UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015

– TERMODINÁMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

201015 - TERMODINÁMICA

Mg. RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE Director Nacional

Mg. CAMPO ELÍAS RIAÑO Acreditador

PALMIRA Julio de 2009

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El módulo de termodinámica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Luís Evaristo Ayuso Martínez, módulo que se utilizó en la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería hasta el primer semestre del 2005. Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptación al excelente material del Ing. Álvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentación que solicitó la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería. Este ajuste lo realizó el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife. Ahora en julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing. Cisneros Revelo, se elabora otro módulo con la siguiente distribución, dos unidades, seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.

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INTRODUCCIÓN

La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En toda industria ya sea química, farmacéutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de materias primas mediante procesos químicos o fisicoquímicos las consideraciones energéticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisión frente al diseño de equipos, la implementación de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes. La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de procesos. El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temáticas previstas para el curso de TERMODINÁMICA del programa de Ingeniería de Alimentos de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes: Título, descripción precisa de la temática central. Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas. Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar para abordar con éxito el aprendizaje en cada unidad. Introducción, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales implicaciones. Desarrollo de contenidos temáticos, donde se presentan los conceptos, principios, las leyes y las aplicaciones de la termodinámica, utilizando un lenguaje sencillo buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y realice los ejercicios de aplicación correspondientes, siguiendo una secuencia ordenada y lógica de lo sencillo a lo más complejo. Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar como medio didáctico para facilitar el estudio y comprensión por parte del estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el análisis detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible solución al problema planteado; también se presenta un gráfico ilustrativo del

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contexto para facilitar una mejor interpretación y finalmente se muestra la solución numérica y dimensional del problema. Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexión sobre comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se deben pasar por alto. Tareas sugeridas son pequeños trabajos o labores que debe realizar el estudiante para dar una mayor significado al conocimiento tales como gráficos, análisis de datos, lecturas complementarias, utilización de software. Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la conceptualización y el análisis, importantes en la construcción de conocimientos, las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y compartirlas con sus compañeros en las sesiones de tutoría o a través del aula virtual mediante la utilización de los murales, portafolios, foros o chats, por esta razón no tienen información de retorno ya que se restringiría la discusión al respecto. Autoevaluación considerada también como una acción de aprendizaje se realiza mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y confrontar con la información de retorno, si la calificación no es satisfactoria se deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas preguntas. La otra parte de la autoevaluación consiste en el desarrollo de problemas de aplicación de los conceptos, principios, leyes o teorías estudiadas en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente información de retorno. Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las sesiones de tutoría.

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ÍNDICE DE CONTENIDO

Página
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................7 CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA ...........................................................................8 Lección 1: Sistemas ....................................................................................................................8 Lección 2: Ley cero de la Termodinámica .................................................................................16 Lección 3: Calor ........................................................................................................................23 Lección 4: Ecuación de Estado ..................................................................................................34 Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) .........................................................................39 CAPITULO 2: TRABAJO ..................................................................................................................47 Lección 6: Trabajo ....................................................................................................................47 Lección 7: Diagramas termodinámicos .....................................................................................59 Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) .............................................................68 Lección 9: Propiedades termodinámicas ..................................................................................79 Lección 10: Capacidad calorífica ...............................................................................................84 CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .................................................................107 Lección 11: Primera ley de la termodinámica.........................................................................108 Lección 12: Entalpia ................................................................................................................119 Lección 13: Primera ley y reacciones químicas .......................................................................121 Lección 14: Ley de Hess ..........................................................................................................130 Lección 15: Calor integral de disolución .................................................................................146 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 ..............................................................................152 UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ......................156 CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................................................156 Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales ......................................................157 Lección 17: Segunda ley de la termodinámica........................................................................167 Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) ...............................................181 Lección 19: Entropía ...............................................................................................................193 Lección 20: Entropía (continuación) .......................................................................................205

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CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ...................................................................................219 Lección 21: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................220 Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................229 Lección 23: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel ..............................................236 Lección 24: Ciclo de Brayton...................................................................................................244 Lección 25: Máquinas frigoríficas ...........................................................................................248 CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ...............................................................259 Lección 26: Análisis dimensional ............................................................................................259 Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo .........266 Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable............................290 Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) ........................................................................................................................295 Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio .......307 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ..............................................................................317

trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 1: LEY CERO. TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Introducción Ley cero. trabajo y primera ley de la termodinámica Ley cero de la termodinámica. y primera ley de la termodinámica ¡Bienvenido a la primera unidad de termodinámica! Vamos a comenzar estableciendo los conceptos fundamentales que Ud. debe manejar para que más adelante no tenga dificultad y pueda avanzar con éxito en el estudio y la construcción de los esquemas mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de análisis de problemas relacionados con el manejo de la energía en los procesos industriales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. .

Lección 1: Sistemas Sección 1: Sistema termodinámico En primer lugar es necesario precisar el concepto de SISTEMA. evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al diseño. Un sistema termodinámico es cualquier región o porción de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energético. sin embargo. particularmente la transformación del calor en trabajo. La termodinámica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder a interrogantes como ¿qué cantidad de energía eléctrica se genera en una central termoeléctrica a partir de una tonelada de combustible? o ¿qué energía se requiere para mantener en funcionamiento un cuarto frío. En todos los fenómenos de naturaleza física o química se encuentran presentes interacciones energéticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma óptima la energía producida o determinar la cantidad de energía que demanda un proceso en particular. Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las condiciones energéticas. Actualmente esta palabra es utilizada con muchas connotaciones.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el concepto es mucho más general. un motor de combustión interna o una bomba para el transporte de fluidos? o ¿qué cantidad de combustible será consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un proceso?. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones. generalmente se habla de sistema como el conjunto de elementos interrelacionados entre sí que tienen funciones específicas encaminadas a un determinado fin o propósito. un sistema de aire acondicionado. control y optimización de procesos. . En termodinámica. tal como se maneja en ingeniería de sistemas.

si se dan cambios en la composición de la materia. cerrados y aislados. En ingeniería esta práctica es muy útil. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energía entre el sistema y sus alrededores. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes. el sol. fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía. interacciones mecánicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones químicas. ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central termoeléctrica. Las paredes pueden ser reales. Según este criterio se pueden presentar sistemas abiertos. La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. a un evaporador. a una planta de refrigeración. La definición del sistema. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones térmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores. depende del observador o del agente interesado en su estudio. Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un sistema puede ser tan grade como una galaxia. es completamente arbitraria. las moléculas o partículas subatómicas. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina ambiente. como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales. Los alrededores pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el ambiente. entorno o alrededores. definidas sólo para facilitar el análisis de algún problema. Es decir. o a un simple tramo de tubería. la tierra o tan pequeño como una red cristalina.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las acciones recíprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan interacciones. las paredes definen la extensión del sistema.

los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar variables. Un sistema cerrado también se conoce como masa de control. indicar otros ejemplos?. el aire acondicionado. En las industrias químicas. delimitado por superficies. una bomba para transporte de fluidos. agitar. son también ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energía. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. Un sistema abierto también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante. son ejemplos de sistemas cerrados. farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un proceso específico. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo ser humano. una turbina. las neveras o refrigeradores industriales. se presenta como un ejemplo típico de sistemas abiertos. La figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como los de un automotor. Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado . Un compresor. denominadas superficies de control.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el intercambio de calor. por donde cruza o fluye materia y energía. debido a que la masa permanece constante. Figura 2: Ejemplo de sistema abierto SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de energía pero no de materia.

Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante. Un termo que se encuentre en reposo podría ser un ejemplo de tales sistemas. ya sea la presión. ¿Podría indicar la razón de estas características? ESTADO. PROCESOS El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. EQUILIBRIO. Las paredes de un sistema cerrado son impermeables. Las paredes de un sistema aislado son impermeables. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra en equilibrio. diatérmicas y móviles. conocidos como cambios de estado físico de la materia. en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene un significado más amplio que los que seguramente Ud. Así. diatérmicas y móviles. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energía. . el valor de alguna de sus propiedades. Figura 4: Ejemplo de sistema aislado Las paredes de un sistema abierto tienen la característica de ser permeables. adiabáticas y rígidas. generando de este modo los diferentes procesos termodinámicos. ya ha estudiado en cursos anteriores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En la práctica es difícil tener un sistema real completamente aislado. el volumen o la temperatura. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. sin embargo para efectos de estudios teóricos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas condiciones.

ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. expansión isotérmica. el “estado inicial”. La figura 10 representa una central termoeléctrica. ¿Qué tipo de sistema podría considerarse que sea la lata de gaseosa? ¿Qué tipo de paredes? ¿Qué proceso ocurre? 5. “estado final”. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior de un refrigerador para enfriarla. 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 4. considérelos como sistemas independientes e indique el tipo de interacciones que se presenta en cada uno de ellos . ¿Qué tipo de líneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT? ¿Cuales serán las pendientes de estas líneas? 7. Construya su propia definición de termodinámica. Si un sistema posee paredes diatérmicas. identifique cada uno de los componentes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Procesos termodinámicos Un proceso termodinámico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales. enfriamiento isocórico. ¿Qué significa que un gas se comporte como ideal? 6. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y propiedades extensivas. 2. 9. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria. expansión isobárica. hasta unas condiciones finales. Construya una trayectoria cíclica en un diagrama PV donde se involucren los siguientes procesos para un gas ideal: compresión isotérmica. fijas e impermeables ¿a qué tipo de sistema corresponde? ¿Qué interacciones se pueden presentar? 3.

AUTOEVALUACIÓN No 1 Preguntas de selección múltiple. Compare con la información de retorno. donde a presión de 100 kPa se duplica el volumen se denomina a) b) c) d) Volumen y presión Presión y número de moles Temperatura y densidad Presión y temperatura a) b) c) d) Adiabático Isobárico Isotérmico Isocórico 3) Es una propiedad extensiva 8) Cuando un proceso pasa por una serie de . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 10: Esquema de central termoeléctrica 10. determinar la masa de la válvula. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. vuelva a estudiar este capítulo. en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil. que se delimita para ser estudiada desde el punto de vista del intercambio energético. Para regular la presión. Si se conoce la presión que debe controlarse y el diámetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. con lo cual se permite el escape periódico del vapor. explique cómo podría Ud. evitando los riesgos de presiones demasiado altas. se utiliza una válvula metálica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el peso de ésta. en el interior de una olla a presión. 1) A la región de interés. se le denomina 6) Una pared diatérmica permite el intercambio de a) b) c) d) Región de referencia Sistema termodinámico Pared termodinámica Ambiente termodinámico a) b) c) d) Materia Trabajo Calor Energía 2) Corresponden a propiedades intensivas 7) El proceso de expansión de un gas. Si el resultado es inferior al 70%.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) b) c) d) Volumen específico Volumen molar Energía Densidad estados intermedios después de los cuales sus propiedades son iguales a las del estado inicial el proceso se denomina 4) El estado de un sistemas de define mediante a) b) c) d) Reversible Irreversible Cíclico Cuasiestático a) Una propiedad intensiva y otra extensiva b) Dos propiedades extensivas c) Dos propiedades intensivas d) Una sola propiedad 9) En el diagrama VT. Si la presión atmosférica es de 101 kPa y sobre él se ejerce una fuerza externa de 20 N. Para este caso el sistema que se considera debe tener paredes a) b) c) d) Isóbaras Adiabáticas Isotermas Isócoras a) b) c) d) Rígidas y diatérmicas Rígidas y adiabáticas Móviles y permeables Móviles e impermeables 10) Luego de evaluar la integral cíclica de una función se determinó que era diferente de cero. compare los resultados con la información de retorno. las líneas rectas corresponden a trayectoria 5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en las propiedades de un gas almacenado en un cilindro cuando éste se expone a los rayos del sol. por consiguiente corresponde una función de a) proceso definido b) trayectoria c) propiedad termodinámica d) punto Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. es de 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . plantéelas en la sesión de tutoría. si persiste las dudas.7 g. discuta con sus compañeros. el cual se desplaza sin fricción. 1) La masa de nitrógeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un émbolo de área transversal de 30 cm 2. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría.

3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones estándar de presión y temperatura. Determine la masa de metano.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 5) Una mezcla formada por 4. 4) La presión en el interior de tanque de paredes rígidas y diatérmicas que contiene 100 litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 ºC. Determine las presiones parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg adicionales de nitrógeno? . ¿cuál sería su temperatura? c) Sí la temperatura se redujera en un 20%. b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro. cuál sería la altura que alcanzaría el émbolo? 2) En un diagrama de presión contra volumen dibuje la trayectoria para la expansión isotérmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 ºC y 75 kPa si en este proceso la presión se reduce en un 40%. manteniendo constante la presión. Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.00 kg de nitrógeno.? ¿Qué tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT.40 kg de gas carbónico y 7. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) Determine el valor de la presión del gas. ¿Cuál será el valor de la presión si la temperatura se eleva a 30 ºC. se encuentra a 300 kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula.

Por ejemplo la longitud de una columna de mercurio. aislados de otros. Con base en cualquiera de ellas se pueden diseñar y construir diferentes termómetros. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 2: Ley cero de la Termodinámica La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura. después de algún tiempo los dos alcanzarán el estado de equilibrio térmico. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinámica ya que permite establecer una definición para la temperatura. la conductividad o la resistencia eléctrica. entonces. los dos se encontrarán en equilibrio térmico entre sí. mientras que la pared AC es adiabática. donde las paredes AB y BC son diatérmicas. definida como característica observable de un sistema que varía con la temperatura y que es susceptible de medida. las cuales varían en forma proporcional al cambio de temperatura. PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termométrica. Es decir. Si tanto A como C se encuentran en equilibrio térmico con B. A y C deben encontrarse en equilibrio térmico entre sí y por lo tanto deben tener la misma temperatura. Recuerde que el único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la igualdad de sus temperaturas. . la presión de un gas a volumen constante. la propiedad común a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio térmico es la temperatura. Figura 11: Equilibrio térmico En la figura 11 se representan tres sistemas A. T a = Tb = Tc. el volumen de un gas a presión constante. Así entonces. La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero. B y C.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

pasando por amarillo a casi blanco. Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirómetros ópticos. En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termométricas y los termómetros que se pueden construir con cada una de ellas Propiedad termométrica Termómetro . Para medir temperaturas entre -50 y 150 ºC se utilizan sensores fabricados con óxidos de níquel. constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. Las longitudes de onda de la energía radiante cambian con la temperatura. cobalto. así el color que irradia corresponden a una determinada temperatura. Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o termocuplas. Para temperaturas más altas se emplean otras aleaciones o metales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El termómetro más conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de diámetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vacío parcial al interior de él. a temperaturas alrededor de los 1300 ºC. recubiertos con acero inoxidable. Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse. observando el objeto a través de una mirilla ajustando el reóstato hasta que el filamento presente el mismo color que la radiación que genera el objeto. La lectura del valor correspondiente se realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar. manganeso. Los materiales a altas temperaturas. el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. superiores a 900 ºC. constituidos por un elemento sensor que se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar la temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para proporcionar una lectura digital de la temperatura. La señal eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura. controlado por un reóstato. Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar. la altura alcanzada es proporcional a la temperatura. fenómeno conocido como incandescencia. Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con gran frecuencia son los termómetros digitales. de tal manera que el color con el cual brilla un material cambia de rojo oscuro. El pirómetro tiene un filamento similar al de un bombillo. irradian energía en la zona visible. Un termómetro es un sistema con una propiedad fácilmente mensurable que es función de la temperatura.

En la escala Celsius. Gas a volumen constante Gas a presión constante Termómetro de resistencia Par termoeléctrico Pirómetro de radiación total Radiación luz monocromática Pirómetro de radiación visible ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura además de la propiedad termométrica también es preciso establecer una escala apropiada. la cual utiliza como propiedad termométrica. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212. que varía linealmente con la temperatura. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numéricos a ciertos estados que fácilmente se puedan reproducir con precisión. Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la variación lineal de la propiedad termométrica entre dos estados de referencia que son el punto de fusión y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera. Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas. se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. como se expresa con la siguiente ecuación T a bP Ecuación 15 . Históricamente se han utilizado el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera (101.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3025 kPa o 14.696 psia). la presión de un volumen fijo de un gas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Longitud Presión Volumen Resistencia eléctrica Fuerza electromotriz Radiación energética Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio.

Si los valores son 0 y 100.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.69 R. Por acuerdo internacional. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491. En trabajos de ingeniería se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius. Este punto es único y se conoce como punto triple. Ahora. se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo. Los científicos utilizando técnicas especiales de refrigeración han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K. y solo se necesitaría seleccionar un punto de referencia. Kelvin. Por su fácil reproducibilidad. El Kelvin es una de las seis unidades básicas del SI y se denota mediante la simple letra K. Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idénticas. La tercera ley de la termodinámica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. 1 La escala de temperatura termodinámica Rankine que se define como: utilizada en el sistema inglés es la escala Ecuación 16 T (Rankine) = 9/5(Kelvin) La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. se fija en 273. pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. se familiarice con las ecuaciones que permiten la conversión entre estas escalas. La temperatura más baja en la escala Kelvin es 0 K. será igual a la escala Celsius.16 kelvin. Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinámica y se denomina escala de temperatura termodinámica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del agua a la presión de una atmósfera. Fahrenheit y Rankine.15 Ecuación 17 Ecuación 18 1 Ver unidad 1. pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin será igual a los grados Celsius más 273. si a la constante “a” de la ecuación 15 se le asigna un valor de cero se obtendría una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuación se reduce a T bP .6 de este módulo . La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. como se hizo anteriormente. para definir la temperatura absoluta. la temperatura del agua en su punto triple. tema 9. agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio térmico. la escala. Por esta razón es necesario que Ud.15 ºC independiente de la cantidad y del tipo de gas. En termodinámica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente de las propiedades de las sustancias. capítulo 9. T (º C ) T (K ) T (K ) T (º C ) 273. utilizando el gas.15. se encuentra que “a” tiene un valor constante de -273. Empleando diferentes gases y extrapolando para una presión absoluta de cero.

15 = (5/9)T(R) T(ºC) = (5/9)(T(ºF) – 32) T(R) = T (ºF) + 459. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit más 459. Figura 12: Comparación entre las escalas Celsius.00 32.02 32.67 0 ºF 212.15 273.67 491.15 R 671.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.67 R. Kelvin.16 273.00 -273.67 Ecuación 19 Ecuación 20 En la figura 12 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se muestran los puntos de referencia y las equivalencias.00 -459.67 = (9/5)T(K) . Fahrenheit y Rankine PUNTOS DE REFERENCIA Punto Normal de ebullición del agua Punto triple del agua Punto de Fusión del agua Cero absoluto K 373.67 EQUIVALENCIAS T(K) = T(ºC) + 273.01 0.69 491.00 0. T (F ) T ( R) T ( R) T (º F ) 459 .15 0 ºC 100.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿De dónde surge el factor (5/9) en la equivalencia de Fahrenheit ¿Existirá una temperatura donde las escalas Celsius y las escalas presenten el mismo valor? de temperaturas Celsius a Fahrenheit? En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de uso más frecuente. Exprese este cambio de temperatura en K. entonces T ( R) (9 / 5) T ( K ) (1. Redacte un párrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones. para medir las temperaturas en los siguientes casos . Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la escala Kelvin. además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Explique que tipo de termómetros utilizaría Ud. 2. Durante el tratamiento térmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 ºC. Por tanto de la ecuación 17 T (K ) T (º C ) 20 K Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales.8)( 20 ) 36 R T (º F ) T ( R) 36 º F ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. ºF y R.

si persiste las dudas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. d. se encuentra en equilibrio termodinámico a. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. construye un termómetro utilizando alguna propiedad termométrica. 32 ºF 100 ºF 180 ºF 212 ºF 2. b. vuelva a estudiar este capítulo. b. presión temperatura calor energía a. 1. ¿Como realizaría la calibración de ese termómetro? AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. f. se encuentra en equilibrio térmico d. d. no puede transferir calor a los alrededores b. c. Compare con la información de retorno. c. Una diferencia de 100 ºC corresponden a a. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a. c. e. b. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. b. plantéelas en la sesión de tutoría. compare los resultados con la información de retorno. tiene paredes adiabáticas c. Si el resultado es inferior al 70%. La propiedad que permite la medición de la temperatura en el interior de hornos en funcionamiento es la a. c. La ley cero de la termodinámica permite establecer el concepto de 3. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. d. Nitrógeno líquido en un vaso Dewar Hielo en equilibrio con agua líquida Vapor de agua en el interior de una caldera Interior de un jamón interior de un horno de fundición interior del lugar de combustión de un horno 3. d. dilatación de una columna de mercurio la radiación electromagnética la resistencia eléctrica la conductividad eléctrica Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. Suponga que Ud. . discuta con sus compañeros. Si la temperatura en un sistema es igual en toda región del mismo se puede afirmar que el sistema 4.

pero por simplicidad le puede llamar “Escala Propia” y a los grados. el sistema a temperatura más alta cede energía al sistema de temperatura más baja y este proceso sigue hasta que se alcanza el equilibrio térmico. Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas. ¿Cuál sería la escala absoluta para la nueva escala? Lección 3: Calor Una vez estudiado el concepto de temperatura. Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabático. La energía transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperatura es el calor. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. vamos a precisar el significado de calor. El calor es una forma particular de energía en transición que se identifica sólo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores. Si al punto de ebullición del agua se le asigna 500 ºP y al de congelamiento del agua 100 ºP. Por ejemplo si se considera la expansión o la compresión de una mezcla de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina. Ud. se sumergen en un líquido y ambos indican el mismo valor numérico. Dos termómetros. determine la equivalencia de la escala propia con las escalas Celsius y Fahrenheit.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabático: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado térmicamente o bien el proceso se realiza tan rápidamente que la transferencia de calor es despreciable. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1. Puede darle el nombre que quiera. el tiempo en el cual ocurren . uno Fahrenheit y otro Celsius. “gados propios (ºP)”. ¿Cuál es la temperatura del líquido en Kelvin y Rankine? 2.

La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias: 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4. el julio (J). la kilocaloría. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. Por ejemplo si Ud. el tipo de proceso. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estos procesos es muy corto. Entre las más utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría. ¿En qué caso se necesitará mayor cantidad de calor?. El calor no es una propiedad termodinámica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el kilojulio (kJ) y BTU. que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. tampoco se presenta transferencia de calor. o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los alrededores. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor. Para determinar el calor en un proceso es necesario establecer la forma como se realiza su transferencia. destaquemos que el calor es una función de trayectoria y como tal depende del proceso. Por ahora. Si dos sistemas se encuentran a la misma temperatura. La respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera ley de la termodinámica. no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un determinado estado. Como función de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de Q Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. de tal manera que la transferencia de calor es muy pequeña porque éste es un fenómeno lento comparado con el movimiento del pistón.187 J  1 BTU = 252 cal La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como q Q m Ecuación 21  La caloría de la tabla internacional de vapor corresponde por definición a 4. es decir. por lo que se representa por el simbolismo “1Q2”.1868 J . sería diferente la cantidad de calor que necesitaría suministrar dependiendo de si el proceso se realiza a presión constante o a volumen constante.

su energía disminuye y también su temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. convección y radiación. Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto también su temperatura. al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o hacia los alrededores. donde el punto significa “por unidad de tiempo”. Figura 13: Signos para el calor FORMAS DE TRANSMISIÓN DEL CALOR Preguntémonos ahora ¿cómo se transfiere el calor de un sistema a otro? De los estudios de física Ud. Teniendo en cuenta este comportamiento. . se conoce como tasa de transferencia de calor y se representa por Q . Para un determinado intervalo de tiempo. universalmente se ha establecido el signo positivo para la transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde el sistema. debe recordar que existen tres formas de transmisión del calor: conducción. se tiene que Q Q t Ecuación 22 Como el calor es una forma de energía en transición es necesario establecer un medio para poder determinar el sentido o la dirección de la transferencia y esto se logra mediante la utilización apropiada de signos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo. t . Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del sistema es negativo.

