UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015

– TERMODINÁMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

201015 - TERMODINÁMICA

Mg. RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE Director Nacional

Mg. CAMPO ELÍAS RIAÑO Acreditador

PALMIRA Julio de 2009

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El módulo de termodinámica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Luís Evaristo Ayuso Martínez, módulo que se utilizó en la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería hasta el primer semestre del 2005. Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptación al excelente material del Ing. Álvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentación que solicitó la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería. Este ajuste lo realizó el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife. Ahora en julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing. Cisneros Revelo, se elabora otro módulo con la siguiente distribución, dos unidades, seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.

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INTRODUCCIÓN

La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En toda industria ya sea química, farmacéutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de materias primas mediante procesos químicos o fisicoquímicos las consideraciones energéticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisión frente al diseño de equipos, la implementación de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes. La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de procesos. El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temáticas previstas para el curso de TERMODINÁMICA del programa de Ingeniería de Alimentos de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes: Título, descripción precisa de la temática central. Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas. Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar para abordar con éxito el aprendizaje en cada unidad. Introducción, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales implicaciones. Desarrollo de contenidos temáticos, donde se presentan los conceptos, principios, las leyes y las aplicaciones de la termodinámica, utilizando un lenguaje sencillo buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y realice los ejercicios de aplicación correspondientes, siguiendo una secuencia ordenada y lógica de lo sencillo a lo más complejo. Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar como medio didáctico para facilitar el estudio y comprensión por parte del estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el análisis detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible solución al problema planteado; también se presenta un gráfico ilustrativo del

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contexto para facilitar una mejor interpretación y finalmente se muestra la solución numérica y dimensional del problema. Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexión sobre comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se deben pasar por alto. Tareas sugeridas son pequeños trabajos o labores que debe realizar el estudiante para dar una mayor significado al conocimiento tales como gráficos, análisis de datos, lecturas complementarias, utilización de software. Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la conceptualización y el análisis, importantes en la construcción de conocimientos, las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y compartirlas con sus compañeros en las sesiones de tutoría o a través del aula virtual mediante la utilización de los murales, portafolios, foros o chats, por esta razón no tienen información de retorno ya que se restringiría la discusión al respecto. Autoevaluación considerada también como una acción de aprendizaje se realiza mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y confrontar con la información de retorno, si la calificación no es satisfactoria se deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas preguntas. La otra parte de la autoevaluación consiste en el desarrollo de problemas de aplicación de los conceptos, principios, leyes o teorías estudiadas en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente información de retorno. Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las sesiones de tutoría.

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ÍNDICE DE CONTENIDO

Página
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................7 CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA ...........................................................................8 Lección 1: Sistemas ....................................................................................................................8 Lección 2: Ley cero de la Termodinámica .................................................................................16 Lección 3: Calor ........................................................................................................................23 Lección 4: Ecuación de Estado ..................................................................................................34 Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) .........................................................................39 CAPITULO 2: TRABAJO ..................................................................................................................47 Lección 6: Trabajo ....................................................................................................................47 Lección 7: Diagramas termodinámicos .....................................................................................59 Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) .............................................................68 Lección 9: Propiedades termodinámicas ..................................................................................79 Lección 10: Capacidad calorífica ...............................................................................................84 CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .................................................................107 Lección 11: Primera ley de la termodinámica.........................................................................108 Lección 12: Entalpia ................................................................................................................119 Lección 13: Primera ley y reacciones químicas .......................................................................121 Lección 14: Ley de Hess ..........................................................................................................130 Lección 15: Calor integral de disolución .................................................................................146 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 ..............................................................................152 UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ......................156 CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................................................156 Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales ......................................................157 Lección 17: Segunda ley de la termodinámica........................................................................167 Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) ...............................................181 Lección 19: Entropía ...............................................................................................................193 Lección 20: Entropía (continuación) .......................................................................................205

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CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ...................................................................................219 Lección 21: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................220 Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................229 Lección 23: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel ..............................................236 Lección 24: Ciclo de Brayton...................................................................................................244 Lección 25: Máquinas frigoríficas ...........................................................................................248 CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ...............................................................259 Lección 26: Análisis dimensional ............................................................................................259 Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo .........266 Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable............................290 Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) ........................................................................................................................295 Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio .......307 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ..............................................................................317

TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Introducción Ley cero. debe manejar para que más adelante no tenga dificultad y pueda avanzar con éxito en el estudio y la construcción de los esquemas mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de análisis de problemas relacionados con el manejo de la energía en los procesos industriales. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. y primera ley de la termodinámica ¡Bienvenido a la primera unidad de termodinámica! Vamos a comenzar estableciendo los conceptos fundamentales que Ud. trabajo y primera ley de la termodinámica Ley cero de la termodinámica. trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 1: LEY CERO.

. tal como se maneja en ingeniería de sistemas. Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las condiciones energéticas. La termodinámica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder a interrogantes como ¿qué cantidad de energía eléctrica se genera en una central termoeléctrica a partir de una tonelada de combustible? o ¿qué energía se requiere para mantener en funcionamiento un cuarto frío. particularmente la transformación del calor en trabajo. Un sistema termodinámico es cualquier región o porción de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energético. sin embargo. control y optimización de procesos. evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al diseño. Lección 1: Sistemas Sección 1: Sistema termodinámico En primer lugar es necesario precisar el concepto de SISTEMA. el concepto es mucho más general. generalmente se habla de sistema como el conjunto de elementos interrelacionados entre sí que tienen funciones específicas encaminadas a un determinado fin o propósito. En todos los fenómenos de naturaleza física o química se encuentran presentes interacciones energéticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma óptima la energía producida o determinar la cantidad de energía que demanda un proceso en particular.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Actualmente esta palabra es utilizada con muchas connotaciones. En termodinámica. un motor de combustión interna o una bomba para el transporte de fluidos? o ¿qué cantidad de combustible será consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un proceso?. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones. un sistema de aire acondicionado.

Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energía entre el sistema y sus alrededores. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones térmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores. ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central termoeléctrica. si se dan cambios en la composición de la materia. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes. La definición del sistema. definidas sólo para facilitar el análisis de algún problema. entorno o alrededores. a una planta de refrigeración. En ingeniería esta práctica es muy útil. Según este criterio se pueden presentar sistemas abiertos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un sistema puede ser tan grade como una galaxia. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina ambiente. cerrados y aislados. Las acciones recíprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan interacciones. depende del observador o del agente interesado en su estudio. interacciones mecánicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones químicas. fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía. a un evaporador. como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales. Es decir. es completamente arbitraria.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. la tierra o tan pequeño como una red cristalina. Los alrededores pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el ambiente. o a un simple tramo de tubería. las moléculas o partículas subatómicas. las paredes definen la extensión del sistema. el sol. Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores . Las paredes pueden ser reales.

delimitado por superficies. los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar variables. mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el intercambio de calor. se presenta como un ejemplo típico de sistemas abiertos. Un sistema abierto también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante. por donde cruza o fluye materia y energía. debido a que la masa permanece constante. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. el aire acondicionado. las neveras o refrigeradores industriales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En las industrias químicas. Un compresor. Figura 2: Ejemplo de sistema abierto SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de energía pero no de materia. farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un proceso específico. una turbina. La figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como los de un automotor. Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado . agitar. son ejemplos de sistemas cerrados. indicar otros ejemplos?. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo ser humano. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energía. una bomba para transporte de fluidos. Un sistema cerrado también se conoce como masa de control. son también ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. denominadas superficies de control.

diatérmicas y móviles. Un termo que se encuentre en reposo podría ser un ejemplo de tales sistemas. diatérmicas y móviles.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. generando de este modo los diferentes procesos termodinámicos. en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene un significado más amplio que los que seguramente Ud. sin embargo para efectos de estudios teóricos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas condiciones. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra en equilibrio. el valor de alguna de sus propiedades. ¿Podría indicar la razón de estas características? ESTADO. En la práctica es difícil tener un sistema real completamente aislado. adiabáticas y rígidas. Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante. ya ha estudiado en cursos anteriores. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. Así. Las paredes de un sistema cerrado son impermeables. ya sea la presión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energía. PROCESOS El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Figura 4: Ejemplo de sistema aislado Las paredes de un sistema abierto tienen la característica de ser permeables. Las paredes de un sistema aislado son impermeables. conocidos como cambios de estado físico de la materia. el volumen o la temperatura. . EQUILIBRIO.

¿Qué tipo de sistema podría considerarse que sea la lata de gaseosa? ¿Qué tipo de paredes? ¿Qué proceso ocurre? 5. identifique cada uno de los componentes. enfriamiento isocórico. Si un sistema posee paredes diatérmicas. La figura 10 representa una central termoeléctrica. 4. ¿Qué tipo de líneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT? ¿Cuales serán las pendientes de estas líneas? 7. ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. el “estado inicial”. “estado final”. Construya una trayectoria cíclica en un diagrama PV donde se involucren los siguientes procesos para un gas ideal: compresión isotérmica. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior de un refrigerador para enfriarla. fijas e impermeables ¿a qué tipo de sistema corresponde? ¿Qué interacciones se pueden presentar? 3. expansión isobárica. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y propiedades extensivas. considérelos como sistemas independientes e indique el tipo de interacciones que se presenta en cada uno de ellos . expansión isotérmica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Procesos termodinámicos Un proceso termodinámico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales. Construya su propia definición de termodinámica. 9.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 2. 8. hasta unas condiciones finales. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria. ¿Qué significa que un gas se comporte como ideal? 6.

Si el resultado es inferior al 70%. en el interior de una olla a presión. AUTOEVALUACIÓN No 1 Preguntas de selección múltiple. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. vuelva a estudiar este capítulo. en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil. determinar la masa de la válvula. donde a presión de 100 kPa se duplica el volumen se denomina a) b) c) d) Volumen y presión Presión y número de moles Temperatura y densidad Presión y temperatura a) b) c) d) Adiabático Isobárico Isotérmico Isocórico 3) Es una propiedad extensiva 8) Cuando un proceso pasa por una serie de . Si se conoce la presión que debe controlarse y el diámetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor. que se delimita para ser estudiada desde el punto de vista del intercambio energético. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. evitando los riesgos de presiones demasiado altas. se utiliza una válvula metálica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el peso de ésta. Compare con la información de retorno. Para regular la presión. 1) A la región de interés. explique cómo podría Ud.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 10: Esquema de central termoeléctrica 10. con lo cual se permite el escape periódico del vapor. se le denomina 6) Una pared diatérmica permite el intercambio de a) b) c) d) Región de referencia Sistema termodinámico Pared termodinámica Ambiente termodinámico a) b) c) d) Materia Trabajo Calor Energía 2) Corresponden a propiedades intensivas 7) El proceso de expansión de un gas.

. por consiguiente corresponde una función de a) proceso definido b) trayectoria c) propiedad termodinámica d) punto Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. 1) La masa de nitrógeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un émbolo de área transversal de 30 cm 2.7 g. compare los resultados con la información de retorno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) b) c) d) Volumen específico Volumen molar Energía Densidad estados intermedios después de los cuales sus propiedades son iguales a las del estado inicial el proceso se denomina 4) El estado de un sistemas de define mediante a) b) c) d) Reversible Irreversible Cíclico Cuasiestático a) Una propiedad intensiva y otra extensiva b) Dos propiedades extensivas c) Dos propiedades intensivas d) Una sola propiedad 9) En el diagrama VT. Para este caso el sistema que se considera debe tener paredes a) b) c) d) Isóbaras Adiabáticas Isotermas Isócoras a) b) c) d) Rígidas y diatérmicas Rígidas y adiabáticas Móviles y permeables Móviles e impermeables 10) Luego de evaluar la integral cíclica de una función se determinó que era diferente de cero. es de 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el cual se desplaza sin fricción. Si la presión atmosférica es de 101 kPa y sobre él se ejerce una fuerza externa de 20 N. si persiste las dudas. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. las líneas rectas corresponden a trayectoria 5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en las propiedades de un gas almacenado en un cilindro cuando éste se expone a los rayos del sol. plantéelas en la sesión de tutoría. discuta con sus compañeros.

Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial. ¿cuál sería su temperatura? c) Sí la temperatura se redujera en un 20%.? ¿Qué tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.00 kg de nitrógeno. se encuentra a 300 kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula. Determine las presiones parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg adicionales de nitrógeno? .40 kg de gas carbónico y 7. ¿Cuál será el valor de la presión si la temperatura se eleva a 30 ºC. 5) Una mezcla formada por 4. cuál sería la altura que alcanzaría el émbolo? 2) En un diagrama de presión contra volumen dibuje la trayectoria para la expansión isotérmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 ºC y 75 kPa si en este proceso la presión se reduce en un 40%. b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro. 4) La presión en el interior de tanque de paredes rígidas y diatérmicas que contiene 100 litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 ºC. manteniendo constante la presión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) Determine el valor de la presión del gas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones estándar de presión y temperatura. Determine la masa de metano.

T a = Tb = Tc. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinámica ya que permite establecer una definición para la temperatura. la conductividad o la resistencia eléctrica. B y C. la propiedad común a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio térmico es la temperatura. donde las paredes AB y BC son diatérmicas. Así entonces. el volumen de un gas a presión constante. Es decir. PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termométrica. los dos se encontrarán en equilibrio térmico entre sí. Si tanto A como C se encuentran en equilibrio térmico con B. La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero. entonces. mientras que la pared AC es adiabática.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Recuerde que el único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la igualdad de sus temperaturas. la presión de un gas a volumen constante. las cuales varían en forma proporcional al cambio de temperatura. Figura 11: Equilibrio térmico En la figura 11 se representan tres sistemas A. Con base en cualquiera de ellas se pueden diseñar y construir diferentes termómetros. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 2: Ley cero de la Termodinámica La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura. A y C deben encontrarse en equilibrio térmico entre sí y por lo tanto deben tener la misma temperatura. aislados de otros. después de algún tiempo los dos alcanzarán el estado de equilibrio térmico. definida como característica observable de un sistema que varía con la temperatura y que es susceptible de medida. . Por ejemplo la longitud de una columna de mercurio.

así el color que irradia corresponden a una determinada temperatura. La lectura del valor correspondiente se realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar. Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con gran frecuencia son los termómetros digitales. controlado por un reóstato. Un termómetro es un sistema con una propiedad fácilmente mensurable que es función de la temperatura. constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar. recubiertos con acero inoxidable. Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o termocuplas. En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termométricas y los termómetros que se pueden construir con cada una de ellas Propiedad termométrica Termómetro . de tal manera que el color con el cual brilla un material cambia de rojo oscuro. irradian energía en la zona visible. fenómeno conocido como incandescencia. el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para medir temperaturas entre -50 y 150 ºC se utilizan sensores fabricados con óxidos de níquel. constituidos por un elemento sensor que se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar la temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para proporcionar una lectura digital de la temperatura. Para temperaturas más altas se emplean otras aleaciones o metales. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirómetros ópticos. cobalto. Los materiales a altas temperaturas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El termómetro más conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de diámetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vacío parcial al interior de él. superiores a 900 ºC. la altura alcanzada es proporcional a la temperatura. Las longitudes de onda de la energía radiante cambian con la temperatura. observando el objeto a través de una mirilla ajustando el reóstato hasta que el filamento presente el mismo color que la radiación que genera el objeto. Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse. El pirómetro tiene un filamento similar al de un bombillo. manganeso. pasando por amarillo a casi blanco. La señal eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura. a temperaturas alrededor de los 1300 ºC.

Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Longitud Presión Volumen Resistencia eléctrica Fuerza electromotriz Radiación energética Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. como se expresa con la siguiente ecuación T a bP Ecuación 15 .696 psia). la presión de un volumen fijo de un gas. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212. la cual utiliza como propiedad termométrica.3025 kPa o 14. En la escala Celsius. Gas a volumen constante Gas a presión constante Termómetro de resistencia Par termoeléctrico Pirómetro de radiación total Radiación luz monocromática Pirómetro de radiación visible ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura además de la propiedad termométrica también es preciso establecer una escala apropiada. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numéricos a ciertos estados que fácilmente se puedan reproducir con precisión. que varía linealmente con la temperatura. Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la variación lineal de la propiedad termométrica entre dos estados de referencia que son el punto de fusión y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera. Históricamente se han utilizado el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera (101.

Los científicos utilizando técnicas especiales de refrigeración han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K.15 ºC independiente de la cantidad y del tipo de gas.16 kelvin. la temperatura del agua en su punto triple. será igual a la escala Celsius. Ahora. En termodinámica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente de las propiedades de las sustancias.15 Ecuación 17 Ecuación 18 1 Ver unidad 1. agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio térmico. se familiarice con las ecuaciones que permiten la conversión entre estas escalas. T (º C ) T (K ) T (K ) T (º C ) 273. Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinámica y se denomina escala de temperatura termodinámica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo. se encuentra que “a” tiene un valor constante de -273. 1 La escala de temperatura termodinámica Rankine que se define como: utilizada en el sistema inglés es la escala Ecuación 16 T (Rankine) = 9/5(Kelvin) La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. y solo se necesitaría seleccionar un punto de referencia.6 de este módulo . la escala. La temperatura más baja en la escala Kelvin es 0 K. La tercera ley de la termodinámica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. En trabajos de ingeniería se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius. se fija en 273. como se hizo anteriormente. pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. para definir la temperatura absoluta. Fahrenheit y Rankine. Empleando diferentes gases y extrapolando para una presión absoluta de cero. si a la constante “a” de la ecuación 15 se le asigna un valor de cero se obtendría una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuación se reduce a T bP . Por esta razón es necesario que Ud.15. tema 9. pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin será igual a los grados Celsius más 273. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del agua a la presión de una atmósfera. capítulo 9.69 R. utilizando el gas. Si los valores son 0 y 100. El Kelvin es una de las seis unidades básicas del SI y se denota mediante la simple letra K. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491. Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idénticas. Kelvin. Este punto es único y se conoce como punto triple. Por su fácil reproducibilidad. Por acuerdo internacional.

69 491.15 0 ºC 100. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit más 459.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.15 R 671.00 32. Kelvin.15 = (5/9)T(R) T(ºC) = (5/9)(T(ºF) – 32) T(R) = T (ºF) + 459.67 R.00 -459.00 -273.67 491.00 0.67 EQUIVALENCIAS T(K) = T(ºC) + 273.67 = (9/5)T(K) .16 273.02 32.01 0.67 Ecuación 19 Ecuación 20 En la figura 12 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se muestran los puntos de referencia y las equivalencias.15 273. Fahrenheit y Rankine PUNTOS DE REFERENCIA Punto Normal de ebullición del agua Punto triple del agua Punto de Fusión del agua Cero absoluto K 373.67 0 ºF 212. Figura 12: Comparación entre las escalas Celsius. T (F ) T ( R) T ( R) T (º F ) 459 .

8)( 20 ) 36 R T (º F ) T ( R) 36 º F ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. Explique que tipo de termómetros utilizaría Ud. Redacte un párrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones. ºF y R. Exprese este cambio de temperatura en K. además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20. Durante el tratamiento térmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 ºC. para medir las temperaturas en los siguientes casos . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿De dónde surge el factor (5/9) en la equivalencia de Fahrenheit ¿Existirá una temperatura donde las escalas Celsius y las escalas presenten el mismo valor? de temperaturas Celsius a Fahrenheit? En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de uso más frecuente. Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la escala Kelvin. 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. entonces T ( R) (9 / 5) T ( K ) (1. Por tanto de la ecuación 17 T (K ) T (º C ) 20 K Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales.

Si el resultado es inferior al 70%. c. d. c. d. Una diferencia de 100 ºC corresponden a a. vuelva a estudiar este capítulo. b. ¿Como realizaría la calibración de ese termómetro? AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. Compare con la información de retorno. compare los resultados con la información de retorno. c. discuta con sus compañeros. d. tiene paredes adiabáticas c. dilatación de una columna de mercurio la radiación electromagnética la resistencia eléctrica la conductividad eléctrica Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. b. La propiedad que permite la medición de la temperatura en el interior de hornos en funcionamiento es la a. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a. Suponga que Ud. . Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. 32 ºF 100 ºF 180 ºF 212 ºF 2. se encuentra en equilibrio térmico d. presión temperatura calor energía a. b. d. b. 1. si persiste las dudas. Nitrógeno líquido en un vaso Dewar Hielo en equilibrio con agua líquida Vapor de agua en el interior de una caldera Interior de un jamón interior de un horno de fundición interior del lugar de combustión de un horno 3. se encuentra en equilibrio termodinámico a. e. f. plantéelas en la sesión de tutoría. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. no puede transferir calor a los alrededores b. construye un termómetro utilizando alguna propiedad termométrica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. c. La ley cero de la termodinámica permite establecer el concepto de 3. Si la temperatura en un sistema es igual en toda región del mismo se puede afirmar que el sistema 4.

es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. uno Fahrenheit y otro Celsius. ¿Cuál sería la escala absoluta para la nueva escala? Lección 3: Calor Una vez estudiado el concepto de temperatura. ¿Cuál es la temperatura del líquido en Kelvin y Rankine? 2. Puede darle el nombre que quiera. el tiempo en el cual ocurren . Dos termómetros. Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabático. se sumergen en un líquido y ambos indican el mismo valor numérico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1. La energía transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperatura es el calor. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabático: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado térmicamente o bien el proceso se realiza tan rápidamente que la transferencia de calor es despreciable. El calor es una forma particular de energía en transición que se identifica sólo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores. determine la equivalencia de la escala propia con las escalas Celsius y Fahrenheit.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. “gados propios (ºP)”. Por ejemplo si se considera la expansión o la compresión de una mezcla de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina. Si al punto de ebullición del agua se le asigna 500 ºP y al de congelamiento del agua 100 ºP. el sistema a temperatura más alta cede energía al sistema de temperatura más baja y este proceso sigue hasta que se alcanza el equilibrio térmico. pero por simplicidad le puede llamar “Escala Propia” y a los grados. Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas. vamos a precisar el significado de calor. Ud.

o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los alrededores. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. destaquemos que el calor es una función de trayectoria y como tal depende del proceso. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. El calor no es una propiedad termodinámica. por lo que se representa por el simbolismo “1Q2”. de tal manera que la transferencia de calor es muy pequeña porque éste es un fenómeno lento comparado con el movimiento del pistón. Por ejemplo si Ud. no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un determinado estado. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias: 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4.187 J  1 BTU = 252 cal La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como q Q m Ecuación 21  La caloría de la tabla internacional de vapor corresponde por definición a 4. Como función de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de Q Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. el tipo de proceso. Entre las más utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría. es decir. la kilocaloría. el kilojulio (kJ) y BTU. Por ahora. La respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera ley de la termodinámica. ¿En qué caso se necesitará mayor cantidad de calor?.1868 J . tampoco se presenta transferencia de calor. sería diferente la cantidad de calor que necesitaría suministrar dependiendo de si el proceso se realiza a presión constante o a volumen constante. el julio (J). Para determinar el calor en un proceso es necesario establecer la forma como se realiza su transferencia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estos procesos es muy corto. Si dos sistemas se encuentran a la misma temperatura.

al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o hacia los alrededores. se tiene que Q Q t Ecuación 22 Como el calor es una forma de energía en transición es necesario establecer un medio para poder determinar el sentido o la dirección de la transferencia y esto se logra mediante la utilización apropiada de signos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto también su temperatura. se conoce como tasa de transferencia de calor y se representa por Q . donde el punto significa “por unidad de tiempo”. t . Para un determinado intervalo de tiempo. universalmente se ha establecido el signo positivo para la transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde el sistema. Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del sistema es negativo. convección y radiación. . su energía disminuye y también su temperatura. debe recordar que existen tres formas de transmisión del calor: conducción. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo. Teniendo en cuenta este comportamiento. Figura 13: Signos para el calor FORMAS DE TRANSMISIÓN DEL CALOR Preguntémonos ahora ¿cómo se transfiere el calor de un sistema a otro? De los estudios de física Ud.

En los sólidos debido a la vibración de los átomos y la movilidad de los electrones. esta situación se puede representar mediante la siguiente ecuación: Q kt A T x Ecuación 23 donde t es la conductividad térmica característica de cada material y representa la capacidad que tiene un material para conducir el calor. normal a la dirección de flujo de calor. En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior mayor será la transferencia de calor por unidad de tiempo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La conducción es una forma de transmisión de calor donde las moléculas más energéticas transfieren su energía a las adyacente. son 407 y 386 W/(m.K) respectivamente. igual situación se presenta si el área transversal de la pared. mientras que materiales como el k . las conductividades térmicas a 20 ºC de metales como la plata o el cobre. que son muy buenos conductores de calor. Figura 14: Transmisión de calor por conducción Matemáticamente. particularmente en el caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad. es mayor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La tasa de transferencia de calor durante la conducción a través de una pared. Pero si se aumenta el espesor menor será el calor transferido. En los gases y en los líquidos se presenta debido a las colisiones entre las moléculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. debido a las interacciones entre ellas. Por ejemplo. como se ilustra en la figura 14 es directamente proporcional al área de transferencia y a la diferencia de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared. menos energéticas.

kt muy Si la ecuación 23 se expresa en términos diferenciales se obtiene la ecuación 24 que es la expresión matemática de la ley de Fourier para la conducción del calor: Q kt A dT dx Ecuación 24 Como la variación de la temperatura en la dirección en que se transmite el calor es negativa. los cuales dependen de de las características geométricas de la superficie. Los coeficientes de transferencia de calor por convección se determinan experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA corcho o la fibra de vidrio. que son malos conductores de calor tienen valores de bajos. se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva. En el primer caso se dice que la convección es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice que la convección es natural.043 y 0. Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente convección es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el fluido. la naturaleza.038 W/(m. el área de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia de calor por convección.K ) respectivamente. Q hA(Ts Tf ) Ecuación 25 . La ecuación 25 es un modelo matemático simplificado que permite calcular la tasa de transferencia de calor por convención.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 0. el movimiento y las propiedades del fluido. La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una superficie sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variación de la temperatura.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m2. expresada como Q max . No se necesita de un medio físico para que se produzca esta transferencia. (K) La radiación es forma de transmisión de calor mediante ondas electromagnéticas generadas por la temperatura. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energía en forma de calor hacia los alrededores. La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de StefanBoltzmann. es así como recibimos la energía del sol. en esta forma el calor se transmite en el vacío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.67 x 10-8 (W/(m2. para el cual su emisividad es 1. un factor adimensional característico de cada material y que indica que tan cerca o lejos está una superficie de parecerse a un cuerpo negro.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular mediante Q emitido ATs4 Ecuación 27 donde es la emisividad de la superficie.K)) A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) Tf = temperatura del fluido. ATs4 Ecuación 26 donde = 5. .

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La determinación de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se sale de los objetivos de este módulo. Sin embargo. es decir que = 1. Durante su formación como ingeniero. el ángulo que forman entre ellas. la temperatura de los . la tasa de transferencia de calor por radiación se puede expresar como Q A(Ts4 4 Talr ) Ecuación 29 donde Ts es la temperatura de la superficie emisora y Talr alrededores. se representa por la letra y se expresa como Q Q Qab Qinc Ecuación 28 Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie. Ud. ya que depende de muchos factores como las propiedades y la geometría de las superficies. La relación entre la radiación absorbida ( ab ) y la radiación ( inc ) incidente se denomina absorbancia. para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente. de la temperatura y de la longitud de onda de la radiación. por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor perfecto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie. tendrá oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de calor. Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía. las interacciones del medio con la radiación.

El calor se transfiere de la temperatura más alta hacia la temperatura más baja. Análisis del problema: Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es la tasa de transferencia a través de las paredes. Realice los cálculos Figura 15: Transmisión de calor por conducción correspondientes y exprese el valor de la tasa de transferencia de calor en vatios. se desea conocer la tasa de transferencia de calor por metro cuadrado que se presentaría a través de las paredes de ladrillos que tienen 25 cm de espesor y una conductividad térmica de 0. si la temperatura interior debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior promedio es de 30 ºC.25 m 70 W Ejemplo 4 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q kt A T x 0.70 W/(m. y la tasa de transferencia es directamente proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente proporcional al espesor.7( 25 K W )(1 m 2 )( ) m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 3 Durante el diseño de un depósito para productos alimenticios.K). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con transmisión de calor.K 0.

Si la temperatura del aire es de 90 ºC.200 W El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie. la superficie plana es de 3 m x 2 m y se encuentra a 20 ºC determine la tasa de transferencia de calor. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por acción de un horno microondas ¿qué tipo de transferencia de calor ocurre? .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K). ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. Análisis del problema: Figura 16: Convección La tasa de transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área de la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Experimentalmente se ha determinado que el coeficiente de transmisión de calor por convección para aire caliente que circula junto a una superficie plana es de 60 W/(m 2. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q hA(Ts Tf ) 60( W )(6 m 2 )( 70 K ) 2 m K 25.

Convección natural d. La transferencia de calor por convección implica movimiento a. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. escrita con letra mayúscula. ¿Establezca las diferencias que Ud. b. c. 1. Si el resultado es inferior al 70%. c. El calor transferido por conducción NO 4. no irradia calor b. d. En el cálculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra que el resultado tiene signo negativo. el calor específico . d. la conductividad térmica la capacidad calorífica la diferencia de temperaturas el espesor a. ¿Puede existir una situación donde se suministre calor a un sistema y éste se mantenga a temperatura constante? 5. no absorbe calor c. c. Los nutricionistas utilizan la Caloría. ¿Tiene el mismo significado que la caloría utilizada en termodinámica? 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2. aumenta el espesor de la pared aumenta la diferencia de temperaturas disminuye el área normal al flujo disminuye la densidad del material 2. Una propiedad necesaria para calcular el calor transferido por radiación es a. d. irradia la máxima energía a una a. encuentre entre calor y temperatura? 3. La transferencia de calor por conducción a depende de través de una pared aumenta cuando a. Conducción c. Compare con la información de retorno. para expresar el consumo de energía durante las actividades cotidianas de las personas. AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. vuelva a estudiar este capítulo. b. Radiación b. El método de transmisión de calor que no requiere un medio físico es el de a. ¿Qué significa este resultado? 6.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. electrónico molecular iónico másico 5. Convección forzada 6. Explique que mecanismos de transmisión de calor se presentan cuando se enfría a temperatura ambiente el pan que sale de un horno. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa que 3. b.

K). . 5 m de ancho y 15 cm de espesor.7 W/(m. si persiste las dudas. K t Al 204 W /( m. Si la superficie interior se encuentra a 102 ºC y el fondo tiene 30 cm de diámetro y 0. compare los resultados con la información de retorno.8 y la temperatura del ambiente es de 300 K. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b. plantéelas en la sesión de tutoría. en contacto con el medio calefactor. la emisividad d. discuta con sus compañeros. Una pared de ladrillo de 3 m de alto. 2. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de diámetro y 40 cm de altura se encuentra suspendido en el centro de un salón a 600 K determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del objeto es de 0. Si la conductividad térmica del ladrillo es 0. La transferencia de calor a través del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. calcule la temperatura de la superficie exterior.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el coeficiente de película determinada temperatura d.K ) 3. del ambiente que se encuentra a 25 ºC. absorbe la máxima energía posible a una determinada temperatura Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas.15 cm de espesor. la conductividad térmica c. calcule la tasa de transferencia de calor a través de la pared. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. 1. separa una zona fría que se encuentra a 10 ºC.

pies3)/(lbmol. la temperatura y el número de moles.082 1545. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado de gas ideal. tienen un comportamiento ideal.08314 0.m 3/(kmol.K) o también BTU/(lbmol.3 1. denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relación se considera que tiene un comportamiento ideal.pie)/(lbmol. como la presión atmosférica y temperaturas iguales o superiores a las del medio ambiente.314 0.R) cal/(mol.Litro)/(mol. En general la mayoría de los gases reales a presiones bajas. el volumen.R) Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas.K) o también kPa.k) (lbf.m3)/(kmol. Por ejemplo si .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 4: Ecuación de Estado El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P v y T. En la siguiente tabla se presentan los valores más frecuentes.R) (psia. La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemáticas: PV = n RT P V = RT P v = RT / M Donde P = presión n = número de moles T = temperatura M = masa molecular V = volumen Ecuación 60 Ecuación 61 Ecuación 62 V = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los gases El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presión.987 10.73 Unidades kJ/(kmol. las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. Valor de R 8.K) (atmósferas.K) (bar.

73 atmósferas. A las condiciones del problema se puede considerar que tiene un comportamiento ideal. del argón y del dióxido de carbono componentes del aire seco.493 moles Composición del aire seco: 78. El volumen se calcula por geometría y de la ecuación 59 se puede despejar el número de moles. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico. 10 m de ancho y 4 m de alto a 30 ºC y 0.15 K ) mol. 0.09% de nitrógeno y 20.73 atm)(800 . del oxígeno. la masa.L (0. Como la presión se presenta en atmósferas se utiliza el valor de 0. la densidad y el volumen específico del aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo. Ejemplo 10 Determine el volumen.03% CO2 .K 23.95% O2. el volumen molar o el volumen para una determinada cantidad del gas.09% N2.000 L n PV RT (0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.082 )(303.K) como valor de R.082 (atm.L/mol.95% de oxígeno. luego se puede utilizar la ecuación de estado de gas ideal.93% Ar y 0. ya que está alejado de la temperatura de condensación y de las condiciones críticas. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V (20 m)(10 m)(4 m) 800 m 3 800 . 20. 0.000 L) atm.03% de dióxido de carbono.93% de argón y 0. Figura 40: Datos ejemplo 10 Análisis del problema: El aire seco está compuesto por 78. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio ponderado de las masas moleculares del nitrógeno.

73 (psia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA M aire M aire M aire 0.01) 0.01) maire nM (23.96 g / mol 0.2095 M O2 0.7809 M N 2 28. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en unidades del sistema inglés se utiliza 10. en pies 3/lbm. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA T 100 º F 459.0093 M Ar 0.4 kg 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.2095 (32 .4 kg aire 0. Por lo tanto es válido utilizar la ecuación de estado.0003 (44.398 g 680. Recuerde que la presión de una atmósfera es equivalente a 14.00) 0. a una presión de 30 psia y 100 ºF.8505 kg / m 3 El volumen específico es el recíproco de la densidad v aire V M 800 m 3 680 .4 kg 800 m 3 680 .95) 0.pies 3)/(lbmol.493 moles )( 28.1758 m 3 / kg Ejemplo 11 Determine el volumen específico del metano.67 559 .0093 (39. Análisis del problema: El oxígeno a la presión absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene comportamiento de gas ideal ya que no es una presión muy elevada.7809 (28.7 psia.0003 M CO2 0.67 R .R) como valor de R.96 g / mol ) m V 680 .

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1. a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. videal RT P Ecuación 64 Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 63 se obtiene: Z Pvreal RT Ecuación 65 En consecuencia la ecuación de estado. pies 3 12.73( )(559 . La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de compresibilidad Z. Z vreal videal Ecuación 63 Por consiguiente si Z = 1.R (16 lbm / lbmol )(30 psia ) psia. significa que el volumen real del gas coincide con el volumen calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. se puede expresar mediante la ecuación 66.51( pies 3 / lbm) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza. de la cercanía al punto crítico. El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de estado. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA v RT M CH 4 P 10. tal como se indica a continuación. teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales. Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería. Pv ZRT Ecuación 66 El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como Pr P Pc Ecuación 67 . se debe tener en cuenta si el sistema gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones correspondientes.67 R) lbmol. cuanto más alejado de la unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad. En estos casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande.

Al derivar la ecuación 69 con respecto a v y considerando que: 2 P v 0 Tc y P v2 2 0 Tc se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación. Como se observa. a 27 R 2Tc2 64 Pc Ecuación 70 b RTc 8Pc Ecuación 71 . entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. También existen tablas de factores de compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la determinación de Z Ecuación de van der Waals P RT V b a V 2 Ecuación 69 Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real. La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas. Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en el punto crítico. la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada gas. tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tr donde Pr = Presión reducida T Tc Ecuación 68 Pc = Presión crítica Tc = Temperatura crítica Tr = Temperatura reducida A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para todos los gases. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería. característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes presiones y temperaturas reducidas. y el término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

m gas. una constante para cada También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes.Soave Constituye una mejora a la ecuación de Redlich .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 Ecuación 72 Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico.48 1.Kwong .Kwong Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en un mayor rango de presión y temperaturas. P donde. V representa el volumen molar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías de las condiciones críticas.574 w 0.176 w2 y w es el factor acéntrico. Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) Ecuación de Redlich. razón por la cual se han desarrollado varios programas de computación que facilitan esta tarea.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de datos con unidades consistentes. T la temperatura y R la constante universal de los gases.427 y 0.427 R 2Tc2.Kwong ya que se maneja una constante más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para cada gas. Ecuaciones de estado de virial . RT (V b) a 1 m1 V (V b)T 0. Los cálculos manuales en estos casos son realmente tediosos.5 T Tc 2 2 Ecuación 75 0. El ingeniero debe evaluar que tanta precisión necesita en sus cálculos para decidir que tipo de ecuación necesita. Para superar estas limitaciones se han desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de un gas real aunque son más complejas de manejar. a 0. pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento de modelar el comportamiento de un gas real. Ecuación de Redlich .5 Pc Ecuación 73 b 0.0866 RTc Pc Ecuación 74 Los coeficientes numéricos 0. P RT (V b) a V (V b)T 0.

