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ESTUDIO DE LA CINÉTICA QUÍMICA DE UNA REACCIÓN

DE RELOJ

MURCIA E, RIOS K e MORENO E


1
Universidad de la Amazonia, Facultad de Ciencias Básicas, Programa de Química
Correo-e: elv.murcia@udla.edu.co

RESUMEN – A palavra RESUMO deverá ser digitada em letras maiúsculas e o


texto em letras minúsculas, em itálico, continuando na mesmo linha em um único
parágrafo com letra Times New Roman 12 e espaçamento simples. Depois da
margem esquerda e antes da direita deverá haver um espaço de 10 mm. O texto
deverá conter o objetivo do trabalho, a metodologia empregada e os principais
resultados quantitativos e qualitativos.
1. INTRODUCCIÓN
La ley de velocidad es la dependencia observada de la reacción de las concentraciones de
las especies reactivas, por lo regular los reactivos, pero en algunos casos también los productos.
En la expresión matemática para la expresión de la ley de velocidad (Ec. 1) las concentraciones
de los reactivos y los productos están elevados por una potencia que puede ser positiva, negativa,
cero o fraccional, para el caso de 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 la ley de velocidad se puede expresar así:

𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 = 𝑘[𝐴]m[B]n Ec.1

Donde k es la constante de velocidad, los valores m y n son las potencias a las cuales están
elevadas las concentraciones A y B respectivamente. (Kuhn et al.,2009). Normalmente las
reacciones conducen a un equilibrio con concentraciones medibles de los reactivos y los
productos. Ver Figura 1.

Figura 1. Reactivos y productos en equilibrio en un determinado tiempo.

Una serie de reacciones de gran fascinación de importancia para explicar conceptos de


cinética química son las reacciones tipo reloj. Algunos autores solo consideran que una reacción
de reloj solo es apropiada para reacciones que presentan relación estequiométrica tal que el final
del periodo se caracteriza por el agotamiento de un reactivo. Sin embargo, se ha demostrado que
la reacción entre Sulfito (SO32-) y Yodato (IO3-) no solo depende del agotamiento del Sulfito sino
también de la producción auto catalítica de Yoduro (I-) y H+ para mostrar la abrupta formación
de Yodo. (Sant'anna et al, 2013)

2.METODOLOGIA
2.1. Materiales
En la tabla 1 está especificado los materiales e instrumentos de trabajo que fueron
utilizados en esta práctica.

Tabla 1.Material de trabajo

Material Cantidad

Cronometro 1

Pipeta de 10 mL 2

Pipeta de 5 mL 2

Beaker de 50 mL 6

Como reactivos de trabajo (Tabla 2) se utilizó 200 mL de Ácido Sulfúrico 0,7 M (H2SO4),
60 mL de Bromato de Potasio 0,01 M en H2SO4 0,7 M (KBrO3 0,01 M) y 250 mL de Yoduro de
Potasio 0,005 M en H2SO4 0,7 M (KI 0,005 M).

Tabla 2. Reactivos utilizados en la práctica.

Reactivo Descripción Cantidad (mL)

Ácido Sulfúrico H2SO4 0,7 M 200

Bromato de Potasio KBrO3 0,01 M 60

Yoduro de Potasio KI 0,005 M 250

2.2. Reacción del Reloj de Yodo


Para el estudio cinético de la reacción del reloj de Yodo, se realizó 6 mezclas
diferentes y rotuladas de 1 a 6,en beakers de 50 mL, en donde se varió la concentración de
uno de los reactantes en estudio, en el caso del Bromato de Potasio (Tabla 3), la cantidad de
su volumen fue adicionado creciente mente (2 mL,3 mL, 4 mL, 5 mL, 6 mL y 7 mL) y a la
vez la vez el volumen de Ácido sulfúrico 0,7 M fue de manera decreciente (6 mL, 5 mL, 4
mL, 3 mL, 2 mL y 1 mL), no se adicionó volumen de Agua y al final se adicionó para cada
Beaker 2 mL de Yoduro de Potasio 0,005 M. Nota: Cuando se había adicionado la mitad de
volumen de KI 0,005 M (1 mL) a la mezcla se toma el tiempo en el cronometro y se detuvo
el tiempo cuando la solución pasó de color café rojizo a color amarillo nítidamente definido.

