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Termodinamica Modulo 2013 PDF
Termodinamica Modulo 2013 PDF
201015 - TERMODINÁMICA
PALMIRA
Febrero de 2013
UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
En julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing.
Cisneros Revelo, se elabora un módulo con la siguiente distribución, dos
unidades, seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente
el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.
INTRODUCCIÓN
La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una
parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor
desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por
estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y
favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético
de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores
consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la
termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de
procesos.
El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temáticas previstas para
el curso de Termodinámica de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan
una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se
componen de las siguientes partes:
Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las
respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las
sesiones de tutoría.
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ÍNDICE DE CONTENIDO
Página
Introducción
Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque
le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las
condiciones energéticas, evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al
diseño, control y optimización de procesos.
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Lección 1: Sistemas
Un sistema puede ser tan grade como una galaxia, el sol, la tierra o tan pequeño como
una red cristalina, las moléculas o partículas subatómicas.
Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina
ambiente, entorno o alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores
por paredes, fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía.
Es decir, las paredes definen la extensión del sistema. Las paredes pueden ser reales,
como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales, definidas sólo para facilitar el
análisis de algún problema. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o
energía entre el sistema y sus alrededores. Según este criterio se pueden presentar
sistemas abiertos, cerrados y aislados.
SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de
energía. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo
ser humano. Un compresor, una bomba para transporte de fluidos, una turbina, son
también ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. indicar otros ejemplos?. Un sistema
abierto también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar
este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante, delimitado por superficies,
denominadas superficies de control, por donde cruza o fluye materia y energía. La
figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como
los de un automotor, el aire acondicionado, las neveras o refrigeradores industriales; se
presenta como un ejemplo típico de sistemas abiertos.
SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de
energía pero no de materia. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. En las industrias químicas,
farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como
grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un
proceso específico, los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar
variables, agitar, mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el
intercambio de calor; son ejemplos de sistemas cerrados. Un sistema cerrado también se
conoce como masa de control, debido a que la masa permanece constante.
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Procesos termodinámicos
También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control, que
puede quedar fija, moverse o expandirse, además de ser siempre una superficie cerrada.
Sin embargo, la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y,
para algunos análisis, a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o
en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.
El calor y el trabajo, así como la masa, pueden cruzar la superficie de control; además, la
masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación
al tiempo. La figura 5 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de
calor a sus alrededores, trabajo en la flecha, acumulación de masa dentro del volumen le
control y límite móvil.
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y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Es decir, Ta = Tb = Tc. Recuerde que el
único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la
igualdad de sus temperaturas.
Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con
gran frecuencia son los termómetros digitales, constituidos por un elemento sensor que
se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar
la temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para
proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para medir temperaturas entre -50 y
150 ºC se utilizan sensores fabricados con óxidos de níquel, manganeso, cobalto,
recubiertos con acero inoxidable. Para temperaturas más altas se emplean otras
aleaciones o metales, el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC.
Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o
termocuplas, constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una
pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. La señal
eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura.
Los materiales a altas temperaturas, superiores a 900 ºC, irradian energía en la zona
visible, fenómeno conocido como incandescencia. Las longitudes de onda de la energía
radiante cambian con la temperatura, de tal manera que el color con el cual brilla un
material cambia de rojo oscuro, pasando por amarillo a casi blanco, a temperaturas
alrededor de los 1300 ºC. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como
las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como
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ESCALAS DE TEMPERATURA
1
Ver unidad 1, capítulo 9, tema 9.6 de este módulo
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Puntos de referencia K ºC R ºF
Punto normal de ebullición del agua 373.15 100.00 671.67 212.00
Punto triple del agua 273.16 0.01 491.69 32.02
Punto de fusión del agua 273.15 0.00 491.67 32.00
Cero absoluto 0 -273.15 0 -459.67
Equivalencias
T(K) = T(ºC) + 273.15 = ( )T(R)
T(ºC) = ( )(T(ºF) – 32)
T(R) = T (ºF) + 459.67 = ( )T(K)
Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la
escala Kelvin. Por tanto de la ecuación 3:
T ( K ) T (º C) 20K
Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales,
además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20, entonces
9
T (º R) ( )T ( K ) (1.8)(20) 36º R
5
T (º F ) T (º R) 36 º F
Lección 3: Calor
Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. Entre las más
utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría, la kilocaloría, el julio (J), el kilojulio (kJ) y
BTU. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias:
Factores de conversión
Q
q Ecuación 7
m
Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto
también su temperatura, al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o
hacia los alrededores, su energía disminuye y también su temperatura. Teniendo en
cuenta este comportamiento, universalmente se ha establecido el signo positivo para la
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Como lo ilustra la figura 8 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del
sistema es negativo.
T
Q kt A Ecuación 9
x
dT
Q k t A Ecuación 10
dx
La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una
superficie sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por
agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de
densidad causadas por la variación de la temperatura. En el primer caso se dice que la
convección es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la
densidad se dice que la convección es natural.
Q hA(Ts T f ) Ecuación 11
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A = área de la superficie, .
Ts = temperatura de la superficie, .
La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una
superficie a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de Stefan-Boltzmann,
expresada como:
Q max . . A.Ts4 Ecuación 12
Donde , conocida como constante de Stefan-Boltzmann.
A = área de la superficie, .
Ts = temperatura de la superficie, .
El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La
cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un
determinado factor y se puede calcular mediante:
Q emitido . . A.Ts4 Ecuación 13
Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía. La relación
entre la radiación absorbida ( ) y la radiación ( ) incidente se denomina absorbancia,
se representa por la letra y se expresa como:
Qab
Ecuación 14
Qinc
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Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie, es decir que
, por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un
emisor perfecto.
Sin embargo, para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia
calor hacia una superficie grande que la rodea completamente, la tasa de transferencia de
calor por radiación se puede expresar como:
Q .A(Ts4 Tair
4
) Ecuación 15
Donde es la temperatura de la superficie emisora y la temperatura de los
alrededores.
Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con
transmisión de calor.
Ejemplo 1
Durante el diseño de un depósito para productos
alimenticios, se desea conocer la tasa de
transferencia de calor por metro cuadrado que se
presentaría a través de las paredes de ladrillos
que tienen 25 cm de espesor y una conductividad
térmica de 0.70 W/(m.K), si la temperatura interior
debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior
promedio es de 30 ºC. Realice los cálculos
correspondientes y exprese el valor de la tasa de
Figura 10: Transmisión de calor por
transferencia de calor en vatios. conducción
Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es
la tasa de transferencia a través de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura
más alta hacia la temperatura más baja, y la tasa de transferencia es directamente
proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente
proporcional al espesor.
T W 25 K
Q kt A 0.7( )(1 m 2 )( ) 70 W
x m.K 0.25 m
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Ejemplo 2
Experimentalmente se ha determinado que el
coeficiente de transmisión de calor por convección
para aire caliente que circula junto a una superficie
plana es de 60 W/(m2.K). Si la temperatura del aire
es de 90 ºC, la superficie plana es de 3 m x 2 m y se
encuentra a 20 ºC determine la tasa de
transferencia de calor.
Figura 11: Convección
Análisis del problema
W
Q hA(Ts T f ) 60( 2
)(6m 2 )(70 K ) 25200W
m K
̅ Ecuación 17
Ecuación 18
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Donde
P = presión V = volumen
El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para
expresar la presión, el volumen, la temperatura y el número de moles. En la siguiente
tabla se presentan los valores más frecuentes.
Valor de R Unidades
8.314 o también
0.08314
0.082
1545.3
1.987 o también
10.73
Ejemplo 3
Determine el volumen, la masa, la densidad y el
volumen específico del aire contenido en un
recinto que tiene 20 m de largo, 10 m de ancho
y 4 m de alto a 30 ºC y 0,73 atmósferas.
El aire seco está compuesto por 78.09% de nitrógeno y 20.95% de oxígeno, 0.93% de
argón y 0.03% de dióxido de carbono. A las condiciones del problema se puede
considerar que tiene un comportamiento ideal, ya que está alejado de la temperatura de
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PV (0.73atm)(800000 L)
n 23493moles
RT atm.L
(0.082 )(303.15K )
mol.K
Composición del aire seco: 78.09% N2, 20.95% O2, 0.93% Ar y 0.03% CO2
g
M aire 28.96
mol
g
maire nM (23493moles )(28.96 ) 680398 g 680.4kg
mol
m 680.4kg kg
aire 3
0.8505 3
V 800m m
V 800m 3 m3
vaire 1.1758
M 680.4kg kg
Ejemplo 4
Determine el volumen específico del metano, en pies3/lbm, a una presión de 30 psia y
100 ºF.
presión de una atmósfera es equivalente a 14.7 psia. Por lo tanto es válido utilizar la
ecuación de estado. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en
unidades del sistema inglés se utiliza 10.73 (psia.pies3)/(lbmol.R) como valor de R.
psia. pies 3
10.73( )(559.67 R)
RT lbmol.R pies 3
v 12.51
M CH4 P lbm lbm
(16 )(30 psia )
lbmol
Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal
dependiendo de su naturaleza, de la cercanía al punto crítico, a presiones elevadas o a
temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. En estos
casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy
grande. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de
compresibilidad Z.
El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión
y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de
estado.
v real
Z Ecuación 19
videal
Por consiguiente si Z = 1, significa que el volumen real del gas coincide con el volumen
calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. Para
los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1, cuanto más alejado de la
unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad.
Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería, se debe tener en cuenta si el sistema
gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las
ecuaciones correspondientes.
La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de
compresibilidad Z, tal como se indica a continuación.
RT
videal Ecuación 20
P
Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 19 se obtiene:
Pv real
Z Ecuación 21
RT
En consecuencia la ecuación de estado, teniendo en cuenta el comportamiento que
presentan los gases reales, se puede expresar mediante la ecuación 22.
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Pv ZRT Ecuación 22
El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es
necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como
P
Pr Ecuación 23
Pc
T
Tr Ecuación 24
Tc
Donde
Pr = Presión reducida Pc = Presión crítica
Tr = Temperatura reducida Tc = Temperatura crítica
A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para
todos los gases, característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes
presiones y temperaturas reducidas. También existen tablas de factores de
compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la
determinación de Z.
RT a
P 2 Ecuación 25
V b V
Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas
real, tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la
presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el
volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. Como se observa,
la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada
gas.
La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas, y el
2
término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción
intermolecular. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas
están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado
por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se
vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían
completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería.
Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la
isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en
el punto crítico, entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al
volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Al derivar la ecuación
69 con respecto a v y considerando que:
P 2P
0 y 2 0 Ecuación 26
v Tc v Tc
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Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en
un mayor rango de presión y temperaturas.
RT a
P Ecuación 29
(V b) V (V b)T 0,5
Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de
van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico. V
representa el volumen molar, T la temperatura y R la constante universal de los gases.
0.427 R 2Tc2,5
a Ecuación 30
Pc
0,0866 RTc
b Ecuación 31
Pc
Los coeficientes numéricos 0.427 y 0.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con
cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.
Constituye una mejora a la ecuación de Redlich - Kwong ya que se maneja una constante
más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para
cada gas.
2
RT a
T
2
P 1 m 1 Ecuación 32
(V b) V (V b)T 0,5 Tc
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Ejemplo 6
El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas
controladas para la maduración de frutas. Como parte un trabajo de investigación se
necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente de
50 litros a una temperatura de 27 ºC. Determine este valor utilizando la ecuación de a)
gas ideal, b) van der Waals c) Redlich- Kwong
La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es
necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión. Para el
desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar, luego las
correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones
correspondientes.
V 0.050 m 3 m3
V 0.500
n 0.100 kmol kmol
kPa.m 3
8.314( )(300 K )
RT kmol.K
a) P 4988kP 4.988Mpa
V m3
0.500
kmol
kPa.m 3 2
2 2 27(8.314 ) (282 K ) 2
27 R T kmol.K kPa.m 6
a c
461
64 Pc 64(5030kPa) kmol 2
kPa.m 3
8.314 (282 K )
RTc kmol.K .m 3
b 0.0583
8Pc 8(5030kPa) kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314(
)(300 K ) 461
RT a kmol.K kmol 2
P 2
V b V m3 m3 2
(0.500 0.0583) (0.500 )
kmol kmol
kPa.m 3 2
0.427(8.314 ) (282 K ) 2,5
0.427 R 2Tc2,5 kmol.K
a
Pc 5030kPa
kPa.m 6 .K 0,5
a 7836
kmol 2
kPa.m 3
0.0866(8.314 )(282 K )
0.0866 RTc kmol.K m3
b 0.0404
Pc 5030kPa kmol
RT a
P
(V b) V (V b)T 0,5
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Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados
para la presión. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy
grande, más del 32%. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para
saber cuando se utiliza una u otra ecuación.
APLICACIONES EN LA INDUSTRIA
Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras,
ya que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un
comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar
mediante ecuaciones la relación entre variables como presión, temperatura, volumen
específico o densidad en estos sistemas.
Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las
sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio
científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos,
particularmente aquellos que implican cambios de fase.
Usted como futuro Ingeniero tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones
como la evaporación, cristalización, extracción, destilación, humidificación, secado donde
tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo.
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CAPITULO 2: TRABAJO
Introducción
Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía
mecánica, no siempre fueron conocidas, se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin
relación entre ellas, incluso hasta el siglo XIX, todavía subsistían teorías como la del
“calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor.
Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 –
1889), y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como
Lord Kelvin (1824 – 1907), se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación
entre los diferentes tipos de energía. En este capítulo centraremos nuestra atención en
los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos.
Lección 6: Trabajo
Del estudio de la física Ud. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía
que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos
magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de
la fuerza. También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como:
2
W Fdx Ecuación 35
1
Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción, el trabajo estaría determinado por
el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la
distancia ( dx ) que recorre, como se ilustra en la figura 13.
Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla?
Ud. sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente
que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón
Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro, de tal
manera que la ecuación 35 se transforma en:
2
W PAdx Ecuación 36
1
A su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV , entonces,
remplazando en la ecuación 36 se llega a una expresión general, ecuación 37, que
permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico, en función de
propiedades como la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente
para los estados de un sistema termodinámico.
2
W PdV Ecuación 37
1
Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función
del volumen, si no es así, se tendría un problema indeterminado, esto significa que para
poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su
trayectoria.
Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria, nunca se dice
que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo, y
que en otro, otra correspondiente. Esto sencillamente es absurdo. Entonces ¿cuál es la
forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el
sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. La dirección del trabajo se
especifica mediante un signo.
Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema, sino una
interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o
atraviesa las paredes del sistema. Por lo tanto la función diferencial del trabajo
corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W .
Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y
elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el
trabajo.
2
W P dV PV W P(V2 V1 )
2
1
Ecuación 38
1
Si este proceso se representa en un diagrama PV, el área bajo la línea de presión
constante entre el estado 1 y el estado 2, es equivalente al trabajo realizado. Tal como se
ilustra en la figura 15.
W nR(T2 T1 ) Ecuación 40
Ejemplo 7
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se
encuentran 2.80g de nitrógeno a 27C y 150 KPa, si el
gas se expande a presión constante hasta un volumen
de 5.0 litros. Determine el volumen inicial y el trabajo
desarrollado en este proceso.
Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases
ideales. Si bien el nitrógeno es un gas real, tiene comportamiento ideal ya que la presión
es muy baja. Como se conoce la temperatura, la presión y el número de moles que se
puede determinar a partir de la masa y el peso molecular, la única incógnita es el
volumen. Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la
presión por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.
1mol
n 2.80 g 0.10 moles
28 g
8.314 J
0.1 mol ( )300 K
nRT1 mol.K
V1 1.66 x10 3 m 3
P1 150000 Pa
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El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata
de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el
pistón en una determinada distancia.
nRT K
P Ecuación 41
V V
Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 37, se obtiene:
2
KdV
W Ecuación 42
1
V
2 2
dV V
W K K ln(V ) K ln( 2 ) Ecuación 43
1
V 1
V1
Ahora, si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 44 que permite
calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. En un diagrama PV, el
trabajo realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en
la figura 17.
V2
W nRT ln( ) Ecuación 44
V1
Ejemplo 8
Determine el volumen final de 0.5 moles un gas ideal que
se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso
isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.
Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39. Entonces
el volumen final se despeja de esta ecuación.
W W
W V V2 nRT
ln 2 e nRT V2 V1e
nRT V1 V1
2000 J
8.314 J
W 0.5 mol ( )298 K
0.5 mol
8.314 J
298 K
nRT nRT mol. K
V2 e
mol.K e
0.031 m 3
P1 200000 Pa
C
P CV n Ecuación 45
Vn
2
C C (V2( n1) V1( n 1) )
W CV n dV V ( n1) Ecuación 46
1
(n 1) 1 n
P2V2 P1V1
W Ecuación 47
1 n
También es necesario que aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los
que implican expansión o compresión de gases, pero que son igualmente importantes,
como el trabajo producido por la corriente eléctrica, el trabajo para aumentar la superficie
de un líquido, el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un
resorte.
Trabajo eléctrico
Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado
por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico, este trabajo se
define mediante la ecuación 48:
2
W VI dt Ecuación 48
1
t = tiempo (s)
Si tanto V como I no cambian con el tiempo, el trabajo eléctrico se puede determinar por
W V .I .t Ecuación 49
Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del
interior sobre las de la superficie, que hace que ésta se comporte como si se tratara de
una tela elástica que ha sido sometida a estiramiento, por lo cual la superficie de un
líquido tiende permanentemente a contraerse. La fuerza generada en este proceso por
unidad de longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina
tensión superficial.
El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se
ilustra en la figura 25 se determina mediante:
2
W s dA Ecuación 50
1
W 2 s ax Ecuación 51
Trabajo de eje
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Fr
F Ecuación 52
r
La distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n(2r )
donde n representa el número de giros que realiza el eje, entonces el trabajo se expresa
por:
W F .x 2nr 2n Ecuación 53
r
Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje.
Trabajo de resorte
Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado
cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. Si el resorte tiene un comportamiento
completamente elástico, es decir no sufre deformaciones, la fuerza aplicada es
proporcional al desplazamiento. La constante de proporcionalidad k es característica de
cada resorte. Entonces:
F k .x Ecuación 54
2
W k .xdx Ecuación 55
1
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1
W k ( x22 x12 ) Ecuación 56
2
Trabajo gravitacional
F mg Ecuación 57
2
W mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuación 58
1
Donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.
Trabajo de aceleración
dv dv
F m.a y a entonces F m
dt dt
dx
v dx vdt
dt
2 2
dv
W m( )vdt mvdv
1
dt 1
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1
W m(v22 v12 ) Ecuación 59
2
Las líneas horizontales son de presión constante, las verticales representan trayectorias
donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que
representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas
constantes. Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad
propuesta la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las
trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinámicos.
a) isóbara hasta V = 20 L
b) isoterma hasta V = 25 L
c) isócora hasta P = 50 kPa
Ahora le propongo que construyamos, como medio para ir desarrollando las competencias
básicas propias de un ingeniero, el diagrama PV para el proceso que se indica en el
ejemplo 10.
Ejemplo 10
Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto
de un pistón móvil, el cual se mueve sin que exista fricción,
como se ilustra en la figura 6. Asuma que en el cilindro se
encuentran 0.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa, y que
primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un
volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta Figura 23: Expansión de un
un volumen de 20 L. Se requiere determinar las propiedades gas
del estado intermedio, las del estado final y con esta
información dibujar las trayectorias en un diagrama PV.
Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema, el cual tiene
comportamiento ideal y realiza dos procesos. En el primero la presión se mantiene
constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura, es decir, si
llamamos al estado inicial, estado 1; al estado intermedio, estado 2; y al estado final el
estado 3; entonces P1 = P2 y T2 = T3.
Por otra parte, para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se
deben conocer los valores de estas variables en el estado 1, en el estado 2 y en el estado
3. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación de
estado y por la ecuación general de los gases, esta información nos permite solucionar el
problema.
Del estudio de la química Ud. debe conocer que entre presión, volumen, temperatura y
número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases, las
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P1V1 P2V2
Ecuación general
T1 T2
El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado.
J
(0.4mol)(8.314 )(293.16 K )
Así : V1 mol.K 0.00973 m 3
100000 Pa
De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es
constante, se puede hallar la temperatura 2.
Ejemplo 12
Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos
moles de un gas ideal a y si a presión constante se expande hasta duplicar
el volumen inicial, luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente
a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.
En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos, entonces la trayectoria
debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico, isocórico e isotérmico. Para
dibujar la trayectoria en un diagrama PV, se deben calcular, sucesivamente, las
propiedades en cada estado.
Estado 1
J
2moles (8.314 )298,15K
nRT1 molK
V1 0.02478 m 3 24.78 L
P1 200000 Pa
Estado 2
P2V2T1
T2
P1V1
Estado 3
P3V3T2
T3
P2V2
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T2
Como y entonces T3 298.15 K
2
Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse, es decir que
puede realizarse en sentido contrario, sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los
alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede
invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Esta diferencia es
necesaria que la tenga en cuenta de aquí en adelante.
Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en
forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. A este tipo de
transformación también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. Un
proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se
denomina un proceso isotérmico, si la presión se mantiene constante se denomina
isobárico, y si el volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico.
Una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por
una sola clase de moléculas, en otras palabras, al referirse a una sustancia pura se
entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Así el oxígeno, el hierro, el
mercurio, el dióxido de carbono, el metano o el etanol son sustancias puras. La
característica principal de una sustancia pura es su composición definida.
Por ejemplo una mol de amoniaco (NH3) siempre estará conformada por tres moles de
hidrógeno por cada mol de nitrógeno, ya sea que se encuentre como líquido o como gas.
Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede
ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. Un ejemplo de esta
situación lo constituye el aire. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una
definición para el concepto de fase.
Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida, líquida o
gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. Por ejemplo a
temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido, el nitrógeno gaseoso y
el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en
otras fases; si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede
licuarse e incluso solidificar, en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la
presión el hierro funde y puede llegar a evaporarse.
Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada
sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. Estamos
hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición, entonces cómo
respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?
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Fase es una región o porción de materia físicamente distinta, la cual tiene una
composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión, por lo tanto es
homogénea en todas sus partes. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC
forma una fase sólida, entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como
vapor. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es
la misma, H2O, pero propiedades como la densidad o el volumen específico, o
propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna, entalpía y entropía
tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas.
El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran
ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo
de ellas se separa formando la fase líquida. Durante este cambio la temperatura aumenta
gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC, temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y
cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la
fase líquida. Por lo tanto, mientras coexistan hielo y agua líquida, la temperatura se
mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda.
Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que
coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión, la temperatura debe ser
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La relación recíproca también es cierta, es decir, para una determinada temperatura debe
existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Fíjese que en
otra situación diferente al equilibrio entre fases, es decir, para un estado donde solo exista
fase sólida, líquida o gaseosa, la presión y la temperatura son variables independientes y
las dos fijan el estado del sistema.
DIAGRAMA Pv
VL
v f Volumen específico de líquido saturado
mL
VV
v g Volumen específico de vapor saturado
mV
Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por
ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101.325 kPa), la temperatura de
saturación es de 100 ºC , vf = 0.001043 m3/kg y vg = 1673 m3/kg. A presiones más bajas
el volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor
(vg ) es mayor. Al contrario, a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Por lo tanto
al aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. Esta situación se
ilustra en la figura 28, donde los puntos representan los valores de los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones.
La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a
diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los
volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado.
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Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la
superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la
fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola
fase ya sea líquida o vapor. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la
línea de líquido saturado, indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le
denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de
saturación; también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido
comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación. El punto “b”
corresponde al de líquido saturado.
El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se
encuentra como una mezcla de líquido y vapor; como el punto “c” está más cerca de la
línea de vapor saturado que de la de líquido saturado, significa que hay mayor cantidad
de vapor que de líquido. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica
que disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. Un
punto a la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de
vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una
temperatura superior a la de saturación.
Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza
una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x y se define mediante
la siguiente relación:
mV
x Ecuación 60
m
Donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto
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mV
x Ecuación 61
mL mV
Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes
específicos de líquido saturado y de vapor saturado, se puede encontrar una relación
entre la calidad y los volúmenes específicos, como se ilustra a continuación.
V V VV v f mL v g mV
v L
m mL mV mL mV
mL mV
v( )v f ( )v g
mL mV mL mV
mV mL
La ecuación 61 muestra que ( )x y ( ) (1 x)
m L mV mL mV
Remplazando se obtiene
v (1 x)v f xv g v f xv f xv g
v v f x(v g v f ) Ecuación 62
Finalmente
v vf
x Ecuación 63
vg v f
La diferencia v g v f generalmente se expresa como vfg, de tal manera que la ecuación
63 se puede escribir como
v v f xv fg Ecuación 64
Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se
determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la
correspondiente presión de equilibrio. También se pueden calcular mediante ecuaciones o
métodos numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación,
densidades o volúmenes específicos. Los valores así obtenidos se presentan
generalmente en forma de tablas. Además, a través de Internet, se pueden adquirir
programas de computador que suministran esta información.
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Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con
el que se quiere trabajar, generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del
sistema internacional o del sistema inglés. Las tablas más utilizadas son las de líquido y
vapor a condiciones de saturación, la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las
de saturación sólido líquido. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus
correspondientes tablas de propiedades. Con ellas es posible predecir la fase en que se
encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y
analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos.
Por ejemplo, si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa, se
busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de
saturación a 80 ºC es 47.37 kPa , lo que significa que la sustancia pura se encuentra a
una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar
como líquido comprimido. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que
la temperatura de saturación a 200 kPa, según datos de las tablas, es de 120,24 ºC por lo
tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de
saturación, razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado
para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de
0.001030 m3/kg.
Ejemplo 13
Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50, 100,
150, 200, 250, 300, 350 y 374.14 ºC. Con ellos realice un gráfico de Presión contra
temperatura. ¿Qué puede concluir de este gráfico?
En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la
presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas. Si Ud
dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios
programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al
introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las
presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente
acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado.
Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los
siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de
donde proceden.
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25
20
50 0.0123
Presión
100 0.1013 15
150 0.4759
10
200 1.5553
250 3.9781 5
300 8.5894 0
350 16.5513 0 100 200 300 400
Temperatura
374,14 22.1081
Ejemplo 14
Determine la temperatura y las masas de líquido y de
vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es
de 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1 m3 a una
presión de 150 kPa.