500 m 3 / kmol . . Como parte un trabajo de investigación se necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente de 50 litros a una temperatura de 27 ºC.. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las relaciones PvT..Kwong Para el etileno Pc = 5. Para el desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar..03 MPa Tc = 282 K.. Ejemplo 12 El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas controladas para la maduración de frutas..050 m 3 0. ¿Qué concluye al respecto? ANÁLISIS DEL PROBLEMA: La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión.. Ecuación 76 B3 V 3 Ecuación 77 Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la naturaleza del gas. Determine este valor utilizando la ecuación de a) gas ideal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.100 kmol 0. luego las correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones correspondientes. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V V n 0. b) van der Waals c) Redlich. Unas de las formas en la cuales se pueden expresar son la siguientes: PV RT PV RT A0 B0 A1 P B1 V A2 P 2 B2 V 2 A3 P 3 .

0583 .m 3 461 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P a) RT V 8.m 6 .314 ( kPa.0866 (8.030 kPa) 0.314 (kPa.K )( 282 K ) 8(5.803 MPa c) Determinación de las constantes para la ecuación Redlich – Kwong a a 0.314 ( )(300 K ) RT a kmol .K )( 282 K ) 5.m 6 .50 0.314 (kPa.5 Pc 0.314 (kPa.314 kPa.030 kPa) kPa.K 0.m 3 / kmol .m / kmol .0404 )( m 3 / kmol ) kPa.427 R 2Tc2.988 Mpa b) Determinación de las constantes para la ecuación de van der Waals a 27 R 2Tc2 64 Pc 27 (8.0404 )( m 3 / kmol ) 2 (300 K ) 0.0583 ) (0.m 3 )(300 K ) kmol .030 kPa kPa.m 6 kPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.647 kPa 1844 kPa 3.500 m 3 / kmol 4988 kP 4.500 ) kmol kmol 5.m 3 / mol.K kmol 2 2 3 m m3 2 V b V (0.427 (8.50 0.K 0.836 kmol 2 0.K )) 2 (282 K ) 2 64(5.500 0.836 kmol 2 0.50(0.5 7.5 5.0866 RTc Pc 0.K 0.5 7.5 3 P 8.030 kPa 0.314 (kPa.K )) 2 (282 K ) 2.m 3 / kmol .K )(300 K ) (0.0404 m 3 / kmol b P RT (V b) a V (V b)T 0.m 3 kmol P P kPa.803 kPa 3.5 .m 3 / kmol .m 6 461 kmol 2 b RTc 8Pc 8.

APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras.427 kPa 1674 kPa 3. Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones como la evaporación. humidificación. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para saber cuando se utiliza una u otra ecuación.753 MPa Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados para la presión. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy grande. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P 5. Cualquiera de los sistemas de refrigeración utilizados para la conservación de alimentos se fundamenta en la absorción de calor que realiza un refrigerante en estado de líquido comprimido al reducir su presión y evaporarse. ya que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar mediante ecuaciones la relación entre variables como presión. secado donde tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo. volumen específico o densidad en estos sistemas. El ingeniero o tecnólogo que se interese en el diseño. temperatura. Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos. destilación. más del 32%. construcción o mantenimiento de sistemas de refrigeración debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de presión y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades termodinámicas para estas sustancias. cristalización.753 kPa 3. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. extracción. particularmente aquellos que implican cambios de fase.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Elabore utilizando sus propias palabras una definición para calidad de un vapor. ¿En que principio se fundamenta y qué cambios de fase ocurren durante la liofilización? 8. 5. una olla con tapa liviana y una olla con tapa a presión. El aire es una sustancia pura ¿Una mezcla de aire líquido y aire gaseoso es una sustancia pura? 3. Establezca las diferencias que existen entre a. ¿En qué fase se encontrará el agua a una presión de 400 kPa y una temperatura de 700 k? 6. En un proceso de cocción de alimentos se utiliza una olla destapada. ¿Una mezcla de hielo. agua y vapor de agua se puede considerar como una sustancia pura? 2. Indique en que caso el tiempo de cocción será menor y justifique razonadamente su respuesta. 7. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. ¿Qué diferencias existen entre un gas ideal y un gas real? . La liofilización es una técnica utilizada para retirar el agua presente en muchos productos biológicos y entre ellos los alimentos. líquido saturado y líquido subenfriado b. vapor saturado y vapor sobrecalentado 4.

Si el resultado es inferior al 70%. a) b) c) d) no cambia disminuye aumenta no depende de la temperatura 4) A 200 kPa la temperatura de saturación del agua es de 120 ºC. vuelva a estudiar este capítulo. por lo tanto. A esa presión y una temperatura de 115 ºC el agua se 9) La presión de vapor del agua a 150 ºC es . 8) Al aumentar la temperatura. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son necesarias para obtener una precisión aceptable en los resultados? 10. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. al observar la línea de equilibrio S/L. Compare con la información de retorno. Si el volumen específico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura es menor que su volumen específico crítico y si mediante un proceso isocórico se aumenta la presión y la temperatura ¿qué ocurre con el líquido y con el vapor de la mezcla inicial? ¿Cuál sería la situación si el volumen específico de la mezcla líquido vapor es mayor que el volumen crítico? AUTOEVALUACIÓN No 4 Preguntas de selección múltiple. independientes entre sí. se puede afirmar que el punto de fusión a) b) c) d) 1 2 3 4 a) b) c) d) disminuye al aumentar la presión se mantiene constante aumenta al aumentar la presión no depende de la presión 3) Cuando se adiciona calor a un sistema en equilibrio entre fase sólida y líquida de una sustancia pura. que determinan el esta do de un sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la presión de vapor de un líquido a) b) c) d) aumenta su temperatura aumenta la masa de la fase líquida la energía se mantiene constante la masa de la fase sólida es igual a la de la fase líquida. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. es 7) El agua es una sustancia pura que al solidificarse se expande. 1) A la porción de materia que tiene propiedades uniformes en toda su extensión se le denomina 6) La calidad de una mezcla de vapor y líquido se define como la relación entre a) b) c) d) estado uniforme superficie de control interfase fase a) b) c) d) masa de líquido y masa de vapor masa de vapor y masa de líquido masa de líquido y masa de mezcla masa de vapor y masa de mezcla 2) El número de variables intensivas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 9.

700 3.200 2.400 m 3 contiene vapor saturado seco a una presión absoluta de 2.500 kPa que cantidad de vapor condensa? 2.200 10) Si R es la constante universal de los gases. compare los resultados con la información de retorno.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kPa. discuta con sus compañeros. a esa presión. si a esa temperatura la presión se reduce a 400 kPa el vapor se a) b) c) d) Líquido comprimido Líquido saturado Vapor saturado Vapor sobrecalentado 5) Si a una determinada presión la entalpía de líquido saturado y de vapor saturado para una sustancia pura son 500 y 2. a) ¿A qué temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase? . 1. Un recipiente de paredes rígidas que tiene un volumen de 0. su calor de vaporización en kJ/kg. plantéelas en la sesión de tutoría. si la presión se disminuye a 1. El gas se enfría hasta 80 ºC. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría.180 m 3 se llena con vapor a 150 kPa y 300 ºC. entonces para un gas ideal el factor de compresibilidad “z” es a) b) c) d) mayor que R igual a R menor que 1 igual a 1 Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. Un tanque cerrado de 0. si persiste las dudas. es a) b) c) d) condensa sobrecalienta subenfría enfría a) b) c) d) 500 2.700 kJ/kg respectivamente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA encontrará como de 476 kPa.

Para el CO2 las constantes para la ecuación de van der Waals.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Un tanque de 5. En este caso ¿se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? La masa molar del aire es 28. Las constantes de la ecuación de van der Waals para el dióxido de carbono son: a = 136 kPa. 5. a y b.m 6/kmol2 y 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b) ¿Cuál será la presión final? c) ¿Qué cantidad de líquido y vapor están presentes en el estado final? 3. Calcular las masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 ºC si la presión parcial del oxígeno es el doble que la del nitrógeno.0365 m3/kmol. Determine la temperatura a la cual debe estar el aire empleando la ecuación de gas ideal y la ecuación de van der Waals.m6/kmol2 b = 0.0428 m3/kmol. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal determine el volumen ocupado por 5 kg de dióxido de carbono a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. . ¿Se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? 4.0 m 3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. son respectivamente 366 kPa.97 kg/kmol.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como Lord Kelvin (1824 – 1907). . se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación entre los diferentes tipos de energía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 2: TRABAJO Introducción Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía mecánica. Lección 6: Trabajo Del estudio de la física Ud. incluso hasta el siglo XIX. todavía subsistían teorías como la del “calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor. En este capítulo centraremos nuestra atención en los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos. no siempre fueron conocidas. se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin relación entre ellas. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de la fuerza. Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 – 1889). También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como: 2 W 1 Fdx Ecuación 30 Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinámicos se debe transformar la expresión anterior en otra donde el trabajo se exprese en función de propiedades que se puedan determinar fácilmente para un sistema en particular.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 18: Cilindro provisto de un pistón móvil Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción. se tendría un problema indeterminado. y que en otro. de tal manera que la ecuación 30 se transforma en: 2 W 1 PAdx Ecuación 31 a su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV . como se ilustra en la figura 18. en función de propiedades como la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente para los estados de un sistema termodinámico. Entonces ¿cuál es la forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. 2 W 1 PdV Ecuación 32 Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función del volumen. ecuación 32. . sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro. el trabajo estaría determinado por el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la distancia ( dx ) que recorre. Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla? Ud. La dirección del trabajo se especifica mediante un signo. remplazando en la ecuación 31 se llega a una expresión general. Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria. otra correspondiente. esto significa que para poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria. Esto sencillamente es absurdo. si no es así. entonces. que permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. nunca se dice que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo. acompañados de ejemplos ilustrativos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este material se utilizará el convenio de asignar signo positivo para el trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema. pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el análisis. En las siguientes secciones encontrará la deducción de ecuaciones para calcular el trabajo en diversos procesos. No trate de memorizar sino de entender el por qué de estas ecuaciones. Figura 19: Convenio de signos para el trabajo Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema. en este punto no hay acuerdo universal y la elección del signo es arbitraria. sino una interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o atraviesa las paredes del sistema. . Por lo tanto la función diferencial del trabajo corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W . Recuerde que es necesario comprender el fundamento teórico de los modelos matemáticos para aplicarlos en alguna situación particular.

m que equivale a 2 m El trabajo en un proceso isobárico realizado un gas ideal también se puede expresar en función de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuación de estado bajo la condición de presión constante: W PdV nRdT Ecuación 34 al integrar se obtiene la ecuación 35 que permite calcular el trabajo en función de las temperaturas. el área bajo la línea de presión constante entre el estado 1 y el estado 2. Por tanto el trabajo en este tipo de procesos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 2 W P dV 1 PV 1 2 W P(V2 V1 ) Ecuación 33 Si este proceso se representa en un diagrama PV. N y al multiplicar por m 3 resulta N. es equivalente al trabajo realizado. es igual al producto de la presión por la diferencia de los volúmenes. como se indica en la ecuación 33. entonces las unidades de trabajo serán julios (J). Tal como se ilustra en la figura 20. . Recuerde que Pa un julio (J). considerando que la presión permanece constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOBÁRICOS Para calcular el trabajo en un proceso isobárico debemos realizar la integración de la ecuación 32. Figura 20: Trabajo en un proceso isobárico Si la presión se expresa en Pa y el volumen en m 3.

Figura 21: Expansión de un gas Análisis del problema: Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases ideales.66 x10 3 m3 1 W2 P(V2 V1 ) (150 . la única incógnita es el volumen. Si bien el nitrógeno es un gas real. tiene comportamiento ideal ya que la presión es muy baja. .000 Pa 8. la presión y el número de moles que se puede determinar a partir de la masa y el peso molecular. Como se conoce la temperatura.80 g 1mol 28 g 0.10 moles V1 nRT1 P1 0.80g de nitrógeno a 27 C y 150 KPa.31 J 1.K 150 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2.0 litros.66 x10 3 )m 3 501 J El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el pistón en una determinada distancia. si el gas se expande a presión constante hasta un volumen de 5. Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la presión por la diferencia entre el volumen final y el volumen final. Determine el volumen inicial y el trabajo desarrollado en este proceso.1 mol ( )300 K mol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W nR(T2 T1 ) Ecuación 35 Ejemplo 5 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 2.000 Pa)(5x10 3 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

por lo tanto la presión es igual a la relación entre una constante y el volumen. W nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 39 . se obtiene: 2 W 1 KdV V Ecuación 37 W dV K V 1 2 2 K ln(V ) 1 K ln( V2 ) V1 Ecuación 38 ahora. el trabajo realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en la figura 22. P nRT V K V Ecuación 36 Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 32. es decir debemos conocer la presión en función del volumen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOTÉRMICOS Para poder determinar el trabajo en un proceso isotérmico es necesario realizar la integración de la ecuación 32. Para un sistema constituido por un gas ideal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 39 que permite calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. esta relación se puede encontrar por medio de la ecuación de estado. En ella el producto nRT es constante. como se indica en la ecuación 36. En un diagrama PV. para lo cual se debe conocer como cambia la presión al variar el volumen.

000 Pa )298 K e 0 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 5 mol 8. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W nRT V ln 2 V1 V2 V1 e W nRT V2 V1e W nRT El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuación de estado. K 298 K 0.031 m 3 TRABAJO EN PROCESOS POLITRÓPICOS . Entonces el volumen final se despeja de esta ecuación.5 mol ( 8.K 200 .31 J mol . 31 J mol. 2000 J V2 nRT e P1 W nRT 0.5 moles un gas ideal que se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ. remplazando los valores se puede hallar el volumen final. Figura 23: Proceso isotérmico Análisis del problema: Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 22: Trabajo en procesos isotérmicos Ejemplo 6 Determine el volumen final de 0.

aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los que implican expansión o compresión de gases. como el trabajo producido por la corriente eléctrica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . Entonces. remplazando apropiadamente estos valores de n C en la ecuación 41 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a: W P2V2 P1V1 1 n Ecuación 42 OTRAS FORMAS DE TRABAJO También es necesario que Ud. donde n y C son constantes. Si de esta ecuación se despeja el valor de la presión se tiene: P C Vn CV n Ecuación 40 Para un proceso politrópico el trabajo se determina remplazando en la ecuación 32 la presión en función del volumen dada por la ecuación 40 y realizando la integración correspondiente: 2 W 1 CV n dV C V( ( n 1) n 1) C (V2( n 1) V1( 1 n n 1) ) Ecuación 41 pero. el trabajo para aumentar la superficie de un líquido. pero que son igualmente importantes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 24: Trabajo para un proceso politrópico Un proceso politrópico es aquel donde la presión y el volumen se relacionan por medio de PVn = C. el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un resorte. C PV n PV1 1 n P2V2 .

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo eléctrico Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico. t Ecuación 44 Trabajo debido a la tensión superficial Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del interior sobre las de la superficie. Figura 25: Dispositivo para observar la tensión superficial El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se ilustra en la figura 25 se determina mediante: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el trabajo eléctrico se puede determinar por W V . por lo cual la superficie de un líquido tiende permanentemente a contraerse.I . este trabajo se define mediante la ecuación 43: 2 W 1 VI dt Ecuación 43 donde V = diferencia de potencial eléctrico (v) I = intensidad de corriente eléctrica (A) t = tiempo (s) Si tanto V como I no cambian con el tiempo. La fuerza generada en este proceso por unidad de longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensión superficial. que hace que ésta se comporte como si se tratara de una tela elástica que ha sido sometida a estiramiento.

Así: Fr F r Ecuación 47 la distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n ( 2 r ) donde n representa el número de giros que realiza el eje. Para que el eje pueda girar se necesita que exista un momento de torsión ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. El número 2 aparece debido a que la película tiene dos superficies en contacto con el aire. Si sobre el eje actúa un momento de torsión constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en función del momento de torsión y la distancia en función del radio. W 2 sa x Ecuación 46 Trabajo de eje Figura 26: Trabajo de eje Muchos dispositivos y máquinas transmiten energía mediante el movimiento de un eje rotatorio como se ilustra en la figura 26.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. según la figura 25. entonces el trabajo se expresa por: W F . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 W 1 s dA Ecuación 45 Donde s es la tensión superficial (N/m) y dA el cambio de área superficial (m 2).x r 2 nr 2 n Ecuación 48 . Si se remplaza este valor en la ecuación 45 se integra se llega a la ecuación 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones. en la ecuación 31. dA 2adx .

en la ecuación 31. La constante de proporcionalidad k es característica de cada resorte. Trabajo de resorte Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial. con lo cual se obtiene: 2 W 1 k . En este caso la fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleración de la gravedad como lo expresa la ecuación 52. Entonces: F k . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje. la fuerza aplicada es proporcional al desplazamiento. Si el resorte tiene un comportamiento completamente elástico.x Ecuación 49 Para determinar el trabajo se remplaza F.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. F mg Ecuación 52 Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 31.xdx Ecuación 50 al integrar se encuentra la ecuación 49 que permite calcular el trabajo en función del cambio de longitud del resorte: W 1 2 k ( x2 2 x12 ) Ecuación 51 Trabajo gravitacional Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o se deja caer un cuerpo que también se conoce como energía potencial. se obtiene la expresión para el calcular el trabajo gravitacional: 2 W 1 mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuación 53 . es decir no sufre deformaciones.

a y a dv entonces dt F m dv dt v dx dt dx vdt 2 W 1 m( dv )vdt dt 2 mvdv 1 W 1 2 m(v2 v12 ) 2 Ecuación 54 Es necesario resaltar que el trabajo de aceleración y el gravitacional son dos formas especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energía cinética y en la energía potencial respectivamente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Trabajo de aceleración Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. para calcular el trabajo de aceleración se remplaza el valor de la fuerza en la ecuación general del trabajo. Entonces. . ecuación 31 y se integra como se muestra a continuación: F m. Ud ha estudiado en física que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una aceleración y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleración. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo.

Obsérvelo y analice cuidadosamente cada una de las trayectorias. Se utilizan para visualizar. las verticales representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas constantes. Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presión (P).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las líneas horizontales son de presión constante. Figura 5: Diagrama de presión contra volumen . En la figura 5 encontrará una representación de un diagrama PV. porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar. Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad propuesta la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinámicos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 7: Diagramas termodinámicos Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. volumen (V) y temperatura (T). predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinámicos.

estado 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir. estado 2. Asuma que en el cilindro se encuentran 0. el cual tiene comportamiento ideal y realiza dos procesos. en el estado 2 y en el estado 3. Por otra parte. y que primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta un volumen de 18 L. como medio para ir desarrollando las competencias básicas propias de un ingeniero. si llamamos al estado inicial. En el primero la presión se mantiene constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura. y al estado final el estado 3. al estado intermedio. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lápiz de color trace la siguiente secuencia de trayectorias: a) isóbara hasta V = 20 L b) isoterma hasta V = 25 L c) isócora hasta P = 50 kPa Ahora le propongo que construyamos. Se requiere determinar las propiedades del estado intermedio.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa. el cual se mueve sin que exista fricción. Figura 6: Expansión de un gas SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: . Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación de estado y por la ecuación general de los gases. entonces P1 = P2 y T2 = T3. el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo 1. como se ilustra en la figura 6. para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se deben conocer los valores de estas variables en el estado 1. las del estado final y con esta información dibujar las trayectorias en un diagrama PV. esta información nos permite solucionar el problema. Ejemplo 1 Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema.

T2 V2T1 V1 (0.16 K ) 100 . y la presión se determina de la ecuación general aplicada entre los estados 2 y 3.3Julios / molK )( 293.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones: Ecuación de estado PV nRT Ecuación 4 Ecuación general P1V1 T1 P2V2 T2 Ecuación 5 El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado. temperatura y número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases.5 K En el estado 3 la temperatura también tendrá el valor de 361.012 m 3 )( 293.4moles )(8.000 Pa)(12 L) 20 L 60. P3 P2V2 V3 (100 .000 Pa 0. trazar los ejes cartesianos de presión y temperatura. Si está dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las herramientas para la construcción de gráficos que se encuentran en cualquiera de los programas de hojas de cálculo.16 K ) 0. Es decir. Así : V1 (0. elegir una escala apropiada. se puede hallar la temperatura 2. debe conocer que entre presión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Del estudio de la química Ud. ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las trayectorias. volumen. .00973 m 3 De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es constante.000 Pa Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representación correspondiente.5 K.00973 m 3 361.

000 Pa 0. Ejemplo 2 Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos moles de un gas ideal a 25 ºC y 200 kPa si a presión constante se expande hasta duplicar el volumen inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para dibujar la trayectoria en un diagrama PV. las propiedades en cada estado.02478 m 3 24.31 J )298.15 K molK 200 . luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Estado 1 P1 = 200 kPa T1 = 298. sucesivamente.15 K n = 2 moles V1 Estado 2 nRT1 P1 2moles (8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la trayectoria cíclica correspondiente.56 L n = 2 moles . ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos. isocórico e isotérmico. se deben calcular. entonces la trayectoria debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico. Analice cuidadosamente la solución del siguiente ejemplo.78 L P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.

15 K Como P3 = P2/2 y V3 = V2 entonces T3 La figura 8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Despejando T2 de la ecuación general de los gases (ecuación 5) se obtiene T2 Como P2 = P1 y V2 = V1 Estado 3 P3 = 100 kPa entonces T2 P2V2T1 P1V1 2T1 596.56 L n = 2 moles Despejando T3 de la ecuación general de los gases se obtiene T3 P3V3T2 P2V2 T2 2 298.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3 K V3 = V2 = 49. Figura 8: Trayectoria cíclica Procesos reversibles e irreversibles Para el estudio de los diversos procesos termodinámicos se clasifican en reversibles e irreversibles según la forma como se efectúen. .

Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso isotérmico. A este tipo de transformación también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. El gas por sí solo no podría volver al recipiente hasta alcanzar su estado inicial. Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas que ocurren. sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. y si el volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. son aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el . Otros procesos de interés. particularmente en el estudio de las máquinas térmicas. en ella el trabajo o energía mecánica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energía mecánica. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aquí en adelante. bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados. si la presión se mantiene constante se denomina isobárico. Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre sí se produce un proceso irreversible. las dos se difunden hasta formar una mezcla homogénea. es decir que puede realizarse en sentido contrario. Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabático. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse. Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren espontáneamente en la naturaleza. por ejemplo al abrir la válvula de un cilindro que contiene un gas. No se puede esperar que los componentes de la solución se separen hasta llegar al estado inicial. éste tiende a escaparse. La fricción es otro ejemplo de procesos irreversibles.

A tales procesos se les denomina procesos cíclicos. la cual tiene una composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión. Fase es una región o porción de materia físicamente distinta. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH 3) siempre estará conformada por tres moles de hidrógeno por cada mol de nitrógeno. Por ejemplo a temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una definición para el concepto de fase.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SUSTANCIAS PURAS Y FASES De los estudios realizados en química Ud. el nitrógeno gaseoso y el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases. entonces cómo respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC forma una fase sólida. el mercurio. el dióxido de carbono. entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como . Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. en otras palabras. el hierro. al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida. La característica principal de una sustancia pura es su composición definida. Así el oxígeno. si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede licuarse e incluso solidificar. en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presión el hierro funde y puede llegar a evaporarse. Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. líquida o gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. Un ejemplo de esta situación lo constituye el aire. ya sea que se encuentre como líquido o como gas. debe recordar que una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por una sola clase de moléculas. el metano o el etanol son sustancias puras. por lo tanto es homogénea en todas sus partes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial.

Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce un nuevo aumento de la temperatura. la temperatura debe ser .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. o propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna. pero propiedades como la densidad o el volumen específico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA vapor. entalpía y entropía tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia? Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión. temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la fase líquida. Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101. mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. Figura 27: Cambios de fase de agua a presión de 1 atm Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en un aumento de energía. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es la misma.325 kPa) y siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a suceder? El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de ellas se separa formando la fase líquida. H2O. Durante este cambio la temperatura aumenta gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC. En este punto nuevamente la temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio de fase de líquido a vapor. la temperatura se mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda. mientras coexistan hielo y agua líquida. Por lo tanto.

muestra la curva de calentamiento de una sustancia pura. Fíjese que en otra situación diferente al equilibrio entre fases. la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de sólida a líquida y por eso la temperatura permanece constante. El tramo entre c y d corresponde al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura de ebullición. En ella se observan diversos segmentos que representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de las fases. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante. la cual. líquida o gaseosa. Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28. es decir que corresponde a un cambio de fase. El valor de la temperatura depende del valor de la presión. Figura 28: Curva de calentamiento a presión constante Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura. es decir. para un estado donde solo exista fase sólida. para una determinada temperatura debe existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases. Finalmente la línea ef corresponde al calentamiento del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado. (Cal/g. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se conoce como calor de vaporización. la presión y la temperatura son variables independientes y las dos fijan el estado del sistema. kJ/kg. Los calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de energía por unidad de masa o por mol. el calor suministrado por unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusión. es decir. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que alcanza su temperatura de fusión. La relación recíproca también es cierta. entonces siempre que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presión. BTU/lbm) . se le conoce generalmente como calor latente.

A la presión crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas tienen el mismo volumen específico. la temperatura de saturación es de 100 ºC .001043 m3/kg y vg = 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por lo tanto al aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor.673 m3/kg. A presiones más bajas el volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor (vg ) es mayor. Existe una presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual desaparece la diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor saturado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) DIAGRAMA Pv Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen específico. vf = 0. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes específicos se definen de la siguiente manera: vf Volumen específico de líquido saturado VL mL VV mV vg Volumen específico de vapor saturado donde VL = volumen de líquido mL = masa de líquido VV = volumen de vapor mV = masa de vapor Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101. donde los puntos representan los valores de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones. Al contrario. En ella además de observar la variación de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación.325 kPa). Esta situación se ilustra en la figura 30. La figura 30 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio líquido vapor de una sustancia pura. .

Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la línea de líquido saturado. . indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de saturación. como el punto “c” está más cerca de la línea de vapor saturado que de la de líquido saturado. Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica que disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado. Un punto a la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación. significa que hay mayor cantidad de vapor que de líquido. también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola fase ya sea líquida o vapor. El punto “b” corresponde al de líquido saturado.

y se define mediante la siguiente relación: x mV m Ecuación 55 donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto x mV mL mV Ecuación 56 Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado. se puede encontrar una relación entre la calidad y los volúmenes específicos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. v v V m ( VL mL VV mV ( v f mL mL mV mL v g mV mV mV )v g mL )v f m L mV ( la ecuación 56 muestra que remplazando se obtiene mV mL mV ) x y ( mL ) mL mV (1 x) v (1 x)v f xv g vf xv f xv g v vf x (v g vf ) Ecuación 57 y finalmente x v vf vg vf Ecuación 58 . como se ilustra a continuación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x.

Las tablas más utilizadas son las de líquido y vapor a condiciones de saturación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA f La diferencia g generalmente se expresa como vfg. si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus correspondientes tablas de propiedades. Además.37 kPa . generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del sistema internacional o del sistema inglés. lo que significa que la sustancia pura se encuentra a una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar como líquido comprimido. Con ellas es posible predecir la fase en que se encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos. según datos de las tablas. a través de Internet. Por ejemplo. Ejemplo 7 .24 ºC por lo tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de saturación. se busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de saturación a 80 ºC es 47. densidades o volúmenes específicos. se pueden adquirir programas de computador que suministran esta información. Los valores así obtenidos se presentan generalmente en forma de tablas. es de 120. de tal manera que la ecuación 58 se puede escribir como v v v vf xv fg Ecuación 59 ¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en equilibrio líquido vapor? Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente presión de equilibrio.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el que se quiere trabajar. razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de 0. También se pueden calcular mediante ecuaciones o métodos numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación. la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las de saturación sólido líquido.001030 m3/kg. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que la temperatura de saturación a 200 kPa.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 300.0123 0. . inicialmente el aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de la curva en más pronunciada.4759 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de donde proceden.5553 3. 350 y 374. Presión de saturación contra temperatura T ( ºC ) P (Mpa) 25 50 100 150 200 250 300 350 374. Si Ud dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado.1013 0.1081 20 Presión 15 10 5 0 0 100 200 300 400 Temperatura Figura 31: Presión y temperatura de saturación del agua El gráfico se obtuvo utilizando el asistente de gráficos de Microsoft Excel y en él se observa que al aumentar la temperatura aumenta la presión de vapor. ¿Qué puede concluir de este gráfico? Análisis del problema: En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas. 250.5894 16. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50.14 0.9781 8. 100.14 ºC. Con ellos realice un gráfico de Presión contra temperatura. 200. 150.5513 22.

002156 kg m mV 0.001053 V v 0.37 ºC vf = 0.08624 kg 0. Con este valor se puede hallar la masa total y mediante la ecuación 55 se determina la masa de vapor.8 si se encuentra en un tanque de 0.08624 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que: T = 111. Con ellos y con el valor de la calidad se puede encontrar el volumen específico global del vapor húmedo (ecuación 59).1078 kg mV mL 0.1078 0.9276 m 3 / kg 0.8(0. la temperatura de saturación debe ser mayor de 100 ºC.1593 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1078 ) kg 0.1593 m3/kg v vf x (v g vf ) 0.001053 ) 0.1 m 3 0. Por diferencia con la masa total se determina la masa de líquido.1 m3 a una presión de 150 kPa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 8 Determine la temperatura y las masas de líquido y de vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es de 0. En las tablas de líquido y vapor de agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturación y a los volúmenes específicos vf y vg.001053 m3/kg vg = 1.9276 m3/kg m 0. Figura 32: Estados de saturación Análisis del problema: Como la presión a la que se encuentra el vapor húmedo es mayor que la atmosférica.8(1.

Figura 33: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio líquido vapor. sólida. en ella se puede observar que la curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio las tres fases. pendiente positiva pero por debajo del punto triple. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si a un recipiente cerrado como un autoclave se introduce vapor saturado y sale de él vapor con una calidad de 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir. . una representación esquemática de esta línea para cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33. Esto puntos son característicos de cada sustancia pura.65 ¿qué proceso debió ocurrir? ¿La temperatura y la presión cambian o se mantienen constantes? DIAGRAMAS PT En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presión de saturación del agua y su representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una línea curva de pendiente positiva. líquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior corresponde al punto crítico.

este comportamiento especial se debe a la forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC. la mayoría de sustancias se contraen al solidificarse. lo volúmenes específicos del liquido saturado y del vapor saturado. DIAGRAMAS Tv Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes presiones de saturación. por esta razón el hielo flota en el agua. También se .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por ejemplo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 34: Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las características de las sustancias. Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido saturado. por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la figura 34. en cambio el agua se expande. así como también. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura.

En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo. Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de fase. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de vapor saturado. ¿Cuál es ese cambio de fase? Figura 37: Diagrama Pv equilibrio líquido vapor Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del agua líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC DIAGRAMAS P-v-T Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . líquida y gaseosa o estados de equilibrio entre ellas.

Figura 39: Proceso isocórico Análisis del problema: Este problema se presenta en cualquier situación donde ocurra condensación de vapores. Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el volumen específico debe permanecer constante. es necesario determinar primero el volumen especifico a 200 kPa y 250 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. utilizando ya sea las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. Con este valor del volumen específico se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presión de saturación correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolación. En consecuencia. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse Ejemplo 9 Determine la temperatura y la presión a las cuales comienza la condensación del vapor de agua que se encuentra en un tanque cerrado a 200 kPa y 250 ºC. tal como se ilustra en la figura 4-12.

2102 ) Para el caso de la temperatura: t 110 (115 110 ) (1.0366 vg 1.06 143.30 ºC y 144.2102 ) 144 . .1988 1.2102 ) 110 .96 kPa (1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A 200 kPa y 250 ºC que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que m3/Kg.1988 Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación lineal de la siguiente manera: y y1 x x1 ( y2 ( x2 y1 ) x1 ) y y1 ( y2 ( x2 y1 ) ( x x1 ) x1 ) Para el caso de la presión: p 143.7 kPa. se encuentra por ensayo y error los valores de 110.1988 1.0366 1.1988 1.2102 ) Utilizando el software “PROPAGUA”. La diferencia en los valores de la presión se debe a la fuente de procedencia de los datos y el sistema utilizado para la interpolación.27 (169 .33 º C (1.7 ¿? 169. Presión kPa 1432.27 ) (1.0366 1.2102 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.06 Temperatura ºC 110 ¿? 115 Volumen específico Kg/m3 1. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presión y la temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen específico del vapor saturado encontrado. disponible en Internet.

Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su curso de química. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. Lamento informarle que está equivocado. ¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. independiente de la cantidad de materia del sistema. masa y volumen y siempre que se presente esta situación el resultado será una propiedad intensiva. el volumen molar definido por la relación V v m son número de moles y V el volumen del sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 9: Propiedades termodinámicas Propiedades intensivas y extensivas Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energético. el número de moles o la masa son extensivas. respondió rápidamente y sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. o el volumen específico V propiedades intensivas. ¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella? PV nRT Ecuación 2 . Así la presión y la temperatura son propiedades intensivas. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos propiedades extensivas. m V Ecuación 1 V n donde n representa el Así mismo. mientras que el volumen. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores análisis.

Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria isoterma. La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente sección. ¿Sabe la razón de esta aseveración? Para entender mejor esta distinción consideremos los siguientes razonamientos matemáticos. isobárica o isocora?.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. definida por la siguiente expresión: x f(y. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas propiedades la tercera queda inmediatamente definida. Sea x una función de dos variables independientes. Las propiedades termodinámicas son funciones de punto. El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los alrededores durante esos procesos.z) Ecuación 6 . es necesario detenernos un poco y analizar el significado matemático y la diferencia conceptual que existe entre una función de punto y una función de trayectoria. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión: PV RT Ecuación 3 Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son ahora todas intensivas. y y z. Funciones de punto y funciones de trayectoria Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinámicas. Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas. El nombre de las trayectorias se encuentra asociado al de los procesos. Trayectorias A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le denomina trayectoria. mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria.

z) existe un valor de la función x. La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir que el valor de su integral es conocido y único. que x es una función de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se dice entonces. . Para una diferencial exacta se cumple que dx x dy dy z x z dz y Ecuación 7 P Si x y Q z y x z y Ecuación 8 Entonces dx Pdy Qdz Ecuación 9 Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene P z z x y x2 z y por otra parte Q y y x z x2 y z Puesto que no interesa el orden de diferenciación se concluye que P z Q y Ecuación 10 Generalmente esta conclusión es aceptada como una diferencial dx prueba de exactitud de la Pdy Qdz .

existirán tantos valores de L como trayectorias hayan. Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y. x debe ser una propiedad. Además. la longitud de la trayectoria a. Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. Matemáticamente este hecho se representa mediante la expresión dx 0 Ecuación 12 Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. A este tipo de funciones se le conoce como funciones de trayectoria. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la trayectoria. Por lo tanto la integral cíclica de una función de punto siempre será cero. el valor del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos.z) entre los puntos 1 y 2. dx 0 . . esto significa que no importan los puntos intermedios que siguió la función si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial. la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria. por ejemplo. Por tanto. se debe cumplir que 2 1 dx x2 x1 Ecuación 11 donde x 2 f ( y2 . independientemente de la trayectoria. es menor que la b. Para toda función de punto. la integral cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. si el estado final coincide con el estado inicial. z2 ) y x1 f ( y1 . como es el caso de un ciclo. o la c. En forma general si se define por L. si para cualquier ciclo entonces. z1 ) Ahora.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

la longitud de la . Para el caso de la longitud. por eso se acostumbra representar el valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 – L2 . en otras palabras. así: 1 L2 1 2 L 1 1 (dy / dz) 1 dz Ecuación 14 pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relación entre y y z. en la figura 9. Por ejemplo. para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cíclica. un pequeñísimo segmento para alguna de las trayectorias se representaría como L . entre los puntos 1 y 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso El valor de una función de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su trayectoria. el valor de la función de trayectoria es diferente de cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Un elemento diferencial de una función de trayectoria se representa por el símbolo . y se podría calcular en la siguiente forma: ( L) 2 (dy) 2 (dz) 2 Ecuación 13 de tal manera que L . La diferencial de una función de trayectoria se conoce como diferencial inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. No es suficiente con conocer los puntos inicial y final. se podría calcular mediante la integración de L .

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. esta concepción no es estrictamente correcta ya que lo que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al sistema es la energía interna. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva. por esta razón. constituye la capacidad calorífica. Lección 10: Capacidad calorífica ¿Qué se entiende por capacidad calorífica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos palabras. mayor será su capacidad calorífica. entonces entre más masa tenga el sistema. tiene un determinado valor diferente de cero. ya lo debe saber. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial. la capacidad calorífica de un sistema también depende del proceso. C Q dT Ecuación 104 Como Ud. la relación entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de un sistema para almacenar calor. Por tanto. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define mediante la ecuación 104. de tal manera que por definición: H U pV Ecuación 93 . Por esta razón se definen dos nuevas propiedades la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante. la cantidad de calor transferida entre un sistema y los alrededores depende del tipo del proceso. Capacidad Calorífica a Presión Constante El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos. ¿Entonces cual debe ser la interpretación correcta que se debe dar a esta propiedad? La capacidad calorífica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado.

