1614 1644 1673 1703 1732
15 1761 1790 1818 1847 1875 1903 1931 1959 1987 2014
16 2041 2068 2095 2122 2148 2175 2201 2227 2253 2279
17 2304 2330 2355 2380 2405 2430 2455 2480 2504 2529
18 2553 2577 2601 2625 2648 2672 2695 2718 2742 2765
19 2788 2810 2833 2856 2878 2900 2923 2945 2967 2989
20 3010 3032 3054 3075 3096 3118 3139 3160 3181 3201
21 3222 3243 3263 3284 3304 3324 3345 3365 3385 3404
22 3424 3444 3464 3483 3502 3522 3541 3560 3579 3598
23 3617 3636 3655 3674 3692 3711 3729 3747 3766 3784
24 3802 3820 3838 3856 3874 3892 3909 3927 3945 3962
25 3979 3997 4014 4031 4048 4065 4082 4099 4116 4133
26 4150 4166 4183 4200 4216 4232 4249 4265 4281 4298
27 4314 4330 4346 4362 4378 4393 4409 4425 4440 4456
28 4472 4487 4502 4518 4533 4548 4564 4579 4594 4609
29 4624 4639 4654 4669 4683 4698 4713 4728 4742 4757
30 4771 4786 4800 4814 4829 4843 4857 4871 4886 4900
31 4914 4928 4942 4955 4969 4983 4997 5011 5024 5038
32 5051 5065 5079 5092 5105 5119 5132 5145 5159 5172
33 5185 5198 5211 5224 5237 5250 5263 5276 5289 5302
34 5315 5328 5340 5353 5366 5378 5391 5403 5416 5428
35 5441 5453 5465 5478 5490 5502 5514 5527 5539 5551
36 5563 5575 5587 5599 5611 5623 5635 5647 5658 5670
37 5682 5694 5705 5717 5729 5740 5752 5763 5775 5786
38 5798 5809 5821 5832 5843 5855 5866 5877 5888 5899
39 5911 5922 5933 5944 5955 5966 5977 5988 5999 6010
40 6021 6031 6042 6053 6064 6075 6085 6096 6107 6117
41 6128 6138 6149 6160 6170 6180 6191 6201 6212 6222
42 6232 6243 6253 6263 6274 6284 6294 6304 6314 6325
43 6335 6345 6355 6365 6375 6385 6395 6405 6415 6425
44 6435 6444 6454 6464 6474 6484 6493 6503 6513 6522
45 6532 6542 6551 6561 6571 6580 6590 6599 6609 6618
46 6628 6637 6646 6656 6665 6675 6684 6693 6702 6712
47 6721 6730 6739 6749 6758 6767 6776 6785 6794 6803
48 6812 6821 6830 6839 6848 6857 6866 6875 6884 6893
49 6902 6911 6920 6928 6937 6946 6955 6964 6972 6981
50 6990 6998 7007 7016 7024 7033 7042 7050 7059 7067
51 7076 7084 7093 7101 7110 7118 7126 7135 7143 7152
52 7160 7168 7177 7185 7193 7202 7210 7218 7226 7235
53 7243 7251 7259 7267 7275 7284 7292 7300 7308 7316
54 7324 7332 7340 7348 7356 7364 7372 7380 7388 7396
216
L O G A R IT M O S V U L V A R E S
N 0 1 2 3 4 5 6 7 8 *
55 7404 7412 7419 7427 7435 7443 7451 7459 7466 7474
56 7482 7490 7497 7505 7513 7520 7528 7536 7543 7551
57 7559 7566 7574 7582 7589 7597 7604 7612 7619 7627
58 7634 7642 7649 7657 7664 7672 7679 7686 7694 7701
59 7709 7716 7723 7731 7738 7745 7752 7760 7767 7774
60 7782 7789 7796 7803 7810 7818 7825 7832 7839 7846
61 7853 7860 7868 7875 7882 7889 7896 7903 7910 7917
62 7924 7931 7938 7945 7952 7959 7966 7973 7980 7987
63 7993 8000 8007 8014 8021 8028 8035 8041 8048 8055
64 8062 8069 8075 8082 8089 8096 8102 8109 8116 8122
65 8129 8136 8142 8149 8156 8162 8169 8176 8182 8189
66 8195 8202 8209 8215 8222 8228 8235 8241 8248 8254
67 8261 8267 8274 8280 8287 8293 8299 8306 8312 8319
68 8325 8331 8338 8344 8351 8357 8363 8370 8376 8382
69 8388 8395 8401 8407 8414 8420 8426 8432 8439 8445
70 8451 8457 8463 8470 8476 8482 8488 8494 8500 8506
71 8513 8519 8525 8531 8537 8543 8549 8555 8561 8567
72 8573 8579 8585 8591 8597 8603 8609 8615 8621 8627
73 8633 8639 8645 8651 8657 8663 8669 8675 8681 8686
74 8692 8698 8704 8710 8716 8722 8727 8733 8739 8745
75 8751 8756 8762 8768 8774 8779 8785 8791 8797 8802
76 8808 8814 8820 8825 8831 8837 8842 8848 8854 8859
77 8865 8871 8876 8882 8887 8893 8899 8904 8910 8915
78 8921 8927 8932 8938 8943 8949 8954 8960 8965 8971
79 8976 8982 8987 8993 8998 9004 9009 9015 9020 9025
80 9031 9036 9042 9047 9053 9058 9063 9069 9074 9079
81 9085 9090 9096 9101 9106 9112 9117 9122 9128 9133