En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior mayor será la transferencia de calor por unidad de tiempo. menos energéticas. En los gases y en los líquidos se presenta debido a las colisiones entre las moléculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. particularmente en el caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad. normal a la dirección de flujo de calor. son 407 y 386 W/(m. igual situación se presenta si el área transversal de la pared. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La conducción es una forma de transmisión de calor donde las moléculas más energéticas transfieren su energía a las adyacente. esta situación se puede representar mediante la siguiente ecuación: Q kt A T x Ecuación 23 donde t es la conductividad térmica característica de cada material y representa la capacidad que tiene un material para conducir el calor. En los sólidos debido a la vibración de los átomos y la movilidad de los electrones. es mayor. Pero si se aumenta el espesor menor será el calor transferido.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como se ilustra en la figura 14 es directamente proporcional al área de transferencia y a la diferencia de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared. Por ejemplo. que son muy buenos conductores de calor. debido a las interacciones entre ellas. Figura 14: Transmisión de calor por conducción Matemáticamente. las conductividades térmicas a 20 ºC de metales como la plata o el cobre. La tasa de transferencia de calor durante la conducción a través de una pared.K) respectivamente. mientras que materiales como el k .

038 W/(m. En el primer caso se dice que la convección es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice que la convección es natural. se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva. 0. Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente convección es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el fluido. Q hA(Ts Tf ) Ecuación 25 . La ecuación 25 es un modelo matemático simplificado que permite calcular la tasa de transferencia de calor por convención. los cuales dependen de de las características geométricas de la superficie. Los coeficientes de transferencia de calor por convección se determinan experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h.K ) respectivamente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA corcho o la fibra de vidrio. La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una superficie sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variación de la temperatura.043 y 0. que son malos conductores de calor tienen valores de bajos. la naturaleza. kt muy Si la ecuación 23 se expresa en términos diferenciales se obtiene la ecuación 24 que es la expresión matemática de la ley de Fourier para la conducción del calor: Q kt A dT dx Ecuación 24 Como la variación de la temperatura en la dirección en que se transmite el calor es negativa. el movimiento y las propiedades del fluido.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el área de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia de calor por convección.

K)) A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) Tf = temperatura del fluido. es así como recibimos la energía del sol. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en esta forma el calor se transmite en el vacío. un factor adimensional característico de cada material y que indica que tan cerca o lejos está una superficie de parecerse a un cuerpo negro. No se necesita de un medio físico para que se produzca esta transferencia.67 x 10-8 (W/(m2. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energía en forma de calor hacia los alrededores.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de StefanBoltzmann. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m2. ATs4 Ecuación 26 donde = 5. expresada como Q max . (K) La radiación es forma de transmisión de calor mediante ondas electromagnéticas generadas por la temperatura. La cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular mediante Q emitido ATs4 Ecuación 27 donde es la emisividad de la superficie. para el cual su emisividad es 1.

la tasa de transferencia de calor por radiación se puede expresar como Q A(Ts4 4 Talr ) Ecuación 29 donde Ts es la temperatura de la superficie emisora y Talr alrededores. tendrá oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de calor. para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie. el ángulo que forman entre ellas. por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor perfecto. la temperatura de los . La determinación de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se sale de los objetivos de este módulo. Durante su formación como ingeniero. de la temperatura y de la longitud de onda de la radiación. es decir que = 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las interacciones del medio con la radiación. Sin embargo. La relación entre la radiación absorbida ( ab ) y la radiación ( inc ) incidente se denomina absorbancia. ya que depende de muchos factores como las propiedades y la geometría de las superficies. se representa por la letra y se expresa como Q Q Qab Qinc Ecuación 28 Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie. Ud. Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía.

25 m 70 W Ejemplo 4 . Análisis del problema: Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es la tasa de transferencia a través de las paredes. El calor se transfiere de la temperatura más alta hacia la temperatura más baja. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q kt A T x 0. si la temperatura interior debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior promedio es de 30 ºC. y la tasa de transferencia es directamente proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente proporcional al espesor.70 W/(m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K 0.7( 25 K W )(1 m 2 )( ) m. Realice los cálculos Figura 15: Transmisión de calor por conducción correspondientes y exprese el valor de la tasa de transferencia de calor en vatios.K). Ejemplo 3 Durante el diseño de un depósito para productos alimenticios. se desea conocer la tasa de transferencia de calor por metro cuadrado que se presentaría a través de las paredes de ladrillos que tienen 25 cm de espesor y una conductividad térmica de 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con transmisión de calor.

la superficie plana es de 3 m x 2 m y se encuentra a 20 ºC determine la tasa de transferencia de calor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Experimentalmente se ha determinado que el coeficiente de transmisión de calor por convección para aire caliente que circula junto a una superficie plana es de 60 W/(m 2. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q hA(Ts Tf ) 60( W )(6 m 2 )( 70 K ) 2 m K 25. Análisis del problema: Figura 16: Convección La tasa de transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área de la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por acción de un horno microondas ¿qué tipo de transferencia de calor ocurre? .200 W El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.K). Si la temperatura del aire es de 90 ºC. ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1.

¿Qué significa este resultado? 6. 1. no irradia calor b. d. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa que 3. Radiación b. La transferencia de calor por convección implica movimiento a. aumenta el espesor de la pared aumenta la diferencia de temperaturas disminuye el área normal al flujo disminuye la densidad del material 2. En el cálculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra que el resultado tiene signo negativo. b. Conducción c. c. Compare con la información de retorno. d. b. Explique que mecanismos de transmisión de calor se presentan cuando se enfría a temperatura ambiente el pan que sale de un horno. no absorbe calor c. c. escrita con letra mayúscula. El calor transferido por conducción NO 4. b. ¿Establezca las diferencias que Ud.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. electrónico molecular iónico másico 5. Los nutricionistas utilizan la Caloría. para expresar el consumo de energía durante las actividades cotidianas de las personas. La transferencia de calor por conducción a depende de través de una pared aumenta cuando a. ¿Tiene el mismo significado que la caloría utilizada en termodinámica? 4. irradia la máxima energía a una a. la conductividad térmica la capacidad calorífica la diferencia de temperaturas el espesor a. ¿Puede existir una situación donde se suministre calor a un sistema y éste se mantenga a temperatura constante? 5. el calor específico . Convección forzada 6. AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. c. El método de transmisión de calor que no requiere un medio físico es el de a. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. vuelva a estudiar este capítulo. Si el resultado es inferior al 70%. encuentre entre calor y temperatura? 3. Una propiedad necesaria para calcular el calor transferido por radiación es a. d. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. Convección natural d. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2.

del ambiente que se encuentra a 25 ºC. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. 1. K t Al 204 W /( m.7 W/(m. absorbe la máxima energía posible a una determinada temperatura Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. 2. plantéelas en la sesión de tutoría. Si la conductividad térmica del ladrillo es 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b. Si la superficie interior se encuentra a 102 ºC y el fondo tiene 30 cm de diámetro y 0.8 y la temperatura del ambiente es de 300 K. . Una pared de ladrillo de 3 m de alto.15 cm de espesor. compare los resultados con la información de retorno. si persiste las dudas. en contacto con el medio calefactor. la conductividad térmica c.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de diámetro y 40 cm de altura se encuentra suspendido en el centro de un salón a 600 K determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del objeto es de 0. separa una zona fría que se encuentra a 10 ºC. el coeficiente de película determinada temperatura d.K). calcule la tasa de transferencia de calor a través de la pared. calcule la temperatura de la superficie exterior. La transferencia de calor a través del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W.K ) 3. la emisividad d. 5 m de ancho y 15 cm de espesor. discuta con sus compañeros.

m3)/(kmol.3 1.R) (psia.K) (bar. la temperatura y el número de moles.K) (atmósferas. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado de gas ideal.R) Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas.08314 0. como la presión atmosférica y temperaturas iguales o superiores a las del medio ambiente.pies3)/(lbmol.m 3/(kmol.314 0. Valor de R 8. La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemáticas: PV = n RT P V = RT P v = RT / M Donde P = presión n = número de moles T = temperatura M = masa molecular V = volumen Ecuación 60 Ecuación 61 Ecuación 62 V = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los gases El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presión. En la siguiente tabla se presentan los valores más frecuentes.Litro)/(mol.73 Unidades kJ/(kmol.K) o también BTU/(lbmol. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 4: Ecuación de Estado El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P v y T.987 10.R) cal/(mol. En general la mayoría de los gases reales a presiones bajas. Por ejemplo si .082 1545. tienen un comportamiento ideal. el volumen.pie)/(lbmol.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.k) (lbf.K) o también kPa. las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relación se considera que tiene un comportamiento ideal.

09% de nitrógeno y 20. la masa. el volumen molar o el volumen para una determinada cantidad del gas. Como la presión se presenta en atmósferas se utiliza el valor de 0.73 atm)(800 . del oxígeno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico. ya que está alejado de la temperatura de condensación y de las condiciones críticas. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio ponderado de las masas moleculares del nitrógeno. Figura 40: Datos ejemplo 10 Análisis del problema: El aire seco está compuesto por 78.L/mol.95% O2.03% de dióxido de carbono. A las condiciones del problema se puede considerar que tiene un comportamiento ideal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 0. Ejemplo 10 Determine el volumen.93% Ar y 0.K 23. del argón y del dióxido de carbono componentes del aire seco. 0.082 )(303. la densidad y el volumen específico del aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo.09% N2.15 K ) mol. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V (20 m)(10 m)(4 m) 800 m 3 800 .082 (atm.95% de oxígeno. 20.L (0.K) como valor de R.493 moles Composición del aire seco: 78.73 atmósferas.03% CO2 .000 L) atm.000 L n PV RT (0.93% de argón y 0. luego se puede utilizar la ecuación de estado de gas ideal. El volumen se calcula por geometría y de la ecuación 59 se puede despejar el número de moles. 10 m de ancho y 4 m de alto a 30 ºC y 0.

4 kg aire 0.7 psia.0003 (44.95) 0.4 kg 1.00) 0.493 moles )( 28.01) maire nM (23.96 g / mol 0.67 R . Recuerde que la presión de una atmósfera es equivalente a 14. Análisis del problema: El oxígeno a la presión absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene comportamiento de gas ideal ya que no es una presión muy elevada.1758 m 3 / kg Ejemplo 11 Determine el volumen específico del metano.2095 (32 .R) como valor de R.0003 M CO2 0.2095 M O2 0.0093 M Ar 0.96 g / mol ) m V 680 .7809 (28. Por lo tanto es válido utilizar la ecuación de estado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA T 100 º F 459.398 g 680. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en unidades del sistema inglés se utiliza 10.8505 kg / m 3 El volumen específico es el recíproco de la densidad v aire V M 800 m 3 680 .0093 (39. a una presión de 30 psia y 100 ºF.73 (psia.67 559 .7809 M N 2 28.4 kg 800 m 3 680 .01) 0. en pies 3/lbm. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA M aire M aire M aire 0.pies 3)/(lbmol.

Pv ZRT Ecuación 66 El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como Pr P Pc Ecuación 67 . teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales. Z vreal videal Ecuación 63 Por consiguiente si Z = 1.51( pies 3 / lbm) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA v RT M CH 4 P 10. El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de estado. videal RT P Ecuación 64 Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 63 se obtiene: Z Pvreal RT Ecuación 65 En consecuencia la ecuación de estado.R (16 lbm / lbmol )(30 psia ) psia. pies 3 12. significa que el volumen real del gas coincide con el volumen calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal. se debe tener en cuenta si el sistema gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones correspondientes.73( )(559 . se puede expresar mediante la ecuación 66.67 R) lbmol. cuanto más alejado de la unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad. La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de compresibilidad Z.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de la cercanía al punto crítico. tal como se indica a continuación. a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación. En estos casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. Para los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1. Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería.

Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en el punto crítico. Al derivar la ecuación 69 con respecto a v y considerando que: 2 P v 0 Tc y P v2 2 0 Tc se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación. característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes presiones y temperaturas reducidas. tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada gas. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tr donde Pr = Presión reducida T Tc Ecuación 68 Pc = Presión crítica Tc = Temperatura crítica Tr = Temperatura reducida A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para todos los gases. También existen tablas de factores de compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la determinación de Z Ecuación de van der Waals P RT V b a V 2 Ecuación 69 Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real. entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Como se observa. La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas. a 27 R 2Tc2 64 Pc Ecuación 70 b RTc 8Pc Ecuación 71 . y el término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular.

razón por la cual se han desarrollado varios programas de computación que facilitan esta tarea.176 w2 y w es el factor acéntrico. V representa el volumen molar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías de las condiciones críticas. Los cálculos manuales en estos casos son realmente tediosos.0866 son adimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.48 1. RT (V b) a 1 m1 V (V b)T 0.Kwong .0866 RTc Pc Ecuación 74 Los coeficientes numéricos 0. T la temperatura y R la constante universal de los gases. El ingeniero debe evaluar que tanta precisión necesita en sus cálculos para decidir que tipo de ecuación necesita.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Soave Constituye una mejora a la ecuación de Redlich . m gas.427 y 0. Para superar estas limitaciones se han desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de un gas real aunque son más complejas de manejar.5 Pc Ecuación 73 b 0. a 0. una constante para cada También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes. Ecuación de Redlich . P donde. Ecuaciones de estado de virial . pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento de modelar el comportamiento de un gas real. P RT (V b) a V (V b)T 0.Kwong Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en un mayor rango de presión y temperaturas.5 Ecuación 72 Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico.Kwong ya que se maneja una constante más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para cada gas.5 T Tc 2 2 Ecuación 75 0.427 R 2Tc2.574 w 0. Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) Ecuación de Redlich.

Ecuación 76 B3 V 3 Ecuación 77 Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la naturaleza del gas. b) van der Waals c) Redlich. Para el desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar. Unas de las formas en la cuales se pueden expresar son la siguientes: PV RT PV RT A0 B0 A1 P B1 V A2 P 2 B2 V 2 A3 P 3 . Ejemplo 12 El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas controladas para la maduración de frutas. luego las correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones correspondientes... Determine este valor utilizando la ecuación de a) gas ideal. ¿Qué concluye al respecto? ANÁLISIS DEL PROBLEMA: La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión.... Como parte un trabajo de investigación se necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente de 50 litros a una temperatura de 27 ºC.100 kmol 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las relaciones PvT.050 m 3 0..500 m 3 / kmol .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Kwong Para el etileno Pc = 5. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V V n 0. .03 MPa Tc = 282 K.

m 3 / mol.427 (8.5 7.803 MPa c) Determinación de las constantes para la ecuación Redlich – Kwong a a 0.K )(300 K ) (0.K )( 282 K ) 8(5.K 0.m 3 / kmol .030 kPa kPa.m 6 .0583 ) (0.314 ( )(300 K ) RT a kmol .988 Mpa b) Determinación de las constantes para la ecuación de van der Waals a 27 R 2Tc2 64 Pc 27 (8.314 (kPa.K )) 2 (282 K ) 2 64(5. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P a) RT V 8.5 3 P 8.5 7.50 0.500 m 3 / kmol 4988 kP 4.803 kPa 3.K kmol 2 2 3 m m3 2 V b V (0.0583 .647 kPa 1844 kPa 3.314 (kPa.030 kPa 0.500 ) kmol kmol 5.K )) 2 (282 K ) 2.5 Pc 0.030 kPa) 0.m / kmol .314 (kPa.314 (kPa.836 kmol 2 0.500 0.m 6 kPa.m 6 461 kmol 2 b RTc 8Pc 8.427 R 2Tc2.m 6 .50 0.K 0.0866 RTc Pc 0.314 kPa.5 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K 0.m 3 461 8.0866 (8.030 kPa) kPa.0404 m 3 / kmol b P RT (V b) a V (V b)T 0.314 ( kPa.m 3 )(300 K ) kmol .50(0.K )( 282 K ) 5.5 5.m 3 / kmol .0404 )( m 3 / kmol ) 2 (300 K ) 0.m 3 / kmol .0404 )( m 3 / kmol ) kPa.m 3 kmol P P kPa.836 kmol 2 0.

construcción o mantenimiento de sistemas de refrigeración debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de presión y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades termodinámicas para estas sustancias. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras.753 kPa 3. El ingeniero o tecnólogo que se interese en el diseño. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy grande. cristalización. temperatura. más del 32%.753 MPa Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados para la presión. particularmente aquellos que implican cambios de fase. destilación. . Cualquiera de los sistemas de refrigeración utilizados para la conservación de alimentos se fundamenta en la absorción de calor que realiza un refrigerante en estado de líquido comprimido al reducir su presión y evaporarse. humidificación. Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones como la evaporación. Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para saber cuando se utiliza una u otra ecuación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P 5. volumen específico o densidad en estos sistemas. extracción.427 kPa 1674 kPa 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. secado donde tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo. ya que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar mediante ecuaciones la relación entre variables como presión.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La liofilización es una técnica utilizada para retirar el agua presente en muchos productos biológicos y entre ellos los alimentos. El aire es una sustancia pura ¿Una mezcla de aire líquido y aire gaseoso es una sustancia pura? 3. vapor saturado y vapor sobrecalentado 4. Elabore utilizando sus propias palabras una definición para calidad de un vapor. ¿Una mezcla de hielo. Establezca las diferencias que existen entre a. 7. Indique en que caso el tiempo de cocción será menor y justifique razonadamente su respuesta. agua y vapor de agua se puede considerar como una sustancia pura? 2. 5. ¿Qué diferencias existen entre un gas ideal y un gas real? . En un proceso de cocción de alimentos se utiliza una olla destapada. ¿En que principio se fundamenta y qué cambios de fase ocurren durante la liofilización? 8. una olla con tapa liviana y una olla con tapa a presión. líquido saturado y líquido subenfriado b. ¿En qué fase se encontrará el agua a una presión de 400 kPa y una temperatura de 700 k? 6. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. a) b) c) d) no cambia disminuye aumenta no depende de la temperatura 4) A 200 kPa la temperatura de saturación del agua es de 120 ºC. se puede afirmar que el punto de fusión a) b) c) d) 1 2 3 4 a) b) c) d) disminuye al aumentar la presión se mantiene constante aumenta al aumentar la presión no depende de la presión 3) Cuando se adiciona calor a un sistema en equilibrio entre fase sólida y líquida de una sustancia pura. independientes entre sí. Compare con la información de retorno. que determinan el esta do de un sistema. 1) A la porción de materia que tiene propiedades uniformes en toda su extensión se le denomina 6) La calidad de una mezcla de vapor y líquido se define como la relación entre a) b) c) d) estado uniforme superficie de control interfase fase a) b) c) d) masa de líquido y masa de vapor masa de vapor y masa de líquido masa de líquido y masa de mezcla masa de vapor y masa de mezcla 2) El número de variables intensivas. al observar la línea de equilibrio S/L. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. A esa presión y una temperatura de 115 ºC el agua se 9) La presión de vapor del agua a 150 ºC es . 8) Al aumentar la temperatura. es 7) El agua es una sustancia pura que al solidificarse se expande. Si el volumen específico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura es menor que su volumen específico crítico y si mediante un proceso isocórico se aumenta la presión y la temperatura ¿qué ocurre con el líquido y con el vapor de la mezcla inicial? ¿Cuál sería la situación si el volumen específico de la mezcla líquido vapor es mayor que el volumen crítico? AUTOEVALUACIÓN No 4 Preguntas de selección múltiple. por lo tanto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 9. Si el resultado es inferior al 70%. vuelva a estudiar este capítulo. la presión de vapor de un líquido a) b) c) d) aumenta su temperatura aumenta la masa de la fase líquida la energía se mantiene constante la masa de la fase sólida es igual a la de la fase líquida. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son necesarias para obtener una precisión aceptable en los resultados? 10.

a esa presión. compare los resultados con la información de retorno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA encontrará como de 476 kPa. Un recipiente de paredes rígidas que tiene un volumen de 0.200 10) Si R es la constante universal de los gases. su calor de vaporización en kJ/kg.000 kPa.700 3.180 m 3 se llena con vapor a 150 kPa y 300 ºC. si persiste las dudas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si a esa temperatura la presión se reduce a 400 kPa el vapor se a) b) c) d) Líquido comprimido Líquido saturado Vapor saturado Vapor sobrecalentado 5) Si a una determinada presión la entalpía de líquido saturado y de vapor saturado para una sustancia pura son 500 y 2. discuta con sus compañeros. 1.500 kPa que cantidad de vapor condensa? 2. si la presión se disminuye a 1. entonces para un gas ideal el factor de compresibilidad “z” es a) b) c) d) mayor que R igual a R menor que 1 igual a 1 Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. a) ¿A qué temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase? . es a) b) c) d) condensa sobrecalienta subenfría enfría a) b) c) d) 500 2. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría.700 kJ/kg respectivamente.400 m 3 contiene vapor saturado seco a una presión absoluta de 2.200 2. El gas se enfría hasta 80 ºC. plantéelas en la sesión de tutoría. Un tanque cerrado de 0.

Determine la temperatura a la cual debe estar el aire empleando la ecuación de gas ideal y la ecuación de van der Waals. Para el CO2 las constantes para la ecuación de van der Waals.m6/kmol2 b = 0. 5.0365 m3/kmol. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal determine el volumen ocupado por 5 kg de dióxido de carbono a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. En este caso ¿se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? La masa molar del aire es 28.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. son respectivamente 366 kPa. Un tanque de 5. Las constantes de la ecuación de van der Waals para el dióxido de carbono son: a = 136 kPa.m 6/kmol2 y 0. . Calcular las masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 ºC si la presión parcial del oxígeno es el doble que la del nitrógeno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b) ¿Cuál será la presión final? c) ¿Qué cantidad de líquido y vapor están presentes en el estado final? 3. a y b.0428 m3/kmol.97 kg/kmol. ¿Se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? 4.0 m 3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa.

se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación entre los diferentes tipos de energía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 2: TRABAJO Introducción Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía mecánica. También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como: 2 W 1 Fdx Ecuación 30 Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinámicos se debe transformar la expresión anterior en otra donde el trabajo se exprese en función de propiedades que se puedan determinar fácilmente para un sistema en particular. no siempre fueron conocidas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de la fuerza. Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 – 1889). todavía subsistían teorías como la del “calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor. incluso hasta el siglo XIX. En este capítulo centraremos nuestra atención en los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos. se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin relación entre ellas. Lección 6: Trabajo Del estudio de la física Ud. y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como Lord Kelvin (1824 – 1907). .