¿a qué es igual el calor transferido en un proceso isobárico? En la unidad anterior se demostró que en un proceso a presión constante el calor transferido es igual al cambio de entalpía. Cp es una propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema de tal manera que en esta forma no es demasiado útil. Cp H T Ecuación 105 p ¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante? Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 105: la capacidad calorífica a presión constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura. entonces remplazando en la ecuación 104. sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de masa o por unidad de moles. Matemáticamente se puede expresar como: cp H m T p h T Ecuación 106 p donde h = H/m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Calor Específico a Presión Constante El calor específico a presión constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante . la letra minúscula representa una propiedad referida a una unidad de masa. el calor específico y la capacidad calorífica molar a presión constante. es decir a una propiedad intensiva. se llega a la ecuación 105 que sirve como definición para esta propiedad. o sencillamente la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las temperaturas.. Se representa por cp. que si tienen una gran importancia. el término diferencial de calor por el de la diferencial de entalpía. la cual se representa por Cp donde el subíndice indica que la presión es constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerda Ud. nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas. representa la entalpía por unidad de masa.

el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante. V . representa el volumen molar. Capacidad Calorífica a Volumen Constante En forma similar a los casos anteriores Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La capacidad calorífica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol. solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por el cambio de energía interna dU.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir el volumen por mol de una sustancia. se obtiene la ecuación que define esta propiedad. Calor Específico a Volumen Constante En forma semejante el calor específico a volumen constante se representa por cv y está definido por la ecuación: . en un grado. Si en la ecuación 106 se remplaza la masa m por el número de moles n. Cp H n T p H T Ecuación 107 p Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una línea o barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo. Por lo tanto: Cv U T Ecuación 108 v En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura. ¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía interna del sistema. Entonces. puede construir las definiciones para la capacidad calorífica.

se pueden despejar los términos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105. Esta variación depende de la naturaleza de las . H U nRT Ecuación 111 Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores. características de cada sustancia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA cv U m T v u T Ecuación 109 v donde u = U/n. solo depende de la temperatura y si en la ecuación 93 que define la entalpía se remplaza el término PV por su equivalente para gases ideales nRT. y se define como: Cv U n T v U T Ecuación 110 v A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas molares. de tal manera que las derivadas parciales. representa la entalpía por unidad de masa. se puede afirmar que también la entalpía de un gas ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuación 111. 106 y 107 y expresarlos como: dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuación 112 En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 108. despejar de las ecuaciones respectivas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante Se representa por C v . 109 y 110 y expresarlo como: dU Cv dT mcv dT nC v dT Ecuación 113 Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades caloríficas en función de la temperatura. para ello solo es necesario. se determinan los cambios de entalpía o los cambios de energía interna. en las ecuaciones 105 a 110 se pueden sustituir por derivadas ordinarias. Por otra parte la energía interna para gases ideales. para calcular el cambio de entalpía.

o se pueden obtener mediante software que proporciona esta información a través de Internet. mientras que para los gases nobles la variación es mínima. De esta forma la integración es directa. con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones. las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. varía significativamente con la temperatura. C…. por decir menores que 100 grados. la capacidad calorífica molar. H nC p T2 T1 Ecuación 117 o bien.. Ecuación 114 Remplazando esta ecuación en 112 y realizando la integración se obtiene: 2 2 H n C p dT 1 n A BT 1 CT 2 DT 3 dT Ecuación 115 H n A(T2 T1 ) B(T22 2 T12 ) C (T23 T13 ) 3 D(T24 T14 ) 4 Ecuación 116 La realización manual de la integración es dispendiosa. Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados. Cp A BT CT 2 DT 3 . son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades termodinámicas. De tal manera que la ecuación 114 es una forma de representar la capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura. Para modelar matemáticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las letras A.. afortunadamente hoy se cuenta con calculadoras o con programas de computación que pueden realizar estas operaciones. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sustancias. H mc p T2 T1 Ecuación 118 . B.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por ejemplo para gases de moléculas complejas.

entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen constante. es decir: cp cv c Ecuación 121 Relación entre las Capacidades Caloríficas en Gases Ideales Para establecer la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante. Si en esta ecuación se deriva con respecto a la temperatura a presión constante se obtiene: H T p U T nR p Ecuación 122 Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto. remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene: . si el cambio de temperatura no es muy pronunciado. se debe acudir a la relación entre la entalpía y la energía interna dada por la ecuación 111. porque su volumen prácticamente no cambia frente a variaciones de la presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. U nC v T2 T1 Ecuación 119 U mcv T2 T1 Ecuación 120 Se ha analizado el comportamiento de las capacidades caloríficas de los gases. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En igual forma. por lo que el cambio de energía interna con respecto a la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a volumen constate. la variación de ellas es independiente del proceso. Para este tipo de sustancias el calor específico a presión constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en la práctica puede omitirse el subíndice. pero ¿qué podríamos decir frente al comportamiento de estas propiedades en líquidos y sólidos? Los líquidos y sólidos se conocen como sustancias incompresibles. se obtienen las siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energía interna.

dado que no se suministra ninguna información al respecto. En este caso. se supone que las capacidades caloríficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpía y de energía interna se calcula mediante las ecuaciones 117 y 119.4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200 kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp Cv nR Ecuación 123 Ahora. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . como se indica en la ecuación: Cp Cv R Ecuación 124 Las unidades para las capacidades caloríficas pueden utilizarse indistintamente en kJ/ºC o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y ésta es igual tanto en grados Celsius como en grados Kelvin. entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la temperatura también disminuya hasta la mitad del valor inicial. se llega a que la capacidad calorífica molar a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades. Ejemplo 18 Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía interna durante un proceso de compresión isobárica de 2.5R .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para calcular el cambio de entalpía o el cambio en la energía interna se requiere conocer como cambian las capacidades caloríficas con la temperatura. el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura. La capacidad calorífica a volumen constante se puede calcular despajándola de 124. Para este gas C p 2. si se divide todos los términos entre n. Figura 47: Datos ejemplo18 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como el proceso se realiza a presión constante.

8 kg de Nitrógeno que se encuentran en un tanque de 2 m3 Cv 4.168 cal Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante? Ejemplo 19 Calcular la cantidad de calor que sería necesario retirar para reducir la temperatura desde 27 ºC hasta -73 ºC de 2.4 mol (2.31 J (523 K mol K 261.038 J Si se quisiera expresar este valor en calorías. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H nC p T2 T1 2.465 J )(523 K mol K o si se prefiere en calorías U 7.823 J ( 1 cal 4. simplemente se utilizaría el factor de conversión correspondiente H 13.5K ) 13.038 J ( 1 cal 4.4mol (12.5R R 1.465 mol K mol K 261.31 J J ) 12.114 cal Cv Cp R 2.5(8.5)(8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5R 1.823 J U nC v T2 T1 2.187 J ) 3.96 cal mol k Figura 48: Datos ejemplo 19 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: .5K ) 7.187 J ) 1.

de una unidad de masa de esa sustancia. de líquido a vapor. falta por considerar otra situación particular y es la que se presenta cuando hay un cambio de fase. de sólido a gas. Por consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual al cambio de entalpía. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones: Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación. de una unidad de masa de esa sustancia.600 cal Q 49. de una unidad de masa de esa sustancia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en función del número de moles. . hsublimació n hgas hsólidos Ecuación 126 Calor latente de vaporización de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación. durante los cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. la capacidad calorífica molar y la diferencia de temperaturas. Como se estudió anteriormente.96 cal )(300 K mol K 200 K ) 49. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2.8kg ( 1 kmol 28 kg ) 0.6 kcal Calor Latente Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes procesos termodinámicos.1 kmol 100 moles Q U nC v T2 T1 100 mol (4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de sólido a líquido. h fusión hlíquido hsólido Ecuación 125 Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación.

Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinámicas.0 hf 384 . Se puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el valor de hfg. Con ellos se calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase.663. A medida que aumentan tanto la presión como la temperatura el calor latente de vaporización de una sustancia disminuye hasta que en el punto crítico llega a ser cero. Determinar la cantidad de calor que se requiere para eliminar por este procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75 kPa. es decir de la presión o la temperatura. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporización a la presión de 75 kPa.4 . Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua. En términos generales: Q H m h Ecuación 128 Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma en: Q H n H Ecuación 129 Ejemplo 20 Durante la producción de arequipe se debe eliminar agua mediante evaporación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA hvaporización hg hf h fg Ecuación 127 hg y h f son las entalpías de vapor saturado y de líquido saturado respectivamente. Los calores latentes de vaporización dependen de las condiciones de saturación. Los datos se obtienen del software “propagua”. hg SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Figura 49: Datos ejemplo 20 2.

Como no se conoce la diferencia de temperaturas. si por la resistencia eléctrica sumergida en el agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante 20 minutos. De aquí ya se puede determinar el aumento de la temperatura y la temperatura final. el dato de la entalpía de vaporización.663.0 kg de agua que inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado térmicamente.0 kg de agua? para el agua c p Figura 50: Datos ejemplo 21 1 kcal kg .790 kJ Ejemplo 21 Determine la temperatura que alcanzarían 15. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q m(hg hf ) (150 kg )( 2.º C hvap 540 kcal kg ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En un proceso isobárico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpía y el cambio de entalpía se puede calcular en función de la masa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4)kJ / kg 341 . Si el tanque se encuentra aislado térmicamente todo el calor producido por el trabajo eléctrico de la resistencia será igual al aumento de entalpía del agua. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El trabajo eléctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuación 44. utilizando para ello. esta se puede determinar a partir del calor suministrado por la resistencia eléctrica.0 384. . Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura del agua a 100 ºC y luego determinar el tiempo que debe circular la corriente eléctrica para producir esta cantidad de calor. El tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la presión en una atmósfera ¿A qué tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál sería el tiempo necesario para que se evaporen 5. Para dar solución a la tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua. el calor específico y la diferencia de temperaturas.

700 kcal ( t 4.200 J ( 1 cal ) 315 . Calor necesario para evaporar 5.º C 20 º C ) 1.13 min (110 v)(10 A) Entonces.0kg (540 kcal ) kg 2. el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullición es de 76.261 kcal Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuación 117 T2 T1 H mc p 315.700 kcal 2.0 kg de agua H m hvap 5.200 kcal Despejando el tiempo de la ecuación 44 1.000 J W Q H 13.200 kcal ( t W V .187 J 1 kcal ) 4.14 minutos.I .567 s 76.28 min (110 v)(10 A) .187 J 315.I H V .º C ) 21 º C T2 T1 21 º C 41 º C Temperatura alcanzada por el agua 41 ºC Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 ºC H mc p T2 T1 15kg (1 kcal )(100 º C kg .187 J 1 kcal ) 10. t (110 v)(10 A)( 20 min)( 60 s 1 min ) 1'320 .277 s 171.261 kcal 15kg (1 kcal /( kg .I 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W V .261 cal 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n i i Qf 0 Qf 1 Qf 2 Qf 0 T1 ) T2 ) 1 Qf 2 Qf 1 2 m1c p (T f m2 c p (T f Qf Emplazando en la ecuación de balance . El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas. Remplazando estos términos en la ecuación de la sumatoria de calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura final.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de ebullición: 171. Figura 51: Datos ejemplo 22 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor. de tal manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser iguales a cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tiempo necesario para evaporar 5. El problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes que formen una mezcla. Cuando se alcance el equilibrio térmico la temperatura final en todo el sistema será la misma.28 minutos. el calor específico y las diferencias de temperaturas. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Ejemplo 22 Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC con 50 kg de agua a 67 ºC. A su vez las diferencias de temperaturas están dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes temperaturas iniciales.

ºC.22 º C 50 kg . Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua.0 y 0. En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 ºC. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA m1c p (T f m1c p T f T f (m1c p T1 ) m2 c p (T f m2 c p T f m1c p T1 T2 ) m2 c pT2 m2 c p T1 m1c p T1 m2 c p ) Tf m1c pT1 (m1c p m2 c pT1 m2 c p ) m1T1 (m1 Tf m2T1 m2 ) 52 º C 25kg . cal/g ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que se alcanza el equilibrio térmico. Ejemplo 23 Si en un termo se colocan 50.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase líquida y la fase sólida restante h fusión = 79.0 g de agua a 10 ºC con 25. Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión.5 cal/g. esto depende lógicamente de la cantidad de hielo presente.67 º C 25kg 50 kg Observe que la temperatura final se encuentra más cerca de la temperatura donde la cantidad de agua es mayor.0 hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de 75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo son respectivamente 1.7 Figura 52: Datos ejemplo 23 . En el primer caso la temperatura del agua está muy próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo.

7 cal / g ) ma c p ( agua) t agua Qhielo Qagua (50 g )(1.5 cal / g.º C )(5º C ) (25 g )(79. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y la temperatura será 0 ºC. mhielo Qagua fundido mh c p ( hielo) t hielo h fusión 500 cal 62.0 cal / g.750 cal En el equilibrio térmico Qagua Qhielo mh c p ( a ) (t e 0º C ) ma c p ( a ) (t e t ai ) ( mh c p ( h ) t h mh h fusión te ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h ma c p ( a ) mh h fusión ) mh c p ( a ) te (50 g )(1.º C ) (25 g )(1. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance.0cal / g.º C )(75º C ) (25 g )(0.5cal / g.º C )(0 º C 10 º C ) no se funde todo el hielo te = 0 ºC.º C )(0º C ( 5º C )) (25 g )(79.0 cal / g.0cal / g.055 cal 500 cal (25 g )(0.º C )(0 º C 75 º C ) Qagua se funde todo el hielo 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 cal 79. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para la primera situación Qhielo Qhielo Qagua mh c p ( hielo) t hielo mh h fusión 2.0cal / g.7 cal / g 5.5 g Para la segunda situación Qagua ma c p ( agua) t agua Qhielo (50 g )(1.7cal / g ) (50 g )(1.º C ) .

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te

(3.750 cal ) (62,5 cal 1.992,5 cal ) 75 cal /º C

22,6 º C

Ejemplo 24

Por un intercambiador de calor de tubos en contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor específico de 0,85 kcal/kg.ºC. Si el jugo entra a 5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad de agua necesaria que entra como líquido saturado a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas de calor en este ejemplo se consideran despreciables. ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Figura 53: Intercambiador de calor

En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de funcionamiento del intercambiador. En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de saturación de 120,2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua. Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la masa de agua.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Q jugo m j c pj (t j 2 t j1 )

Qagua ma c pa (t a 2 t a1 )

ma

m j c pj (t j 2 c pa (t a 2

t j1 ) t a1 )

(100 kg )(0,85 kcal / kg .º C )(75 º C 5 º C ) (1,0 kcal / kg .º C )(20 º C 120,2 º C )

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ma

5.950 kcal 100,2 kcal / kg

59,4kg

Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros, los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen constante.

Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20 kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de agua a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de vaporización calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio térmico.
Figura 54: Datos ejemplo 25

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Qi

0

Q1

Q2

Q3

0

m1c p (te

t1 ) m2 c p (te

t 2 ) m3c p (te

t3 )

0

m1 t e
te

m2 t e

m3 t e

m1 t 1

m2 t 2

m2 t 3

m1t1 m2 t 2 m3t 3 m1 m2 m3

(20kg )(40º C ) (50kg )(10º C ) (30kg )(70º C ) 20kg 50kg 30kg

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te

34 º C

Trabajo en un Proceso Adiabático

De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energía interna (ecuación 99) y también que la energía interna se puede calcular en función de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuación 113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite calcular el trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy pronunciados.
1

W2

nC v (T2 T1 )

Ecuación 130

¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación. Ecuación de estado en términos diferenciales Si se define

PdV VdP
Despejando dT Se sabe que R entonces dT

nRdT
PdV (

Cp entonces Cv

PdV VdP nR
C p Cv

PdV VdP ( 1)

PdV VdP n(C p C v )

Por otra parte W

PdV

1) PdV ( PdV VdP) PdV PdV PdV VdP PdV VdP dV dP V P dV dP 0 V P

Al integrar se obtiene Para un proceso adiabático

ln V ln PV PV

ln P K k

K

W

nC v dT

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remplazando el término δW

donde K y k son constantes

PdV

nC v dT

Ahora remplazando el término dT

PdV

nC v

PdV VdP n(C p C v )

En el desarrollo matemático anterior, la ecuación:

PV

k

Ecuación 131

significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado a un exponente, , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:

PV1 1

P2V2

k

Ecuación 132

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de procesos, solo se necesita remplazar la presión en función del volumen y realizar la integración de la ecuación general que define el trabajo en los procesos termodinámicos.

2 1W2 1

2

PdV
1

kdV V

kV (1 1

) 2

k (V21

)

V11

)

)

1

1

remplazado k por los términos equivalentes indicados en la ecuación 132.

1

W2

P2V2 V2(1

)

P1V1 V1(1

)

1

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efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresión que permite determinar el trabajo en un proceso adiabático en función de la presión y el volumen.

1

W2

P2V2 1

P1V1

Ecuación 133

Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se expanden adiabáticamente hasta que la presión se reduce en un 40%, determine la temperatura y el volumen del estado final, el trabajo producido, el cambio de entalpía y el cambio de energía interna. Para el aire C p

6,99(

cal ) . Suponga que el aire tiene mol .º C

Figura 55: Datos ejemplo 26

comportamiento ideal. ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a volumen constante y el valor de que corresponde a la relación de las capacidades caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de entalpía y energía interna.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De la ecuación de estado se calcula el volumen inicial

V1

nRT1 P1

2,5mol (8,31

J )303 K mol .K 900 .000 Pa

6,99 x10 3 m 3

6,99 L

Cv

Cp

R

6,99

cal cal 1,986 mol.K mo K
6,99 5,00 1,40

5,00

cal mol K

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De la ecuación 132 se determina el volumen final
1

V2

P1V1 P2

V2

P V1 1 P2

900 kPa 6,99 L 540 kPa

1 1, 4

10,07 L

De la ecuación de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final

T2

P2V2 nR

540 .000 Pa(10,07 x10 3 m 3 ) J 2,5mol (8,31 ) mol.K

261,7 K

Cálculo del trabajo en el proceso adiabático

W

nC v (T2

T1 )

2,5mol (5,00

cal )( 261,7 K mol.K
)

303 K )

516 ,25 cal

W
Cálculo de cambio de entalpía

516 ,25cal (

4,187 J 1 cal

2.161,5 J

H

nC p (T2

T1 )

2,5mol (6,99

cal )( 261,7 K mol .K

303 K )

721,72 cal

Cálculo del cambio de energía interna

U

W

516,25 cal

Expresiones de las Capacidades Caloríficas

Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó cómo la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen constante. Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de

y calcule los valores de Q. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la temperatura. Con estas ecuaciones. W. se expresan así: U 2 U1 A1 T2 T1 B1 2 T2 T12 2 C1 3 T2 T13 3 Ec.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. inicialmente a 1 atm. la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la ecuación de estado de los gases reales. 17 CP A2 B2T C2T 2 Ec. ∆U . B y C son coeficientes cuyo subíndice indica la pertenencia a la capacidad calorífica a volumen constante (subíndice 1) y a presión constante (subíndice 2). La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión constante es: Asuma que el metano se comporta idealmente. 20 PROBLEMA RESUELTO Una muestra de 32 g de metano. de presión y a 27°C es calentada hasta 277°C. Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son: CV A1 B1T C1T 2 Ec. 19 H2 H1 A2 T2 T1 B2 2 T2 T12 2 C2 3 T2 T13 3 Ec. 18 Son ecuaciones cuadráticas en donde A. las variaciones para la energía interna y la entalpía.

SOLUCIÓN MATEMÁTICA: Número de moles del metano = Peso Peso Molecular n 32 g 16 g / mol 2mol Proceso Isobárico: presión constante. para: Proceso isobárico reversible.300K) cal/K =1000 cal = 1 kcal ∆H = ∆U + ∆(P.dT QP T2 T1 2 x 3 2 x10 2 T cal /( mol . W. ∆V = -n. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y ∆H. Proceso isocórico reversible.R.∆T ∆U = -n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.R.C P .8 kcal W = -P. los valores de Q.R. de acuerdo con la trayectoria. ∆U y ∆H.∆T = -2 x 2 x (550 K .∆T = 5.V) = ∆U + n.K ). QP H T1 T2 n. SOLUCIÓN En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorífica Cp y Cv de un gas ideal y observar.dT QP 2 3T 10 2 T 2 T2 550K T1 300K ∆H= 5.8 kcal .1 kcal = 4. dP = 0.8 kcal .

2 Cv = Cp .8 kcal = Qv ∆H = ∆U + ∆(P. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso isocórico: volumen constante dV = 0 Para un gas ideal: Cp – Cv = R Nota: la deducción de esta ecuación se encuentra en la sección 5. U y H dependen solamente de la temperatura. porque no hay cambio de volumen Conclusión Para un gas ideal.CV . CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción Hasta ahora. . se han estudiado en forma independiente calor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. trabajo y propiedades termodinámicas.dT T2 T1 2 x 1 2 x10 2 T .8 kcal W = 0. la primera ley permite establecer una relación entre el calor y el trabajo y definir una importante propiedad termodinámica como es la energía.K Cv = 1 + (2 x 10-2)T cal/mol K U T2 T1 n.R = 3 + (2 x 10-2)T – 2 cal/mol. Así los valores de ∆U y ∆H son los mismos para el proceso isobárico e isocórico planteados en el problema.V) = 5.dT ∆U = 4.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como bien se sabe.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ambientales o industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinámica. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el trabajo. para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre él. El balance energético en todos los procesos químicos. existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las paredes de un sistema. estas son el calor y el trabajo. entonces no hay cambio en la energía del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor. de ahí la necesidad de insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este capítulo. Lección 11: Primera ley de la termodinámica La figura 41 muestra un sistema que realiza un proceso cíclico conformado de una secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa nuevamente al estado inicial. Más adelante se estudiarán los cambios energéticos en sistemas abiertos. . Si se calcula el trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son iguales. Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado. La determinación de los cambios de energía en procesos que ocurren en sistemas cerrados será el objeto de estudio de este capítulo. la energía del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia también su temperatura. biológicos.

se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales: Proceso 1-2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 41: Proceso cíclico Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cíclico. Compresión adiabática. independiente de los procesos intermedios. 1W 2 = -1000 J . Recuerde que el símbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores. Esta aseveración que no puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de la primera ley de la termodinámica que matemáticamente se expresa así: Q W Ecuación 78 Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. Ejemplo 13 En el diagrama PV. mostrado en la figura 42.

Enfriamiento isocórico proceso cíclico Con la información suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de enfriamiento.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento. El trabajo neto producido durante el ciclo. Expansión adiabática 3W 4 = 1215 J Figura 42: Trabajo en un Proceso 4-1. . Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que es trabajo realizado sobre el sistema. para estos procesos Q = 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso 2-3. 2W 3 2Q 3 = = 230 J 800 J Proceso 3-4.800 J 355 J El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores. Expansión isobárica. Análisis del problema: existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor. está representado por el área sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos. mientras que el trabajo en los procesos de expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 1000 J 230 J 1215 J 0 445 J aplicando la primera ley Q W 445 J W 1 Q2 4 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800 J 0 4 Q1 445 J de donde se obtiene que Q1 445 J . durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W 1 = 0.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q aplicando la primera ley Qa Qb Qa Q Qb Qa W Qb 5 kW( 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 14 Para almacenar productos alimenticios en una bodega se utiliza un sistema de refrigeración que requiere 5 kW y permite mantener una temperatura de 5 ºC. retirando calor del sitio a baja temperatura y transfiriéndolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema.000 kJ El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores. Figura 43: Mecanismo para retirar calor de un depósito a baja temperatura Análisis del problema: El sistema de refrigeración constituido por el líquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un gran número de procesos cíclicos.600s 24 h 100.000 kJ por hora. Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente durante 10 días de operación si del sitio refrigerado se retiran 100. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tal como se ilustra en la figura 43.000 kJ 24 h )( )(10 días) ( )(10 días) h día h día de donde Qa 24'432 .

la primera ley para un sistema cerrado. que en la unidad 1 se estableció que la integral cíclica de una propiedad termodinámica es cero? Entonces. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye. En las aplicaciones de ingeniería no es necesario conocer el valor absoluto de la energía. ¿recuerda Ud. se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del sistema para todo proceso no cíclico. el término de la integral cíclica correspondiente al trabajo se pasa al otro lado de la ecuación se obtiene: ( Q W) 0 Ecuación 79 Ahora. el valor entre paréntesis correspondiente a W ) debe corresponder a una propiedad la diferencia entre calor y trabajo ( Q termodinámica. En consecuencia de la ecuación 79 se puede establecer en términos diferenciales cono: Q W dE Ecuación 80 Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En palabras. solo se transforma? ¿Qué relación tiene la afirmación anterior con la primera ley de la termodinámica? Primera ley en Sistemas Cerrados Si en la ecuación 78. Por eso si se toma como referencia un estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energía. . Esto es cierto y esa propiedad es la energía acumulada del sistema o simplemente energía total del sistema. lo que interesa son los cambios en esta propiedad.

de tal manera que la energía total del sistema se puede expresar como: E Ec Ep U Ecuación 82 en términos diferenciales: dE dEc dE p dU Ecuación 83 El cambio en la energía cinética de un sistema de masa m lo determina el trabajo de aceleración necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2. y energía asociada a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas. como se estableció en la unidad tres. entonces: Ec m(V2 2 V12 ) 2 Ecuación 84 . es decir que depende de la cantidad de materia del sistema. es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la energía. e E m Ecuación 81 La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía diferentes a calor y trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energía en otro estado. La energía es una propiedad termodinámica extensiva. Como toda propiedad. Por consiguiente su diferencial es una diferencial exacta. Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la letra “e”. la energía también es una función de punto. energía potencial. conocida como energía interna que generalmente se representa por la letra U. tal como energía cinética. y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

estaría determinada por: Ep mgy Ecuación 87 ecuación que también debe ser conocida para Ud. a los movimientos de rotación y vibración en líquidos y en los sólidos. También debido a la energía de enlace. dado sus estudios en física. es una propiedad intensiva. El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde una altura y1 hasta una altura y2. que sea la energía interna de un sistema? La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. En cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u minúscula. que le debe ser familiar. Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo. Ep mg ( y 2 y1 ) Ecuación 86 Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0. debido al movimiento libre de las moléculas en los gases. La energía interna del sistema está determinada por la energía cinética de las partículas que constituyen el sistema. y se define por la relación u U m Ecuación 88 . entonces la energía potencial para un nuevo estado donde la altura sea y . su energía cinética inicial. en consecuencia la energía cinética cuando el sistema tenga una nueva velocidad se determina mediante Ec 1 2 mv 2 Ecuación 85 ecuación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. energía potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier otra forma de energía. es cero.

De ahí que la primera ley también se enuncie con el famoso aforismo que dice que “la energía no se crea ni se destruye solo se transforma”. no se consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. dU = 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en sistemas cerrados. entonces la energía del universo es constante. bajo estas condiciones. Para un sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo. Proceso isobárico y definición de entalpía Como Ud. Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los procesos termodinámicos. El universo se puede considerar como un sistema aislado. se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente. bien sabe. se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre. en consecuencia. De tal manera que la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual representa un balance energético. Si en la ecuación 89. lo que significa que la energía de un sistema aislado es constante. el trabajo se puede determinar cómo P V y en términos diferenciales por PdV. Q W dU Ecuación 89 ¿Qué interpretación le puede dar a la ecuación anterior? Si analiza detalladamente esta ecuación podrá observar que el aumento o disminución de la energía interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante. ésta se transforma en: Q pdV dU Ecuación 90 como la presión es constante puede escribirse dentro de factor diferencial: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

por tanto. de tal manera que por definición H U pV Ecuación 93 entonces. entalpía y energía interna? Proceso isotérmico Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura. la primera ley para un proceso isobárico se reduce a: Q dH Ecuación 94 es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. a su vez la entalpía por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h: h H m Ecuación 95 ¿Qué significado físico puede Ud. el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a la propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q d ( pV ) dU Ecuación 91 los términos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinámicas se pueden agrupar en un solo término. así: Q d ( pV U ) Ecuación 92 Como recuerdan. depende de la masa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La entalpía es una propiedad extensiva. en un proceso donde la temperatura se mantiene constante. la energía interna también debe ser . darle a la entalpía? ¿Qué relación existe entre energía.

Pero. ¿a qué es igual el trabajo en un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico mediante la ecuación 39. como cambiará la temperatura del sistema? ¿Por qué razón la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabático? Si durante un proceso isocórico la temperatura del sistema aumenta ¿qué dirección tiene el calor transferido .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de tal manera que si se integra la ecuación 96 y se remplaza el trabajo se llega a que 1 Q2 nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 97 Proceso adiabático En un proceso adiabático no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este tipo de procesos se expresa como: W U Ecuación 99 El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe disminuir. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a: Q W Ecuación 96 Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo. ¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el trabajo que realiza. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico.

20g de oxígeno a 30 C y 150 KPa. y por tanto. la relación de volúmenes se puede reemplazar por la relación de presiones. no se presenta cambio en la energía interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido será igual al trabajo desarrollado. si el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión de 250 KPa. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Al aplicar la primera ley a un proceso isotérmico.7 J El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.V1 = P2. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.31 150 kPa J 303.1 mol 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 15 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 3. Por otra parte para un proceso isotérmico se cumple que P1.15 K ln mol . fíjese que estas dos propiedades son inversas.2 g 1 Q2 0. Figura 44: Datos ejemplo 15 Análisis del problema: como se trata de un proceso isotérmico. ecuación 97.K 250 kPa 128.V2 . Determinar el calor intercambiado en este proceso. en función de las presiones se tiene 1 Q2 nRT ln 1 mol 32 g P1 P2 0.1 mol n 3.

Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las tablas de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. . Estos datos también se pueden obtener mediante software disponible a través de Internet. Esta escogencia tiene una razón práctica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En el caso de quitarle calor. de tal manera que el cambio de energía interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado. Por lo tanto tampoco se podría establecer un valor absoluto para la entalpía. líquido saturado. Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. tendrá una entalpía negativa. El estado de referencia se define para los elementos químicos (hidrógeno. de la presión y del volumen del sistema. Estado de Referencia Normalmente los textos de termodinámica hablan de la definición de un estado de referencia.) a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera. Pero si se establece un estado de referencia ésta se puede calcular a partir de los valores de la energía interna. etc. la entalpía se define en función de la energía interna. La representación del estado de referencia se hace colocándole al símbolo de entalpía un superíndice “°”. mediante la relación H U PV o también en términos de propiedades intensivas como h u Pv . escogido arbitrariamente. enfriarlo. De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido comprimido. helio. Se dice que en estas condiciones su entalpía es nula. vapor saturado y vapor sobrecalentado. esto es H°. carbono. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 12: Entalpia Recordando. sodio. Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas. éstas sólo dependen del estado inicial y del estado final.

nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera de los tres estados: sólido. por consiguiente. disolución. bromo. etc. En consecuencia. Se puede presentar la confusión entre la palabra elemento y su estado natural. colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del símbolo de la fórmula molecular de compuesto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Esto mismo sucede para nitrógeno. 1 = líquido. etc. cloro. por ejemplo: CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado final. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser muy lógica y sirve como regla memorística. pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno molecular. Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una atmósfera. Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l) . para el hidrógeno el elemento es un solo hidrógeno. oxígeno. para acomodarlas dentro de la Termodinámica: La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación. Así todos los procesos metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas. la inicial de dicho estado (s = sólido. se optó por dejar estas condiciones como de referencia. Por ejemplo. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que aparecen a la derecha de la misma. H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable. g = gas y dis = disolución). El sentido de la flecha en la ecuación indica la dirección del proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la reacción química. ionización. Las condiciones ambiente de laboratorio en las cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas. La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. corresponden a una atmósfera de presión y 25°C de temperatura. Las reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión. A continuación se verá el método que se va a aplicar con reacciones químicas. formación de la molécula a partir de sus elementos. líquido y gaseoso.

en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la migración del calor hacia el exterior (alrededores). podemos invertir el sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la entalpía. ∆H.Hi y así tendremos para reacciones exotérmicas que la variación de entalpía.1 kcal/mol. dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente. ∆H es positivo. el sistema debe perder entalpía. esto es: ∆H= Hf .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que pueda sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas. Este efecto se indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). el calor absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variación de entalpía. tiene signo negativo. El significado de este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor (es lo que nos interesa). Lección 13: Primera ley y reacciones químicas Aplicación de la Primera ley a las Reacciones Químicas Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94. El signo de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de los alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q. Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico. el fenómeno es totalmente contrario al anterior.lkcal/mol. Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo. para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar energía la cantidad de 94. Q = +94. En este caso. La explicación de este comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la entalpía. Cuando la reacción química se realiza a presión constante (proceso isobárico). durante la reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema reactante se encuentra aislado térmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura según el sistema libere o requiera calor. Las reacciones que absorben calor se llaman endotérmicas.1 kcal/mol. así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario: CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En general. afuera y thermos: calor). todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Q=-94. mientras que en las endotérmicas.

H B representan las entalpías molares de cada sustancia. H D. Reactantes (P. Entonces: QR H H productos H reactivos Ecuación 134 Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos H reactivos = suma de entalpías de todos los reactantes En general para una reacción química cualquiera representada por aA + bB 25 º C . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes. 1. Al calor involucrado en una reacción química a P y T constantes. T) Figura 56: Estados inicial y final de una reacción química Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación 94). bajo estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso termodinámico que es isobárico e isotérmico. su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final.0atm cC + dD el calor de reacción se expresa así: HR donde cH C dH D aH A bH B H C . El estado inicial está definido por las propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las mismas condiciones de presión y temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a las mismas condiciones de presión y temperatura. se le conoce como CALOR DE REACCIÓN. El cambio de entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la entalpía es una propiedad termodinámica. HR ni H Pi n j H Rj Generalizando Ecuación 135 donde . T) Productos (P. H A.

0 atm 25 º C . 1. ¿Cómo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable.0 atm 25 º C . 1. 1.0 atm H2O(l) CO2(g) CO(g) HCl(g) CH4(g) H2SO4(g) + ½ O2(g) + ½ Cl2(g) + 2H2(g) + 2O2(g) 25 º C . 1.0 atm 25 º C .0 atm H2(g) + S(rómbico) En las reacciones anteriores Ud. En estas condiciones. se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos termoquímicos.0 atm 25 º C . compuestos. Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la temperatura. Reacciones de Formación Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos. el mercurio líquido. pero el estado más probable es el de grafito. por ejemplo el carbono se encuentra como grafito o como diamante. 1. el hierro sólido o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia. se puede calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales. Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados. Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación: H2(g) C(grafito) C(grafito) ½ H2(g) C(grafito) + ½ O2(g) + O2(g) 25 º C . la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de agregación más probable tiene un valor de cero. 1. U°. Los valores de las propiedades de elementos. por convenio. la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero. es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa. o mezclas referidos al estado normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°. El estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se encuentra un elemento a 25 ºC y 1 atmósfera. puede observar que algunos coeficientes de las sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ni = el coeficiente estequiométrico del producto i H Pi = entalpía molar del producto i nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j H R j = entalpía molar del reactante j Ahora bien. es igual a cero. como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un mol del compuesto que se forma. ácido sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada sustancia. Las condiciones normales o condiciones estándar para gases son 1 atmósfera y 273 K mientras que para cálculos termoquímicos son 1 atmósfera y 298 K. En la siguiente sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de formación de un compuesto y su entalpía molar. Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la temperatura. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que indica la ecuación. a condiciones normales es cero. Se representa por H o f Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación 133). Calor normal de Formación El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de entalpía durante la reacción de formación de 1 mol de un compuesto. los términos entre paréntesis de las ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación tanto para el agua líquida como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpías molares. sino a través de reacciones intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere obtener. el calor normal de formación para el agua líquida se expresa por H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o H H2 (g) o ½ H O2 ( g ) o Ecuación 136 y el calor de formación para el CO2(g) H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o H C ( grafito ) o H O2 ( g ) o Ecuación 137 Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier elemento. a condiciones normales de presión y temperatura. Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía en este tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto. H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o Ecuación 138 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137. aplicando este concepto. a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono. Entonces.

pero otros tienen signo positivo. expresado con cuatro cifras significativas. Utilizando estos valores y la ecuación 134 Ud. por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de formación de ese compuesto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o Ecuación 139 Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de formación.32 kcal/mol.32 kcal. en estos casos se determina en forma indirecta mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de formación. ya está en capacidad de calcular el calor requerido o liberado en cualquier tipo de reacción que se realice a condiciones normales con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden técnico relacionados con el intercambio de energía donde están involucradas las reacciones químicas. H Compuesto o H f Compuesto o Ecuación 140 Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han determinado experimentalmente. En la información de los anexos se presentan los valores de los calores de formación de algunos compuestos que le permitirán realizar los ejercicios propuestos. El calor de formación de la mayoría de los compuestos tiene signo negativo. por ejemplo el calor normal de formación del agua líquida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿Qué se podría inferir de la energía asociada a uno u otro tipo de moléculas de estos compuestos? ¿Cuáles son más estables? Calor normal de Reacción . En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca únicamente el monóxido de carbono. El signo negativo significa que durante la formación de un mol de agua líquida se liberan 68. Para el CO 2(g) el calor normal de formación determinado también experimentalmente con la misma aproximación anterior es -94. siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto.05 kcal/mol. es de -68. Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de las sustancias puras debidamente tabulados.