En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que:
m3
v v f x(v g v f ) 0.001053 0.8(1.1593 0.001053) 0.9276
kg
V 0.1m 3
m 0.1078 kg
v m3
0.9276
kg
mV 0.8(0.01078) kg 0.08624 kg
DIAGRAMAS PT
Figura 31: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor
Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también
existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su
representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio
líquido vapor, es decir, pendiente positiva pero por debajo del punto triple.
Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido
saturado, por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura
para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la
figura 32.
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DIAGRAMAS Tv
Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las
correspondientes presiones de saturación, así como también, lo volúmenes específicos
del liquido saturado y del vapor saturado.
Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes
positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor
sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura. También se
puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de
vapor saturado. En la figura 33 se representa un diagrama de este tipo.
Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la
presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la
temperatura hasta que se produce un cambio de fase. ¿Cuál es ese cambio de fase?
DIAGRAMAS P-v-T
Ejemplo 15
Determine la temperatura y la presión a las
cuales comienza la condensación del vapor de
agua que se encuentra en un tanque cerrado a
200 kPa y 250 ºC.
Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación
lineal de la siguiente manera:
y y1 ( y 2 y1 ) ( y 2 y1 )
y y1 ( x x1 )
x x1 ( x2 x1 ) ( x2 x1 )
(169.06 143.27)
p 143.27 (1.1988 1.2102) 144.96kPa
(1.0366 1.2102)
(115 110)
t 110 (1.1988 1.2102) 110.33 º C
(1.0366 1.2102)
Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado
energético. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del
sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. Así la presión y la
temperatura son propiedades intensivas, mientras que el volumen, el número de moles o
la masa son propiedades extensivas. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para
posteriores análisis.
¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. respondió rápidamente y
sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. Lamento informarle que
está equivocado. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos
propiedades extensivas, masa y volumen y siempre que se presente esta situación el
resultado será una propiedad intensiva, independiente de la cantidad de materia del
sistema.
m
Ecuación 65
V
V
Así mismo, el volumen molar definido por la relación V donde n representa el
n
V
número de moles y V el volumen del sistema, o el volumen específico v son
m
propiedades intensivas.
Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su
curso de química. ¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella?
PV nRT Ecuación 66
Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión:
PV RT Ecuación 67
Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son
ahora todas intensivas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas
propiedades la tercera queda inmediatamente definida.
Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de
dos propiedades intensivas.
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Trayectorias
A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un
estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra
asociado al de los procesos. Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria
isoterma, isobárica o isocora? La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente
sección.
El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del
cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo
expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los
alrededores durante esos procesos.
x f(y,z) Ecuación 68
Se dice entonces, que x es una función de punto porque en cada punto del plano de
coordenadas (y, z) existe un valor de la función x.
La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta, es decir que el valor de
su integral es conocido y único.
x x
dx dy dz Ecuación 69
dy z z y
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x x
Si P y Q Ecuación 70
y z z y
P x x 2 Q x x 2
por otra parte
z z y zy y y z yz
P Q
Ecuación 72
z y
Generalmente esta conclusión es aceptada como una prueba de exactitud de la
diferencial dx Pdy Qdz .
Donde x2 f ( y 2 , z 2 ) y x1 f ( y1 , z1 )
Ahora, si el estado final coincide con el estado inicial, como es el caso de un ciclo, el valor
del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. Por lo tanto la integral
cíclica de una función de punto siempre será cero. Matemáticamente este hecho se representa
mediante la expresión:
dx 0 Ecuación 74
Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. Por tanto, la integral
cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. Además, si
para cualquier ciclo , entonces, x debe ser una propiedad.
Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y,z) entre los
puntos 1 y 2. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la
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Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. A este tipo de
funciones se le conoce como funciones de trayectoria.
De tal manera que L, entre los puntos 1 y 2, se podría calcular mediante la integración de
L , así:
1 1
1 L2 L (dy / dz ) 1 dz Ecuación 76
2 1
Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es
muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos.
Q
C Ecuación 77
dT
Como Ud. ya lo debe saber, la cantidad de calor transferida entre un sistema y los
alrededores depende del tipo del proceso, por esta razón, la capacidad calorífica de un
sistema también depende del proceso. Por esta razón se definen dos nuevas propiedades
la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante.
H U pV Ecuación 78
H
Cp Ecuación 79
T p
¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante?
Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 79: la capacidad calorífica a presión
constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura, o
sencillamente la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las
temperaturas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema
de tal manera que en esta forma no es demasiado útil, sin embargo si esta propiedad se
expresa por unidad de masa o por unidad de moles, nos encontramos con dos nuevas
propiedades intensivas, el calor específico y la capacidad calorífica molar a presión
constante, que si tienen una gran importancia.
H h
cp Ecuación 80
mT p T p
Donde , representa la entalpía por unidad de masa.
H H
Cp Ecuación 81
nT p T p
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En forma similar a los casos anteriores Ud. puede construir las definiciones para la
capacidad calorífica, el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante.
¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de
trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía
interna del sistema. Entonces, solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por
el cambio de energía interna dU. Por lo tanto:
U
Cv Ecuación 82
T v
En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la
variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre
el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura.
U u
cv Ecuación 83
mT v T v
Donde , representa la entalpía por unidad de masa.
U U
Cv Ecuación 84
nT v T v
A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas
molares, características de cada sustancia, se determinan los cambios de entalpía o los
cambios de energía interna, para ello solo es necesario, despejar de las ecuaciones
respectivas. Por otra parte la energía interna para gases ideales, solo depende de la
temperatura y si en la ecuación 78 que define la entalpía se remplaza el término PV por su
equivalente para gases ideales , se puede afirmar que también la entalpía de un gas
ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuación 85, de tal manera
que las derivadas parciales, en las ecuaciones 78 a 84 se pueden sustituir por derivadas
ordinarias.
H U nRT Ecuación 85
dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuación 86
En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 82,
83 y 84 y expresarlo como:
dU Cv dT mcv dT nC v dT Ecuación 87
Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades
caloríficas en función de la temperatura. Esta variación depende de la naturaleza de las
sustancias, por ejemplo para gases de moléculas complejas, la capacidad calorífica
molar, varía significativamente con la temperatura, mientras que para los gases nobles la
variación es mínima.
C p A BT CT 2 DT 3 ... Ecuación 88
Remplazando esta ecuación en 86 y realizando la integración se obtiene:
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2 2
H n C p dT n A BT CT 2 DT 3 dT Ecuación 89
1 1
Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados, por decir menores que 100
grados, las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden
considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. De esta
forma la integración es directa, con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones.
H nC p T2 T1 Ecuación 91
Bien,
H mc p T2 T1 Ecuación 92
U nC v T2 T1 Ecuación 93
U mcv T2 T1 Ecuación 94
c p cv c Ecuación 95
H U
nR Ecuación 96
T p T p
Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto, la variación de
ellas es independiente del proceso, por lo que el cambio de energía interna con respecto
a la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a
volumen constate, entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad
calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen
constante, remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene:
C p Cv nR Ecuación 97
Ahora, si se divide todos los términos entre n, se llega a que la capacidad calorífica molar
a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el
valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades, como se
indica en la ecuación:
C p Cv R Ecuación 98
Ejemplo 16
Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía
interna durante un proceso de compresión isobárica de 2,4
moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200 kPa
hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Para
este gas C p 2.5R .
Figura 37: Datos ejemplo
( )
; como:
Entonces:
Por lo tanto,
H nC p T2 T1 2.4mol(2.5)(8.314
J
)(261.58K 523.15K ) 13048 J
mol.K
1 cal
H 13.048 J ( ) 3116 cal
4.187 J
J J
C v C p R 2.5R R 1.5R 1.5(8.314 ) 12.465
mol K mol K
U nC v T2 T1 2.4mol(12.465
J
)(261.58K 523.15K ) 7825,1 J
mol K
Si se prefiere en calorías:
1 cal
U 7825.1 J ( ) 1868.9 cal
4.187 J
Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre
mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante?
Ejemplo 17
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cal
C v 4.96
mol k
Figura 38: Datos ejemplo
El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto
no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es
igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en
función del número de moles, la capacidad calorífica molar y la diferencia de
temperaturas.
1 kmol
n 2.8kg( ) 0.1 kmol 100 moles
28 kg
Q U nC v T2 T1 100mol(4.96
cal
)(300 K 200 K ) 49600 cal
mol K
Q 49.6 kcal
Calor Latente
Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante
diferentes procesos termodinámicos, falta por considerar otra situación particular y es la
que se presenta cuando hay un cambio de fase. Como se estudió anteriormente, durante
los cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes
siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. Por consiguiente el calor
involucrado en estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual
al cambio de entalpía. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones:
Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la
transformación, de una unidad de masa de esa sustancia, de sólido a líquido.
Q H n H Ecuación 103
Ejemplo 18
Durante la producción de arequipe se debe eliminar
agua mediante evaporación. Determinar la cantidad
de calor que se requiere para eliminar por este
procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75
kPa.
kJ
Q m(hg h f ) (150 kg)(2663.0 384.4) 341790 kJ
kg
Ejemplo 19
Determine la temperatura que alcanzarían 15.0 kg de agua que
inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado
térmicamente, si por la resistencia eléctrica sumergida en el
agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante
20 minutos. El tanque tiene un dispositivo que mantiene
constante la presión en una atmósfera ¿A qué tiempo el agua
alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál sería el tiempo
necesario para que se evaporen 5.0 kg de agua?
Figura 40: Datos ejemplo
kcal kcal
Para el agua c p 1 hvap 540
kg.º C kg
60 s
W V .I .t (110 v)(10 A)(20 min)( ) 1320000 J
1 min
1 cal
W Q H 13200000 J ( ) 315261.5 cal 315.261 kcal
4.187 J
H
T2 T1
315.261kcal
21 º C
mc p kcal
15kg.1.0
kgº C
T2 T1 21 º C 41 º C
H mc p T2 T1 15kg(1
kcal
)(100º C 20º C ) 1200 kcal
kg.º C
4187 J
1200kcal( )
W H 1 kcal
t 4567 s 76.13 min
V .I V .I (110v)(10 A)
kcal
H mhvap 5.0kg(540 ) 2700 kcal
kg
4187 J
2700kcal( )
1 kcal
t 10277 s 171.28 min
(110v)(10 A)
Ejemplo 20
Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de
paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC
con 50 kg de agua a 67 ºC.
El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas, el calor
específico y las diferencias de temperaturas. A su vez las diferencias de temperaturas
están dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes
temperaturas iniciales. Remplazando estos términos en la ecuación de la sumatoria de
calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura final. El
problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes que
formen una mezcla.
i
i Q f 0 1 Q f 2 Q f 0 1 Q f 2 Q f
1 Q f m1c p (T f T1 )
2 Q f m2 c p (T f T2 )
m1c p (T f T1 ) m2 c p (T f T2 )
T f 52 º C
Ejemplo 21
Si en un termo se colocan 50.0 g de agua a 10 ºC con 25.0
hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si
no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado
sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las
condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de
75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo
Figura 42: Datos ejemplo
cal
son respectivamente 1.0 y . h fusión 79.7
g
Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que
se alcanza el equilibrio térmico. En el primer caso la temperatura del agua está muy
próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo, esto
depende lógicamente de la cantidad de hielo presente.
Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en
consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el
calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta
alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión.
En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el
hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su
temperatura llegue a 0 ºC.
Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor
suministrada por el agua, sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la
fase líquida y la fase sólida restante y la temperatura será 0 ºC.
Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad
de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se
determina mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance.
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cal cal
Qhielo (25 g )(0.5 )(0º C (5º C )) (25 g )(79.7 ) 2055 cal
g.º C g
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0º C 10º C ) 500 cal
g.º C
cal
Qagua ma c p ( agua) t agua (50 g )(1.0 )(0º C 75º C ) 3750 cal
g.º C
ma c p ( a ) (t e t ai ) (mh c p ( h) t h mh h fusión mh c p ( a ) (t e 0º C )
ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h mh h fusión)
te
ma c p ( a ) mh c p ( a )
Ejemplo 22
Por un intercambiador de calor de tubos en
contracorriente, utilizado como pasteurizador,
circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor
específico de 0.85 kcal/(kg.ºC). Si el jugo entra a
5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad de
agua necesaria que entra como líquido saturado
a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas de calor
en este ejemplo se consideran despreciables. Figura 43: Intercambiador de calor
En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de
funcionamiento del intercambiador.
En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una
temperatura de saturación de 120.2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua.
Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor
cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la
masa de agua.
Q jugo Qagua
m j c pj (t j 2 t j1 ) ma c pa (t a 2 t a1 )
kcal
(100kg)(0.85 )(75º C 5º C )
m j c pj (t j 2 t j1 ) kg.º C
ma
c pa (t a 2 t a1 ) kcal
(1.0 )(20º C 120.2º C )
kg.º C
5950kcal
ma 59.4kg
kcal
100.2
kg
Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por
reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros,
los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura
producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se
distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen
constante.
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Ejemplo 23
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20
kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de
agua a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de
vaporización calcular la temperatura cuando se alcanza
el equilibrio térmico.
Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor
transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la
temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se
plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.
Q i 0 Q1 Q2 Q3 0
m1c p (t e t1 ) m2 c p (t e t 2 ) m3 c p (t e t 3 ) 0
t e 34 º C
¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede
calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la
expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe
entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación
de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación.
W nC v dT dV dP
0
V P
Remplazando el término δW
Al integrar se obtiene:
PdV nC v dT
ln V ln P K
Ahora remplazando el término
ln PV K
PdV VdP
PdV nC v
n(C p C v ) PV k
PV k Ecuación 105
Significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado
a un exponente, , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión
constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.
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Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:
P2V2 P1V1
W2 Ecuación 107
1
1
Ejemplo 24
Si 2.5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se
expanden adiabáticamente hasta que la presión se
reduce en un 40%, determine la temperatura y el
volumen del estado final, el trabajo producido, el
cambio de entalpía y el cambio de energía interna.
Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la
ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado
final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que
las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad
calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a
volumen constante y el valor de que corresponde a la relación de las capacidades
caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de
entalpía y energía interna.
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J
2.5mol (8.,314 )303K
nRT1 mol.K
V1 6.99 x10 3 m 3 6.99 L
P1 900000 Pa
6.99
1.40
5.00
1 1
PV P 900kPa 1, 4
V2 1 1 V2 V1 1 6.99 L 10.07 L
P2 P2 540kPa
cal
W nC v (T2 T1 ) 2.5mol(5.00 )(261.7 K 303K ) 516.25 cal
mol.K
J
W 516.25cal (4.187 ) 2161.5 J
cal
cal
H nC p (T2 T1 ) 2.5mol(6.99 )(261.7 K 303K ) 721.72 cal
mol.K
U W 516.25 cal
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Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente
una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó
cómo la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen
constante. Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de
la temperatura; la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la
ecuación de estado de los gases reales.
Con estas ecuaciones, las variaciones para la energía interna y la entalpía, se expresan
así:
U 2 U1 A1 T2 T1
B1 2
2
C
T2 T12 1 T23 T13
3
Ecuación 110
B
2
C
3
H 2 H1 A2 T2 T1 2 T22 T12 2 T23 T13 Ecuación 111
Ejemplo 25
Una muestra de 32 g de metano, inicialmente a 1 atm de presión y a 27°C es calentada
hasta 277°C. La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión
constante es:
( )
y ∆H, para:
T2
QP 2 x 3 2 x10 2 T dT
T1
QP 2 3T 10 2 T 2 T2 550K
T1 300K
( )
( )
( ) –
( )
T2
T1
T2
U n.CV .dT 2 x 1 2 x10 2 T .dT
T1
( )
Conclusión
Introducción
Como bien se sabe, existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las
paredes de un sistema, estas son el calor y el trabajo. Si el calor suministrado a un
sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado, entonces no hay cambio en la
energía del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Si no se mantiene
la igualdad entre el calor y el trabajo, la energía del sistema cambia disminuyendo o
aumentando y en consecuencia también su temperatura.
compara con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son
iguales.
Q W Ecuación 112
Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo
involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico.
Ejemplo 26
En el diagrama PV, se puede observar un ciclo
conformado por los siguientes procesos secuenciales:
2Q3 = 800 J
Figura 47: Trabajo en un proceso
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Existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor, para estos
procesos ; durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W1 = 0. El
trabajo neto producido durante el ciclo, está representado por el área sombreada en el
diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los
procesos. Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que
es trabajo realizado sobre el sistema, mientras que el trabajo en los procesos de
expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los
alrededores. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de
la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento.
W W W W W
1 2 2 3 3 4 4 1 1000J 230J 1215J 0 445 J
Q W 445 J
W Q 1 2 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800J 0 4 Q1 445 J
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
Ejemplo 27
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Q Q a Qb Qa Q Qb
kJ
1.0
Qa W Qb 5.0kW s ( 3600s )( 24h )(10días) - 100000 kJ ( 24h )(10días)
1.0kW h día h día
El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye, solo se transforma?
Q W dE Ecuación 114
Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y
corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.
En palabras, la primera ley para un sistema cerrado, se puede expresar diciendo que el
calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del
sistema para todo proceso no cíclico.
Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y
se representa por la letra “ ”.
E
e Ecuación 115
m
La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía
diferentes a calor y trabajo, tal como energía cinética, energía potencial, y energía
asociada a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas,
conocida como energía interna que generalmente se representa por la letra U, de tal
manera que la energía total del sistema se puede expresar como:
E Ec E p U Ecuación 116
En términos diferenciales:
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m(V2 V12 )
2
1 2
Ec mv Ecuación 119
2
El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo
necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde
una altura y1 hasta una altura y2.
Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud. que
sea la energía interna de un sistema?
La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema.
En cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u
minúscula, es una propiedad intensiva, y se define por la relación
U
u Ecuación 122
m
Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en
sistemas cerrados, se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura
despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre, bajo estas condiciones, no se
consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. De tal manera
que la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual
representa un balance energético.
Q W dU Ecuación 123
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Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los
procesos termodinámicos.
Como Ud. bien sabe, en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante, en
consecuencia, el trabajo se puede determinar cómo PV y en términos diferenciales por
PdV. Si en la ecuación 123, se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente, ésta
se transforma en:
Q d ( pV ) dU Ecuación 125
Q d ( pV U ) Ecuación 126
Como recuerdan, el conjunto de propiedades ( ) corresponde a la propiedad
conocida como entalpía que se representa por la letra , de tal manera que por definición
H U pV Ecuación 127
Entonces, la primera ley para un proceso isobárico se reduce a:
Q dH Ecuación 128
Es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. La
entalpía es una propiedad extensiva, depende de la masa, a su vez la entalpía por unidad
de masa es una propiedad intensiva y se representa por :
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H
h Ecuación 129
m
Proceso isotérmico
Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura, por tanto, en un
proceso donde la temperatura se mantiene constante, la energía interna también debe ser
constante y por tanto .
Q W Ecuación 130
Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al
trabajo desarrollado por el mismo. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la
energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico. Pero, ¿a qué es igual el trabajo en
un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico, de
tal manera que si se integra la ecuación 130 y se remplaza el trabajo se llega a que:
V2
1 Q2 nRT ln( ) Ecuación 131
V1
Proceso adiabático
¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el
trabajo que realiza, como cambiará la temperatura del sistema?
Ejemplo 28
En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil
se encuentran 3.20g de oxígeno a 30C y 150 KPa, si
el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión
de 250 KPa. Determinar el calor intercambiado en este
proceso.
P
1 Q2 nRT ln 1
P2
1 mol
n 3.2 g 0.1 mol
32 g
J 150kPa
1 Q2 0.1mol 8.314 303.15K ln 128.7 J
mol.K 250kPa
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El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.
De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía
interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido
comprimido, líquido saturado, vapor saturado y vapor sobrecalentado.
Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas, éstas
sólo dependen del estado inicial y del estado final, de tal manera que el cambio de
energía interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores
respectivos que estas propiedades tienen en cada estado.
Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las
tablas de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. Estos datos también se
pueden obtener mediante software disponible a través de Internet.
Estado de Referencia
Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar
calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. En el
caso de quitarle calor, enfriarlo, tendrá una entalpía negativa.
La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser
muy lógica y sirve como regla memorística. Las condiciones ambiente de laboratorio en
las cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas, corresponden a una
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atmósfera de presión y 25°C de temperatura; por consiguiente, se optó por dejar estas
condiciones como de referencia.
Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una
atmósfera. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera
de los tres estados: sólido, líquido y gaseoso. Se puede presentar la confusión entre la
palabra elemento y su estado natural. Por ejemplo, para el hidrógeno el elemento es un
solo hidrógeno; pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno
molecular, H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable. En consecuencia,
nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. Esto mismo
sucede para nitrógeno, oxígeno, cloro, bromo, etc.
La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones
químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. Así todos los procesos
metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o
desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas. Las
reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión, formación de la
molécula a partir de sus elementos, disolución, ionización, etc.
La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación; por ejemplo:
CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3
La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado
final. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que
aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que
aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuación indica la
dirección del proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O
Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la
reacción química, colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del
símbolo de la fórmula molecular de compuesto, la inicial de dicho estado (s = sólido, 1
= líquido, g = gas y dis = disolución). Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l)
En general, todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos
que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Este efecto
se indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). El
signo de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de
los alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q; Q=-94,lkcal/mol.
Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo, afuera y
thermos: calor), en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la
migración del calor hacia el exterior (alrededores). Las reacciones que absorben calor
se llaman endotérmicas; el fenómeno es totalmente contrario al anterior.
Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico, que pueda
sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas. La explicación de este
comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la
entalpía, dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente; podemos invertir el
sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la
entalpía; así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario:
CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q; Q = +94.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94,1
kcal/mol.
En este caso, para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar
energía la cantidad de 94.1 kcal/mol.
Entonces:
QR H H productos H reactivos Ecuación 133
Donde
ni = el coeficiente estequiométrico del producto i
H Pi = entalpía molar del producto i
nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j
H R j = entalpía molar del reactante j
Ahora bien, como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una
sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas,
es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor
para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta
propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa.
Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la
temperatura, se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos
termoquímicos, la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. En estas
condiciones, por convenio, la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de
agregación más probable tiene un valor de cero.
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Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso, el mercurio líquido, el hierro
sólido o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia, es igual a
cero. El estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se
encuentra un elemento a 25 ºC y 1 atmósfera.
Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados, por ejemplo el
carbono se encuentra como grafito o como diamante, pero el estado más probable es el
de grafito. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico
pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos
elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero.
Los valores de las propiedades de elementos, compuestos, o mezclas referidos al estado
normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°, U°.
Reacciones de Formación
Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos, se puede
calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales. ¿Cómo
hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo
simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un
compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. Las
siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación:
25 º C , 1.0 atm
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l)
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + O2(g) CO2(g)
25 º C , 1.0 atm
C(grafito) + ½ O2(g) CO(g)
½ H2(g) + ½ Cl2(g) 25
ºC
, 1.0 atm
HCl(g)
En las reacciones anteriores Ud. puede observar que algunos coeficientes de las
sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben
estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un
mol del compuesto que se forma.
Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un
calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la
temperatura, en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono, ácido
sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas, sino a través de reacciones
intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere
obtener. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que
indica la ecuación. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada
sustancia.
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H f ( H 2O )( l ) H H 2O (l )
o o
Ecuación 137
H f (CO2 )( g ) H CO2 ( g )
o o
Ecuación 138
Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de
formación, por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de
formación de ese compuesto.
H Compuesto H f Compuesto
o o
Ecuación 139
Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han
determinado experimentalmente, siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se
mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto, por
ejemplo el calor normal de formación del agua líquida, expresado con cuatro cifras
significativas, es de -68.32 kcal/mol. El signo negativo significa que durante la formación
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de un mol de agua líquida se liberan 68.32 kcal. Para el CO2(g) el calor normal de
formación determinado también experimentalmente con la misma aproximación anterior es
-94.05 kcal/mol.
En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición
experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca
únicamente el monóxido de carbono, en estos casos se determina en forma indirecta
mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de
formación. Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los
diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de
las sustancias puras debidamente tabulados. En la información de los anexos se
presentan los valores de los calores de formación de algunos compuestos que le
permitirán realizar los ejercicios propuestos.
Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de
los productos y la entalpía total de los reactantes. Si la entalpía de los productos es mayor
que entalpía de los reactantes, el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es
endotérmica. Al contrario, si la entalpía de los productos es menor que la de los
reactantes, el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica, de acuerdo con el
convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor.
A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio
de entalpía en reacciones químicas.
Ejemplo 29
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Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción
que ocurre y escribirla correctamente balanceada. Luego se acude a fuentes confiables
de datos termoquímicos, como manuales, textos, software especializado, para determinar
los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los reactantes
finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la entalpía
global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes.
0 0
H Ro H f Ca(OH )2 ( S ) H f C2 H 2 ( g ) H f CaC2 ( S ) 2 H f H 2O( l )
0 0
Entalpía de productos Entalpía de reactantes
Ejemplo 30
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Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en
solución e hidrógeno gaseoso. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en
primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de
entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que
corresponden a 2.50 g de zinc. Recuerde que las entalpías molares de los elementos a
condiciones normales son cero.
0 0
H Ro H f ZnCl2 ( s ln) H H 2 ( g ) H
0
Zn( s ) 2 H f H Cl( s ln)
0
Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero, remplazando se tiene
kcal kcal
H Ro 1 115 2 39.85
mol mol
kcal
H Ro 35.3
mol
El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.
H R 35.3
kcal
2.5g 1mol 1.349 kcal 1000cal 1349.4cal
mol 65.4 g 1kcal
diseñados para este fin. Los valores de los calores de combustión de las sustancias
orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de
formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. A
continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier
hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación:
La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la
siguiente ecuación:
2n m
Cn H 2 m + ( ) O2 nCO2 + mH2O
2
Donde n representa el número de átomos de carbono, 2m el número de átomos de
hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción.
El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del
hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera:
H C Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H f Cn H 2 m
o o o o
Ecuación 140
En la ecuación 140 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono, el agua y
el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de
formación del hidrocarburo, la cual se despeja como se indica en la ecuación 141.