Tabla 3. Determinación de Orden de Reacción del Bromato de Potasio.

Reactivo/mezcla 1 (mL) 2 (mL) 3 (mL) 4 (mL) 5 (mL) 6 (mL)


KBrO3 0,01 M 2 3 4 5 6 7
H2SO4 0,7 M 6 5 4 3 2 1
H2O 0 0 0 0 0 0
KI 0,005 M 2 2 2 2 2 2

Para la determinación del orden de reacción del Ácido sulfúrico (Tabla 4) de igual manera
se procedio realizando 6 soluciones 1 a 6 rotuladas, que en este caso el H2SO4 0,7 M, fue
adicionado en volúmenes crecientes ( 1 mL, 2 mL, 3 mL, 4 mL, 5 mL y 6 mL), y agua destilada
de manera decreciente, el volumen de Bromato de Potasio 0,001 M fue constante en las 6
soluciones (2 mL), de igual manera el volumen de KI 0,005 M, fue de 2 mL en las seis
soluciones. Nota: Cuando se había adicionado la mitad de volumen de KI 0,005 M (1 mL) a la
mezcla se toma el tiempo en el cronometro y se detuvo el tiempo cuando la solución pasó de
color café rojizo a color amarillo nítidamente definido.

Tabla 4. Determinación de orden de Reacción del Ácido Sulfúrico

Reactivo/mezcla 1 (mL) 2 (mL) 3 (mL) 4 (mL) 5 (mL) 6 (mL)


KBrO3 0,01 M 2 2 2 2 2 2
H2SO4 0,7 M 1 2 3 4 5 6
H2O 5 4 3 2 1 0
KI 0,005 M 2 2 2 2 2 2
Para la determinación del orden de reacción del Yoduro de Potasio (Tabla 5) de igual
manera se procedió realizando 6 soluciones 1 a 6 rotuladas, el volumen de Bromato de Potasio
0,001 M fue constante 5 mL en las 6 soluciones, el volumen de H2SO4 0,7 M, fue adicionado de
manera de manera decreciente (18 mL, 16 mL, 14 mL, 12 mL, 10 mL y 8 mL), no hubo adición
de Agua destilada y el volumen de KI 0,005 M fue adicionado de manera creciente (2 mL, 4 mL,
6 mL, 8 mL, 10 mL y 12 mL) en las seis soluciones respectivamente. Nota: Cuando se había
adicionado la mitad de volumen de KI 0,005 M a cada mezcla se toma el tiempo en el
cronometro y se detuvo el tiempo cuando la solución pasó de color café rojizo a color amarillo
nítidamente definido.

Tabla 5. Determinación del Orden de Reacción del Yoduro de Potasio.

Reactivo/mezcla 1 (mL) 2 (mL) 3 (mL) 4 (mL) 5 (mL) 6 (mL)


KBrO3 0,01 M 5 5 5 5 5 5
H2SO4 0,7 M 18 16 14 12 10 8
H2O 0 0 0 0 0 0
KI 0,005 M 2 4 6 8 10 12
Resultados
Se reconoce que el orden de reacción ejerce su influencia durante el proceso de la reacción
(rnx). Dado que el orden controla el cómo afecta las concentraciones a la velocidad de rxn, y
finalmente también es apoyada en la temperatura, (Química Cinética) a la cual se determine pues
puede generar una mayor energía al sistema incrementando así su velocidad dando una mayor
colisión de partículas (Química general).

