INTRODUCCION

En el curso de la precipitación de los cationes del III grupo analítico en formas de

sulfuros e hidróxidos, se obtienen a menudo sistemas coloidales (disoluciones
coloidales, sales). Así mismo los sulfuros del grupo III analítico se disuelven en ácidos
diluidos y no precipitan por acción del, sulfuro de hidrogeno de las disoluciones ácido
clorhídrico.

En el III grupo encontramos dos subgrupos divididos por sus propiedades. Al primer
sub grupo pertenecen los iones Fe+3 , Al 3+, Cr3= ; que manifiestan semejanza en su
capacidad de precipitación en forma de fosfatos poco solubles en agua, e incluso en
ácido acético a este mismo subgrupo pertenecen los iones Fe2+, que se oxidan fácilmente
a iones Fe3+.

Al segundo subgrupo pertenecen los iones Zn2+, Mn2+, Ni2+ que precipitan por acción
del (NH4)2S en forma de sulfuros y forman precipitados solubles.
 TERCER GRUPO DE CATIONES

OBJETIVOS

 Reconocer las características de cada uno de los cationes de este grupo.

 Lograr la separación de los cationes y entender al detalla el porqué de cada
proceso realizado.

FUNDAMENTO TEÓRICO

 Sistemas coloidales

El proceso de precipitación se complica frecuentemente debido a la formación

de soluciones coloidales como resultado de la formación de estas soluciones, las
sustancias correspondientes poco solubles (por

Ejemplo los cationes del grupo III) no pueden ser separadas de la solución ni por
centrifugación ni por filtración. Así, el objetivo de toda la operación –la
separación de los iones- no se logra.

Para evitar este inconveniente hace falta tomar ciertas precaución destinadas a
prevenir la formación de soluciones coloidales o a destruirlas si estas ya se
formaron.
Recordaremos que representan las soluciones coloidales y cuáles son sus
propiedades más importantes para la química analítica.

Si se dispersan las partículas minúsculas de una sustancia en otra sustancia, se

formara un sistema disperso. El conjunto de los sistemas separado de ese
sistema se llama fase dispersa y la sustancia en la que estas están repartidas se
denominan medio de dispersión.

 Determinación del pH del medio en el curso de análisis cualitativo

En algunos casos el control previo del medio con ayuda de un indicador no es

suficiente. Por ello, en el análisis cualitativo se utilizaran otros métodos más
exactos de determinación de la concentración de los iones hidrógeno o pH, se
usan potenciómetros pH-metros de laboratorio dedicados a la medición del pH
de las diluciones acuosas.
Uno de los métodos más sencillos es el método colorimétrico, este se basa en el
uso de los reactivos que cambian de color en concentración de iones hidrógeno.
Tales reactivos adquieren el nombre de indicadores.

 Mezclas amortiguadores y su utilización en la química analítica

Si la disolución de algún ácido o álcali se le añade entonces, por supuesto la

concentración de iones hidrógeno o hidroxilo, respectivamente disminuye .pero,
si cierta cantidad se añade la mezcla de ácido acético y acetato de sódico o a la
mezcla de amoníaco y cloruro amónico, la concentración de iones hidrógeno o
hidroxilo no cambiará.
La propiedad de mantener invariable la concentración de iones hidrógeno
después de la dilución y también después de la adición de pequeñas cantidades
de ácidos o álcali fuertes es conocida bajo el nombre de acción amortiguadoras
.Las diluciones que ejercen acción amortiguadora, se denominan disoluciones
amortiguadoras, o mezclas amortiguadoras.
Semejantes mezclas se pueden considerar como mezclas de electrolitos que
contienen iones comunes.

 Elementos que forman los cationes del III grupo

Hierro, cromo, titanio, uranio circonio, torio, lantánidos vanadio y berilio (sub
grupo III A).

Níquel, cobalto, manganeso y cinc (sub grupo III B).

Níquel; posee el grado de oxidación (II) en los compuestos más importantes y

corrientes, los solubles originan el catión Ni 2=, verde, forma complejos solubles
de Ni (IV) de color rojo en la Dimetilglioxima de útil aplicación analítica.