H f Cn H 2 m n H f CO2 m H f H 2O H C Cn H 2 m
o o o o
Ecuación 141
Ejemplo 31
El etilenglicol es un líquido muy utilizado como
anticongelante, si experimentalmente se ha
determinado que su calor normal de combustión es
284,48 kcal/mol ¿cuál será su calor de formación?
Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene
signo negativo.
kcal
H f C2 H 6O2( l ) 108.58
o
mol
El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una
reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias
etapas consecutivas. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia
de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto, por
lo cual no depende del proceso en sí, sino de los estados inicial y final. La ley de Hess
también se puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de
expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales, el cambio de entalpía de la reacción
es igual a la sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias.
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Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de
reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa, por ejemplo permite la
determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono,
utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de
combustión del monóxido de carbono. ¿Cómo se puede realizar esta determinación?
Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono
C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 142
En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el
monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía.
C(grafito) + O2(g) CO2(g) Ecuación 143
CO(g) + ½O2(g) CO2(g) Ecuación 144
Ahora si invierte la ecuación 144 y se suma con la ecuación 143 el resultado será la
ecuación 142 como se muestra a continuación:
∆H1 C(grafito) + O2(g) CO2(g)
∆H2 CO2(g) CO(g) + ½O2(g)
∆HR C(grafito) + ½O2(g) CO(g)
∆H2 = - H C CO( g )
0
Además ∆HR = H f CO( g ) ∆H1 = H
0 0
f CO
2( g )
( )
La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química
entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y
de los productos.
Ud. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para
cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. Estas
reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se
llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o
diferencia de los calores normales de combustión.
Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la
fermentación de un mol de glucosa C6H12O6 para producir etanol y gas carbónico, para lo
cual, sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol.
¿Cómo podría Ud. plantear una solución a éste y otros problemas similares?
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En primer lugar debe escribir la reacción de interés, es decir para este caso, la ecuación
para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras:
C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿?
Una vez que se ha establecido la ecuación, se procede a la aplicación de la ley de Hess
para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean
equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa. Estas ecuaciones son las
correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de
combustión son datos conocidos.
Reacción de combustión de la glucosa
o
Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer
del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión
del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H.
o
H = H C C6 H12O6 ( s )
o
C6H12O6(s) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O
H = -2 H C C2 H 5OH (l )
o
4CO2(g) + 6H2O 2C2H5OH(l) + 6O2(g)
H H C C6 H12O6 ( s ) 2 H C C2 H5OH (l )
o o
H Ro ni H C Ri n j H C Pj
o o
Ecuación 145
Ejemplo 31
El alcohol etílico se obtiene por fermentación de
carbohidratos mediante la acción de enzimas como la
zimasa generada por las levaduras. Calcular el cambio
de entalpía producido durante la fermentación de 270
kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. El calor normal de
combustión de la glucosa y del alcohol etílico son
respectivamente -673 y -326.7 kcal/mol.
1 kmol
Número de moles de glucosa = 270kg 1.5kmol
180 kg
zimasa
Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 2C2H5OH(l)
H R H C C6 H12O6 2 H C C2 H5OH ( l )
o o o
̅ ( )
̅ ( )
Ejemplo 32
A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se
quema completamente 1.0 g de naftaleno
(C10H8(s)), el agua formada se condensa. Las
medidas termométricas indican que se desprenden
9621 calorías. Determinar el cambio de entalpía
molar para esta reacción.
n 10 12 2
H U nRT
( )( )
Ejemplo 33
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kcal
H R 212.8
o
mol
Si se quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra, se debe calcular
la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. Por lo tanto si
se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe
derivar la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura.
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d (H Ro ) dH
o o
dH react
prod
Ecuación 149
dT dT dT
Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la
capacidad calorífica a presión constante, por lo tanto
d (H Ro )
C po prod C po react Ecuación 150
dT
d (H Ro ) (C po )dT Ecuación 151
Al integrar la ecuación 151 entre dos temperaturas, una de las cuales es la temperatura
de referencia, 298 K, y la otra una temperatura, T, cualquiera se obtiene
T2 T T2 T
T1 298
d (H Ro )
T1 298
(C po )dT Ecuación 152
T
(H Ro ) T (H Ro ) 298 (C po )dT Ecuación 153
298
Ejemplo 34
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kcal kcal
(H Ro ) 298 H f CO2 ( g ) H f CO( g ) 94.05 (26.42
o o
)
mol mol
kcal
(H Ro ) 298 67.63
mol
( n j C p ( react) j )dT
773 o
298
773
kcal
( ni C p ( prod)i )dT
773
(6.339 10.14 x10
3
T 3.415 x10 6 T 2 )dT 5094.6
o
298
298
kmol
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773
( n j C p ( react) j )dT [(6.350 1.811x10 3 T 0.2675 x10 6 T 2 )
773
o
298
298
1
2
(6.117 3.167 x10 3 T 1.005 x10 6 T 2 )]dT
Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se obtiene
el siguiente resultado:
kcal
( n
773
C p ( react) j )dT 5060.2
o
j
298 kmol
Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término
integral de la ecuación 155.
kcal
( n C n j C p ( react) j )dT (5904.6 5060.2) 34.4
773 o o
i p ( prod)
j
298 kmol
Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende
solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las
entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones. En el caso de gases
reales, si el cambio de presión no es muy grande, el efecto de la presión sobre el calor de
reacción se puede considerar despreciable.
Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las
entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción.
Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan
cambios en las entalpías de reacción.
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Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Usted está en capacidad
de calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química. Formule
una reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a
condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés.
Analice los cambios presentados.
H T n( H f ( H T H 298 ))
0 o
Ecuación 156
Donde:
HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T
n = número de moles del compuesto
o
H f
= Entalpía normal molar de formación.
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Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la
máxima temperatura que alcanzaría una llama, ahora estamos en capacidad de
responder a ese interrogante y establecer un método para calcularla.
Veamos, si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado
ningún tipo de trabajo, la energía química liberada durante una reacción de combustión o
bien se pierde como calor hacia los alrededores, o se convierte en energía interna que se
manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión.
Si no existieran pérdidas de calor, es decir bajo condiciones adiabáticas, la temperatura
alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de
combustión adiabática. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo,
el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada.
Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto
donde los reactantes, combustible y aire, entran a las condiciones estándar a una cámara
de combustión aislada térmicamente, se transforman en productos, los cuales salen a la
temperatura que se busca determinar.
Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica, a un sistema que reacciona a
presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo, el balance
energético se reduce a:
H 0
n ( H f H T H 298 ) P nR ( H f H T H 298 ) R
o o o o o o
P Ecuación 157
Ejemplo 35
Calcular la temperatura de llama adiabática
durante la combustión completa de un kmol de
propano con 200% de aire del teóricamente
necesario si tanto el aire como el combustible
se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de
presión.
El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción, ahora, suponiendo que los
gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la entalpía
molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con el valor de esta
temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de
combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 157, esta sumatoria
correspondiente a las entalpías sensibles de los productos.
79mol
Nitrógeno por mol de oxígeno 3.76
21mol
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200
Oxígeno en exceso (5moles ) 10 mol
100
H Reactivos H Productos
o o o
Sustancia H f H 298 H 1200
C3H8(g) -103580
O2(g) 0 8659 38444
N2(g) 0 8664 36806
H2O(g) -241826 9904 44498
CO2(g) -393522 9359 53893
Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales, las
entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero. En
consecuencia el lado derecho de la ecuación 157 es igual a la entalpía molar de
formación del propano.
n ( H f H T H 298 ) P H f propano
o o o o
P
2686468 kJ
Si los productos fueran solo nitrógeno H N 2 36607
o
73.4 mol
Para este valor de entalpía, en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno
se encuentra entre 1190 y 1200 K. Se toma esta temperatura para determinar las
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entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración
del cálculo de su correspondiente sumatoria, con lo cual se encuentra un primer valor de
2799969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2686438 por lo tanto la
temperatura debe ser menor.
Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición
de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición.
En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos. Los datos de las
entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “Progases” del Departamento
de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba, España, el
cual se puede obtener a través de Internet.
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1200 P H 1200 H 1150 P H 1150
O2(g) 3 38444 161679 51078 153234
N2(g) 4 36806 177992 42343 169372
H2O(g) 10 44498 384440 36665 366650
CO2(g) 56,4 53893 2075858 35123 1980937
Sumatorias 2799969 2670193
Diferencias 113045 -16731
n n
o o o o
Gases Número de moles, nP H 1155 P H 1155 H 1157 P H 1157
O2(g) 3 51358 154074 51.470 154410
N2(g) 4 42556 170224 42.642 170568
H2O(g) 10 36841 368410 36.912 369120
CO2(g) 56,4 35291 1990412 35.358 1994191
Sumatorias 2683120 2688289
Diferencias -3804 1365
Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor
de las entalpías se obtiene una temperatura de 1156.5 K.
Ejemplo 36
Para prepara una solución cáustica que se ha de
utilizar para el lavado de envases de vidrio se
disolvieron a 25 ºC, 80 kg de NaOH en 500 kg de agua.
Calcular el calor desprendido en este proceso.
1kmol
n NaOH 80kg( ) 2.0kmol
40kg
1kmol
n H 2O 500kg( ) 27.8kmol
18kg
n H 2O 27.8kmol kcal
13.9 H so 10300
n NaOH 2kmol kmol
kcal
Q 10300 (2kmol) 20600 kcal
kmol
Ejemplo 37
En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con
mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas
a partir de soluciones de mayor concentración, en estos
casos es necesario considerar los efectos energéticos
que se producen. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor se
producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH al
30% se le adicionan 10 kg de agua? Figura 64: Datos del ejemplo
1kmol 1kmol
n NaOH (6kg)( ) 0.15 kmol n H 2O (14kg)( ) 0.78 kmol
40kg 18kg
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n H 2O 0.78kmol
5.18 H so1 9100
kcal
n NaOH 0.15kmol kmol
Después de la dilución:
1kmol
n H 2O (14kg 10kg)( ) 1.33 kmol
18kg
n H 2O 1.33kmol
8.89 H so2 10100
kcal
n NaOH 0.15kmol kmol
kcal
H so H so2 H so1 1000
kmol
kcal
Q 1000 (0.15kmol) 150 kcal
kmol
Ejemplo 38
El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los
laboratorios químicos y en varios procesos industriales,
al mezclarse con el agua produce una reacción
fuertemente exotérmica. Calcular el calor generado
cuando 24.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.0 kg de
agua a 20 ºC. Si la mezcla se realiza bajo condiciones
adiabáticas y el calor específico de la solución es de 0,61
kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se alcanza? Figura 65: Datos del ejemplo
1kmol
n H 2 SO4 (24.5kg)( ) 0.25 kmol
98kg
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1kmol
n H 2O (54.0kg)( ) 3.50 kmol
18kg
n H 2O 3.00kmol kcal
12 H so 16000
n HaSO4 0.25kmol kmol
En la figura 60 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para
una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14100 kcal/kmol.
kcal
Q 16000 (0.25kmol) 4000 kcal
kmol
Q 4000kcal
T 83.5 º C
ms c p kcal
(78.5kg)0.61
kg.º C
Conceptualización y análisis 1
7. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre
las funciones de punto y las funciones de trayectoria.
10. Para regular la presión, en el interior de una olla a presión, se utiliza una válvula
metálica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el
peso de ésta; con lo cual se permite el escape periódico del vapor, evitando los
riesgos de presiones demasiado altas. Si se conoce la presión que debe
controlarse y el diámetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el
vapor, explique cómo podría Ud. determinar la masa de la válvula.
Autoevaluación 1
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la región de interés, que se delimita para ser 6) Una pared diatérmica permite el intercambio de
estudiada desde el punto de vista del
intercambio energético, se le denomina a) Materia
b) Trabajo
a) Región de referencia c) Calor
b) Sistema termodinámico d) Energía
c) Pared termodinámica
d) Ambiente termodinámico 7) El proceso de expansión de un gas, en el interior
de un cilindro provisto de un pistón móvil,
2) Corresponden a propiedades intensivas donde a presión de 100 kPa se duplica el
volumen se denomina
a) Volumen y presión
b) Presión y número de moles a) Adiabático
c) Temperatura y densidad b) Isobárico
d) Presión y temperatura c) Isotérmico
d) Isocórico
3) Es una propiedad extensiva
8) Cuando un proceso pasa por una serie de
a) Volumen específico estados intermedios después de los cuales sus
b) Volumen molar propiedades son iguales a las del estado inicial
c) Energía el proceso se denomina
d) Densidad
a) Reversible
4) El estado de un sistemas de define mediante b) Irreversible
c) Cíclico
a) Una propiedad intensiva y otra extensiva d) Cuasiestático
b) Dos propiedades extensivas
c) Dos propiedades intensivas 9) En el diagrama VT, las líneas rectas
d) Una sola propiedad corresponden a trayectoria
Problemas de aplicación 1
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus
compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren
en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones
estándar de presión y temperatura.
4) La presión en el interior de tanque de paredes rígidas y diatérmicas que contiene 100 litros de
metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 ºC. Determine la masa de metano. ¿Cuál será
el valor de la presión si la temperatura se eleva a 30 ºC.? ¿Qué tipo de proceso ocurre? Trace
la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.
5) Una mezcla formada por 4,40 kg de gas carbónico y 7,00 kg de nitrógeno, se encuentra a 300
kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula. Determine las presiones
parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg adicionales de
nitrógeno?
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Conceptualización y análisis 2
2. Explique que tipo de termómetros utilizaría Ud. para medir las temperaturas en los
siguientes casos
a. Nitrógeno líquido en un vaso Dewar
b. Hielo en equilibrio con agua líquida
c. Vapor de agua en el interior de una caldera
d. Interior de un jamón
e. interior de un horno de fundición
f. interior del lugar de combustión de un horno
7. Los nutricionistas utilizan la Caloría, escrita con letra mayúscula, para expresar el
consumo de energía durante las actividades cotidianas de las personas. ¿Tiene el
mismo significado que la caloría utilizada en termodinámica?
Autoevaluación 2
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1. La ley cero de la termodinámica permite 6. La transferencia de calor por convección implica
establecer el concepto de movimiento
a. presión a. electrónico
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b. temperatura b. molecular
c. calor c. iónico
d. energía d. másico
2. Si la temperatura en un sistema es igual en toda 7. Una propiedad necesaria para calcular el calor
región del mismo se puede afirmar que el transferido por radiación es
sistema
a. el calor específico
a. no puede transferir calor a los alrededores b. la conductividad térmica
b. tiene paredes adiabáticas c. la emisividad
c. se encuentra en equilibrio térmico d. el coeficiente de película
d. se encuentra en equilibrio termodinámico
8. La transferencia de calor por conducción a través
3. Una diferencia de 100 ºC corresponden a de una pared aumenta cuando
Problemas de aplicación 2
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Dos termómetros, uno Fahrenheit y otro Celsius, se sumergen en un líquido y ambos indican
el mismo valor numérico. ¿Cuál es la temperatura del líquido en Kelvin y Rankine?
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2. Ud. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Puede
darle el nombre que quiera, pero por simplicidad le puede llamar “Escala Propia” y a los
grados, “gados propios (ºP)”. Si al punto de ebullición del agua se le asigna 500 ºP y al de
congelamiento del agua 100 ºP, determine la equivalencia de la escala propia con las escalas
Celsius y Fahrenheit. ¿Cuál sería la escala absoluta para la nueva escala?
3. Una pared de ladrillo de 3 m de alto, 5 m de ancho y 15 cm de espesor, separa una zona fría
que se encuentra a 10 ºC, del ambiente que se encuentra a 25 ºC. Si la conductividad térmica
del ladrillo es 0,7 W/(m.K), calcule la tasa de transferencia de calor a través de la pared.
4. La transferencia de calor a través del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. Si la
superficie interior se encuentra a 102 ºC y el fondo tiene 30 cm de diámetro y 0,15 cm de
espesor, calcule la temperatura de la superficie exterior, en contacto con el medio calefactor.
K t Al 204 W /( m.K )
Conceptualización y análisis 3
1. Si una determinada masa de gas se expande hasta duplicar el volumen ¿en cuál caso
el gas realiza más trabajo cuando se expande a temperatura constante o cuando se
expande a presión constante? Justifique su respuesta utilizando un diagrama de
presión contra volumen.
2. Explique cómo se podría calcular el trabajo necesario para elevar un objeto hasta
alcanzar una determinada altura.
3. Deduzca una ecuación que permita calcular el trabajo durante un proceso isotérmico
en función de la presión final y la presión inicial del sistema.
7. Si solo se mide la intensidad de corriente eléctrica que circula por una determinada
resistencia de valor conocido ¿es posible determinar la potencia? ¿Qué otra variable
sería necesaria para calcular el trabajo eléctrico?
9. ¿Cuándo un cuerpo cae desde una determinada altura, puede realizar trabajo? Si es
así ¿cómo se calcularía?
10. Un vehículo de masa “m”, parte del reposo y en un tiempo “t”, alcanza una aceleración
“a”. ¿Cómo podría determinarse el trabajo realizado por el motor durante este
movimiento?
Autoevaluación 3
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) El trabajo realizado por unidad de masa, 6) El trabajo realizado por una mol de gas ideal
durante la expansión isobárica de un gas ideal, que se expande desde 2 hasta 6 litros a presión
depende constante de 100 kPa, es
2) Si en un sistema cerrado no se presenta ningún 7) Una semejanza entre calor y trabajo es la de que
tipo de trabajo, se debe a que el proceso es ambos son
Problemas de aplicación 3
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus
compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Por una resistencia eléctrica circula una corriente de 5 amperios a 110 voltios durante 5
minutos. Determinar el trabajo eléctrico que se disipa en forma de calor.
2. Determine la potencia que desarrolla el eje de un motor cuando alcanza 3000 rpm. Si el
diámetro del eje es de 2,54 cm y la fuerza tangencial es de 10 N.
5. Calcular la potencia mínima que debe tener el motor de una grúa para elevar una masa de 200
kg hasta una altura de 12 m en 10 segundos
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Conceptualización y análisis 4
1. ¿Una mezcla de hielo, agua y vapor de agua se puede considerar como una
sustancia pura?
2. El aire es una sustancia pura ¿Una mezcla de aire líquido y aire gaseoso es una
sustancia pura?
4. Elabore utilizando sus propias palabras una definición para calidad de un vapor.
5. ¿En qué fase se encontrará el agua a una presión de 400 kPa y una temperatura
de 700 k?
6. En un proceso de cocción de alimentos se utiliza una olla destapada, una olla con
tapa liviana y una olla con tapa a presión. Indique en que caso el tiempo de
cocción será menor y justifique razonadamente su respuesta.
10. Si el volumen específico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura
es menor que su volumen específico crítico y si mediante un proceso isocórico se
aumenta la presión y la temperatura ¿qué ocurre con el líquido y con el vapor de la
mezcla inicial? ¿Cuál sería la situación si el volumen específico de la mezcla
líquido vapor es mayor que el volumen crítico?
Autoevaluación 4
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) A la porción de materia que tiene propiedades 6) La calidad de una mezcla de vapor y líquido se
uniformes en toda su extensión se le denomina define como la relación entre
4) A 200 kPa la temperatura de saturación del agua 9) La presión de vapor del agua a 150 ºC es de 476
es de 120 ºC. A esa presión y una temperatura kPa, si a esa temperatura la presión se reduce a
de 115 ºC el agua se encontrará como 400 kPa el vapor se
a) Líquido comprimido
b) Líquido saturado a) condensa
c) Vapor saturado b) sobrecalienta
d) Vapor sobrecalentado c) subenfría
d) enfría
5) Si a una determinada presión la entalpía de
líquido saturado y de vapor saturado para una
sustancia pura son 500 y 2.700 kJ/kg 10) Si R es la constante universal de los gases,
respectivamente, su calor de vaporización en entonces para un gas ideal el factor de
kJ/kg, a esa presión, es compresibilidad “z” es
Problemas de aplicación 4
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
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1. Un tanque cerrado de 0,400 m3 contiene vapor saturado seco a una presión absoluta de 2.000
kPa, si la presión se disminuye a 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa?
2. Un recipiente de paredes rígidas que tiene un volumen de 0,180 m3 se llena con vapor a 150
kPa y 300 ºC. El gas se enfría hasta 80 ºC.
a) ¿A qué temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase?
b) ¿Cuál será la presión final?
c) ¿Qué cantidad de líquido y vapor están presentes en el estado final?
3. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal determine el volumen
ocupado por 5 kg de dióxido de carbono a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. Para el
CO2 las constantes para la ecuación de van der Waals, a y b, son respectivamente 366
kPa.m6/kmol2 y 0,0428 m3/kmol. ¿Se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué
razón?
Las constantes de la ecuación de van der Waals para el dióxido de carbono son:
Conceptualización y análisis 5
Autoevaluación 5
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La primera ley de la termodinámica 6) El trabajo en un proceso isotérmico queda definido
establece que el calor es igual al trabajo en si se conoce
un proceso a) el calor transferido
a) isobárico b) la temperatura
b) isocórico c) el cambio en la presión
c) adiabático d) el cambio de volumen
d) cíclico
7) Para un gas ideal la energía interna solo es función
2) En un proceso a presión constante el calor de
transferido es igual al cambio de a) la presión
a) temperatura b) el volumen
b) entalpía c) la temperatura
c) energía d) la entalpía
d) energía interna
8) Si a 300 K y 500 kPa la entalpía molar del metano es
3) Cuando un gas, encerrado en un cilindro de 10.100 kJ/kmol, y su volumen molar es 5,0
3
provisto de un pistón móvil, se expande a m /kmol, entonces a esas mismas condiciones su
presión constante, se puede afirmar que el energía interna debe ser igual a
gas a) 2.500 kJ/kg
a) realiza trabajo b) 7.600 kJ/kg
b) cede calor c) 12.600 kJ/kg
c) libera energía d) 20.200 kJ/kg
d) pierde entalpía
9) Cuando un gas realiza trabajo en forma adiabática
4) En un proceso isocórico no se presenta sobre los alrededores, se presenta un aumento de
ningún tipo de interacciones relacionadas
con a) presión
b) temperatura
a) calor c) volumen
b) trabajo d) energía
c) entalpía
d) energía 10) A 600 kPa y 400 K la energía interna molar del CO2
es 10.048 kJ/kmol, si el gas se enfría manteniendo
5) A 800 kPa y 300 K la entalpía molar del el volumen constante, hasta que la energía interna
nitrógeno es 8.723 kJ/kmol, si a presión molar llegue a 7.568 kJ/kmol, entonces el calor
constante se aumenta la temperatura hasta retirado de 5 kmoles de CO2,, expresado en kJ, es
350 K, la entalpía cambia a 10.183 kJ/kmol,
entonces el calor transferido a dos kmoles a) 2.480
de N2, en kJ, durante este proceso es b) 12.400
c) 17.616
a) 730 d) 88.080
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b) 1.460
c) 2.920
d) 5.840
Problemas de aplicación 5
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus compañeros,
si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Calcule la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y los alrededores durante un proceso en el
cual el sistema realiza 50 kJ de trabajo y su energía interna disminuye en 40 kJ.
2. Durante un proceso cíclico una máquina recibe 1.200 kcal procedentes de una fuente a temperatura
alta y cede 800 kcal al ambiente. Determine la potencia de la máquina si realiza 40 ciclos por minuto.
4. Calcule el calor transferido por 2,5 moles de un gas ideal durante un proceso isotérmico donde el
volumen molar aumenta al doble.
Conceptualización y análisis 6
3. ¿Qué relación hay entre el calor latente de sublimación y los calores latentes de
fusión y de vaporización de una sustancia pura?
6. Exponga las razones por las cuales para un tecnólogo o un ingeniero de alimentos
es necesario disponer de información confiable sobre los calores específicos de
diferentes materiales.
10. Explique ¿por qué razón al expandirse un gas mediante un proceso adiabático su
temperatura disminuye?
Autoevaluación 6
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La variación de entalpía con respecto a la 6) La relación PV = K se cumple si el sistema es un
temperatura se denomina gas ideal y el proceso es
Problemas de aplicación 6
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Para la elaboración de quesos se mezclan dos tipos de leche con diferente acidez,
contenido de grasa y temperatura. Calcule la temperatura final que resulta de la mezcla de
30 kg de leche entera a 5 ºC con 170 kg de leche descremada a 60 ºC. Suponga que
durante la mezcla no se presenta intercambio de calor con el medio exterior. (Calor
específico de la leche entera = 0,74 kcal/kg.ºC, Calor específico de la leche descremada =
0,95 kcal/kg.ºC )
2. Determine la cantidad de calor que se requiere para que por evaporación, a una presión
constante de 75 kPa, la concentración de sólidos de 250 kg de un almíbar pase del 35 al
60%.
a. Trabajo
b. Cambios de entalpía y energía interna
Conceptualización y análisis 7
1. ¿Qué tipo de reacción es aquella donde los productos tienen una entalpía más baja
que los reactantes?
5. Para una reacción química cualquiera, en valor absoluto, ¿cuál es mayor el calor de
reacción a presión constante o a volumen constante?
Autoevaluación 7
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La expresión de la primera ley de la 6) Si en una reacción química, la entalpía de los
termodinámica aplicada a un sistema reactante productos es mayor que la de los reactantes, se
bajo presión y temperatura constantes es dice que la reacción es
a) QR = U a) espontánea
b) QR = H b) reversible
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c) H = CpT c) exotérmica
d) U = CvT d) endotérmica
Problemas de aplicación 7
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con la
información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con sus compañeros,
si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
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CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
1) A partir de los datos de calores normales de formación calcular el calor normal de reacción de las
siguientes transformaciones químicas e indique cuáles son endotérmicas y cuáles exotérmicas.
2) Calcular el calor normal de formación a partir de los datos de los calores normales de combustión
para las siguientes sustancias.
a) Etano
b) Eteno
c) Ácido oxálico
d) Glucosa
3) Calcular el calor normal de reacción de las siguientes transformaciones químicas, utilizando datos
de calores de combustión.
4) Determinar la cantidad de metano que se requiere quemar para producir 20.000 kcal/hora.
5) Determinar la máxima cantidad de calor que se puede obtener durante la combustión completa,
a una atmósfera de presión (101,325 kPa) y 25 ºC de un m3 de un gas que tiene la siguiente
composición molar: 25% de propano, 15% de etano y 60% de metano.