Se representa por o H R y se puede determinar a partir de la ecuación 135. el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es endotérmica. Figura 57: Datos ejemplo 27 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción que ocurre y escribirla correctamente balanceada. .8. si es negativo la reacción será exotérmica. si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes. El signo resultante de la operación indica el tipo de reacción.32. software especializado. Si la entalpía de los productos es mayor que entalpía de los reactantes. -235. Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de los productos y la entalpía total de los reactantes. Luego se acude a fuentes confiables de datos termoquímicos. textos. el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica. El acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reacción de carburo de calcio con agua. Explique si la reacción es exotérmica o endotérmica. liberará calor.19 kcal/mol a 25 ºC. 68. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante cualquier reacción química a condiciones normales de presión y temperatura. En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación necesarios para los cálculos correspondientes. Al contrario. hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son respectivamente: -14.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como manuales.58 y 54. si es positivo será una reacción endotérmica. Los calores de formación del carburo de calcio. de acuerdo con el convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor. A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio de entalpía en reacciones químicas. es decir que es una reacción que requiere calor. Ejemplo 27 El acetileno es un gas que combinado con el oxígeno se utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. Determine el calor involucrado en esta reacción a condiciones normales de presión y temperatura. para determinar los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la entalpía global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes. agua líquida.

32kcal/mol)] o HR [-181.95 kcal/mol El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.85 y -115.8) + 2mol(-68. en un calorímetro a 25 ºC y 1 atm.54 kcal/mol Figura 58: Datos ejemplo 28 ANÁLISIS DEL PROBLEMA . 1 atm Ca(OH)2(s) + C2H2(g) o HR H f Ca (OH ) 2 ( S ) 0 H f C2 H 2 ( g ) 0 H f CaC2 ( S ) 0 2 Hf 0 H 2 O( l ) Entalpía de productos Entalpía de reactantes Remplazando por los correspondientes valores o HR [1mol(-235.44 kcal] = -29.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. reaccionan 2. Ejemplo 28 Calcular el calor producido cuando.19kcal/mol)] .[1mol(-14. Los calores de formación del ácido clorhídrico y del cloruro de zinc en solución son respectivamente -39.50 g de zinc con suficiente ácido clorhídrico.39 kcal] – [-151. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) 25 ºC.58kcal/mol) + 1mol(54.

azufre o un halógeno se obtendrán como productos N2(g).84 kcal El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica. remplazando se tiene o HR [1mol(-115.85kcal/mol)] o HR -35. bromo o yodo. A continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación: La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente ecuación: o . hidrógeno y oxígeno contiene nitrógeno. Recuerde que X representa cualquier halógeno como cloro. Recuerde que las entalpías molares de los elementos a condiciones normales son cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se representa mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calorímetros diseñados para este fin. Calor Normal de Combustión El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la reacción de oxidación completa de 1 mol de un compuesto orgánico para formar como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales.50 g de zinc. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que corresponden a 2.54kcal/mol)] – [2mol(-39. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g) o HR H f ZnCl2 ( s ln) 0 H H2( g ) 0 H 0 Zn( s ) 2 H f H Cl( s ln) 0 Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en solución e hidrógeno gaseoso. SO2(g) y HX ( sln). Los valores de los calores de combustión de las sustancias orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. Si la sustancia además de carbono.

es completamente general y también es extensiva para otras sustancias orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cn H 2 m + ( 2n m ) O2 2 nCO2 + mH2O Donde n representa el número de átomos de carbono.48 kcal/mol ¿cuál será su calor de formación? Figura 59: Datos ejemplo 29 ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para el etilenglicol o también nombrado como 1. si experimentalmente se ha determinado que su calor normal de combustión es 284. Como ya se conocen los datos de los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formación del etilenglicol como en la ecuación 142 y se remplazan los valores respectivos. la cual se despeja como se indica en la ecuación 142.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . H f Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H C Cn H 2 m o Ecuación 142 Entonces. El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera: H C Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H f Cn H 2 m o Ecuación 141 En la ecuación 141 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono.2-etanodiol. 2m el número de átomos de hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción. el agua y el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de formación del hidrocarburo. En el siguiente ejemplo se ilustra esta situación. esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier hidrocarburo. Ejemplo 29 El etilenglicol es un líquido muy utilizado como anticongelante.

sí se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto. H f C2 H 6O2 ( l ) = -108. por lo cual no depende del proceso en sí.58 kcal/mol o Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H f C2 H 6O2( l ) o 2 H f CO2 ( g ) o 3 H f H 2O( l ) o H C C2 H 6O2 ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores: H f C2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94.05 kcal/mol) + 3(-68.32 kcal/mol) – (-284. ¿cómo se determinaría la cantidad de combustible necesaria? Lección 14: Ley de Hess El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas.48 kcal/mol) o Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene signo negativo. La ley de Hess también se puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de . ¿Se ha preguntado alguna vez por la cantidad de energía que se puede obtener a partir de una cantidad definida del combustible? ¿Cómo se podría calcular esta cantidad de energía? Ahora. sino de los estados inicial y final.

. remplazando estos valores se llega al resultado requerido.64 kcal/mol.05 kcal/mol) – (-67.26.05 kcal/mol y el calor de combustión del monóxido de carbono es -67. por ejemplo permite la determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono. utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de combustión del monóxido de carbono. Estas reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o diferencia de los calores normales de combustión. Ud.64 kcal/mol) = . Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa.41 kcal/mol o Calor de Reacción a partir del Calor de Combustión La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y de los productos. ¿Cómo se puede realizar esta determinación? Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 143 En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el cambio de entalpía de la reacción es igual a la sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. C(grafito) + O2(g) CO(g) + ½O2(g) CO2(g) CO2(g) Ecuación 144 Ecuación 145 Ahora si invierte la ecuación 145 y se suma con la ecuación 144 el resultado será la ecuación 143 como se muestra a continuación ∆H1 ∆H2 ∆HR C(grafito) + O2(g) CO2(g) C(grafito) + ½O2(g) CO2(g) CO(g) + ½O2(g) CO(g) ∆HR = ∆H1 + ∆H2 Aplicando la ley de Hess se tiene que Además ∆HR = H 0 f CO (g) ∆H1 = o H 0 f CO 2( g ) ∆H2 = o H C CO( g ) 0 Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como H f CO( g ) H f CO2 ( g ) o H C CO( g ) Se conoce que el calor de formación del CO 2(g) es -94. H f CO( g ) = (-94.

la ecuación para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras: C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿? Una vez que se ha establecido la ecuación. Estas ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de combustión son datos conocidos. para lo cual. 2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H C C2 H 5OH (l ) H=- o Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es dos. el valor correspondiente al cambio de entalpía también se multiplica por dos. y aplicando la ley de Hess. o C6H12O6(s) + 6O2(g) 4CO2(g) + 6H2O 6CO2(g) + 6H2O 6O2(g) 2CO2(g) o H= H C C6 H12O6 ( s ) o 2C2H5OH(l) + 2C2H5OH(l) + H= H = -2 H C C2 H 5OH ( l ) C6H12O6(s) o H C C6 H12O6 ( s ) -2 H C C2 H 5OH (l ) . ¿Cómo podría Ud. Esta situación siempre se presenta cuando las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza orgánica. Reacción de combustión de la glucosa C6H12O6(s) + 6O2(g) Reacción de combustión del etanol C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H= 6CO2(g) + 6H2O H= o H C C6 H12O6 ( s ) H C C2 H 5OH (l ) o Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H. En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial. Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y el doble del calor de combustión del etanol (producto). . Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol. tal como lo puede comprobar a continuación. como consecuencia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la fermentación de un mol de glucosa C 6H12O6 para producir etanol y gas carbónico. es decir para este caso. entonces se multiplica la ecuación anterior por este factor y. sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol. plantear una solución a éste y otros problemas similares? En primer lugar debe escribir la reacción de interés. la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de las entalpías de las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción. se procede a la aplicación de la ley de Hess para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

o HR ni H C Ri o n j H C Pj o Ecuación 146 Donde o HR calor de reacción ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante H o C Ri o = calor normal de combustión de cada reactante H C Pj = calor normal de combustión de los productos Para calcular el calor involucrado en una reacción química cualquiera se pueden utilizar los calores normales de formación.7 kcal / mol ) 19.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en cada caso multiplicados por el respectivo coeficiente estequiométrico de la reacción balanceada.6 kcal / mol Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una reacción donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes menos la sumatoria de los calores de combustión de los productos. Figura 60: Datos ejemplo 30 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol . El calor normal de combustión de la glucosa y del alcohol etílico son respectivamente 673 y -326. La ecuación 146 expresa esta situación. Ejemplo 30 El alcohol etílico se obtiene por fermentación de carbohidratos mediante la acción de enzimas como la zimasa generada por las levaduras.7 kcal/mol. Calcular el cambio de entalpía producido durante la fermentación de 270 kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. los calores normales de combustión o directamente la ley de Hess según el tipo de reacción y los datos disponibles que se tengan. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA HR o ( 673 kcal / mol ) 2( 326 .

se debe considerar la relación que hay entre la entalpía y la energía interna (ecuaciones 91 y 109) y además se .6 kcal/mol)(1.6 kcal/mol o Ho = (-19.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si mediante este método. el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y reactantes. Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la termodinámica indica que: QR U Ecuación 147 es decir. entonces para determinar el cambio de entalpía. luego. multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado requerido.2400 kcal La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. Ahora. se conoce el cambio de energía interna para una reacción química. ∆H.5 kmol 2CO2(g) + 2C2H5OH(l) Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) zimasa HR o H C C6 H12O6 o 2 H C C2 H 5OH ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA 1 kmol Número de moles de glucosa = 270 kg( 180 kg ) = 1. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y calcular el cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de combustión. Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y gas carbónico. conocidos generalmente como bombas calorimétricas.500 mol) = -29.7 kcal/mol) = -19. El calor de combustión del gas carbónico es cero ya que es un producto de la combustión.

621 2moles 1231 . Figura 61: Datos ejemplo 31 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como la reacción se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe corresponder al cambio de energía interna. el agua formada se condensa. Como se necesita calcular el cambio de entalpía se utiliza la ecuación 148.621 calorías. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l) n 10 12 U 9. Ejemplo 31 A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se quema completamente 1. Determinar el cambio de entalpía molar para esta reacción.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 g de naftaleno (C10H8(s)). El cambio en el número de moles se calcula teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del naftaleno. tal como se muestra con la siguiente ecuación: H U nRT Ecuación 148 n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias gaseosas que se forman como productos y el número de moles de los gases que intervienen con reactantes durante una reacción química. Las medidas termométricas indican que se desprenden 9.5 Kcal mol cal g 1Kcal x128 x g mol 1000 cal H U nRT . La ecuación 148 permite calcular el cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía interna o el cambio de energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una reacción química. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA debe tener en cuenta la variación que experimenta el número de moles de las sustancias gaseosas durante la reacción química.

987kcal/mol. Figura 62: Datos ejemplo 32 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano se necesita calcular el número de moles.7 kcal/mol Ejemplo 32 Para realizar un balance de energía se requiere determinar la cantidad de calor que produce un metro cúbico de metano durante su combustión a una atmósfera de presión y 25 ºC. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) .987kcal/mol.5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1. A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de combustión y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cúbico de metano.K H (-1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA R = 1. a estas condiciones se supone que los gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol) H -1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.89 kcal/mol.231. Se conoce que el calor normal de formación del metano es de – 17.232.

212.082 (atm.298 K = 40. T. una de las cuales es la temperatura de referencia.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.9 moles HR o H f CO2 ( g ) o 2 H f H 2O( l ) o H f CH 4( g ) o HR o ( 94. debe calcular la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. y la otra una temperatura. por lo tanto o d( HR ) o o C p prod C p react dT o o d ( H R ) ( C p )dT Ecuación 151 Ecuación 152 Al integrar la ecuación 152 entre dos temperaturas. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe derivar la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura.32 kcal / mol ) ( 17 .05 kcal / mol ) 2( 68. Al diferenciar el calor de reacción con respecto a la temperatura se llega a establecer una relación entre éste y la temperatura mediante las capacidades caloríficas a presión constante de productos y reactivos.89 kcal / mol ) H R = . quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra.8 kcal/mol o H (. si Ud. cualquiera se obtiene T2 T T1 298 o d( HR ) T2 T T1 298 o ( C p )dT Ecuación 153 .9 moles) = 8.000 l ) Moles de metano = 0.703.5 kcal Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reacción Matemáticamente.K ).8 kcal/mol)(40. tal como se muestra en las siguientes ecuaciones: 0 H Re accion 0 H productos 0 H reactivos Ecuación 149 Ecuación 150 d( H ) dT o R dH o prod dT dH dT o react Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la capacidad calorífica a presión constante.l / mol.212. 298 K. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA (1 atm)(1.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entonces.14 x10 3 T 3 3. Las capacidades caloríficas molares se definen mediante las siguientes ecuaciones: C p CO2 C p O2 C p CO 6. o ( H R )T o ( H R ) 298 T 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o Ecuación 156 Ejemplo 36 Conociendo que los calores de formación del CO 2(g) y del CO(g) son -94.K .339 10.350 1.415 x10 6 T 2 CO(g) + ½O2(g) CO2(g) 6 2 6.811x10 3 T 0.42 kcal/mol respectivamente.2675 x10 6 T 2 Figura 71: Datos ejemplo 36 Donde T se expresa en K y C p en kcal/kmol.117 3.005 x10 T 6. de esta ecuación se despeja el calor de reacción a una temperatura cualquiera como se muestra a continuación o ( H R )T o ( H R )T o ( H R ) 298 o ( H R ) 298 T 298 T 298 o ( C p )dT o ( C p )dT Ecuación 154 En la ecuación 154 el o C p representa la diferencia entre las capacidades caloríficas de los productos menos las capacidades caloríficas de los reactantes. calcular el calor de reacción para la oxidación del monóxido de carbono a 500 ºC y 1 atmósfera de presión. Remplazando la ecuación 155 en 154 se llega a una expresión general que permite calcular el calor de reacción a cualquier otra temperatura diferente a la estándar. Entonces para realizar los cálculos se debe conocer las capacidades caloríficas molares tanto de productos como de reactivos por tanto o Cp ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j o Ecuación 155 Para poder realizar la integración es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades caloríficas molares en función de la temperatura.05 y -26. tal como ya se estudió en el capítulo 6.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.167 x10 T 1.

811 x10 3 T 298 1 2 0. CO y O2.350 1.167 x10 3 T 1.6 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 773 [(6.415 x10 6 T 2 )dT 5. En ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la ecuación química.63 kcal / mol 773 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT 773 298 o ( n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT o 773 (6.14 x10 3 T 298 3.2675 x10 6 T 2 ) (6. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los reactantes. en este caso para el CO2.005 x10 6 T 2 )]dT Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se obtiene . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como se estudió en la sección anterior. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA o ( H R ) 298 H o f CO 2( g ) H o f CO (g) ( 94. es necesario calcular primero el calor de reacción a las condiciones estándares y luego realizar la integración correspondiente como lo sugiere la ecuación 156.05 kcal / mol ) ( 26.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La primera parte de la integración corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los productos.094 .117 3.42 kcal / mol ) o ( H R ) 298 67.339 10.

904 .60 kcal / mol Influencia de la Presión Sobre el Calor de Reacción Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones. si el cambio de presión no es muy grande. Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Ud. Analice los cambios presentados.060 . Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan cambios en las entalpías de reacción. Entalpías de Compuestos a Diferentes Temperaturas . el efecto de la presión sobre el calor de reacción se puede considerar despreciable.2 kcal / kmol . 773 298 ( ni C p ( prod ) j o n j C p ( react ) j )dT o (5. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA el siguiente resultado: 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 5.63 kcal mol 34.4 kcal 1 kmol ( ) kmol 1000 mol 67. En el caso de gases reales. Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción. Formule una reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés.K Entonces el calor de reacción a 773 K es o H 773 67. Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término integral de la ecuación 156.2) 34.4 kcal / kmol .6 5.060 . está en capacidad de calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de energía está determinado solo por el calor de reacción. se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura. Las entalpías sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de propiedades termodinámicas o en software que se distribuye a través de Internet. H T = Entalpía molar sensible a la temperatura T H 298 = Entalpía molar sensible a 298 K y 1 atm. (H T H o 298 ) . ahora estamos en capacidad de responder a ese interrogante y establecer un método para calcularla. si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado ningún tipo de trabajo. En la unidad anterior se estableció que la entalpía molar de un compuesto a 25 ºC y una atmósfera de presión es igual al calor normal de formación de ese compuesto. energía nuclear si hay desintegración de los núcleos atómicos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para entender la relación entre la variación de la entalpía de una sustancia y la temperatura es necesario recordar que la energía asociada a todo compuesto químico se debe la energía química. Por lo tanto para un compuesto químico a una temperatura diferente a la normal. pero. su entalpía es igual a la suma del calor normal de formación H o f y la entalpía sensible relativa a 25 °C y 1 atm del compuesto. lo que implica movimientos moleculares. a la energía involucrada en los cambios de fase y la energía cinética de las moléculas debido a su temperatura. o Temperatura de llama Adiabática Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la máxima temperatura que alcanzaría una llama. ¿cuál será la entalpía del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta es necesario volver a enfatizar que la energía de una sustancia se compone de una energía sensible. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energía nuclear y solo se contemplan la energía química. La entalpía sensible tiene la misma definición que la establecida en la unidad cinco para entalpía. la energía química liberada durante una reacción de combustión o . pero si no. energía química debido al rompimiento o formación de enlaces dando como consecuencia un reagrupamiento de los átomos. la energía latente y la energía sensible. Entonces se puede decir que: HT Donde: n( H 0 f (H T H 298 ) o Ecuación 157 HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T n = número de moles del compuesto o f H = Entalpía normal molar de formación. se requieren precisar los calores latentes y los calores sensibles. Las entalpías sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor específico del compuesto o su capacidad calorífica molar y su dependencia con la temperatura. Veamos. debido a cambios en la temperatura. energía latente debida a cambios de fase que conllevan separación de las moléculas.

relaciones aire/combustible y tipos de reacción. Estos cálculos normalmente requieren de mucho tiempo. a la temperatura de entrada. El método para determinar la temperatura de llama adiabática consiste en un ensayo y error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados. Si no existieran pérdidas de calor. a un sistema que reacciona a presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo. Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto donde los reactantes. Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica. Ejemplo 37 Calcular la temperatura de llama adiabática durante la combustión completa de un kmol de propano con 200% de aire del teóricamente necesario si tanto el aire como el combustible se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de presión. como ilustración de esta técnica se presenta el ejemplo 37.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que es la entalpía de los reactivos a las condiciones iniciales. Con la interpolación de estos dos valores se halla la temperatura de llama adiabática. si no es igual a la de los reactivos. los cuales salen a la temperatura que se busca determinar. determinar el tipo de combustión o grado de conversión CO / CO 2. el porcentaje de aire en exceso utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones anteriores. a la temperatura de salida. el balance energético se reduce a: H o f o o 0 o f o o H productos = H reactantes nP ( H HT H 298 ) P nR ( H HT H 298 ) R Ecuación 158 Es decir la entalpía de los productos. o se convierte en energía interna que se manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión. la temperatura alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de combustión adiabática. se transforman en productos. Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular el valor de la entalpía de los productos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA bien se pierde como calor hacia los alrededores. es decir bajo condiciones adiabáticas. el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada. Sin embargo. se repiten los cálculos con otra temperatura. combustible y aire. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo. entran a las condiciones estándar a una cámara de combustión aislada térmicamente. Figura 72: Datos ejemplo 37 C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g) . debe ser igual a la entalpía de los reactivos. hoy en día existe el software apropiado que permite muy rápidamente conocer la temperatura de llama adiabática para un amplio rango de especificaciones de combustibles.

ahora. El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción. esta sumatoria correspondiente a las entalpías sensibles de los productos. Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba. El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpías sensibles de los productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de los datos conocidos. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Nitrógeno por mol de oxígeno 79 noles 21 moles 5 moles 3. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del manual del Ingeniero Químico y del software progases publicado por Internet por el Departamento de Química. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de combustión balanceada incluyendo el nitrógeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso con respecto al necesario.76 Oxígeno necesario según reacción Oxígeno en exceso (5 moles )( 200 / 100 ) 10 moles 5 moles 10 moles 15 moles Oxígeno suministra do . suponiendo que los gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la entalpía molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final. Con estos datos se evalúa el lado derecho de la ecuación 158.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. suponiendo una nueva temperatura hasta cumplir con la condición de igualdad que demanda la ecuación 158. España. Si los resultados son diferentes repetir el proceso. Luego se determina en las tablas de entalpías las correspondientes a los gases reactantes. Con el valor de esta temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 158.

4(8.498 53. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Aire suministra do 15(O2 3.826 -393.925 kJ .4N2(g) H Reactivos H Productos Datos: entalpías en kJ/kmol Sustancia C3H8(g) O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) H o f H 298 8.904 )) 10(8.444 36. las entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero. nP ( H o f HT o H 298 ) P o H o f propano Reemplazando las entalpías de los productos se llega a la siguiente ecuación (3( 393500 ) 3H CO2 (10 H O2 o o 3(9.826 ) 4 H H 2O o o 4(9.893 o -103.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.580 o 4 H H 2O o 56.664 )) 10 H O2 o 103 .76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.659 8.806 44.904 9.664 9.686 . En consecuencia el lado derecho de la ecuación 158 es igual a la entalpía molar de formación del propano.359 o H 1200 38.76 N 2 ) moles Reacción balanceada con la cantidad de aire suministrada C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.359 )) (4( 241 .580 0 0 -241.522 Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales.659 )) (56.4 H N 2 2.4 H N 2 3H CO2 o 56.

799.4 Sumatorias Diferencias H 1200 38. España.686.969 113.193 -16. con lo cual se encuentra un primer valor de 2.670.224 o H 1157 51.799.470 42. En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos. Gases Número de moles.190 y 1.438 por lo tanto la temperatura debe ser menor.358 42.665 35.343 36.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.234 169. Los datos de las entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “progases” del Departamento de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba.731 o O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) Gases Número de moles.568 o O2(g) N2(g) .686 .806 44.075.980.444 36. nP 3 4 H 1155 51. Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición. Se toma esta temperatura para determinar las entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración del cálculo de su correspondiente sumatoria.858 2.4 36 .650 1.556 o nP H 1155 154. el cual se puede obtener a través de Internet.498 53.607 kJ / mol Para este valor de entalpía.468 73.045 o H 1150 51.078 42.679 177.440 2.937 2.074 170.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.372 366. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H N2 Si los productos fueran solo nitrógeno o 2.123 o n P H 1150 153. en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno se encuentra entre 1. nP 3 4 10 56.200 K.642 o nP H 1157 154.410 170.992 384.893 o n P H 1200 161.

Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolución frente al número de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.191 2.156. El valor numérico del calor de disolución se representa generalmente como depende por lo tanto del número de moles de solvente n.912 35.841 35.990.365 Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor de las entalpías se obtiene una temperatura de 1. Lección 15: Calor integral de disolución Al cambio de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una temperatura de 25 C y presión de 1 atmósfera se le denomina calor integral de solución y H s .358 369. luego se mide el calor de disolución involucrado al adicionar más solvente a la solución concentrada.804 36. También se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolución alcanza un valor máximo de tal manera que si se añade más solvente ya no se presentará cambio de entalpía esta situación límite se conoce como dilución infinita.410 1.291 368. En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpía es H1 y si se adicionan n2 moles.5 K.412 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. o .289 1.4 Sumatorias Diferencias 36.688.683. Los calores integrales de disolución generalmente se hallan por métodos calorimétricos midiendo en primer lugar el efecto térmico producido al disolverse el soluto en una determinada cantidad de solvente para formar una solución relativamente concentrada. y así hasta que una sucesiva adición no cause ningún efecto térmico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2O(g) CO2(g) 10 56.120 1. el cambio de entalpía es H2.120 -3.994. La diferencia ( H2 .H1) corresponde al calor desprendido durante la dilución de la solución de concentración c1 hasta alcanzar la solución c2.

Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolución de ácidos a 25 ºC Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solución de bases a 25 ºC .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 64: Entalpías de disolución En los manuales de propiedades fisicoquímicas se encuentran tabulados los valores de los calores de disolución de los compuestos químicos a diferentes grados de disolución o también en forma curvas como las que se presentan en las figuras 8-2. 8-3 o 8-4 a manera de ejemplos.

9 H so 10. 80 kg de NaOH en 500 kg de agua. Ejemplo 33 Para prepara una solución cáustica que se ha de utilizar para el lavado de envases de vidrio se disolvieron a 25 ºC.0 kmol 27. ANÁLISIS DEL PROBLEMA En las tablas o gráficas de entalpías de disolución se lee el valor de la entalpía para el correspondiente grado de disolución. Calcular el calor desprendido en este proceso. de tal manera que el calor buscado es igual al producto de este valor por el número de moles de soluto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8 kmol 2 kmol n H 2O 1 kmol 5000 kg ( ) 18 kg 27.300 kcal / kmol .8 kmol 13. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solución de sales a 25 ºC Con los datos de los calores integrales de solución leídos en las tablas o en las curvas correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinación del calor involucrado en los procesos de disolución o de dilución. Figura 68: Datos ejemplo 33 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n NaOH 1 kmol 80 kg ( ) 40 kg nH 2 O n NaOH 2. con el dato del número de moles de solvente se determina el calor desprendido por mol de soluto. tal como se ilustra en los siguientes ejemplos. Se halla el número de moles de soluto y el número de moles de solvente.

El calor producido será igual a la diferencia de entalpías. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q ( 10. Figura 69: Datos ejemplo 34 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA m NaOH 0. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor se producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH al 30% se le adicionan 10 kg de agua? ANÁLISIS DEL PROBLEMA El caso planteado se trata de un proceso de dilución.18 H so1 9.300 kcal Ejemplo 34 En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas a partir de soluciones de mayor concentración.78 kmol 0.3(20 kg ) 6 kg m H 2O 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Se determina primero la cantidad de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpía para la relación moles de agua por mol de soluto.100 kcal / kmol Después de la dilución n H 2O (14 kg 10 kg )( 1 kmol 18 kg ) 1. en estos casos es necesario considerar los efectos energéticos que se producen. luego la concentración después de la dilución con su correspondiente cambio de entalpía.300 kcal / kmol )( 2 kmol ) 20.7(20 kg ) 14 kg n NaOH (6 kg )( n H 2O n NaOH 1 kmol 40 kg ) 0.15 kmol 5.78 kmol 0.15 kmol n H 2O (14 kg )( 1 kmol 18 kg ) 0.33 kmol .

000 kcal / kmol )(0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n NaOH 1.33 kmol 0. Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas y el calor específico de la solución es de 0.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n H 2 SO4 (24. Calcular el calor generado cuando 24.0 kg de agua a 20 ºC.000 kcal / kmol 150 kcal Q ( 1.61 kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se alcanza? Figura 70: Datos ejemplo 35 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas no se debe presentar intercambio de calor con los alrededores. por lo tanto. al mezclarse con el agua produce una reacción fuertemente exotérmica.15 kmol H so 8.89 H so1 H so2 10. Entonces a partir de la masa de la solución formada y de su calor específico se puede determinar el la temperatura que alcanzaría el sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.25 kmol n H 2O (54.50 kmol .0 kg )( 1 kmol 18 kg ) 3. Para resolver este tipo de problemas será necesario en primer lugar calcular el calor involucrado en la disolución y luego el cambio de temperatura. el calor desprendido por la disolución ocasiona el aumento de temperatura.5 kg )( 1 kmol 98 kg ) 0.15 kmol ) Ejemplo 35 El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los laboratorios químicos y en varios procesos industriales.100 kcal / kmol H so2 1.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n HaSO4 3.5º C 83.000 kcal 78.5 kg )(0.00 kmol 0.5 º C .100 kcal/kmol.25 kmol ) (magua mácido ) (54 24.000 kcal / kmol )(0.61 kcal / kg º C ) 15º C 83.5)kg 4. Q ( 16.5º C 98.000 kcal (78.000 kcal / kmol En la figura 65 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 kg msoluciuón T Q ms c p Tf 4.25 kmol 12 H so 16.

. Cuadernos de trabajo. AYUSO MARTÍNEZ. ÇENGEL. K. WATSON. Termodinámica.2: Termodinámica. Bogotá: UNAD.. Principios de los Procesos Químicos V.. New York: The Mc Millan Compay. Termodinámica. Ingeniería Termodinámica.M. (1980). V. Serie compendios Schaum. ABBOT. RAGATZ. Luís Evaristo (1989). Thermodynamics. BOXER. HOUGEN. Yunus A. Mc Graw Hill. México: Prentice-Hall Hispanoamericana. Termodinámica. (2003). O. Barcelona: Editorial Reverté. (1990). Termodinámica. (1988). Iberoamericana. México: Editorial McGraw-Hill. G.A. Bogotá: UNAD. CISNEROS REVELO. VAN NESS.A. Termodinámica. BOLES. Michael A. FAIRES. Termodinámica. Álvaro Enrique (2005). Rubén Darío (2009).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Addison & Wesley . Bogotá: Unisur. JONES. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 BIBLIOGRAFÍA Módulo: MÚNERA TANGARIFE. R. DUGAN (1996).

VAN NESS. Termodinámica clásica. México: McGraw-Hill. I y II. CHILTON. Claus (2003). RUSSELL. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA LEVENSPIEL (1999). C. WARK. Gordon J. SONNTAG. Prentice Hall MANRIQUE. Richard E. M. A.. SMITH. Ingeniería Termodinámica.J. México: Editorial Limusa. George A. ADEBIYI. MORAN.N. México: Pearson Educación Latinoamérica. Madrid: Editorial McGraw-Hill. Termodinámica. GUTFINGER. BORGNAKKE. Termodinámica. REYNOLDS. H.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. RICHARDS. (1985). SHAPIRO. Fundamentos de Termodinámica. Kenneth.. J. VAN WYLEN. (1982). vol. Fundamentos de Termodinámica Técnica. Barcelona: Editorial Reverté. Biblioteca del Ingeniero Químico.. Introducción a la termodinámica en ingeniería química. (2001). (1995). Hispanoamericana.C. Thermodynamics. PERRY. (2000). SHAVIT. H. J. Donald E. Robert.. México: Oxford University Press. Fundamentos de Termodinámica. Londres: Prentice Hall. PERKINS (1980). (2001). A. México: Mc Graw Hill.M. México: McGraw-Hill. From concepts to applications. Cecil H. .. Lynn D. (1993).

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NATIONAL INSTITUTE OF STANDARDS AND TECHNOLOGY.S. Base de datos de referencia estándar. http://www.0. DEPT. COMMERCE. U. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA NATIONAL INSTITUTE OF STANDARDS AND TECHNOLOGY. En: http://webbook. En: http://webbook. U.S.S. Propiedades termofísicas de sistemas fluidos.nist. OF and refrigerant En: Programa para y mezclas de NATIONAL INSTITUTE OF STANDARDS AND TECHNOLOGY.htm. . OF COMMERCE. DEPT.nist. OF COMMERCE.es/asignaturas/termo/SOFTWARE/SoftTD.gov/chemistry/fluid/.tecnun. Version 4.com.gov/chemistry/.nist. DEPT. el cálculo de propiedades termodinámicas de refrigerantes refrigerantes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Nist thermodynamic properties of refrigerants mixtures. U. o en: www.

por ejemplo que se efectúe una reacción bajo determinadas condiciones. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Entalpia segunda ley y aplicaciones de la termodinámica Segunda ley de la termodinámica. Surge la pregunta ¿cuál será la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir de una determinada cantidad de calor? ¿Qué dispositivos se utilizan para ello? Por otra parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto frío. Por ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningún medio se puede convertir completamente en trabajo. nunca se ha observado el proceso inverso. sin embargo la primera ley tiene limitaciones.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El calor se transfiere espontáneamente . fíjese que también en estos procesos se cumple la primera ley. que el objeto a mayor temperatura se caliente más y el objeto frío se enfríe en una proporción equivalente. ni sobre la calidad de la energía. o sobre la dirección en la cual los procesos termodinámicos se realizan. aunque ambos procesos cumplen con la primera ley. habrá podido apreciar la gran importancia que tiene la primera ley en aplicaciones relacionadas con la energía ya que constituye el fundamento de cualquier balance energético. no nos dice nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso. es decir. aplicaciones de la termodinámica CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción A esta altura del curso Ud. ciclos termodinámicos.

el sistema termodinámico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatérmicas. Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales Energía Interna como función de la temperatura. W = 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desde una región de alta temperatura a una de menor temperatura. para tener una propiedad termodinámica que nos diga cuándo el sistema pierde o gana energía interna. Debemos averiguar ahora si la energía interna es una función de la presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. este es el estado inicial del sistema. se observa la temperatura del termómetro T y se determina su variación. de la temperatura o del volumen. separados por una llave C. ¿será posible el proceso contrario? Estas inquietudes se podrán abordar con el estudio de la segunda ley de la termodinámica y la propiedad que se deduce de ella. En este momento se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B. Como la temperatura final e inicial es la misma no hay variación en la energía interna. esta permanece constante. El procedimiento es como sigue. su trabajo de expansión es igual a cero. Joule diseñó un experimento muy sencillo que buscaba relacionar los cambios de presión con la temperatura. Como el gas se expande libremente en el vacío. FIGURA 32 Experimento de Joule . Experimento de joule La primera Ley de la Termodinámica nos dice que un cambio de energía interna del sistema termodinámico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presión dada y en el B se ha hecho vacío. Para resolver este interrogante. la entropía.

Debemos recordar que el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que. Esta ley tiene consecuencias importantes para cuantificar la relación entre las capacidades caloríficas a presión y a volumen constantes. cuando la presión del gas contenido en A e pequeña. La energía interna. 2 . De la definición de capacidad calorífica. CP dT dH dT La integración de estas dos ecuaciones nos conduce a: U2 U1 T2 T1 C V . es decir.dT Ec. se sabe que hay cambio en la energía interna cuando observamos un cambio en la temperatura. la energía interna será una función de la temperatura. debemos concluir que la energía interna es exclusivamente función de la temperatura. Por la Ley de Joule: U P 0 T y U V 0 T Por consiguiente. entonces: U = f(T) Ec. Por consiguiente. se tiene: CV dU . las derivadas parciales de U se convierten en derivadas totales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecánico del calor) variamos simultáneamente la presión y el volumen del gas perfecto y observamos el efecto sobre la temperatura. 1 Esta ecuación se conoce como la Ley de Joule. de un gas ideal es función exclusiva de la temperatura. por lo tanto. U.

R. C p y Cv constantes. En el caso de que las capacidades caloríficas.dT Ec.P. reemplazando en la ecuación anterior y efectuando la V2 W = -Q = -n. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2 H1 T2 T1 CP .T ln V1 Ec. respectivamente. T1 = T2 y ∆T = 0.T V .dV P Para el gas ideal integración: n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Q = . su integración es inmediata: U2 U1 CV T2 T1 y H2 H1 CP T2 T1 Procesos Isotérmicos para un Gas Ideal Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energía interna de un sistema termodinámico compuesto por un gas ideal. Como la energía interna es una función de temperatura ∆U = 0. teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el proceso termodinámico. 3 En donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final. Calculemos ahora la variación de entalpía para este mismo proceso: . La primera Ley nos dice: U = Q + W = 0 W = .9 El signo negativo en la expresión derecha de la ecuación significa que el sistema hace una expansión sobre los alrededores.R. Tomemos la expansión isotérmica reversible desde un volumen inicial V1 a un volumen final V2. como la temperatura es constante.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ∆H = ∆U + ∆(P.T) = 0 Ec.k-1. Para el primer caso. n. Dado que Cv = 3 cal. 10 Puesto que la expansión isotérmica no tiene cambio en el número de moles. La temperatura varía de 100°C hasta 25°C. vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los cambios en las funciones termodinámicas. ∆U y H. por ser isotérmico ∆U = 0. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinámicas así: . SOLUCIÓN a. y tampoco en la temperatura.mol-1. calcule ∆Q.11 PROBLEMA RESUELTO El sistema termodinámico está constituido por un mol de gas ideal encerrado a presión constante de 2 atmósferas. por consiguiente Q = 0. y nos queda: ∆H= ∆U + ∆(P. b. El trabajo realizado por el sistema.R.V) = 0 Ec. Calcular: a.V) = 0 + ∆(n. En el caso de que la expansión sea libre (contra vacío) el problema se simplifica notablemente ya que W = 0.

vamos a realizar el cálculo de las funciones termodinámicas La primera que podemos calcular es ∆U.16 cal Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.lt.39 litros De la misma manera podemos conocer V2 debido a que la presión es constante: V2 = 12.(Tf .15 .l cal W=6.Ti).29 lIs . b.082 atm.mol -1K 1 x373 .2 atm.T1 P1 1 mol x 0.29 litros Finalmente.dV P.15 2 atm V1 = 15. podemos calcular el trabajo realizado por el sistema.K-1mol-1 x (298. V V1 W = -2 atm x (12. a presión constante es: W V2 V1 V2 P.15. T = Cv.39 lIs) = 6. mediante la aplicación de la primera ley podemos calcular Q: ∆U = Q + W Q = ∆U . para Cv = constante ∆U = 3 cal. ya que conocemos C v y ∆T.W .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.22 atm. Ahora. Para el segundo caso.2 atm. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA V1 n.373.R.lt = 150.15)K x 1 mol ∆U= -225 cal El sistema pierde energía puesto que el signo de ∆U es negativo.It x 24. por consiguiente: ∆U = Cv.

dT Ec.n.16 cal. Procesos Adiabáticos para un Gas Ideal Para el proceso adiabático es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores. Como el proceso se realiza a presión constante: Q = ∆H y el valor de Q es igual a la variación de entalpía.R P2 V2 Ec.Cv. 13 El significado de esta ecuación nos dice que el trabajo de expansión adiabática se realiza a expensas de la variación de la energía interna del sistema. lo contrario también es cierto. a la expansión adiabática del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue un enfriamiento del gas. 12 En donde n es número de moles. que a una comprensión adiabática le sigue un calentamiento del gas.R del gas ideal. Para un gas ideal Cv es una constante y se puede efectuar la integración directamente: W adiabático = U2 – U1 = n. En un proceso reversible la transformación adiabática puede ser expresada como función P.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. C v la capacidad calorífica a volumen constante. Al reemplazar el valor de temperatura por n.16 cal = 375. Por lo tanto su variación de calor ∂Q será igual a cero. En consecuencia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q = -225 cal . se define un nuevo factor  como el cociente: . tenemos: n. es decir.C v P1V1 W adiabático = .V de la presión y del volumen.150.Cv (T2 – T1) Ec. Cp = Cv + R. Luego en la primera ley nos queda: δW = dU = n. 14 De acuerdo con la ecuación 8.