Cobalto; pertenece al grupo VII de transición en sus componentes funciona con

los grados de oxidación (IV) en compuestos cuya existencia está dada en
condiciones experimentales muy restringidas.

Manganeso; funciona con todos los grados de oxidación del (I) al (VII) debido a
las posibilidades de combinación, los compuestos que forman son numerosos
pudiéndose estudiar bien las variaciones con la estabilidad de los distintos iones
y compuestos en medio acuoso en función del grado de oxidación.

Hierro; se encuentra en el grupo VIII de transición junto con el Co y el Ni, tiene

estructura cortical que responde a la expresión 3d6, 4s2, ordinariamente funciona
con los grados de oxidación (II) y (III) originando compuestos ferrosos y férricos,
respectivamente en condiciones excepcionales.

Aluminio; pertenece al grupo III A, en sus compuestos el aluminio actúa

exclusivamente con el grado de oxidación (III) el catión Al+3, es incoloro y tiene
comportamiento analítico parecido al del Be+2 por el radio tiene cierto parecido
analítico al Fe.
PARTE EXPERIMENTAL :
Materiales

 Ocho tubos de ensayo

 Vaso de precipitación
 Pipeta
 Bagueta
 Embudo
 Mechero de Bunsen
 Papel de filtro
 Papel de tornasol
 Pinzas

Reactivos

 Cloruro de amonio NH4Cl

 Hidróxido de amonio NH4OH
 Sulfuro de sodio Na2S
 Ácido clorhídrico HCl
 Sal de Bórax B4O7Na2
 Ácido nítrico HNO3
 Peroxido de sodio Na2O2
 Carbonato de sodio Na2CO3
 Cianuro férrico de potasio K4Fe(CN)6
 Clorato de potasio KClO3
 Acetato de amonio (NH4)C2H3O2
Procedimiento
El tercer grupo analítico de cationes lo componen los iones de los metales Al +3,
Cr+3, Fe+2, Mn2+, Co2+, Ni2+, Zn2+ y algunos otros cationes de elementos menos
difundidos.

1. Añadir 7 gotas de NH4Cl 5N, luego alcalinizar la solución con NH4OH, y

finalmente añadir el reactivo de grupo Na2S, hasta precipitación completa
filtre y deseche la solución pasante.

Observación:

 Hemos añadido una base débil y su sal para formar una solución acuosa
amoniacal y elevar ligeramente el pH hasta aproximadamente 8.7, ya que en
solución acidulada los sulfuros de los cationes del tercer grupo (que se formarán
en los siguientes pasos) no precipitan.

 Al agregar el Na2S se logra que la mayoría de los cationes precipiten como

sulfuros: CoS, Fe2S3, FeS, MnS, ZnS, NiS, Al(OH)3, Cr(OH)3. Estos dos últimos
precipitan como hidróxidos porque es más difícil separarlos de sus (OH-).

Fe2+ + S2- → FeS↓

2Fe3+ + 3S2- → Fe2S3↓
Mn2+ + S2- → MnS↓
Zn2+ + S2- → ZnS↓
Cr3+ + 3S2- + 3H2O → Cr(OH)3↓ + 3HS-
Al3+ +3S2- + 3H2O → Al(OH)3↓ + 3HS-
2. El precipitado obtenido contiene: CoS, NiS, FeS, MnS, Al(OH)3, Cr(OH)3, ZnS,
será pasado a un vaso con ayuda de 10 ml de HCl 1.2N agite el contenido del
vaso y filtre. Conserve la solución filtrada.

Observación:
Todos los sulfuros del grupo III se disuelven con HCl, con excepción del CoS↓ y
NiS↓, desprendiendo H2S gaseoso:

FeS↓ + 2HCl → FeCl2 +H2S↑

MnS↓ + 2HCl → MnCl2 + H2S↑
Fe2S3↓ + 6H+ → 2F3+ + 3H2S↑
2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + 2H+ + S↓
Fe2S3↓ + 4HCl →2FeCl2 + S↓ + 2H2S↑
 TRABAJANDO CON EL PRECIPITADO
3. Trabajaremos con el precipitado y lo dividiremos en dos partes para el
Reconocimiento de cada uno.

