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COMBUSTIÓN
Los procesos de combustión consisten en una reacción química de oxidación en la cual
uno de los reactantes es prácticamente gratis y está disponible en grandes cantidades -
como el oxígeno del aire - mientras que el otro reactivo es cada vez más costoso con el
transcurrir de los años y son los recursos no renovables como el gas natural, petróleo,
carbón, etc.
Teóricamente, se espera que en una combustión todo el carbono presente se queme para
formar CO2 mientras que el hidrógeno forme agua. Sin embargo, en las operaciones se
presentan ineficiencias, las cuales pueden ser debidas a pérdida del material cargado o a
combustión incompleta o parcial del combustible como, por ejemplo, quedar parte del
combustible sin reaccionar o la oxidación parcial del carbono dando como producto el CO.
Esta ineficiencia se determina mediante análisis que se explicarán más adelante.
𝑂2 𝑠𝑢𝑚𝑖𝑠𝑡𝑟𝑎𝑑𝑜 − 𝑂2 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
% 𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒 = ∗ 100
𝑂2 𝑡𝑒𝑜𝑟𝑖𝑐𝑜
1. Análisis Orsat
Este análisis suministra la composición volumétrica de los gases en base seca y fue
originalmente desarrollado para hacer una determinación rápida del contenido de CO2, O2
y N2 como productos de la combustión.
El método se ha perfeccionado y hoy incluye la determinación de otros gases. Una
muestra del gas (100 ml) se envasa en una bureta especial donde se deposita encima de
un líquido (Figura 01). Se deja que la muestra esté en equilibrio térmico con los
alrededores y se satura con vapor de agua. De este modo, casi todo el vapor de agua
presente en un gas caliente se condensa.
La muestra se pasa entonces repetidamente por una solución al 30% de KOH el cual
absorbe el CO2. El volumen residual se lee y la pérdida de volumen dividida por el
volumen de muestra original es la fracción volumétrica (o molar) del CO2 en el gas
original en base seca. El gas remanente se burbujea repetidamente a través de una
solución alcalina de pirogalol, la cual absorbe el O2 rápida y completamente. La pérdida
de volumen que se halla aquí, dividida por el volumen de muestra es la fracción en
volumen de O2 libre en base seca. El CO se determina por absorción en una solución
ácida de cloruro cuproso, haciendo burbujear el gas remanente de las dos operaciones
anteriores. El gas residual es nitrógeno, aunque si hay otros gases no solubles en los
reactantes anteriores (H2 por ejemplo) éstos quedan con el N2. Generalmente, se
cuenta con más información acerca del proceso lo que permite anticipar la presencia de
elementos que no reaccionan en un gas combustible. El análisis puede ser extendido
por el uso de tales absorbentes como ácido sulfúrico fumante para no saturados y
acetato de plomo para H2S. El H2 puede ser removido cuantitativamente de una mezcla
dejándole difundir a través de un disco fino de paladio (válvula de paladio). Una mezcla de
un número limitado de hidrocarburos parafínicos puede ser analizada quemando un
determinado volumen dado de O2 midiendo el volumen después del enfriamiento y
analizando los productos de combustión para el CO2, O2 y así sucesivamente. El mismo
método y los mismos reactivos se pueden usar para gases de un quemador de azufre y
para gases de combustión. La mayor fuente de error en el Orsat es la naturaleza del líquido
confinado en la bureta de gas. El líquido más simple que se usa es el agua, pero la
solubilidad de CO2 y O2 en el agua es suficiente para causar serios errores. En teoría, el
mejor líquido para usar es el Hg con unas gotas de agua en la interfase. La alta densidad
del Hg hace difícil la medición precisa de volúmenes y además están los problemas de
toxicidad. Para usos ingenieriles un buen compromiso es una solución concentrada de sal
conteniendo una pequeña cantidad de algún ácido no volátil. El bajo pH y la alta
concentración iónica reduce la solubilidad de los gases a un nivel tal que el error en las
determinaciones de CO2 y O2 es despreciable.
2. Diagrama de la combustión
El esquema mostrado en la Figura 02, presenta todas las corrientes tanto de entrada como
de salida en un horno de combustión.
Humedad (M) Es la cantidad de agua que ha absorbido el carbón, la cual se determina por
la pérdida de peso que sufre una muestra calentada durante una hora a una temperatura
entre 104 y 110°C. Se calcula mediante la expresión:
Ejemplo 1. Se quema CH4 con aire seco al 50% en exceso. Determinar el análisis Orsat
de los gases de chimenea y el análisis en base húmeda.