15 Entonces R C  .16 Así. Veamos el cálculo de energía para este tipo de proceso era: dU = W = 0. 14 1 W adiabático = - 1 P1 V1 P2 V2 Ec.R.C v dT n.19 De otra manera: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tenemos una expresión para calcular el trabajo adiabático en función de las presiones y volúmenes iniciales y finales y además. se obtiene: C v dT . Pero también se puede desarrollar una fórmula para conocer las temperaturas y volúmenes iniciales o finales para un proceso adiabático y reversible.18 Al reorganizar los términos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp = Cv Ec.T .Cv. del coeficiente .T Para poder integrar debemos reemplazar a P = V n.dT = .dV V Ec. R T dV V Ec. 17 n.dV Ec.1 = v y reemplazando en la Ec.P. reemplazando a la energía interna y al trabajo por sus valores: n.R.

La presión alcanzada después de la compresión adiabática.mol-1 y R = 8.22 Para la expresión en función de temperatura y presión nos resulta la ecuación: P1-. Entonces se expande reversible e isotérmicamente hasta que su presión sea de 1 atm. Ec. 21 Esta ecuación en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuación de Laplace: dP P dV V 0 Ec. Los valores totales de ∆U y ∆H.T = Cte. PROBLEMA RESUELTO Un mol de gas perfecto a 0°C y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta que su temperatura se eleva 10°C.3 julios. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 dT 1 T .5 julios. Calcular: a. c. dV V 0 Efectuando la integración nos queda: T1V11 = T2V21 = Constante Ec. K-1. b. 20 Esta ecuación puede expresarse también en función de P y V obteniéndose: P.mol-1 . Se conoce: Cv = 20. 23 Estas ecuaciones son válidas para procesos reversibles.V = Cte.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. o sea P1V1 = P2V2 Ec.K-1. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.

052 .P1 CP CV (20.K 1. la fórmula que nos relaciona presión y temperatura es: Cp P1-. SOLUCIÓN MATEMÁTICA a.3) julio . así: P1 1 T1 P2 1 T2 Despejando P2: P2 T2 T1 1 .mol 20. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN Los procesos que hemos visto en este último capítulo para gases ideales se aplican para calcular las funciones termodinámicas. Proceso: Compresión reversible adiabática.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en donde ya sabemos que  es la relación entre C v .T = constante.K 1.469 Log 283 273 0.5 julio .5 8.405 Log P2 Log P1 1 log T2 T1 Log P2 0 3.mol 1 1 1. combinándolas para dar la idea de ciclo.

∆U = 20. luego: ∆U = Cv.7 julios = 286.∆T para Cp = Constante.5 + 8. En el proceso de compresión adiabática Q = O y por consiguiente ∆U = W ∆U = .7 julios Valores netos en el ciclo completo. ∆H = Cp. b.3 x R x T x log P2 P1 Q = 2.5 x 10 = 205 Julios ∆H = (20.P. Los valores de ∆U y ∆H dependen exclusivamente de la temperatura.∆V = 205 Julios.∆T para Cv = Constante.3) x 10 = 288 julios c.3 x 8. ciclo A más ciclo B: Q total = 0 + 286.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.13 atm. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 = 1. El mismo valor anteriormente calculado W = -205 julios En el proceso de expansión isotérmica ∆U es igual a cero El primer principio de la termodinámica nos dice: ∆U = Q + W = 0 por consiguiente. Q = . el valor del trabajo para la expansión es: Q = -W = -2.5 x 283 x log 1.W.7 julios .13 = 286.

se expresa como una negación no es posible transformar completamente el calor en trabajo. frecuentemente el aire de la atmósfera.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿qué fracción de la energía en forma de calor se convierte en trabajo?.7 julios = -81. . ¿qué pasa con la energía que no se utiliza en este proceso? Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para la generación de trabajo se conoce como máquina térmica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W total = +205 . tuvieron su inicio en las primitivas máquinas de vapor. Es necesario que Ud. W representa el trabajo producido durante el ciclo termodinámico mediante el cual funciona la máquina. Una fuente térmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energía que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura.286.7 julios Lección 17: Segunda ley de la termodinámica Enunciado KELVIN-PLANCK Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente térmica. la revolución industrial y los posteriores adelantos tecnológicos en los medios de producción y el transporte. Si esto es así. En forma simplificada y esquemática toda máquina térmica recibe calor procedente de una fuente térmica y mediante un proceso cíclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva fuente térmica a más baja temperatura según se ilustra en la figura 74. un río. Qc representa el calor transferido a la máquina desde la fuente a temperatura alta Tc y Qf el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la fuente a la temperatura más baja Tf. un lago o el océano se pueden considerar como fuentes térmicas. entienda bien el alcance de este enunciado.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 74: Máquina térmica En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relación entre el producto obtenido y los recursos invertidos en el proceso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. aplique este concepto para determinar la eficiencia de una máquina térmica. Entonces la eficiencia de una máquina térmica se puede expresar mediante la relación W Qc donde η = eficiencia de la máquina térmica Ecuación 159 W = trabajo realizado por la máquina durante un ciclo Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la máquina térmica Al aplicar la primera ley se obtiene Donde Qf = Ecuación 160 magnitud del calor transferido entre la máquina térmica y una fuente de baja temperatura Tf W Qc Qf Remplazando W en la ecuación 159 se puede establecer otra ecuación muy útil para determinar la eficiencia de una máquina térmica . El producto de la máquina es el trabajo que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de alta temperatura. Ahora.

¿cuál será la máxima eficiencia que puede tener una máquina térmica? La respuesta a este interrogante la formuló el ingeniero francés Nicholas Leonard Sadi Carnot. La ecuación para el ciclo nos queda: Q1 + Q2 + W = 0 Esta última ecuación debe ser reordenada. de acuerdo con nuestra intención. esto es que el sistema termodinámico produzca trabajo. En consecuencia. ∆U = Q + W. Nuevamente debemos partir del análisis de la primera ley de la termodinámica para el sistema en un proceso cíclico. Los focos térmicos que se van a considerar los designamos como F1. por ser un ciclo: ∆U = 0 = Q + W Así. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qc Qf Qc 1 Qf Qc Ecuación 161 Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a decir que una máquina térmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia. la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuación será la suma algebraica. y F2 con sus respectivas temperaturas T1 y T2 y con la condición de T1 > T2 Las cantidades de calor intercambiadas con el sistema termodinámico (motor) son Q 1 y Q2 respectivamente. proveniente de los dos focos caloríficos. TRANSFORMACIONES CÍCLICAS CON DOS FOCOS TÉRMICOS Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cíclico monotérmico.4 . conviene plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinámico (motor) entre dos focos caloríficos y examinar de qué forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo. Entonces.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Q = Q1 + Q2. el signo de W es negativo así podemos reescribir la ecuación: Q1 + Q2 = -W Ec.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. analizada en la sección anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores. en un balance general. Figura 1: Diagrama de flujo de energía para la máquina térmica (alternativa 3) . el traslado de calor de un foco frío de temperatura T 2 a un foco caliente de temperatura T1 y además. pase calor de una fuente fría a otra caliente y realice un trabajo sobre los alrededores. Estos dos focos caloríficos pueden ser sustituidos por un solo foco calorífico. Esta simplificación convierte este proceso en una transformación cíclica monotérmica. La construcción de este motor implicaría. F 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las posibles construcciones de los focos caloríficos F1 y F2 con nuestro sistema. Veamos cuales son estas alternativas: Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de │Q2│> │Q1│. En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultáneamente: no es posible que nuestro sistema. serán dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades Q 1 y Q2. La última posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condición de: > l°21 Este es el último caso por analizar y es el único posible para construir un motor térmico. de manera espontánea. que ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q1 más Q2. la realización de trabajo por parte del sistema sobre los alrededores. Por consiguiente los dos focos caloríficos F1 y F2 ceden calor al sistema.

W. Así. y el trabajo realizado. nos interesa conocer la eficiencia con la cual transforma la energía que recibe. La eficiencia o rendimiento térmico es representada por η. FIGURA 35 Esquema de un refrigerador térmico . 5 PROBLEMA RESUELTO En el diagrama que se muestra a continuación aparece representado un refrigerador térmico que tiene las siguientes condiciones de operación: T1 > T2 y Q2 = -Q1 Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede diseñar una máquina que cumpla con el flujo de energía que se presenta en el esquema. eficiencia térmica de la máquina Ec. En este proceso es necesario tener dos focos térmicos con diferentes temperaturas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 . es convertida totalmente en trabajo. En esta máquina térmica que acabamos de diseñar. La eficiencia de la máquina será el cociente entre el calor absorbido Q1. que se ejerce sobre los alrededores. nos queda que: W Q1 . -W.Q2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para que espontáneamente el motor térmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco frío.

El motor térmico no sufre cambio en su energía interna. en donde Q es la variación de calor: Q1 – Q2 (calor ganado menos calor cedido). Como respuesta al problema se puede concluir que la variación de energía interna para el motor térmico es nula y que dicho motor no se puede construir. no parece que el sistema termodinámico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores. Como Q2 = Q1 nos queda que ∆U = 0. El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sería el de llevar calor de una fuente fría F2 a una fuente caliente F1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. luego W = 0 y ∆U = Q. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La primera ley de la termodinámica nos dice que: ∆U= Q + W En el caso que estamos estudiando en el esquema. lo cual no es posible. no es un motor real. .

Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una máquina térmica. FIGURA 36 . Como se habla de realizar un trabajo. los fundamentos termodinámicos del proceso en el cual se basa la máquina de Carnot. Compresión adiabática de T2 a T1. en donde no tienen cabida los fenómenos propios de la vida real. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EL CICLO DE CARNOT El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir que: en todo proceso cíclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores. d) Punto 4 1.. Expansión adiabática de T1 a T2. esto exige que la ganancia y la cesión de calor sigan una trayectoria isotérmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria adiabática. es decir. son necesarios dos focos térmicos con diferentes temperaturas. Compresión isotérmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0. que la diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo. la radiación de calor. es lógico escoger el diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot. como son la fricción. b) Punto 2 3. Variación de calor Q = O c) Punto 3 4. Desde el punto de vista histórico. El instrumento físico para estudiar el ciclo de Carnot será un gas Ideal encerrado dentro de un cilindro con un pistón móvil. de realizar una variación en las propiedades termodinámicas de presión y volumen. y en consecuencia se debe tomar en cuenta únicamente. Hay que dejar claramente establecido que esta máquina es un modelo netamente teórico. Variación de calor Q = O. El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas: a) Punto 1 2. la primera máquina que se desarrolló fue la llamada máquina de Carnot. etc. y. El proceso cíclico de la máquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T 1 y T2 y el proceso es totalmente reversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Expansión isotérmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0.

para cada uno de sus pasos . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trayectoria cíclica de una máquina térmica que sigue el ciclo de Carnot El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las trayectorias termodinámicas se muestra en la figura 37. de calor y de trabajo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. FIGURA 37 Representación gráfica de un pistón que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot. en donde se muestra la variación de las propiedades termodinámicas.

la cual se traducirá en un aumento de energía interna ∆U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1. calor ganado menos calor cedido. tenemos: El primer principio de la termodinámica: ∆U = Q + W . Después de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el sistema hacia los alrededores. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La explicación de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente: a) El pistón que encierra el gas a P1. pero en este caso adiabática (sin intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3. V4). V2). esto es en una reducción de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4. d) La inercia que trae el pistón al llegar al punto 4. por efecto de la inercia. continuará haciendo su expansión. V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco que está a la temperatura T1 (trayectoria isotérmica T1). V3). es aprovechada para retirar el foco de T2 y hacer una compresión adiabática Q = O. punto en el cual el sistema termodinámico vuelve a las condiciones iniciales y completa su ciclo. c) En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y lentamente este le va quitando calor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Q2 lo que se traducirá en una compresión isotérmica. Es obvio que la expansión adiabática ocasiona una disminución de la energía interna del gas. Por consiguiente. b) En este momento se quita el contacto diatérmico con el foco y el pistón. produciendo una disminución de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2. será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. Obviamente la diferencia de energía. El desplazamiento se efectúa hasta llegar al punto 2 (P2.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tenemos: Q1 = W 1 = n. del rendimiento térmico de la máquina. V2.R. las cantidades Q 1 y Q2 pueden expresarse en función de los volúmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos. La ecuación 6.T1 Ln (V2/V1) Q2 = W 2 = n.T2 Ln (V2/V1) y reemplazando en η (ecuación 6) En esta última ecuación el rendimiento térmico de la máquina es una función de las temperaturas de las trayectorias isotérmicas T1 y T2 y de los volúmenes V1.6 Para el caso particular de un gas ideal la ecuación 6 puede ser expresada en función de las temperaturas T1 y T2 de los focos térmicos. V3. Así. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Por ser un proceso cíclico: ∆U = 0 = Q + W Q = Q1 – Q2 PdV Luego –W = Q1 – Q2 = El rendimiento térmico de la máquina: W Q1 Q1 Q 2 Q1 Ec. en los cuales se interceptan las trayectorias isotérmicas y adiabáticas. y V4. Por lo tanto: .R.

mientras que en el foco frío la temperatura es de 30°C. nos queda: Q1 Q 2 Q1 T1 T2 T1 Ec. Existen numerosas máquinas cuyo intercambio energético puede estudiarse tomando como modelo el ciclo de Carnot. es que las temperaturas deben expresarse en grados Kelvin. los procesos adiabáticos en la máquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistón para mover la rueda de la misma. basta considerar la carga y la descarga de una pila recargable (proceso reversible). y la isoterma del condensador de menor temperatura. 8 Reemplazando en la ecuación 7 los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de la ecuación 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones: V2 V1 V3 V4 Ec. o bien. Para un ejemplo de la vida práctica. con sus trayectorias adiabáticas e isotérmicas. Calcule cuál sería el rendimiento total de la máquina térmica hasta cuando la temperatura del foco caliente sea igual a la temperatura del foco frío.9 La aclaración que debe hacerse a la ecuación 9. PROBLEMA RESUELTO En la construcción de una máquina térmica se utilizaron dos focos compuestos por una masa de agua a diferentes temperaturas. y efectuando las debidas simplificaciones. el funcionamiento de la máquina de vapor donde se tiene la isoterma de la caldera. El foco caliente tiene agua a 80°C.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en donde se produce el vapor por calentamiento de agua (temperatura mayor). .

De esta manera podemos comprender cómo a medida que se cede el calor va disminuyendo la temperatura del foco caliente. a medida que efectúa dicha cesión de calor. FIGURA 38 Esquema de las condiciones termodinámicas para la máquina térmica propuesta . momento en el cual se detiene la máquina ya que no puede extraer más energía. En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes. En el problema planteado. con el objeto de simplificar los cálculos. La cesión de calor del foco caliente al sistema. dicha diferencia de temperatura no es constante. hasta llegar a la temperatura del foco frío. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La situación que aquí se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de Carnot.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En este ciclo el rendimiento siempre será una función de las temperaturas de los focos caliente y frío. hay que hacer la aclaración de que la masa del foco frío es tan grande que el calor proveniente del sistema no altera su temperatura. lo va enfriando paulatinamente a aquel. Por supuesto.

Cp. luego: W T T2 .m.dT Luego nos queda: W T T2 . W. será buscar una ecuación en la cual el calor sea una función de la temperatura: Q = m.Cp.Q T El reemplazo que debe hacerse aquí.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.CP .m.dT T . cuyos límites de integración serán las temperaturas T1 y T2 iniciales. y así: δQ = m. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN MATEMÁTICA El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por la ecuación 9: Q1 Q 2 Q1 W Q1 En cada pequeño ciclo en donde se varíe infinitesimalmente el calor cedido al sistema la ecuación que nos presenta esta alteración será: δW = η .Cp. realizado será la integral de la ecuación antes expuesta.∆T. Teniendo en cuenta que es un proceso de enfriamiento: W T2 T1 T1 T2 .dT T El trabajo total. δQ En donde el rendimiento η estará expresado por las temperaturas T y T 2 que se van representando en cada momento.

que hacen que la energía disponible para efectuar trabajo sea menor y de ahí.T2 .m.Ln 50 303 t 1 0.Ln T1 T2 1 303 353 .07 El rendimiento total para la máquina térmica expresado en porcentaje será de un 7%.93 0.CP .CP .C P . Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una máquina térmica dada. etc. escape de gases. éste nunca podrá sobrepasar el valor del rendimiento de la máquina de Carnot. La razón es muy sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construcción obliga a pensar que cualquier máquina real comparada con ella tendrá una serie de pérdidas de energía debidas a fricción.CP . (T1 – T2) Por consiguiente el rendimiento total.Ln T1 T2 El calor cedido por el foco caliente es: Q = m. su rendimiento también será menor. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ηt. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W T1 T2 1 T2 . Como se podrá observar el rendimiento es muy bajo y la máquina así diseñada sólo tiene interés para el estudio teórico. disipación térmica.Cp..Ln T1 T2 m.dT T1 W m. T1 T2 t W Q 1 T1 T1 T2 .CP T1 T2 m.T2 .C P T1 T2 m. para la máquina térmica es: t W Q m.

En la refrigeración sucede exactamente lo contrario. es decir. se toma calor de un foco frío. Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) El Ciclo de Carnot Inverso El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda máquina que toma energía y produce trabajo mecánico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El efectuar estos cálculos y compararlos con la máquina de Carnot nos permite conocer qué tan bien está construida la máquina. El sistema termodinámico que efectúa esta operación recibe el nombre de refrigerador de Carnot. FIGURA 39: Diagrama de flujo de energía para un refrigerador de Carnot . pasando parte de él al foco frío y convirtiendo el resto en trabajo. esto es. pero también es importante el proceso contrario. el proceso de refrigeración. en la medida que su rendimiento se acerca al de la máquina de Carnot. Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cómo nuestro sistema (motor térmico) toma una cantidad de calor del foco caliente. se le suministra trabajo al sistema y estas dos energías se ceden a un foco caliente.

tendrá un rendimiento menor o igual al rendimiento de la máquina de Carnot respectiva. La refrigeración es un método de conservación muy utilizado y de ahí la importancia en comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energía. es necesario colocar una máquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo. . El análisis teórico de los rendimientos de las máquinas térmicas y de los refrigeradores permite postular un teorema muy importante. del foco frío. llamado el teorema de Camot.10 Para el ciclo de refrigeración podemos definir. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para hacer el estudio de la variación de energía interna para el sistema hay que tener en cuenta que el sistema opera en ciclo y. que dice que cualquier máquina real o teórica que opere entre dos focos térmicos de diferente temperatura. en la extracción de calor Q 1. como el cociente η = Q1 / W. En forma general. El enunciado es de Clausius y nos dice: “No existe ningún proceso espontáneo y no es posible construir una máquina. W. también. cuyo único resultado sea el paso de calor de un foco frío a otro caliente”. Esta relación de eficiencia para el refrigerador nos mostrará qué tan bien se aprovecha el suministro de trabajo. la variación de energía interna será cero para el ciclo. un rendimiento del proceso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Así tenemos: ∆U= Q1 + W – Q2 = 0 Q1 + W = Q 2 Ec. Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenómenos. de este proceso termodinámico se deduce un principio o enunciado que constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinámica. η. El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes. se podría afirmar que los cuerpos calientes espontáneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a ceder calor a los cuerpos fríos y para realizar el proceso contrario. por lo tanto.

El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 2. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. Su correcto uso permitirá conocer los flujos de energía entre nuestro sistema termodinámico y los focos térmicos. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 4. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 1. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante. sabiendo que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/g? SOLUCIÓN . Compresión isotérmica de 2 a 3 3. paso de agua líquida a hielo a la temperatura de 0°C. El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. Figura 106: Ciclo inverso de Carnot PROBLEMA RESUELTO El motor de un refrigerador de Carnot (también llamado ideal) tiene una potencia de 100 W. los valores de dichos intercambios de energía y las condiciones termodinámicas necesarias para realizar el proceso termodinámico. En el diagrama Ts. La temperatura exterior al refrigerador es de 45°C. ¿Cuánto tiempo demorará el refrigerador en congelar 4 kg de agua. limitadas por las líneas isotermas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Es necesario hacer énfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad tan marcada.

Q1. W es trabajo y es tiempo. El paso de agua a hielo requiere extraer energía en una cantidad de calor igual a 80 cal/gr. definido como. será trasladado junto a la fuente caliente a 45°C.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Hay que recordar el significado de potencia en física. al igual que en la máquina térmica de Carnot. por lo tanto: Q1 + W = Q 2 Ec. Así. este calor se conoce como calor de fusión o de congelación.. 11 Esta última ecuación es muy útil puesto que η se expresa en función de las temperaturas de los locos fríos y calientes. el calor quitado al hielo. y al hacer la consideración de que las capacidades caloríficas Cp sean iguales. nos quedaría: Q1 Q 2 Q1 T2 T1 T1 Ec. por el motor que tiene una potencia de 100 W. fácilmente medibles. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. El uso dado es producir hielo a la temperatura de 0°C. 10 Por definición: Q1 W Q1 Q2 Q1 En este caso. los calores Q 1 y Q2 pueden ser expresados en función de las temperaturas de sus focos. en donde P es potencia. Así. P = W/t. tenemos: . según sea el sentido del proceso. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo ∆U = 0 y.

16 K 45. 80 cal/g .6KJ y el tiempo necesario será: t W P 220600 J 100 W 2206 s 36 m.16 K 273 .07 Q1 W Entonces: W Q1 1338880 J 6. COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 .07 La cantidad de calor que se retira para formar el hielo.184 J/cal = 1338880 J Sabiendo que: 6.16 K 273 .0K 6. Coeficientes de Operación La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo suministrado por el compresor W. será: Q1 = 4000 g.07 220 .46s De aquí se puede concluir que los cambios de estado (paso de líquido a sólido) que se llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energía (calor) y de la relación que tiene la potencia de una máquina para calcular el trabajo suministrado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 273 . Q 1. 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.16 K 318 .

a razón de 0. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 . Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. conocido como refrigerante 12. cantidad de calor por segundo retirado del congelador. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo.06 kg/s. Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. diclorodifluorometano. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. temperatura a la salida del condensador.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

7146 0. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía.06 kg / s)(176.3 Entropía kJ/kg k 0.93 31. la temperatura de saturación. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Título x Presión kPa 120 780 780 120 Temperatura ºC -25.61 kJ / s . Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.66 44.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44.85 -25.6 66.2453 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software.2693 1 2 3 4 1 V 0 0. Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema.3278 Temperatura a la entrada del compresor -25.5 209. con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación. se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0.3)( kJ / kg ) 6.3 66.5 66. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la entalpía y la entropía del vapor saturado.66 Entalpía kJ/kg 176.7146 0.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31.

W m(h2 h1 ) (0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5) 3. es decir fija la dirección en la cual se presenta en forma espontánea la transferencia de calor. En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra más alta. mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.99 kW COP h1 h4 h2 h1 (176.6 176 .5 66. Teorema Clausius Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea conducir calor de una fuente térmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura.3) (209. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Potencia del compresor .32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura alta) se requiere suministrar energía en forma de trabajo como se ilustra en la figura 75.5) 1. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta. ¿Cuál considera Ud.06 kg / s)( 209 . Figura 75: Bomba térmica o refrigerador .6 176.

El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta alcanzar temperatura y presión más altas. El ciclo de refrigeración más generalizado es el ciclo de refrigeración por compresión de vapor el cual se ilustra en forma esquemática en la figura 76. el condensador. aplicando el concepto de eficiencia planteado para una máquina térmica. se puede deducir el coeficiente de operación como una relación entre el calor retirado del sitio de refrigeración y el trabajo suministrado durante el ciclo. La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de operación COP. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al compresor. En seguida el líquido formado pasa a través de la válvula de expansión en donde la presión y la temperatura descienden drásticamente por el efecto de estrangulamiento. región donde se realiza la refrigeración. allí se pueden distinguir cuatro componentes: el compresor. debido a la absorción de calor que implica toda evaporación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cíclica realizando trabajo sobre un fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura. la válvula de expansión y el evaporador.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al evaporador. COP Qf Ws Ecuación 162 Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema . luego pasa al condensador donde al libera calor el refrigerante se enfría y condensa.

000 kcal y cede 80. la cual recibe de una fuente a temperatura alta 100. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresión de vapor Una bomba de calor tiene como propósito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a una temperatura más alta que la fuente de donde se extrae el calor.000 kcal a otra de temperatura menor. Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El coeficiente de operación para una bomba de calor se expresa en los siguientes términos: COPBC Qc Ws Ecuación 163 Ejemplo 38 Determine la eficiencia y el trabajo producido por una máquina que trabaja en forma cíclica. Figura 77: Datos ejemplo 38 .

20 Ejemplo 39 Determine la potencia que debe tener el compresor de un sistema de refrigeración si se desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura de 25 ºC. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema El trabajo producido está dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.000 kacl W Qc 20. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si el coeficiente de operación del refrigerador es de 3. Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el trabajo. Para el agua se conoce el calor específico y el calor latente de fusión. Como se conoce el coeficiente de operación del refrigerador.000 kcal 0.0.000 kcal 20. Teniendo el trabajo se puede halla la relación entre éste y el calor recibido.000 kcal 100 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W Qc Qf 100 .000 kcal 80. Figura 78: Datos ejemplo 39 Análisis del problema La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. Entonces primero se deben calcular estas cantidades. solo es necesario calcular la cantidad de calor que se requiere retirar.

126 J P 146 .000 cal 79. Figura 79: Datos ejemplo 40 Análisis del problema La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operación y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que sería necesario retirar de la fuente de baja temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qf Qsencible Qlatente Qf Qsencible Qlatente 25.700 cal Ws Qf COP 104 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Ws Qf Qc Ws Qc COPBC 360 .700 cal 104 . lo cual se logra utilizando una bomba de calor que tiene un coeficiente de operación de 2.0cal / g º C )( 25º C ) h fusión ) 1.4 y extrae calor del aire frío.0 34 .000 kcal / h 150 .000 kcal / h .700 3.000 kcal / h 210 .000 kcal / h 2.700 cal mc p t m( 1.000 kcal/h.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.900 cal .7cal / g ) 25.000 cal 79.187 J 1 cal 146 . 4.000 g (79.000 kcal / h 360 . Determine la potencia consumida y la cantidad de calor extraída por hora.126 J 5 min( 60 s / min) 487 wat Ejemplo 40 Para mantener un recinto caliente se necesita proporcionar 360.4 150 .000 g (1.

Así entonces. En cualquier fase de un sistema. tal como lo muestra la figura 41. en los sólidos no se presentan desplazamiento de las moléculas. Los cambios ocasionados por la absorción y cesión de energía deberán evidenciarse en sus propiedades termodinámicas P. los procesos de fusión y evaporación van acompañados de un aumento en el grado de distribución aleatorio de las moléculas y por lo tanto de un aumento de la entropía. Por consiguiente. V y T. por ejemplo los gases tienen una entropía mayor que la los líquidos y éstos a su vez una entropía mayor que la los sólidos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 19: Entropía La entropía es la propiedad termodinámica que se encuentra asociada al estado de aleatoriedad de las partículas de un sistema. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropía. el ciclo podrá representarse en un diagrama P . parte de ese calor se cede a un foco frío y esta es una energía que no podemos aprovechar en nuestro ciclo. en los líquidos. un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la energía cinética molecular. Obviamente. el movimiento es más restringido. se presentan deslizamientos de unas capas de moléculas sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares características de este estado. ya que se encuentran fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibración o rotación.V. un aumento también en su entropía. siguiendo trayectorias al azar. un aumento en la incertidumbre de la posición de las moléculas en un determinado instante. La Entropía está fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo y como una conclusión es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en trabajo. El sistema evoluciona reversiblemente. para lo cual el teorema de Clausius nos dice que: QR T 0 . siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1. ya que en los gases las moléculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes del recipiente que las contienen. Por estas razones la entropía se asocia al nivel de “desorden” o distribución al azar de sus elementos que se presenta en un sistema. Pero no hemos examinado qué sucede en el interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo. lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la distribución molecular y por consiguiente.

QR / T Para el caso que estamos estudiando. el valor de no varía. A o B. A y B: QR T 2 1( A ) QR T 1 2 ( B) QR T 0 Como la trayectoria B representa también un proceso reversible. de las propiedades termodinámicas en el estado inicial y final del sistema se puede definir una nueva función termodinámica. y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. Esta ecuación puede descomponerse según las dos trayectorias que sigue el sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FIGURA 41 Diagrama de los intercambios de energía para un ciclo en función de las propiedades termodinámicas P y V El subíndice A indica la reversibilidad del proceso. Por consiguiente. así: 2 1( A ) QR T 2 1( B ) QR T Esta última ecuación nos dice que cualquiera que sea la trayectoria. se puede hacer el cambio en los límites de integración. la variación: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

14 En donde S representa la entropía del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropía el mismo en el estado 2. luego: QR T dS Ec. De hecho. para un proceso irreversible. Por lo tanto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se ha definido una nueva función termodinámica llamada entropía. V). δQ. De otra parte. lo cual convierte a δQ en la diferencial exacta dS. La entropía no reemplaza a las funciones termodinámicas de entalpía y energía interna anteriormente mencionadas. 1/T. va a afectar a la energía interna del mismo y como la entalpía representa una forma de calcular el cambio de energía a una condición de presión constante para el proceso termodinámico. la entropía nos indica claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido íntegramente en trabajo y siempre habrá una pequeña fracción de calor cedida a los alrededores o a otro sistema. es el factor integrante. la ecuación 14 presenta una integral para definir la función termodinámica entropía y como corresponde a este tipo de ecuaciones su diferencial deberá ser exacta.15 En esta ecuación aún aparece el calor como una diferencial inexacta. Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 1 QR T S2 S1 Ec. la primera ley de la termodinámica indica que cualquier cambio en la energía del sistema considerado. . Este problema se resuelve dado que el inverso de la temperatura. Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cíclico reversible la variación de entropía es cero. ésta está referida a la energía interna del sistema. pero como se puede observar en la ecuación de la definición de entalpía (H = U + P. según el caso y que este calor cedido se llama entropía. La entropía es una función de estado del sistema cuya variación viene dada por el valor de la integral QR / T .

. se muestra en la expansión de un gas por todo el espacio de un recipiente. no puede presentarse la situación de que. Este planteamiento es cierto. En termodinámica clásica. al cabo del tiempo. si quisiéramos colocar los fríos en un lado y los calientes en otro (ordenarlos). sería necesario gastar cierta cantidad de energía que llamamos entropía. es un estado en el cual todos los cuerpos tendrán la misma temperatura. La visión macroscópica del hecho de que todas las moléculas tengan la misma energía cinética. la tendencia que tienen las moléculas de ocupar todo el espacio disponible. Dicho en otras palabras.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Es en este sentido que podemos asociar a la entropía con el desorden. espontáneamente. De otro lado. un aumento de entropía. el enunciado de Clausius es más exigente todavía: obliga a que el foco caliente ceda calor al foco frío de una manera espontánea. producen. y en segundo lugar. tenemos focos calientes y focos fríos. ya que todas las moléculas ocupen en promedio todo el espacio disponible para su movimiento. La tendencia al desorden con el concepto de entropía y la relación desde el punto de vista termodinámico no es inmediata. Esto conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrópica del universo. Esta es pues. la función entropía tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener pequeñas canicas en movimiento perpetuo (moléculas) obliga a que en promedio todas tengan la misma energía cinética. hasta alcanzar una temperatura uniforme para todos los cuerpos. Se habla de muerte porque en ese momento no habría diferencia de temperatura (entre dos cuerpos) utilizable para producir un trabajo. la entropía mide la energía que no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor. Esto quiere decir que nuestros procesos tienen una dirección claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el calentamiento del foco frío. Pero antes de llegar a este punto. se muestra en la obligación que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro frío. la descripción microscópica y macroscópica de la función entropía. por ejemplo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Se podrá pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra máquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversión posible. pero hay que recordar que en cada ciclo siempre quedará una pequeña fracción de calor que no es convertida en trabajo. las moléculas que componen el aire se coloquen todas en un rincón de una habitación y dejen el resto en un perfecto vacío. En la termodinámica estadística. que pueden estar revueltos unos con otros.

y el sistema aumenta su entropía. Luego: S2 S1 2 adiabático 1 QR T 0 Ec. desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular los cambios de entropía en las transformaciones energéticas del sistema. Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAMBIOS DE ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES Todos los casos que vamos a considerar aquí corresponden a esta condición de reversibilidad. ya vimos como el ciclo de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. . El paso de sólido a líquido para el agua se realiza a temperatura constante de 0°C cuando la presión es de 1 atmósfera. el sistema disminuye su entropía. El proceso inverso nos muestra que si Q < 0 y (S2 – S1)T < 0. lo mismo sucede para los cambios de líquido a vapor y sólido a vapor. Transformaciones adiabáticas Como su nombre lo indica este proceso implica δQ = 0. 1 En consecuencia la entropía permanece constante y este tipo de procesos adiabáticos reciben el nombre de isentrópicos. para de esta manera. Transformaciones isotérmicas Los procesos isotérmicos son muy importantes en termodinámica. la variación de entropía (S 2 – S1)T será también mayor que cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. son los llamados cambios de fase. Los cálculos son: S2 S1 2 T 1 QR T 1 T 2 1 QR QR T Esta ecuación implica que cuando Q > 0.

licuefacción. Los cambios de calor son típicamente cambios de entropía y así tenemos: S2 S1 T Q T L T Ec. se toma la ecuación del virial para la variación de Cv en función de T: Cv = α + βT + T2 S2 S1 2 V 1 T T . 3 La solución matemática de esta ecuación depende del comportamiento de C v con la temperatura. dT T Ec.Ln T2 T1 Ec.dT. 4 Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura. etc. es: δQ = C V. luego: S2 S1 2 V 1 CV . 2 1 dT T CV . en general. sublimación. vaporización.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. solidificación.dT . expresado en forma diferencial. Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura: S2 S1 V CV . Transformaciones a volumen constante (isocóricas o isostéricas) que conllevan cambio en la temperatura El calor involucrado en este proceso. 5 Transformaciones a presión constante (isobáricas) con variación de la temperatura . 2 En donde L es el calor de cambio de fase.Ln T2 T1 T2 T1 2 T22 T12 Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los procesos contrarios también se realizan a temperatura constante y. se conocen con los nombres de fusión.

El calor involucrado es δQ = Cp. Esta ecuación puede ser reordenada colocando los subíndices a uno y otro lado. QR T Ec. 6 Si Cp es independiente de la temperatura: S2 S1 P CP . V1 T2 T1 CV . Si se denomina S a la entropía de . Se debe tener en cuenta que de aquí en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia. T y V para establecer una entropía de referencia para calcular los cambios entrópicos como una función de T y V. 7 Si es dependiente de la temperatura y Cp = α + βT + T2. 9 Para hallar la ecuación 9 hemos supuesto que C v constante.dV T CV .R. 8 Transformaciones en gases ideales donde varían simultáneamente a) Volumen y temperatura S2 T2 .LnV1 Esta reordenación de la ecuación 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir más condiciones de S.dT P.dT.Ln T2 T1 Ec.LnT2 R.LnV2 S1 CV .LnT1 R. entonces: S2 S1 P '. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El desarrollo matemático para esta transformación es similar al anterior. 2 1 QR T CP .Ln T2 T1 ' T2 T1 ' 2 T2 2 T12 Ec. V2 S1 T1 .Ln V2 V1 Ec.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por consiguiente n = 1: S2CV .Ln T2 T1 n. con lo cual queda: S2 S1 2 P 1 CP .