 Reconocimiento del Cobalto.

Reacción por vía seca, se necesita un alambre de platino y bórax
(Na2B4O7.10H2O). Con el alambre untar un extremo con un poco del precipitado
y untar bórax en el mismo lugar, entonces al quemar en el mechero se formará
la perla azul.

 Reconocimiento del Níquel.

Disolver el precipitado con un poco de agua regia, alcalinizar con NH4OH 15N,
agregar la Dimetilglioxima (Reactivo de Chugáev) hasta la formación de un
precipitado color rojo-cereza.
Observación:
El precipitado rojo-cereza indica la presencia de una sal de complejo interno
(quelatos).

2C4H8O2N2 + Ni2+ → C8H14O4N4Ni↓ + 2H+

Dimetilglioxima

TRABAJANDO CON LA SOLUCION FILTRADA

4. Ahora trabajamos con la solución filtrada de (2) Agregar N2CO3(S) para

alcalinizarla, agregar pequeñas cantidades de Na2O2(S). Calentar unos
segundos, enfriar y filtrar.
Observación:
Al alcalinizar con el Na2CO3(S) se observa que la solución efervece, lo mismo que
al agregar el Na2O2(S), solo que en este último la reacción es exotérmica y estará
presente un precipitado color negro. Finalmente al calentar se observará el
precipitado negro y la solución de color verde-amarillento.

5. Dividir en dos partes el precipitado:

 Reconocimiento del Hierro
Agregar HCl 12N a una parte del precipitado para disolverlo, calentar y enfriar. Diluir
la solución y agregar K4Fe(CN)6.

Observación:
Al agregar el K4Fe(CN)6 se observa claramente que el color cambia de manera
brusca para obtener una tonalidad azul (azul de Prusia).

Fe2+ + [Fe(CN)6]3- → Fe3+ + [Fe(CN)3]4-

4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- → Fe4[Fe(CN)6]3↓
  Reconocimiento del Manganeso
Preparar una perla con la otra parte del precipitado y Na2CO3, pasar por
el mechero y untar con cristales de KClO, seguir calentando hasta
observa la coloración una perla verde.
Observación:
El compuesto que se forma es una sal de acido mangánico, la coloración
verde en la perla es debido a la presencia del Na2MnO4.

3MnO(OH)2 + 3Na2CO3 + KClO3 → 3Na2MnO4 + KCl + 3H2O↑ + 3CO2↑

6. Ahora trabajaremos con la solución filtrada de (4) Acidificar la solución

filtrada (NaAlO2, Na2CrO4, Na2ZnO2) con HNO3 6N, luego gotas de NH4Cl 5N
finalmente alcalinice la solución con NH4OH 15N. Calentar y filtrar.

Observación:
Se forma un precipitado blanco. Tener cuidado de no agregar en exceso ya que
si la solución aumenta el pH hasta llegar a 10 no precipitará.
Al3+ + 3OH- → Al(OH)3↓

7. Pasar la solución pasante ((NH4)2CrO4, Zn(NH3)6(NO3)2) a un vaso, acidifique

con CH3COOH 17N, añadir gotas de (NH4)CH3COO. Hervir la solución y
enseguida añadir gota a gota BaCl2(ac).
Observación:
Los iones cromato (CrO42-) forman con el catión bario (Ba2+) una sal poco soluble,
lo que se puede aprovechar para su separación, formando así un precipitado
amarillo típico del BaCrO4.

(NH4)2CrO4 + BaCl2(ac) → BaCrO4↓ + 2NH4Cl

8. La solución pasante contendrá Zn(CH3COO)2, añada gotas de Na2S y observe

un precipitado blanquecino que corresponde a ZnS.

Observación:
Esta última porción de solución acética con la adición des Na2S formara un
precipitado blanco.
Zn(CH3COO)2 + Na2S → ZnS↓ + 2CH3COONa