Conceptualización y análisis 8
Autoevaluación 8
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Cuando en un proceso de disolución se presenta 6) Si se tienen 4 recipientes cada uno de ellos con
el fenómeno de solvatación, generalmente 10 moles de agua y se adiciona respectivamente
a) la entalpía aumenta un mol de los siguientes reactivos, NaOH, KOH,
b) se libera calor HCl, H2SO4, se presentará un mayor cambio de
c) el proceso es endotérmico entalpía para el
d) aumenta la energía interna a) hidróxido de sodio
b) hidróxido de potasio
2) Las condiciones normales de referencia para c) ácido clorhídrico
datos termoquímicos son d) ácido sulfúrico
Problemas de aplicación 8
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1) Determine la cantidad de calor que se produce cuando a 180 kg de agua se le adicionan 112 kg de
hidróxido de potasio a condiciones normales de presión y temperatura.
2) Calcular el calor desprendido cuando se mezclan 25,0 kg de ácido clorhídrico del 36% con 25,0 Kg
de agua.
3) La combustión a volumen constante de 2,0 g de H2(g) para formar H2O(l) a 25 1C produce 67,45
kcal. Calcular el calor que se produciría si la reacción se realiza a presión constante a 25 1C.
Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1988). Principios de los procesos químicos.
Barcelona: Reverté.
National Institute of Standards and Technology. (s.f.). Libro del Web de Química de Nist.
Obtenido de http://webbook.nist.gov/chemistry/
Russell, L., & Adebiyi, G. (2000). Termodinámica clásica. México: Pearson Educación
Latinoamericana.
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introducción a la termodinámica en ingeniería química.
México: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinámica.
México: Limusa.
Introducción
A esta altura del curso Ud. habrá podido apreciar la gran importancia que tiene la primera
ley en aplicaciones relacionadas con la energía ya que constituye el fundamento de
cualquier balance energético, sin embargo la primera ley tiene limitaciones, no nos dice
nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso, por
ejemplo que se efectúe una reacción bajo determinadas condiciones, o sobre la dirección
en la cual los procesos termodinámicos se realizan, ni sobre la calidad de la energía. Por
ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningún
medio se puede convertir completamente en trabajo, aunque ambos procesos cumplen
con la primera ley.
Surge la pregunta ¿cuál será la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir
de una determinada cantidad de calor? ¿Qué dispositivos se utilizan para ello? Por otra
parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente
temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto frío, nunca
se ha observado el proceso inverso, es decir, que el objeto a mayor temperatura se
caliente más y el objeto frío se enfríe en una proporción equivalente; fíjese que también
en estos procesos se cumple la primera ley. El calor se transfiere espontáneamente
desde una región de alta temperatura a una de menor temperatura, ¿será posible el
proceso contrario? Estas inquietudes se podrán abordar con el estudio de la segunda ley
de la termodinámica y la propiedad que se deduce de ella, la entropía.
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ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
La primera Ley de la Termodinámica nos dice que un cambio de energía interna del
sistema termodinámico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho
cambio. Debemos averiguar ahora si la energía interna es una función de la presión, de la
temperatura o del volumen, para tener una propiedad termodinámica que nos diga cuándo
el sistema pierde o gana energía interna.
Para resolver este interrogante, Joule diseñó un experimento muy sencillo que buscaba
relacionar los cambios de presión con la temperatura. El procedimiento es como sigue, el
sistema termodinámico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatérmicas,
separados por una llave C. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presión
dada y en el B se ha hecho vacío; este es el estado inicial del sistema. En este momento
se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B, se observa la temperatura del
termómetro T y se determina su variación. Como el gas se expande libremente en el
vacío, su trabajo de expansión es igual a cero, . Como la temperatura final e inicial
es la misma no hay variación en la energía interna, esta permanece constante.
En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecánico del
calor) variamos simultáneamente la presión y el volumen del gas perfecto y observamos
el efecto sobre la temperatura. Por consiguiente, debemos concluir que la energía interna
es exclusivamente función de la temperatura, es decir, se sabe que hay cambio en la
energía interna cuando observamos un cambio en la temperatura. Debemos recordar que
el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que, por lo tanto, la energía interna
será una función de la temperatura, cuando la presión del gas contenido en A e pequeña,
entonces:
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( ) Ecuación 158
U U
0 y 0
P T V T
dU dH
CV ; CP
dT dT
T2
U 2 U 1 CV .dT Ecuación 159
T1
T2
H 2 H 1 C P .dT Ecuación 160
T1
U 2 U1 CV T2 T1 y H 2 H1 CP T2 T1
Ecuación 161
El signo negativo en la expresión derecha de la ecuación significa que el sistema hace
una expansión sobre los alrededores.
( ) ( ) Ecuación 162
Puesto que la expansión isotérmica no tiene cambio en el número de moles, n, y tampoco
en la temperatura.
( ) Ecuación 163
Ejemplo 39
El sistema termodinámico está constituido por un mol de gas ideal encerrado a presión
constante de 2 atmósferas. La temperatura varía de 100°C hasta 25°C.
Calcular:
Para el primer caso, vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los
cambios en las funciones termodinámicas.
a. Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinámicas así:
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Finalmente, podemos calcular el trabajo realizado por el sistema, a presión constante es:
W P.dV P.V
V2 V2
V1 V1
( )
( )
( ) para
( )( )
Ecuación 164
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( ) Ecuación 165
El significado de esta ecuación nos dice que el trabajo de expansión adiabática se realiza
a expensas de la variación de la energía interna del sistema. En consecuencia, a la
expansión adiabática del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue
un enfriamiento del gas; lo contrario también es cierto; es decir, que a una comprensión
adiabática le sigue un calentamiento del gas.
( ) Ecuación 166
De acuerdo con la ecuación, , se define un nuevo factor como el cociente:
Ecuación 167
Entonces:
( ) Ecuación 168
Así, tenemos una expresión para calcular el trabajo adiabático en función de las presiones
y volúmenes iniciales y finales y además, del coeficiente .
Pero también se puede desarrollar una fórmula para conocer las temperaturas y
volúmenes iniciales o finales para un proceso adiabático y reversible. Veamos el cálculo
de energía para este tipo de proceso era: ; reemplazando a la energía
interna y al trabajo por sus valores:
Ecuación 169
Ecuación 170
Al reorganizar los términos, se obtiene:
Ecuación 171
De otra manera:
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Ecuación 172
Esta ecuación puede expresarse también en función de P y V obteniéndose:
Ecuación 173
Esta ecuación en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuación de Laplace:
Ecuación 174
Para la expresión en función de temperatura y presión nos resulta la ecuación:
Ecuación 175
Estas ecuaciones son válidas para procesos reversibles.
Ejemplo 40
Un mol de gas perfecto a 0°C y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta
que su temperatura se eleva 10°C. Entonces se expande reversible e isotérmicamente
hasta que su presión sea de 1 atm. Calcular:
Se conoce:
Los procesos que hemos visto en esta lección se aplican para calcular las funciones
termodinámicas, combinándolas para dar la idea de ciclo.
En donde
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P1 1 P2 1
Entonces:
T1 T2
T 1
Despejando P2: P2 2 .P1
T1
J
(20.5 8.3)
CP mol.K 1.405
CV J
20.5
mol.K
T
Log P2 Log P1 log 2
1 T1
283
Log P2 0 3.469 Log 0.052
273
para .
para .
( )
y por consiguiente
( )
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( )( ) ( )
Enunciado KELVIN-PLANCK
Es necesario que entienda bien el alcance de este enunciado, se expresa como una
negación no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Si esto es así,
¿qué fracción de la energía en forma de calor se convierte en trabajo?, ¿qué pasa con la
energía que no se utiliza en este proceso?
Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor
para la generación de trabajo se conoce como máquina térmica, la revolución industrial y
los posteriores adelantos tecnológicos en los medios de producción y el transporte,
tuvieron su inicio en las primitivas máquinas de vapor.
W
Ecuación 176
Qc
Donde η = eficiencia de la máquina térmica
W Qc Q f Ecuación 177
Donde Qf = magnitud del calor transferido entre la máquina térmica y una fuente de
baja temperatura Tf
Remplazando W en la ecuación 176 se puede establecer otra ecuación muy útil para
determinar la eficiencia de una máquina térmica.
Qc Q f Qf
1 Ecuación 178
Qc Qc
Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a
decir que una máquina térmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.
Entonces, ¿cuál será la máxima eficiencia que puede tener una máquina térmica? La
respuesta a este interrogante la formuló el ingeniero francés Nicholas Leonard Sadi
Carnot.
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Los focos térmicos que se van a considerar los designamos como y con sus
respectivas temperaturas y , con la condición de . Las cantidades de calor
intercambiadas con el sistema termodinámico (motor) son y , respectivamente.
Así, la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuación será la suma algebraica,
, proveniente de los dos focos caloríficos. La ecuación para el ciclo nos
queda:
Esta última ecuación debe ser reordenada, de acuerdo con nuestra intención, esto es que
el sistema termodinámico produzca trabajo. En consecuencia, el signo de W es negativo
así podemos reescribir la ecuación:
Ecuación 179
Las posibles construcciones de los focos caloríficos y con nuestro sistema, serán
dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades y . Veamos
cuales son estas alternativas:
Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Por consiguiente los dos focos
caloríficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Estos dos focos caloríficos pueden ser
sustituidos por un solo foco calorífico, F3, que ceda la cantidad de calor correspondiente a
la suma Q1 más Q2. Esta simplificación convierte este proceso en una transformación
cíclica monotérmica, analizada en la sección anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y
cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores.
La última posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condición de: . Este
es el último caso por analizar y es el único posible para construir un motor térmico.
La diferencia entre el calor absorbido del foco F1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 - Q2, es
convertida totalmente en trabajo, -W, que se ejerce sobre los alrededores. En este
proceso es necesario tener dos focos térmicos con diferentes temperaturas, para que
espontáneamente el motor térmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco frío.
En esta máquina térmica que acabamos de diseñar, nos interesa conocer la eficiencia con
la cual transforma la energía que recibe. La eficiencia de la máquina será el cociente entre
el calor absorbido Q1, y el trabajo realizado, W. La eficiencia o rendimiento térmico es
representada por η. Así, nos queda que:
W
Ecuación 180
Q1
EL CICLO DE CARNOT
El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a
concluir que: en todo proceso cíclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los
alrededores, son necesarios dos focos térmicos con diferentes temperaturas; y, que la
diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo.
Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una máquina térmica. Desde el
punto de vista histórico, la primera máquina que se desarrolló fue la llamada máquina de
Carnot.
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Ejemplo 41
En el diagrama que se muestra a
continuación aparece representado un
refrigerador térmico que tiene las
siguientes condiciones de operación:
El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sería el de llevar calor de una fuente
fría a una fuente caliente , lo cual no es posible.
Como respuesta al problema se puede concluir que la variación de energía interna para el
motor térmico es nula y que dicho motor no se puede construir, no es un motor real.
Hay que dejar claramente establecido que esta máquina es un modelo netamente teórico,
en donde no tienen cabida los fenómenos propios de la vida real, como son la fricción, la
radiación de calor, etc., y en consecuencia se debe tomar en cuenta únicamente, los
fundamentos termodinámicos del proceso en el cual se basa la máquina de Carnot.
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Figura 71: Trayectoria cíclica de una máquina térmica que sigue el ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las
trayectorias termodinámicas se muestra en la Figura 72.
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Figura 72: Representación gráfica de un pistón que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.
El pistón que encierra el gas a P1, V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del
foco que está a la temperatura T1 (trayectoria isotérmica T1). El desplazamiento se
efectúa hasta llegar al punto 2 (P2, V2).
En este momento se quita el contacto diatérmico con el foco y el pistón, por efecto
de la inercia, continuará haciendo su expansión, pero en este caso adiabática (sin
intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3, V3). Es obvio que la expansión
adiabática ocasiona una disminución de la energía interna del gas, produciendo
una disminución de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.
En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y
lentamente este le va quitando calor, Q2 lo que se traducirá en una compresión
isotérmica, esto es en una reducción de volumen para llevarlo al punto 4 (P4, V4).
La inercia que trae el pistón al llegar al punto 4, es aprovechada para retirar el foco
de T2 y hacer una compresión adiabática Q = O, la cual se traducirá en un
aumento de energía interna ∆U manifestada por el paso de la temperatura T2 a T1,
punto en el cual el sistema termodinámico vuelve a las condiciones iniciales y
completa su ciclo.
Después de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el
sistema hacia los alrededores. Obviamente la diferencia de energía, calor ganado menos
calor cedido, será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. Por
consiguiente, tenemos:
Luego: ∮
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Ecuación 181
Para el caso particular de un gas ideal la ecuación 6 puede ser expresada en función de
las temperaturas T1 y T2 de los focos térmicos.
( )
( )
( ) ( )
Ecuación 182
( )
Ecuación 183
Reemplazando en la ecuación 7 los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de
la ecuación 8, y efectuando las debidas simplificaciones, nos queda:
Ecuación 184
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Ejemplo 42
En la construcción de una máquina
térmica se utilizaron dos focos
compuestos por una masa de agua a
diferentes temperaturas. El foco caliente
tiene agua a 80°C, mientras que en el
foco frío la temperatura es de 30°C.
Calcule cuál sería el rendimiento total
de la máquina térmica hasta cuando la
temperatura del foco caliente sea igual
a la temperatura del foco frío.
En este ciclo el rendimiento siempre será una función de las temperaturas de los focos
caliente y frío. De esta manera podemos comprender cómo a medida que se cede el calor
va disminuyendo la temperatura del foco caliente, hasta llegar a la temperatura del foco
frío, momento en el cual se detiene la máquina ya que no puede extraer más energía. Por
supuesto, hay que hacer la aclaración de que la masa del foco frío es tan grande que el
calor proveniente del sistema no altera su temperatura.
El reemplazo que debe hacerse aquí, será buscar una ecuación en la cual el calor sea
una función de la temperatura: , y así:
El trabajo total, W, realizado será la integral de la ecuación antes expuesta, cuyos límites
de integración serán las temperaturas T1 y T2 iniciales. Teniendo en cuenta que es un
proceso de enfriamiento:
T2 T T
W 1 2
.m.C P .dT
T1
T
T1 T
W 1 2 .m.C P .dT
T2
T1
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T
W m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
T2
T
m.C P T1 T2 m.C P .T2 .Ln 1
W
t T2
Q m.C P .T1 T2
W T1 T 303 353
t 1 .Ln 1 1 .Ln
Q T1 T2 T2 50 303
t 1 0.93 0.07
Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una máquina térmica dada, éste nunca
podrá sobrepasar el valor del rendimiento de la máquina de Carnot. La razón es muy
sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construcción obliga a pensar que
cualquier máquina real comparada con ella tendrá una serie de pérdidas de energía
debidas a fricción, disipación térmica, escape de gases, etc., que hacen que la energía
disponible para efectuar trabajo sea menor y de ahí, su rendimiento también será menor.
El efectuar estos cálculos y compararlos con la máquina de Carnot nos permite conocer
qué tan bien está construida la máquina, en la medida que su rendimiento se acerca al de
la máquina de Carnot.
El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda máquina que toma
energía y produce trabajo mecánico; pero también es importante el proceso contrario; es
decir, el proceso de refrigeración.
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Para hacer el estudio de la variación de energía interna para el sistema hay que tener en
cuenta que el sistema opera en ciclo y, por lo tanto, la variación de energía interna será
cero para el ciclo. Así tenemos:
Ecuación 185
Esta relación de eficiencia para el refrigerador nos mostrará qué tan bien se aprovecha el
suministro de trabajo, , en la extracción de calor Q1, del foco frío.
Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenómenos, se podría
afirmar que los cuerpos calientes espontáneamente (sin la presencia de otro agente)
tienden a ceder calor a los cuerpos fríos y para realizar el proceso contrario, es necesario
colocar una máquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo.
Es necesario hacer énfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad
tan marcada. Su correcto uso permitirá conocer los flujos de energía entre nuestro
sistema termodinámico y los focos térmicos, los valores de dichos intercambios de
energía y las condiciones termodinámicas necesarias para realizar el proceso
termodinámico.
Ejemplo 43
El motor de un refrigerador de Carnot (también llamado ideal) tiene una potencia de 100
W. La temperatura exterior al refrigerador es de 45°C. ¿Cuánto tiempo demorará el
refrigerador en congelar 4 kg de agua, paso de agua líquida a hielo a la temperatura de
0°C, sabiendo que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/g?
Así, el calor quitado al hielo, Q1, por el motor que tiene una potencia de 100 W, será
trasladado junto a la fuente caliente a 45°C. Hay que recordar el significado de potencia
en física, definido como, P = W/t, en donde P es potencia, W es trabajo y es tiempo.
Por definición: .
En este caso, al igual que en la máquina térmica de Carnot, los calores Q 1 y Q2 pueden
ser expresados en función de las temperaturas de sus focos, y al hacer la consideración
de que las capacidades caloríficas Cp sean iguales, nos quedaría:
Esta última ecuación es muy útil puesto que η se expresa en función de las temperaturas
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Así, tenemos:
273.16 K 273.16 K
6.07
318.16 K 273.16 K 45.0 K
( )
Q1
Sabiendo que: 6.07
W
Q1 1338880 J
Entonces: W 220.6 KJ
6.07
W 220600 J
El tiempo necesario será: t 2206s 36m,46s
P 100W
De aquí se puede concluir que los cambios de estado (paso de líquido a sólido) que se
llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energía (calor) y de
la relación que tiene la potencia de una máquina para calcular el trabajo suministrado.
Teorema Clausius
Qf
COP Ecuación 162
Ws
Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema.
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Una bomba de calor tiene como propósito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a
una temperatura más alta que la fuente de donde se extrae el calor.
Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa
es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.
Qc
COPBC Ecuación 163
Ws
Ejemplo 44
Determine la eficiencia y el trabajo producido por una
máquina que trabaja en forma cíclica, la cual recibe de
una fuente a temperatura alta 100000 kcal y cede
80000 kcal a otra de temperatura menor.
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El trabajo producido está dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.
Teniendo el trabajo se puede halla la relación entre éste y el calor recibido.
W 20000 kcal
0.20
Qc 100000 kcal
Ejemplo 45
Determine la potencia que debe tener el compresor de
un sistema de refrigeración si se desea congelar en 5
minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura
de 25 ºC. Si el coeficiente de operación del refrigerador
es de 3.0.
Q f Qsencible Qlatente
cal
Qsencible mc p t 1000 g (1.0 )(25º C ) 25000 cal
g.º C
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cal
Qlatente m(h fusión ) 1000 g (79.7 ) 79700 cal
g
Qf 104700 4.187 J
Ws 34900cal 146126 J
COP 3.0 1cal
.
146126 J
P 487 wat
s
5 min( 60 )
min
Ejemplo 46
Para mantener un recinto caliente se necesita
proporcionar 360000 kcal/h, lo cual se logra
utilizando una bomba de calor que tiene un
coeficiente de operación de 2.4 y extrae calor del
aire frío. Determine la potencia consumida y la
cantidad de calor extraída por hora.
La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del
coeficiente de operación y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que
sería necesario retirar de la fuente de baja temperatura.
kcal
Qc 360000
Ws h 150000 kcal
COPBC 2.4 h
QR
T
0
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2 QR 2 QR
1( A) T
1( B ) T
Esta última ecuación nos dice que cualquiera que sea la trayectoria, A o B, el valor de
QR
T
no varía, y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Por
2 QR
1 T
S 2 S1 Ecuación 186
La entropía es una función de estado del sistema cuya variación viene dada por el valor
QR
de la integral T
; para un proceso irreversible.
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Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cíclico
reversible la variación de entropía es cero. De otra parte, la ecuación 14 presenta una
integral para definir la función termodinámica entropía y como corresponde a este tipo de
ecuaciones su diferencial deberá ser exacta, luego:
QR
dS Ecuación 187
T
En esta ecuación aún aparece el calor como una diferencial inexacta, . Este problema
se resuelve dado que el inverso de la temperatura, 1/T, es el factor integrante, lo cual
convierte a en la diferencial exacta .
Se podrá pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra
máquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversión
posible. Este planteamiento es cierto; pero hay que recordar que en cada ciclo siempre
quedará una pequeña fracción de calor que no es convertida en trabajo.
De otro lado, el enunciado de Clausius es más exigente todavía: obliga a que el foco
caliente ceda calor al foco frío de una manera espontánea. Esto quiere decir que nuestros
procesos tienen una dirección claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el
calentamiento del foco frío, producen, al cabo del tiempo, un aumento de entropía. Esto
conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrópica del universo. Dicho en otras palabras,
es un estado en el cual todos los cuerpos tendrán la misma temperatura. Se habla de
muerte porque en ese momento no habría diferencia de temperatura (entre dos cuerpos)
utilizable para producir un trabajo.
La visión macroscópica del hecho de que todas las moléculas tengan la misma energía
cinética, se muestra en la obligación que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro
frío; y en segundo lugar, la tendencia que tienen las moléculas de ocupar todo el espacio
disponible, se muestra en la expansión de un gas por todo el espacio de un recipiente.
Esta es pues, la descripción microscópica y macroscópica de la función entropía.
Todos los casos que vamos a considerar aquí corresponden a esta condición de
reversibilidad, para de esta manera, desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular
los cambios de entropía en las transformaciones energéticas del sistema.
Transformaciones adiabáticas
S 2 S1 adiabático 1 QR
2
0 Ecuación 188
T
En consecuencia la entropía permanece constante y este tipo de procesos adiabáticos
reciben el nombre de isentrópicos.
Transformaciones isotérmicas
Los procesos isotérmicos son muy importantes en termodinámica, ya vimos como el ciclo
de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. Los cálculos son:
S 2 S1 T 1 QR 1 2 Q
2
T
T 1
QR R
T
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Esta ecuación implica que cuando , la variación de entropía (S2 – S1)T será también
mayor que cero, y el sistema aumenta su entropía. El proceso inverso nos muestra que si
y (S2 – S1)T < 0, el sistema disminuye su entropía.
S 2 S1 T
Q L
Ecuación 189
T T
En donde L es el calor de cambio de fase.
S 2 S1 V 1 CV . dT
2
Ecuación 190
T
La solución matemática de esta ecuación depende del comportamiento de Cv con la
temperatura.
T
S 2 S1 V dT
2
CV . CV . ln 2 Ecuación 191
1 T T1
Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura, se toma la ecuación del virial
para la variación de Cv en función de T:
S 2 S1 V 1 T .dT . ln T2 T2 T1 T22 T12
2
Ecuación 192
T T 1 2
Transformaciones a presión constante (isobáricas) con variación de la temperatura
S 2 S1 P 1 C P . QR
2
Ecuación 193
T
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Si Cp es independiente de la temperatura:
QR T
S 2 S1 P
2
C P . C P . ln 2 Ecuación 194
1 T T1
Si es dependiente de la temperatura y , entonces:
T '
S 2 S1 P '.Ln 2 ' T2 T1 T22 T12 Ec. 8Ecuación 195
T1 2
Transformaciones en gases ideales donde varían simultáneamente:
a) Volumen y temperatura
T2 C .dT P.dV T V
S 2T2 ,V2 S1T1 ,V1 V CV .Ln 2 n.R. ln 2 Ec. 9Ecuación 196
T1
T T1 V1
Para hallar la ecuación 9 hemos supuesto que Cv constante. Esta ecuación puede ser
reordenada colocando los subíndices a uno y otro lado. Se debe tener en cuenta que de
aquí en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia, por consiguiente :
S 2 CV . ln T2 R. ln V2 S1 CV . ln T1 R. ln V1
( )
Ecuación 197
b) Presión y temperatura:
T2 C P .dT V .dP
S 2T2 , P2 S1T1 , P1
T1 T
T P
S 2T2 , P2 S1T1 , P1 C P .Ln 2 n.R. ln 2 Ecuación 198
T1 P1
c) Presión y volumen
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V P
S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P . ln 2 CV . ln 2 Ecuación 199
V1 P1
La solución matemática de esta última ecuación es un tanto tediosa y no se justifica para
nuestros-fines; pero el tratamiento implica el reemplazo de , y la relación de
capacidades caloríficas: , para calcular los cambios de calor y
posteriormente hacer la integración. Lógicamente se sigue manteniendo el criterio de que
Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado.
Ejemplo 47
Calcule la variación de entropía para el calentamiento de 1 mol de agua en las
condiciones:
( ) ( )
a. Calentamiento de agua líquida de 273 K a agua líquida de 373 K. (Los decimales que
expresan 0°C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para
facilitar los cálculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presión constante se
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Ahora bien, este aumento en entalpía tiene relación con el aumento de entropía del
sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas
condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteración).
( )
J
S1 23.5
K
b. Transformación de agua líquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La
temperatura a la cual se lleva esta transición, vaporización, es propia para la sustancia
considerada, en este caso agua.
A partir de la ecuación 2:
T2
H C P .dT
T1
T2
H 36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT
T1
T 9.2 x10 6
H 36.86 xT2 T1 7.9 x10 3 x ln 2 x T23 T13
T1 3
d. Finalmente, el último paso implica un aumento en la presión del vapor de agua, el cual
veníamos trabajando a 1 atmósfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una
presión de 3 atmósferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso
sólo puede hacerse mediante una compresión isotérmica, y de esta manera, variamos P
y V. Tomando la ecuación 11, se obtiene:
V P
S 4 S 2V2 , P2 S1V1 , P1 C P ln 2 Cv ln 2
V1 P1
Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene
constante: , y reemplazando en la ecuación anterior:
P1 P P P
S 4 C P ln CV . ln 2 C P ln 1 CV ln 1
P2 P1 P2 P2
S 4 C p CV . ln
P1
P2
J 1 J
S 4 1 mol x 8.3 ln 9.1
mol.K 3 K
La variación de entropía para este último paso es negativa, puesto que se ha realizado
una compresión isotérmica.
La variación total de entropía para el proceso será igual a la suma de las variaciones de
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Después de analizar los cambios de entropía para procesos reversibles, nos dedicaremos
a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que
los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia,
pondremos una mayor atención en nuestro estudio para la comprensión y aplicación de
los cálculos para esta clase de procesos.
Para todos estos cálculos hay que tener en cuenta que la entropía es una función
termodinámica de estado: es decir, en el cálculo de su variación sólo hay que considerar
el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.
Como punto de partida para realizar el cálculo, se tomará la trayectoria reversible entre
los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular para el proceso
irreversible.