Ln P2 P1 Ec. PROBLEMA RESUELTO .R.R. P2 S1 T1 .dT V. Ln T* .R. 10 Nos permite calcular y representar la entropía en tablas.dP T Tomando G independiente de la temperatura: S2 T2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuación 9 se transforma en: S = Cv. 12 La solución matemática de esta última ecuación es un tanto tediosa y no se justifica para nuestros-fines.Ln T2 T1 n. Lógicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado.V/n. Ln V*) S = Cv + R. Ln T + R.R. 11 c) Presión y volumen S2 V2 . P1 C P .Ln V + S° Ec.Ln P2 P1 Ec. P1 T2 T1 CP .Ln V + (S* . P1 C P .Ln V2 V1 C V . P2 S1 T1 . b) Presión y temperatura: S2 T2 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. P2 S1 V1 . referida a un estado determinado. pero el tratamiento implica el reemplazo de T = P.Cv. para calcular los cambios de calor y posteriormente hacer la integración. y la relación de capacidades caloríficas: Cp – Cv = n.

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Calcule la variación de entropía para el calentamiento de 1 mol de agua en las condiciones: H2O (l, 273 K, 1 atm) H2O (v, 473 K, 3 atm)

Considérense los siguientes datos para la resolución del problema: 1. El agua líquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorífica Cp, también constante, igual a 75.3 J.K-1.mol-1. 2. Calor de vaporización molar: ∆Hv (H2O, 373 K) = 40.292 J. mol-1. 3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal de capacidad calorífica C p = 36.86 7.9 x 10-3T + 9.2 x 10-6T2.

SOLUCIÓN

El problema que aquí se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de agua. El proceso es interesante en sí mismo, dado que ocurre una serie continua de pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la misma (paso de líquido a vapor) y por último se calienta el vapor, con variación en la presión. Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para después calcular la variación de entropía total. Además de realizar estos cálculos en secuencia, observaremos cómo se relacionan íntimamente las funciones termodinámicas: entalpía y entropía.

SOLUCIÓN MATEMÁTICA

Sistema termodinámico = 1 mol de agua líquida, 273 K.

Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema: a. Calentamiento de agua líquida de 273 K a agua líquida de 373 K. (Los decimales que expresan 0°C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para facilitar los cálculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presión constante se lama calor sensible y se puede calcular así: δQ = Cp.dT; (para Cp independiente de temperatura).

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Ahora bien, este aumento en entalpía tiene relación con el aumento de entropía del sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteración), y así tenemos: δQ = Cp.dT

Para calcular la variación de entalpía: ∆H = Cp.∆T; por ser Cp independiente de T. ∆H = 75.3 J.K-1.mol-1 x (373 K - 273K) x 1 mol ∆H = 7530.0 J

Para calcular la variación de entropía, se va a utilizar la ecuación 6:

S1

S373K S273K

T2 T1

QR T

T2 T1

CP .dT T

75.3 J.K -1.mol 1xLn

373 mol 273

S1

23.5 J.K-1

b. Transformación de agua líquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La temperatura a la cual se lleva esta transición, vaporización, es propia para la sustancia considerada, en este caso agua.

Para la vaporización a presión constante: ∆Hvap. = Qvap. = 40292 J.mol-1 x 1 mol = 40292 J

A partir de la ecuación 2:

S2

Svaporización,373K

L T

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S2

Svaporización,373K

40292 J 373 K

108 .8 J.K -1

Recordemos que las unidades de entropía son J.K -1 o Cal.K-1.

c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:

H

T2 T1

C P .dT

Como es una función de la temperatura, por la segunda condición del problema:

H

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2x10 6 T 2 .dT

H

36.86 x T2

T1

7.9x10 3 xLn

T2 T1

9.2x10 6 x T23 T13 3

∆H = 3686 J - 0.0018 J + 165.4 J ∆H = 3851.4 J

A partir de la ecuación 6, el cálculo para la variación de entropía ∆S será:

S3

S2, 473 S1, 373

T2 T1

C P .dT T

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT T

Ec. 6

∆S3 = S2, 473 K – S1, 373 K = 8.3 J.K-1

d. Finalmente, el último paso implica un aumento en la presión del vapor de agua, el cual veníamos trabajando a 1 atmósfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una presión de 3 atmósferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso

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sólo puede hacerse mediante una compresión isotérmica, y de esta manera, variamos P y V. Tomando la ecuación 11, se obtiene:

S4

S2 V2 , P2

S1 V1 , P1

CP Ln

V2 V1

C v Ln

P2 P1

Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene constante: P1.V1 = P2.V2, y reemplazando en la ecuación anterior:

S4

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P2 P1

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P1 P2

S4

Cp

CV .Ln

P1 P2

Aplicando la ecuación 7 de la segunda unidad:

Cp – Cv = n.R

Con lo que queda: ∆S4 = n.R.Ln P1/P2

S4

1 mol x 8.3 J.K -1.mol 1.Ln

1 3

9.1 J.K -1

La variación de entropía para este último paso es negativa, puesto que se ha realizado una compresión isotérmica.

La variación total de entropía para el proceso será igual a la suma de las variaciones de cada uno de los pasos: ∆Stotal = ∆S1 + ∆S2 + ∆S3 + ∆S4 ∆Stotal = 23.5 J.K-1 + 108.0 J.K-1 + 8.3 J.K-1 - 9.1 J.K-1

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∆Stotal = 130.7 J.K-1

Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el cálculo para cada paso; las trayectorias termodinámicas deben ser perfectamente establecidas para poder escoger la ecuación adecuada y aplicarla correctamente al cálculo de la variación de energía; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (también llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energía; pero la temperatura permanece constante; y toda variación de entalpía va correspondida por una variación de entropía.

CÁLCULOS DE LA VARIACIÓN DE ENTROPÍA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES

Después de analizar los cambios de entropía para procesos reversibles, nos dedicaremos a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia, pondremos una mayor atención en nuestro estudio para la comprensión y aplicación de los cálculos para esta clase de procesos.

Para todos estos cálculos hay que tener en cuenta que la entropía es una función termodinámica de estado: es decir, en el cálculo de su variación sólo hay que considerar el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.

Como punto de partida para realizar el cálculo, se tomará la trayectoria reversible entre los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular ∆S para el proceso irreversible.

Lección 20: Entropía (continuación)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T la temperatura del foco T1, la capacidad calorífica del sistema es c y su masa m.

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Para facilitar el cálculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variación de calor se hace en forma reversible. Hay que recordar que la variación reversible de una magnitud dada, en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condición para un proceso irreversible es que la variación de entropía del universo (sistema + alrededores) sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los cálculos:

Ssistema

T2 T1

QR T

T2 T1

m.c.dt T

m.c.Ln

T2 T1

Ec. 16

Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condición de T2 > T1 la variación de entropía para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.

Para calcular la variación de entropía del universo se debe considerar el ∆S para el foco térmico. Mientras que el sistema ganó calor, el foco térmico debió perderlo exactamente en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinámica. Como la temperatura del foco térmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:

Sfoco

Q T2

m.c.

T2 T1

T1

La variación de entropía del universo será:

Suniverso

Sfoco

Ssistema

m.c Ln

T2 T1

T1 1 T2

0
Ec. 17

Esta última expresión se comprueba fácilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropía; el foco que pierde calor disminuye su entropía; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropía (∆Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una temperatura mayor está obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor. Esta es la razón por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontánea al ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.

Q = 0 y ∆U = 0. que el gas trata de llenar todos los espacios vacíos. pero no es así. La expansión libre del gas se puede asemejar a la expansión cuasi-estática isotérmica de un gas del volumen V1 al volumen V2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.dV T P Para un gas ideal: n. es decir. FIGURA 46 Esquema del experimento de Joule para la expansión libre (contra vacío de un gas ideal La experiencia nos muestra que sí. La expansión libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del gas y vacío y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho vacío. la energía interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo. podría llegar a pensarse que ∆S es igual a cero. los cálculos que se van a realizar así lo demuestran. luego: Sgas Q T W T V2 V1 P. además.R. En consecuencia el volumen ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1.T V . que realiza el sistema durante la expansión. y que. no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. nos muestra también el carácter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de presiones. W = 0. el gas espontáneamente no vuelve a colocarse en el sitio original. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EXPANSIÓN LIBRE DE UN GAS IDEAL El experimento de Joule de la expansión de un gas contra el vacío. En esta expansión el gas absorbería una cierta cantidad de calor Q equivalente al trabajo W. La ley de la termodinámica nos dice que para la expansión libre. Si no hay cambio en ∆U y Q = 0. figura 46.

18 Nuevamente. o bien. la entropía del universo aumenta. el sistema que gana presión aumenta su entropía. Cuando dos sistemas interactúan mecánicamente por diferencia de presiones. MEZCLA DE DOS GASES IDEALES El caso que se va a considerar aquí puede aplicarse a la mezcla de dos líquidos de naturaleza diferente. el sistema se comprime hasta igualar las presiones. es mucho más sencillo y facilita enormemente el cálculo de ∆S. y en los casos que acabamos de mencionar.dV T. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reemplazando: Sgas V2 V1 n. el gas por sí solo no va a ocupar el volumen inicial que tenía y dejar el restante vacío. La mezcla de los dos gases ideales está confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M1. sistemas que posean una mayor presión que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la presión interna sea igual a la externa.R. FIGURA 47 Separación de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables . pero la nueva situación obtenida: dos sistemas con igualdad en su presión dan un universo con mayor contenido entrópico. esto es. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales. la expansión de un gas es un proceso irreversible. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar el mayor espacio posible. haciendo su distribución homogénea e todo el espacio. cuando la presión interna es menor que la exterior. a la mezcla de un sólido con un líquido. V2 > V1 y el valor de la ecuación 18 será mayor que cero.T . Los gases están representados por esferas puntos. En estos procesos de mezcla hay también una variación de entropía que puede ser calculada para cada uno de los constituyentes en particular. y M2) que permiten el paso selectivo de una u otra molécula de acuerdo con el tipo de membrana. V2 V1 dV V n. En consecuencia la entropía del gas aumenta.Ln V2 V1 0 Ec.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. lo contrario también cierto. mientras que el que disminuye su presión disminuye su entropía.V n.R.R. figura 47.

sin embargo. por consiguiente. en un proceso reversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del desplazamiento de la tapa y membrana las presiones están equilibradas y no es necesario aplicar un trabajo para separar los gases. parecido al anterior. En este caso. . Si se quita la pared que los separa. según se lo permita la membrana semipermeable. El desplazamiento de la tapa y de la membrana se hace lentamente. ambos gases se mezclarán el uno con el otro y el volumen ocupado por cada uno de ellos será V1 + V2. Una de las membranas M 1 se mueve sincrónica y simultáneamente con la tapa T. W = 0 y Q = 0. luego. los gases se habrán ubicado cada uno en el espacio A o en el B. Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningún trabajo y sin variar la entropía del universo. hasta ahora no se ha podido construir un material que logre separar átomos de dos gases. El volumen inicial de cada recinto es V 1 y V2. ¿Qué objeto tiene colocar aquí este tipo de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnología. Al final cuando la tapa y la membrana hayan llegado a su posición final. El experimento en su constitución es válido. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los espacios A y B tienen el mismo volumen. para este caso particular la variación de entropía es ∆S = 0. evitando fricciones. Lo más común es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados por una pared. y por consiguiente este experimento es ideal.

Para el gas 1.T n.R. tendremos: S1 Q1 T W1 T V1 V2 V1 P. la expresión es la misma: S2 n.R Ln V1 V2 V1 Ln V2 V1 V2 0 El aumento de entropías se debe al aumento de volumen (V 1 +V2) dentro del cual se moverá el gas ideal.Ln V1 V2 V2 La variación total de entropía será: S S1 S2 n. 19 Para el gas 2. CÁLCULO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES . puesto que la presión total es igual a la suma de las presiones parciales.dV V.R.T . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sí se produce un aumento de entropía que puede calcularse como el de un proceso de expansión de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas.Ln V1 V2 V1 Ec. Estas expansiones de gases se pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.dV T La presión en todo momento de la mezcla se mantiene constante. Obsérvese que la variación de entropía es independiente de la naturaleza del gas.R. Por ser gas ideal: S1 V1 V2 V1 n. solamente debe existir la condición de que los dos gases mezclados sean diferentes.

Si el émbolo se mueve hasta una posición intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases. en caso de querer determinar el cambio de entropía en un proceso irreversible se debe acudir a establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la mezcla gaseosa. Entonces. Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio. para calcular el cambio de entropía se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el primero una expansión isotérmica de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final y el segundo por una mezcla adiabática en un arreglo que permita la reversibilidad del proceso. no se puede determinar directamente el cambio de entropía. digamos la fusión del hielo a la presión de una atmósfera pero una temperatura diferente a 0 ºC. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropía. el cual se desplaza muy lentamente. Ver ejemplo 45. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como el cambio de entropía se define sólo para procesos reversibles. Los cilindros están separados por medio de una pared fija permeable solamente al gas A y un émbolo móvil que contiene dos paredes. de tal manera que las condiciones de presión y temperatura se mantienen constante. para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a través de tres procesos reversibles: proceso isobárico hasta que la temperatura del hielo sea de 0 ºC. el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. tal como se ilustra en la figura 87. Este es un proceso irreversible. El cambio de entropía en un proceso irreversible será igual a la suma de los cambios de entropía de la secuencia de los procesos reversibles. debido a que la entropía es una propiedad termodinámica o una función de punto su cambio es independiente del proceso en sí ya que solo depende de los estados inicial y final. el segundo es la fusión del hielo a 0 ºC y el tercero un proceso isobárico hasta alcanzar la temperatura original. la de la izquierda impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B. Un proceso de mezcla de dos o más gases también es un proceso irreversible.

Para el agua c p ( L) c p (S ) 1.K Figura 88: Ilustración ejemplo 45 h fusión 79.K 0. Si VA representa el volumen inicial del gas A. entonces el cambio de entropía en el proceso irreversible será igual al cambio de entropía que experimenta cada gas durante la expansión mas el cambio de entropía durante la mezcla adiabática.5 cal / g.7 cal / g . pero como en un proceso adiabático reversible el cambio de entropía es cero se tiene que: S SA n A R ln V VA n A R ln VA V SA SB SB nB R ln V VB nB R ln VB V S R(n A ln x A n B ln x B ) nR( (n A ln x A n n B ln x B ) ) S mezcla nR( x A ln x A nB ln xB ) Ecuación 197 La deducción que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios gases ideales o de líquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan interacciones entre sus componentes. Para estos casos se puede plantear la siguiente ecuación S mezcla nR xi ln xi Ecuación 198 Ejemplo 45 Calcule el cambio de entropía durante la fusión de 250 de hielo a una temperatura de 20 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 cal / g. Si se invierte la dirección del movimiento del émbolo los gases se vuelven a separar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados. VB el volumen del gas B y V el volumen cuando se mezclan los dos gases.

1 atm) H 2 O( L ) (0º C .84 cal k S2 m h fusión T fusión (250 g )(79. 1 atm) 1. S .86 cal K .0 cal 293 cal ) ln( ) 17.K 273 k S S1 S2 S3 8.0 cal K S3 mc p ( L ) ln( T T fusión ) (250 g )(1. en el proceso irreversible H 2 O( L ) (20 º C .7 K K 81. 1 atm) H 2 O( S ) (20 º C . Las siguientes transformaciones expresan esta situación: El cambio de entropía. 1 atm) es igual a la suma de los cambios de entropía en los siguientes procesos H 2 O( S ) (20 º C .0 cal cal 17. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema La fusión del hielo a 20 ºC es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropía se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes a este proceso irreversible. Proceso isobárico reversible 2.7 g.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Fusión de hielo reversible 3. Proceso isobárico reversible S SOLUCIÓN DEL PROBLEMA S1 S2 S3 S1 mc p ( S ) ln( T fusión T ) (250 g )(0.84 cal K 73.5 cal 273 ) ln( ) g.7 cal / g ) 273 K 73.K 293 8. 1 atm) H 2 O( S ) (0º C . 1 atm) H 2 O( S ) (0º C . 1 atm) H 2 O( L ) (20º C . 1 atm) H 2 O( S ) (0º C .

el segundo es un proceso de transferencia de calor a presión constante. este se puede considerar formado de dos procesos reversibles.0 cal / g º C 79. Entonces. Para el agua cp 1. el hielo se fundirá completamente y la temperatura del agua descenderá ligeramente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por ejemplo. para determinar el estado final se debe realizar un balance energético entre el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final. Surge la pregunta obvia ¿cuál es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende de las masas de hielo y agua líquida y de las temperaturas. cuando se ponen en contacto el hielo con el agua líquida ocurre un proceso espontáneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor del agua líquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la temperatura del agua líquida hasta que se alcanza el equilibrio térmico. Determinar el cambio de entropía. Entonces el cambio de entropía global corresponde a la . El primero corresponde a la fusión del hielo a 0 ºC y 1 atmósfera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que la contribución más grade al cambio de entropía corresponde al cambio de fase a condiciones de equilibrio Ejemplo 46 En un recipiente de paredes adiabáticas se colocan 50 g de hielo a una atmósfera y 0 ºC con 120 g de agua líquida a 30 ºC. Si se presenta la situación contraria la temperatura del agua desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo. si se tiene una pequeña cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua líquida a una temperatura alta. También es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible.7 cal / g Figura 89: Ilustración ejemplo 46 h fusión Análisis del problema Dado que el sistema es adiabático.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Qagua maguac p (Tequilibrio Tagua ) Qhielo Qhielo mhielo h fusión Qagua mhielo h fusión maguac p (Tequilibrio Tagua ) Tequilibrio Tagua mhielo h fusión maguac p 3. mhielo maguac p (Tequilibrio Tagua ) h fusión S mhielo fundido (120 g )(1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA suma de cambios de entropía en cada uno de estos procesos.º C ) Como el sistema es adiabático la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0 ºC.º C )(0 30 º C ) 79.2 g S agua 13. Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuación del balance energético.7 cal / g ) (120 g )(1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 cal / g.7 cal / g S fusión hielo h fusión 45. por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua líquida a 0 ºC.2 º C Tequilibrio 30 º C (50 g )(79.7 cal / g ) 273 K T fusión .2 g )(79.0 cal / g.2 cal K S fusión hielo (45.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA S agua maguac p ln( Tequilibrio Tagua ) (120 g )(1. Análisis del problema Figura 90: Ilustración ejemplo 47 La mezcla de dos gases es un proceso irreversible. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Pesos moleculares N2 = 28 g/mol C2H4 = 28 g/mol nnitrógeno (112 g )( 1 mol 28 g ) 4 moles .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 cal / g. entonces el cambio de entropía se puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan adiabáticamente. con lo cual se obtiene la ecuación 198.5 cal K S 13. Entonces solo hace falta calcular el número de moles totales y la fracción molar de cada gas.7 cal K Ejemplo 47 Calcular el cambio de entropía durante la mezcla isotérmica de 56 g de etileno con 112 g de nitrógeno.K ) ln( 273 K 303 K ) 12.2 cal cal 12.5 K K 0.

La primera ley de la termodinámica nos dice simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido. para que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la función respectiva para efectuar un cálculo termodinámico.67 y xC 2H 4 2 6 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se han presentando tres funciones termodinámicas: energía interna. y así. así. Es conveniente detenernos y comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinámicas. la función energía interna. Aquí aparece entonces el segundo principio. entalpía y entropía. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor.67 ln 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA netileno (56 g )( n 1 mol 28 g ) 2 moles 6 moles xN 2 4 6 0.33 ln 0. cuando el volumen se mantiene constante la función escogida es energía interna.33 J K S mezcla (6 moles )(8. Las dos funciones termodinámicas con las que trabaja el primer principio: energía interna y entalpía corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor. De otro lado.31 J ) 0. el experimento del equivalente mecánico del calor de Joule muestra cómo se puede convertir el trabajo mecánico en calor dentro de nuestro sistema.33 mol. . sistema-alrededores. que nos mide la variación de la energía del mismo estará compuesta por el calor y el trabajo.67 0. plantea el interrogante de sí es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor. Lo contrario es también cierto: el calor ganado por los alrededores es igual al calor perdido por el sistema. mientras que si la presión se mantiene constante deberemos trabajar con entalpía. o bien otro sistema o bien los alrededores.60 SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIÓN TERMODINÁMICA ENTROPÍA A esta altura del curso de termodinámica.K 31.

¿dependerá o no de las propiedades termodinámicas? 3. la segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual será la dirección que se debe seguir en un proceso termodinámico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en consecuencia. AUTOEVALUACIÓN 17 1. ¿Cuál es la fórmula que relaciona los cambios de entropía en función de la temperatura y del volumen para un gas ideal? . Además de este aspecto de cuantificación de la energía disponible para realizar trabajo. constituye una energía no utilizable. situación esta que no permitirá realizar ningún trabajo y. por último. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener. ¿Existen procesos reales en la naturaleza para los cuales la variación de entropía sea igual a cero? 2. mientras que para los irreversibles será mayor que cero. Esta situación nos obliga a que una parte del calor tomado por el sistema del foco caliente sea cedida al foco frío y que la diferencia pueda ser convertida en trabajo. La entropía es una función termodinámica. Todo esto nos hace pensar que la entropía del universo tiende hacia un máximo y que cuando se alcance ese máximo la temperatura de todos los cuerpos será la misma y no habrá diferencias de presión entre diferentes regiones del espacio. por consiguiente. dos focos térmicos: uno frío y otro caliente y. Ahora bien. la entropía nos obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que éstas se igualen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo primero que nos indica este principio. lo comprimirá hasta alcanzar un equilibrio mecánico y. habremos llegado a la muerte entrópica del universo. será necesario trabajar con dos temperaturas. Procesos con variación de entropía negativa no se presentan en la naturaleza. en consecuencia. un sistema con presión mayor que otro. el calor cedido al foco frío y que no ha sido convertido en trabajo. es la imposibilidad de trabajar con un solo foco térmico. Sólo así nuestro sistema podrá realizar un trabajo sobre los alrededores. Esta relación entre el calor y la temperatura δQ R/T la llamamos entropía y la podemos calcular tanto para el foco caliente como para el foco frío. En el lenguaje común se habla de degradación de la energía para referirnos a este fenómeno. Así. como mínimo. la variación de entropía del universo para procesos reversibles es nula.

Estudie la variación de entropía para el sistema formado por 1 kg de agua a 25°C y 2 kg de hielo a 0°C colocados dentro de un recipiente adiabático.kg-1 y el calor específico promedio entre estas temperaturas es de 0.001751 g.ºC-1. 9. Un kilogramo de agua a 0°C se pone en contacto con un foco térmico a 100°C. ¿cómo puede mostrar con ejemplos un intercambio de calor reversible y otro irreversible? 6 Calcule la variación de entropía de 100 g de mercurio sólido. temperatura de -39°C. Calcule la variación de entropía cuando 5 moles de nitrógeno se comprimen de 1 a 100 atmósferas y simultáneamente su temperatura sube de -20°C a 200°C.K y BTU.0335 cal. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 4. el foco calorífico y el universo? CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS Introducción El estudio de los ciclos termodinámicos es muy interesante y de gran importancia tecnológica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas en las diferentes disciplinas de la ingeniería. 7. ¿Por qué en una expansión adiabática la entropía del sistema se mantiene constante? 5.g 1 -1 .ºR-1. b) Para el hielo.cm -3. Por ejemplo para establecer parámetros para el diseño de máquinas térmicas y evaluar su eficiencia. Lbm-1. ¿Cuáles son las variaciones de entropía para el agua.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.g-1. Asuma que el nitrógeno se comporta como gas ideal.cm-3 en un proceso isotérmico. cuando se alcance el equilibrio térmico entre los dos componentes. c) Para el conjunto agua-hielo. Si la entropía obliga al intercambio de calor. ¿Cuál es el factor de conversión entre las unidades de entropía expresadas en cal. de caliente a frío. 8. 10. cuando se calientan hasta una temperatura de 100°C. El nitrógeno en condiciones normales tiene una densidad de 0. Considere dos sistemas comunicados entre sí por una pared diatérmica entre sí. Determine la variación de entropía al efectuar la compresión de 1 gr de nitrógeno hasta un valor de 0. Halle la variación de entropía: a) Para el agua que originalmente estaba a 25°C. para analizar el proceso de . 11.001251 g. El valor del calor de fusión es de 3 Kcal.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA producción de energía en una central termoeléctrica.J. ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las reacciones enzimáticas. maquinaria industrial. Ciclo de Rankine En la segunda unidad de nuestro curso vimos cómo la máquina de vapor diseñada por Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt. diseñar sistemas de Actualmente hay una problemática en el mundo entero y es el control de la contaminación que a diario producen millones de automotores. El ciclo termodinámico de esta máquina fue estudiado por W. de tal manera que mejorar la eficiencia de las máquinas térmicas sin contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniería.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. debe conocer. este proceso no se realiza en forma espontánea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice trabajo sobre él y como resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido deseado. o para refrigeración entre otros. se profundizará en el estudio de los ciclos de refrigeración y las características de las sustancias utilizadas como refrigerantes. en la industria de los alimentos la refrigeración es un proceso muy importante. Dos siglos después del invento de Watt. y sirvió como idea base para que Joule proyectara el experimento del equivalente mecánico del calor. Como Ud. ¿qué elementos constituyen un sistema de refrigeración?. Lección 21: La máquina de vapor. causantes de la descomposición de la mayoría de productos alimenticios. un ingeniero escocés que en 1859 publicó su libro Manual de la Máquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinámico de la . Por otra parte. Al final de la unidad. Surgen entonces varias preguntas. del estudio de la unidad anterior. mostraba la relación que podría existir entre trabajo y calor. Rankine. existen todavía numerosas máquinas que funcionan con el mismo principio termodinámico original y que nos muestran la utilidad y vigencia de la máquina de vapor en nuestra sociedad. ¿qué características debe poseer un material para que sea un buen refrigerante? Es necesario precisar que todo proceso de refrigeración implica que exista un sistema que retire calor de una región de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. turbinas de los aviones. por ejemplo: ¿cómo producir frío?.

La figura 57 nos muestra un esquema muy sencillo de la máquina de vapor. el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador. el cual se mueve debido a la gran presión que ejerce dicho vapor. la temperatura que alcanza el vapor saturado es de 180 ºC y a 15 atmósferas es de 200 °C. El agua se lleva mediante una bomba hasta la caldera. El vapor así producido se conduce hasta el pistón o émbolo de la máquina. En las centrales termoeléctricas no existe el pistón. El fundamento mecánico de esta máquina consiste en aprovechar la energía que posee el vapor de agua para mover un pistón dentro de un cilindro y a la utilización de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbón. El condensador cederá su contenido calorífico al . contra las cuales se estrella el vapor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA máquina de vapor. en donde la presión y la temperatura que alcance el vapor saturado dependerán de las condiciones de operación propias de la máquina. a la presión de 10 atmósferas. produciendo el movimiento de rotación del eje. En cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados. así por ejemplo. FIGURA 57 Esquema elemental de una máquina de vapor La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustión del carbón y este proceso continúa mientras la máquina está funcionando. lugar en donde cede calor para pasar al estado líquido a una presión menor que la atmosférica y a una temperatura menor que la de ebullición.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. sino una turbina con una serie de aspas o alabes (similares a una hélice).

FIGURA 58 Diagrama termodinámico P-V para el ciclo de Rankine . nuevamente. representado en la figura 58. con una tolerancia de 10% de la humedad. cerrando de esta manera el ciclo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA foco frío y el agua condensada será llevada por la bomba. Este límite se conoce con el nombre de límite metalúrgico. no se vaya a producir agua en estado líquido. Para eliminar este problema se sobrecalienta el vapor. Todas las máquinas que trabajan hoy en día. La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un límite. Al llegar a este punto hay que hacer una aclaración. volumen y temperatura que sufre la máquina de vapor se llama ciclo Rankine. pasamos de la isoterma de vapor saturado a una isoterma mayor. este límite supone una temperatura máxima de 550 °C y una presión máxima de 100 atmósferas. es decir. El vapor que se utiliza para mover el pistón o la turbina debe ser un vapor con unas características tales que cuando haga la expansión. a la caldera para la producción de vapor. que viene dado por la resistencia de los materiales utilizados a altas presiones. lo hacen con el ciclo de vapor sobrecalentado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en el pistón. y será explicado a continuación. El ciclo termodinámico que describe todas las variaciones de presión. Recordemos que la línea punteada describe el comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crítico (Cr) y del vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crítico. debido a la alta corrosión que presenta este líquido a elevadas temperaturas.

c) C → d. Rozamiento producido sobre las paredes del pistón y de la bomba de agua. La variación de temperatura es muy pequeña y prácticamente sigue la isoterma T. De esta forma. El calor consumido en este proceso es muy pequeño. punto b. el rendimiento calculado tiene un valor máximo comparado con las máquinas que se construyen en la industria. Para comenzar el ciclo. Transferencia de calor irreversible entre la combustión del carbón y la caldera. f) f → a. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos de la isoterma T a T en una trayectoria isobárica. esto es. puede circular por las vecindades de la caldera antes de entrar a la misma. El agua que está a la temperatura T2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Basta comparar la capacidad calorífica de un gramo de agua a la temperatura de ebullición. El agua se calienta isobáricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullición. para alcanzar la temperatura T 1. la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q está dada por la trayectoria b → c → d → e. para llevar todo el vapor a agua líquida. El recalentamiento del vapor T1 a T2 se logra haciéndolo recircular por un serpentín colocado dentro de la caldera. con lo cual se cierra el ciclo. El agua que entra en la caldera se evapora isobáricamente llegando al punto de vapor saturado. Pérdidas de calor en la conducción del vapor y durante la expansión en el pistón. vapor de agua y una pequeña proporción de agua en estado líquido. Por consiguiente: Q1 = H e – H b . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El ciclo de Rankine es una descripción de una máquina ideal de vapor. por lo tanto. por consiguiente. Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes: a) a → b. T1. no vamos a considerar la energía calórica para llevar el agua de la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presión P representada en la figura 58 por el punto a. e) e → f. La bomba realiza una compresión adiabática del agua para llevarla de P 2 a P1. d) d → e. En este momento el vapor se introduce en el pistón y realiza la llamada carrera de trabajo. con las consabidas pérdidas de calor por radiación. con el calor de vaporización del mismo gramo de agua a dicha temperatura. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los siguientes fenómenos: a) b) c) d) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presión del mismo. punto a. El vapor húmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco frío cediéndole calor. todo a presión constante. el vapor se expande adiabáticamente y el punto f representa la composición del vapor húmedo. b) b → c.

debido a que es un líquido y la ecuación se transforma en: Hb = Ha + V (P1 – P2) El rendimiento queda expresado: n He He Hf Ha V. n. Hf. El valor de Hf no se obtiene directamente de las . en el condensador al foco frío será también a presión constante. del foco frío.(P1 – P2). así el paso de a → b es adiabático y Hb puede expresarse en función de Ha y de la compresión adiabática que realiza la bomba: Ahora bien. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. aparece el término H f que se refiere a la entalpía de la mezcla líquido-vapor que se ha producido durante la expansión adiabática en el pistón de la máquina. 1 La ecuación 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.(P1 P2 ) Ec. el volumen V prácticamente no sufre cambio. He.(P1 P2 ) V. y del llamado término correspondiente a la bomba de alimentación: V. pero puede calcularse teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso. trayectoria f → a. el calor cedido. del agua saturada a la temperatura T2. Ha. En la ecuación 1 del rendimiento para la máquina de vapor. Q2. no es fácilmente obtenible en las tablas. Hb. y: Q2 = Hf – Ha La definición de rendimiento. del vapor húmedo a la temperatura T2. expresa el rendimiento de la máquina en función de las entalpías de vapor sobrecalentado. para la máquina térmica nos dice: n W Q Q1 Q 2 Q He Hb He Hf Hb Hq La entalpía del agua.

El proceso de expansión adiabática de e → f es un proceso isentrópico. 2 En esta última ecuación la entalpía de la mezcla agua-líquida-vapor de agua (también se le dice vapor húmedo) queda expresada en términos que sí aparecen en las tablas de vapor. Este puede calcularse en función de las entropías involucradas sobre la línea de equilibrio líquidovapor en la isoterma T2. SOLUCIÓN Este problema tiene como objeto ejercitar en la búsqueda y cálculo de las magnitudes necesarias para hallar el rendimiento térmico de una máquina de vapor. El título del vapor o porcentaje de sequedad. se refiere a la cantidad de agua líquida que acompaña al vapor de agua después de efectuar la expansión adiabática. El título del vapor se puede expresar en función de las entropías.(Sk – Se) Ec.85 a una presión de 5 atmósferas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por consiguiente: Sf = Se En consecuencia: Hf = Hk –T2. 3 PROBLEMA RESUELTO Calcule la entalpía y la entropía de 1 kg de vapor de agua con un título de 0. ecuación 3. su valor es: xf Se Sa Sk Sa Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA tablas de vapor. Si llamamos xf el título del vapor en el punto F. pero puede calcularse en función de la entalpía del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropías de vapor sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk. mientras . Se dan los datos y composición del vapor húmedo y se pide conocer la entalpía y entropía de dicho vapor.

por tal razón podemos tomar directamente los datos que en ella aparecen. los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la presión más parecida a esta (73.lbm -1 Las unidades de entropía: BTU.lbm-1. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Datos del problema: m = 1 kg.5 psia Con este valor de presión. y del título del vapor. Título = 0.7 psia/atm = 73. debe hacerse una interpolación y calcular todos los datos que en ella aparecen. Cuando el valor de nuestra presión difiere ostensiblemente.ºF-1 xf Se Sa Sk Sa Se = Sa +xf.4 Sagua = 0. luego: P = 5 atm x 14. T = 306. P = 5 atm.6279 Las unidades de entalpía: BTU . (1.(Sk – Sa) Se = 0.0.6279 .85 Es necesario cambiar de unidades de presión de atmósferas a psia. Es bastante cercana a la nuestra. 1bm -1. Hf.4453 Svapor = 1 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Hf.5 psia.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.4453 + 0. después de esta consideración los valores son: P = 73. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA que la entalpía de vapor húmedo.4453) Se = 1. Hagua = 275. se da en función de la entalpía de vapor saturado de las entropías de vapor saturado.4505 BTU.85. según la ecuación 2: .0°F.9 Hvapor = 1181.25 psia.ºF-1 La entalpía para el vapor húmedo.

(Sk –Se) Hf = 1181.1.4505) Hf = 1127.(1. que utilizan un sistema diferente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Hf = Hk –T2. el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustión de madera. Este tipo de máquinas se llaman máquinas de combustión interna y a ellas pertenecen los motores que más se utilizan en la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel. de hierro generalmente. MAQUINAS DE COMBUSTIÓN INTERNA Las máquinas que transforman el calor en trabajo mecánico se diferencian en la forma y lugar donde se genera el calor. Ejemplo 51 En una planta termoeléctrica que trabaja mediante un ciclo ideal de Rankine.5 MPa y 400 ºC y se condensa a una presión de 100 kPa. el vapor llega a la turbina a 3. Existe otro tipo de máquinas muy comunes entre nosotros. En ellas la combustión de los compuestos químicos se realiza dentro de la cámara (cilindro más pistón) en donde se va a realizar la expansión de los gases y por consiguiente el movimiento del pistón o émbolo.4 . ¿qué solución puede ofrecer? Figura 105: Datos ejemplo 51 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Este tipo de máquinas reciben el nombre de máquinas de combustión externa. Se desea determinar la eficiencia de este ciclo.6279 . para después ser convertido en movimiento.Ibm-1 Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para después averiguar cuál el rendimiento de la máquina de vapor.306.1 BTU. carbón. ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la pared de la caldera es diatérmica. En el caso de la máquina de vapor.

04) 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones. por ejemplo calcular el trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado.30270 1. En él los estados se especifican de la siguiente manera: Estado 1 Presión 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o título = 0 Estado 2 Presión 3.224 .63 Entalpía kJ/kg 417.224 .549.483.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En este ejemplo se utilizará el software PROPAGUA que ya se ha mencionado.50 421.20 421.0434 1.26 Este resultado significa que la termoeléctrica convierte el 26% del calor suministrado en la caldera en trabajo neto.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 ºC Estado 4 Presión 100 kPa o 1 bar y entropía del estado 3.24 417 .87 400.000 35.63 99.000 Temperatura ºC 99.483.84430 Volumen dm3/kg 1.6434 Con los datos de entalpías se determina la eficiencia: (he hb ) (h f (he hb ) ha ) (3.24 Entropía kJ/kg k 1.04 3.000 1. .20 421.0418 84.50) (3. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla: Estado 1 (a) 2 (b) 3 (e) 4 (f) Título x 0 L V 0.9149 Presión bar 1.00 99.04) (2. A su vez las entalpías pueden consultarse en tablas o utilizar el software disponible.224.84430 6.5 MPa o 35 bar y entropía igual a la del estado 1 Estado 3 Presión 3.30270 6. o bien calcular la eficiencia en función de las entalpías.4940 1.20 2.000 35.

Ciclo de Otto El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N. producto de la combustión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Compresión adiabática (1 → 2). Admisión (0 → 1). también llamado de explosión. una válvula de admisión que permite el paso de la mezcla formada por gasolina más aire. un ingeniero alemán. pueden escapar al exterior.A. La válvula de admisión se abre y el pistón en su carrera impelente admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. Los gases entran debido la presión atmosférica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . el ciclo termodinámico que describe su proceso se conoce con el nombre de ciclo de Otto. por donde los gases. un electrodo o bujía para el encendido de la mezcla y una válvula de escape. Debido al éxito alcanzado. El ciclo termodinámico y el diagrama de entropía se muestran en la figura 59. Loss pasos que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustión son: 1. Otto. procedente del carburador. Los componentes del motor. La válvula de admisión se cierra y el pistón comprime los gases. que en el último tercio del siglo pasado construyó la primera máquina con este tipo de motor. son un cilindro provisto de un pistón o émbolo. FIGURA 59 Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S 2.