Y finalmente podemos decir que el orden de reacción no está necesariamente relacionado a la


estequiometria de la reacción, a menos que la reacción sea elemental. Reacciones complejas
pueden tener o no órdenes de reacción iguales a sus coeficientes estequiométricos. Para ellos en
las tablas 6, 7 y 8 se encuentran los datos respectivos para las determinaciones del orden de
reacción para el Bromuro, Ácido sulfúrico y el yoduro de potasio, siguiendo el método de las
velocidades iniciales que facilita encontrar tales órdenes siguiendo la siguiente ecuación de recta
como se muestra en la ecuación 1, donde α es el orden de reacción.

𝐿𝑜𝑔 𝑣0 = α ∗ Log[A] + 𝐿𝑜𝑔𝑘 Ec 2


Tabla 6. Determinación del orden de reacción para el Bromuro.

Tiempo Concentración Vel 1 Vell 2 V Final Ln de [] Ln V

301 0,002 -5,51528 1,01173E-05 1,0117E-05 -6,2146081 -11,5012668

223 0,003 -4,08476 1,50131E-05 1,5013E-05 -5,80914299 -11,1065868

161 0,004 -2,94768 2,05455E-05 2,0546E-05 -5,52146092 -10,7928668

109 0,005 -1,994 2,67294E-05 2,6729E-05 -5,29831737 -10,5297468

95 0,006 -1,73724 2,86916E-05 2,8692E-05 -5,11599581 -10,4589068

Teniendo en cuenta la tabla número 6 se puede observar que a medida que avanza la reacción y
se aumenta la concentración y disminuye el tiempo de reacción., posterior a ellos también se
puede decir que entre menor sea la concentración del KBrO3 más tiempo tarda la reacción, lo
cual indica que la velocidad de la reacción depende de la concentración del KBrO3, esto se
puede ver en la gráfica 1 determinación del orden de reacción para el Bromato en donde se
evidencia en la gráfica izquierda lo anteriormente mencionado y finalmente en la gráfica del lado
derecho se determina el orden de reacción para el KBrO3 de orden 1, con un coeficiente de
correlación de 0,9991 lo que indica que el dato es confiable.
Grafica 1. Determinación del orden de reacción del Bromato

Tabla 7. Determinación del orden de Reacción para el Ácido Sulfúrico.

Tiempo Concentración Vel 1 Vel 2 V Final LN De [] LN V


779 0,07 -2436,0848 0,000277284 2,77e-04 -2,65926004 -8,19047006
621 0,14 -1941,9872 0,000521673 0,00052167 -1,96611286 -7,55847006
523 0,21 -1635,5216 0,000772043 0,00077204 -1,56064775 -7,16647006
490 0,28 -1532,324 0,000880985 0,00088098 -1,27296568 -7,03447006
395 0,35 -1235,24 0,001288251 0,00128825 -1,04982212 -6,65447006
301 0,42 -941,2832 0,001876269 0,00187627 -0,86750057 -6,27847006

Teniendo en cuenta la tabla 7 se puede observar que a medida que avanza la reacción y se
aumenta la concentración y disminuye el tiempo de reacción y correlacionado a la gráfica 2
donde se observa lo anteriormente explicado, Entonces se puede observar Determinación del
orden de reacción para el ácido sulfúrico (H2SO4) entre mayor concentración de H2SO4 tarda
menos tiempo en llevarse a cabo la reacción lo cual indica que la velocidad de la reacción
depende de la concentración del H2SO4 siendo esta también de orden 1 como se puede ver en la
parte la gráfica derecha con un coeficiente de correlación de 0,971 lo que indica que el dato es
confiable.
Grafica 2. Determinación del orden de reacción del ácido Sulfúrico

Tabla 8. Determinación del Orden de Reacción para el Yoduro.

