TERMODINAMICA DE LA TOSTACIÓN.

-
Las condiciones necesarias para la formación de los distintos productos de tostación
pueden ilustrarse mediante relaciones de equilibrio que existe en un sistema que
contiene metal, azufre y oxígeno. Se tiene tres componentes y de acuerdo con la regla
de fases, se puede tener un sistema de 5 fases, es decir 4 fases condensadas y na fase
gaseosa. Si la temperatura es constante se podría tener un sistema de 3 fases
condensadas y una sola fase gaseosa. La fase gaseosa contiene normalmente SO2 y
O2. Aunque SO3 y aun S2pueden encontrarse presentes. Entre estos componentes
gaseosos existen los siguientes equilibrios:
S2 + 2S2 = 2SO2 (1)
2SO2 + O2 = 2SO3 (2)
Para una temperatura dada, la composición de la mezcla gaseosa está definida por la
presión parcial de cualquiera de los 2 componentes gaseosos. También para una
composición constante de gas, la composición de las tres
fasescondensadas esta fija. A las relaciones de fase en el sistema ternario atemperatu
ra constante pueden describirse por medio de las diagramasbidimensionales en donde
las coordenadas son las presiones parciales de dos de los componentes gaseosos. En
la figura se muestra los diagramas de ellinghan y la de kellogg. Las líneas que describen
el equilibrio entre cualquiera de las fases condensadas están dadas por ecuaciones
como:
Me + SO2 = MeS + O2 (3)
2Me + O2 = 2MeO (4)
2MeS + 3O2 = 2MeO + 2SO2 (5)
2MeO + 2SO2 + O2 = 2MeSO4 (6)
MeS + 2º2 = MeSO4 (7)

En el caso de que el metal hubiera formado varios sulfuros y óxidos se deben considerar
más ecuaciones para la formación de MeS2 Me2(SO4)3 etc. Pueden existir también
sulfatos básicos como MeO MeSO4
Para las reacciones dadas antes y para todas las fases condensadas en sus estados
estándar los equilibrios están dados por las expresiones siguientes:
logPo – log PSo2 = log K3
logPo2 = - logK4
2logPso – 3 log Po = log K5
2logPso + logPo = - log Ko
2logPo = - log K
Puede observarse que para una estequiometría de reacción dada la forma dela
expresión de equilibrio es la misma para todos los metales, es decir, la pendiente de las
curvas correspondientes en la fig. 1 es la misma. Solo
losvalores de las constantes de equilibrio K3 K4 etc son distintos de metal a metal.
Esto quiere decir que la posición de las áreas entre las líneas.
Estas áreas se denominan área de predominancia para la fase particular.
Puede observarse que en tanto exista solo una fase condensada. Laspresiones
parciales de SO2 y O2 pueden modificarse independientemente una de la otra. Es decir,
el sistema a temperatura constante tiene dos grados de libertad. A lo largo de las líneas
de equilibrio entre dos fases condensadas. El sistema tiene solo un grado de libertad.
Finalmente, cuando se encuentran presentes tres fases condensadas el sistema no
cambia a temperatura constante. En la fig. 1 se dan también líneas que describen las
reacciones (1) y (2) es decir la formación de S2 y de SO. Estas están dadas por las
expresiones:
2logPso – 2logPo = logK1+ logPs
2logPso + 2logPo = -logK2+ 2logPso
Se tiene entonces que para valores fijos de K1 K2 la relación entre logPso y logPo
depende también de las presiones parciales de S2 o SO3 en la figura IV-1 las líneas son
para cuando Ps y Pso son iguales a una atmósfera. Para otras presiones, las líneas se
recorren hacia arriba o hacia debajo de acuerdo con las expresiones arriba dadas.
Puede notarse que la presión parcial de S2 se incrementa cuando la presión parcial de
O2 es pequeña y la de SO3 grande. Los diagramas del tipo de la fig. 1 se denominan
frecuentemente diagramas de kellogg.

Figura 1 DIAGRAMA DE KELLOGG PARA EL SISTEMA Me-S-O

Cuando la tostación se efectúa en aire, la suma de las presiones parciales deSO2 y O2
es alrededor de 0.2 atm. Esto quiere decir que las condiciones durante la testación se
describirán por la línea punteada en la figura V-1Primero se convierte el sulfuro en oxido
por medio de la reacción (5). Luego el óxido puede convertirse en sulfato, que mediante
calentamiento prologado en aire prolongado a temperatura constante puede
descomponerse de nuevo para dar el óxido.

Puesto que las áreas de predominancia para los distintos metales se encuentran en
distintos lugares, no sucederán simultáneamente las reacciones para una
mena de sulfuros mezclados para diferentes metales, además algunas
reacciones pueden no suceder en absoluto. Entonces para un sulfuro mezclado de Fe-
Cu ver fig.2 el sulfuro de hierro se oxidará primero formandoFe3O4 (suponiendo que
PSO + PO = 0.2 atm). El cobre se encontrará presente como Cu2S
La oxidación adicional convierte la magnetita en hematina y el Cu2S en Cu2O y después
en CuO - CuSO4 mientras que la hematina no formara sulfato bajo estas condiciones.
La oxidación de un sulfuro metálico para dar el metal correspondiente se denomina
tostación – reacción puesto que antes se suponía que algo del sulfuro debía convertirse
primero en oxido, el cual reaccionaba después con el sulfuro restante para dar el metal.
El principio de la reacción – tostación se utiliza en la fusión y conversión de matas de
menas sulfurosas y en menor grado en la fusión del plomo.
Se observa además que el sulfato metálico a temperaturas bajas y presiones parciales
elevadas de SO2 y O2. También la temperatura de formación de sulfato difiere
considerablemente de metal a metal. La mayor temperatura de sulfatación que
corresponde a una elevada temperatura de descomposición del sulfato, se tiene en el
caso del plomo y del zinc. Se tienen menores temperaturas en el caso del cobre y del
níquel en tanto que el óxido de hierro en sulfato solo a temperaturas por debajo de 600º
C, La conversión directa desulfuro a sulfato requiere de aun menores temperaturas.
Figura 2DIAGRAMA DE KELLOGG PARA LA TOSTACIÓN DE SULFUROS