Para facilitar el cálculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variación de calor se hace
en forma reversible. Hay que recordar que la variación reversible de una magnitud dada,
en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma
infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condición para un
proceso irreversible es que la variación de entropía del universo (sistema + alrededores)
sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los cálculos:
T2 QR T2 m.c.dt T
S sistema m.c. ln 2 Ecuación 200
T1 T T1 T T1
Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condición de T2 > T1 la variación de
entropía para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.
Para calcular la variación de entropía del universo se debe considerar el ∆S para el foco
térmico. Mientras que el sistema ganó calor, el foco térmico debió perderlo exactamente
en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinámica. Como la
temperatura del foco térmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:
Q T T
S foco m.c. 2 1
T2 T1
T T1
S universo S foco S sistema m.c ln 2 1 0 Ecuación 201
T1 T2
Esta última expresión se comprueba fácilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y
T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias
conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropía; el foco que pierde
calor disminuye su entropía; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamiento-
enfriamiento, aumenta entropía (∆Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una
temperatura mayor está obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor.
Esta es la razón por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontánea al
ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.
de presiones. La expansión libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos
del gas y vacío y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho
vacío, figura 82.
La experiencia nos muestra que sí, que el gas trata de llenar todos los espacios vacíos, y
que, además, el gas espontáneamente no vuelve a colocarse en el sitio original; es decir,
no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. En consecuencia el volumen
ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. La ley de la
termodinámica nos dice que para la expansión libre, W = 0, Q = 0 y ∆U = 0, la energía
interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo.
Q W V2 P.dV
S gas
T T V1 T
n.R.T
Para un gas ideal: P
V
Reemplazando:
V2 n.R.T V2 dV V
S gas .dV n.R. n.R. ln 2 0 Ecuación 202
V1 T .V V1 V
V1
Nuevamente, V2 > V1 y el valor de la ecuación 18 será mayor que cero. En consecuencia
la entropía del gas aumenta. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a
ocupar el mayor espacio posible, haciendo su distribución homogénea e todo el espacio;
sistemas que posean una mayor presión que sus alrededores tiende a expandirse hasta
que la presión interna sea igual a la externa; lo contrario también cierto, cuando la presión
interna es menor que la exterior, el sistema se comprime hasta igualar las presiones; la
expansión de un gas es un proceso irreversible, esto es, el gas por sí solo no va a ocupar
el volumen inicial que tenía y dejar el restante vacío; y en los casos que acabamos de
mencionar, la entropía del universo aumenta.
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Figura 83: Separación de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables
Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningún trabajo y sin variar la
entropía del universo, en un proceso reversible. ¿Qué objeto tiene colocar aquí este tipo
de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento
muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnología. El
experimento en su constitución es válido, sin embargo, hasta ahora no se ha podido
construir un material que logre separar átomos de dos gases, y por consiguiente este
experimento es ideal.
Si se quita la pared que los separa, ambos gases se mezclarán el uno con el otro y el
volumen ocupado por cada uno de ellos será V1 + V2. En este caso, parecido al anterior,
sí se produce un aumento de entropía que puede calcularse como el de un proceso de
expansión de cada uno de los gases que pasan de un volumen V2 a (V1 + V2) y el
segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. Estas expansiones de gases se
pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de
expansión.
Q1 W1 V1 V2 P.dV
S1
T T V1
T
V1 V2 n.R.T V V2
S1 .dV n.R. ln 1 Ecuación 203
V1
V .T V1
Para el gas 2, la expresión es la misma:
V V2
S 2 n.R. ln 1
V2
V V2 V V1
S S1 S 2 n.R ln 1 ln 2 0
V1 V2
El aumento de entropías se debe al aumento de volumen (V1 +V2) dentro del cual se
moverá el gas ideal. Obsérvese que la variación de entropía es independiente de la
naturaleza del gas; solamente debe existir la condición de que los dos gases mezclados
sean diferentes.
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Como el cambio de entropía se define sólo para procesos reversibles, en caso de querer
determinar el cambio de entropía en un proceso irreversible se debe acudir a establecer
una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible.
Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio,
digamos la fusión del hielo a la presión de una atmósfera pero una temperatura diferente
a 0 ºC. Este es un proceso irreversible, no se puede determinar directamente el cambio de
entropía, para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a través
de tres procesos reversibles: proceso isobárico hasta que la temperatura del hielo sea de
0 ºC, el segundo es la fusión del hielo a 0 ºC y el tercero un proceso isobárico hasta
alcanzar la temperatura original.
Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropía.
Entonces, debido a que la entropía es una propiedad termodinámica o una función de
punto su cambio es independiente del proceso en sí ya que solo depende de los estados
inicial y final. El cambio de entropía en un proceso irreversible será igual a la suma de los
cambios de entropía de la secuencia de los procesos reversibles.
S S S
mezcla A B
V V
S A n A R ln n A R ln A
VA V
V V
S B n B R ln n B R ln B
VB V
(n A ln x A nB ln x B )
S mezcla R(n A ln x A nB ln x B ) nR( )
n
La deducción que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios
gases ideales o de líquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan
interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente
ecuación
Ejemplo 48
Calcule el cambio de entropía durante
la fusión de 250 de hielo a una
temperatura de 20 ºC.
cal
Para el agua: c p ( L ) 1.0 ;
g.K
cal cal
c p ( S ) 0.5 ; y h fusión 79.7
g.K g
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La fusión del hielo a 20 ºC es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el
cambio de entropía se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que
sean equivalentes a este proceso irreversible. Las siguientes transformaciones
expresan esta situación:
S S1 S 2 S 3
cal
(250 g )(79.7 )
mh fusión g cal
S 2 73.0
T fusión 273 K K
Ejemplo 49
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cal cal
Para el agua: c p 1.0 y h fusión 79.7
g.º C g
Dado que el sistema es adiabático, cuando se ponen en contacto el hielo con el agua
líquida ocurre un proceso espontáneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor
del agua líquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la
temperatura del agua líquida hasta que se alcanza el equilibrio térmico.
Entonces, para determinar el estado final se debe realizar un balance energético entre
el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al
enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final.
Qhielo Qagua
mhielo h fusión
Tequilibrio Tagua
maguac p
cal
(50 g )(79.7
)
g
Tequilibrio 30 º C 3.2 º C
cal
(120 g )(1.0 )
g.º C
cal
(120 g )(1.0 )(0 30 º C )
maguac p (Tequilibrio Tagua ) g.º C
mhielo 45.2 g
h fusión cal
79.7
g
S S fusión hielo S agua
cal
(45.2 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusión g cal
S fusión hielo 13.2
T fusión 273 K K
Ejemplo 50
Calcular el cambio de entropía
durante la mezcla isotérmica de 56 g
de etileno con 112 g de nitrógeno.
Masas moleculares: , .
1 mol
nnitrógeno (112 g )( ) 4 moles
28 g
1 mol
netileno (56 g )( ) 2 moles
28 g
n 6 moles
4 2
xN 2 0.67 y xC 2 H 4 0.33
6 6
Las dos funciones termodinámicas con las que trabaja el primer principio: energía interna
y entalpía corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de
calor; así, cuando el volumen se mantiene constante la función escogida es energía
interna; mientras que si la presión se mantiene constante deberemos trabajar con
entalpía. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor, sistema-alrededores.
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De otro lado, el experimento del equivalente mecánico del calor de Joule muestra cómo
se puede convertir el trabajo mecánico en calor dentro de nuestro sistema, y así, la
función energía interna, que nos mide la variación de la energía del mismo estará
compuesta por el calor y el trabajo. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor,
plantea el interrogante de sí es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema
en trabajo. Aquí aparece entonces el segundo principio.
Lo primero que nos indica este principio, es la imposibilidad de trabajar con un solo foco
térmico. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener, como mínimo,
dos focos térmicos: uno frío y otro caliente y, en consecuencia, será necesario trabajar
con dos temperaturas. Esta situación nos obliga a que una parte del calor tomado por el
sistema del foco caliente sea cedida al foco frío y que la diferencia pueda ser convertida
en trabajo. Sólo así nuestro sistema podrá realizar un trabajo sobre los alrededores.
Introducción
Es necesario precisar que todo proceso de refrigeración implica que exista un sistema que
retire calor de una región de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura.
Como Ud. debe conocer, del estudio de la unidad anterior, este proceso no se realiza en
forma espontánea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se
realice trabajo sobre él y como resultado se verifique la transferencia de calor en el
sentido deseado. Al final de la unidad, se profundizará en el estudio de los ciclos de
refrigeración y las características de las sustancias utilizadas como refrigerantes.
En la segunda unidad de nuestro curso vimos cómo la máquina de vapor diseñada por
Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt, mostraba la relación que podría
existir entre trabajo y calor; y sirvió como idea base para que Joule proyectara el
experimento del equivalente mecánico del calor.
Dos siglos después del invento de Watt, existen todavía numerosas máquinas que
funcionan con el mismo principio termodinámico original y que nos muestran la utilidad y
vigencia de la máquina de vapor en nuestra sociedad. El ciclo termodinámico de esta
máquina fue estudiado por W.J. Rankine, un ingeniero escocés que en 1859 publicó su
libro Manual de la Máquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinámico de la
máquina de vapor. El fundamento mecánico de esta máquina consiste en aprovechar la
energía que posee el vapor de agua para mover un pistón dentro de un cilindro y a la
utilización de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbón.
En las centrales termoeléctricas no existe el pistón, sino una turbina con una serie de
aspas o alabes (similares a una hélice), contra las cuales se estrella el vapor, produciendo
el movimiento de rotación del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente
mencionados, el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador, lugar en donde
cede calor para pasar al estado líquido a una presión menor que la atmosférica y a una
temperatura menor que la de ebullición. El condensador cederá su contenido calorífico al
foco frío y el agua condensada será llevada por la bomba, nuevamente, a la caldera para
la producción de vapor, cerrando de esta manera el ciclo.
Al llegar a este punto hay que hacer una aclaración. El vapor que se utiliza para mover el
pistón o la turbina debe ser un vapor con unas características tales que cuando haga la
expansión, en el pistón, no se vaya a producir agua en estado líquido, debido a la alta
corrosión que presenta este líquido a elevadas temperaturas. Para eliminar este problema
se sobrecalienta el vapor; es decir, pasamos de la isoterma de vapor saturado a una
isoterma mayor. Todas las máquinas que trabajan hoy en día, lo hacen con el ciclo de
vapor sobrecalentado.
La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un límite, que viene dado por la resistencia
de los materiales utilizados a altas presiones; este límite supone una temperatura máxima
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de 550 °C y una presión máxima de 100 atmósferas, con una tolerancia de 10% de la
humedad. Este límite se conoce con el nombre de límite metalúrgico.
El ciclo de Rankine es una descripción de una máquina ideal de vapor; por consiguiente,
el rendimiento calculado tiene un valor máximo comparado con las máquinas que se
construyen en la industria. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los
siguientes fenómenos:
Para comenzar el ciclo, no vamos a considerar la energía calórica para llevar el agua de
la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presión P
representada en la figura 89 por el punto a.
a) a b. La bomba realiza una compresión adiabática del agua para llevarla de P2 a P1.
La variación de temperatura es muy pequeña y prácticamente sigue la isoterma T.
b) b c. El agua se calienta isobáricamente hasta llevarla a su temperatura de
ebullición, T1. El calor consumido en este proceso es muy pequeño. Basta comparar la
capacidad calorífica de un gramo de agua a la temperatura de ebullición, con el calor
de vaporización del mismo gramo de agua a dicha temperatura.
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El agua que está a la temperatura T2, punto b, puede circular por las vecindades de la
caldera antes de entrar a la misma, para alcanzar la temperatura T1. El recalentamiento
del vapor T1 a T2 se logra haciéndolo recircular por un serpentín colocado dentro de la
caldera.
De esta forma, la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q está dada por la
trayectoria b c d e, todo a presión constante. Por consiguiente:
De otra parte, el calor cedido, Q2, en el condensador al foco frío será también a presión
constante, trayectoria f a, y:
( ) ( )
La entalpía del agua, Hb, no es fácilmente obtenible en las tablas; pero puede calcularse
teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso, así el paso de a b es
adiabático y Hb puede expresarse en función de Ha y de la compresión adiabática que
realiza la bomba:
( )
En la ecuación 206 del rendimiento para la máquina de vapor, aparece el término Hf que
se refiere a la entalpía de la mezcla líquido-vapor que se ha producido durante la
expansión adiabática en el pistón de la máquina.
En consecuencia:
( ) Ecuación 207
El título del vapor o porcentaje de sequedad, se refiere a la cantidad de agua líquida que
acompaña al vapor de agua después de efectuar la expansión adiabática. Este puede
calcularse en función de las entropías involucradas sobre la línea de equilibrio líquido-
vapor en la isoterma T2. Si llamamos xf el título del vapor en el punto f, su valor es:
Ecuación 208
Ejemplo 51
Calcule la entalpía y la entropía de 1 kg de vapor de agua con un título de 0.85 a una
presión de 5 atmósferas.
Este problema tiene como objeto ejercitar en la búsqueda y cálculo de las magnitudes
necesarias para hallar el rendimiento térmico de una máquina de vapor. Se dan los datos
y composición del vapor húmedo y se pide conocer la entalpía y entropía de dicho vapor.
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El título del vapor se puede expresar en función de las entropías, ecuación 3; mientras
que la entalpía de vapor húmedo, Hf, se da en función de la entalpía de vapor saturado de
las entropías de vapor saturado, y del título del vapor.
Con este valor de presión, los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la
presión más parecida a esta (73.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.25 psia. Es
bastante cercana a la nuestra, por tal razón podemos tomar directamente los datos que
en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presión difiere ostensiblemente, debe
hacerse una interpolación y calcular todos los datos que en ella aparecen; después de
esta consideración los valores son:
; ; ; ; ;
( )
( )
( )
( )
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Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para después averiguar cuál el
rendimiento de la máquina de vapor.
Existe otro tipo de máquinas muy comunes entre nosotros, que utilizan un sistema
diferente. En ellas la combustión de los compuestos químicos se realiza dentro de la
cámara (cilindro más pistón) en donde se va a realizar la expansión de los gases y por
consiguiente el movimiento del pistón o émbolo. Este tipo de máquinas se llaman
máquinas de combustión interna y a ellas pertenecen los motores que más se utilizan en
la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.
Ejemplo 52
En una planta termoeléctrica que trabaja
mediante un ciclo ideal de Rankine, el vapor
llega a la turbina a 3.5 MPa y 400 ºC y se
condensa a una presión de 100 kPa. Se
desea determinar la eficiencia de este ciclo,
¿qué solución puede ofrecer?
Estado 1 Presión 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o título = 0
Estado 2 Presión 3.5 MPa o 35 bar y entropía igual a la del estado 1
Estado 3 Presión 3.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 ºC
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Este resultado significa que la termoeléctrica convierte el 26% del calor suministrado en la
caldera en trabajo neto.
El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N.A. Otto, un ingeniero alemán, que en el
último tercio del siglo pasado construyó la primera máquina con este tipo de motor.
Debido al éxito alcanzado, el ciclo termodinámico que describe su proceso se conoce con
el nombre de ciclo de Otto.
Los componentes del motor, también llamado de explosión, son un cilindro provisto de un
pistón o émbolo; una válvula de admisión que permite el paso de la mezcla formada por
gasolina más aire, procedente del carburador; un electrodo o bujía para el encendido de la
mezcla y una válvula de escape, por donde los gases, producto de la combustión, pueden
escapar al exterior.
6. Expulsión de los gases (1 0). La inercia que posee el pistón hace que éste, en la
carrera de regreso a la posición original 0, expulse al exterior los gases que aun
quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto 0.
Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistón,
por lo cual se llama de cuatro tiempos. Este motor se ve mejorado por la implementación
de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistón cuando
no se realiza la carrera de trabajo; el uso de árboles de leva que abren o cierran las
válvulas de admisión y escape sincronizadamente con el pistón y la refrigeración con
agua de las paredes del cilindro, etc.
El cálculo de la eficiencia térmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las
siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustión se comporta como un gas
ideal de masa constante cuyas capacidades caloríficas a presión y volumen constantes,
Cp y Cv respectivamente, no cambian durante el proceso y la combustión se asemeja a
un proceso de transmisión de calor al gas ideal para producir la expansión del mismo.
( )
( )
De otro lado, los procesos 1 2 y 3 4 siguen una trayectoria adiabática, por lo que:
Ecuación 209
Obsérvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una función de
las temperaturas superior e inferior de los focos caloríficos, como se hace en el ciclo de
Carnot.
El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera
pensarse que a medida que aumentamos la relación de compresión aumentamos el
rendimiento. Teóricamente esto es aceptable, pero existe una limitante tecnológica: al
llegar a un cierto valor de la relación de compresión la mezcla hace autoexplosión, antes
de que salte la chispa y el proceso de combustión no puede controlarse.
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Ejemplo 53
Un motor de cuatro tiempos posee una relación de compresión de 7. Si el aire se admite a
una presión de 1 atm y a una temperatura de 25°C y alcanza una temperatura máxima de
1200 °C, calcúlese: 1) la presión máxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor
absorbido. Los datos para el aire son: y .
Los cálculos que deben realizarse para saber la presión y la temperatura, deben
corresponder a trayectorias adiabáticas para un gas ideal.
Luego: ( )
Luego:
( )( )
( )
( ) ( )
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Ejemplo 54
Se desea determinar los valores máximos
de presión y temperatura que alcanzaría el
aire en un ciclo ideal de Otto donde la
relación de compresión es de 8; el aire
inicialmente se encuentra a 20 ºC y 110 kPa
y durante el proceso isocórico recibe 15600
kJ/kmol en forma de calor. Determine
también la eficiencia del ciclo y el diagrama
Ts.
Para el estado 1 y
V 1 22.1463 m3
Para el estado 2 V2 2.7683
8 8 kmol
kJ
Como el proceso entre 1 y 2 es isentrópico S 2 S 1 196.64
kmol.K
Por lo tanto:
m3
Para el estado 3 V 3 V 2 2.7683 (proceso isocórico)
kmol
kJ
U 3 U 2 Q 13963 15600 29563
kmol
Por lo que
T1 293
1 1 0.56
T2 658.32
volumen del estado 4 es igual al del estado 1, se determinan todas las otras propiedades
del punto 4:
Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales
del problema y formulándose otros interrogantes.
En la sección pasada vimos cómo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el
valor de la relación de compresión, necesario para evitar la autoignición de la mezcla.
Podríamos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su
máxima compresión inyectar el combustible para que suceda la combustión y el pistón
realice la carrera de trabajo.
Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes:
Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas,
deslizamientos sin fricción, etc., son las mismas que se aplican al ciclo Diesel.
( )
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( )
Q1 Q2 Q C T T
1 2 1 v . 4 1
Q1 Q1 C p T3 T2
T4
1
T1 T1 . 1
1 .
T2 T3
1
T2
Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son:
T1V1 1 T2V2 1
T4V4 1 T3V3 1
T3 V3
r0
T2 V2
V3
1
1 T1 V2
1 .
T2 V3V2 1
1 r0 1 1
1 . Ecuación 210
1
rC r0 1
Donde , se conoce como la relación de compresión.
La última ecuación nos muestra que el rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta con
la relación de compresión rC, y con el coeficiente del gas utilizado y disminuye cuando
aumenta r0.
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Ejemplo 55
La relación de compresión de un motor Diesel rC es igual a 15 y el calor suministrado
. El aire penetra al motor a la presión de 1 atm y 25 °C de temperatura;
Los cálculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 2 para averiguar la
presión máxima y de 2 3 sabremos la temperatura máxima alcanzada. Por tanto
nuestros procesos serán: a) adiabático y b) isobárico.
En la trayectoria adiabática:
V
P2 P1 1 P1 .rC 1 atm 151.4 44.31 atm
V2
1
V
T2 T1 1 T1 .rC 1 29815 880.3 K
0.4
V2
En la trayectoria isobárica:
( )
Por consiguiente:
kcal
275
kg
T3 880.3 K 2021.4 K
kcal
0.241
kg.K
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Ejemplo 56
Determine el trabajo producido y la eficiencia
en un ciclo Diesel de aire estándar que
efectúa las siguientes etapas:
kJ
Cvaire 23.64
kmol.K
El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.
Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de
temperaturas que permitan calcular el trabajo. Para resolver este problema existen varias
alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades caloríficas de aire,
supuestas constantes en el intervalo de temperaturas, otra forma sería el de utilizar las
tablas de propiedades termodinámicas del aire o bien utilizar el software para análisis de
ciclos termodinámicos. En este ejemplo utilizaremos las capacidades caloríficas y el
software Progases que ya se ha mencionado.
Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relación entre presión y
temperatura se establece mediante la ecuación:
1 11, 4
100 kPa
( )
P 1, 4
T2 T1 1 290 K 543 K
900 kPa
P2
Donde representa la relación entre las capacidades caloríficas que para el aire es de
1.4.
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Q H nC p(T3 T2 ) 34760 kJ
Al despejar la temperatura 3
Q 34760 kJ
T3 T2 543 K 1594 K
nC p kJ
(1 kmol)(33.08 )
kmol.K
1 11, 4
P 900 kPa 1, 4
Para el proceso adiabático T4 T3 3 (1.594 K ) de donde se
P4 P4
obtiene la ecuación: T4 228.3P
0, 286
.
Para el proceso isocórico hay una relación directa entre presión y temperatura de tal
P4 P4
manera que T4 T1 (290 K ) T4 2.9 P4
100 kPa
P1
kJ
1 W2 nCv(T2 T1 ) (1 kmol)(23.64 )(543 290) K 5981 kJ
kmol.K
kJ
W3 nR(T3 T2 ) (1 mol)(8.31
2 )(1594 543) 8734 kJ
kmol.K
kJ
W4 nCv(T4 T3 ) (1 kmol)(23.64
3 )(1310 1594) K 6714 kJ
kmol.K
kJ
9.467
e kmol 0.27
kJ
34.760
kmol
Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar
mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla:
kJ kJ
1 W2 5267.6 2W3 8722.7
kmol kmol
kJ
W4 6067.2
3 4W1 0
kmol
kJ
Wciclo 9522.3
kmol
kJ
9522.3
kmol 0.27
kJ
34769
kmol
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En la práctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estándar
que llega a un compresor y en forma adiabática se comprime, es decir se realiza trabajo
sobre él, luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presión
constante ocurre la reacción de combustión con la cual se introduce calor al sistema, el
aire y los gases de combustión salen a gran presión y alta temperatura y pasan a través
de una turbina, realizando un proceso de expansión adiabática hasta que la presión se
iguala a la presión atmosférica, generando en este proceso el trabajo útil. El ciclo se
completa liberando calor a presión constante hasta alcanzar las condiciones del estado
inicial. Los gases en estos dispositivos salen a la atmósfera no se recirculan por lo que el
ciclo es abierto.
La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el
ciclo de Brayton:
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1
( )
T3 P3
T4 P4
Ecuación 214
Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobáricos, P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si
se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 211 o en 212 se concluye
que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas
T2 T3 T T
o también 4 3 Ecuación 215
T1 T4 T1 T2
Al simplificar los paréntesis en la expresión de la eficiencia y remplazar la relación de
temperaturas según la ecuación 213 se obtiene
T1 1 1
1 1 1 1
Ecuación 216
T2 T2 ( )
P2
T1
P1
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P2
La relación se conoce como relación de presiones y se representa por rp por lo que
P1
finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como:
1
1 ( 1) /
Ecuación 217
r p
Ejemplo 57
Determine el trabajo y el calor en cada proceso, la
relación de presiones y la eficiencia para un ciclo
de Brayton donde el aire entra al compresor a 95
kPa y 300 K, sale de él a una presión de 750 kPa y
entra a la turbina a 1000 K.
Existen varias alternativas para resolver este problema, en este caso utilizaremos el
software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor
involucrados. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las
condiciones de entropía constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4; así como también
de presión constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1.
Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se
construye la tabla siguiente. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para
calcular las otras propiedades.
P2 750 kPa
Relación de Presiones 7.895
P1 95 kPa
1 1
Eficiencia 1 1
1 1.4 1
0.45
1.4
7.89
r p
Los motores que acabamos de estudiar, tanto de combustión interna como de combustión
externa, utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente, del cual extraen
calor y mediante la compresión de un gas, producen trabajo y pasan el calor no utilizado a
un foco frío. Este es en resumen el funcionamiento de un motor térmico.
El caso de una máquina refrigerante podríamos decir que es todo lo contrario del motor
térmico. La máquina refrigerante o frigorífica utiliza una fuente de energía externa,
generalmente corriente eléctrica como en el caso de una nevera o refrigerador común,
para quitar calor de una fuente fría (enfriar) y dárselo a una fuente caliente. En la vida real
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la fuente fría tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera)
y la fuente caliente es el aire que rodea la máquina y que sirve como disipador de calor.
Los dos procedimientos más conocidos para efectuar la refrigeración son: compresión
(ciclo de vapor) y absorción. Entre estos dos el más extendido es el de compresión, que
estudiaremos a continuación.
3. Expansión irreversible del líquido (3 4). La expansión de la mezcla líquido más vapor
a través de la válvula de estrangulamiento enfría aun más el líquido, en el caso de una
nevera lo lleva casi a 0 °C y queda listo para pasar al evaporador.
4. Evaporación del líquido (4 1). La mezcla del líquido con muy poco vapor entra al
evaporador (interior de la nevera o del refrigerador), en donde absorbe calor para
evaporarse y producir vapor regresando así al punto inicial del ciclo.
Como particularidades del ciclo de refrigeración hay que recordar varias cosas. El ciclo, tal
y como se ha explicado anteriormente, corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura
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Figura 100: Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la región del vapor
recalentado
La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor
extraída Q2 y el trabajo suministrado | | en valor absoluto, para no tener problemas de
signos. Nos queda:
Q2 Q2 T2
Ecuación 218
W Q1 Q2 T1 T2
Generalmente T2 > (T1 – T2), el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el
problema de un rendimiento mayor que uno, la η de refrigeración se le da el nombre de
efecto frigorífico o coeficiente de amplificación frigorífica.
Para el caso del frigorífico que no cumple con el ciclo de Carnot, más bien se comporta
algo parecido a un ciclo de Rankine inverso, la eficiencia puede ser calculada de otra
manera.
Q2
Q1 Q2
H 1' H 4'
H 1'' H 3' H 1' H 4'
De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de
Carnot) de una manera similar a los cálculos que hicimos para la máquina de Rankine,
con base en temperaturas, presiones, entalpías y entropías de vapor saturado, vapor
sobre calentado, líquido saturado y títulos de vapor húmedo.