2 W 1 PdV Ecuación 32 Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función del volumen. . Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria. como se ilustra en la figura 18. Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla? Ud. nunca se dice que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo. remplazando en la ecuación 31 se llega a una expresión general. esto significa que para poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria. La dirección del trabajo se especifica mediante un signo. entonces. se tendría un problema indeterminado. el trabajo estaría determinado por el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la distancia ( dx ) que recorre. otra correspondiente. Entonces ¿cuál es la forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema. si no es así. de tal manera que la ecuación 30 se transforma en: 2 W 1 PAdx Ecuación 31 a su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 18: Cilindro provisto de un pistón móvil Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción. ecuación 32. Esto sencillamente es absurdo. sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro. y que en otro.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico. en función de propiedades como la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente para los estados de un sistema termodinámico.

Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo. en este punto no hay acuerdo universal y la elección del signo es arbitraria.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el análisis. En las siguientes secciones encontrará la deducción de ecuaciones para calcular el trabajo en diversos procesos. acompañados de ejemplos ilustrativos. Figura 19: Convenio de signos para el trabajo Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema. Por lo tanto la función diferencial del trabajo corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W . Recuerde que es necesario comprender el fundamento teórico de los modelos matemáticos para aplicarlos en alguna situación particular. No trate de memorizar sino de entender el por qué de estas ecuaciones. . sino una interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o atraviesa las paredes del sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este material se utilizará el convenio de asignar signo positivo para el trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema.

m que equivale a 2 m El trabajo en un proceso isobárico realizado un gas ideal también se puede expresar en función de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuación de estado bajo la condición de presión constante: W PdV nRdT Ecuación 34 al integrar se obtiene la ecuación 35 que permite calcular el trabajo en función de las temperaturas. es equivalente al trabajo realizado. como se indica en la ecuación 33. Figura 20: Trabajo en un proceso isobárico Si la presión se expresa en Pa y el volumen en m 3. entonces las unidades de trabajo serán julios (J).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Recuerde que Pa un julio (J). . Por tanto el trabajo en este tipo de procesos. N y al multiplicar por m 3 resulta N. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOBÁRICOS Para calcular el trabajo en un proceso isobárico debemos realizar la integración de la ecuación 32. considerando que la presión permanece constante. Tal como se ilustra en la figura 20. 2 W P dV 1 PV 1 2 W P(V2 V1 ) Ecuación 33 Si este proceso se representa en un diagrama PV. el área bajo la línea de presión constante entre el estado 1 y el estado 2. es igual al producto de la presión por la diferencia de los volúmenes.

tiene comportamiento ideal ya que la presión es muy baja. Figura 21: Expansión de un gas Análisis del problema: Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases ideales. Como se conoce la temperatura. si el gas se expande a presión constante hasta un volumen de 5.000 Pa)(5x10 3 1. Determine el volumen inicial y el trabajo desarrollado en este proceso.K 150 .10 moles V1 nRT1 P1 0.66 x10 3 )m 3 501 J El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el pistón en una determinada distancia. Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la presión por la diferencia entre el volumen final y el volumen final. Si bien el nitrógeno es un gas real.0 litros. la presión y el número de moles que se puede determinar a partir de la masa y el peso molecular. . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2.1 mol ( )300 K mol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W nR(T2 T1 ) Ecuación 35 Ejemplo 5 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 2.31 J 1.80 g 1mol 28 g 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.66 x10 3 m3 1 W2 P(V2 V1 ) (150 .000 Pa 8. la única incógnita es el volumen.80g de nitrógeno a 27 C y 150 KPa.

En ella el producto nRT es constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para un sistema constituido por un gas ideal. esta relación se puede encontrar por medio de la ecuación de estado. W nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 39 . para lo cual se debe conocer como cambia la presión al variar el volumen. En un diagrama PV. como se indica en la ecuación 36. P nRT V K V Ecuación 36 Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 32. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOTÉRMICOS Para poder determinar el trabajo en un proceso isotérmico es necesario realizar la integración de la ecuación 32. se obtiene: 2 W 1 KdV V Ecuación 37 W dV K V 1 2 2 K ln(V ) 1 K ln( V2 ) V1 Ecuación 38 ahora. si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 39 que permite calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. es decir debemos conocer la presión en función del volumen. el trabajo realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en la figura 22. por lo tanto la presión es igual a la relación entre una constante y el volumen.

5 moles un gas ideal que se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.31 J mol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 22: Trabajo en procesos isotérmicos Ejemplo 6 Determine el volumen final de 0. K 298 K 0. 2000 J V2 nRT e P1 W nRT 0. Figura 23: Proceso isotérmico Análisis del problema: Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Entonces el volumen final se despeja de esta ecuación. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W nRT V ln 2 V1 V2 V1 e W nRT V2 V1e W nRT El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuación de estado.000 Pa )298 K e 0 . 31 J mol.K 200 . remplazando los valores se puede hallar el volumen final. 5 mol 8.5 mol ( 8.031 m 3 TRABAJO EN PROCESOS POLITRÓPICOS .

el trabajo para aumentar la superficie de un líquido. Entonces. C PV n PV1 1 n P2V2 . donde n y C son constantes. el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un resorte. como el trabajo producido por la corriente eléctrica. Si de esta ecuación se despeja el valor de la presión se tiene: P C Vn CV n Ecuación 40 Para un proceso politrópico el trabajo se determina remplazando en la ecuación 32 la presión en función del volumen dada por la ecuación 40 y realizando la integración correspondiente: 2 W 1 CV n dV C V( ( n 1) n 1) C (V2( n 1) V1( 1 n n 1) ) Ecuación 41 pero. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 24: Trabajo para un proceso politrópico Un proceso politrópico es aquel donde la presión y el volumen se relacionan por medio de PVn = C. remplazando apropiadamente estos valores de n C en la ecuación 41 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a: W P2V2 P1V1 1 n Ecuación 42 OTRAS FORMAS DE TRABAJO También es necesario que Ud.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los que implican expansión o compresión de gases. pero que son igualmente importantes.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La fuerza generada en este proceso por unidad de longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensión superficial. t Ecuación 44 Trabajo debido a la tensión superficial Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del interior sobre las de la superficie. este trabajo se define mediante la ecuación 43: 2 W 1 VI dt Ecuación 43 donde V = diferencia de potencial eléctrico (v) I = intensidad de corriente eléctrica (A) t = tiempo (s) Si tanto V como I no cambian con el tiempo. que hace que ésta se comporte como si se tratara de una tela elástica que ha sido sometida a estiramiento.I . por lo cual la superficie de un líquido tiende permanentemente a contraerse. el trabajo eléctrico se puede determinar por W V . Figura 25: Dispositivo para observar la tensión superficial El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se ilustra en la figura 25 se determina mediante: . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo eléctrico Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico.

según la figura 25. Para que el eje pueda girar se necesita que exista un momento de torsión ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 W 1 s dA Ecuación 45 Donde s es la tensión superficial (N/m) y dA el cambio de área superficial (m 2). El número 2 aparece debido a que la película tiene dos superficies en contacto con el aire. en la ecuación 31.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si se remplaza este valor en la ecuación 45 se integra se llega a la ecuación 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones. Si sobre el eje actúa un momento de torsión constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en función del momento de torsión y la distancia en función del radio. Así: Fr F r Ecuación 47 la distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n ( 2 r ) donde n representa el número de giros que realiza el eje. W 2 sa x Ecuación 46 Trabajo de eje Figura 26: Trabajo de eje Muchos dispositivos y máquinas transmiten energía mediante el movimiento de un eje rotatorio como se ilustra en la figura 26. dA 2adx .x r 2 nr 2 n Ecuación 48 . entonces el trabajo se expresa por: W F .

en la ecuación 31. la fuerza aplicada es proporcional al desplazamiento. es decir no sufre deformaciones.x Ecuación 49 Para determinar el trabajo se remplaza F.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En este caso la fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleración de la gravedad como lo expresa la ecuación 52. Entonces: F k . Si el resorte tiene un comportamiento completamente elástico. con lo cual se obtiene: 2 W 1 k . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje. Trabajo de resorte Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial.xdx Ecuación 50 al integrar se encuentra la ecuación 49 que permite calcular el trabajo en función del cambio de longitud del resorte: W 1 2 k ( x2 2 x12 ) Ecuación 51 Trabajo gravitacional Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o se deja caer un cuerpo que también se conoce como energía potencial. F mg Ecuación 52 Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 31. se obtiene la expresión para el calcular el trabajo gravitacional: 2 W 1 mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuación 53 . La constante de proporcionalidad k es característica de cada resorte.

ecuación 31 y se integra como se muestra a continuación: F m. Trabajo de aceleración Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para calcular el trabajo de aceleración se remplaza el valor de la fuerza en la ecuación general del trabajo.a y a dv entonces dt F m dv dt v dx dt dx vdt 2 W 1 m( dv )vdt dt 2 mvdv 1 W 1 2 m(v2 v12 ) 2 Ecuación 54 Es necesario resaltar que el trabajo de aceleración y el gravitacional son dos formas especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energía cinética y en la energía potencial respectivamente. Entonces. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo. Ud ha estudiado en física que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una aceleración y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleración.

las verticales representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas constantes. Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad propuesta la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinámicos. Se utilizan para visualizar. En la figura 5 encontrará una representación de un diagrama PV. predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinámicos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las líneas horizontales son de presión constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 7: Diagramas termodinámicos Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presión (P). volumen (V) y temperatura (T). Obsérvelo y analice cuidadosamente cada una de las trayectorias. porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar. Figura 5: Diagrama de presión contra volumen .

Figura 6: Expansión de un gas SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: . entonces P1 = P2 y T2 = T3. para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se deben conocer los valores de estas variables en el estado 1. Ejemplo 1 Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil. el cual tiene comportamiento ideal y realiza dos procesos. estado 2. En el primero la presión se mantiene constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura. en el estado 2 y en el estado 3. como medio para ir desarrollando las competencias básicas propias de un ingeniero. las del estado final y con esta información dibujar las trayectorias en un diagrama PV. Se requiere determinar las propiedades del estado intermedio. el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo 1. esta información nos permite solucionar el problema. y que primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta un volumen de 18 L. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lápiz de color trace la siguiente secuencia de trayectorias: a) isóbara hasta V = 20 L b) isoterma hasta V = 25 L c) isócora hasta P = 50 kPa Ahora le propongo que construyamos. estado 1.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa. Por otra parte. si llamamos al estado inicial. es decir. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema. y al estado final el estado 3. al estado intermedio. Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación de estado y por la ecuación general de los gases. el cual se mueve sin que exista fricción.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Asuma que en el cilindro se encuentran 0. como se ilustra en la figura 6.

Así : V1 (0.5 K En el estado 3 la temperatura también tendrá el valor de 361.012 m 3 )( 293.4moles )(8. y la presión se determina de la ecuación general aplicada entre los estados 2 y 3. elegir una escala apropiada.000 Pa Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representación correspondiente. Si está dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las herramientas para la construcción de gráficos que se encuentran en cualquiera de los programas de hojas de cálculo. temperatura y número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases. .000 Pa 0. trazar los ejes cartesianos de presión y temperatura. las cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones: Ecuación de estado PV nRT Ecuación 4 Ecuación general P1V1 T1 P2V2 T2 Ecuación 5 El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado.00973 m 3 De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es constante. P3 P2V2 V3 (100 .16 K ) 100 .000 Pa)(12 L) 20 L 60.00973 m 3 361. Es decir. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Del estudio de la química Ud. se puede hallar la temperatura 2.3Julios / molK )( 293.16 K ) 0. T2 V2T1 V1 (0. volumen.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. debe conocer que entre presión. ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las trayectorias.5 K.

se deben calcular. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos.15 K n = 2 moles V1 Estado 2 nRT1 P1 2moles (8. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Estado 1 P1 = 200 kPa T1 = 298.02478 m 3 24.56 L n = 2 moles .78 L P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49. luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales.31 J )298. Para dibujar la trayectoria en un diagrama PV.000 Pa 0. entonces la trayectoria debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico. Analice cuidadosamente la solución del siguiente ejemplo. isocórico e isotérmico. Ejemplo 2 Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos moles de un gas ideal a 25 ºC y 200 kPa si a presión constante se expande hasta duplicar el volumen inicial. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la trayectoria cíclica correspondiente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.15 K molK 200 . las propiedades en cada estado. sucesivamente.

.56 L n = 2 moles Despejando T3 de la ecuación general de los gases se obtiene T3 P3V3T2 P2V2 T2 2 298.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 8: Trayectoria cíclica Procesos reversibles e irreversibles Para el estudio de los diversos procesos termodinámicos se clasifican en reversibles e irreversibles según la forma como se efectúen.15 K Como P3 = P2/2 y V3 = V2 entonces T3 La figura 8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso.3 K V3 = V2 = 49. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Despejando T2 de la ecuación general de los gases (ecuación 5) se obtiene T2 Como P2 = P1 y V2 = V1 Estado 3 P3 = 100 kPa entonces T2 P2V2T1 P1V1 2T1 596.

Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabático.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A este tipo de transformación también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aquí en adelante. El gas por sí solo no podría volver al recipiente hasta alcanzar su estado inicial. sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Otros procesos de interés. las dos se difunden hasta formar una mezcla homogénea. es decir que puede realizarse en sentido contrario. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse. son aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el . No se puede esperar que los componentes de la solución se separen hasta llegar al estado inicial. Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso isotérmico. bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados. Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. particularmente en el estudio de las máquinas térmicas. éste tiende a escaparse. La fricción es otro ejemplo de procesos irreversibles. Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre sí se produce un proceso irreversible. Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas que ocurren. Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren espontáneamente en la naturaleza. por ejemplo al abrir la válvula de un cilindro que contiene un gas. si la presión se mantiene constante se denomina isobárico. en ella el trabajo o energía mecánica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energía mecánica. y si el volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico.

el dióxido de carbono.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A tales procesos se les denomina procesos cíclicos. Por ejemplo a temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido. entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como . al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH 3) siempre estará conformada por tres moles de hidrógeno por cada mol de nitrógeno. Fase es una región o porción de materia físicamente distinta. La característica principal de una sustancia pura es su composición definida. el mercurio. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC forma una fase sólida. si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede licuarse e incluso solidificar. ya sea que se encuentre como líquido o como gas. debe recordar que una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por una sola clase de moléculas. Así el oxígeno. en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presión el hierro funde y puede llegar a evaporarse. el nitrógeno gaseoso y el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una definición para el concepto de fase. el metano o el etanol son sustancias puras. Un ejemplo de esta situación lo constituye el aire. entonces cómo respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?. líquida o gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. por lo tanto es homogénea en todas sus partes. la cual tiene una composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión. el hierro. Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. en otras palabras. Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida. SUSTANCIAS PURAS Y FASES De los estudios realizados en química Ud.

Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce un nuevo aumento de la temperatura. la temperatura debe ser . mientras coexistan hielo y agua líquida. entalpía y entropía tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas. H2O. temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la fase líquida. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia? Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión. En este punto nuevamente la temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio de fase de líquido a vapor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA vapor. Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101. Por lo tanto.325 kPa) y siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a suceder? El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de ellas se separa formando la fase líquida. o propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna. Figura 27: Cambios de fase de agua a presión de 1 atm Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en un aumento de energía. pero propiedades como la densidad o el volumen específico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. Durante este cambio la temperatura aumenta gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es la misma. la temperatura se mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda.

(Cal/g. muestra la curva de calentamiento de una sustancia pura. BTU/lbm) . Finalmente la línea ef corresponde al calentamiento del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado. es decir. se le conoce generalmente como calor latente. Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. El tramo entre c y d corresponde al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura de ebullición. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que alcanza su temperatura de fusión. líquida o gaseosa. El valor de la temperatura depende del valor de la presión. Fíjese que en otra situación diferente al equilibrio entre fases. Los calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de energía por unidad de masa o por mol. para una determinada temperatura debe existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases. la cual. entonces siempre que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presión. para un estado donde solo exista fase sólida. La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se conoce como calor de vaporización. kJ/kg. En ella se observan diversos segmentos que representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de las fases. es decir que corresponde a un cambio de fase. la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de sólida a líquida y por eso la temperatura permanece constante. Figura 28: Curva de calentamiento a presión constante Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante. La relación recíproca también es cierta.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor suministrado por unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusión. la presión y la temperatura son variables independientes y las dos fijan el estado del sistema. es decir.

673 m3/kg.325 kPa). vf = 0. Existe una presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual desaparece la diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor saturado. donde los puntos representan los valores de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. La figura 30 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio líquido vapor de una sustancia pura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la temperatura de saturación es de 100 ºC . a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. En ella además de observar la variación de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación. Esta situación se ilustra en la figura 30. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes específicos se definen de la siguiente manera: vf Volumen específico de líquido saturado VL mL VV mV vg Volumen específico de vapor saturado donde VL = volumen de líquido mL = masa de líquido VV = volumen de vapor mV = masa de vapor Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico.001043 m3/kg y vg = 1. Por lo tanto al aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor. A presiones más bajas el volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor (vg ) es mayor. Por ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) DIAGRAMA Pv Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen específico. A la presión crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas tienen el mismo volumen específico. definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. Al contrario. .

Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola fase ya sea líquida o vapor. . Un punto a la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación. indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de saturación. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la línea de líquido saturado. también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación. El punto “b” corresponde al de líquido saturado. Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. significa que hay mayor cantidad de vapor que de líquido. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica que disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado. como el punto “c” está más cerca de la línea de vapor saturado que de la de líquido saturado.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se puede encontrar una relación entre la calidad y los volúmenes específicos. y se define mediante la siguiente relación: x mV m Ecuación 55 donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto x mV mL mV Ecuación 56 Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado. v v V m ( VL mL VV mV ( v f mL mL mV mL v g mV mV mV )v g mL )v f m L mV ( la ecuación 56 muestra que remplazando se obtiene mV mL mV ) x y ( mL ) mL mV (1 x) v (1 x)v f xv g vf xv f xv g v vf x (v g vf ) Ecuación 57 y finalmente x v vf vg vf Ecuación 58 . como se ilustra a continuación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x.

razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA f La diferencia g generalmente se expresa como vfg. Por ejemplo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los valores así obtenidos se presentan generalmente en forma de tablas. Además. Ejemplo 7 . Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el que se quiere trabajar. Con ellas es posible predecir la fase en que se encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos. a través de Internet. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que la temperatura de saturación a 200 kPa. También se pueden calcular mediante ecuaciones o métodos numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación. se pueden adquirir programas de computador que suministran esta información. densidades o volúmenes específicos. se busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de saturación a 80 ºC es 47.24 ºC por lo tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de saturación. lo que significa que la sustancia pura se encuentra a una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar como líquido comprimido.37 kPa . Las tablas más utilizadas son las de líquido y vapor a condiciones de saturación. es de 120. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus correspondientes tablas de propiedades. de tal manera que la ecuación 58 se puede escribir como v v v vf xv fg Ecuación 59 ¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en equilibrio líquido vapor? Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente presión de equilibrio.001030 m3/kg. si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa. generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del sistema internacional o del sistema inglés. la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las de saturación sólido líquido. según datos de las tablas.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de donde proceden. 200.5553 3. 300.14 ºC. Si Ud dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado. inicialmente el aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de la curva en más pronunciada. 250.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Presión de saturación contra temperatura T ( ºC ) P (Mpa) 25 50 100 150 200 250 300 350 374.4759 1.1081 20 Presión 15 10 5 0 0 100 200 300 400 Temperatura Figura 31: Presión y temperatura de saturación del agua El gráfico se obtuvo utilizando el asistente de gráficos de Microsoft Excel y en él se observa que al aumentar la temperatura aumenta la presión de vapor. 100.5513 22.9781 8.0123 0. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50. 350 y 374. ¿Qué puede concluir de este gráfico? Análisis del problema: En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas.5894 16.1013 0. 150.14 0. Con ellos realice un gráfico de Presión contra temperatura.

Figura 32: Estados de saturación Análisis del problema: Como la presión a la que se encuentra el vapor húmedo es mayor que la atmosférica. Por diferencia con la masa total se determina la masa de líquido.1593 m3/kg v vf x (v g vf ) 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 8 Determine la temperatura y las masas de líquido y de vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es de 0.8(1.8(0. la temperatura de saturación debe ser mayor de 100 ºC.1 m3 a una presión de 150 kPa.001053 m3/kg vg = 1.002156 kg m mV 0. Con este valor se puede hallar la masa total y mediante la ecuación 55 se determina la masa de vapor.08624 kg 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1 m 3 0. En las tablas de líquido y vapor de agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturación y a los volúmenes específicos vf y vg.1078 kg mV mL 0.001053 ) 0.8 si se encuentra en un tanque de 0.1078 ) kg 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que: T = 111.9276 m3/kg m 0.9276 m 3 / kg 0.1078 0.1593 0.001053 V v 0.37 ºC vf = 0. Con ellos y con el valor de la calidad se puede encontrar el volumen específico global del vapor húmedo (ecuación 59).08624 .

en ella se puede observar que la curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio las tres fases. Esto puntos son característicos de cada sustancia pura. Figura 33: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio líquido vapor. pendiente positiva pero por debajo del punto triple. . es decir.65 ¿qué proceso debió ocurrir? ¿La temperatura y la presión cambian o se mantienen constantes? DIAGRAMAS PT En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presión de saturación del agua y su representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una línea curva de pendiente positiva. sólida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. una representación esquemática de esta línea para cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33. líquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior corresponde al punto crítico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si a un recipiente cerrado como un autoclave se introduce vapor saturado y sale de él vapor con una calidad de 0.

en cambio el agua se expande. por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la figura 34. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura. lo volúmenes específicos del liquido saturado y del vapor saturado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. También se . la mayoría de sustancias se contraen al solidificarse. por esta razón el hielo flota en el agua. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 34: Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las características de las sustancias. así como también. Por ejemplo. DIAGRAMAS Tv Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes presiones de saturación. este comportamiento especial se debe a la forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC. Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido saturado.

. líquida y gaseosa o estados de equilibrio entre ellas. ¿Cuál es ese cambio de fase? Figura 37: Diagrama Pv equilibrio líquido vapor Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del agua líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC DIAGRAMAS P-v-T Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de vapor saturado. Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de fase. En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo.

Figura 39: Proceso isocórico Análisis del problema: Este problema se presenta en cualquier situación donde ocurra condensación de vapores. es necesario determinar primero el volumen especifico a 200 kPa y 250 ºC. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . En consecuencia.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. utilizando ya sea las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse Ejemplo 9 Determine la temperatura y la presión a las cuales comienza la condensación del vapor de agua que se encuentra en un tanque cerrado a 200 kPa y 250 ºC. Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el volumen específico debe permanecer constante. tal como se ilustra en la figura 4-12. Con este valor del volumen específico se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presión de saturación correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolación.