Tiempo Concentración Vel 1 Vel 2 V final LN [] LN V


242 0,0004 -0,02482 3,73664E-06 3,7366E-06 -7,82404601 -12,4973246
336 0,0008 -0,03046 9,83931E-06 9,8393E-06 -7,13089883 -11,5291246
348 0,0012 -0,03118 1,11338E-05 1,1134E-05 -6,72543372 -11,4055246
370 0,0016 -0,0325 1,39654E-05 1,3965E-05 -6,43775165 -11,1789246
402 0,002 -0,03442 1,94177E-05 1,9418E-05 -6,2146081 -10,8493246
509 0,0024 -0,04084 5,84567E-05 5,8457E-05 -6,03228654 -9,74722456

Teniendo en cuenta la tabla número 8 se puede observar que a medida que avanza la reacción y
se aumenta la concentración y aumenta el tiempo de reacción, entonces entre menor cantidad de
tenga el KI se va a tener menor tiempo de reacción (ver grafica 2 izquierda) datos que se pueden
verificar en la tabla 2, y en la en la gráfica 3 diseñada en el lado derecho se logra determinar que
el orden para IK es de 1 con un coeficiente de correlación de 0,956 lo que indica que el dato es
confiable.
Grafica 3. Determinación del orden de reacción del Yoduro de Potasio

Una vez obtenido los órdenes de reacción se procedió a determinar la constante de velocidad,
como se observa en la ecuación 3, donde b es el valor del intercepto que arroja la ecuación de
cada recta. Esta ecuación se deriva de la ecuación 2.

𝑘 = 10𝑏 Ec 3

Tabla 9Constantes cinéticas.

Experimento Constante(M-1* s-1)


Bromato 1,9E+5
Ácido 3,8E+5
Yoduro 4,8E+4

Los valores de la constante de velocidad nos indican el número de moles por unidad del
volumen de la sustancia que reaccionaron en una unidad de tiempo.

Al agregar Yodo molecular (I2) al inicio de la reacción, habrá reacción Bromato-Yodo yy


esta se puede explicar en dos etapas (Chinake & Simoyi, 1995).
1) La primera etapa indica el agotamiento del yodo hasta que el IBr alcanza su máximo
valor, como se muestra en la reacción 1

𝐵𝑟𝑂3− + 𝐼2 → 𝐼𝑂2− + 𝐼𝐵𝑟 Rx. 1

2) La segunda etapa se muestra el agotamiento del IBr hasta la formación de Bromo


molecular, mientras el Bromato actúa formando yodato, como se muestra en la
reacción 2.

𝐵𝑟𝑂3− + 𝐼𝐵𝑟 → 𝐼𝑂3− + 𝐵𝑟2 Rx. 2


En el anexo 1 se muestra una secuencia de reacciones con sus respectivas constantes
cinéticas, en esta secuencia se presentan todas las reacciones que participan en el mecanismo
de interés (reacción Yoduro-Bromato), por lo tanto se puede analizar este mecanismo
teniendo en cuenta las constantes cinéticas.
En la primera etapa 𝐾 = 44,3 𝑀−1 𝑠 −1 , esta constante es baja en relación a las demás
presentes en la secuencia, por lo tanto hay un lento consumo de Yoduro que produce ácido
bromoso y ácido hipoyodoso, como se muestra en la Error! Reference source not found.
3. En la segunda etapa 𝐾 = 3,1. 1012 𝑀−1 𝑠 −1, esta constante indica hay un rápido consumo
de yoduro, el cual reacciona con el ácido hipoyodoso para producir Yodo molecular, como
se muestra en la reacción 4. En la tercera etapa 𝐾 = 8 ∗ 108 𝑀−1 𝑠 −1 , la constante revela
que el yodo molecular y el ácido hipoyodoso ligeramente forman bromuro de yodo, como se
muestra en la reacción5. En la cuarta etapa 𝐾 = 8 ∗ 10−4 𝑀−1 𝑠 −1, la constante indica que
el bromuro de yodo reacciona lentamente con el bromato para producir yodato, como se
muestra en la reacción 6Error! Reference source not found.. En la etapa cinco 𝐾 = 4,1 ∗
109 𝑀−1 𝑠 −1 , según el valor de la constante se descifra que hay una rápida reacción entre
bromuro y el ácido hipobromoso para producir bromo molecular, como se muestra en la
reacción 7Error! Reference source not found..