Análisis último
Análisis último Análisis próximo
reformado
C 78 CF 62,52 C
H2 H2O 3,24 H2O
O2 7,47 MCV O2
N2 1,28 Ceniza H2 combinado
S 0,90 H2 neto
Ceniza 7,11 N2
S
Ceniza
Solución: Se toman 100 kg de carbón como base de cálculo. En primer lugar, se puede
completar el análisis último ya que tan sólo se desconoce la cantidad de hidrógeno y éste
se puede determinar por diferencia dando un valor de 5,24. Enseguida, se procede a
completar la tabla del análisis próximo. Como las cenizas son las mismas en cualquier
análisis sobre la misma base para un mismo carbón, entonces, su cantidad es 7,11%. Por
tal razón, se consigue por diferencia el MCV igual a 27,13%. El análisis último reformado
indica que el carbono permanece invariable en 76%, la humedad en 3,24%, el nitrógeno
con 1,28%, para S 0,90% y las cenizas 7,11%. Del oxígeno total 7,47%, una parte estará
presente en la humedad y el resto disponible para el hidrógeno combinado.
Ejemplo 3. Se muestra una caldera que usa como combustible gasolina de composición
desconocida. El análisis Orsat de los gases de chimenea reporta la siguiente composición:
CO2 10,90%, CO 1,20%, O2 4,30% y N2 83,60. Calcular la composición del combustible y
el exceso de aire.
Solución: Base de cálculo = 100 mol de gases de chimenea en base seca. En este caso,
se parte del conocimiento de los gases de combustión en base seca para, mediante pasos
sucesivos se realizan los cálculos. Como el elemento clave entre el combustible y los gases
de combustión es el carbono quemado, entonces, todas las moles de C del combustible
están en los gases de chimenea, por lo tanto, C en gases chimenea = C en CO 2 + C en
CO = 10,90 + 1,20 = 12,1 mol. Por lo tanto, se tiene que en la gasolina hay 12,10 mol de
C.
El oxígeno se determina así:
N2 en el aire = N2 en el gas de chimenea = 83,60 mol
O2 suplido = (83,60) *(21/79) = 22,22 mol
Esta cantidad de O2 debe estar presente en los gases de salida haciendo parte del CO2,
del CO, del H2O y el resto como O2. Entonces, la cantidad de O2 consumido por el H2 es
aquella que al realizar los cómputos del contenido de O2 en el gas de chimenea falta con
relación al suministrado.
O2 consumido por H2 = O2 suplido - O2 en CO2 - O2 en CO - O2 libre
= 22,22 - 10,9 - 1,2(0,5) - 4,30 = 6,42 mol
Esta cantidad debió combinarse de acuerdo con la reacción H2 + 1/2O2 ------- ► H2O,
por lo tanto, según la estequiometría, las cuales son tomadas del combustible.
H2 consumido = (6,42 mol O2) *(2 mol H2 / 1 mol O2) = 12,84 mol
Este H2 es tomado del combustible. La composición de la gasolina será, por lo tanto, como
sigue:
mol kg % peso
C 12,10 145, 84,97
H 12,84 25,68 15,03
Cálculo del exceso de aire. Como para determinar este exceso es necesario conocer el O2
teórico, procedemos a su determinación:
O2 teórico = O2 para formar CO2 + O2 para formar H2O
= 12,10 + 6,42 = 18,52 mol
por lo tanto,
% exceso = [(22,22 - 18,52) / 18,52] * 100 = 19,98
Ejemplo 4. Cuando se quema carbón con aire seco, una parte se oxida a CO2 y
otra a CO. SI se sabe que en los gases de combustión la relación de mol de CO a
las de CO2 es igual a 2 y que la relación entre las mol de N2 es de O2 es de 7,18,
calcular el porcentaje de exceso de aire empleado.
Solución: Base de cálculo = 100 mol de C quemado Las reacciones que se suceden son
las siguientes:
C + ½ O2 → CO
C + O2 → CO2
Designemos por X el número de moles de CO2 formadas, y por Y el número de moles
producidas. Según un balance de C se establece que:
X + Y = 100
Y=2X
Resolviendo las anteriores ecuaciones da:
X = 33,33 mol de CO2
Y = 66,67 mol de CO
O2 teórico = 100 (1) = 100 mol
O2 consumido = 33,33 + 66,67 (0,5) = 66,67 mol
Llamando Z a las moles de O2 en exceso, se tiene que:
Total, de O2 suplido = 100 + Z
O2 libre en gases de combustión = 33,33 + Z
N2 suministrado = (100 + Z) (79 / 21)
De acuerdo con la información de los gases de combustión. mol
de N2 / mol de O2 = 7,18 = (100 + Z) (79 / 21) / (33,33 + Z)
Resolviendo, Z = 40 mol
% exceso de aire = [(140 - 100) / 100] * 100 = 40%