1988 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.06 Temperatura ºC 110 ¿? 115 Volumen específico Kg/m3 1.96 kPa (1.1988 Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación lineal de la siguiente manera: y y1 x x1 ( y2 ( x2 y1 ) x1 ) y y1 ( y2 ( x2 y1 ) ( x x1 ) x1 ) Para el caso de la presión: p 143. Presión kPa 1432.06 143. disponible en Internet.2102 ) Para el caso de la temperatura: t 110 (115 110 ) (1.2102 ) 110 .2102 1.33 º C (1.1988 1.0366 1.0366 vg 1.7 ¿? 169.1988 1.0366 1. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presión y la temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen específico del vapor saturado encontrado.27 ) (1. La diferencia en los valores de la presión se debe a la fuente de procedencia de los datos y el sistema utilizado para la interpolación. se encuentra por ensayo y error los valores de 110.7 kPa.2102 ) 144 .30 ºC y 144.2102 ) Utilizando el software “PROPAGUA”. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A 200 kPa y 250 ºC que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que m3/Kg.27 (169 . .

¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella? PV nRT Ecuación 2 . ¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. el volumen molar definido por la relación V v m son número de moles y V el volumen del sistema. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. o el volumen específico V propiedades intensivas. independiente de la cantidad de materia del sistema. el número de moles o la masa son extensivas. respondió rápidamente y sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su curso de química. masa y volumen y siempre que se presente esta situación el resultado será una propiedad intensiva. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores análisis. Lamento informarle que está equivocado. m V Ecuación 1 V n donde n representa el Así mismo. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos propiedades extensivas. mientras que el volumen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 9: Propiedades termodinámicas Propiedades intensivas y extensivas Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energético.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Así la presión y la temperatura son propiedades intensivas.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión: PV RT Ecuación 3 Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son ahora todas intensivas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas propiedades la tercera queda inmediatamente definida. y y z. Funciones de punto y funciones de trayectoria Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinámicas. mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. Sea x una función de dos variables independientes. es necesario detenernos un poco y analizar el significado matemático y la diferencia conceptual que existe entre una función de punto y una función de trayectoria. definida por la siguiente expresión: x f(y. El nombre de las trayectorias se encuentra asociado al de los procesos. Trayectorias A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le denomina trayectoria.z) Ecuación 6 . isobárica o isocora?. El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los alrededores durante esos procesos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿Sabe la razón de esta aseveración? Para entender mejor esta distinción consideremos los siguientes razonamientos matemáticos. Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas. Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria isoterma. La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente sección. Las propiedades termodinámicas son funciones de punto.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se dice entonces. es decir que el valor de su integral es conocido y único. . La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta. Para una diferencial exacta se cumple que dx x dy dy z x z dz y Ecuación 7 P Si x y Q z y x z y Ecuación 8 Entonces dx Pdy Qdz Ecuación 9 Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene P z z x y x2 z y por otra parte Q y y x z x2 y z Puesto que no interesa el orden de diferenciación se concluye que P z Q y Ecuación 10 Generalmente esta conclusión es aceptada como una diferencial dx prueba de exactitud de la Pdy Qdz . que x es una función de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. z) existe un valor de la función x.

z2 ) y x1 f ( y1 . el valor del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. Por lo tanto la integral cíclica de una función de punto siempre será cero. z1 ) Ahora. la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2. es menor que la b. . Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y. si para cualquier ciclo entonces. la longitud de la trayectoria a. o la c. Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. dx 0 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. independientemente de la trayectoria. existirán tantos valores de L como trayectorias hayan. x debe ser una propiedad. si el estado final coincide con el estado inicial. por ejemplo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria. Matemáticamente este hecho se representa mediante la expresión dx 0 Ecuación 12 Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. se debe cumplir que 2 1 dx x2 x1 Ecuación 11 donde x 2 f ( y2 . como es el caso de un ciclo.z) entre los puntos 1 y 2. Para toda función de punto. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la trayectoria. En forma general si se define por L. esto significa que no importan los puntos intermedios que siguió la función si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial. Además. la integral cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. Por tanto. A este tipo de funciones se le conoce como funciones de trayectoria.

Por ejemplo. Para el caso de la longitud.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. No es suficiente con conocer los puntos inicial y final. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso El valor de una función de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su trayectoria. entre los puntos 1 y 2. así: 1 L2 1 2 L 1 1 (dy / dz) 1 dz Ecuación 14 pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relación entre y y z. y se podría calcular en la siguiente forma: ( L) 2 (dy) 2 (dz) 2 Ecuación 13 de tal manera que L . para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. la longitud de la . un pequeñísimo segmento para alguna de las trayectorias se representaría como L . el valor de la función de trayectoria es diferente de cero. Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cíclica. La diferencial de una función de trayectoria se conoce como diferencial inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. en otras palabras. por eso se acostumbra representar el valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 – L2 . Un elemento diferencial de una función de trayectoria se representa por el símbolo . en la figura 9. se podría calcular mediante la integración de L .

la capacidad calorífica de un sistema también depende del proceso. la cantidad de calor transferida entre un sistema y los alrededores depende del tipo del proceso. esta concepción no es estrictamente correcta ya que lo que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al sistema es la energía interna. la relación entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona. Lección 10: Capacidad calorífica ¿Qué se entiende por capacidad calorífica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos palabras. entonces entre más masa tenga el sistema. ¿Entonces cual debe ser la interpretación correcta que se debe dar a esta propiedad? La capacidad calorífica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. por esta razón. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de un sistema para almacenar calor. ya lo debe saber. constituye la capacidad calorífica. tiene un determinado valor diferente de cero. Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos. Por tanto. C Q dT Ecuación 104 Como Ud. de tal manera que por definición: H U pV Ecuación 93 . mayor será su capacidad calorífica. Por esta razón se definen dos nuevas propiedades la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante. Capacidad Calorífica a Presión Constante El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define mediante la ecuación 104. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

el término diferencial de calor por el de la diferencial de entalpía. sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de masa o por unidad de moles. Cp es una propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema de tal manera que en esta forma no es demasiado útil. Cp H T Ecuación 105 p ¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante? Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 105: la capacidad calorífica a presión constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura. es decir a una propiedad intensiva. entonces remplazando en la ecuación 104. se llega a la ecuación 105 que sirve como definición para esta propiedad.. que si tienen una gran importancia. el calor específico y la capacidad calorífica molar a presión constante. o sencillamente la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las temperaturas. Se representa por cp. representa la entalpía por unidad de masa. Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante . nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerda Ud. la letra minúscula representa una propiedad referida a una unidad de masa. ¿a qué es igual el calor transferido en un proceso isobárico? En la unidad anterior se demostró que en un proceso a presión constante el calor transferido es igual al cambio de entalpía. Calor Específico a Presión Constante El calor específico a presión constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Matemáticamente se puede expresar como: cp H m T p h T Ecuación 106 p donde h = H/m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la cual se representa por Cp donde el subíndice indica que la presión es constante.

Calor Específico a Volumen Constante En forma semejante el calor específico a volumen constante se representa por cv y está definido por la ecuación: . ¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía interna del sistema. se obtiene la ecuación que define esta propiedad. el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante. V . Entonces. puede construir las definiciones para la capacidad calorífica. es decir el volumen por mol de una sustancia. representa el volumen molar. en un grado. Por lo tanto: Cv U T Ecuación 108 v En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura. Capacidad Calorífica a Volumen Constante En forma similar a los casos anteriores Ud. Cp H n T p H T Ecuación 107 p Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una línea o barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo. solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por el cambio de energía interna dU. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La capacidad calorífica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si en la ecuación 106 se remplaza la masa m por el número de moles n.

representa la entalpía por unidad de masa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se puede afirmar que también la entalpía de un gas ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuación 111. 106 y 107 y expresarlos como: dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuación 112 En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 108. de tal manera que las derivadas parciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA cv U m T v u T Ecuación 109 v donde u = U/n. en las ecuaciones 105 a 110 se pueden sustituir por derivadas ordinarias. Esta variación depende de la naturaleza de las . se determinan los cambios de entalpía o los cambios de energía interna. Por otra parte la energía interna para gases ideales. 109 y 110 y expresarlo como: dU Cv dT mcv dT nC v dT Ecuación 113 Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades caloríficas en función de la temperatura. se pueden despejar los términos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105. para calcular el cambio de entalpía. características de cada sustancia. Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante Se representa por C v . H U nRT Ecuación 111 Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores. para ello solo es necesario. solo depende de la temperatura y si en la ecuación 93 que define la entalpía se remplaza el término PV por su equivalente para gases ideales nRT. y se define como: Cv U n T v U T Ecuación 110 v A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas molares. despejar de las ecuaciones respectivas.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. H nC p T2 T1 Ecuación 117 o bien. Cp A BT CT 2 DT 3 . C…. Para modelar matemáticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las letras A... H mc p T2 T1 Ecuación 118 . Ecuación 114 Remplazando esta ecuación en 112 y realizando la integración se obtiene: 2 2 H n C p dT 1 n A BT 1 CT 2 DT 3 dT Ecuación 115 H n A(T2 T1 ) B(T22 2 T12 ) C (T23 T13 ) 3 D(T24 T14 ) 4 Ecuación 116 La realización manual de la integración es dispendiosa. De tal manera que la ecuación 114 es una forma de representar la capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura. De esta forma la integración es directa. con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones. son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades termodinámicas. por decir menores que 100 grados. por ejemplo para gases de moléculas complejas. las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas. B. varía significativamente con la temperatura. o se pueden obtener mediante software que proporciona esta información a través de Internet. afortunadamente hoy se cuenta con calculadoras o con programas de computación que pueden realizar estas operaciones. mientras que para los gases nobles la variación es mínima. la capacidad calorífica molar. Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sustancias.

entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen constante. Si en esta ecuación se deriva con respecto a la temperatura a presión constante se obtiene: H T p U T nR p Ecuación 122 Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto. porque su volumen prácticamente no cambia frente a variaciones de la presión. U nC v T2 T1 Ecuación 119 U mcv T2 T1 Ecuación 120 Se ha analizado el comportamiento de las capacidades caloríficas de los gases. se debe acudir a la relación entre la entalpía y la energía interna dada por la ecuación 111.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si el cambio de temperatura no es muy pronunciado. Para este tipo de sustancias el calor específico a presión constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en la práctica puede omitirse el subíndice. por lo que el cambio de energía interna con respecto a la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a volumen constate. la variación de ellas es independiente del proceso. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En igual forma. pero ¿qué podríamos decir frente al comportamiento de estas propiedades en líquidos y sólidos? Los líquidos y sólidos se conocen como sustancias incompresibles. se obtienen las siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energía interna. remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene: . es decir: cp cv c Ecuación 121 Relación entre las Capacidades Caloríficas en Gases Ideales Para establecer la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante.

se supone que las capacidades caloríficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpía y de energía interna se calcula mediante las ecuaciones 117 y 119. el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura. si se divide todos los términos entre n. se llega a que la capacidad calorífica molar a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp Cv nR Ecuación 123 Ahora. dado que no se suministra ninguna información al respecto. Para este gas C p 2. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200 kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. Ejemplo 18 Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía interna durante un proceso de compresión isobárica de 2. La capacidad calorífica a volumen constante se puede calcular despajándola de 124. Figura 47: Datos ejemplo18 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como el proceso se realiza a presión constante. Para calcular el cambio de entalpía o el cambio en la energía interna se requiere conocer como cambian las capacidades caloríficas con la temperatura. como se indica en la ecuación: Cp Cv R Ecuación 124 Las unidades para las capacidades caloríficas pueden utilizarse indistintamente en kJ/ºC o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y ésta es igual tanto en grados Celsius como en grados Kelvin. En este caso. entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la temperatura también disminuya hasta la mitad del valor inicial.5R .

4mol (12.038 J Si se quisiera expresar este valor en calorías.823 J U nC v T2 T1 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4 mol (2.5R 1.5(8.465 J )(523 K mol K o si se prefiere en calorías U 7. simplemente se utilizaría el factor de conversión correspondiente H 13.187 J ) 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H nC p T2 T1 2.168 cal Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante? Ejemplo 19 Calcular la cantidad de calor que sería necesario retirar para reducir la temperatura desde 27 ºC hasta -73 ºC de 2.5K ) 13.823 J ( 1 cal 4.5R R 1.5K ) 7.187 J ) 3.31 J J ) 12.8 kg de Nitrógeno que se encuentran en un tanque de 2 m3 Cv 4.96 cal mol k Figura 48: Datos ejemplo 19 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: .31 J (523 K mol K 261.038 J ( 1 cal 4.5)(8.465 mol K mol K 261.114 cal Cv Cp R 2.

Como se estudió anteriormente. de una unidad de masa de esa sustancia. hsublimació n hgas hsólidos Ecuación 126 Calor latente de vaporización de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación.600 cal Q 49. Por consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual al cambio de entalpía. . durante los cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases.6 kcal Calor Latente Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes procesos termodinámicos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. h fusión hlíquido hsólido Ecuación 125 Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación.8kg ( 1 kmol 28 kg ) 0. de líquido a vapor. la capacidad calorífica molar y la diferencia de temperaturas. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2.1 kmol 100 moles Q U nC v T2 T1 100 mol (4. de sólido a gas. de una unidad de masa de esa sustancia. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones: Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación. falta por considerar otra situación particular y es la que se presenta cuando hay un cambio de fase. de una unidad de masa de esa sustancia. de sólido a líquido.96 cal )(300 K mol K 200 K ) 49. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en función del número de moles.

Los datos se obtienen del software “propagua”. Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinámicas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA hvaporización hg hf h fg Ecuación 127 hg y h f son las entalpías de vapor saturado y de líquido saturado respectivamente. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporización a la presión de 75 kPa. Los calores latentes de vaporización dependen de las condiciones de saturación. En términos generales: Q H m h Ecuación 128 Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma en: Q H n H Ecuación 129 Ejemplo 20 Durante la producción de arequipe se debe eliminar agua mediante evaporación. hg SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Figura 49: Datos ejemplo 20 2. Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua.663. A medida que aumentan tanto la presión como la temperatura el calor latente de vaporización de una sustancia disminuye hasta que en el punto crítico llega a ser cero.4 . Con ellos se calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 hf 384 . Se puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el valor de hfg. Determinar la cantidad de calor que se requiere para eliminar por este procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75 kPa. es decir de la presión o la temperatura.

4)kJ / kg 341 . Para dar solución a la tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua. Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura del agua a 100 ºC y luego determinar el tiempo que debe circular la corriente eléctrica para producir esta cantidad de calor. El tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la presión en una atmósfera ¿A qué tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál sería el tiempo necesario para que se evaporen 5. utilizando para ello. el calor específico y la diferencia de temperaturas.º C hvap 540 kcal kg ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En un proceso isobárico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpía y el cambio de entalpía se puede calcular en función de la masa. el dato de la entalpía de vaporización.663. Si el tanque se encuentra aislado térmicamente todo el calor producido por el trabajo eléctrico de la resistencia será igual al aumento de entalpía del agua. esta se puede determinar a partir del calor suministrado por la resistencia eléctrica. De aquí ya se puede determinar el aumento de la temperatura y la temperatura final. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q m(hg hf ) (150 kg )( 2. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El trabajo eléctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuación 44.0 kg de agua que inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado térmicamente.0 384. si por la resistencia eléctrica sumergida en el agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante 20 minutos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. .790 kJ Ejemplo 21 Determine la temperatura que alcanzarían 15.0 kg de agua? para el agua c p Figura 50: Datos ejemplo 21 1 kcal kg . Como no se conoce la diferencia de temperaturas.

000 J W Q H 13.º C 20 º C ) 1.I . el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullición es de 76. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W V .0kg (540 kcal ) kg 2.14 minutos.187 J 1 kcal ) 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.200 kcal Despejando el tiempo de la ecuación 44 1.200 J ( 1 cal ) 315 .261 kcal 15kg (1 kcal /( kg .0 kg de agua H m hvap 5.187 J 315.º C ) 21 º C T2 T1 21 º C 41 º C Temperatura alcanzada por el agua 41 ºC Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 ºC H mc p T2 T1 15kg (1 kcal )(100 º C kg .200 kcal ( t W V .700 kcal 2.567 s 76.187 J 1 kcal ) 10.28 min (110 v)(10 A) .261 cal 4. t (110 v)(10 A)( 20 min)( 60 s 1 min ) 1'320 . Calor necesario para evaporar 5.I 4.277 s 171.261 kcal Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuación 117 T2 T1 H mc p 315.I H V .13 min (110 v)(10 A) Entonces.700 kcal ( t 4.

Cuando se alcance el equilibrio térmico la temperatura final en todo el sistema será la misma. Figura 51: Datos ejemplo 22 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n i i Qf 0 Qf 1 Qf 2 Qf 0 T1 ) T2 ) 1 Qf 2 Qf 1 2 m1c p (T f m2 c p (T f Qf Emplazando en la ecuación de balance .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes que formen una mezcla. el calor específico y las diferencias de temperaturas. Remplazando estos términos en la ecuación de la sumatoria de calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura final.28 minutos. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales.0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de ebullición: 171. de tal manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser iguales a cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tiempo necesario para evaporar 5. Ejemplo 22 Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC con 50 kg de agua a 67 ºC. A su vez las diferencias de temperaturas están dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes temperaturas iniciales. El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas.

cal/g ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que se alcanza el equilibrio térmico.22 º C 50 kg . Ejemplo 23 Si en un termo se colocan 50.0 hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de 75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo son respectivamente 1.0 y 0. esto depende lógicamente de la cantidad de hielo presente. En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA m1c p (T f m1c p T f T f (m1c p T1 ) m2 c p (T f m2 c p T f m1c p T1 T2 ) m2 c pT2 m2 c p T1 m1c p T1 m2 c p ) Tf m1c pT1 (m1c p m2 c pT1 m2 c p ) m1T1 (m1 Tf m2T1 m2 ) 52 º C 25kg .5 cal/g. sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase líquida y la fase sólida restante h fusión = 79. Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión. Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua.0 g de agua a 10 ºC con 25.7 Figura 52: Datos ejemplo 23 .67 º C 25kg 50 kg Observe que la temperatura final se encuentra más cerca de la temperatura donde la cantidad de agua es mayor.ºC. En el primer caso la temperatura del agua está muy próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo.

mhielo Qagua fundido mh c p ( hielo) t hielo h fusión 500 cal 62.º C ) .750 cal En el equilibrio térmico Qagua Qhielo mh c p ( a ) (t e 0º C ) ma c p ( a ) (t e t ai ) ( mh c p ( h ) t h mh h fusión te ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h ma c p ( a ) mh h fusión ) mh c p ( a ) te (50 g )(1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y la temperatura será 0 ºC.0 cal / g.º C )(5º C ) (25 g )(79.º C )(0º C ( 5º C )) (25 g )(79.5 cal 79.5 cal / g.7cal / g ) (50 g )(1.º C )(0 º C 10 º C ) no se funde todo el hielo te = 0 ºC.0cal / g. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance.7 cal / g ) ma c p ( agua) t agua Qhielo Qagua (50 g )(1.º C ) (25 g )(1.0cal / g.º C )(0 º C 75 º C ) Qagua se funde todo el hielo 3.º C )(75º C ) (25 g )(0.5 g Para la segunda situación Qagua ma c p ( agua) t agua Qhielo (50 g )(1.0 cal / g. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para la primera situación Qhielo Qhielo Qagua mh c p ( hielo) t hielo mh h fusión 2.7 cal / g 5.0cal / g.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.055 cal 500 cal (25 g )(0.5cal / g.

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te

(3.750 cal ) (62,5 cal 1.992,5 cal ) 75 cal /º C

22,6 º C

Ejemplo 24

Por un intercambiador de calor de tubos en contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor específico de 0,85 kcal/kg.ºC. Si el jugo entra a 5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad de agua necesaria que entra como líquido saturado a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas de calor en este ejemplo se consideran despreciables. ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Figura 53: Intercambiador de calor

En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de funcionamiento del intercambiador. En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de saturación de 120,2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua. Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la masa de agua.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Q jugo m j c pj (t j 2 t j1 )

Qagua ma c pa (t a 2 t a1 )

ma

m j c pj (t j 2 c pa (t a 2

t j1 ) t a1 )

(100 kg )(0,85 kcal / kg .º C )(75 º C 5 º C ) (1,0 kcal / kg .º C )(20 º C 120,2 º C )

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ma

5.950 kcal 100,2 kcal / kg

59,4kg

Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros, los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen constante.

Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20 kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de agua a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de vaporización calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio térmico.
Figura 54: Datos ejemplo 25

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Qi

0

Q1

Q2

Q3

0

m1c p (te

t1 ) m2 c p (te

t 2 ) m3c p (te

t3 )

0

m1 t e
te

m2 t e

m3 t e

m1 t 1

m2 t 2

m2 t 3

m1t1 m2 t 2 m3t 3 m1 m2 m3

(20kg )(40º C ) (50kg )(10º C ) (30kg )(70º C ) 20kg 50kg 30kg

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te

34 º C

Trabajo en un Proceso Adiabático

De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energía interna (ecuación 99) y también que la energía interna se puede calcular en función de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuación 113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite calcular el trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy pronunciados.
1

W2

nC v (T2 T1 )

Ecuación 130

¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación. Ecuación de estado en términos diferenciales Si se define

PdV VdP
Despejando dT Se sabe que R entonces dT

nRdT
PdV (

Cp entonces Cv

PdV VdP nR
C p Cv

PdV VdP ( 1)

PdV VdP n(C p C v )

Por otra parte W

PdV

1) PdV ( PdV VdP) PdV PdV PdV VdP PdV VdP dV dP V P dV dP 0 V P

Al integrar se obtiene Para un proceso adiabático

ln V ln PV PV

ln P K k

K

W

nC v dT

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remplazando el término δW

donde K y k son constantes

PdV

nC v dT

Ahora remplazando el término dT

PdV

nC v

PdV VdP n(C p C v )

En el desarrollo matemático anterior, la ecuación:

PV

k

Ecuación 131

significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado a un exponente, , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:

PV1 1

P2V2

k

Ecuación 132

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de procesos, solo se necesita remplazar la presión en función del volumen y realizar la integración de la ecuación general que define el trabajo en los procesos termodinámicos.

2 1W2 1

2

PdV
1

kdV V

kV (1 1

) 2

k (V21

)

V11

)

)

1

1

remplazado k por los términos equivalentes indicados en la ecuación 132.

1

W2

P2V2 V2(1

)

P1V1 V1(1

)

1

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efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresión que permite determinar el trabajo en un proceso adiabático en función de la presión y el volumen.