(T3 –T2) De igual manera.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistón. El cálculo de la eficiencia térmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustión se comporta como un gas ideal de masa constante cuyas capacidades caloríficas a presión y volumen constantes. 5. salen hacia el exterior a presión atmosférica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. 6. La corriente eléctrica ha pasado por la bujía y produce una chispa que inicia la combustión de la mezcla ocasionando un aumento de la presión y la temperatura. 4. por lo cual se llama de cuatro tiempos. el uso de árboles de leva que abren o cierran las válvulas de admisión y escape sincronizadamente con el pistón y la refrigeración con agua de las paredes del cilindro. Cp y Cv respectivamente. En el momento que el pistón llega al final de su carrera de trabajo se abre la válvula de escape y los gases que tienen una alta presión y temperatura. produciendo lo que se llama la carrera de trabajo. de 4 → 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los alrededores: Q2 = U4 – U1 = Cv. El ciclo queda completo al regresar al punto 0. en la carrera de regreso a la posición original 0. a volumen constante. expulse al exterior los gases que aun quedaban dentro del cilindro.(T4 – T1) . no cambian durante el proceso y la combustión se asemeja a un proceso de transmisión de calor al gas ideal para producir la expansión del mismo. Este motor se ve mejorado por la implementación de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistón cuando no se realiza la carrera de trabajo. Expulsión de los gases (1 → 0). El cálculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 → 3 y su valor Q1 por ser a volumen constante: Q1 = U3 – U2 = Cv. etc. Los gases producidos por la combustión mueven e pistón. La inercia que posee el pistón hace que éste. Expansión (3 → 4). Ignición: se produce un aumento de la presión y temperatura (2 → 3). Disminución de la temperatura y presión a volumen constante (4 → 1).

Este cociente es un parámetro muy usado para caracterizar la potencia de un automóvil. Obsérvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una función de las temperaturas superior e inferior de los focos caloríficos. El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera pensarse que a medida que aumentamos la relación de compresión aumentamos el rendimiento. por lo que: T1. Por consiguiente: T4 T1 T3 T . A medida que la máquina tiene un motor de mayor capacidad y mayor relación de compresión.1 4 T2 T1 1- T3 T1 . antes de que salte la chispa y el proceso de combustión no puede controlarse. juntamente con la capacidad del motor. 4 El cociente rc = V1/V2 recibe los nombres de relación de compresión o grado de compresión de la mezcla.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El rendimiento térmico viene dado por la ecuación de Carnot: Q1 Q2 Q1 1 Q1 Q1 1 T4 T1 T3 T2 De otro lado.V1 1 T2 . Teóricamente esto es aceptable. pero existe una limitante tecnológica: al llegar a un cierto valor de la relación de compresión la mezcla hace autoexplosión.V3 1 En donde: V1 = V4 y V2 = V3. los procesos 1 → 2 y 3 → 4 siguen una trayectoria adiabática. . como se hace en el ciclo de Carnot. tiene más potencia. T2 T2 T1 T4 T2 T3 La última ecuación reemplazada en el cálculo de rendimiento: T 1 1 T2 1 V2 V1 1 1 1 rC 1 Ec.V4 1 T3 .V2 1 y T4 .

deben corresponder a trayectorias adiabáticas para un gas ideal.4 15 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO Un motor de cuatro tiempos posee una relación de compresión de 7.25 atm T1V1 1 T2V2 1 Luego: T2 V T1 1 V2 1 T2 = 298 K x 70.141.V1 P2 P1 V1 V2 1 atm x 7. calcúlese: 1) la presión máxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor absorbido.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los datos para el aire son: y = 1. SOLUCIÓN Los cálculos que deben realizarse para saber la presión y la temperatura.4 y Cv = 0.172 cal. SOLUCIÓN MATEMÁTICA P2 . Si el aire se admite a una presión de 1 atm y a una temperatura de 25°C y alcanza una temperatura máxima de 1200 °C.V2 Luego: P1.g-1.K-1.4 = 649 K .

entonces utilizando las tablas de propiedades termodinámicas o el software de propiedades de los gases se determinan las otras propiedades como volumen específico o volumen molar. el aire inicialmente se encuentra a 20 ºC y 110 kPa y durante el proceso isocórico recibe 15. por lo tanto la entropía del estado 2 será igual a la entropía del .4 KJ.73 cal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. energía interna. se realiza a volumen constante. T3 T2 15.649) K = Q1 = 141. El proceso entre 1 y 2 es isentrópico.25 atm x 1200 273 K 649 K 34. Determine también la eficiencia del ciclo y el diagrama Ts.g-1. Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de Otto Análisis del problema La máxima presión y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3. entalpía y entropía. las cuales se determinan en función de las condiciones del estado 2 y éstas a su vez mediante las condiciones iniciales.g-1 = 592. Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal. paso 2 → 3: P3 P2 .(T3 – T2) = 0. al culminar el proceso isocórico de adición de calor.61 atm El calor absorbido por el aire será: Q1 = Cv. del cual se conocen presión y temperatura del estado 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El aumento de presión y temperatura.600 kJ/kmol en forma de calor.K-1 x (1473.172 cal.kg-1 Ejemplo 48 Se desea determinar los valores máximos de presión y temperatura que alcanzaría el aire en un ciclo ideal de Otto donde la relación de compresión es de 8.

1463 6. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para resolver este problema se utilizará el software PROGASES del Departamento de Química Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba de España el cual está disponible en Internet (ver bibliografía).4 Entropía kJ/kmolK 196. como ya se ha calculado.64 Para el estado 2 V2 V1 8 22. Con los datos de energía interna y volumen es posible determinar la presión y la temperatura del estado 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estado 1. dada las condiciones del problema será igual a 1/8 del volumen inicial.64 kJ / kmolK Como el proceso entre 1 y 2 es isentrópico S 2 Por tanto . Para el estado 1 P1 = 110 kPa = 1. El volumen del estado 2. con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes.10 bar T1 = 293 K Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1: Estado 1 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 110 293 22. El proceso entre 2 y 3 es isocórico.4. en el ejemplo 26. con lo cual se da respuesta al primer interrogante. La eficiencia se determina o bien en función de las temperaturas o en función de los volúmenes y teniendo en cuenta la relación entre las capacidades caloríficas molares a presión y a volumen constante que para el aire vale 1. el volumen se mantiene constante y la energía interna aumenta en virtud del calor adicionado. El software permite determinar los valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo el valor de dos de ellas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1463 8 2.7683 m 3 / kmol S 1 196.084.

8 Entropía kJ/kmolK 213.7683 13.56 1 293 658 .600 29563 kJ / kmol Por lo que Estado 3 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 3. ¿Cómo se podrían determinar las propiedades del estado 4? El proceso de 3 a 4 es isentrópico.963 Entropía kJ/kmolK 196.32 o también en función de las temperaturas 0. entonces.9 22.7683 29.05 Con los valores anteriores de temperatura y entropía se construye el diagrama de temperatura contra entropía (Ts) como se muestra en la figura 95.387.64 Para el estado 3 V3 V2 U3 U2 2.32 2. 4) 1 T1 T2 0.977 658. teniendo en cuenta esta condición y que el volumen del estado 4 es igual al del estado 1.7683 m3 / kmol (proceso isocórico) Q 13.563 Entropía kJ/kmolK 213.292. se determinan todas las otras propiedades del punto 4: Estado 4 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 238 632.1463 13.963 15. . 1 r (1 ) 1 8(1 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.42 2.56 Para realizar el diagrama Ts se deben conocer también la temperatura 4.882 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Estado 2 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 1.05 La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales del problema y formulándose otros interrogantes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. cuyo nombre fue dado al ciclo termodinámico que describe el proceso que sigue esta clase de motor. el motor Diesel no tiene carburador y la inyección del combustible se realiza por una bomba de inyección. Lección 23: Motores de ignición por compresión. FIGURA 60 Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S . Podríamos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su máxima compresión inyectar el combustible para que suceda la combustión y el pistón realice la carrera de trabajo. perfeccionado por R. necesario para evitar la autoignición de la mezcla. Por supuesto. Este es el fundamento del motor de combustión o ignición por compresión. Ciclo Diesel En la sección pasada vimos cómo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor de la relación de compresión. a finales del siglo pasado. Diesel.

Expulsión de los gases (1 → 0). estos escapan al exterior a volumen constante. El cálculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 → 3 es el momento en el cual el motor toma calor. 2. con la válvula de escape abierta. junto con el comienzo de la combustión. Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas. hace una expansión a presión constante. 5. 3. son las mismas que se aplican al ciclo Diesel. El paso anterior y éste conforman la llamada carrera de trabajo del pistón. Al llegar al extremo 1 la válvula de admisión se cierra y el pistón inicia el regreso y la compresión adiabática del aire. Compresión adiabática (1 → 2). Al llegar el pistón al final de la carrera de trabajo se abre la válvula de escape y debido a la alta presión y temperatura que tienen los gases. 4. El pistón de regreso de la carrera de trabajo. luego: . El aire pasa al cilindro a medida que el pistón se va retirando. La expansión isobárica anterior solamente representa una décima parte del volumen del cilindro. 6. etc. La presión dentro del cilindro puede ser de 40 a 50 atmósferas y la temperatura del orden de 600 °C. Admisión (0 → 1). La presión de inyección de la bomba es de unas 70 atmósferas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes: 1. saca los gases producto de la combustión y regresa el sistema al punto inicial 0. Las nueve décimas partes restantes corresponden a la expansión adiabática. Disminución de temperatura y presión a volumen constante (4 → 1).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Expansión adiabática (3 → 4). deslizamientos sin fricción. lo cual. La presión con la cual entra el aire es la presión atmosférica.. Inyección del combustible e ignición de la mezcla (2 → 3).

1 T 1 1. donde cede calor: Q2 = Cv.(T4 – T1) En consecuencia el rendimiento será: Q1 Q2 Q1 1 Q2 Q1 T4 T1 1 Cv T4 T1 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q1 = Cp. T2 T3 T2 1 Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son: T1V1 1 T2V2 1 T4 V4 1 T3 V3 1 V1 = V4 Durante la trayectoria 2 → 3 a presión constante: T3 T2 V3 V2 r0 El cociente V3/V2 = r0 se llama relación de combustión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la fórmula para el cálculo de eficiencia: .(T3 –T2) y de 4 → 1. C p T3 T2 1 .

El aire penetra al motor a la presión de 1 atm y 25 °C de temperatura. 5 Donde rC = V1/V2 relación de compresión. sabiendo que  = 1.241 cal.kg-1. SOLUCIÓN MATEMÁTICA En la trayectoria adiabática: .4 y que Cp = 0. SOLUCIÓN Los cálculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 → 2 para averiguar la presión máxima y de 2 → 3 sabremos la temperatura máxima alcanzada.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La última ecuación nos muestra que el rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta con la relación de compresión rC. Calcúlese la temperatura y la presión máxima del ciclo. PROBLEMA RESUELTO La relación de compresión de un motor Diesel r C es igual a 15 y el calor suministrado Q 1 es de 275 kcal. Por tanto nuestros procesos serán: a) adiabático y b) isobárico.K-1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 T1 1 . 1 r0 1 r0 1 1 Ec.g-1. y con el coeficiente  del gas utilizado y disminuye cuando aumenta r0. T2 V3V2 V3 V2 1 1 1 1 rC .

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Kg -1K 880 .021 K Ejemplo 49 Determine el trabajo producido y la eficiencia en un ciclo Diesel de aire estándar que efectúa las siguientes etapas: 1.kg T= + 880.rC 1 298 x 150. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 P1 V1 V2 P1. Compresión isentrópica desde 100 .3 K 2.31 atm T2 V T1 1 V2 1 T1.241 Kcal.Kg -1 0.021 K T=+T Gp 275 kcal.4 880 .3K = 2.3 K En la trayectoria isobárica: Q1 = Cp (T3 – T2) Por consiguiente: T3 Q1 Cp T2 T3 Ql 275 Kcal.4 44.rC 1 atm x 151.

Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de temperaturas que permitan calcular el trabajo. Adición de 34. Para resolver este problema existen varias alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades caloríficas de aire.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. otra forma sería el de utilizar las tablas de propiedades termodinámicas del aire o bien utilizar el software para análisis de ciclos termodinámicos. P T1 1 P2 ( 1 ) 290 K 100 kPa 900 kPa 1 1. 4 1.4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA kPa y 290 K hasta 900 kPa 2.760 kJ/kmol de calor a presión constante 3. 4 543 K representa la relación entre las capacidades caloríficas que para el aire es de . Expansión adiabática hasta alcanzar el volumen inicial 4. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Condiciones iniciales P1 100 kP T1 290 K Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relación entre presión y temperatura se establece mediante la ecuación: T2 Donde 1. Enfriamiento isocórico hasta llegar al estado inicial. Capacidades caloríficas molares a las temperaturas promedio de operación: C p aire 33.64 Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel Análisis del problema El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas.08 kJ kmolK kJ kmolK Cv aire 23. supuestas constantes en el intervalo de temperaturas. En este ejemplo utilizaremos las capacidades caloríficas y el software PROGASES que ya se ha mencionado.

3P 0.760 kJ (1 mol )(33. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso isobárico y en este tipo de procesos el cambio de entalpía es igual al calor intercambiado por tanto: Q H nC p(T3 T2 ) 34.981 kJ Trabajo en el proceso isobárico entre 2 y 3 2 W3 nR(T3 T2 ) (1 mol )(8. 1 W2 nCv(T2 T1 ) (1 mol )( 23. (1. 1 T4 Para el proceso adiabático obtiene la ecuación: T4 P T3 3 P4 .64 kJ / kmolK )(543 290 ) K 5.594 K Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultáneamente el proceso adiabático o isentrópico entre 3 y 4 y el proceso isocórico entre 4 y 1.08 kJ / kmolK ) 543 K 1.734 kJ . 4 de donde se 228.9 P4 Al resolver las dos ecuaciones simultáneas 452 kPa y T4 1310 K Trabajo en el proceso adiabático entre 1 y 2.594 543) 8.760 kJ Al despejar la temperatura 3 T3 Q T2 nC p 34.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 4 1.594 K ) 900 kPa P4 1 1.31 kJ / kmolK )(1. 286 Para el proceso isocórico hay una relación directa entre presión y temperatura de tal T4 manera que T1 P4 P1 (290 K ) P4 100 kPa P4 T4 2.

433.364 24.364 14.682.27 Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la consideración realizada para resolver el problema de que las capacidades caloríficas son constantes. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase variación de las capacidades caloríficas al cambiar la temperatura.589.310 1.1115 900 540.714 kJ Para el proceso isocórico entre 4 y 1 el trabajo es cero.6 kJ / kmol 2 W3 8.7 kJ / kmol .722 .6814 468 1353.64 kJ / kmolK )(1.3 197.11 15.467 kJ / kmol 34.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.9 197.760 kJ / kmol 0.594. Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla: Estados 1 2 3 4 Presión Temperatura Entalpía Entropía Volumen kPa K kJ/kmol kJ/kmolK m3/kmol 100 290 8.3 232.22 50.825. Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo Wciclo 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 ( 5.594 ) K 6.981 8.133 4.1115 El software también proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones 1 W2 5.467 kJ La eficiencia se calcula fácilmente de la relación entre el trabajo producido y el calor suministrado e 9.45 42.9896 900 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo en el proceso adiabático entre 3 y 4 3 W4 nCv(T4 T3 ) (1 mol )( 23.714 ) kJ 9.267 .133 24.734 6.9 232.

522.3 kJ / kmol Wciclo 9.3 kJ / kmol 34. Compresión adiabática de 1 a 2 2. también consta de cuatro etapas internamente reversibles: 1. el cual como en los ciclos estudiados anteriormente. es decir se realiza trabajo sobre él. Expansión adiabática de 3 a 4 4.769 kJ / kmol 0. el aire y los gases de combustión salen a gran presión y alta temperatura y pasan a través . Lección 24: Ciclo de Brayton Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente eléctrica o en la propulsión de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton.2 kJ / kmol 4 W1 0 9. luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presión constante ocurre la reacción de combustión con la cual se introduce calor al sistema.067 .27 En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los capítulos anteriores. Adición de calor a presión constante de 2 a 3 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3 W4 6. Si tiene dificultades consulte a su tutor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton En la práctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estándar que llega a un compresor y en forma adiabática se comprime.522. Liberación de calor a presión constante de 4 a 1 La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el área inscrita dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo.

1 Qf Qc 1 nC p (T4 nC p (T3 T1 ) T2 ) 1 (T4 T1 ) (T3 T2 ) Ecuación 228 si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresión 1 T4 T1 T T2 ( 3 T2 T1 ( 1) 1) Ecuación 229 Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabáticos se establecen las siguientes relaciones entre la temperatura y la presión T2 T1 T3 T4 P2 P1 P3 P4 ( 1 ) Ecuación 230 ( 1 ) Ecuación 231 Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobáricos. generando en este proceso el trabajo útil. La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton: Figura 99: Máquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton La eficiencia en un ciclo de Brayton. se determina en función de las relaciones de presiones y la relación de calores específicos bajo las suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estándar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de una turbina. realizando un proceso de expansión adiabática hasta que la presión se iguala a la presión atmosférica. como en los ciclos anteriores. P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas . Los gases en estos dispositivos salen a la atmósfera no se recirculan por lo que el ciclo es abierto. El ciclo se completa liberando calor a presión constante hasta alcanzar las condiciones del estado inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . así como también de presión constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1. sale de él a una presión de 750 kPa y entra a la turbina a 1. en este caso utilizaremos el software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor involucrados.000 K. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA T2 T1 T3 T4 T4 o también T1 T3 T2 Ecuación 232 Al simplificar los paréntesis en la expresión de la eficiencia y remplazar la relación de temperaturas según la ecuación 230 se obtiene 1 T1 T2 1 1 T2 T1 1 P2 P1 1 ( 1 ) Ecuación 233 P2 P La relación 1 se conoce como relación de presiones y se representa por rp por lo que finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como 1 1 r ( p 1) / Ecuación 234 Ejemplo 50 Determine el trabajo y el calor en cada proceso. la relación de presiones y la eficiencia para un ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor a 95 kPa y 300 K. Figura 100: Datos del ejemplo 50 Análisis del problema Existen varias alternativas para resolver este problema. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las condiciones de entropía constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

626.341.55 218.337 . 4 1) / 1.066.9680 11.838.3 -2.2 Wneto 5.895 1 Eficiencia 1 r ( p 1) / 0.55 198.337.0857 50.9 3.725.9 0 -8.048 218.020.774.4 kJ / kmol Relación de presiones = P2 P1 1 750 kPa 95 kPa 1 7.774.254.45 .8585 Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50 Proceso 1-2 Isentrópico 2-3 Isobárico 3-4 Isentrópico 4-1 Isobárico Trabajo Calor kJ/kmol kJ/kmol -5.020.3 0 14.3 9. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye la tabla siguiente.9 3.7 17.3 9.399. Estado 1 2 3 4 Presión kPa 95 750 750 95 Temperatura K 300 538 1. 4 7.048 Volumen m3/kmol 26.3 2.772.2557 5.3)kJ / kmol 6.000 581 Entalpía kJ/kmol 8.8 30. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para calcular las otras propiedades.89 (1.5 15.8 Entropía kJ/kmolK 198.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.838.

producen trabajo y pasan el calor no utilizado a un foco frío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En la vida real la fuente fría tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la fuente caliente es el aire que rodea la máquina y que sirve como disipador de calor. que estudiaremos a continuación. Lección 25: Máquinas frigoríficas Los motores que acabamos de estudiar. Entre estos dos el más extendido es el de compresión. discuta con sus compañeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor. condensador. utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente. del cual extraen calor y mediante la compresión de un gas. para quitar calor de una fuente fría (enfriar) y dárselo a una fuente caliente. tanto de combustión interna como de combustión externa. Este es en resumen el funcionamiento de un motor térmico. La máquina refrigerante o frigorífica utiliza una fuente de energía externa. El refrigerador por compresión consta de cuatro partes fundamentales. generalmente corriente eléctrica como en el caso de una nevera o refrigerador común. FIGURA 61 Esquema de un refrigerador por compresión . El caso de una máquina refrigerante podríamos decir que es todo lo contrario del motor térmico. válvula de estrangulamiento y evaporador. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas. figura 61: compresor. Los dos procedimientos más conocidos para efectuar la refrigeración son: compresión (ciclo de vapor) y absorción.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Evaporación del líquido (4 → 1). en el caso de una nevera lo lleva casi a 0 °C y queda listo para pasar al evaporador. La mezcla del líquido con muy poco vapor entra al evaporador (interior de la nevera o del refrigerador). El ciclo. Como particularidades del ciclo de refrigeración hay que recordar varias cosas. que se muestra en el pico de la derecha de la figura 62b. tal y como se ha explicado anteriormente. 2. El vapor sobrecalentado por la compresión adiabática pasa al condensador. El vapor saturado y seco se comprime adiabáticamente mediante el compresor. FIGURA 62 Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la región del vapor recalentado . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las etapas que componen el ciclo de refrigeración son: 1. en donde se muestran principalmente las zonas de condensación y evaporación en donde cede y absorbe calor. Compresión adiabática de P2 a P1 (1 → 2). Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 → 3). corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura 62a. proceso isentrópico. La expansión de la mezcla líquido más vapor a través de la válvula de estrangulamiento enfría aun más el líquido. Pero la compresión adiabática produce un vapor sobrecalentado. 4. 3. Expansión irreversible del líquido (3 → 4). donde cede una cantidad de calor Q 1 y el gas se convierte en una mezcla. respectivamente. en donde absorbe calor para evaporarse y producir vapor regresando así al punto inicial del ciclo.

similar al efecto Joule-Kelvin que se estudió previamente. la eficiencia puede ser calculada de otra manera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. más bien se comporta algo parecido a un ciclo de Rankine inverso. Nos queda: Q2 W Q2 Q1 Q2 T2 T1 T2 Ec. La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor extraída Q2 y el trabajo suministrado en valor absoluto. lo cual se muestra por la línea punteada que aparece en la figura 62. 6 Generalmente T2 > (T1 – T2). la η de refrigeración se le da el nombre de efecto frigorífico o coeficiente de amplificación frigorífica. el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el problema de un rendimiento mayor que uno.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. sino isentálpico. para no tener problemas de signos. Para el caso del frigorífico que no cumple con el ciclo de Carnot. la expansión del líquido en la válvula de estrangulamiento no es un proceso isentrópico. La eficiencia queda definida por: Q2 Q1 Q2 . literales a y b.

En general. entalpías y entropías de vapor saturado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para el caso del título recordemos que viene dado por la fórmula: X H 4' H 4 H1'' H 4 La eficiencia o factor de amplificación de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot es siempre mayor. que para un ciclo no ideal. con la cual esta sección . presiones. vapor sobre calentado. pero en cualquiera de los casos no puede ser mayor que la calculada teóricamente. líquido saturado y títulos de vapor húmedo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dado que el paso (4’ → 1) es un proceso isobárico: Q2 = H1’ –H4’ Como el paso (1’ → 2 → 3) es también isobárico: Q1 = H1’’ –H3 H1'' H1' H 4' H3' H1' H 4' Pero para el proceso isentálpico: H3 = H4’ H1' H 4' H1'' H1' H1' H3' H1'' H1' De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de Carnot) de una manera similar a los cálculos que hicimos para la máquina de Rankine. determinada empíricamente (experimentalmente). con base en temperaturas. los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir temperaturas bajas.

A) por el voltaje (voltios. Esto deberá hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45°C a 0°C y la segunda. pasar de agua líquida a 0°C a agua sólida a 0°C. PROBLEMA RESUELTO Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W.K-1 y el calor de fusión es de 80 cal. La temperatura exterior (foco caliente) es de 45°C.g-1K-1 x (318 -273) K + 4000g x 80 cal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. De otro lado.g-1. caballos de vapor CV. vienen caracterizados por un consumo de energía expresado por: caballos de fuerza. watios. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al producto de la intensidad de corriente (amperios. podemos calcular el trabajo neto (W = P x t) necesario para producir los 4 kg de hielo. ¿Cuánto tiempo gastará en congelar 4 kg de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente? SOLUCIÓN Generalmente los motores eléctricos que accionan el compresor. Las dos fases requieren que quitemos calor.g-1.g-1 . necesarios para hacer mover el motor del compresor. El factor de amplificación viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: T = 45°C y la del foco frío: T = 0°C. HP. W. La potencia de un motor es el cociente entre el trabajo y el tiempo (P = W/t). V). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una máquina comercial. el agua está a la temperatura de 45°C y hay que llevarla a hielo a 0°C. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Cantidad de calor Q2 que debemos quitar: Q2 = 4000g x 1 cal. teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presión constante: Cp = 1 cal. etc.

Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 6. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante. mencionado ya en el capítulo 9. En el diagrama Ts. entonces: t Q 2 . limitadas por las líneas isotermas. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 8. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. T1 T2 T2 . es el ciclo ideal estándar para los refrigeradores o bombas de calor.44 s CICLO INVERSO DE CARNOT El ciclo inverso de Carnot. El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 5.P 500 Kcal x 45 º C x 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q2 = 180000 cal + 320000 cal = 500 kcal El coeficiente de amplificación frigorífica: Q2 W T2 T1 T2 Pero W = P x t.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos. .184 KJ. Compresión isotérmica de 2 a 3 7.Kcal -1 273 K x 100 W 3.

el principal de ellos es el diclorodifluorometano. La capacidad de refrigeración de una sustancia se puede comprobar mediante una experiencia muy sencilla. Los investigadores han . corrosivo o inflamable de ser químicamente estable y por su puesto de fácil acceso y económico. es mayor que la del agua. es de esperarse que la temperatura más baja se presente en aquel líquido que tenga el menor punto de ebullición y el más alto calor de evaporación. hidrocarburos de bajo peso molecular. En los refrigeradores comerciales y cuartos fríos se utilizan todavía algunos de los refrigerantes desarrollados a partir de la tercera década del siglo XX. pero rápidamente fueron sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosión. también conocido como freón 12 o simplemente refrigerante 12. conocidos como clorofluoronarbonos (CFC). por lo tanto. Históricamente y desde que comenzó a finales del siglo XIX la refrigeración mecánica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 106: Ciclo inverso de Carnot CICLO IDEAL DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN DE VAPOR La refrigeración por compresión de vapor se fundamenta en el principio de que toda sustancia líquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda evaporarse. a temperatura ambiente. unas cuantas gotas de agua. Dentro de la gran cantidad de sustancias líquidas hay algunas que pasan más fácilmente a la fase de vapor que otras. El amoniaco también se utilizó ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domésticos pero en la actualidad. la presión de vapor de la acetona es mayor que la del alcohol etílico y la de éste.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Esta característica es muy importante considerar cuando haya que elegir un buen refrigerante. Otras características que debe poseer un buen refrigerante son las de no ser tóxico. ¿cuál cree que se va a evaporar más rápidamente? A igual temperatura. se coloca junto al bulbo de un termómetro y se registran las temperaturas. Por ejemplo si Ud. la acetona se vaporiza primero. se humedece un algodón con uno de los líquidos como los ya mencionados. acetona o alcohol etílico. pese que es una sustancia tóxica. deja caer sobre una superficie plana. se han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el éter etílico. a su vez. si no se da esta condición no se presenta el cambio de fase. todavía se emplea en gran medida para refrigeración a nivel industrial. el dióxido de azufre.

Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeración por compresión de vapor El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansión irreversible donde la entalpía se mantiene constante. para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de refrigeración. tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa de ozono y favorecen el efecto invernadero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11. Eliminación de calor a presión constante en el condensador (2 a 3). Los científicos trabajan en la consecución de otras sustancias que no tengan este problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del metilcloroformo. observará que se encuentra sobre líneas que representan vapor saturado. en él se llevan a cabo dos procesos reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presión constante hasta que de vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la transformación hasta líquido saturado (punto 3). el refrigerante cambia de vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la figura 107. por esta razón en muchos países se están restringiendo sus aplicaciones. entonces por acción del compresor. En este estado el refrigerante entra al condensador. 4. Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno de estos procesos para ello. como consecuencia disminuyen tanto la presión como la temperatura. R218 entre otros. R-14. 2. Absorción de calor a presión constante en el evaporador (4 a 1).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Observe detenidamente estos diagramas. Ubique en ellos el punto 1. Compresión adiabática en el compresor (1 a 2). R22. 3. Al aumentar la presión en forma reversible y adiabática la entropía se mantiene constante y hay un aumento de temperatura. Estos compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes. se produce una vaporización parcial y aumentan el volumen específico y la . R134. Estrangulamiento a entalpía constante mediante un tubo capilar o una válvula de expansión (3 a 4). El ciclo termodinámico de refrigeración por compresión de vapor que realiza el refrigerante consta de cuatro procesos: 1.

sistemas de aire acondicionado. Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efectúa trabajo sobre el refrigerante. En refrigeradores pequeños el proceso de estrangulamiento o expansión isoentálpica donde el líquido es forzado a pasar de una región de alta presión a una región de más baja presión se realiza mediante un simple tubo capilar. Los números corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entropía. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 ºC en el espacio de refrigeración y -10 ºC en el congelador. La parrilla posterior tiene un diseño que facilita la radiación e intercambio de calor. Finalmente a presión y temperatura constantes ocurre el último proceso que corresponde al cambio de fase de líquido a vapor saturado para de esa forma completar el ciclo termodinámico. La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado Q F y el trabajo suministrado por el compresor W. COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 . en sistemas industriales se utilizan válvulas de expansión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador doméstico. Estos intercambios de energía son importantes para determinar el rendimiento o coeficiente de operación. Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domésticos. El compresor es accionado por un motor eléctrico el cual se encuentra conectado a un sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un valor superior al límite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado valor. de tal manera que la absorción de calor del interior provoca la disminución de la temperatura. el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de líquido y vapor de baja calidad (punto 4). El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante aislantes térmico como poliuretano y lana de vidrio. es más económico y no presenta problemas de mantenimiento. bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeración industrial.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. a razón de 0. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. temperatura a la salida del condensador. diclorodifluorometano.06 kg/s. Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. cantidad de calor por segundo retirado del congelador. conocido como refrigerante 12. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 ANÁLISIS DEL PROBLEMA .

7146 V 780 44.06 kg / s)(176.06 kg / s)( 209 . Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.5 66.93 209.7146 0 780 31. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.2453 0. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico.2693 Temperatura a la entrada del compresor -25. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software. W m(h2 h1 ) (0.6 176 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.66 176.3 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado 1 2 3 4 Título Presión Temperatura Entalpía Entropía x kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 1 120 -25.61 kJ / s Potencia del compresor . con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación.66 66. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante. la entalpía y la entropía del vapor saturado.6 0.99 kW . Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema.3278 120 -25.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44.85 66.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31. la temperatura de saturación. se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1.3)( kJ / kg ) 6.5 0.5) 1.3 0.

tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B.5 66. Lección 26: Análisis dimensional SISTEMA DE UNIDADES El sistema que vamos a utilizar es el llamado Sistema Internacional de Unidades. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta.32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA INTRODUCCIÓN En los siguientes capítulos vamos a estudiar el análisis dimensional y las aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo continuo y transitorio.3) (209. abreviadamente SI. adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas. Los diferentes nombres de unidades. para el uso en Ciencia y Tecnología.6 176.5) 3. Tabla 1: Nombres y símbolos de la base de unidades SI CANTIDAD Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia NOMBRE metro kilogramo segundo amperio kelvin mol SIMBOLO m kg s A K mol . ¿Cuál considera Ud. símbolos y equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA COP h1 h4 h2 h1 (176.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

s-1 m-1.s-2.kg.A-1 = J.s2 m. s-2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.s-2 = J.s-1 .m2 10-7J 10-4m2. s4.s-2 = J.A-1 = V.A-1 = V.A m2..A-2 = V.kg.kg.kg.s-1 10-1kg.kg.A-1 2 -1 3 2 m .m-1 m2.kg.A-1 kg.s m2.s-3.s-3 = J.kg.A-1 m2.s TABLA 4: Prefijos del sistema SI SUBMULTIPLO PREFIJO SIMBOLO MULTIPLO 10-1 deci d 10-2 centi c 10 -3 10 mili m 102 -6 10 micro μ 103 -9 10 nano n 106 10-12 pico p 109 -15 10 femto f 1012 -18 10 atto a PREFIJO SIMBOLO deca hecto kilo mega giga tera da h k M G T TABLA 5: Fracciones y múltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI NOMBRE DE LA UNIDAD Longitud Angstrom Longitud micrón Área barn Fuerza dina Presión bar Energía ergio Viscosidad cinemática stockes Viscosidad poise CANTIDAD FISICA SIMBOLO DE LA UNIDAD DEFINICION DE LA UNIDAD Å μ b dyn bar erg St P 10-10 10-6m 10-28m2 10-5N 105N.A 2 -1 m .kg .s. s .kg .s-2.m-1.V-1 m2.s-3.kg.s-1.A-2 =V.m2.A2 =C.m-3 s. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 3: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y símbolos especiales CANTIDAD Frecuencia Energía Fuerza Potencia Presión Carga eléctrica Diferencia de potencial eléctrico Resistencia eléctrica Conductancia eléctrica Capacitancia eléctrica Flujo magnético Inductancia Densidad de flujo magnético NOMBRE SIMBOLO DEFINICION DE LA UNIDAD hertz joule newton watt pascal coulombio voltio ohmio siemens faradio weber henry tesla Hz J N W Pa C V Ω S F Wb H T s-1 m2.

819x 10-4 3 atm . en la ecuación P.5951x980. .s 9.85 3 lbf/in.Hg-ft3 lb °R 21.45359237 kg 9.6 x 106J 4.056J 3.986 hp hr lb °R 7.V n’ TEMPERATURA R ergio g K 8.T. .73 lbf/ft2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 6 Unidades no pertenecientes al sistema SI CANTIDAD FISICA Longitud Masa Fuerza Presión Presión Presión Energía Energía Energía Energía Masa Momento dipolar elec.0 in.m-2 13.66041 x 10-27 kg 3.ft3 lb °R 1.314 BTU lb °R 1. expresado en función de las unidades de producto R. Carga por mol NOMBRE DE LA UNIDAD pulgada libra(avoir dupois) kilogramo-fuerza atmósfera torr milímetro de Hg unidad térmica británica kilowatt-hora caloría termo-química electrón voltio unidad de masa atómica unificada Debye Faraday SIMBOLO DE LA UNIDAD in lb kgf atm torr mmHg BTU kWh cal eV u D F DEFINICION DE LA UNIDAD 2.33564 x 10-30A.987 joulio g K 8.648 x 10 C moI-1 TABLA 7 Valores de la constante de los gases R.ft lb °R 0.m-2 (101325/760)N.545 n’ es el número de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).R.V =n.314x l07 caloría g K 1.184 J 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.6022 x 10-19 J 1.36 2 kgf/cm litro g K 0.m.805 x 10-4 kw hr lb °R 5.08205 mm Hg-litro g K 62.80665 N 101325 N.V ENERGIA = P.665x102 Nm2 1 055.08478 mm Hg – ft3 lb K 998.54 x 10-2m 0. 7302 mm Hg – ft3 lb °R 555.314 atm-litro g K 0.9 atm-ft lb K 1.ft lb °R 10.

Aquí la capacidad calorífica está expresada en grados Kelvin y se debe hacer su equivalencia a grados Celsius. Exprese el valor de C p en función de la temperatura en: 1) Grados Celsius o centígrados 2) Grados Fahrenheit y 3) Grados Rankine SOLUCIÓN La capacidad calorífica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un cuerpo para subir en un grado su temperatura.38 + 18. Paso 1: Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin: K = °C + 273. En este problema dicha capacidad es una función de la temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO La capacidad calorífica de un gas viene dada por la ecuación Cp = 3. luego Cp = 3.04 x 10-3(°C + 273.K. o lo que es igual: 5 º F 32 9 .04 x 10-3T.16.38 + 18.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorífica en calorías/mol. Fahrenheit y Rankine respectivamente.30 + 18.04 x 10-3 ºC Paso 2: Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit: ºF 9 º C 32 ºC 5 .16) Cp = 8. Es así como su valor va a depender de la temperatura que tenga el cuerpo.

67 Luego: ºF = ºR – 459.04 x10 5 5 º F 32 9 Cp 7.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.67 Cp = 7.98 + 10.02 x103 º F Paso 3: Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine: ºR = ºF + 459. La cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua se llama una caloría. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Luego: Cp 8. SOLUCIÓN Una libra inglesa equivale a 454 gramos.02 x 10-3R De esta manera quedaron expresadas las capacidades caloríficas en grados Celsius.30 18.98 10.37 + 10. PROBLEMA RESUELTO Calcule la Unidad Térmica Británica (BTU) en su equivalencia de calorías por grado Celsius. Paso 1: .02 x 10-3 (ºR – 459.67) Cp = 3. Fahrenheit y Rankine.