𝐵𝑟𝑂3− + 𝐼 − + 2𝐻 + → 𝐻𝐵𝑟𝑂2 + 𝐻𝑂𝐼 Rx. 3

𝐻𝑂𝐼 + 𝐼 − + 𝐻 + → 𝐼2(𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 Rx. 4

𝐼2(𝑎𝑐) + 𝐻𝑂𝐵𝑟 → 𝐼𝐵𝑟(𝑎𝑐) + 𝐻𝐼𝑂 Rx. 5

𝐵𝑟𝑂3− + 𝐼𝐵𝑟 + 𝐻2 𝑂 → 𝐼𝑂3− + 𝐵𝑟 − + 𝐻𝑂𝐵𝑟 + 𝐻 + Rx. 6

𝐵𝑟 − + 𝐻𝑂𝐵𝑟 + 𝐻 + → 𝐵𝑟2 (𝑎𝑐) + 𝐻2 𝑂 Rx. 7

Por otro lado existe una competencia cinética entre las reacciones que involucran mismas
especies, en el caso del bromato, que está presente en la etapa 1 y 4 hay una competencia
clara, pues es más lenta la reacción 4 𝐾 = 8 ∗ 10−4 𝑀−1 𝑠 −1 que la 1 𝐾 = 44,3 𝑀−1 𝑠 −1 .
Como bien se observa en la Error! Reference source not found. hay menor cantidad de
especies que reaccionan en esta, a diferencia de lo que ocurre en la Error! Reference
source not found., que las especias que participan son más, las cuales forman otras y para
esto necesitaran más tiempo de reacción, o sea velocidad más lenta. Con respecto al yoduro
(I-) que aparece en las etapas 1 y 2, en la Error! Reference source not found. este se
consume lentamente K=44,3 M^(-1) s^(-1), mientras que en la Error! Reference source
not found. actúa ligeramente con el ácido hipoyodoso formando yodo molecular, la
competencia cinética se inclina para la reacción 2 que es más rápida. Por su parte el Yodo
participa como reactivo en la etapa 3 𝐾 = 8 ∗ 108 𝑀−1 𝑠 −1 que es una de las más rápidas, y
como producto en la etapa 2, la competencia en la etapa 3 es poca, pues el yodo es necesario
allí para la formación de las dos especies que se producen.

Conclusiones
El orden global de la reacción para el reloj de yodo es de orden 3, ya que para cada uno de las
órdenes de reacción para el bromato, ácido sulfúrico y el yoduro de potasio fueron de orden 1, y
la constante de velocidad para la reacción. Observando las gráficas de concentración vs tiempo
se puede afirmar que la reacción con exceso de KI es una reacción lenta, cuando hay en exceso
KBrO3 la velocidad de reacción es rápida y lo mismo sucede cuando se agrega en exceso ácido,
además los valores de las constantes obtenidas en la tabla lo confirman.

REFERENCIAS
CERON J, LANDA V, ROBLES J, Química general, universidad católica del Peru: Lima
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/como-citarnos.html

CHINAKE C, & SIMOYI R, Kinetics and Mechanism of the complex Bromate-Iodine Reaction
J. Phys. Chem. 100, p.1643-1656, 1995

KUHN H, FORSTERLING H-D, WALDECK D, Principios de Fisicoquímica. México D.F:


Editorial Cengage Learning, 2009.

Laboratorio CCAA_V4 Práctica 1 Cinética Química. (2018)


https://www.ingenieriaquimica.net/media/kunena/attachments/22253/LabCCAA13-14.pdf

SANT'ANNA RTP, MONTEIRO EV, PEREIRA JRT, Faria RB, The Ozone-Iodine-Chlorate
Clock Reaction. PLoS ONE 8(12): e83706. (2013) https://doi.org/10.1371/journal.pone.0083706

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