1

W2

P2V2 1

P1V1

Ecuación 133

Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se expanden adiabáticamente hasta que la presión se reduce en un 40%, determine la temperatura y el volumen del estado final, el trabajo producido, el cambio de entalpía y el cambio de energía interna. Para el aire C p

6,99(

cal ) . Suponga que el aire tiene mol .º C

Figura 55: Datos ejemplo 26

comportamiento ideal. ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a volumen constante y el valor de que corresponde a la relación de las capacidades caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de entalpía y energía interna.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De la ecuación de estado se calcula el volumen inicial

V1

nRT1 P1

2,5mol (8,31

J )303 K mol .K 900 .000 Pa

6,99 x10 3 m 3

6,99 L

Cv

Cp

R

6,99

cal cal 1,986 mol.K mo K
6,99 5,00 1,40

5,00

cal mol K

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De la ecuación 132 se determina el volumen final
1

V2

P1V1 P2

V2

P V1 1 P2

900 kPa 6,99 L 540 kPa

1 1, 4

10,07 L

De la ecuación de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final

T2

P2V2 nR

540 .000 Pa(10,07 x10 3 m 3 ) J 2,5mol (8,31 ) mol.K

261,7 K

Cálculo del trabajo en el proceso adiabático

W

nC v (T2

T1 )

2,5mol (5,00

cal )( 261,7 K mol.K
)

303 K )

516 ,25 cal

W
Cálculo de cambio de entalpía

516 ,25cal (

4,187 J 1 cal

2.161,5 J

H

nC p (T2

T1 )

2,5mol (6,99

cal )( 261,7 K mol .K

303 K )

721,72 cal

Cálculo del cambio de energía interna

U

W

516,25 cal

Expresiones de las Capacidades Caloríficas

Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó cómo la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen constante. Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de

∆U . W. Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son: CV A1 B1T C1T 2 Ec. de presión y a 27°C es calentada hasta 277°C. y calcule los valores de Q. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la temperatura. 19 H2 H1 A2 T2 T1 B2 2 T2 T12 2 C2 3 T2 T13 3 Ec. la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la ecuación de estado de los gases reales. B y C son coeficientes cuyo subíndice indica la pertenencia a la capacidad calorífica a volumen constante (subíndice 1) y a presión constante (subíndice 2). inicialmente a 1 atm. 20 PROBLEMA RESUELTO Una muestra de 32 g de metano. Con estas ecuaciones. La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión constante es: Asuma que el metano se comporta idealmente. las variaciones para la energía interna y la entalpía. 18 Son ecuaciones cuadráticas en donde A.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 17 CP A2 B2T C2T 2 Ec. se expresan así: U 2 U1 A1 T2 T1 B1 2 T2 T12 2 C1 3 T2 T13 3 Ec.

Proceso isocórico reversible. SOLUCIÓN En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorífica Cp y Cv de un gas ideal y observar.300K) cal/K =1000 cal = 1 kcal ∆H = ∆U + ∆(P. W. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y ∆H.dT QP T2 T1 2 x 3 2 x10 2 T cal /( mol . ∆V = -n.R.∆T = -2 x 2 x (550 K . ∆U y ∆H.V) = ∆U + n. SOLUCIÓN MATEMÁTICA: Número de moles del metano = Peso Peso Molecular n 32 g 16 g / mol 2mol Proceso Isobárico: presión constante. QP H T1 T2 n.R. los valores de Q.K ). de acuerdo con la trayectoria.dT QP 2 3T 10 2 T 2 T2 550K T1 300K ∆H= 5.C P . para: Proceso isobárico reversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8 kcal .8 kcal . dP = 0.1 kcal = 4.∆T ∆U = -n.8 kcal W = -P.∆T = 5.R.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso isocórico: volumen constante dV = 0 Para un gas ideal: Cp – Cv = R Nota: la deducción de esta ecuación se encuentra en la sección 5. trabajo y propiedades termodinámicas.dT ∆U = 4.8 kcal W = 0.K Cv = 1 + (2 x 10-2)T cal/mol K U T2 T1 n.8 kcal = Qv ∆H = ∆U + ∆(P. la primera ley permite establecer una relación entre el calor y el trabajo y definir una importante propiedad termodinámica como es la energía. CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción Hasta ahora.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. porque no hay cambio de volumen Conclusión Para un gas ideal.dT T2 T1 2 x 1 2 x10 2 T . .CV . U y H dependen solamente de la temperatura. Así los valores de ∆U y ∆H son los mismos para el proceso isobárico e isocórico planteados en el problema.V) = 5.2 Cv = Cp .R = 3 + (2 x 10-2)T – 2 cal/mol. se han estudiado en forma independiente calor.

Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como bien se sabe. Si se calcula el trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son iguales. existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las paredes de un sistema. . biológicos. Más adelante se estudiarán los cambios energéticos en sistemas abiertos. Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado. La determinación de los cambios de energía en procesos que ocurren en sistemas cerrados será el objeto de estudio de este capítulo. para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre él. entonces no hay cambio en la energía del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. Lección 11: Primera ley de la termodinámica La figura 41 muestra un sistema que realiza un proceso cíclico conformado de una secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa nuevamente al estado inicial. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor. ambientales o industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinámica. El balance energético en todos los procesos químicos. estas son el calor y el trabajo. la energía del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia también su temperatura. de ahí la necesidad de insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este capítulo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

independiente de los procesos intermedios.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. 1W 2 = -1000 J . Esta aseveración que no puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de la primera ley de la termodinámica que matemáticamente se expresa así: Q W Ecuación 78 Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico. Recuerde que el símbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores. se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales: Proceso 1-2. Compresión adiabática. Ejemplo 13 En el diagrama PV. mostrado en la figura 42. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 41: Proceso cíclico Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cíclico.

mientras que el trabajo en los procesos de expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores.800 J 355 J El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso 2-3. Expansión isobárica. Enfriamiento isocórico proceso cíclico Con la información suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de enfriamiento. Expansión adiabática 3W 4 = 1215 J Figura 42: Trabajo en un Proceso 4-1. está representado por el área sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos. 2W 3 2Q 3 = = 230 J 800 J Proceso 3-4. para estos procesos Q = 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 1000 J 230 J 1215 J 0 445 J aplicando la primera ley Q W 445 J W 1 Q2 4 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800 J 0 4 Q1 445 J de donde se obtiene que Q1 445 J . Análisis del problema: existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento. . durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W 1 = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo. Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que es trabajo realizado sobre el sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

600s 24 h 100. . Figura 43: Mecanismo para retirar calor de un depósito a baja temperatura Análisis del problema: El sistema de refrigeración constituido por el líquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un gran número de procesos cíclicos. retirando calor del sitio a baja temperatura y transfiriéndolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q aplicando la primera ley Qa Qb Qa Q Qb Qa W Qb 5 kW( 3. tal como se ilustra en la figura 43. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 14 Para almacenar productos alimenticios en una bodega se utiliza un sistema de refrigeración que requiere 5 kW y permite mantener una temperatura de 5 ºC.000 kJ El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.000 kJ por hora. Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente durante 10 días de operación si del sitio refrigerado se retiran 100.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kJ 24 h )( )(10 días) ( )(10 días) h día h día de donde Qa 24'432 .

En las aplicaciones de ingeniería no es necesario conocer el valor absoluto de la energía. la primera ley para un sistema cerrado. Por eso si se toma como referencia un estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energía. se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del sistema para todo proceso no cíclico. ¿recuerda Ud. solo se transforma? ¿Qué relación tiene la afirmación anterior con la primera ley de la termodinámica? Primera ley en Sistemas Cerrados Si en la ecuación 78. el término de la integral cíclica correspondiente al trabajo se pasa al otro lado de la ecuación se obtiene: ( Q W) 0 Ecuación 79 Ahora. En consecuencia de la ecuación 79 se puede establecer en términos diferenciales cono: Q W dE Ecuación 80 Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados. lo que interesa son los cambios en esta propiedad. . Esto es cierto y esa propiedad es la energía acumulada del sistema o simplemente energía total del sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En palabras. que en la unidad 1 se estableció que la integral cíclica de una propiedad termodinámica es cero? Entonces. el valor entre paréntesis correspondiente a W ) debe corresponder a una propiedad la diferencia entre calor y trabajo ( Q termodinámica.

conocida como energía interna que generalmente se representa por la letra U. Como toda propiedad. y energía asociada a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas. como se estableció en la unidad tres. de tal manera que la energía total del sistema se puede expresar como: E Ec Ep U Ecuación 82 en términos diferenciales: dE dEc dE p dU Ecuación 83 El cambio en la energía cinética de un sistema de masa m lo determina el trabajo de aceleración necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2. entonces: Ec m(V2 2 V12 ) 2 Ecuación 84 . La energía es una propiedad termodinámica extensiva. la energía también es una función de punto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. e E m Ecuación 81 La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía diferentes a calor y trabajo. y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial. Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la letra “e”. tal como energía cinética. energía potencial. Por consiguiente su diferencial es una diferencial exacta. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energía en otro estado. es decir que depende de la cantidad de materia del sistema. es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la energía.

También debido a la energía de enlace. a los movimientos de rotación y vibración en líquidos y en los sólidos. y se define por la relación u U m Ecuación 88 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. energía potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier otra forma de energía. entonces la energía potencial para un nuevo estado donde la altura sea y . estaría determinada por: Ep mgy Ecuación 87 ecuación que también debe ser conocida para Ud. su energía cinética inicial. dado sus estudios en física. La energía interna del sistema está determinada por la energía cinética de las partículas que constituyen el sistema. En cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u minúscula. debido al movimiento libre de las moléculas en los gases. en consecuencia la energía cinética cuando el sistema tenga una nueva velocidad se determina mediante Ec 1 2 mv 2 Ecuación 85 ecuación. que sea la energía interna de un sistema? La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. es una propiedad intensiva. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo. es cero. Ep mg ( y 2 y1 ) Ecuación 86 Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0. El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde una altura y1 hasta una altura y2. que le debe ser familiar. Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud.

se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre. no se consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. en consecuencia. dU = 0. El universo se puede considerar como un sistema aislado. el trabajo se puede determinar cómo P V y en términos diferenciales por PdV. bien sabe. entonces la energía del universo es constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en sistemas cerrados. lo que significa que la energía de un sistema aislado es constante. Q W dU Ecuación 89 ¿Qué interpretación le puede dar a la ecuación anterior? Si analiza detalladamente esta ecuación podrá observar que el aumento o disminución de la energía interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante. Si en la ecuación 89. bajo estas condiciones. Para un sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los procesos termodinámicos. De ahí que la primera ley también se enuncie con el famoso aforismo que dice que “la energía no se crea ni se destruye solo se transforma”. ésta se transforma en: Q pdV dU Ecuación 90 como la presión es constante puede escribirse dentro de factor diferencial: . Proceso isobárico y definición de entalpía Como Ud. se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente. De tal manera que la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual representa un balance energético.

por tanto. de tal manera que por definición H U pV Ecuación 93 entonces. el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a la propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. así: Q d ( pV U ) Ecuación 92 Como recuerdan.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La entalpía es una propiedad extensiva. la primera ley para un proceso isobárico se reduce a: Q dH Ecuación 94 es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. depende de la masa. entalpía y energía interna? Proceso isotérmico Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura. a su vez la entalpía por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h: h H m Ecuación 95 ¿Qué significado físico puede Ud. darle a la entalpía? ¿Qué relación existe entre energía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q d ( pV ) dU Ecuación 91 los términos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinámicas se pueden agrupar en un solo término. la energía interna también debe ser . en un proceso donde la temperatura se mantiene constante.

¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el trabajo que realiza. como cambiará la temperatura del sistema? ¿Por qué razón la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabático? Si durante un proceso isocórico la temperatura del sistema aumenta ¿qué dirección tiene el calor transferido . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante y por tanto dU = 0. En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a: Q W Ecuación 96 Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿a qué es igual el trabajo en un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico mediante la ecuación 39. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico. Pero. de tal manera que si se integra la ecuación 96 y se remplaza el trabajo se llega a que 1 Q2 nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 97 Proceso adiabático En un proceso adiabático no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este tipo de procesos se expresa como: W U Ecuación 99 El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe disminuir.

V2 . si el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión de 250 KPa.K 250 kPa 128. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 15 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 3.1 mol 8.20g de oxígeno a 30 C y 150 KPa. fíjese que estas dos propiedades son inversas.15 K ln mol .2 g 1 Q2 0. y por tanto. en función de las presiones se tiene 1 Q2 nRT ln 1 mol 32 g P1 P2 0.7 J El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.31 150 kPa J 303. Determinar el calor intercambiado en este proceso. Por otra parte para un proceso isotérmico se cumple que P1.1 mol n 3.V1 = P2. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Al aplicar la primera ley a un proceso isotérmico. la relación de volúmenes se puede reemplazar por la relación de presiones. ecuación 97. Figura 44: Datos ejemplo 15 Análisis del problema: como se trata de un proceso isotérmico. . no se presenta cambio en la energía interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido será igual al trabajo desarrollado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

enfriarlo.) a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera. . etc. Estado de Referencia Normalmente los textos de termodinámica hablan de la definición de un estado de referencia. Se dice que en estas condiciones su entalpía es nula. líquido saturado. La representación del estado de referencia se hace colocándole al símbolo de entalpía un superíndice “°”. Pero si se establece un estado de referencia ésta se puede calcular a partir de los valores de la energía interna. de la presión y del volumen del sistema. esto es H°. de tal manera que el cambio de energía interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado. Esta escogencia tiene una razón práctica. Estos datos también se pueden obtener mediante software disponible a través de Internet. sodio. Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. helio. Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las tablas de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. carbono.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tendrá una entalpía negativa. vapor saturado y vapor sobrecalentado. mediante la relación H U PV o también en términos de propiedades intensivas como h u Pv . la entalpía se define en función de la energía interna. De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido comprimido. escogido arbitrariamente. El estado de referencia se define para los elementos químicos (hidrógeno. Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 12: Entalpia Recordando. éstas sólo dependen del estado inicial y del estado final. Por lo tanto tampoco se podría establecer un valor absoluto para la entalpía. En el caso de quitarle calor.

por consiguiente. Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l) . En consecuencia. A continuación se verá el método que se va a aplicar con reacciones químicas. oxígeno. Las condiciones ambiente de laboratorio en las cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas. colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del símbolo de la fórmula molecular de compuesto. H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser muy lógica y sirve como regla memorística. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que aparecen a la derecha de la misma. El sentido de la flecha en la ecuación indica la dirección del proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la reacción química. por ejemplo: CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado final. formación de la molécula a partir de sus elementos. se optó por dejar estas condiciones como de referencia. pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno molecular. cloro. Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una atmósfera. líquido y gaseoso. la inicial de dicho estado (s = sólido. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera de los tres estados: sólido. g = gas y dis = disolución). ionización. para el hidrógeno el elemento es un solo hidrógeno. 1 = líquido. La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. para acomodarlas dentro de la Termodinámica: La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación. nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. disolución. Por ejemplo. Se puede presentar la confusión entre la palabra elemento y su estado natural. etc. bromo. Las reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión. Esto mismo sucede para nitrógeno. corresponden a una atmósfera de presión y 25°C de temperatura. etc. Así todos los procesos metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas.

el sistema debe perder entalpía. Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico. Q = +94. En este caso. Q=-94.1 kcal/mol. dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente. Las reacciones que absorben calor se llaman endotérmicas. mientras que en las endotérmicas. Cuando la reacción química se realiza a presión constante (proceso isobárico).lkcal/mol. en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la migración del calor hacia el exterior (alrededores). El significado de este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor (es lo que nos interesa). El signo de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de los alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94. el calor absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variación de entalpía. Este efecto se indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario: CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q. durante la reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema reactante se encuentra aislado térmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura según el sistema libere o requiera calor. ∆H es positivo. afuera y thermos: calor). tiene signo negativo. Lección 13: Primera ley y reacciones químicas Aplicación de la Primera ley a las Reacciones Químicas Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos. La explicación de este comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la entalpía. esto es: ∆H= Hf . para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar energía la cantidad de 94. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En general. que pueda sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas.Hi y así tendremos para reacciones exotérmicas que la variación de entalpía. podemos invertir el sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la entalpía. el fenómeno es totalmente contrario al anterior. Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo.1 kcal/mol. ∆H.

se le conoce como CALOR DE REACCIÓN. Entonces: QR H H productos H reactivos Ecuación 134 Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos H reactivos = suma de entalpías de todos los reactantes En general para una reacción química cualquiera representada por aA + bB 25 º C . T) Figura 56: Estados inicial y final de una reacción química Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación 94). Al calor involucrado en una reacción química a P y T constantes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final. Reactantes (P. bajo estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso termodinámico que es isobárico e isotérmico. El estado inicial está definido por las propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las mismas condiciones de presión y temperatura. H D. generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a las mismas condiciones de presión y temperatura. H A. T) Productos (P. El cambio de entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la entalpía es una propiedad termodinámica. HR ni H Pi n j H Rj Generalizando Ecuación 135 donde . H B representan las entalpías molares de cada sustancia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes. 1.0atm cC + dD el calor de reacción se expresa así: HR donde cH C dH D aH A bH B H C .

la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de agregación más probable tiene un valor de cero. 1.0 atm 25 º C . Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la temperatura. 1. ¿Cómo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. Los valores de las propiedades de elementos. Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación: H2(g) C(grafito) C(grafito) ½ H2(g) C(grafito) + ½ O2(g) + O2(g) 25 º C . 1. compuestos. Reacciones de Formación Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 atm 25 º C . pero el estado más probable es el de grafito.0 atm 25 º C . El estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se encuentra un elemento a 25 ºC y 1 atmósfera. se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos termoquímicos. es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa. Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados. puede observar que algunos coeficientes de las sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben . Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso. por convenio. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ni = el coeficiente estequiométrico del producto i H Pi = entalpía molar del producto i nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j H R j = entalpía molar del reactante j Ahora bien.0 atm H2O(l) CO2(g) CO(g) HCl(g) CH4(g) H2SO4(g) + ½ O2(g) + ½ Cl2(g) + 2H2(g) + 2O2(g) 25 º C . U°. 1. el hierro sólido o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia.0 atm 25 º C . la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. o mezclas referidos al estado normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°.0 atm H2(g) + S(rómbico) En las reacciones anteriores Ud. por ejemplo el carbono se encuentra como grafito o como diamante. como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas. es igual a cero. 1. 1. el mercurio líquido. En estas condiciones. se puede calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales.

Entonces. a condiciones normales es cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un mol del compuesto que se forma. Se representa por H o f Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación 133). sino a través de reacciones intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere obtener. Las condiciones normales o condiciones estándar para gases son 1 atmósfera y 273 K mientras que para cálculos termoquímicos son 1 atmósfera y 298 K. En la siguiente sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de formación de un compuesto y su entalpía molar. Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía en este tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada sustancia. en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono. H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o Ecuación 138 . Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la temperatura. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que indica la ecuación. tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137. el calor normal de formación para el agua líquida se expresa por H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o H H2 (g) o ½ H O2 ( g ) o Ecuación 136 y el calor de formación para el CO2(g) H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o H C ( grafito ) o H O2 ( g ) o Ecuación 137 Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier elemento. Calor normal de Formación El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de entalpía durante la reacción de formación de 1 mol de un compuesto. los términos entre paréntesis de las ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación tanto para el agua líquida como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpías molares. aplicando este concepto. ácido sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas. a condiciones normales de presión y temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable.

El signo negativo significa que durante la formación de un mol de agua líquida se liberan 68. ya está en capacidad de calcular el calor requerido o liberado en cualquier tipo de reacción que se realice a condiciones normales con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden técnico relacionados con el intercambio de energía donde están involucradas las reacciones químicas. ¿Qué se podría inferir de la energía asociada a uno u otro tipo de moléculas de estos compuestos? ¿Cuáles son más estables? Calor normal de Reacción . H Compuesto o H f Compuesto o Ecuación 140 Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han determinado experimentalmente.32 kcal. por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de formación de ese compuesto. pero otros tienen signo positivo.32 kcal/mol.05 kcal/mol. Utilizando estos valores y la ecuación 134 Ud. por ejemplo el calor normal de formación del agua líquida. es de -68. expresado con cuatro cifras significativas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o Ecuación 139 Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de formación. En la información de los anexos se presentan los valores de los calores de formación de algunos compuestos que le permitirán realizar los ejercicios propuestos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para el CO 2(g) el calor normal de formación determinado también experimentalmente con la misma aproximación anterior es -94. El calor de formación de la mayoría de los compuestos tiene signo negativo. en estos casos se determina en forma indirecta mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de formación. siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto. En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca únicamente el monóxido de carbono. Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de las sustancias puras debidamente tabulados.

si es positivo será una reacción endotérmica. si es negativo la reacción será exotérmica. El signo resultante de la operación indica el tipo de reacción. el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es endotérmica. hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son respectivamente: -14. Luego se acude a fuentes confiables de datos termoquímicos. Determine el calor involucrado en esta reacción a condiciones normales de presión y temperatura.19 kcal/mol a 25 ºC. Figura 57: Datos ejemplo 27 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción que ocurre y escribirla correctamente balanceada. 68. El acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reacción de carburo de calcio con agua. liberará calor. Explique si la reacción es exotérmica o endotérmica. A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio de entalpía en reacciones químicas. . software especializado.32. si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes. En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación necesarios para los cálculos correspondientes. de acuerdo con el convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor. agua líquida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir que es una reacción que requiere calor. textos. -235. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante cualquier reacción química a condiciones normales de presión y temperatura. Al contrario. Los calores de formación del carburo de calcio. Se representa por o H R y se puede determinar a partir de la ecuación 135. Si la entalpía de los productos es mayor que entalpía de los reactantes. el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica.8. para determinar los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la entalpía global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes. Ejemplo 27 El acetileno es un gas que combinado con el oxígeno se utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales.58 y 54. Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de los productos y la entalpía total de los reactantes. como manuales.

54 kcal/mol Figura 58: Datos ejemplo 28 ANÁLISIS DEL PROBLEMA . Los calores de formación del ácido clorhídrico y del cloruro de zinc en solución son respectivamente -39.8) + 2mol(-68. reaccionan 2.32kcal/mol)] o HR [-181.[1mol(-14. 1 atm Ca(OH)2(s) + C2H2(g) o HR H f Ca (OH ) 2 ( S ) 0 H f C2 H 2 ( g ) 0 H f CaC2 ( S ) 0 2 Hf 0 H 2 O( l ) Entalpía de productos Entalpía de reactantes Remplazando por los correspondientes valores o HR [1mol(-235.19kcal/mol)] .50 g de zinc con suficiente ácido clorhídrico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 28 Calcular el calor producido cuando.95 kcal/mol El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.85 y -115. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) 25 ºC. en un calorímetro a 25 ºC y 1 atm.39 kcal] – [-151.44 kcal] = -29.58kcal/mol) + 1mol(54.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en solución e hidrógeno gaseoso. El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se representa mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calorímetros diseñados para este fin.50 g de zinc. Recuerde que las entalpías molares de los elementos a condiciones normales son cero. A continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación: La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente ecuación: o . azufre o un halógeno se obtendrán como productos N2(g). SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g) o HR H f ZnCl2 ( s ln) 0 H H2( g ) 0 H 0 Zn( s ) 2 H f H Cl( s ln) 0 Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SO2(g) y HX ( sln). remplazando se tiene o HR [1mol(-115. Recuerde que X representa cualquier halógeno como cloro. Los valores de los calores de combustión de las sustancias orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. bromo o yodo.84 kcal El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica. Calor Normal de Combustión El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la reacción de oxidación completa de 1 mol de un compuesto orgánico para formar como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales.85kcal/mol)] o HR -35.54kcal/mol)] – [2mol(-39. Si la sustancia además de carbono. hidrógeno y oxígeno contiene nitrógeno. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que corresponden a 2.

si experimentalmente se ha determinado que su calor normal de combustión es 284.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la cual se despeja como se indica en la ecuación 142.48 kcal/mol ¿cuál será su calor de formación? Figura 59: Datos ejemplo 29 ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para el etilenglicol o también nombrado como 1. H f Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H C Cn H 2 m o Ecuación 142 Entonces. El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera: H C Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H f Cn H 2 m o Ecuación 141 En la ecuación 141 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier hidrocarburo. Como ya se conocen los datos de los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formación del etilenglicol como en la ecuación 142 y se remplazan los valores respectivos.2-etanodiol. En el siguiente ejemplo se ilustra esta situación. el agua y el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de formación del hidrocarburo. es completamente general y también es extensiva para otras sustancias orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua. 2m el número de átomos de hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción. Ejemplo 29 El etilenglicol es un líquido muy utilizado como anticongelante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cn H 2 m + ( 2n m ) O2 2 nCO2 + mH2O Donde n representa el número de átomos de carbono.