Para el caso del título recordemos que viene dado por la fórmula:
H 4' H 4
X
H1'' H 4
La eficiencia o factor de amplificación de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot
es siempre mayor, que para un ciclo no ideal.
Ejemplo 58
Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. La
temperatura exterior (foco caliente) es de 45°C. ¿Cuánto tiempo gastará en congelar 4 kg
de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente?
trabajo y el tiempo .
De otro lado, el agua está a la temperatura de 45°C y hay que llevarla a hielo a . Esto
deberá hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45°C a y la
segunda, pasar de agua líquida a 0°C a agua sólida a . Las dos fases requieren que
quitemos calor, teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presión constante:
y el calor de fusión es de .
El factor de amplificación viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente:
y la del foco frío: ; podemos calcular el trabajo neto ( )
necesario para producir los de hielo.
( )
Q2 T2
W T1 T2
Pero ; entonces:
J W .s
500000 cal (318 - 273)K 4.184 1.0
Q2 .T1 T2 cal J
t 3444 s
T2 .P 273 K 100 W
4. Expansión isotérmica de 4 a 1
Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106.
El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil
realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para
comparar el rendimiento de otros ciclos.
Ejemplo 59
Al compresor de un refrigerador entra, a razón de
0.06 kg/s, diclorodifluorometano, conocido como
refrigerante 12, en estado de vapor saturado a 120
kPa y sale a 780 kPa. Determine la temperatura a
la entrada y salida del compresor, temperatura a la
salida del condensador, cantidad de calor por
segundo retirado del congelador, la potencia de
entrada del compresor y el coeficiente de
operación.
Figura 104: Diagrama Ph
kg kJ kJ
QF m(h1 h4 ) (0.06 )(176.5 66.3) 6.61
s kg s
. kg kJ kW.s
W m(h2 h1 ) (0.06 )(209.6 176.5) 1.0 1.99 kW
s kg kJ
h1 h4 (176.5 66.3)
COP 3.32
h2 h1 (209.6 176.5)
INTRODUCCIÓN
Tabla 2: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y símbolos especiales
Cantidad Unidad Símbolo Definición de la unidad
-1
Frecuencia hertz Hz s
2 2
Energía joule J m .kg.s
-2 -1
Fuerza newton N m.kg.s = J.m
2 -3 -1
Potencia watt W m .kg.s = J.s
-1 -2 -3
Presión pascal Pa m .kg.s = J.m
Carga eléctrica coulombio C s.A
2 -3 -1 -1 -1
Diferencia de potencial eléctrico voltio V m .kg.s .A = J.s .A
2 -3 -2 -1
Resistencia eléctrica ohmio Ω m .kg.s ..A = V.A
2 -1 3 2
Conductancia eléctrica siemens S m .kg . s .A
2 -1 4 2 -1
Capacitancia eléctrica faradio F m .kg . s .A =C.V
2 -2 -1
Flujo magnético weber Wb m .kg. s .A = V.s
2 -2 -2 -1
Inductancia henry H m .kg.s .A =V.s.A
-2 -1 2
Densidad de flujo magnético tesla T kg.s .A = V.m .s
En donde n’ es el número de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb
mol).
Esta observación parece simple, pero la experiencia muestra que muchas veces en la
resolución de un problema en donde intervienen diversas unidades, como es el caso de la
termodinámica, el estudiante tiende a fijar su atención en las operaciones algebraicas que
se realizan con los valores numéricos y no considera el tipo de unidad que está usando;
en consecuencia, se produce el caso paradójico de que habiendo resuelto el problema
conceptual perfectamente y, por supuesto, el algebraico, el estudiante obtiene una
respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.
Por lo tanto, el análisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las
unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas, con el objeto de
hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades.
Ejemplo 60
La capacidad calorífica de un gas viene dada por la ecuación ,
siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorífica en
calorías/mol.K. Exprese el valor de Cp en función de la temperatura en:
El cambio de unidades es una situación bastante frecuente. Para esto es necesario ser
cuidadosos con las unidades utilizadas y con el uso de factores de conversión.
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Entonces, ( )
Luego:
( )
Ejemplo 61
Calcule la Unidad Térmica Británica (BTU) en su equivalencia de calorías por grado
Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la
temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs). La cantidad
de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua
se llama una caloría.
Es necesario consultar las tablas de conversión y buscar un factor que al usarlo se vayan
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Paso 1:
g cal cal
Cantidad de calor 454 x1.0 454
lb g.º C lb.º C
Paso 2:
Del gráfico de equivalencias de escalas vemos que en el intervalo entre 32°F y 212°F hay
180°F, los cuales equivalen al intervalo entre 0°C y 100°C, en donde hay 100°C.
9
Por consiguiente, 180°F = 100°C o lo que es igual: º C ºF.
5
cal cal
Cantidad de calor 454 252
9 lb.º F
lb. º F
5
Primero que todo, hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera
del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el
incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Considerando un volumen de control
en un instante cualquiera, , y haciendo que durante un intervalo de tiempo δt entre al
volumen de control la masa y que salga de él la masa , tal como se muestra en la
figura 105. Por otra parte, llamaremos t a la masa dentro del volumen de control en el
instante y a la masa dentro del volumen de control en el instante .
Figura 105: Diagrama esquemático de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la
ecuación de continuidad
También se puede considerar la situación desde el punto de vista del cambio de masa en
el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. Al aplicar
la ley de conservación de masa, tendremos que el aumento de masa dentro del volumen
de control en el intervalo será igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen
durante el intervalo . Es decir, se puede escribir:
( )
Reorganizando:
( ) ( )
Para escribir dicha ecuación, podemos considerar la como punto de partida para
expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el
intervalo y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del
volumen de control durante ; lo cual se logra dividiéndola por :
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Ser hace notar que m” se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza
una superficie de control y, para el caso, δ significa que es la rapidez de flujo sólo en un
elemento δAe de dicha superficie. La rapidez del flujo de salida a través de toda la
superficie de control puede encontrarse integrando sobre el área completa; o sea, se
puede escribir:
me'' me''
A
mi'' mi''
A
( )
Integrando:
m '
e neto Vr . cos .dA
Éste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho
intervalo de tiempo.
Figura 106: Área en una superficie de control a través de la cual hay un flujo de masa hacia fuera
me mi
t
.V .cos .dA
A
r
promedio
Ecuación 221
mt t mt
t V
dV Ecuación 222
t
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t
dV .Vr . cos .dA
promedio
0 Ecuación 223
mt t mt d
lím
t 0 t
lím
t 0 t V
dV dV
dt V
lím
t 0
me mi
t
lím V .cos .dA
t 0 A
r
promedio
.Vr . cos .dA
A
d
dt V
dV dVr . cos .dA 0 Ecuación 224
A
En un volumen de control con flujo estable, la masa se mantiene constante con el tiempo,
de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo
dado, debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema. El volumen de control
puede tener una o varias secciones de entrada y así mismo una o varias secciones de
salida. Para este caso general, el principio de conservación de la masa se expresa
mediante la siguiente ecuación:
m. m.
i j Ecuación 225
Donde el subíndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subíndice j
representa cualquiera de las corrientes de salida.
1 V 1 A1 2 V 2 A2 Ecuación 227
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Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el área de la sección transversal
existe una relación inversamente proporcional, es decir si se reduce el área aumenta
la velocidad y al contrario si se aumenta el área la velocidad disminuye. Esta relación
la puede comprobar fácilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de
una manguera conectada a una línea de agua.
Intercambiadores de calor
Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor
entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operación se realiza a nivel
industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos
a las exigencias del proceso en particular.
Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaños
y diseños dependiendo de cada necesidad, pero la forma más simple y generalizada de
un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente
diámetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio
anular entre las dos tuberías, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la línea
segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador
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mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de
los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo
uno de los fluidos cede calor al otro. La elección del volumen de control apropiado
depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran
determinar.
q h Ecuación 228
Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos
es igual al cambio de su entalpía específica.
Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las
pérdidas de energía hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el
intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor será igual a cero lo cual
significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de
las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las
entalpías de la corrientes que salen de él. Por lo tanto se establece que:
. . . .
m A h1 mB h1 m A h2 mB h2 Ecuación 229
Al factorizar se llega a que
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. .
m A (h1 h2 ) mB (h2 h1 ) Ecuación 230
Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías
o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos
valores de temperatura.
Ejemplo 62
Por el tubo interior de un intercambiador de
calor experimental entra agua a razón de 10
kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC.
Por el tubo exterior en contracorriente entra
agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Si las caídas
de presión son despreciables, determine el
flujo másico de agua caliente y el calor retirado
por minuto si el agua caliente sale a 20 ºC.
Figura 108: Datos del ejemplo
Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energía cinética
y energía potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los
alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 230. Las entalpías se determinan de
las tablas o directamente del software Propagua que ya se ha utilizado. Otra alternativa de
solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no
cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios
de entalpía.
Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas
del software Propagua.
. .
Q mac (hac1 hac2 ) (3.60
kg
)(293.2 84.10)
kJ
752.76
kJ
min kg min
Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que
se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma
intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido; si
Ejemplo 63
Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con
6 kg/s de vapor de agua, a una presión de 25 bares, una
temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s, si
luego de la expansión, el vapor sale con una calidad del
90% a una presión de 0.75 bares y con una velocidad de
170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina
si se conoce que la transferencia de calor a los
alrededores es de 20 kJ/kg. Figura 109: Datos del ejemplo
Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el
espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal
caso tiene aplicación la ecuación 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.
El cambio de energía potencial es despreciable. El cambio de energía cinética se
determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del
fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que
a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC,
entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el
software de propiedades del agua. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo
en cuenta la presión de 0.75 bares la calidad del vapor.
Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. Las entalpías halladas usando
el software “Propagua” se presentan en la siguiente tabla:
kJ
Estado Presión, Temperatura, Entalpía,
kg
Vapor 25 420 3285
x = 0,90 0.75 92 2435
kJ kJ
h (h2 h1 ) (2435 3285) 850
kg kg
m 2 kg 1kJ
(170 2 110 2 )( )( )( )
V V
2 2
s 2 kg 1000 J kJ
ec 2 1
8.4
2 2 kg
kJ kJ kJ kJ
w 20 8.4 (850 ) 821.6
kg kg kg kg
Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el
trabajo realizado por unidad de masa.
.
Potencia m w (6
kg kJ
)(821.6 ) 4930kW
s kg
Ejemplo 64
Desde el fondo de un depósito de agua donde la
temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa, se
desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y
llevarla a razón de 100 kg/minuto, hacia un tanque que
se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la
base del depósito, mediante una tubería de 2.67 cm de
diámetro interior; la presión en el punto de descarga es
de 350 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida
de energía debida a la fricción en el interior de la tubería
y la transferencia de calor con el medio exterior, ¿cuál Figura 110: Datos del ejemplo
debe ser la potencia de la bomba?
Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las
tuberías y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se
modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son
constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el
cambio de energía cinética, el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que
las pérdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energía cinética se
debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la
velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como
cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del
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software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión
y temperatura si se supone un proceso isentrópico, entonces con el valor de la entropía y
el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.
Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinámica para este proceso
se reduce a: w (ec e p h)
1 m2
2
2.67 cm
5.6 x10 4 m 2
2
A2 R
10000 cm
2
2
kg 1 min
m.
100 *
V2 min 60s
2.98
m
2 A2 1000kg 4 s
* 5.6 x10 m
2
m
3
m
(2.98 ) 2 0
V 2 V12 s m2 J
ec 2 4.44 2 4.44
2 2 s kg
m J
e p g ( z 2 z1 ) (9.8 2
)(8m 0) 78.4
s kg
Cambio de entalpía:
kJ kJ J
h h2 h1 (63.27 63.06) 0.21 210
kg kg kg
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J J
w (4.44 78.4 210) 292.84
kg kg
. .
W m w 100
kg
* 292.84
J
100
kg 1 min
* * 292.84
J J
488 488W
min kg min 60s kg s
Dispositivos de estrangulamiento
Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso será de flujo estable. En este
caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las
velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma
significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se
presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema, la
transferencia de calor es despreciable. Situación ilustrada en la figura 111, donde la línea
segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso se tiene:
Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales,
por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como
proceso isentálpico.
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T
Ecuación 233
P H
El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de
los valores de presión y temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas, es
positivo, lo cual significa que si disminuye la presión, la temperatura también disminuye. A
presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicaría
que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura
aumentaría.
Ejemplo 65
A la válvula de estrangulamiento de un sistema de
refrigeración, llega refrigerante 12, en estado de
líquido saturado, a una presión de 850 kPa. Luego
de pasar por la válvula la presión se reduce hasta
150 kPa. Determine la temperatura y la calidad del
refrigerante a salida de la válvula. Figura 112: Datos del ejemplo
El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa, según las
correspondientes tablas de propiedades termodinámicas, es .
A 150 kPa y
h hf 69.6 17.5
Por lo tanto x 0.32
hg h f 179.1 17.5
Toberas y difusores
Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad
del fluido al reducir gradualmente la presión; los difusores al contrario, experimentan un
aumento de la presión al disminuir la velocidad. El diseño de toberas y difusores depende
de la velocidad del fluido, para flujos subsónicos, es decir, con menor velocidad que la del
sonido, las toberas se diseñan en forma convergente, de tal manera el área de la sección
transversal se reduce gradualmente en la dirección del flujo, mientras que los difusores se
diseñan en forma divergente, el área de la sección transversal aumenta en la dirección del
flujo.
Las toberas, conocidas como también boquillas, se utilizan para inyectar un fluido a un
determinado proceso, por ejemplo un combustible a un motor, también se utilizan para
proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines
domésticos, industriales o para sofocar incendios.
Las toberas también son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros
de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontológicos o
simples pistolas para pintar.
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ec 2 ec1 (h2 h1 )
De donde se concluye que la energía de un fluido por unidad de masa es constante como
corresponde a un proceso de flujo estable. A continuación encontrará un problema de
ejemplo que ilustra esta situación.
Cámaras de mezcla
Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que
adquieran una determinada temperatura, al dispositivo que permite realizar esta
operación, se le conoce como cámara de mezcla el cual, no necesariamente es un
recipiente especial, por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio
para mezclar dos fluidos, como sucede en la regadera de un baño. La figura 124
representa una cámara de mezcla.
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En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial, energía cinética, no
se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior, en consecuencia,
de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que:
. . .
m1 m2 m3 Ecuación 236
De la ley de conservación de energía se establece otra relación:
. . .
m1 h1 m2 h2 m3 h3 Ecuación 237
Ejemplo 66
Por una tobera circula 2.0 kg/s de vapor de agua, el
cual entra a 350 ºC y 1700 kPa, y sale a con una
velocidad de 270 m/s a 1300 kPa. Si el área de la
sección transversal a la entrada es de 0.0186 m2 y se
consideran despreciables las pérdidas de calor, ¿con
qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura
sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a Figura 115: Datos del ejemplo
la salida?
Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor
sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. De la ecuación 270 se despeja el
valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra
la temperatura.
El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos
del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor.
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2 2
V1 V 2
De la ecuación 272 h2 (ec1 ec 2 ) h1 ( ) h1
2 2
kJ
2 2 2
17.63 270 m kg kJ kJ
h2 ( )( 2 )( 2
) 3144.7 3108.4
2 2 s m kg kg
1000 2
s
Para este valor de entalpía y 1300 kPa las propiedades del vapor son:
kg
m . s
2
A2
0.001542m 2
kg m
2 V 2 (4.8026 3 )(270 )
m s
Ejemplo 67
En un proceso se requiere un suministro de 2,5
kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. Para
suplir esta necesidad, se aprovecha el agua
procedente de un condensador la cual sale a 60
ºC y se conduce mediante una tubería conectada
a una unión en T donde se mezcla con agua
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El problema plantea dos incógnitas, los flujos másicos de las dos corrientes. En
consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las
ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos
corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una
temperatura intermedia que corresponde al caso de interés. Las entalpías se hallan con la
presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software
disponible.
.
m1 1.11
kg .
m2 1.39
kg
s s
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Flujo en tuberías
Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que
realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales
como trabajo eléctrico o trabajo de eje.
h u vP y u c p T
2 2
V 2 V 1
v( P2 P1 ) g ( z 2 z1 ) Ecuación 240
2
Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor
detenimiento en la mecánica de fluidos.
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Ejemplo 68
Un sistema de calefacción sencillo, utiliza aire
que circula por un ducto a razón 1.5 m3/s, el
cual se calienta al pasar por una resistencia
eléctrica de 9.0 kW. Si la transferencia de calor
del aire al medio exterior a través del ducto es
de 160 J/s y el aire, antes de pasar por la
resistencia, se encuentra a 14 ºC y 75 kPa
determine la temperatura con la cual sale el
aire. Figura 117: Ilustración del ejemplo
Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y
calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía.
El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31,8161 m3/kmol y la
entalpía molar es de 8.345,6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software Progases).
m3
1.5
Flujo molar n . s
3
0.0471
kmol
m s
31.8161
kmol
. . 0.160 kJ (9.0 kJ )
Q W s s 187.7 kJ
H .n 0.0471 kmol kmol
s
kJ kJ
H 2 H H 1 (187.7 8345.6) 8533.3
kmol kmol
Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada
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kJ
187.7
H kmol 6.45K
T
Cp kJ
29.08
kmol.K
Suponga que al comenzar el día está lleno hasta la mitad de su capacidad, luego se retira
una determinada cantidad y el nivel del líquido baja, enseguida se carga y en
consecuencia el nivel sube, esta situación se puede repetir varia veces. Por lo tanto las
propiedades del volumen de control elegido, en este caso el líquido que permanece en el
tanque en un determinado tiempo, representado en la gráfica por la línea segmentada,
cambian cuando se llena o se descarga. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no
estable.
Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y
energía fluían desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo.
Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de
control, en un instante determinado, son iguales en todas partes, aunque cambian con el
tiempo, lo hacen en forma uniforme. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida
pueden ser diferentes entre sí, pero sus correspondientes valores deben ser constantes
con respecto a la sección transversal de una entrada o salida.
2 2
EVC Q W mi (hi ½ V i gz i ) m j (h j ½ V j gz j ) Ecuación 242
Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones
donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de
energía cinética o potencial son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan
en las siguientes aplicaciones.
Si la velocidad del fluido en la línea de flujo es baja y no hay elevación apreciable, las
energías cinética y potencial en la línea de entrada y en el volumen de control son
despreciables. Bajo estas consideraciones la ecuación 240 se transforma en:
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Donde los subíndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de
control y el subíndice a la corriente de entrada.
m2 u 2 mi hi Ecuación 245
u 2 hi Ecuación 246
Es decir la energía interna final del volumen de control es igual a la entalpía del fluido en
la corriente de entrada. Esta relación permite resolver muchos problemas de orden
práctico, como se ilustra en el siguiente ejemplo.
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Ejemplo 69
Calcular la temperatura y la masa en el interior de
un tanque de 0.15 m3 que inicialmente se
encuentra vacío y se llena con dióxido de carbono
a 900 kPa y 350 K.
El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme, donde no hay trabajo, ni
intercambio de calor; las energías, cinética y potencial no son significativas; solo hay una
entrada de masa y no hay corrientes de salida. Para tal caso la entalpía del fluido a las
condiciones de la corriente de entrada es igual a la energía interna del fluido al llenarse
hasta alcanzar la presión de la corriente de entrada.
1 kmol 44 kg
Masa de CO2 = (0.15 m 3 )( )( ) 1.62 kg
4.0683 m 3 1 kmol
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Cuando se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presión elevada,
el fluido sale del recipiente, generando una disminución en su presión, este proceso
puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal
manera que las propiedades en toda la extensión del volumen de control seleccionado,
figura 121, sean iguales en un instante determinado.
Por otra parte, al aplicar la primera ley de la termodinámica, considerando, que no hay
trabajo, ni transferencia de calor y que las energías cinéticas y potenciales en el volumen
de control y en la corriente de salida son despreciables, la ecuación 240, en términos
diferenciales, se reduce a la siguiente expresión:
dm du
Ecuación 249
m pv
Por otro lado, si se considera la definición de volumen específico
V mv dV mdv vdm
dm dv
Ecuación 250
m v
du dv
Finalmente combinando las ecuaciones 247 y 248 se llega a que , igual a
pv v
Ejemplo 70
Un tanque de 0.60 m3, diseñado para contener, aire
comprimido de se encuentra a una presión manométrica de
350 kPa y 305 K. Si se abre la válvula y se permite que el
gas salga hasta que la presión en el interior se reduzca a 90
kPa. Determine la temperatura final del proceso si se
considera despreciable la transferencia de calor y la masa
de aire permanece en el tanque. La presión atmosférica es Figura 122: Tanque del
de 80 kPa. ejemplo
Para el análisis energético se elige como volumen de control el aire en el interior del
tanque. La presión en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como
consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. Si este proceso se realiza de tal
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manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas, entonces el
proceso es de descarga bajo estado uniforme.
En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso será adiabático
e internamente reversible, por lo tanto la entropía debe mantenerse constante durante
este proceso. Esta condición permite calcular la temperatura final, para lo cual es
necesario considerar al aire como gas ideal, lo cual se justifica, dado que el rango de
presiones que se manejan no son grandes. Para determinar la masa que queda en el
tanque, se debe calcular el volumen específico del estado inicial y el volumen específico
al final del proceso.
1 11, 4
P 430 kPa 1, 4
T2 T1 1 (305 K ) 234 K
170 kPa
P2
kJ
(8.314 )(305K )
RT1 kmol.K m3
v1 0.2500
MP1 kg kg
(28.96 )(350kPa)
kmol
Recuerde que representa el peso molecular del air y que la presión absoluta es igual a
la suma de la presión atmosférica más la presión manométrica, entonces:
1 1
P1 m 3 430kPa 1, 4 m3
v2 v1 (0.2500 ) 0.4850
P2 kg 170kPa kg
V2 0.6m 3
Masa que permanece en el tanque m2 1.24kg
v2 m3
0.4850
kg
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V1 0.6m 3
Masa inicial m1 2.40kg
v1 m3
0.25
kg
En las siguientes secciones se estudiarán las relaciones entre estas variables, cómo
determinar la humedad del aire atmosférico y utilizar esta información para dar solución a
problemas relacionados con la adecuación del aire atmosférico a las condiciones que se
requieran.
Como recordará de los estudios de química, para una mezcla de gases ideales se cumple
la Ley de Dalton o de las presiones parciales. Tal ley establece que la presión total de la
mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de cada uno de los gases
que componen la mezcla. Se entiende como presión parcial, la presión que ejercería cada
uno de los gases si se encontrara solo en el mismo recipiente donde se encuentra dicha
mezcla y a la misma temperatura. Matemáticamente esta ley se expresa mediante la
ecuación 253.
P p A p B pc ... pi Ecuación 253
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ni p
yi i Ecuación 254
n P
La relación entre la cantidad de vapor de agua y la cantidad de aire seco se conoce como
humedad absoluta, la cual puede expresarse como de masa de agua/masa de aire seco
y en este caso recibe el nombre de humedad específica o también en moles de
agua/moles de aire seco y en este otro caso se denomina humedad molar.
Esta relación cambia de un sitio a otro del planeta o incluso en un mismo sitio,
dependiendo de las condiciones climáticas, durante un determinado intervalo de tiempo.
Muchos fenómenos biológicos y microbiológicos dependen de la humedad, una humedad
excesiva puede deteriorar muy rápidamente un alimento al favorecer el crecimiento
microbiano y la actividad enzimática, en cambio una escasa humedad traería como
consecuencia la resequedad, endurecimiento o resquebrajamiento que cambian las
propiedades organolépticas de algunos alimentos.
Tanto la masa de agua en el aire como la masa de aire seco se determinan mediante la
ecuación de estado y la masa molecular respectiva.
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Humedad relativa
Con mucha frecuencia la humedad del aire se expresa como la relación entre la cantidad
de agua presente en el aire y la cantidad máxima de agua que el aire puede contener a
una determinada temperatura. Esta relación se conoce como humedad relativa, la cual
generalmente, se representa por la letra griega . Entonces, dado que la cantidad de agua
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Recuerde que a una determinada temperatura la presión de vapor del agua es igual a
su presión de saturación a esa temperatura.
Ejemplo 71
Si a 80 kPa y 10 ºC el aire de una bodega para el almacenamiento de productos vegetales
tiene una humedad relativa del 75% ¿cuál será la humedad específica y la humedad
molar?
Con los datos del porcentaje de humedad relativa y la presión de vapor del agua a 10 ºC,
se calcula la presión parcial del agua en el aire. Utilizando la ecuación de estado se
despeja el número de moles presente en el aire y con la masa molecular se establece la
masa del agua.
Como se conocen la presión total y la presión parcial del agua, aplicando la ley de Dalton
se determina la presión parcial del aire y en forma similar se expresa el número de moles
y correspondiente masa de aire seco.
Humedad específica
kg agua
m H 2O p H 2O M H 2 O (0.92kPa)(18.0 ) kg de agua
mol 0.0072
mas p as M as kg aire sec o kg de aire sec o
(79.08kPa)(28.97 )
mol
Del ejemplo anterior se puede deducir la relación existente entre la humedad específica y
la humedad relativa:
kg
m H 2O p H 2O M H 2 O ( p H 2O )(18.015 )
mol ( p H 2O )(0.622)
mas p as M as kg ( P p H 2O )
( P p H 2O )(28.97 )
mol
P
Ecuación 257
p
H 2O ( 0.622)
o también
0.622 ( p H 2O )
Ecuación 258
P ( p H 2O )
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Punto de rocío
Usted seguramente ha observado que cuando se levanta en las mañanas y corre las
cortinas, encuentra que los vidrios de las ventanas están empañados, cubiertos de finas
gotitas de agua.
Este fenómeno se debe a que en las madrugadas la temperatura del exterior es muy baja
provocando que la presión de vapor del agua disminuya por debajo de la presión parcial
del agua en el aire de la habitación con lo cual se dan las condiciones termodinámicas
para que se produzca la condensación del agua presente en el aire. La temperatura a la
cual se produce la condensación de una mezcla de aire y vapor de agua que se enfría a
presión constante se denomina punto de rocío.