82 9138 9143 9149 9154 9159 9165 9170 9175 9180 9186
83 9191 9196 9201 9206 9212 9217 9222 9227 9232 9238
84 9243 9248 9253 9258 9263 9269 9274 9279 9284 9289
85 9294 9299 9304 9309 9315 9320 9325 9330 9335 9340
86 9345 9350 9355 9360 9365 9370 9375 9380 9385 9390
87 9395 9400 9405 9410 9415 9420 9425 9430 9435 9440
88 9445 9450 9455 9460 9465 9469 9474 9479 9484 9489
89 9494 9499 9504 9509 9513 9518 9523 9528 9533 9538
90 9542 9547 9552 9557 9562 9566 9571 9576 9581 9686
91 9590 9595 9600 9605 9609 9614 9619 9624 9628 9633
92 9638 9643 9647 9652 9657 9661 9666 9671 9675 9680
93 9685 9689 9694 9699 9703 9708 9713 9717 9723 9787
94 9731 9736 9741 9745 9750 9754 9769 9763 9768 9773
95 9777 9782 9786 9791 9795 9800 9805 9809 9814 9818
96 9823 9827 9832 9836 9841 9845 9850 9854 9869 9863
97 9868 9872 9877 9881 9886 9890 9894 9899 9903 9908
98 9912 9917 9921 9926 9030 9934 9939 9943 9948 9963
99 9956 9961 9965 9969 9974 9978 9983 9987 9991 9908
217
INDICE
Q u elato s, 89 T a m p ó n , 58
T eo ría del equilibrio, 15
R a d im er, K . J., 39 in tro d u c ció n a, 15
R eaccio n es p arciales. Véase S em irreac- m éto d o cinético de, 16
ciones m é to d o term o d in á m ic o de, 21
R e im an , N ., 178 T riy o d u ro com plejo, 104, 105
R e sin a d e in te rc a m b io ió n ico , 158
R eu sch , R . N ., 30
R icci, J ., 59 V ariable fu n d am en tal, 122, 191
R in g b o m , A ., 96 V ariaciones de presión, influencia sobre el
eq u ilib rio , 28, 29
Sales, 32 V ariaciones de te m p e ra tu ra , influencia so
S am u elso n , O ., 178 bre el equilibrio, 27
S carb o ro u g h , J. B., 193 V elocidad, de las reacciones de iones co m
S ch w arzen b ach , G ., 202 plejos, 93
S em irreacciones. o x id ació n -red u cció n , 97, de las reacciones de o x idación-reducción,
210 106
p o ten ciales de, 98, 100, 210 V elocidad de reacción, 17, 25
S ep aracio n es, p o r d ep ó sito electrolítico, cálculo de, 195
165
p o r ex tracció n líq u id o -líq u id o , 153 W alto n , H . F „ 178
p o r in tercam b io ió n ico , 158 W egstein, J. H ., 185
p o r p recip itació n , 67, 138, 153 W hite, W . B., 190, 194
S ep aracio n es d e su lfu ro s, 68, 73, 82 W illiam s, R . J. P ., 178
S ep aracio n es p o r p recip itació n , 67 ,1 3 8 ,1 5 3
fo rm ació n d e io n es co m p lejos en las, 82 Y odo, 102, 103
222 Indice
Q u elato s, 89 T a m p ó n , 58
T eo ría del equilibrio, 15
R a d im er, K . J., 39 in tro d u c ció n a, 15
R eaccio n es p arciales. Véase S em irreac- m éto d o cinético de, 16
ciones m éto d o term o d in á m ic o de, 21
R e im an , N ., 178 T riy o d u ro com plejo, 104, 105
R esin a d e in tercam b io iónico, 158
R eusch, R . N ., 30
R icci, J., 59 V ariable fu n d am en tal, 122, 191
R in g b o m , A ., 96 V ariaciones de presión, influencia sobre el
eq u ilib rio , 28, 29
Sales, 32 V ariaciones de te m p e ra tu ra , influencia so
S am u elso n , O ., 178 bre el equilibrio, 27
S c a rb o ro u g h , J. B., 193 V elocidad, de las reacciones de iones co m
S ch w arzen b ach , G ., 202 plejos, 93
S em irreacciones. o x id ació n -red u cció n , 97, d e las reacciones de oxidación-reducción,
210 106
p o ten ciales de, 98, 100, 210 V elocidad de reacción, 17, 25
S eparaciones, p o r d ep ó sito electrolítico, cálculo de, 195
165
p o r extracció n liq u id o -líq u id o , 153 W alto n , H . F „ 178
p o r in tercam b io ió n ico , 158 W egstein, J. H ., 185
p o r p recip itació n , 67, 138, 153 W hite, W. B., 190, 194
S ep aracio n es d e su lfu ro s, 68, 73, 82 W illiam s, R . J. P „ 178
S ep aracio n es p o r p recip itació n , 67 ,1 3 8 ,1 5 3
fo rm ació n d e io n es co m p lejos en las, 82 Yodo, 102, 103