La ley de Hess también se puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de . ¿cómo se determinaría la cantidad de combustible necesaria? Lección 14: Ley de Hess El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas.58 kcal/mol o Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H f C2 H 6O2( l ) o 2 H f CO2 ( g ) o 3 H f H 2O( l ) o H C C2 H 6O2 ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores: H f C2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94.48 kcal/mol) o Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene signo negativo. sino de los estados inicial y final.05 kcal/mol) + 3(-68. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto.32 kcal/mol) – (-284. H f C2 H 6O2 ( l ) = -108. por lo cual no depende del proceso en sí.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿Se ha preguntado alguna vez por la cantidad de energía que se puede obtener a partir de una cantidad definida del combustible? ¿Cómo se podría calcular esta cantidad de energía? Ahora. sí se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso.

05 kcal/mol y el calor de combustión del monóxido de carbono es -67.05 kcal/mol) – (-67. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. Estas reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o diferencia de los calores normales de combustión. Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa. . C(grafito) + O2(g) CO(g) + ½O2(g) CO2(g) CO2(g) Ecuación 144 Ecuación 145 Ahora si invierte la ecuación 145 y se suma con la ecuación 144 el resultado será la ecuación 143 como se muestra a continuación ∆H1 ∆H2 ∆HR C(grafito) + O2(g) CO2(g) C(grafito) + ½O2(g) CO2(g) CO(g) + ½O2(g) CO(g) ∆HR = ∆H1 + ∆H2 Aplicando la ley de Hess se tiene que Además ∆HR = H 0 f CO (g) ∆H1 = o H 0 f CO 2( g ) ∆H2 = o H C CO( g ) 0 Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como H f CO( g ) H f CO2 ( g ) o H C CO( g ) Se conoce que el calor de formación del CO 2(g) es -94. Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales. H f CO( g ) = (-94.64 kcal/mol.26.64 kcal/mol) = . el cambio de entalpía de la reacción es igual a la sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.41 kcal/mol o Calor de Reacción a partir del Calor de Combustión La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y de los productos. remplazando estos valores se llega al resultado requerido. utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de combustión del monóxido de carbono. ¿Cómo se puede realizar esta determinación? Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 143 En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía. por ejemplo permite la determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono.

como consecuencia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la fermentación de un mol de glucosa C 6H12O6 para producir etanol y gas carbónico. . Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol. entonces se multiplica la ecuación anterior por este factor y. la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de las entalpías de las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción. se procede a la aplicación de la ley de Hess para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa. o C6H12O6(s) + 6O2(g) 4CO2(g) + 6H2O 6CO2(g) + 6H2O 6O2(g) 2CO2(g) o H= H C C6 H12O6 ( s ) o 2C2H5OH(l) + 2C2H5OH(l) + H= H = -2 H C C2 H 5OH ( l ) C6H12O6(s) o H C C6 H12O6 ( s ) -2 H C C2 H 5OH (l ) . y aplicando la ley de Hess. Esta situación siempre se presenta cuando las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza orgánica. tal como lo puede comprobar a continuación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para lo cual. Estas ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de combustión son datos conocidos. el valor correspondiente al cambio de entalpía también se multiplica por dos. la ecuación para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras: C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿? Una vez que se ha establecido la ecuación. es decir para este caso. 2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H C C2 H 5OH (l ) H=- o Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es dos. En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial. Reacción de combustión de la glucosa C6H12O6(s) + 6O2(g) Reacción de combustión del etanol C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H= 6CO2(g) + 6H2O H= o H C C6 H12O6 ( s ) H C C2 H 5OH (l ) o Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H. Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y el doble del calor de combustión del etanol (producto). plantear una solución a éste y otros problemas similares? En primer lugar debe escribir la reacción de interés. sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol. ¿Cómo podría Ud.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 30 El alcohol etílico se obtiene por fermentación de carbohidratos mediante la acción de enzimas como la zimasa generada por las levaduras. Figura 60: Datos ejemplo 30 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol . La ecuación 146 expresa esta situación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA HR o ( 673 kcal / mol ) 2( 326 . Calcular el cambio de entalpía producido durante la fermentación de 270 kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. o HR ni H C Ri o n j H C Pj o Ecuación 146 Donde o HR calor de reacción ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante H o C Ri o = calor normal de combustión de cada reactante H C Pj = calor normal de combustión de los productos Para calcular el calor involucrado en una reacción química cualquiera se pueden utilizar los calores normales de formación. en cada caso multiplicados por el respectivo coeficiente estequiométrico de la reacción balanceada. los calores normales de combustión o directamente la ley de Hess según el tipo de reacción y los datos disponibles que se tengan.7 kcal / mol ) 19. El calor normal de combustión de la glucosa y del alcohol etílico son respectivamente 673 y -326.7 kcal/mol.6 kcal / mol Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una reacción donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes menos la sumatoria de los calores de combustión de los productos.

se debe considerar la relación que hay entre la entalpía y la energía interna (ecuaciones 91 y 109) y además se . si mediante este método. luego.6 kcal/mol o Ho = (-19.2400 kcal La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes.500 mol) = -29.5 kmol 2CO2(g) + 2C2H5OH(l) Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) zimasa HR o H C C6 H12O6 o 2 H C C2 H 5OH ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326.6 kcal/mol)(1. El calor de combustión del gas carbónico es cero ya que es un producto de la combustión. ∆H.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la termodinámica indica que: QR U Ecuación 147 es decir. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA 1 kmol Número de moles de glucosa = 270 kg( 180 kg ) = 1. conocidos generalmente como bombas calorimétricas. Ahora. multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado requerido. entonces para determinar el cambio de entalpía. el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y reactantes.7 kcal/mol) = -19. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y gas carbónico. Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen constante. se conoce el cambio de energía interna para una reacción química. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y calcular el cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de combustión.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Como se necesita calcular el cambio de entalpía se utiliza la ecuación 148.621 calorías. El cambio en el número de moles se calcula teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del naftaleno. el agua formada se condensa. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l) n 10 12 U 9.621 2moles 1231 .5 Kcal mol cal g 1Kcal x128 x g mol 1000 cal H U nRT . Figura 61: Datos ejemplo 31 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como la reacción se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe corresponder al cambio de energía interna.0 g de naftaleno (C10H8(s)). tal como se muestra con la siguiente ecuación: H U nRT Ecuación 148 n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias gaseosas que se forman como productos y el número de moles de los gases que intervienen con reactantes durante una reacción química. Las medidas termométricas indican que se desprenden 9. Determinar el cambio de entalpía molar para esta reacción. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA debe tener en cuenta la variación que experimenta el número de moles de las sustancias gaseosas durante la reacción química. Ejemplo 31 A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se quema completamente 1. La ecuación 148 permite calcular el cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía interna o el cambio de energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una reacción química.

987kcal/mol.89 kcal/mol. a estas condiciones se supone que los gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado.231. A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de combustión y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cúbico de metano.K)(298 K)(1 kmol/1000 mol) H -1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.987kcal/mol.5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1.K H (-1. Se conoce que el calor normal de formación del metano es de – 17. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA R = 1. Figura 62: Datos ejemplo 32 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano se necesita calcular el número de moles.232.7 kcal/mol Ejemplo 32 Para realizar un balance de energía se requiere determinar la cantidad de calor que produce un metro cúbico de metano durante su combustión a una atmósfera de presión y 25 ºC. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) .

212.703.9 moles HR o H f CO2 ( g ) o 2 H f H 2O( l ) o H f CH 4( g ) o HR o ( 94. 298 K. Al diferenciar el calor de reacción con respecto a la temperatura se llega a establecer una relación entre éste y la temperatura mediante las capacidades caloríficas a presión constante de productos y reactivos.000 l ) Moles de metano = 0.082 (atm. si Ud.K ).8 kcal/mol o H (.32 kcal / mol ) ( 17 .05 kcal / mol ) 2( 68.5 kcal Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reacción Matemáticamente.89 kcal / mol ) H R = . por lo tanto o d( HR ) o o C p prod C p react dT o o d ( H R ) ( C p )dT Ecuación 151 Ecuación 152 Al integrar la ecuación 152 entre dos temperaturas.8 kcal/mol)(40. y la otra una temperatura. debe calcular la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. cualquiera se obtiene T2 T T1 298 o d( HR ) T2 T T1 298 o ( C p )dT Ecuación 153 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.298 K = 40. quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra. T. una de las cuales es la temperatura de referencia.l / mol.9 moles) = 8. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe derivar la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura.212. tal como se muestra en las siguientes ecuaciones: 0 H Re accion 0 H productos 0 H reactivos Ecuación 149 Ecuación 150 d( H ) dT o R dH o prod dT dH dT o react Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la capacidad calorífica a presión constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA (1 atm)(1.

2675 x10 6 T 2 Figura 71: Datos ejemplo 36 Donde T se expresa en K y C p en kcal/kmol.350 1.811x10 3 T 0.42 kcal/mol respectivamente.K . o ( H R )T o ( H R ) 298 T 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o Ecuación 156 Ejemplo 36 Conociendo que los calores de formación del CO 2(g) y del CO(g) son -94. tal como ya se estudió en el capítulo 6. Remplazando la ecuación 155 en 154 se llega a una expresión general que permite calcular el calor de reacción a cualquier otra temperatura diferente a la estándar.05 y -26.339 10. Las capacidades caloríficas molares se definen mediante las siguientes ecuaciones: C p CO2 C p O2 C p CO 6.167 x10 T 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entonces.005 x10 T 6. Entonces para realizar los cálculos se debe conocer las capacidades caloríficas molares tanto de productos como de reactivos por tanto o Cp ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j o Ecuación 155 Para poder realizar la integración es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades caloríficas molares en función de la temperatura. calcular el calor de reacción para la oxidación del monóxido de carbono a 500 ºC y 1 atmósfera de presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de esta ecuación se despeja el calor de reacción a una temperatura cualquiera como se muestra a continuación o ( H R )T o ( H R )T o ( H R ) 298 o ( H R ) 298 T 298 T 298 o ( C p )dT o ( C p )dT Ecuación 154 En la ecuación 154 el o C p representa la diferencia entre las capacidades caloríficas de los productos menos las capacidades caloríficas de los reactantes.415 x10 6 T 2 CO(g) + ½O2(g) CO2(g) 6 2 6.117 3.14 x10 3 T 3 3.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.350 1.005 x10 6 T 2 )]dT Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se obtiene .63 kcal / mol 773 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT 773 298 o ( n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT o 773 (6.811 x10 3 T 298 1 2 0. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los reactantes. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA o ( H R ) 298 H o f CO 2( g ) H o f CO (g) ( 94. La primera parte de la integración corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los productos.167 x10 3 T 1. CO y O2.14 x10 3 T 298 3.2675 x10 6 T 2 ) (6.415 x10 6 T 2 )dT 5. En ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la ecuación química. en este caso para el CO2.094 .117 3.05 kcal / mol ) ( 26.42 kcal / mol ) o ( H R ) 298 67. es necesario calcular primero el calor de reacción a las condiciones estándares y luego realizar la integración correspondiente como lo sugiere la ecuación 156. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como se estudió en la sección anterior.339 10.6 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 773 [(6.

4 kcal / kmol .2 kcal / kmol .K Entonces el calor de reacción a 773 K es o H 773 67. Analice los cambios presentados. En el caso de gases reales. el efecto de la presión sobre el calor de reacción se puede considerar despreciable.6 5. si el cambio de presión no es muy grande. 773 298 ( ni C p ( prod ) j o n j C p ( react ) j )dT o (5. Formule una reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés. Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término integral de la ecuación 156.63 kcal mol 34.060 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA el siguiente resultado: 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 5. Entalpías de Compuestos a Diferentes Temperaturas .060 .2) 34. Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan cambios en las entalpías de reacción.4 kcal 1 kmol ( ) kmol 1000 mol 67.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.904 . Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción. está en capacidad de calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química. Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Ud.60 kcal / mol Influencia de la Presión Sobre el Calor de Reacción Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones.

debido a cambios en la temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿cuál será la entalpía del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta es necesario volver a enfatizar que la energía de una sustancia se compone de una energía sensible. Por lo tanto para un compuesto químico a una temperatura diferente a la normal. Las entalpías sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor específico del compuesto o su capacidad calorífica molar y su dependencia con la temperatura. energía nuclear si hay desintegración de los núcleos atómicos. si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado ningún tipo de trabajo. pero si no. ahora estamos en capacidad de responder a ese interrogante y establecer un método para calcularla. pero. lo que implica movimientos moleculares. energía latente debida a cambios de fase que conllevan separación de las moléculas. su entalpía es igual a la suma del calor normal de formación H o f y la entalpía sensible relativa a 25 °C y 1 atm del compuesto. o Temperatura de llama Adiabática Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la máxima temperatura que alcanzaría una llama. Veamos. En la unidad anterior se estableció que la entalpía molar de un compuesto a 25 ºC y una atmósfera de presión es igual al calor normal de formación de ese compuesto. H T = Entalpía molar sensible a la temperatura T H 298 = Entalpía molar sensible a 298 K y 1 atm. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para entender la relación entre la variación de la entalpía de una sustancia y la temperatura es necesario recordar que la energía asociada a todo compuesto químico se debe la energía química. (H T H o 298 ) . Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energía nuclear y solo se contemplan la energía química. la energía química liberada durante una reacción de combustión o . se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura. La entalpía sensible tiene la misma definición que la establecida en la unidad cinco para entalpía. Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de energía está determinado solo por el calor de reacción. Las entalpías sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de propiedades termodinámicas o en software que se distribuye a través de Internet. energía química debido al rompimiento o formación de enlaces dando como consecuencia un reagrupamiento de los átomos. a la energía involucrada en los cambios de fase y la energía cinética de las moléculas debido a su temperatura. se requieren precisar los calores latentes y los calores sensibles. la energía latente y la energía sensible. Entonces se puede decir que: HT Donde: n( H 0 f (H T H 298 ) o Ecuación 157 HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T n = número de moles del compuesto o f H = Entalpía normal molar de formación.

o se convierte en energía interna que se manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión. Ejemplo 37 Calcular la temperatura de llama adiabática durante la combustión completa de un kmol de propano con 200% de aire del teóricamente necesario si tanto el aire como el combustible se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de presión. relaciones aire/combustible y tipos de reacción. como ilustración de esta técnica se presenta el ejemplo 37. Si no existieran pérdidas de calor. si no es igual a la de los reactivos. Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica. determinar el tipo de combustión o grado de conversión CO / CO 2. el balance energético se reduce a: H o f o o 0 o f o o H productos = H reactantes nP ( H HT H 298 ) P nR ( H HT H 298 ) R Ecuación 158 Es decir la entalpía de los productos. Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular el valor de la entalpía de los productos. hoy en día existe el software apropiado que permite muy rápidamente conocer la temperatura de llama adiabática para un amplio rango de especificaciones de combustibles. entran a las condiciones estándar a una cámara de combustión aislada térmicamente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El método para determinar la temperatura de llama adiabática consiste en un ensayo y error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados. Sin embargo. se transforman en productos. la temperatura alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de combustión adiabática. el porcentaje de aire en exceso utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones anteriores. a la temperatura de entrada. debe ser igual a la entalpía de los reactivos. combustible y aire. Figura 72: Datos ejemplo 37 C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g) . Con la interpolación de estos dos valores se halla la temperatura de llama adiabática. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo. a la temperatura de salida. a un sistema que reacciona a presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo. se repiten los cálculos con otra temperatura. Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto donde los reactantes. los cuales salen a la temperatura que se busca determinar. Estos cálculos normalmente requieren de mucho tiempo. que es la entalpía de los reactivos a las condiciones iniciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA bien se pierde como calor hacia los alrededores. es decir bajo condiciones adiabáticas. el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada.

esta sumatoria correspondiente a las entalpías sensibles de los productos. El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Nitrógeno por mol de oxígeno 79 noles 21 moles 5 moles 3. Luego se determina en las tablas de entalpías las correspondientes a los gases reactantes. Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del manual del Ingeniero Químico y del software progases publicado por Internet por el Departamento de Química. Con estos datos se evalúa el lado derecho de la ecuación 158. Si los resultados son diferentes repetir el proceso.76 Oxígeno necesario según reacción Oxígeno en exceso (5 moles )( 200 / 100 ) 10 moles 5 moles 10 moles 15 moles Oxígeno suministra do . El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpías sensibles de los productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de los datos conocidos. suponiendo una nueva temperatura hasta cumplir con la condición de igualdad que demanda la ecuación 158. suponiendo que los gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la entalpía molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de combustión balanceada incluyendo el nitrógeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso con respecto al necesario. ahora.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Con el valor de esta temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 158. España.

664 9.826 ) 4 H H 2O o o 4(9.659 8.664 )) 10 H O2 o 103 .580 o 4 H H 2O o 56. las entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero.4 H N 2 3H CO2 o 56. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Aire suministra do 15(O2 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56.659 )) (56.580 0 0 -241.522 Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales.4N2(g) H Reactivos H Productos Datos: entalpías en kJ/kmol Sustancia C3H8(g) O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) H o f H 298 8.76 N 2 ) moles Reacción balanceada con la cantidad de aire suministrada C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.498 53.806 44. En consecuencia el lado derecho de la ecuación 158 es igual a la entalpía molar de formación del propano.893 o -103.904 9.826 -393.359 o H 1200 38.4 H N 2 2.444 36.904 )) 10(8.925 kJ .686 . nP ( H o f HT o H 298 ) P o H o f propano Reemplazando las entalpías de los productos se llega a la siguiente ecuación (3( 393500 ) 3H CO2 (10 H O2 o o 3(9.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.359 )) (4( 241 .4(8.

670. España.799.568 o O2(g) N2(g) .686 .679 177.343 36.969 113.440 2. en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno se encuentra entre 1.731 o O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) Gases Número de moles.650 1.045 o H 1150 51.468 73.438 por lo tanto la temperatura debe ser menor.234 169.078 42. nP 3 4 10 56.123 o n P H 1150 153.470 42.799.665 35.4 Sumatorias Diferencias H 1200 38.075.193 -16.190 y 1.992 384.410 170.074 170.937 2.686. Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición.372 366. En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos.556 o nP H 1155 154. Gases Número de moles.607 kJ / mol Para este valor de entalpía.498 53.358 42.642 o nP H 1157 154.224 o H 1157 51.893 o n P H 1200 161. Se toma esta temperatura para determinar las entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración del cálculo de su correspondiente sumatoria.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.200 K. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H N2 Si los productos fueran solo nitrógeno o 2.858 2. el cual se puede obtener a través de Internet.444 36. nP 3 4 H 1155 51.980.4 36 . Los datos de las entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “progases” del Departamento de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba.806 44. con lo cual se encuentra un primer valor de 2.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2O(g) CO2(g) 10 56. En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpía es H1 y si se adicionan n2 moles.994.365 Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor de las entalpías se obtiene una temperatura de 1.841 35. luego se mide el calor de disolución involucrado al adicionar más solvente a la solución concentrada. También se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolución alcanza un valor máximo de tal manera que si se añade más solvente ya no se presentará cambio de entalpía esta situación límite se conoce como dilución infinita.191 2.990.291 368. El valor numérico del calor de disolución se representa generalmente como depende por lo tanto del número de moles de solvente n. o .H1) corresponde al calor desprendido durante la dilución de la solución de concentración c1 hasta alcanzar la solución c2.683. La diferencia ( H2 . y así hasta que una sucesiva adición no cause ningún efecto térmico.120 1. Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolución frente al número de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.912 35.4 Sumatorias Diferencias 36.688. Los calores integrales de disolución generalmente se hallan por métodos calorimétricos midiendo en primer lugar el efecto térmico producido al disolverse el soluto en una determinada cantidad de solvente para formar una solución relativamente concentrada.358 369.804 36. el cambio de entalpía es H2.5 K.156.289 1.410 1. Lección 15: Calor integral de disolución Al cambio de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una temperatura de 25 C y presión de 1 atmósfera se le denomina calor integral de solución y H s .412 2.120 -3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 64: Entalpías de disolución En los manuales de propiedades fisicoquímicas se encuentran tabulados los valores de los calores de disolución de los compuestos químicos a diferentes grados de disolución o también en forma curvas como las que se presentan en las figuras 8-2. Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolución de ácidos a 25 ºC Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solución de bases a 25 ºC . 8-3 o 8-4 a manera de ejemplos.

Calcular el calor desprendido en este proceso. Figura 68: Datos ejemplo 33 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n NaOH 1 kmol 80 kg ( ) 40 kg nH 2 O n NaOH 2.9 H so 10.0 kmol 27. tal como se ilustra en los siguientes ejemplos. ANÁLISIS DEL PROBLEMA En las tablas o gráficas de entalpías de disolución se lee el valor de la entalpía para el correspondiente grado de disolución.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de tal manera que el calor buscado es igual al producto de este valor por el número de moles de soluto. con el dato del número de moles de solvente se determina el calor desprendido por mol de soluto.8 kmol 13. 80 kg de NaOH en 500 kg de agua. Ejemplo 33 Para prepara una solución cáustica que se ha de utilizar para el lavado de envases de vidrio se disolvieron a 25 ºC. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solución de sales a 25 ºC Con los datos de los calores integrales de solución leídos en las tablas o en las curvas correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinación del calor involucrado en los procesos de disolución o de dilución.300 kcal / kmol . Se halla el número de moles de soluto y el número de moles de solvente.8 kmol 2 kmol n H 2O 1 kmol 5000 kg ( ) 18 kg 27.

Se determina primero la cantidad de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpía para la relación moles de agua por mol de soluto. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor se producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH al 30% se le adicionan 10 kg de agua? ANÁLISIS DEL PROBLEMA El caso planteado se trata de un proceso de dilución.15 kmol 5.15 kmol n H 2O (14 kg )( 1 kmol 18 kg ) 0. Figura 69: Datos ejemplo 34 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA m NaOH 0. en estos casos es necesario considerar los efectos energéticos que se producen.33 kmol .7(20 kg ) 14 kg n NaOH (6 kg )( n H 2O n NaOH 1 kmol 40 kg ) 0.18 H so1 9.78 kmol 0.300 kcal / kmol )( 2 kmol ) 20.300 kcal Ejemplo 34 En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas a partir de soluciones de mayor concentración. El calor producido será igual a la diferencia de entalpías.78 kmol 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q ( 10.100 kcal / kmol Después de la dilución n H 2O (14 kg 10 kg )( 1 kmol 18 kg ) 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3(20 kg ) 6 kg m H 2O 0. luego la concentración después de la dilución con su correspondiente cambio de entalpía.