º C Paso 2: Del gráfico de equivalencias de escalas vemos que el intervalo entre 32°F y 212°F (180°F) equivalen al intervalo entre 0°C y 100°C (100°C). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si nosotros quisiéramos elevar 454 gramos de agua en un grado Celsius. tendríamos que suministrar: cal g cal Cantidad de calor = 454 lb .º F Es decir 1. 9 5 º F 252 cal lb. pero la experiencia muestra que muchas veces en la resolución de un problema en donde intervienen diversas unidades. el estudiante tiende a fijar su atención en las operaciones algebraicas que .1 g. ºC Por consiguiente. Esta observación parece simple.º C = 454 lb.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en general. como es el caso de la termodinámica. no forman parte de un curso de termodinámica.0 BTU = 252 cal. como son: el sistema métrico decimal (unidad = metro) y el sistema sajón de longitud (unidad = pulgada). puesto que se da por entendido que la magnitud va siempre acompañada por el género o tipo de unidad que la determina. 180°F = 100°C o lo que es igual: 9 ºF 5 Reemplazando este valor en la cantidad de calor. El Análisis Dimensional El sistema de unidades y el análisis dimensional son temas que. tenemos: 454 Cantidad de calor cal lb. Así nosotros cuando hablamos de longitud necesariamente nos referimos a cualquiera de los sistemas de unidades que usualmente se utilizan.

tenían consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes. De acuerdo con la definición anterior. En este caso hablamos que las magnitudes empleadas que poseían el mismo tipo de unidades. ¿Cuáles son los métodos de estudio en Termodinámica? ¿Cuál es el método que vamos a seguir en este curso y diga por qué lo vamos a seguir? 2. por supuesto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se realizan con los valores numéricos y no considera el tipo de unidad que está usando. AUTOEVALUACIÓN 7 Como ejercicio general exprese los resultados de los problemas 6. Análisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas. Esta situación es particularmente interesante en termodinámica en donde el resultado puede expresarse en unidades científicas o en unidades técnicas. 7 y 8. ejercitándose en pasar del sistema métrico al sistema sajón y viceversa. espacio. el estudiante obtiene una respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario. ¿Por qué es útil definir el Sistema Termodinámico que deseamos estudiar? . El estudiante deberá desarrollar especial atención y práctica al respecto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. etc. se produce el caso paradójico de que habiendo resuelto el problema conceptual perfectamente y. tiempo. resolviendo problemas. de la autoevaluación 5 en unidades tales como: calorías. consulte otros manuales en donde puede encontrar otras tablas de equivalencia. el resultado de efectuar la simplificación consistiría en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa. con el objeto de hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades. kwt y BTU. En caso de que las tablas de equivalencias dadas en el capítulo 6 sean insuficientes. en consecuencia. kg.m. el algebraico. AUTOEVALUACIÓN 8 1.

¿Cuáles son los criterios que se deben seguir para establecer los llamados puntos fijos o estándar en la calibración de un termómetro? 12. ¿Cómo se llaman las características del sistema que varían con el contenido de energía del mismo? 5. En el termómetro llamado de volumen constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. ¿Cuáles son las formas de energía que usted conoce en la vida práctica? 14. Cuando queremos aislar térmicamente un sistema. ¿cuál es la propiedad termométrica? Puede consultar cualquiera de los textos que aparecen en la bibliografía general para resolver esta pregunta. ¿Por qué se puede afirmar que el coeficiente de compresibilidad de un gas es una ecuación de estado para un proceso a temperatura constante? 10. ¿Para cuantificar una propiedad termodinámica se debe tener el sistema en estado de equilibrio o en estado de no-equilibrio? 8. ¿Qué nombre reciben las propiedades termodinámicas que son función de la masa del sistema? 11. ¿qué tipo de pared debemos colocarle? 4. ¿Qué condiciones se deben cumplir para que un proceso sea reversible? 6. 13. ¿Cuáles son las propiedades termodinámicas que están asociadas a cada una de las formas de energía que mencionó en la respuesta a la pregunta anterior? 15. ¿Puede un sistema variar su temperatura entre los estados inicial y final y llevar al mismo tiempo una trayectoria isotérmica? 9. ¿Cómo puede saber usted si una pila eléctrica común puede dar energía? Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo Conservación de Masa y Volumen de Control .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿La mayoría de los procesos que se presentan en la naturaleza son reversibles o irreversibles? 7.

además. para algunos análisis. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un análisis y que su tamaño y forma son totalmente arbitrarios y están delimitados de la manera que mejor convenga para el análisis por efectuar. El calor y el trabajo. la masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación al tiempo. que puede quedar fija. Sin embargo. También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control. la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y. así como la masa. a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema. FIGURA 69 Diagrama de un volumen de control que muestra transmisión y acumulación de masa y calor .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. pueden cruzar la superficie de control. además de ser siempre una superficie cerrada. trabajo en la flecha. acumulación de masa dentro del volumen le control y límite móvil. La figura 69 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de calor a sus alrededores. moverse o expandirse.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ahora se va a analizar la aplicación de la ley de conservación de la masa sobre el volumen de control. Por otra parte. Considerando un volumen de control en un instante cualquiera. Entonces. tal como se muestra en la figura 70. hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento neto de masa dentro de dicho volumen. llamaremos δmt a la masa dentro del volumen de control en el instante t y δmt + δ a la masa dentro del volumen de control en el instante t + δt.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Primero que todo. al aplicar el principio de la conservación de la masa. t. se puede escribir: m t + δmi = mt + δt + δme. y haciendo que durante un intervalo de tiempo δt entre al volumen de control la masa δm i y que salga de él la masa δm e. Al aplicar . FIGURA 70 Diagrama esquemático de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la ecuación de continuidad a un volumen de control También se puede considerar la situación desde el punto de vista del cambio de masa en el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control.

3 Por otra parte. para el caso. o sea. En la figura 71 se muestra un elemento de la superficie de control. ocurriendo a través de ella un flujo hacia afuera. lo cual se logra dividiéndola por δt: mt t mt t me t mi 0 Ec. podemos escribir: m 'e' A m 'e' . podemos considerar la ecuación 3 como punto de partida para expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo δt y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del volumen de control durante δt. δAe. Ello implica considerar el flujo de masa instantáneo que cruza la superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control. δ significa que es la rapidez de flujo sólo en un elemento δAe de dicha superficie. 4 Ahora se va a desarrollar una ecuación que dé el valor instantáneo de la rapidez en el cambio para cada término de la ecuación 4. en el análisis termodinámico de muchos problemas es conveniente expresar la ley de la conservación de masa como una ecuación de rapidez en el cambio para un volumen de control. Es decir. tendremos que el aumento de masa dentro del volumen de control en el intervalo dt será igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen durante el intervalo dt. Para escribir dicha ecuación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se puede escribir: (δmi . Ser hace notar que m” se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una superficie de control y. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la ley de conservación de masa. Primero se considera el segundo término de dicha ecuación. La rapidez del flujo de salida a través de toda la superficie de control puede encontrarse integrando sobre el área completa. La rapidez del flujo que sale cruzando δA e es δme.δme) = mt + δt + mt Reorganizando: (mt + δt – mt) + (δme – δmi) = 0 Ec.

para el flujo de entrada podemos escribir: m i'' A m i'' La rapidez de flujo puede expresarse también en términos de velocidad y densidad. podemos notar también que: Vn = Vr cos α . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análogamente. de acuerdo con la relación: Δmºe = δVnδAe Donde. FIGURA 77 Área en una superficie de control a través de la cual hay un flujo de masa hacia fuera De la figura 71. como se muestra en la figura 71 V n es la componente normal de Vr. velocidad relativa al área δAe en la dirección α relativa a la salida normal a δA e y ρ es la densidad de la masa que en ese punto cruza la superficie de control.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

(m t + δt . cos .dA promedio Consideremos ahora el primer término de la ecuación 4.Vr . Se puede escribir como una integral de volumen.dA promedio Éste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho intervalo de tiempo. el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede escribirse como una integral de superficie para la ecuación: (δm1e)neto = ρVr cosα dA Integrando m'e neto Vr . Por tanto.dA Consideremos ahora el intervalo de tiempo δt. dentro del volumen de control. e integrando sobre el volumen de control. Es decir. dV. la expresión también es válida. y por lo tanto: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Vr .cos . cos .Vr .dA promedio t Que también puede escribirse como: me t mi A . sólo que el cos α es negativo. Se puede concluir que (δm e – δmi). que representa el cambio de masa del volumen de control durante δt.cos . en un instante dado. podemos designar: A . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el flujo es hacia adentro. Para ello. la masa en el volumen de control es V dV . la masa neta que fluye a través de la superficie de control durante δt está dada por: me mi A .mt). si se considera un elemento de volumen. en donde la densidad es ρ. Allí.

cos . por lo cual.dA promedio 0 Ec. relativa a un volumen de control y llamada comúnmente ecuación de continuidad. 6 Sustituyendo las ecuaciones 5 y 6 en la ecuación 4 se obtiene: t dV . lo que es razonable.dA 0 Ec. la rapidez instantánea del cambio de masa dentro del volumen de control y la rapidez instantánea del flujo de masa a través de la superficie de control serán: lím t mt t mt t 0 lím t 0 t V dV d dt V dV lím t 0 m e mi t lím t 0 A Vr . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA mt t mt V dV Ahora.Vr .dA Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuación 7. tendremos que la ecuación de rapidez para la ley de la conservación de masa. . si la superficie de control no se mueve con relación al sistema coordenado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.dA promedio A . cos . Se asumirá siempre que el volumen de control es fijo con relación a un sistema coordenado. 8 Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el área dA. cos . en el límite. cos . 7 Cuando δt → 0. es: d dt V dV A dVr . Vr = V donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado.Vr . si consideramos el intervalo de tiempo δt se puede escribir: mt t mt t t V dV Ec.

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Una de las características de mayor interés de la termodinámica es su gran aplicabilidad en el diseño de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energía.

A continuación se analizarán diferentes casos de procesos termodinámicos con aplicación práctica y se desarrollarán ejemplos que ilustran los cálculos pertinentes. Se empezará por describir las condiciones termodinámicas de operación, bajo el régimen de flujo estable, de los equipos utilizados con más frecuencia en la industria química, farmacéutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y compresores, válvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.

Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.

Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad, pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar.

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Figura 2: Intercambiador de calor

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la ecuación 260, resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones, se expresa como:

q

h

Ecuación 1

Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica.

Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él. Por lo tanto se establece que:

m A h1
Al factorizar se llega a que

.

mB h1

.

m A h2

.

mB h2

.

Ecuación 2

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mA (h1 h2 )

.

mB (h2

.

h1 )

Ecuación 3

Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura.

Ejemplo 1
Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Si las caídas de presión son despreciables, determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por minuto si el agua caliente sale a 20 ºC.
Figura 3: Datos ejemplo 51

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energía cinética y energía potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265. Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50,49 125,8 293,2 84,10

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La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en:

mac (hac1

.

hac 2 )

maf (haf 2

.

haf 1 )

mac

. m. (h
af
ac ac1

af 2

(hac1

haf 1 ) hac2 )

(10 kg / min)( 125,8 50,49) (293,2 84,10)

3,60 kg / min

Q

. m. (h

hac2 )

(3,60 kg / min)( 293,2 84,10)kJ / kg

752,76 kJ / min

¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema anterior, si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida. ¿Qué concluye?

Bombas, compresores, turbinas y ventiladores

Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas.

En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. Bajo estas condiciones, ep = 0.

Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética, con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas, sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término. Por lo tanto ec = 0.

Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma

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intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido; si éste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuación 260 se reduce a:

.

0.

w

h

Ecuación 4

Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo, lo cual implica, que el sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpía, el trabajo será negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.

Ejemplo 2
Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una presión de 25 bares, una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s, si luego de la expansión, el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0,75 bares y con una velocidad de 170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg,. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa. El cambio de energía potencial es despreciable. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC, entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0,75 bares la calidad del vapor.

Figura 4: Datos ejemplo 54

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg

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Vapor x = 0,90

25 0,75

420 92

3.285 2.435

h (h2

h1 ) (2.435 3.285)kj / kg

850 kJ / kg

Determinación del cambio de energía cinética

ec

V22 V12 2

(170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2

8,4 kJ / kg

Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene:

w q ( ec w 20 kJ / kg

ep

h) 821,6 kJ / kg

8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )

Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.

Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa.

Potencia

mw

.

(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )

4.930 kW

Ejemplo 3
Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa, se desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y llevarla a razón de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito, mediante una tubería de 2,67 cm de diámetro interior; la presión en el punto de descarga es de 350 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior, ¿cuál debe

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ser la potencia de la bomba?

Figura 5: Datos ejemplo 2-3

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el cambio de energía cinética, el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico, entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinámica para este proceso se reduce a:

w

( ec

ep

h)

Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto:

A2

R

2

2,67 cm 2

2

1 m2 10.000 cm 2

5,6 x10 4 m 2

V2

m 2 A2

.

(100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1.000 kg / m 3 )(5,6 x10 4 m 2 )

2,98 m / s

Cambio de energía cinética

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ec

V22 V12 2

(2,98 m / s ) 2 2

0

(4,44 m 2 / s 2 )

4,44 J / kg

Cambio de energía potencial

ep

g(z2

z1 )

(9,8 m / s 2 )(8 m 0)

78,4 J / kg

Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63,06 0,22429 350 15 63,27 0,22429

Cambio de entalpía:

h

h2

h1

(63,27 63,06) kJ / kg

0,21 kJ / kg

210 J / kg

Trabajo por unidad de masa

w

(4,44 78,4 210) J / kg

292,8 J / kg

El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema

La potencia de la bomba es:

W

. m.w

(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )

488 W

Dispositivos de estrangulamiento

En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede ser una válvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a

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cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión, ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas, principalmente en la refrigeración, debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura.

Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso será de flujo estable. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema, la transferencia de calor es despreciable. Situación ilustrada en la figura 120, donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a:

h

0

(h2

h1 )

0

h2

h1

Ecuación 5

Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales, por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico.

A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura, a entalpía constante, se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define mediante la siguiente expresión matemática:

T P

Ecuación 6
H

El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los valores de presión y temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas, es positivo, lo cual significa que si disminuye la presión, la temperatura también disminuye. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría.

1 17.6 17. se determinan con el valor de la presión a la salida. ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. llega refrigerante 12. con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado.5 179. en estado de líquido saturado. según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas.1 kJ/kg Por lo tanto x h hf hg h f 69. las cuales a su vez.6 kJ/kg. es 69. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 6: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 4 A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración.5 0. Figura 7: Datos del ejemplo 56 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como ya se estudió. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula. a una presión de 850 kPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A 150 kPa hf = 17. La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de . con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida. Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida.5 kJ/kg y hg = 179. por lo tanto. se calcula la calidad del vapor.

con menor velocidad que la del sonido. para flujos subsónicos. Las toberas. Toberas y difusores Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del fluido al reducir gradualmente la presión. los difusores al contrario. El diseño de toberas y difusores depende de la velocidad del fluido. las toberas se diseñan en forma convergente. Figura 8: Formas generales de toberas y difusores según tipo de flujo . mientras que los difusores se diseñan en forma divergente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. también se utilizan para proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines domésticos. conocidas como también boquillas. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de propulsión a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustión y proporcionar por tanto un mayor empuje. es decir. de tal manera el área de la sección transversal se reduce gradualmente en la dirección del flujo. el área de la sección transversal aumenta en la dirección del flujo. experimentan un aumento de la presión al disminuir la velocidad. por ejemplo un combustible a un motor. se utilizan para inyectar un fluido a un determinado proceso. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA saturación según las tablas. La figura 122 ilustra este comportamiento. Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersónico. industriales o para sofocar incendios. Las toberas también son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontológicos o simples pistolas para pintar.

por lo tanto la ecuación 260. La figura 124 representa una cámara de mezcla. no necesariamente es un recipiente especial. por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos. se le conoce como cámara de mezcla el cual. como sucede en la regadera de un baño. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energía potencial. Figura 9: Cámara de mezcla . para estos casos se expresa como: ec h Ecuación 7 Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control se obtiene: ec 2 ec1 (h2 h1 ) ordenando las propiedades para cada punto: ec 2 h2 ec1 h1 Ecuación 8 De donde se concluye que la energía de un fluido por unidad de masa es constante como corresponde a un proceso de flujo estable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A continuación encontrará un problema de ejemplo que ilustra esta situación. Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. no hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. al dispositivo que permite realizar esta operación.

no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior. energía cinética. en consecuencia. m2 h2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial. m. Ecuación 10 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 . m. 2 3 Ecuación 9 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 . m3 h3 .

0 kg/s de vapor de agua. De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura.700 350 0.0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0.300 kPa.63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3. el cual entra a 350 ºC y 1.7 V1 m 1 A1 . solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada. 2 kg / s (6.4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor. El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1.16396 6.300 kPa las propiedades del vapor son: .700 kPa.099 kg / m 3 )(0.108. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO DENSIDAD ENTALPÍA kPa ºC m3/kg kg/m3 kJ/kg 1.144 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.144.63 m / s De la ecuación 272 h2 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17. ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? Figura 10: Datos del ejemplo 57 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 5 Por una tobera circula 2.000 m 2 / s 2 3.7 kJ / kg 2 1.0990 3.

4 0.300 329. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se efectúa a 140 kPa.108.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. los flujos másicos de las dos corrientes.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 .20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4. determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso. Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.8026 3.63 m / s 0.001542 m 2 Ejemplo 6 En un proceso se requiere un suministro de 2. Para suplir esta necesidad. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables.8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17. Figura 11: Ilustración ejemplo 58 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. V2 2 kg / s (4. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas.

también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial.20 63. el proceso se considera como de flujo estable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 1. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad.h m. 1. Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje.60 m1 .11 kg / s m2 . Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260. (2. . m. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo. Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: . En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro.06 167.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251.5 kg / s m. 2. de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar.5 kg / s)(167 .39 kg / s Flujo en tuberías El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería.20 kJ / kg ) m2 (63. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entrada 1 Entrada 2 Salida kPa 140 140 140 ºC 60 15 40 kJ/kg 251.60 kJ / kg ) m1 .h m.

se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía.0 kW. trabajo y el cambio de temperatura son cero. Figura 12: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. utiliza aire que circula por un ducto a razón 1. antes de pasar por la resistencia. Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores . el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9. los términos de calor. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial. Ejemplo 7 Un sistema de calefacción sencillo. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba. de tal manera que 0 o también ec ep 2 v p 2 Ecuación 12 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 13 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 11 Si el sistema que se estudia es adiabático.5 m 3/s.

la masa se mantiene constante con el tiempo. El volumen de control puede tener una o varias secciones de entrada y así mismo una o varias secciones de .5 m 3 / s 31. debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema.345. T H Cp 187 .45 K T2 T1 T 287 6.8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8.345. W .08 kJ/kmol K.45 K Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable En un volumen de control con flujo estable. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31.8161 m 3 / kmol 0. 1.0 kJ / s ) 0.3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293.533 .0471 kmol / s H Q .6)kJ / kmol 8. de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo dado.4 k equivalente a 20.08 kJ / kmolK 6.4 ºC.0471 kmol / s 187 . Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía.7 8.7 kJ / kmol H2 (187 .160 kJ / s ( 9.45 293.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de la presión y la temperatura. n. Flujo molar n .7 kJ / kmol 29. (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29. H H1 0.

Esta relación la puede comprobar fácilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de una manguera conectada a una línea de agua. La ecuación 256 se conoce generalmente como la ecuación de continuidad y permite calcular la velocidad para un determinado diámetro de la tubería o el diámetro de una tubería para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo másico. Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el área de la sección transversal existe una relación inversamente proporcional. mj . velocidad y área se llega a la siguiente ecuación general: i V i Ai j V j Aj Ecuación 255 Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida. Ecuación 254 Donde el subíndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subíndice j representa cualquiera de las corrientes de salida. Si en la ecuación anterior los flujos másicos se remplazan por sus equivalencias en función de densidad. Para este caso general.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA salida. la ecuación anterior se expresa en forma más sencilla como: 1 V 1 A1 2 V 2 A2 Ecuación 256 Donde el subíndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subíndice 2 el punto de salida. es decir si se reduce el área aumenta la velocidad y al contrario si se aumenta el área la velocidad disminuye. como en muchos de los dispositivos utilizados industrialmente. el principio de conservación de la masa se expresa mediante la siguiente ecuación: mi . .

Figura 116: Intercambiador de calor . tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad. el otro. pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro. Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases. como se indica en la figura 116. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar. de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Intercambiadores de calor Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor.

se expresa como: q h Ecuación 265 Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica. Por lo tanto. . si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos. mA h2 mB h2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores. la ecuación 260. si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior. resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones. Si las caídas de presión son despreciables. condensadores. Ecuación 266 mA (h1 h2 ) . Por lo tanto se establece que: mA h1 mB h1 Al factorizar se llega a que: . Ejemplo 53 Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. . mB (h2 . serpentines. calderas. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. h1 ) Ecuación 267 Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura. determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por . entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él. radiadores.

2 84. m. haf 1 ) mac .76 kJ / min .60 kg / min Q .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. hac 2 ) maf (haf 2 . tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265. (h hac2 ) (3.49) (293.8 50.10 La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en: mac (hac1 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA minuto si el agua caliente sale a 20 ºC. no hay cambio de energía cinética y energía potencial. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA. Figura 117: Datos ejemplo 51 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable.60 kg / min)( 293. Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. (h af ac ac1 af 2 (hac1 haf 1 ) hac2 ) (10 kg / min)( 125.49 125. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía.2 84.2 84.8 293.10)kJ / kg 752. m. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50.10) 3.

la ecuación 260 se reduce a: . Por lo tanto ec = 0. ¿Qué concluye? Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) Bombas. turbinas y ventiladores Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas. Las velocidades involucradas en bombas. En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente. si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas. sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término. Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido. w h Ecuación 268 . compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas. 0. Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones. compresores. compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética. si éste no es el caso. ep = 0. en el intercambiador de problema anterior. de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Bajo estas condiciones.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. El cambio de energía potencial es despreciable. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0. Ejemplo 54 Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua. a una presión de 25 bares. por el contrario si se presenta un aumento de entalpía.75 bares y con una velocidad de 170 m/s. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo. de ella se despeja el trabajo por unidad de masa.75 bares la calidad del vapor. si luego de la expansión. una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC. determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el trabajo será negativo. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO Vapor x = 0. el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0.90 PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg 25 420 3285 03. lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. que el sistema realiza trabajo. lo cual implica. Figura 118: Datos ejemplo 54 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260.75 92 2435 .

Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa. se desea extraer agua utilizando para ello una bomba. la presión en el punto de descarga es de 350 kPa. (6 kg / s)(821.67 cm de diámetro interior.4 kJ / kg Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene: w q ( ec w 20 kJ / kg ep h) 821.4 kJ / kg ( 850 kJ / kg ) Observe que el calor es negativo porque sale del sistema. Potencia mw . Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior.930 kW Ejemplo 55 Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa.6 kJ / kg ) 4. mediante una tubería de 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h (h2 h1 ) (2435 3285 )kj / kg 850 kJ / kg Determinación del cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2 8.6 kJ / kg 8. y llevarla a razón de 100 kg/minuto. ¿cuál debe ser la potencia de la bomba? Figura 119: Datos ejemplo 2-3 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito.

la primera ley de la termodinámica para este proceso ( ec ep h) se reduce a: w Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto: A2 R 2 2. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable. el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables.44 m 2 / s 2 ) 4.6 x10 4 m 2 ) 2.000 cm 2 5.6 x10 4 m 2 V2 m 2 A2 . Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero. Para determinar la potencia de la bomba.000 kg / m 3 )(5.98 m / s ) 2 2 0 (4. (100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico.44 J / kg Cambio de energía potencial ep g(z2 z1 ) (9.67 cm 2 2 1 m2 10. se requiere conocer el cambio de energía cinética.8 m / s 2 )(8 m 0) 78. entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.4 J / kg .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.98 m / s Cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (2. ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo.

21 kJ / kg 210 J / kg Trabajo por unidad de masa w (4. principalmente en la refrigeración. Cuando se somete a un fluido a cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión.27 63. el proceso será de flujo estable. m. la .22429 Cambio de entalpía: h h2 h1 (63.06) kJ / kg 0. Si el flujo se mantiene constante con el tiempo. ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas. un capilar o un tabique poroso.27 0. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido. Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63.8 J / kg El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema Potencia de la bomba W . igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos.w (100 kg / 60 s)(82.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.22429 350 15 63. puede ser una válvula.06 0. no cambian en forma significativa. debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura.44 78. se le conoce como dispositivo de estrangulamiento.4 210) J / kg 292.84 J / kg ) 488 W Dispositivos de estrangulamiento En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA transferencia de calor es despreciable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura. la temperatura también disminuye. lo cual significa que si disminuye la presión. Situación ilustrada en la figura 120. por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a: h 0 (h2 h1 ) 0 h2 h1 Ecuación 269 Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales. donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. el cual se representa con la letra . a entalpía constante. lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría. es positivo. se le denomina coeficiente Joule Thomson. y define mediante la siguiente expresión matemática: T P H Ecuación 270 El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo. Generalmente a presión y temperatura bajas. Figura 120: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 56 . dependiendo de los valores de presión y temperatura. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo.

A 150 kPa hf = 17. Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa. con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida. es 69. se determinan con el valor de la presión a la salida. a una presión de 850 kPa.6 17. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa. ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor.1 17.6 kJ/kg. al dispositivo que permite realizar esta . con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado. por lo tanto.5 179. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de saturación según las tablas. Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. en estado de líquido saturado. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Figura 121: Datos del ejemplo 56 Como ya se estudió.5 0. La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión. las cuales a su vez. llega refrigerante 12. según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas. se calcula la calidad del vapor.1 kJ/kg Por lo tanto: x h hf hg hf 69.5 kJ/kg y hg = 179.

de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 .0 kg/s de vapor de agua. el cual entra a 350 ºC y 1. solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. como sucede en la regadera de un baño. ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal. Figura 123: Cámara de mezcla En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial. m. m2 h2 .300 kPa. La figura 124 representa una cámara de mezcla.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor. se le conoce como cámara de mezcla el cual. De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1. energía cinética. Ecuación 274 Ejemplo 57 Por una tobera circula 2. m3 h3 . m.700 kPa. por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 124: Datos del ejemplo 57 . 2 3 Ecuación 273 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 . no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA operación. en consecuencia. no necesariamente es un recipiente especial.

300 kPa las propiedades del vapor son: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.8026 3.16396 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 6.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC.4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.144. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se .63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3.144 . V2 2 kg / s (4.700 350 0.0990 3.000 m 2 / s 2 3.8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17.7 kJ / kg 2 1.20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4. Para suplir esta necesidad.099 kg / m 3 )(0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC.63 m / s 0.108.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 .0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17.7 V1 m 1 A1 .4 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.300 329.108.001542 m 2 Ejemplo 58 En un proceso se requiere un suministro de 2. 2 kg / s (6.63 m / s h2 De la ecuación 272 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17.

los flujos másicos de las dos corrientes.60 m1 . determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso. 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 1.39 kg / s Flujo en tuberías . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA efectúa a 140 kPa. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251.60 kJ / kg ) m1 . . (2.11 kg / s m2 .5 kg / s)(167 . Figura 125: Ilustración ejemplo 58 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas.20 kJ / kg ) m2 (63.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: .06 167. m.h m. 2.h m.5 kg / s m. Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA ESTADO Entrada 1 Entrada 2 Salida PRESIÓN kPa 140 140 140 TEMPERATURA ºC 60 15 40 ENTALPÍA kJ/kg 251.20 63. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés.

Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 275 Si el sistema que se estudia es adiabático. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería. trabajo y el cambio de temperatura son cero. de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar. de tal manera que 0 o también ec ep v p Ecuación 276 . los términos de calor. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba. En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro. también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial. Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería. Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo. el proceso se considera como de flujo estable.

1.5 m 3 / s 31. Figura 126: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31.8161 m 3 / kmol 0. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire. Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura.5 m3/s. Ejemplo 59 Un sistema de calefacción sencillo. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. utiliza aire que circula por un ducto a razón 1. antes de pasar por la resistencia. Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores de la presión y la temperatura.0 kW.0471 kmol / s . El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial. el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8. Flujo molar n . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 2 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 277 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos.345.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293.160 kJ / s ( 9.4 ºC.45 293. .45 K T2 T1 T 287 6.6)kJ / kmol 8.08 kJ/kmol K T H Cp 187 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H Q . Para analizar estos procesos piense en un tanque de almacenamiento de combustible líquido conectado a tuberías de alimentación y descarga mediante sus respectivas válvulas.4 k equivalente a 20.7 kJ / kmol 29.345. (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29.7 kJ / kmol H2 (187 . n.7 8.0471 kmol / s 187 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. W .45 K Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio Procesos de Flujo Transitorio En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan cambios en las propiedades del sistema con el tiempo.08 kJ / kmolK 6.533 . como se ilustra en la figura 127. H H1 0.0 kJ / s ) 0.

PROCESO DE FLUJO UNIFORME Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio Suponga que al comenzar el día está lleno hasta la mitad de su capacidad. El intercambio de materia y energía del volumen de control con el medio exterior o alrededores se evalúa teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo. Por lo tanto las propiedades del volumen de control elegido. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable. en un instante determinado. los valores se promedian y se los considera constantes durante el proceso. Si se presentan cambios.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en este caso el líquido que permanece en el tanque en un determinado tiempo. Bajo estas condiciones las ecuaciones 285 a 288 se realizan sin mayores dificultades y la ecuación 278 aplicada a este tipo de procesos se expresa en la siguiente forma: EVC (Q W ) mi i mj j Ecuación 291 o también como: 2 2 EVC Q W mi (hi ½V i gzi ) m j (h j ½V j gz j ) Ecuación 292 Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de . representado en la gráfica por la línea segmentada. aunque cambian con el tiempo. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser diferentes entre sí. luego se retira una determinada cantidad y el nivel del líquido baja. enseguida se carga y en consecuencia el nivel sube. cambian cuando se llena o se descarga. pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto a la sección transversal de una entrada o salida. son iguales en todas partes. Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y energía fluían desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo. esta situación se puede repetir varia veces. lo hacen en forma uniforme.

Bajo estas consideraciones la ecuación 290 se transforma en: EVC mi hi Ecuación 293 U VC (m2 u 2 m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la Pero a su vez EVC energía cinética y la energía potencial son despreciables. las energías cinética y potencial en la línea de entrada y en el volumen de control son despreciables. Si la velocidad del fluido en la línea de flujo es baja y no hay elevación apreciable. es el del llenado o carga de un tanque o cilindro con un fluido que proviene de una línea de alimentación presurizada. Por ejemplo el llenado de cilindros con gas propano. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA energía cinética o potencial son despreciables. oxígeno o nitrógeno. Llenado de recipientes rígidos Un problema común que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo el modelo de proceso de flujo uniforme. El recipiente rígido puede estar inicialmente vacío o contener una determinada masa antes de comenzar el proceso. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. dióxido de carbono. Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes aplicaciones. por lo tanto (m2 u 2 m1u1 ) mi hi Ecuación 294 Donde los subíndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de control y el subíndice i a la corriente de entrada. Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes de salida. figura 128. tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera despreciable.

ya que la masa que la masa del volumen de control en el estado 2. las energías.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. donde no hay trabajo. ni intercambio de calor. Con este valor de la energía interna y la presión se determinan las propiedades del estado final. solo hay una entrada de masa y no hay corrientes de salida. se concluye que la ecuación de la primera ley de la termodinámica para este caso especial se reduce a: u2 hi Ecuación 296 Es decir la energía interna final del volumen de control es igual a la entalpía del fluido en la corriente de entrada.15 m 3 que inicialmente se encuentra vacío y se llena con dióxido de carbono a 900 kPa y 350 K. es igual a la masa que entra. Ejemplo 60 Calcular la temperatura y la masa en el interior de un tanque de 0. la cual será igual a la energía interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. entonces m1 = 0. cinética y potencial no son significativas. Figura 129: Ilustración ejemplo 60 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme. Esta relación permite resolver muchos problemas de orden práctico. El software PROGASES permite calcular estas propiedades. Para tal caso la entalpía del fluido a las condiciones de la corriente de entrada es igual a la energía interna del fluido al llenarse hasta alcanzar la presión de la corriente de entrada. Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema. como se ilustra en el siguiente ejemplo. por tanto m2 u 2 mi hi Ecuación 295 y teniendo en cuenta que necesariamente m2 = mi . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si inicialmente el recipiente se encuentra vacío. entonces con los valores de presión y temperatura se determina la entalpía. Finalmente la masa del fluido .

0683 La temperatura final es de 440 K Masa de CO2 = (0. este proceso puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal manera que las propiedades en toda la extensión del volumen de control seleccionado. Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. figura 130. generando una disminución en su presión. sean iguales en un instante determinado.068.0 350 440 8.0 9. el fluido sale del recipiente.407. debido a la disminución continua de masa del volumen de control.62 kg Descarga de recipientes rígidos Cuando se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presión elevada.3 11.15 m 3 )( 1 kmol 4.3 15.2333 4.947. El llenado se realiza manteniendo constantes las propiedades de la corriente de entrada. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Corriente de entrada Estado final Presión Temperatura Energía interna kPa K kJ/kmol 9.3 Entalpía kJ/kmol 11.8 Volumen molar m3/kmol 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.407.0683 m 3 )( 44 kg 1 kmol ) 1. Esta condición implica que los balances de masa y de energía para el proceso de descarga se deben establecer para .

si se considera que mj corresponde al diferencial de masa que cruza la superficie de control y dm es la variación de la masa del volumen de control. para este proceso. resulta que mdv vdm siguiente relación: 0 equivalente a la dm m dv v Ecuación 300 . se reduce a la siguiente expresión: dUVC h j mj Ecuación 297 ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las mismas que las del interior del volumen de control. la ecuación 295 se transforma en: d (mu ) hdm Ecuación 298 Al diferenciar el término de la izquierda se obtiene mdu udm entonces mdu udm hdm . establece que mj = -dm. en términos diferenciales. Por otra parte. la ecuación 290. ni transferencia de calor y que las energías cinéticas y potenciales en el volumen de control y en la corriente de salida son despreciables. pero h u pv . que no hay trabajo. En consecuencia. udm pvdm . de donde se obtiene la siguiente relación dm m du pv Ecuación 299 Por otro lado. al aplicar la primera ley de la termodinámica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las integraciones correspondientes en un determinado intervalo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si se considera la definición de volumen específico V mv dV mdv vdm y que el volumen de control es constante. la ley de conservación de la materia. considerando.

se tiene que Tds pdv du . considerándola como si se tratara de un sistema cerrado. si se compara con la ecuación 301. 0 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Finalmente combinando las ecuaciones 297 y 298 se llega a que du pv dv . para lo cual es Figura 131: Tanque ejemplo 61 . es decir entropía Ejemplo 61 Un tanque de 0. ecuación en términos diferenciales y por unidad de masa establece que q ecuación 89. Esta afirmación se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total del fluido. diseñado para contener. entonces el proceso es de descarga bajo estado uniforme.60 m 3. aire comprimido de se encuentra a una presión manométrica de 350 kPa y 305 K. si se remplaza los términos de calor y trabajo en función de las propiedades intensivas relacionadas. Si este proceso se realiza de tal manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas. ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para el análisis energético se elige como volumen de control el aire en el interior del tanque. se deduce que ds constante. La presión atmosférica es de 80 kPa. por lo tanto la entropía debe mantenerse constante durante este proceso. En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso será adiabático e internamente reversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si se abre la válvula y se permite que el gas salga hasta que la presión en el interior se reduzca a 90 kPa. entonces la w du . Esta condición permite calcular la temperatura final. La presión en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. igual a v du pdv 0 Ecuación 301 Esta relación de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de entropía constante. la cual se puede escribir como Ecuación 302 du pdv Tds La ecuación 302 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado. Determine la temperatura final del proceso si se considera despreciable la transferencia de calor y la masa de aire permanece en el tanque.

se debe calcular el volumen específico del estado inicial y el volumen específico al final del proceso. lo cual se justifica. Para determinar la masa que queda en el tanque.4850 m 3 / kg 1. entonces: 1 v2 P v1 1 P2 430 kPa (0.2500 m 3 / kg Recuerde que M representa el peso molecular del aire. combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relación P21 T2 P1 T1 . 4 234 K Volumen específico del estado inicial: v1 RT1 MP 1 (8.2500 m 3 / kg ) 170 kPa 1 1. la cual se puede escribir como P2V2 estado al que se refiera.25 m 3 / kg 2. y por supuesto con la ecuación de estado 1 nRT2 .40 kg . de donde: 1 1 T2 T1 P1 P2 (305 K ) 430 kPa 170 kPa 1 1.6 m 3 0.4850 m 3 / kg Masa que permanece en el tanque m2 V2 v2 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA necesario considerar al aire como gas ideal. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Un proceso adiabático de expansión o compresión de un gas ideal cumple con la relación dada por la ecuación 132.24 kg Masa inicial m1 V1 v1 0.31 kJ / kmolK )(305 K ) (28. según el PV nRT .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.6 m 3 0. o también PV1 1 nRT1 . Recuerde que la presión absoluta es igual a la suma de la presión atmosférica más la presión manométrica. dado que el rango de presiones que se manejan no son grandes. 4 1. P2V2 PV1 . 4 0.96 kg / kmol )(350 kPa) 0.

4 1.24)kg 1.0 kg . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Masa que sale m j m1 m2 (2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD .

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