Para una determinada presión de vapor de agua existe una correspondiente temperatura
de saturación, esta temperatura corresponde al punto de rocío. Entonces, si se conoce la
presión del vapor de agua, en las tablas de propiedades termodinámicas del agua o en el
software que presenta esta información, fácilmente se determina el punto de rocío.
Ejemplo 72
A 25 ºC la humedad relativa del aire en una bodega es del 70%, hasta que temperatura se
puede enfriar el aire sin que se presente condensación.
Para que no se presente condensación se requiere que la presión parcial del agua en el
aire sea inferior a la presión de vapor del agua a una determinada temperatura.
Entonces para solucionar el problema planteado basta con encontrar el punto de rocío o
temperatura de saturación del agua a una presión de vapor igual a la presión parcial del
agua en el aire a 25 ºC.
Consultando los datos de las propiedades termodinámicas del agua se encuentra que a
25 ºC la presión de vapor del agua es de 3.17 kPa. Entonces:
Para una presión de vapor del agua de 2.22 kPa la temperatura de saturación es de 19
ºC. Si se quiere evitar que condense el agua, la temperatura debe mantenerse por encima
de este valor.
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Cuando una corriente de aire circula en contacto con la superficie de agua líquida en un
conducto de paredes adiabáticas, tal como el que se muestra en la figura 137, el agua
pasa de la fase líquida hacia la fase gaseosa ocasionando que la humedad del aire
aumente.
Si la extensión de la superficie de contacto entre las fases es suficiente, el aire saldrá del
conducto como aire húmedo saturado. ¿Cómo cree que cambie la temperatura en este
proceso? Para responder a esta pregunta debe considerar el intercambio de energía que
se presenta durante la evaporación del agua, como el dispositivo en el cual se realiza este
proceso es adiabático, parte del calor que requiere el agua para evaporarse procede del
aire, en consecuencia la temperatura va a descender hasta que se alcance la saturación.
Esta temperatura se conoce como temperatura de saturación adiabática.
La temperatura de saturación del agua se utiliza para determinar la humedad relativa del
aire. Para establecer esta relación es necesario considerar un proceso de flujo
permanente del aire que fluye y del agua la cual se suministra con la misma rapidez con la
cual se evapora a la temperatura de saturación del aire. Bajo estas condiciones un
balance de materia en el proceso de flujo permanente con dos entradas y una salida,
como el ilustrado en la figura 124, permite determinar la cantidad de agua evaporada para
alcanzar la saturación en un determinado intervalo de tiempo.
ma2 ma1 mH 2O Ecuación 259
Figura 124: Proceso de saturación adiabática del aire con vapor de agua
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Dado que el flujo de aire seco permanece constante a la entrada y salida del proceso de
saturación, también se puede establecer un balance solo para el agua, de la siguiente
forma:
m(H 2O)2 m(H 2O)1 mH 2O Ecuación 260
Donde m(H 2O ) 2 = flujo másico del agua que acompaña al aire a la salida
m(H 2O )1 = flujo másico del agua que acompaña al aire a la entrada
mH 2O = flujo másico del agua evaporada
La masa de agua en el aire se puede expresar en función del producto de la masa de aire
seco y la humedad específica como se deduce de la ecuación 255.
mas2 mas
1 mH 2O
Donde mas = flujo másico del aire seco
2 = humedad específica a la salida
1 = humedad específica a la entrada
mH 2O = flujo másico del agua evaporada
H salida H entrada
La suma de las entalpías de las corrientes que entran debe ser igual a la suma de las
entalpías de salida. Aplicando este principio se obtiene la siguiente ecuación:
ma s (has2 ) m(H 2O)2 h( H 2O)2 ma s (has1 ) m(H 2O)1 h( H 2O)1 mH 2O hH 2O Ecuación 262
Si en la ecuación 262 el flujo másico del agua en función del flujo de aire seco y las
correspondientes humedades específicas se llega a
mas
(has2 ) mas2 h( H 2O)2 mas
(has1 ) mas1h( H 2O)1 mas
(2 1 )hH 2O Ecuación 263
El cambio de entalpía para aire seco se puede expresar en función del calor específico y
el cambio de temperatura. Entonces:
c p (T2 T1 ) 2 (h( H 2O ) 2 hH 2O )
1 Ecuación 266
h( H 2O )1 hH 2O
La humedad específica del aire a la salida, 2, se determina con la temperatura de salida
y la humedad relativa del aire saturado que corresponde al 100%.
Del análisis realizado se deduce que la humedad del aire a una determinada temperatura
se puede establecer si se hace pasar por un dispositivo de saturación adiabática y se
determina la temperatura con la cual sale.
Ejemplo 73
Se desea determinar la humedad específica y la humedad relativa de una mezcla del aire
atmosférico que encuentra a 22 ºC y 83.0 kPa si la temperatura de saturación adiabática
es de 12.5 ºC.
Para determinar la humedad específica es necesario consultar el calor específico del aire,
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las entalpías del agua como líquido saturado y como vapor saturado a la temperatura de
saturación adiabática, en este caso 12.5 ºC, y la entalpía del agua como vapor saturado a
la temperatura de 22 ºC.
También se debe calcular en primer lugar la humedad específica del aire saturado a partir
de los datos de la presión total y la presión de vapor del agua a la temperatura de 12.5 ºC.
Consultando los datos de las propiedades termodinámicas del agua se encuentra que:
kJ kJ
h( H 2O ) g 12,5ºC 2524 h( H 2O )l 12,5ºC 52.50 p H 2O (12,5ºC ) 1.4kPa
kg kg
kJ kJ
h( H 2O ) g 22ºC 2541 p H 2O ( 22ºC ) 2.6kPa c p aire 1.003
kg kg.K
kJ kJ
(1.003 )(285.5 295) K 0.011(2524 52.5)
kg.K kg
1
kJ
(2541 52.5)
kg
kg de agua
1 0.0071
kg de aire sec o
Otra forma de encontrar la humedad del aire consiste leer directamente en termómetros
corrientes las denominadas temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo. La
temperatura de bulbo seco es aquella que se mide directamente en el seno del aire,
mientras que la temperatura de bulbo húmedo es la temperatura que registra un
termómetro al cual se le ha recubierto el bulbo con una gasa embebida en agua, luego de
alcanzar el equilibrio cuando circula una corriente de aire.
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Si el aire no se encuentra saturado el agua que rodea al bulbo del termómetro, se evapora
ocasionando un descenso en la temperatura de tal manera que entre más seco se
encuentre el aire más bajo será el valor de la temperatura de bulbo húmedo. Si el aire se
encuentra saturado no se presentará evaporación y en consecuencia la temperatura de
bulbo húmedo será igual a la temperatura de bulbo seco.
Este método es el más utilizado para la determinación de la humedad del aire debido a su
gran simplicidad y constituye el fundamento del funcionamiento de muchos higrómetros,
sin embargo dado los adelantos de la electrónica, en la actualidad existen instrumentos
provistos con sensores fabricados con materiales que cambian sus propiedades eléctricas
al estar en contacto con atmósferas con mayor o menor humedad, de tal manera que este
cambio produce una señal eléctrica que permite leer y registran directamente la humedad
del aire.
Cada vez más se utilizan estos instrumentos y la tendencia que se presenta indica que
hacia el futuro los higrómetros de bulbo seco y bulbo húmedo serán remplazados por
dispositivos electrónicos y digitales para la medida de la humedad del aire.
Figura 125: Disposición de termómetros para determinar temperaturas de bulbo seco y de bulbo
húmedo
Carta psicrométrica
Las unidades dependen del sistema que se utilice, por lo general se presentan cartas
psicrométricas para el SI y para el sistema inglés. Para cada humedad específica del aire
atmosférico existe una temperatura de saturación, es decir una temperatura donde la
humedad relativa es del 100%. Cada pareja de valores de temperatura de saturación y
humedad específica determinan un punto en la carta psicrométrica. El conjunto de estos
puntos corresponde a la línea de saturación o línea de humedad relativa del 100%, como
se observa en la figura 126, en la cual se han representado en forma esquemática sus
principales líneas.
En ella, por ejemplo, Usted puede apreciar que al seguir la línea de saturación, a mayor
temperatura la humedad específica del aire es mayor, en otras palabras, la gráfica
muestra de forma visual y cuantitativamente que al aumentar la temperatura aumenta la
capacidad del aire para retener agua.
Otras líneas que aparecen en la carta psicrométrica son las de volumen específico
constante, temperatura de bulbo húmedo constante y entalpía constante. La entalpía y el
volumen específico tienen sus correspondientes escalas, mientras que la temperatura de
bulbo húmedo se lee en el eje horizontal para la coordenada de la intersección con la
línea de saturación ya que en este punto la temperatura de bulbo seco y la de bulbo
húmedo son iguales.
Por los puntos A y B pasan las correspondientes líneas de temperatura de bulbo húmedo
constante cuyos valores se leen sobre el eje horizontal para la intersección de estas
líneas con la línea de saturación. Observe como la diferencia (TbsB -TbhB) es mayor que la
diferencia entre (TbsA – TbhA) ¿qué significado tiene este comportamiento? Cuando se
alcanza el punto de rocío, ¿qué relación hay entre la temperatura de bulbo seco, la
temperatura de bulbo húmedo y la temperatura de saturación?
En este proceso la humedad relativa aumenta. El proceso contrario implica que el aire a
temperatura constante pierde humedad. La diferencia entre los valores de las humedades
específicas de los puntos A y B corresponde al agua ganada o perdida por unidad de
masa de aire seco.
La diferencia entre estos valores permite calcular fácilmente la cantidad de agua retirada
de un material que ha sido sometido a un secado o a una deshidratación si se conoce la
humedad específica inicial del aire utilizado en este proceso y su correspondiente flujo
másico; también permite calcular la cantidad de agua que se requiere suministrar al aire
para que alcance una determinad humedad relativa para que cumpla con las condiciones
apropiadas para crear un ambiente propicio para el almacenamiento de algunos productos
alimenticios.
La carta psicrométrica constituye una herramienta muy valiosa para todo ingeniero ya que
ahorra muchos cálculos como los realizados en el ejemplo 68; por mucho tiempo ésta fue
la fuente de datos para las diferentes aplicaciones técnicas, sin embargo, actualmente a
través de Internet se encuentran programas que proporcionan en forma inmediata los
valores de las propiedades psicrométricas en forma rápida y precisa si se conocen dos
variables y la presión atmosférica o la elevación sobre el nivel del mar. En la figura 130 se
muestra una interfase de uno de estos programas.2
El programa funciona en forma intuitiva y muy sencilla, en la tabla del lado izquierdo
aparecen los datos que se deben introducir. Se debe elegir en primer lugar el sistema de
unidades con el cual se quiere trabajar, luego se establecen la temperatura del aire y la
altitud sobre el nivel del mar, enseguida se selecciona o bien la temperatura de bulbo
húmedo, la humedad relativa o el punto de rocío y finalmente se da clic en el botón
“Calcular” e inmediatamente se actualizan los valores de las propiedades como la presión
2
MILLÁN, José A. Psicrometría. En: http://www.sc.ehu.es/nmwmigaj/CartaPsy.htm.
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La ventaja del software sobre la carta psicrométrica salta a la vista. En primer lugar los
datos que se necesitan se obtienen en forma simultánea e instantánea lo que implica un
apreciable ahorro de tiempo, por otro lado, para cada presión se requiere de una carta
diferente y este factor constituye una gran limitante. El software en cambio proporciona los
datos para cualquier presión.
En los ejemplos siguientes se utilizaran los datos de las propiedades psicrométricas para
resolver algunos problemas prácticos.
Ejemplo 73
El reporte meteorológico de una ciudad situada a 1600 m sobre el nivel del mar indica una
temperatura de 25 ºC y una humedad relativa del 85%. Calcular la cantidad de agua
presente en 50 m3 del aire atmosférico.
La altura sobre el nivel del mar determina la presión atmosférica, con los valores de la
temperatura y la humedad relativa se determina la presión parcial del agua en el aire.
Con este dato y suponiendo un comportamiento de gas ideal se halla la masa de agua
mediante la ecuación de estado.
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A 1600 m sobre el nivel del mar la presión es de 83.5 kPa. A esta presión, a 25 ºC y para
una humedad relativa del 85%, la presión parcial del agua es de 2,69 kPa. Dato obtenido
del software “Carta psicrométrica”.
( p H 2O )VM H 2O
m H 2O n H 2O M H 2O
RT
kg
(2.69kPa)(50m 3 )(18 )
m H 2O kmol 0.978 kg
kJ
(8.31 )(298K )
kmol.K
Ejemplo 74
Se desea diseñar un dispositivo de acondicionamiento de aire que trabaje a una altura de
2600 m sobre el nivel del mar y maneje un flujo másico de 30 m3/min de aire atmosférico a
12 ºC y 35% de humedad relativa y lo acondicione mediante un calentamiento inicial hasta
que alcance una temperatura de a 20 ºC y luego mediante una adición de vapor de agua
hasta elevar la humedad relativa al 55% y la temperatura a 25 ºC. Determinar la potencia
calorífica que requiere para el calentamiento y la cantidad de vapor de agua que se debe
proporcionar.
A las condiciones iniciales se determina el valor de las presiones parciales del vapor de
agua y del aire seco, con los cuales se hallan las masas correspondientes utilizando la
ecuación de los gases ideales.
Teniendo en cuenta que la humedad específica del aire en la primera etapa es constante,
la primera ley se reduce a
kg kJ
30.68 - 22.56 218.7
kJ
Q mas (h20C h12C ) 26.93
min kg min
kJ 1 min
Q (218.7 )( ) 3.64kW
min 60 s
mas (2 ) mH 2O(v ) mas
(3 )
Ejemplo 75
El aire de la atmósfera de una región que se encuentra a 1000 m sobre el nivel del mar,
está a 28 ºC y tiene 80% de humedad relativa; debe acondicionarse para que entre a una
cava como aire saturado a 10 ºC, para lo cual se utiliza un dispositivo que maneja un flujo
másico de aire de 15 m3/min, donde primero se enfría hasta alcanzar la temperatura de
rocío y luego mediante enfriamiento posterior se condensa el agua, manteniendo las
condiciones de saturación, hasta alcanzar la temperatura final. ¿Cuál es la humedad
específica final? ¿Qué cantidad de agua por minuto se debe retirar? ¿Qué cantidad de
calor por minuto se debe retirar en todo el proceso?
Q mas (h10C h28C ) hH 2O (l 10C )
kJ
Del software propagua: hH 2O (l 10C ) 42
kg
kg kJ kg kJ
Q (15.20 )(31,82 - 83,56) (0.199 )(42 )
min kg min kg
kJ
Q 778
min
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Conceptualización y análisis 9
4. ¿Pueden, dos máquinas térmicas que trabajan entre las mismas temperaturas
tener eficiencias diferentes? Argumente su respuesta.
Autoevaluación 9
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 15 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) La segunda ley de la termodinámica permite 6) Al ocurrir un proceso irreversible la entropía del
establecer universo
a) temperatura a) máxima
b) energía interna b) cero
c) entropía c) menor que cero
d) entalpía. d) mayor que cero
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Problemas de aplicación 9
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Determine la máxima cantidad de trabajo que puede producir una máquina ideal que trabaja
entre 360 y 900 K si de la fuente de alta temperatura recibe, en forma de calor, 5.000 kJ. Calcule
también el calor que se pierde en este proceso.
2. Calcule el tiempo que se necesitaría para congelar 5,0 kg de agua que se encuentra a 25 ºC si la
potencia del refrigerador ideal que se utilizaría es de 2,0 kW.
3. Determine la potencia en kW de una bomba calorimétrica para que suministre 80.000 kJ/h si el
coeficiente de la bomba calorimétrica es de 2,5.
4. Calcule el trabajo involucrado en cada una de las etapas de un ciclo de Carnot realizado por 0,25
moles de un gas ideal si inicialmente, el gas, se encuentra a 80 kPa y 17 1C, durante la
compresión isotérmica la presión aumenta hasta 100 kPa y después de la compresión adiabática,
la temperatura llega a 927 1C. (Se asume para un gas ideal que γ = 1,4).
5. Si un sistema formado por 2,5 moles de nitrógeno se expande isotérmicamente hasta reducir
la presión hasta la mitad del valor inicial. ¿Cuál el cambio de entropía en este proceso?
10. Calcule la cantidad de calor retirada, el % de vapor que se condensa y el cambio de entropía,
cuando 2,0 kg de vapor de agua que se encuentran en un tanque cerrado a 150 ºC y 120 kPa
se enfría hasta una temperatura de 80 ºC.
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Conceptualización y análisis 10
3. Entre dos rangos de presiones iguales ¿cuál de los ciclos anteriores tiene una
mayor eficiencia?
4. Establezca una relación de correspondencia entre cada una de las etapas del ciclo
de Brayton y los componentes necesarios para el funcionamiento de una turbina.
5. ¿En qué procesos difieren los ciclos de potencia de gas y los ciclos de potencia de
vapor?
6. Describa cada uno de los cambios que ocurren en la sustancia de trabajo durante
la etapa de expansión isobárica de un ciclo de Rankine
9. ¿Qué características termodinámicas debe poseer una sustancia para que pueda
ser utilizada como refrigerante?
10. ¿Cuáles son las principales aplicaciones de los sistemas de refrigeración de gas?
Autoevaluación 10
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) En los ciclos ideales de potencia la sustancia de 6) El fluido de trabajo cambia de fase en el ciclo de
trabajo es
a) Carnot
a) el combustible gaseoso b) Diesel
b) el aire c) Brayton
c) los gases de combustión d) Rankine
d) la mezcla carburante
7) Mediante el ciclo inverso de Carnot se estudia el
2) El funcionamiento de un motor a gasolina se comportamiento ideal de
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4) Si en un ciclo de Otto la relación de 9) El COP de una bomba de calor ideal que extrae
compresión aumenta se puede deducir que calor a -13 ºC y lo cede a 27 ºC, es
Problemas de aplicación 10
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
2) Un ciclo ideal de Diesel opera con una relación de compresión de 9.0 y las condiciones iniciales
son 27 1C y 92 kPa. El volumen inicial del cilindro es de 7,72 x 10-3 m3. Si al aire se le suministran
4.3 kJ en forma de calor durante el proceso de expansión isobárica determine la presión y
temperatura al final de cada proceso y la eficiencia del ciclo.
3) Un ciclo de Brayton simple que usa aire como fluido de trabajo tiene una relación de presiones de
12. Si el aire entra al compresor 300 K y 80 kPa, y a la turbina a 1.250 K ¿cuál será la temperatura
a la salida del compresor y a la salida de la turbina? Determine el trabajo del compresor, el
trabajo producido por la turbina y el calor transferido durante los procesos isobáricos.
4) Calcular la potencia de una planta de vapor que trabaja con un ciclo ideal de Rankine simple entre
3,5 MPa y 60 kPa. La temperatura del vapor a la entrada de la turbina es de 420 1C y el vapor
circula a través del ciclo a razón de 25 kg/s.
5) Una nevera utiliza refrigerante 12 como sustancia de trabajo y funciona mediante un ciclo ideal
de refrigeración por compresión de vapor entre 0.1 y 0.65 MPa. El flujo másico del refrigerante es
de 0,056 kg/s. Calcular la potencia calorífica retirada del espacio refrigerado, la potencia calorífica
cedida al ambiente y la potencia suministrada por el compresor.
Conceptualización y análisis 11
10. Un operario abandonó por un tiempo su trabajo dejando por descuido abierta la
válvula de un tanque de aire comprimido, cuando regresó encontró que el tanque
estaba recubierto de hielo. Explique ¿por qué pudo haber ocurrido tal fenómeno?
Autoevaluación 11
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 12 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva a estudiar este capítulo. No
avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas.
1) Si en cualquier punto de un volumen de control 6) La primera ley para un proceso de flujo
las propiedades de un fluido en un instante permanente donde solo se encuentra un
determinado son iguales, se dice que el flujo es dispositivo como una bomba o un compresor se
expresa mediante la ecuación
a) estable
b) uniforme a) w = –h
c) permanente b) q = h
d) estacionario c) q – w = h
d) q – w = u + pv
2) El caudal volumétrico de un fluido a través de
una tubería depende de 7) El coeficiente Joule Thomson de un gas es
una medida de la variación de la
a) densidad y área de la tubería temperatura con respecto a la presión
b) densidad y velocidad durante un proceso
c) velocidad y diámetro de la tubería
d) velocidad y caída de presión
a) isentrópico
b) isoentálpico
3) En un punto de un volumen de control la suma
c) isocórico
de la energía interna del fluido más el trabajo de
d) adiabático
flujo es igual, para ese punto, a la
8) Cuando un fluido pasa a través de una tobera,
a) energía cinética
experimenta un aumento de
b) energía potencial
c) energía total
a) entalpía
d) entalpía
b) presión
c) energía cinética
4) Si el diámetro de una tubería se reduce a la d) energía interna
mitad la velocidad
9) Al llenar un recipiente con un fluido procedente
a) aumenta cuatro veces de una línea de carga se presenta igualdad entre
b) aumenta dos veces la energía interna del fluido y la
c) disminuye dos veces
d) disminuye cuatro veces a) entalpía en la línea de carga
b) entalpía en el interior del recipiente
c) energía cinética al entrada
5) En un intercambiador de calor donde no se d) entropía antes de entrar al recipiente
presentan pérdidas de energía hacia el exterior,
el cambio de entalpía de uno de los fluidos, es 10) Cuando se abre la válvula de un cilindro que
igual al contiene un gas se presenta
Problemas de aplicación 11
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
2. Para suplir las necesidades de agua de una planta procesadora de alimentos se bombea agua
desde un pozo a 15 metros bajo la superficie, hasta la parte más alta de la edificación situada a
20 m sobre el suelo mediante una bomba de 1,5 kW, Si se descarta cualquier pérdida de
energía por fricción o por transferencia de calor determine, el máximo flujo de agua que puede
mantenerse mediante este sistema de bombeo.
3. Un calentador eléctrico tiene una resistencia de 15,0 kW. Si el agua entra de manera
permanente a 14 ºC y 110 kPa, determine el flujo másico para que el agua salga
continuamente a 65 ºC.
4. Una turbina adiabática se alimenta mediante 7,0 kg/s de vapor sobrecalentado a 400 ºC y 10
MPa. El vapor sale a 75 kPa y con una calidad del 90%. Si se desprecian los cambios de energía
cinética y de energía potencial, determine la potencia de la turbina.
5. Un cilindro de paredes metálicas inicialmente vacío y tiene una capacidad de 0,20 m 3, se carga
con oxígeno proveniente de una línea de llenado a 200 kPa y 10 ºC hasta que la presión en el
cilindro llega 200 kPa. Determine la temperatura y la masa en el interior del cilindro después
del proceso.
Conceptualización y análisis 12
4. ¿Cómo se podrían alcanzar temperaturas tan bajas como para licuar el aire?
6. ¿Qué relación existe entre la humedad relativa del aire atmosférico y la diferencia
entre las temperaturas de bulbo seco y de bulbo húmedo?
10. ¿Cuál temperatura de bulbo húmedo será mayor, la del aire con una humedad
relativa de 50% o la del aire con humedad relativa del 90% a igual temperatura y
presión? Justifique su respuesta.
Autoevaluación 12
Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada
pregunta. Compare con la información de retorno. Si el resultado es inferior al 70%, vuelva repasar los conceptos
involucrados en cada una de las preguntas que no respondió acertadamente.
1) Una de las propiedades de la leche, necesarias 6) La relación entre la presión parcial del vapor de
para determinar el calor requerido durante la agua en el aire atmosférico y la presión de vapor
pasterización, es su del agua a una determinada temperatura se
denomina
a) entropía
b) volumen específico a) humedad específica
c) calor latente b) humedad relativa
d) calor específico c) fracción molar
d) presión de saturación
2) La temperatura en el interior de un autoclave,
lleno con vapor saturado, se determina si se 7) Si la temperatura del aire permanece
conoce constante y su temperatura de bulbo
húmedo disminuye, significa que
a) la presión
b) la velocidad del vapor a) la humedad del aire aumenta
c) el flujo másico del vapor b) la entalpía del aire aumenta
d) el calor de vaporización c) la presión de saturación disminuye
d) la presión parcial de H2O disminuye
3) El funcionamiento de un compresor se modela
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Problemas de aplicación 12
Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas, compare los resultados con
la información de retorno. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría, discuta con
sus compañeros, si persiste las dudas, plantéelas en la sesión de tutoría.
1. Cuando a un flujo permanente de aire seco se suministra una potencia calorífica de 30 kW, a
presión constante, el gas se calienta desde 20 ºC hasta 110 ºC. Si el cp promedio en este rango
de temperaturas puede tomarse como 1,0045 kJ/(kg.K) ¿cuál será el caudal másico del gas.
2. A una marmita para escaldado de vegetales, llega vapor saturado seco a 150 ºC y sale con una
calidad del 60%. Determinar la cantidad de de vapor que sería necesario utilizar en el proceso
de elevar la temperatura de 250 kg de agua desde 15 hasta 70 ºC si la presión se mantiene
constante en 1 atmósfera.
4. Se desea conocer la cantidad de agua y el calor retirado por kg de aire seco en una unidad de
acondicionamiento de aire si se conoce que el aire entra a una temperatura de 32 ºC, presión
de 101,3 kPa y humedad relativa del 80%; el aire sale a una temperatura de 15 ºC, presión de
95,0 kPa y 40% de humedad relativa.
5. Se desea concentrar por evaporación 100,0 kg/h de un jugo que contiene un 5% de sólidos
hasta aumentar la concentración al 30% para lo cual se insufla, en el líquido, aire en
contracorriente a 50 ºC, 1,0 atmósferas y 5,0 % de humedad relativa; si el aire se enfría
adiabáticamente y sale saturado ¿qué flujo másico de aire se necesita?
Hougen, O., Watson, K., & Ragatz, R. (1988). Principios de los procesos químicos.
Barcelona: Reverté.
National Institute of Standards and Technology. (s.f.). Libro del Web de Química de Nist.
Obtenido de http://webbook.nist.gov/chemistry/
Russell, L., & Adebiyi, G. (2000). Termodinámica clásica. México: Pearson Educación
Latinoamericana.
Smith, J., & Van Ness, H. (1982). Introducción a la termodinámica en ingeniería química.
México: Mc Graw Hill.
Van Wylen, G., Sonntag, R., & Borgnakke, C. (2003). Fundamentos de termodinámica.
México: Limusa.