Calcular el calor generado cuando 24.100 kcal / kmol H so2 1. Entonces a partir de la masa de la solución formada y de su calor específico se puede determinar el la temperatura que alcanzaría el sistema.000 kcal / kmol 150 kcal Q ( 1.000 kcal / kmol )(0. Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas y el calor específico de la solución es de 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para resolver este tipo de problemas será necesario en primer lugar calcular el calor involucrado en la disolución y luego el cambio de temperatura.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54.61 kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se alcanza? Figura 70: Datos ejemplo 35 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas no se debe presentar intercambio de calor con los alrededores.50 kmol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n NaOH 1.15 kmol H so 8.0 kg )( 1 kmol 18 kg ) 3.15 kmol ) Ejemplo 35 El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los laboratorios químicos y en varios procesos industriales. al mezclarse con el agua produce una reacción fuertemente exotérmica. el calor desprendido por la disolución ocasiona el aumento de temperatura.25 kmol n H 2O (54. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n H 2 SO4 (24.89 H so1 H so2 10.33 kmol 0.5 kg )( 1 kmol 98 kg ) 0. por lo tanto.0 kg de agua a 20 ºC.

000 kcal (78.5º C 98.5 º C .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 kg )(0.5º C 83.25 kmol 12 H so 16. Q ( 16.5)kg 4.000 kcal / kmol )(0.100 kcal/kmol.61 kcal / kg º C ) 15º C 83.25 kmol ) (magua mácido ) (54 24.00 kmol 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n HaSO4 3.000 kcal 78.000 kcal / kmol En la figura 65 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14.5 kg msoluciuón T Q ms c p Tf 4.

RAGATZ. Termodinámica.2: Termodinámica. Principios de los Procesos Químicos V. . Mc Graw Hill. Ingeniería Termodinámica. AYUSO MARTÍNEZ. BOLES. Bogotá: UNAD. (1980). Álvaro Enrique (2005). VAN NESS. (2003). México: Prentice-Hall Hispanoamericana. Michael A. (1988). BOXER. V. México: Editorial McGraw-Hill. Termodinámica. DUGAN (1996). Bogotá: Unisur. WATSON.A. (1990). Termodinámica. New York: The Mc Millan Compay. Termodinámica.. R. Bogotá: UNAD. Thermodynamics. Serie compendios Schaum. CISNEROS REVELO. JONES. O.M. Addison & Wesley . HOUGEN. Cuadernos de trabajo. FAIRES.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Iberoamericana. ÇENGEL. Barcelona: Editorial Reverté. G. Yunus A..A. K. ABBOT. Luís Evaristo (1989). Termodinámica.. Rubén Darío (2009). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 BIBLIOGRAFÍA Módulo: MÚNERA TANGARIFE. Termodinámica.

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por ejemplo que se efectúe una reacción bajo determinadas condiciones. Por ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningún medio se puede convertir completamente en trabajo. aplicaciones de la termodinámica CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción A esta altura del curso Ud. es decir. ni sobre la calidad de la energía. sin embargo la primera ley tiene limitaciones.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El calor se transfiere espontáneamente . no nos dice nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso. Surge la pregunta ¿cuál será la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir de una determinada cantidad de calor? ¿Qué dispositivos se utilizan para ello? Por otra parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto frío. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Entalpia segunda ley y aplicaciones de la termodinámica Segunda ley de la termodinámica. habrá podido apreciar la gran importancia que tiene la primera ley en aplicaciones relacionadas con la energía ya que constituye el fundamento de cualquier balance energético. fíjese que también en estos procesos se cumple la primera ley. que el objeto a mayor temperatura se caliente más y el objeto frío se enfríe en una proporción equivalente. ciclos termodinámicos. o sobre la dirección en la cual los procesos termodinámicos se realizan. nunca se ha observado el proceso inverso. aunque ambos procesos cumplen con la primera ley.

El procedimiento es como sigue. separados por una llave C. Para resolver este interrogante. En este momento se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B. se observa la temperatura del termómetro T y se determina su variación. Como la temperatura final e inicial es la misma no hay variación en la energía interna. esta permanece constante. Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales Energía Interna como función de la temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desde una región de alta temperatura a una de menor temperatura. ¿será posible el proceso contrario? Estas inquietudes se podrán abordar con el estudio de la segunda ley de la termodinámica y la propiedad que se deduce de ella. Joule diseñó un experimento muy sencillo que buscaba relacionar los cambios de presión con la temperatura. Como el gas se expande libremente en el vacío. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presión dada y en el B se ha hecho vacío. FIGURA 32 Experimento de Joule . su trabajo de expansión es igual a cero. de la temperatura o del volumen. para tener una propiedad termodinámica que nos diga cuándo el sistema pierde o gana energía interna. la entropía. Experimento de joule La primera Ley de la Termodinámica nos dice que un cambio de energía interna del sistema termodinámico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio. W = 0. este es el estado inicial del sistema. el sistema termodinámico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatérmicas. Debemos averiguar ahora si la energía interna es una función de la presión.

las derivadas parciales de U se convierten en derivadas totales. U. Por consiguiente. De la definición de capacidad calorífica. entonces: U = f(T) Ec. 1 Esta ecuación se conoce como la Ley de Joule. 2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecánico del calor) variamos simultáneamente la presión y el volumen del gas perfecto y observamos el efecto sobre la temperatura.dT Ec. Por la Ley de Joule: U P 0 T y U V 0 T Por consiguiente. se sabe que hay cambio en la energía interna cuando observamos un cambio en la temperatura. debemos concluir que la energía interna es exclusivamente función de la temperatura. La energía interna. Debemos recordar que el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que. por lo tanto. Esta ley tiene consecuencias importantes para cuantificar la relación entre las capacidades caloríficas a presión y a volumen constantes. de un gas ideal es función exclusiva de la temperatura. es decir. CP dT dH dT La integración de estas dos ecuaciones nos conduce a: U2 U1 T2 T1 C V . se tiene: CV dU . la energía interna será una función de la temperatura. cuando la presión del gas contenido en A e pequeña.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

respectivamente. Tomemos la expansión isotérmica reversible desde un volumen inicial V1 a un volumen final V2. C p y Cv constantes. reemplazando en la ecuación anterior y efectuando la V2 W = -Q = -n. 3 En donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final.T ln V1 Ec.Q = . En el caso de que las capacidades caloríficas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2 H1 T2 T1 CP . Calculemos ahora la variación de entalpía para este mismo proceso: .dT Ec. Como la energía interna es una función de temperatura ∆U = 0.P.9 El signo negativo en la expresión derecha de la ecuación significa que el sistema hace una expansión sobre los alrededores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. su integración es inmediata: U2 U1 CV T2 T1 y H2 H1 CP T2 T1 Procesos Isotérmicos para un Gas Ideal Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energía interna de un sistema termodinámico compuesto por un gas ideal. teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el proceso termodinámico.R.dV P Para el gas ideal integración: n. T1 = T2 y ∆T = 0. La primera Ley nos dice: U = Q + W = 0 W = .R. como la temperatura es constante.T V .

La temperatura varía de 100°C hasta 25°C. por consiguiente Q = 0. Para el primer caso.11 PROBLEMA RESUELTO El sistema termodinámico está constituido por un mol de gas ideal encerrado a presión constante de 2 atmósferas. y tampoco en la temperatura.V) = 0 + ∆(n.k-1. y nos queda: ∆H= ∆U + ∆(P. En el caso de que la expansión sea libre (contra vacío) el problema se simplifica notablemente ya que W = 0. por ser isotérmico ∆U = 0. SOLUCIÓN a. ∆U y H.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. calcule ∆Q. n.T) = 0 Ec. vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los cambios en las funciones termodinámicas. Calcular: a. Dado que Cv = 3 cal. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinámicas así: . El trabajo realizado por el sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ∆H = ∆U + ∆(P.mol-1. 10 Puesto que la expansión isotérmica no tiene cambio en el número de moles. b.V) = 0 Ec.R.

39 lIs) = 6.29 lIs .22 atm. T = Cv. V V1 W = -2 atm x (12.W .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.082 atm.15. a presión constante es: W V2 V1 V2 P.29 litros Finalmente.lt = 150.R.373.lt.K-1mol-1 x (298.dV P.2 atm.Ti). por consiguiente: ∆U = Cv. podemos calcular el trabajo realizado por el sistema.2 atm. ya que conocemos C v y ∆T.mol -1K 1 x373 . para Cv = constante ∆U = 3 cal. mediante la aplicación de la primera ley podemos calcular Q: ∆U = Q + W Q = ∆U .15 2 atm V1 = 15.16 cal Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime.(Tf . Ahora. Para el segundo caso.l cal W=6.39 litros De la misma manera podemos conocer V2 debido a que la presión es constante: V2 = 12.15)K x 1 mol ∆U= -225 cal El sistema pierde energía puesto que el signo de ∆U es negativo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA V1 n. vamos a realizar el cálculo de las funciones termodinámicas La primera que podemos calcular es ∆U.15 . b.T1 P1 1 mol x 0.It x 24.

que a una comprensión adiabática le sigue un calentamiento del gas.150.Cv.16 cal = 375. Por lo tanto su variación de calor ∂Q será igual a cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.16 cal. Cp = Cv + R. Luego en la primera ley nos queda: δW = dU = n.dT Ec. tenemos: n. Como el proceso se realiza a presión constante: Q = ∆H y el valor de Q es igual a la variación de entalpía. Procesos Adiabáticos para un Gas Ideal Para el proceso adiabático es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores.R del gas ideal. Al reemplazar el valor de temperatura por n. 12 En donde n es número de moles. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q = -225 cal . Para un gas ideal Cv es una constante y se puede efectuar la integración directamente: W adiabático = U2 – U1 = n. En consecuencia. se define un nuevo factor  como el cociente: .C v P1V1 W adiabático = .Cv (T2 – T1) Ec. 13 El significado de esta ecuación nos dice que el trabajo de expansión adiabática se realiza a expensas de la variación de la energía interna del sistema. En un proceso reversible la transformación adiabática puede ser expresada como función P. C v la capacidad calorífica a volumen constante. lo contrario también es cierto.n.R P2 V2 Ec. es decir. 14 De acuerdo con la ecuación 8.V de la presión y del volumen. a la expansión adiabática del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue un enfriamiento del gas.

17 n.16 Así.C v dT n.R. reemplazando a la energía interna y al trabajo por sus valores: n. Veamos el cálculo de energía para este tipo de proceso era: dU = W = 0.dV V Ec. se obtiene: C v dT . del coeficiente .R.19 De otra manera: .dT = . tenemos una expresión para calcular el trabajo adiabático en función de las presiones y volúmenes iniciales y finales y además. Pero también se puede desarrollar una fórmula para conocer las temperaturas y volúmenes iniciales o finales para un proceso adiabático y reversible. 15 Entonces R C  .dV Ec.P.T Para poder integrar debemos reemplazar a P = V n. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp = Cv Ec.Cv. R T dV V Ec.T .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1 = v y reemplazando en la Ec.18 Al reorganizar los términos. 14 1 W adiabático = - 1 P1 V1 P2 V2 Ec.

23 Estas ecuaciones son válidas para procesos reversibles.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Entonces se expande reversible e isotérmicamente hasta que su presión sea de 1 atm. Se conoce: Cv = 20.22 Para la expresión en función de temperatura y presión nos resulta la ecuación: P1-. El calor y el trabajo netos en todo el proceso. o sea P1V1 = P2V2 Ec. dV V 0 Efectuando la integración nos queda: T1V11 = T2V21 = Constante Ec.K-1. Ec. La presión alcanzada después de la compresión adiabática.mol-1 y R = 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 dT 1 T . b. K-1. PROBLEMA RESUELTO Un mol de gas perfecto a 0°C y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta que su temperatura se eleva 10°C. 20 Esta ecuación puede expresarse también en función de P y V obteniéndose: P.3 julios.5 julios. 21 Esta ecuación en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuación de Laplace: dP P dV V 0 Ec. c.T = Cte.mol-1 . Calcular: a. Los valores totales de ∆U y ∆H.V = Cte.

P1 CP CV (20.405 Log P2 Log P1 1 log T2 T1 Log P2 0 3. así: P1 1 T1 P2 1 T2 Despejando P2: P2 T2 T1 1 .3) julio . la fórmula que nos relaciona presión y temperatura es: Cp P1-.5 julio .T = constante.mol 1 1 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN Los procesos que hemos visto en este último capítulo para gases ideales se aplican para calcular las funciones termodinámicas.K 1.mol 20.052 .469 Log 283 273 0. en donde ya sabemos que  es la relación entre C v . combinándolas para dar la idea de ciclo.5 8. Proceso: Compresión reversible adiabática. SOLUCIÓN MATEMÁTICA a.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K 1.

3 x 8.P. Q = .3) x 10 = 288 julios c.∆T para Cv = Constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.7 julios . ∆H = Cp. Los valores de ∆U y ∆H dependen exclusivamente de la temperatura.∆V = 205 Julios.3 x R x T x log P2 P1 Q = 2. ∆U = 20. El mismo valor anteriormente calculado W = -205 julios En el proceso de expansión isotérmica ∆U es igual a cero El primer principio de la termodinámica nos dice: ∆U = Q + W = 0 por consiguiente. el valor del trabajo para la expansión es: Q = -W = -2.13 atm.W. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 = 1.7 julios Valores netos en el ciclo completo.5 x 10 = 205 Julios ∆H = (20. ciclo A más ciclo B: Q total = 0 + 286.5 x 283 x log 1.7 julios = 286. En el proceso de compresión adiabática Q = O y por consiguiente ∆U = W ∆U = .13 = 286. b. luego: ∆U = Cv.5 + 8.∆T para Cp = Constante.

286. W representa el trabajo producido durante el ciclo termodinámico mediante el cual funciona la máquina. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W total = +205 . Si esto es así. En forma simplificada y esquemática toda máquina térmica recibe calor procedente de una fuente térmica y mediante un proceso cíclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva fuente térmica a más baja temperatura según se ilustra en la figura 74.7 julios Lección 17: Segunda ley de la termodinámica Enunciado KELVIN-PLANCK Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente térmica. ¿qué fracción de la energía en forma de calor se convierte en trabajo?. un lago o el océano se pueden considerar como fuentes térmicas.7 julios = -81. tuvieron su inicio en las primitivas máquinas de vapor. un río. se expresa como una negación no es posible transformar completamente el calor en trabajo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. entienda bien el alcance de este enunciado. frecuentemente el aire de la atmósfera. . la revolución industrial y los posteriores adelantos tecnológicos en los medios de producción y el transporte. Qc representa el calor transferido a la máquina desde la fuente a temperatura alta Tc y Qf el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la fuente a la temperatura más baja Tf. Es necesario que Ud. ¿qué pasa con la energía que no se utiliza en este proceso? Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para la generación de trabajo se conoce como máquina térmica. Una fuente térmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energía que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura.

El producto de la máquina es el trabajo que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de alta temperatura. Ahora. Entonces la eficiencia de una máquina térmica se puede expresar mediante la relación W Qc donde η = eficiencia de la máquina térmica Ecuación 159 W = trabajo realizado por la máquina durante un ciclo Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la máquina térmica Al aplicar la primera ley se obtiene Donde Qf = Ecuación 160 magnitud del calor transferido entre la máquina térmica y una fuente de baja temperatura Tf W Qc Qf Remplazando W en la ecuación 159 se puede establecer otra ecuación muy útil para determinar la eficiencia de una máquina térmica .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. aplique este concepto para determinar la eficiencia de una máquina térmica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 74: Máquina térmica En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relación entre el producto obtenido y los recursos invertidos en el proceso.

conviene plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinámico (motor) entre dos focos caloríficos y examinar de qué forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo. de acuerdo con nuestra intención.4 . La ecuación para el ciclo nos queda: Q1 + Q2 + W = 0 Esta última ecuación debe ser reordenada. Nuevamente debemos partir del análisis de la primera ley de la termodinámica para el sistema en un proceso cíclico. Los focos térmicos que se van a considerar los designamos como F1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qc Qf Qc 1 Qf Qc Ecuación 161 Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a decir que una máquina térmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia. En consecuencia. ¿cuál será la máxima eficiencia que puede tener una máquina térmica? La respuesta a este interrogante la formuló el ingeniero francés Nicholas Leonard Sadi Carnot. TRANSFORMACIONES CÍCLICAS CON DOS FOCOS TÉRMICOS Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cíclico monotérmico. Q = Q1 + Q2. proveniente de los dos focos caloríficos. ∆U = Q + W. y F2 con sus respectivas temperaturas T1 y T2 y con la condición de T1 > T2 Las cantidades de calor intercambiadas con el sistema termodinámico (motor) son Q 1 y Q2 respectivamente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. esto es que el sistema termodinámico produzca trabajo. por ser un ciclo: ∆U = 0 = Q + W Así. Entonces. el signo de W es negativo así podemos reescribir la ecuación: Q1 + Q2 = -W Ec. la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuación será la suma algebraica.

Figura 1: Diagrama de flujo de energía para la máquina térmica (alternativa 3) . Estos dos focos caloríficos pueden ser sustituidos por un solo foco calorífico. Esta simplificación convierte este proceso en una transformación cíclica monotérmica. Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de │Q2│> │Q1│. analizada en la sección anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores. el traslado de calor de un foco frío de temperatura T 2 a un foco caliente de temperatura T1 y además. pase calor de una fuente fría a otra caliente y realice un trabajo sobre los alrededores. La última posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condición de: > l°21 Este es el último caso por analizar y es el único posible para construir un motor térmico. F 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las posibles construcciones de los focos caloríficos F1 y F2 con nuestro sistema. la realización de trabajo por parte del sistema sobre los alrededores. La construcción de este motor implicaría. en un balance general. de manera espontánea. serán dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades Q 1 y Q2. Por consiguiente los dos focos caloríficos F1 y F2 ceden calor al sistema. Veamos cuales son estas alternativas: Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). que ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q1 más Q2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultáneamente: no es posible que nuestro sistema.

que se ejerce sobre los alrededores. eficiencia térmica de la máquina Ec. FIGURA 35 Esquema de un refrigerador térmico . En este proceso es necesario tener dos focos térmicos con diferentes temperaturas. -W. nos interesa conocer la eficiencia con la cual transforma la energía que recibe. W. y el trabajo realizado. para que espontáneamente el motor térmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco frío.Q2. La eficiencia de la máquina será el cociente entre el calor absorbido Q1. es convertida totalmente en trabajo. La eficiencia o rendimiento térmico es representada por η. nos queda que: W Q1 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 . En esta máquina térmica que acabamos de diseñar.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 5 PROBLEMA RESUELTO En el diagrama que se muestra a continuación aparece representado un refrigerador térmico que tiene las siguientes condiciones de operación: T1 > T2 y Q2 = -Q1 Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede diseñar una máquina que cumpla con el flujo de energía que se presenta en el esquema. Así.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La primera ley de la termodinámica nos dice que: ∆U= Q + W En el caso que estamos estudiando en el esquema. El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sería el de llevar calor de una fuente fría F2 a una fuente caliente F1. El motor térmico no sufre cambio en su energía interna. en donde Q es la variación de calor: Q1 – Q2 (calor ganado menos calor cedido). lo cual no es posible. Como Q2 = Q1 nos queda que ∆U = 0. no parece que el sistema termodinámico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores. no es un motor real. Como respuesta al problema se puede concluir que la variación de energía interna para el motor térmico es nula y que dicho motor no se puede construir. . luego W = 0 y ∆U = Q.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

que la diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo. Expansión adiabática de T1 a T2. Expansión isotérmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0. como son la fricción. Compresión adiabática de T2 a T1. etc.. la primera máquina que se desarrolló fue la llamada máquina de Carnot. Como se habla de realizar un trabajo. b) Punto 2 3. FIGURA 36 . d) Punto 4 1. es lógico escoger el diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot. Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una máquina térmica. Compresión isotérmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0. la radiación de calor. y en consecuencia se debe tomar en cuenta únicamente. esto exige que la ganancia y la cesión de calor sigan una trayectoria isotérmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria adiabática. es decir. Variación de calor Q = O c) Punto 3 4. Desde el punto de vista histórico. Hay que dejar claramente establecido que esta máquina es un modelo netamente teórico. Variación de calor Q = O. los fundamentos termodinámicos del proceso en el cual se basa la máquina de Carnot.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EL CICLO DE CARNOT El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir que: en todo proceso cíclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores. son necesarios dos focos térmicos con diferentes temperaturas. y. en donde no tienen cabida los fenómenos propios de la vida real. El proceso cíclico de la máquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T 1 y T2 y el proceso es totalmente reversible. El instrumento físico para estudiar el ciclo de Carnot será un gas Ideal encerrado dentro de un cilindro con un pistón móvil. El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas: a) Punto 1 2. de realizar una variación en las propiedades termodinámicas de presión y volumen.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trayectoria cíclica de una máquina térmica que sigue el ciclo de Carnot El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las trayectorias termodinámicas se muestra en la figura 37. de calor y de trabajo. para cada uno de sus pasos . FIGURA 37 Representación gráfica de un pistón que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot. en donde se muestra la variación de las propiedades termodinámicas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. c) En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y lentamente este le va quitando calor. Obviamente la diferencia de energía. por efecto de la inercia. la cual se traducirá en un aumento de energía interna ∆U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1. V2). Después de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el sistema hacia los alrededores. d) La inercia que trae el pistón al llegar al punto 4. Q2 lo que se traducirá en una compresión isotérmica. tenemos: El primer principio de la termodinámica: ∆U = Q + W . punto en el cual el sistema termodinámico vuelve a las condiciones iniciales y completa su ciclo. continuará haciendo su expansión. V3). b) En este momento se quita el contacto diatérmico con el foco y el pistón. V4). Por consiguiente. calor ganado menos calor cedido. V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco que está a la temperatura T1 (trayectoria isotérmica T1). El desplazamiento se efectúa hasta llegar al punto 2 (P2. esto es en una reducción de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4. produciendo una disminución de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Es obvio que la expansión adiabática ocasiona una disminución de la energía interna del gas. es aprovechada para retirar el foco de T2 y hacer una compresión adiabática Q = O. pero en este caso adiabática (sin intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La explicación de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente: a) El pistón que encierra el gas a P1.