INFORMACIÓN DE RETORNO
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INFORMACIÓN DE RETORNO 1
1. b 2. d 3. c 4. c 5. a
6. c 7. b 8. c 9. a 10. b
Problemas de aplicación
J
0.025(8.31 )(414.7 K )
V2 mol.K 0.0008 m 3 0.8 L
107700 Pa
V 800cm 3
h 26.7 cm
A 30cm 2
J
2mol(8.31 )(298K )
2. V1 mol.K 0.066 m 3 66 L
75000 Pa
P2 (1 0.40)(75kPa) 45 kPa
(75kPa)(66 L)
V2 110 L
45kPa
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P2V2 (1 atm)(89.6 L)
P3 0.67 atm
V3 134.4 L
V4 V3 T4 T1
PV (250kPa)(0.1 m 3 )
4. n 0.0104 kmol 10.4 moles
RT kJ
(8.31 )(288 K )
kmol.K
16 g
mCH 4 (10.4 moles )( ) 166.4 g
1 mol
Ya que las paredes del tanque son rígidas el proceso que ocurre es isocórico, por tanto
P1T2 (250 kPa)(303 K )
V2 V1 P2 263 kPa
T1 288 K
1 mol
n N 2 (7000 g )( ) 250 moles
28 g
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1 mol
nCO2 (4400 g )( ) 100 moles
44 g
250moles 100moles
x N2 0.71 xCO2 0.29
350moles 350moles
Asumiendo que las paredes del sistema son rígidas y que la temperatura se mantiene
constante la presión será directamente proporcional al número de moles. Entonces se
calcula el número de moles de nitrógeno adicionales y con ese dato se determina el
nuevo número de moles totales y la presión final.
1 mol
n N 2 (2000 g )( ) 71.4 moles ntotales 350 71.4 421.4 moles
28 g
INFORMACIÓN DE RETORNO 2
1. b 2. c 3. c 4. b 5. b
6. d 7. c 8. b 9. a 10. c
Problemas de aplicación
1.
5
TºC ( )(Tº F 32) si TºC Tº F T
9
9T 5T 160 4T 160 T 40
TK 40 273.15 233.15 K
TR 40 459.67 419.67 R
Tº P 500 100
2. 4 Tº P 4TºC Tº P 100 4TºC
TºC 100 0
Tº P 4TºC 100
Tº P 500 100 20 20
Tº P Tº F 9Tº P 900 20Tº F 640
Tº F 212 32 9 9
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20
Tº P 100 (Tº F 32)
9
20Tº F 260
Tº P
9
3. En primer lugar se debe calcular el área de transferencia y remplazar los valores
en la ecuación para la tasa de transferencia de calor por conducción.
A (3 m)(5 m) 15 m 2
T W 15 K
Q. k t A 0.7( )(15 m 2 )( ) 1050 W
x m.K 0.15 m
4. La forma de transmisión de calor es la de conducción por lo tanto se despeja el
cambio de temperatura de la ecuación 23, correspondiente a la tasa de
transferencia de calor para la conducción.
0.3 m
A .R 2 .( ) 2 0.071 m 2
2
Q x. ( 600 W )(0 .0015 m)
T 0.062 K 0.062 º C
kt A W 2
(204 ))(0.071 m )
m.K
Dado que la temperatura de la superficie exterior debe ser mayor que la de la
superficie interior T Texterior Tint erior luego
5. Si el objeto se puede considerar como un cilindro, debe irradiar calor desde todas
las caras, entonces se debe calcular el área correspondiente a la superficie total.
0.20 m
A 2(R 2 ) (2R) L 2 ( ) 2 2 (0.20 m)(0.40 m) 0.565 m 2
2
W
Q . A(Ts4 Talr
4
) 0.8(5.67 x10 8 )(0.565 m 2 )[(600 K ) 4 (300 K ) 4 ]
m2 K 4
Q . 3114 W
INFORMACIÓN DE RETORNO 3
1. b 2. c 3. d 4. a 5. b
6. c 7. b 8. c 9. d 10. d
Problemas de aplicación
C 60 s
1. W VIt (110 V )(5 )(5 min)( ) 165000 J
s min
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2.54 cm 1m
2. F .r (10 N )( )( ) 0.127 N .m
2 100 cm
2. .n. 2 (3000 giros)(0.127 N .m) 1 min
W 2 .n. W. ( )
t (1 min) 60 s
W . 40 W
1 mol V2 P
3. nCO (280 g )( ) 10 moles W nRT ln( ) nRT ln( 1 )
28 g V1 P2
J 110 kPa
W (10 moles )(8.31 )(400 K ) ln( ) 53498 J
mol.K 550 kPa
W
4. W P(V2 V1 ) V2 V1
P
J
(2 mol )(8.31 )(330 273) K
V1 mol.K 0.050m 3 50 L
200000 Pa
90 kJ 1000 L
V2 ( )( ) 50 L 500 L
200 kPa m3
m
(200 kg)(9.8 )(12 m)
mgy s2
5. W 2352 W 2.35 kW
.
t 10 s
INFORMACIÓN DE RETORNO 4
1. c 2. b 3. b 4. a 5. c
6. d 7. a 8. c 9. b 10. d
Problemas de aplicación
m3
v 0.0996 a la presión de
kg
A la presión de , v g 0.1318, v f 0.001154 entonces
0.0996 0.001154
x 0.7535
0.1318 0.001154
V 0.40 m 3
mvapor inicial 4.016 kg
v m3
0.0996
kg
mvapor final (0.7535)4.016 kg 3.03 kg
mvapor condensado 4.02 kg 3.03 kg 0.99 kg
b. A 80 ºC la presión de saturación es de .
c. A las condiciones finales los volúmenes específicos del vapor y del líquido son
respectivamente 3,4087 y 0,001029 m3/kg. Con estos datos se calcula la
calidad del vapor
1.7570 0.001029
x 0.5037
3.4087 0.001029
Lo cual significa que a 80 ºC hay aproximadamente la misma cantidad de
vapor que de líquido.
0.180 m 3
mvapor inicial 0,102 kg
m3
1.7570
kg
mvapor final (0.5037)0.102 kg 0.0514 kg
mlíquido 0.102 kg 0.0514 kg 0.0506 kg
kPa.m 3
8.314 .400 K
RT kmol.K m3
V 0.6651
P 5.000 kPa kmol
kPa.m 3 kPa.m 6
8.314 .400 K 366
RT a kmol.K kmol 2
P 2 4517 kPa
V b V m3 m3 2
(0.6651 0.0428) (0.6651 )
kmol kmol
30kg
4. n 1.0356 kmol
kg
28.97
kmol
PV (500 kPa)(5 m 3 )
T 290.4 K
nR kPa.m 3
(1.0356 kmol)(8.314
kmol.K
5 m3 m3
V 4.8281
1.0356 kmol kmol
m3 kPa.m 6
(4.8281 0.0428) 136
(V b) a kmol (20000 kPa kmol 2 )
T (P 2 )
R V kPa.m 3 m3 2
8.314 (4.8281 )
kmol.K kmol
T 291.1 K
En este caso no se justifica utilizar la ecuación de estado de van der Waals o
cualquier otra ecuación de estado para gases reales ya que la desviación es
menor del 1%.
5. A 363 K y 210 kPa tanto el oxígeno como el nitrógeno se pueden considerar como
gases ideales ya que la temperatura es muy superior a las temperaturas críticas y
la presión está muy por debajo de las presiones críticas. Por lo tanto el número de
moles totales se puede calcular utilizando la ecuación de estado de gas ideal.
PV (210kPa)(0.050m 3 )
n 0.003478 kmol 3.478 moles
RT kPa.m 3
8.314 363K
kmol.K
n nO2 n N2 3.478
2n N 2 n N2 3.478
3.478
nN2 1.159 moles
3
nO2 2(1.159 moles ) 2.319 moles
g
mO2 (2.319 moles )(32,0 ) 74.20 g
mol
g
mN2 (1.159 moles )(28.0 ) 32.45 g
mol
INFORMACIÓN DE RETORNO 5
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1. d 2. b 3. a 4. b 5. c
6. a 7. c 8. b 9. c 10. b
Problemas de aplicación
1. Q ? W 50 kJ U 40 kJ
Q U W 40 kJ 50 kJ 10 kJ
El signo positivo indica que se transfiere calor al sistema.
1 kcal
U Q W H W (1000 kcal) (1000 kJ )( ) 761 kcal
4.187 kJ
V2
4. n 2.5 moles T cte W Q nRT ln( ) V2 2V1
V1
kJ 1 kmol
W (2.5 moles )(8.314 )(380 K )( ) ln 2 5.48 kJ
kmol.K 1000 moles
5. Como el proceso que se realiza es isobárico, la primera ley establece que el calor
transferido es igual al cambio de entalpía. En las tablas de vapor o utilizando cualquier
software sobre propiedades termodinámicas del agua se determina el valor de la
entalpía inicial bajo la consideración de que la calidad del vapor inicial es igual a 1. Al
ceder calor al medio ambiente, el vapor se condensa, hasta alcanzar un nuevo valor
de entalpía, el cual se determina mediante el calor transferido. Con este valor y con
las condiciones de saturación se encuentra la calidad al final del proceso.
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Q kJ
Q H m(h2 h1 ) h2 h1 h1 hg 2716.4
m kg
kJ (2000 kJ ) kJ kJ
h2 (2716.4 ) 1716.4 h f 535.4
kg 2.0 kg kg kg
1716.4 535.4
x 0.54
2716.4 535.4
INFORMACIÓN DE RETORNO 6
1. b 2. d 3. a 4. d 5. b
6. c 7. b 8. c 9. b 10. b
Problemas de aplicación
1. Si no hay intercambio de calor con el medio exterior se puede considerar que todo
el calor transferido por la leche caliente es igual al ganado por la leche fría. Por
otra parte, debido al contenido de grasa, el calor específico de la leche entera es
diferente del calor específico de la leche descremada; estos valores se obtienen
de la tabla de calores específicos para algunos alimentos.
kJ
Luego Q mh fg (104.2kg)(2279 ) 237472 kJ
kg
kcal
3. Q maceite c p aceite (t 2 t1 ) (50kg)(0.40 )(130º C 18º C ) 2240 kcal
kg.º C
Utilizando el software “propagua” se encuentran los valores de la entalpía inicial y
de la entalpía final. Si se suponen despreciables las pérdidas de calor, el cambio
de entalpía del vapor debe corresponder al calor necesario para elevar la
temperatura del aceite.
kJ kJ kJ
h1 2775 h2 1736
h 1039
kg kg kg
Q 2.240kcal 4.187kJ
mvapor ( )( ) 10.5 kg
h kJ kcal
1039
kg
1mol
4. T1 293 K , P1 400 kPa , V2 30 L , n (70 g )( ) 2.5 moles
28 g
kPa.m 3
(0.0025kmoles)(8.314 )(293K )
nRT1 kmol.K
V1 0.0152 m 3 15.2 L
P1 400kPa
P1V1
Como el proceso es adiabático P1V1 P2V2 P2
V2
cal
Cp 6.9
mol.K 1.4
Cv cal
4.9
mol.K
(400 kPa)(15.2 L)1.4
P2 154.4 kPa
(30 L)1.4
V P (0.030 m 3 )(154.4 kPa)
T2 2 2 223 K
nR kPa.m 3
(0.0025kmol) 8.314
kmol.K
El trabajo en un proceso adiabático se puede calcular ya sea en función de
las temperaturas, ecuación 130 o en función de presión y volumen.
Ecuación 133.
cal
1W2 nC v (T2 T1 ) 2.5moles (4.9 )(223K 293K )
mol.K
4.187 J
1W2 857.5 cal 857,5 cal ( ) 3590 J
1 cal
P2V2 P1V1 154.4kPa(0.030m 3 ) 400kPa(0.0152m 3 )
o también 1W2
1 1 1.4
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CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
W2 3.62 kJ
1
El signo positivo indica que el sistema realiza trabajo.
INFORMACIÓN DE RETORNO 7
1. b 2. d 3. c 4. a 5. b
6. d 7. c 8. b 9. b 10. a
Problemas de aplicación
1.
a) H Ro 4H ofNO( g ) 6H ofH 2O( g ) 4H ofNH3( g ) La entalpía molar del oxígeno por tratarse
de un elemento es igual a cero. Buscando los valores de los calores de formación en las
tablas se obtiene:
kcal kcal kcal
H Ro 4(21.60 ) 6(57.80 ) 4(11.04 ) 214.8 kcal
mol mol mol
El signo negativo indica que la reacción es exotérmica.
mol
kcal kcal kcal
H 2(94.05 ) 3(68.32 ) (372.82
o
f C2 H 6 )
mol mol mol
kcal
H f C2 H 6 20.24
o
mol
b) Reacción de combustión del eteno C2H4(g) + 3O2(g) 2CO2(g) + 2H2O (g)
kcal
H f C2 H 4 2 H f CO2 2 H f H 2O H C C2 H 4
o o o o
H C C2 H 4 337.23
o
mol
kcal kcal kcal
H f C2 H 4 2(94.05 ) 2(68.32 ) (337.23
o
)
mol mol mol
kcal
H f C2 H 6 12.49
o
mol
c) Reacción de combustión del ácido oxálico H2C2O4(g) + ½O2(g) 2CO2(g) + H2O (g)
o o o o kcal
H f H 2C2O4( s ) 2 H f CO2 H f H 2O H C H 2C2O4 H C C2 H 4 58.82
o
mol
kcal kcal kcal
H f H 2C2O4( s ) 2(94.05 ) (68.32 ) 58.82
o
mol mol mol
kcal
H f H 2C2O4( s ) 197.6
o
mol
d) Reacción de combustión de la glucosa C6H12O6(g) + 6O2(g) 6CO2(g) + 6H2O (g)
kcal
H f C6 H12O6 ( s ) 6 H f CO2 6 H f H 2O H C C6 H12O6 ( s )
o o o o
H C C6 H12O6 ( s ) 673
o
mol
kcal kcal kcal
H f C6 H12O6 ( s ) 6(94.05 ) 6(68.32 ) (673
o
)
mol mol mol
kcal
H f H 2C2O4( s ) 301.2
o
mol
5. Los calores de combustión del propano, etano y butano que aparecen en las tablas
son respectivamente , y . Se calcula el número de moles y se
determina las moles de cada gas, el calor producido será igual a la suma del calor
aportado por cada gas.
(1 atm )(1000 L)
n 40.9 moles
atm.L
0.082 (298 K )
mol.K
INFORMACIÓN DE RETORNO 8
1. b 2. c 3. a 4. d 5. c
6. c 7. b 8. b 9. d 10. a
Problemas de aplicación
180 kg 112 kg
1. n H 2O 10 kmol n KOH 2 kmol
kg kg
18 56
kmol kmol
n H 2O 10 kmol
Relación de disolución 5 kmol
n KOH 2 kmol
Para esta relación el calor de disolución es
kcal
Luego Q (11600 )(2 kmol) 23200 kcal . El signo negativo significa calor
kmol
liberado o producido.
n H 2O 1.39 kmol
Relación de disolución 5.63 kmol
n KOH 0.247 kmol
Para esta relación el calor de disolución es
kcal
Luego Q (15200 )(0.247 kmol) 3754 kcal
kmol
H U n(RT )
67.45 kcal g 1000 mol kcal
U ( )(2.0 )( ) 67450
2.0 g mol kmol kmol
kcal kcal kcal
H (67450 ) (0 (1 0.5))(1.987 )(298K ) 68338
kmol kmol.K mol
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CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
o o o o
Sustancias H f H C H 298 H 900
Metano -74873 -890303 10029 41388
Oxígeno 0 ---- 8659 27921
Gas carbónico -393522 ---- 9359 37421
Agua líquida -285830 ---- ----- -----
Agua gaseosa -241826 ---- 9904 31960
Nitrógeno 0 ---- 8664 26907
Datos: entalpías en kJ/kmol
n ( H f H T H 298 ) P H f metano
o o o o
Según primera ley para este sistema P
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n n
o o
Sustancias
Calores de
formación
Coeficientes
(kmol) P H f
o
H 298 P H 298
Gas carbónico -393522 1.0 -393522 9359 9359
Agua -241826 2.0 -483652 9904 19808
Oxígeno - 2.8 - 8659 24245
Nitrógeno - 18.0 - 8664 155952
Sumatorias 24 -877174 209364
Calor de formación del metano -74873
Productos de
n n n
o o o o o o
H 1360 H 1360 H 1320 H 1320 H 1315 H 1315
combustión P P P
INFORMACIÓN DE RETORNO 9
1. b 2. d 3. c 4. a 5. c
6. b 7. d 8. a 9. c 10. b
Problemas de aplicación
.
Q 523500 cal 1kcal 4.187kJ
t ( )( ) 100 s
Qf kJ 1000cal 1kcal
21.84
s
kJ
Qc 90000
3. Ws h 36000( kJ )( 1h ) 10 kW
COPBC 2.5 h 3600s
1, 4
( )
T 1
( )
290 11, 4
P3 P2 2 (100kPa) 14413 kPa
T3 1200
1 1
P 100kPa 1, 4
V3 V2 2 (6.02 L) 0.173 L
P3 14.413kPa
P3
Proceso 3-4 Expansión isotérmica V4 V3 y T4 1200 K
P4
( )
T 1
Proceso 4-1 Expansión adiabática P4 P1 1
T4
1, 4
( )
290 11, 4
P4 80kPa 11530 kPa
1200
P 14413kPa
V4 V3 3 (0.173L)( ) 0.216 L
P4 11530kPa
Cálculo del trabajo en cada proceso
V2 kPa.m 3 6.02 L
1W2 nRT1 ln
4
(2.5 x10 kmol)(8.314 )(290 K ) ln 0,135 kJ
V1 kmol.K 7.53L
V4 kPa.m 3 0.216 L
W
3 4 nRT 3 ln
V ( 2.5 x10 4
kmol)(8.314 )(1200 K ) ln 1728 kJ
3 kmol.K 0.108L
P1V1 P4V4 (80kPa)(7.53L) (11530kPa)(0.216 L)
4W1 4720.2 kJ
1 1 1.4
Observe que teóricamente el trabajo en los procesos adiabáticos debe ser igual y
de signo contrario.
V2 V P
5. S nR ln( ) y para un proceso isotérmico 2 1 , entonces
V1 V1 P2
P kJ P
S nR ln( 1 ) (2.5 x10 3 kmol)(8.314 ) ln( 1 ) 0.0144 kJ / K
P2 kmol.K 0.5P1
J
S 14.4
K
adiabático y por tanto el calor cedido por el agua debe ser igual al calor ganado por el
hielo.
Qhielo Qagua
mhielo h fusión
Tequilibrio Tagua
maguac p
cal
(150 g )(79.7
)
g
Tequilibrio 70 º C 22.18 º C
cal
(250 g )(1.0 )
g.º C
En este caso la temperatura de equilibrio es mayor de 0 ºC lo que significa que todo el
hielo se funde y el agua procedente del hielo, magua-h, aumenta su temperatura hasta
llegar al equilibrio lo que implica también un aumento de entropía. Por tanto:
S S fusión hielo S agua_ h S agua
cal
(150 g )(79.7 )
mhielo fundidoh fusión g cal
S fusión hielo 49.73
T fusión 273K K
Tequilibrio cal 295.18K cal
S agua_ h magua_ h c p ln( ) (150 g )(1.0 ) ln( ) 11.72
Tagua_ h g.K 273K K
Tequilibrio cal 295.18K cal
S agua maguac p ln( ) (250 g )(1.0 ) ln( ) 37.43
Tagua g.K 343K K
V2 V
8. Para un proceso isotérmico S nR ln y W nRT ln 2 W TS
V1 V1
kJ
W (400 K )(3.6 ) 1440 kJ
K
kPa.m 3
(0.2kmol)(8.314 (400 K )
V1 kmol.K 1.11 m 3
600kPa
3.6 kJ / K
S ( )
( ) ( 0.2 kmol )( 8.314kJ / kmol.k
nR
V2 V1e (1.11 m )e
3
9.67 m 3
El estado inicial corresponde a líquido saturado y el estado final a vapor saturado para
los cuales se tienen los siguientes valores a .
kJ kJ
h f 381.48 s f 1.20486
kg kg.K
kJ kJ
hg 2661.84 s f 7.46719
kg kg.K
kJ
Q m(hg h f ) (25 kg)(2661.84 381.48) 57009 kJ
kg
kJ kJ
S m( s g s f ) (25 kg)(7.46719 1.20486) 156.4
kg.K K
10. A 150 ºC y 120 kPa el agua se encuentra como vapor sobrecalentado. El proceso de
condensación se realiza a volumen constante. Para las condiciones iniciales se
encuentran los siguientes valores
kJ kJ m3
h 2774.38 s 7.5267 v 1.6107
kg kg.K kg
El estado final, a la temperatura de 80 ºC corresponde a equilibrio líquido vapor donde
la presión de saturación es de 47.4 kPa y los datos para líquido saturado y vapor
saturado son los siguientes
kJ kJ m3
hg 2643.72 s g 7.61317 v g 3.4087
kg kg.K kg
kJ kJ m3
h f 334.9 s f 3.66155 v f 0.0010292
kg kg.K kg
kJ
Calor retirado Q mh (2.0 Kg )(2774.80 1420) 2709.6 kJ
kg
% de vapor condensado (1 0.472) *100 52.8%
kJ kJ
Cambio de entropía S ms (2.0 kg)(7.5267 5.5355) 3.9824
kg.K K
INFORMACIÓN DE RETORNO 10
1. b 2. a 3. d 4. c 5. b
6. d 7. c 8. c 9. d 10. a
Problemas de aplicación
kJ
U 3 U 2 Q 17236.2 24600 41836.2
kmol
20.6472
Relación de compresión 9
2.2739
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ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA
CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
6086
Relación de presiones 50.7
120
(1 )
Eficiencia del ciclo 1 r 1 9 (11, 4) 0.58
2. Para determinar las propiedades de cada estado, las cuales se resumen en la tabla
siguiente, es necesario primero calcular el número de moles y el calor suministrado
por mol de aire:
V1 7.72 x10 3 m 3
n 2.85 x10 4 kmol
V1 m3
27.1118
kmol
4.3 kJ
q 15087 kJ (en este valor aumenta la entalpía del estado 2)
2.85 x10 4 kmol
V 1 27.1118 m3
V2 3.0124
9 9 kmol
Trabajo en el compresor:
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5. A partir de los datos que aparecen en las tablas se determinan las propiedades para el
refrigerante 12 en cada estado.
kJ
Calor retirado del espacio refrigerado = (174.5 59.6) 114.9
kg
kJ
Calor cedido al ambiente = (59.6 207.4) 147.8
kg
kJ
Trabajo del compresor = (207.4 174.5) 32.9
kg
kg kJ
Potencia calorífica espacio refrigerado = (0.056 )(114.9) 6.43 kW
s kg
kg kJ
Potencia calorífica cedida al ambiente = (0.056 )(147.8) 8.28 kW
s kg
kg kJ
Potencia del compresor = (0.056 )(32.9) 1.84 kW
s kg
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Recuerde que el signo solo significa el sentido de la transferencia de calor de acuerdo con el
convenio existente.
INFORMACIÓN DE RETORNO 11
1. b 2. c 3. d 4. b 5. d
6. a 7. b 8. c 9. a 10. c
Problemas de aplicación
kg.m
2
kJ J N .m s
(1.5 )(1000 )1.0 1.0
s kJ J N
m
W
4.37 kg
g ( z 2 z1 ) m s
(9.8 2 )(20 (15))m
s
3. En este caso el calor suministrado por unidad de tiempo es igual al cambio de entalpía
de la corriente de agua. Q m (h2 h1 ) .
Entalpías del agua líquida
kJ
(15.0 )
Q s kg
m 0.070
(h2 h1 ) kJ s
(272.08 58.87)
kg
kg kJ kJ
Entonces W m (h2 h1 ) (7.0 )(2559 3100) 3787
s kg s
5. En este caso la ecuación de balance de energía establece que la entalpía del fluido en
la línea de llenado es igual a la energía interna en el recipiente.
La temperatura final es de
1 kmol 32 kg
Masa de CO2 = (0.20 m 3 )( )( 3
) 0.39 kg
16.3529 m 1 kmol
INFORMACIÓN DE RETORNO 12
1. d 2. a 3. b 4. c 5. a
6. b 7. d 8. c 9. b 10. d
Problemas de aplicación
kJ kJ
h1 (150º C , x 1.0) 2745 h2 (150º C , x 0.6) 1900
kg kg
kJ kJ
q h (1900 2745) 845
kg kg
kJ
Q mcp(T2 T1 ) (250 kg)(4.187 )(70 15)º C 57571 kJ
kg.º C
57571kJ
Masa de vapor necesario m 68.13 kg
kJ
845
kg
4. La cantidad de agua condensada por kg de aire seco se calcula por la diferencia entre
la humedad inicial y la humedad final y el calor retirado por el cambio de entalpía. Las
condiciones iniciales y finales permiten conocer las propiedades del aire:
kg Agua kg Agua
mH 2O 0.0045 0.0243 0.0198
kg A.S . kg A.S .
kJ kJ
q (26.47 94.30) 67.83
kg A.S . kg A.S .
Los signos indican que tanto el agua como el calor se retiran del aire.
kg Agua kg Agua
mas (0.0038 ) mH 2O mas
(0.0155 )
kg A.S . kg A.S .
kg Agua
83.3 kg A.S .
mas h 7120
kg Agua h
(0.0155 0.0038)
kg A.S .
kg Agua
maire mas mas (0.0155 )
kg A.S .
kg Aire Húmedo
maire 7230
h
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ANEXOS
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CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA
(Continuación…..)
(Continuación…)
(Continuación…)
(Continuación…)
(Continuación…)
(Continuación…)
(Continuación…)
(Continuación…)
Tabla 12: Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
temperatura (Unidades Inglesas)
Tabla 13: Propiedades termodinámicas del vapor de agua saturado y seco. Tabla de
presión (Unidades inglesas)
Tabla 19: Propiedades termodinámicas del amoniaco. Mezclas líquido vapor entre las
temperaturas de -30 A 60 ºC
Fuente: Datos obtenidos del software “Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versión 4.0 National Institute of Standard and Technology”
Tabla 20: Propiedades termodinámicas del amoniaco. Mezclas líquido vapor entre las
presiones de 100 A 2.700 kPa
Fuente: Datos obtenidos del software “Thermodynamic properties of refrigerants and refrigerants mixtures
Versión 4.0 National Institute of Standard and Technology”