T1 Ln (V2/V1) Q2 = W 2 = n. V2. La ecuación 6. V3. Por lo tanto: .T2 Ln (V2/V1) y reemplazando en η (ecuación 6) En esta última ecuación el rendimiento térmico de la máquina es una función de las temperaturas de las trayectorias isotérmicas T1 y T2 y de los volúmenes V1. y V4. Así.6 Para el caso particular de un gas ideal la ecuación 6 puede ser expresada en función de las temperaturas T1 y T2 de los focos térmicos.R.R. tenemos: Q1 = W 1 = n. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Por ser un proceso cíclico: ∆U = 0 = Q + W Q = Q1 – Q2 PdV Luego –W = Q1 – Q2 = El rendimiento térmico de la máquina: W Q1 Q1 Q 2 Q1 Ec. del rendimiento térmico de la máquina.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en los cuales se interceptan las trayectorias isotérmicas y adiabáticas. las cantidades Q 1 y Q2 pueden expresarse en función de los volúmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.

o bien. 8 Reemplazando en la ecuación 7 los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de la ecuación 8. Calcule cuál sería el rendimiento total de la máquina térmica hasta cuando la temperatura del foco caliente sea igual a la temperatura del foco frío. . con sus trayectorias adiabáticas e isotérmicas. nos queda: Q1 Q 2 Q1 T1 T2 T1 Ec. es que las temperaturas deben expresarse en grados Kelvin. PROBLEMA RESUELTO En la construcción de una máquina térmica se utilizaron dos focos compuestos por una masa de agua a diferentes temperaturas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El foco caliente tiene agua a 80°C. el funcionamiento de la máquina de vapor donde se tiene la isoterma de la caldera. en donde se produce el vapor por calentamiento de agua (temperatura mayor). basta considerar la carga y la descarga de una pila recargable (proceso reversible). mientras que en el foco frío la temperatura es de 30°C. y efectuando las debidas simplificaciones. Para un ejemplo de la vida práctica. los procesos adiabáticos en la máquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistón para mover la rueda de la misma.9 La aclaración que debe hacerse a la ecuación 9. Existen numerosas máquinas cuyo intercambio energético puede estudiarse tomando como modelo el ciclo de Carnot. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones: V2 V1 V3 V4 Ec. y la isoterma del condensador de menor temperatura.

hay que hacer la aclaración de que la masa del foco frío es tan grande que el calor proveniente del sistema no altera su temperatura. FIGURA 38 Esquema de las condiciones termodinámicas para la máquina térmica propuesta . momento en el cual se detiene la máquina ya que no puede extraer más energía. Por supuesto. La cesión de calor del foco caliente al sistema. lo va enfriando paulatinamente a aquel. En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. con el objeto de simplificar los cálculos. En este ciclo el rendimiento siempre será una función de las temperaturas de los focos caliente y frío. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La situación que aquí se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de Carnot. hasta llegar a la temperatura del foco frío. En el problema planteado. dicha diferencia de temperatura no es constante. De esta manera podemos comprender cómo a medida que se cede el calor va disminuyendo la temperatura del foco caliente. a medida que efectúa dicha cesión de calor.

CP . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN MATEMÁTICA El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por la ecuación 9: Q1 Q 2 Q1 W Q1 En cada pequeño ciclo en donde se varíe infinitesimalmente el calor cedido al sistema la ecuación que nos presenta esta alteración será: δW = η .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Cp. luego: W T T2 .m.Q T El reemplazo que debe hacerse aquí. δQ En donde el rendimiento η estará expresado por las temperaturas T y T 2 que se van representando en cada momento. Teniendo en cuenta que es un proceso de enfriamiento: W T2 T1 T1 T2 .dT T .m.dT Luego nos queda: W T T2 . W.Cp. realizado será la integral de la ecuación antes expuesta.Cp. será buscar una ecuación en la cual el calor sea una función de la temperatura: Q = m. cuyos límites de integración serán las temperaturas T1 y T2 iniciales. y así: δQ = m.∆T.dT T El trabajo total.

Ln 50 303 t 1 0.dT T1 W m.Ln T1 T2 1 303 353 . éste nunca podrá sobrepasar el valor del rendimiento de la máquina de Carnot.07 El rendimiento total para la máquina térmica expresado en porcentaje será de un 7%.Ln T1 T2 m.m. disipación térmica.CP . para la máquina térmica es: t W Q m. Como se podrá observar el rendimiento es muy bajo y la máquina así diseñada sólo tiene interés para el estudio teórico. Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una máquina térmica dada. escape de gases. (T1 – T2) Por consiguiente el rendimiento total. su rendimiento también será menor.CP . que hacen que la energía disponible para efectuar trabajo sea menor y de ahí. La razón es muy sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construcción obliga a pensar que cualquier máquina real comparada con ella tendrá una serie de pérdidas de energía debidas a fricción.93 0..C P . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W T1 T2 1 T2 . T1 T2 t W Q 1 T1 T1 T2 .T2 . etc.T2 .Ln T1 T2 El calor cedido por el foco caliente es: Q = m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.CP T1 T2 m.C P T1 T2 m. ηt. .Cp.CP .

pasando parte de él al foco frío y convirtiendo el resto en trabajo. es decir. FIGURA 39: Diagrama de flujo de energía para un refrigerador de Carnot . se le suministra trabajo al sistema y estas dos energías se ceden a un foco caliente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El efectuar estos cálculos y compararlos con la máquina de Carnot nos permite conocer qué tan bien está construida la máquina.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) El Ciclo de Carnot Inverso El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda máquina que toma energía y produce trabajo mecánico. En la refrigeración sucede exactamente lo contrario. esto es. Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cómo nuestro sistema (motor térmico) toma una cantidad de calor del foco caliente. se toma calor de un foco frío. El sistema termodinámico que efectúa esta operación recibe el nombre de refrigerador de Carnot. pero también es importante el proceso contrario. en la medida que su rendimiento se acerca al de la máquina de Carnot. el proceso de refrigeración.

de este proceso termodinámico se deduce un principio o enunciado que constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinámica. en la extracción de calor Q 1. Esta relación de eficiencia para el refrigerador nos mostrará qué tan bien se aprovecha el suministro de trabajo. es necesario colocar una máquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo. Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenómenos. la variación de energía interna será cero para el ciclo. W. llamado el teorema de Camot. un rendimiento del proceso. cuyo único resultado sea el paso de calor de un foco frío a otro caliente”.10 Para el ciclo de refrigeración podemos definir. del foco frío. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El análisis teórico de los rendimientos de las máquinas térmicas y de los refrigeradores permite postular un teorema muy importante. Así tenemos: ∆U= Q1 + W – Q2 = 0 Q1 + W = Q 2 Ec. En forma general. por lo tanto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para hacer el estudio de la variación de energía interna para el sistema hay que tener en cuenta que el sistema opera en ciclo y. La refrigeración es un método de conservación muy utilizado y de ahí la importancia en comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energía. como el cociente η = Q1 / W. El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes. que dice que cualquier máquina real o teórica que opere entre dos focos térmicos de diferente temperatura. tendrá un rendimiento menor o igual al rendimiento de la máquina de Carnot respectiva. también. se podría afirmar que los cuerpos calientes espontáneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a ceder calor a los cuerpos fríos y para realizar el proceso contrario. η. El enunciado es de Clausius y nos dice: “No existe ningún proceso espontáneo y no es posible construir una máquina.

La temperatura exterior al refrigerador es de 45°C. En el diagrama Ts. Compresión isotérmica de 2 a 3 3. ¿Cuánto tiempo demorará el refrigerador en congelar 4 kg de agua. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante. Su correcto uso permitirá conocer los flujos de energía entre nuestro sistema termodinámico y los focos térmicos. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 2. limitadas por las líneas isotermas. paso de agua líquida a hielo a la temperatura de 0°C. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 4. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Es necesario hacer énfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad tan marcada. El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos. los valores de dichos intercambios de energía y las condiciones termodinámicas necesarias para realizar el proceso termodinámico. Figura 106: Ciclo inverso de Carnot PROBLEMA RESUELTO El motor de un refrigerador de Carnot (también llamado ideal) tiene una potencia de 100 W. sabiendo que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/g? SOLUCIÓN .

en donde P es potencia. y al hacer la consideración de que las capacidades caloríficas Cp sean iguales. según sea el sentido del proceso. definido como. Así.. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. 11 Esta última ecuación es muy útil puesto que η se expresa en función de las temperaturas de los locos fríos y calientes. por el motor que tiene una potencia de 100 W. Q1. Así. Hay que recordar el significado de potencia en física. será trasladado junto a la fuente caliente a 45°C. al igual que en la máquina térmica de Carnot. por lo tanto: Q1 + W = Q 2 Ec. 10 Por definición: Q1 W Q1 Q2 Q1 En este caso. nos quedaría: Q1 Q 2 Q1 T2 T1 T1 Ec. El uso dado es producir hielo a la temperatura de 0°C. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo ∆U = 0 y. fácilmente medibles. este calor se conoce como calor de fusión o de congelación. los calores Q 1 y Q2 pueden ser expresados en función de las temperaturas de sus focos. tenemos: . El paso de agua a hielo requiere extraer energía en una cantidad de calor igual a 80 cal/gr. W es trabajo y es tiempo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor quitado al hielo. P = W/t.

Coeficientes de Operación La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo suministrado por el compresor W.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.07 La cantidad de calor que se retira para formar el hielo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 273 .16 K 273 .07 220 . 4.16 K 273 .6KJ y el tiempo necesario será: t W P 220600 J 100 W 2206 s 36 m.0K 6. Q 1. 80 cal/g . COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 .07 Q1 W Entonces: W Q1 1338880 J 6.184 J/cal = 1338880 J Sabiendo que: 6.46s De aquí se puede concluir que los cambios de estado (paso de líquido a sólido) que se llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energía (calor) y de la relación que tiene la potencia de una máquina para calcular el trabajo suministrado.16 K 318 . será: Q1 = 4000 g.16 K 45.

Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. a razón de 0. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. cantidad de calor por segundo retirado del congelador. temperatura a la salida del condensador. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación. conocido como refrigerante 12.06 kg/s. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo. diclorodifluorometano.

Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía.66 Entalpía kJ/kg 176.6 66. Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.3278 Temperatura a la entrada del compresor -25.06 kg / s)(176. se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1.2693 1 2 3 4 1 V 0 0.2453 0.85 -25.93 31. la entalpía y la entropía del vapor saturado.3)( kJ / kg ) 6. Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema.3 66.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44. la temperatura de saturación. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Título x Presión kPa 120 780 780 120 Temperatura ºC -25.5 66. con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación.61 kJ / s .7146 0. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31.5 209.3 Entropía kJ/kg k 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software.7146 0.66 44. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante.

5) 1. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura alta) se requiere suministrar energía en forma de trabajo como se ilustra en la figura 75. Teorema Clausius Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea conducir calor de una fuente térmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura.5 66. Figura 75: Bomba térmica o refrigerador . ¿Cuál considera Ud.99 kW COP h1 h4 h2 h1 (176.06 kg / s)( 209 .32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta.6 176 . es decir fija la dirección en la cual se presenta en forma espontánea la transferencia de calor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5) 3. W m(h2 h1 ) (0.6 176. tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra más alta.3) (209. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Potencia del compresor .

la válvula de expansión y el evaporador. La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de operación COP. debido a la absorción de calor que implica toda evaporación. el condensador. luego pasa al condensador donde al libera calor el refrigerante se enfría y condensa. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al evaporador. región donde se realiza la refrigeración. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cíclica realizando trabajo sobre un fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se puede deducir el coeficiente de operación como una relación entre el calor retirado del sitio de refrigeración y el trabajo suministrado durante el ciclo. aplicando el concepto de eficiencia planteado para una máquina térmica. COP Qf Ws Ecuación 162 Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema . En seguida el líquido formado pasa a través de la válvula de expansión en donde la presión y la temperatura descienden drásticamente por el efecto de estrangulamiento. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al compresor. allí se pueden distinguir cuatro componentes: el compresor. El ciclo de refrigeración más generalizado es el ciclo de refrigeración por compresión de vapor el cual se ilustra en forma esquemática en la figura 76. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta alcanzar temperatura y presión más altas.

000 kcal a otra de temperatura menor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura. la cual recibe de una fuente a temperatura alta 100.000 kcal y cede 80. Figura 77: Datos ejemplo 38 . El coeficiente de operación para una bomba de calor se expresa en los siguientes términos: COPBC Qc Ws Ecuación 163 Ejemplo 38 Determine la eficiencia y el trabajo producido por una máquina que trabaja en forma cíclica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresión de vapor Una bomba de calor tiene como propósito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a una temperatura más alta que la fuente de donde se extrae el calor.

0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W Qc Qf 100 . Teniendo el trabajo se puede halla la relación entre éste y el calor recibido. Como se conoce el coeficiente de operación del refrigerador. solo es necesario calcular la cantidad de calor que se requiere retirar.000 kcal 80. Para el agua se conoce el calor específico y el calor latente de fusión. Figura 78: Datos ejemplo 39 Análisis del problema La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA .20 Ejemplo 39 Determine la potencia que debe tener el compresor de un sistema de refrigeración si se desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura de 25 ºC. Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema El trabajo producido está dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.000 kacl W Qc 20. Entonces primero se deben calcular estas cantidades.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kcal 0.000 kcal 100 . si el coeficiente de operación del refrigerador es de 3.000 kcal 20.

000 kcal / h . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qf Qsencible Qlatente Qf Qsencible Qlatente 25.900 cal . lo cual se logra utilizando una bomba de calor que tiene un coeficiente de operación de 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 g (1.700 cal mc p t m( 1.000 cal 79.4 y extrae calor del aire frío.700 cal 104 .7cal / g ) 25. Figura 79: Datos ejemplo 40 Análisis del problema La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operación y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que sería necesario retirar de la fuente de baja temperatura. Determine la potencia consumida y la cantidad de calor extraída por hora.000 kcal / h 210 .700 cal Ws Qf COP 104 .126 J 5 min( 60 s / min) 487 wat Ejemplo 40 Para mantener un recinto caliente se necesita proporcionar 360. 4.700 3.126 J P 146 .4 150 .000 g (79.000 kcal / h 150 .000 kcal / h 360 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Ws Qf Qc Ws Qc COPBC 360 .0 34 .000 kcal / h 2.000 kcal/h.0cal / g º C )( 25º C ) h fusión ) 1.000 cal 79.187 J 1 cal 146 .

Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 19: Entropía La entropía es la propiedad termodinámica que se encuentra asociada al estado de aleatoriedad de las partículas de un sistema. Por estas razones la entropía se asocia al nivel de “desorden” o distribución al azar de sus elementos que se presenta en un sistema. los procesos de fusión y evaporación van acompañados de un aumento en el grado de distribución aleatorio de las moléculas y por lo tanto de un aumento de la entropía. se presentan deslizamientos de unas capas de moléculas sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares características de este estado. ya que se encuentran fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibración o rotación.V. Pero no hemos examinado qué sucede en el interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo. Por consiguiente. en los sólidos no se presentan desplazamiento de las moléculas. por ejemplo los gases tienen una entropía mayor que la los líquidos y éstos a su vez una entropía mayor que la los sólidos. el movimiento es más restringido. tal como lo muestra la figura 41. un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la energía cinética molecular. para lo cual el teorema de Clausius nos dice que: QR T 0 . un aumento también en su entropía. Los cambios ocasionados por la absorción y cesión de energía deberán evidenciarse en sus propiedades termodinámicas P. V y T. En cualquier fase de un sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Obviamente. La Entropía está fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo y como una conclusión es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en trabajo. El sistema evoluciona reversiblemente. un aumento en la incertidumbre de la posición de las moléculas en un determinado instante. Así entonces. parte de ese calor se cede a un foco frío y esta es una energía que no podemos aprovechar en nuestro ciclo. siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1. ya que en los gases las moléculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes del recipiente que las contienen. lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la distribución molecular y por consiguiente. en los líquidos. el ciclo podrá representarse en un diagrama P . siguiendo trayectorias al azar.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FIGURA 41 Diagrama de los intercambios de energía para un ciclo en función de las propiedades termodinámicas P y V El subíndice A indica la reversibilidad del proceso. y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso. QR / T Para el caso que estamos estudiando. se puede hacer el cambio en los límites de integración. de las propiedades termodinámicas en el estado inicial y final del sistema se puede definir una nueva función termodinámica. Por consiguiente. A y B: QR T 2 1( A ) QR T 1 2 ( B) QR T 0 Como la trayectoria B representa también un proceso reversible. Esta ecuación puede descomponerse según las dos trayectorias que sigue el sistema. la variación: . así: 2 1( A ) QR T 2 1( B ) QR T Esta última ecuación nos dice que cualquiera que sea la trayectoria.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. A o B. el valor de no varía.

δQ. según el caso y que este calor cedido se llama entropía. La entropía es una función de estado del sistema cuya variación viene dada por el valor de la integral QR / T . Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius. Por lo tanto. es el factor integrante. . La entropía no reemplaza a las funciones termodinámicas de entalpía y energía interna anteriormente mencionadas. va a afectar a la energía interna del mismo y como la entalpía representa una forma de calcular el cambio de energía a una condición de presión constante para el proceso termodinámico. la ecuación 14 presenta una integral para definir la función termodinámica entropía y como corresponde a este tipo de ecuaciones su diferencial deberá ser exacta. De otra parte. pero como se puede observar en la ecuación de la definición de entalpía (H = U + P. Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cíclico reversible la variación de entropía es cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 14 En donde S representa la entropía del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropía el mismo en el estado 2. V). para un proceso irreversible. la entropía nos indica claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido íntegramente en trabajo y siempre habrá una pequeña fracción de calor cedida a los alrededores o a otro sistema. De hecho. 1/T. luego: QR T dS Ec. Este problema se resuelve dado que el inverso de la temperatura. se ha definido una nueva función termodinámica llamada entropía. ésta está referida a la energía interna del sistema.15 En esta ecuación aún aparece el calor como una diferencial inexacta. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 1 QR T S2 S1 Ec. lo cual convierte a δQ en la diferencial exacta dS. la primera ley de la termodinámica indica que cualquier cambio en la energía del sistema considerado.

pero hay que recordar que en cada ciclo siempre quedará una pequeña fracción de calor que no es convertida en trabajo. Dicho en otras palabras. si quisiéramos colocar los fríos en un lado y los calientes en otro (ordenarlos). . y en segundo lugar. La visión macroscópica del hecho de que todas las moléculas tengan la misma energía cinética. es un estado en el cual todos los cuerpos tendrán la misma temperatura. por ejemplo. tenemos focos calientes y focos fríos. la entropía mide la energía que no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor. las moléculas que componen el aire se coloquen todas en un rincón de una habitación y dejen el resto en un perfecto vacío. La tendencia al desorden con el concepto de entropía y la relación desde el punto de vista termodinámico no es inmediata. la función entropía tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener pequeñas canicas en movimiento perpetuo (moléculas) obliga a que en promedio todas tengan la misma energía cinética. al cabo del tiempo. De otro lado. En la termodinámica estadística. Pero antes de llegar a este punto. Este planteamiento es cierto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la tendencia que tienen las moléculas de ocupar todo el espacio disponible. producen. Es en este sentido que podemos asociar a la entropía con el desorden. un aumento de entropía. la descripción microscópica y macroscópica de la función entropía. Se habla de muerte porque en ese momento no habría diferencia de temperatura (entre dos cuerpos) utilizable para producir un trabajo. el enunciado de Clausius es más exigente todavía: obliga a que el foco caliente ceda calor al foco frío de una manera espontánea. se muestra en la obligación que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro frío. se muestra en la expansión de un gas por todo el espacio de un recipiente. hasta alcanzar una temperatura uniforme para todos los cuerpos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Se podrá pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra máquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversión posible. que pueden estar revueltos unos con otros. ya que todas las moléculas ocupen en promedio todo el espacio disponible para su movimiento. Esto quiere decir que nuestros procesos tienen una dirección claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el calentamiento del foco frío. no puede presentarse la situación de que. sería necesario gastar cierta cantidad de energía que llamamos entropía. Esto conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrópica del universo. Esta es pues. En termodinámica clásica. espontáneamente.

Transformaciones isotérmicas Los procesos isotérmicos son muy importantes en termodinámica. Luego: S2 S1 2 adiabático 1 QR T 0 Ec. 1 En consecuencia la entropía permanece constante y este tipo de procesos adiabáticos reciben el nombre de isentrópicos. para de esta manera. Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. son los llamados cambios de fase. El paso de sólido a líquido para el agua se realiza a temperatura constante de 0°C cuando la presión es de 1 atmósfera. lo mismo sucede para los cambios de líquido a vapor y sólido a vapor. Transformaciones adiabáticas Como su nombre lo indica este proceso implica δQ = 0. el sistema disminuye su entropía. ya vimos como el ciclo de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAMBIOS DE ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES Todos los casos que vamos a considerar aquí corresponden a esta condición de reversibilidad. El proceso inverso nos muestra que si Q < 0 y (S2 – S1)T < 0. . Los cálculos son: S2 S1 2 T 1 QR T 1 T 2 1 QR QR T Esta ecuación implica que cuando Q > 0. la variación de entropía (S 2 – S1)T será también mayor que cero. desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular los cambios de entropía en las transformaciones energéticas del sistema. y el sistema aumenta su entropía.

se conocen con los nombres de fusión. se toma la ecuación del virial para la variación de Cv en función de T: Cv = α + βT + T2 S2 S1 2 V 1 T T . sublimación. 3 La solución matemática de esta ecuación depende del comportamiento de C v con la temperatura. es: δQ = C V. 5 Transformaciones a presión constante (isobáricas) con variación de la temperatura . 2 1 dT T CV . Los cambios de calor son típicamente cambios de entropía y así tenemos: S2 S1 T Q T L T Ec. Transformaciones a volumen constante (isocóricas o isostéricas) que conllevan cambio en la temperatura El calor involucrado en este proceso.dT . luego: S2 S1 2 V 1 CV . en general. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los procesos contrarios también se realizan a temperatura constante y. dT T Ec. 4 Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura. licuefacción. Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura: S2 S1 V CV .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln T2 T1 Ec. solidificación. 2 En donde L es el calor de cambio de fase.Ln T2 T1 T2 T1 2 T22 T12 Ec. etc. vaporización. expresado en forma diferencial.dT.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln T2 T1 ' T2 T1 ' 2 T2 2 T12 Ec. Esta ecuación puede ser reordenada colocando los subíndices a uno y otro lado.Ln T2 T1 n.R. 7 Si es dependiente de la temperatura y Cp = α + βT + T2. 2 1 QR T CP .dT. T y V para establecer una entropía de referencia para calcular los cambios entrópicos como una función de T y V. QR T Ec.LnV1 Esta reordenación de la ecuación 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir más condiciones de S. entonces: S2 S1 P '.Ln T2 T1 Ec.LnT1 R.Ln V2 V1 Ec. por consiguiente n = 1: S2CV .dT P. con lo cual queda: S2 S1 2 P 1 CP . 6 Si Cp es independiente de la temperatura: S2 S1 P CP .dV T CV . Se debe tener en cuenta que de aquí en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia. El calor involucrado es δQ = Cp.LnT2 R. 9 Para hallar la ecuación 9 hemos supuesto que C v constante. Si se denomina S a la entropía de . V1 T2 T1 CV . 8 Transformaciones en gases ideales donde varían simultáneamente a) Volumen y temperatura S2 T2 .LnV2 S1 CV . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El desarrollo matemático para esta transformación es similar al anterior. V2 S1 T1 .

pero el tratamiento implica el reemplazo de T = P. P2 S1 T1 . Lógicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado.Ln P2 P1 Ec.R.dT V.Ln P2 P1 Ec. PROBLEMA RESUELTO .Cv. P2 S1 T1 .R. y la relación de capacidades caloríficas: Cp – Cv = n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para calcular los cambios de calor y posteriormente hacer la integración.Ln V + (S* . 10 Nos permite calcular y representar la entropía en tablas. P1 C P . P1 C P .Ln T2 T1 n. P1 T2 T1 CP . 11 c) Presión y volumen S2 V2 .Ln V + S° Ec. P2 S1 V1 . 12 La solución matemática de esta última ecuación es un tanto tediosa y no se justifica para nuestros-fines.R.R.V/n.dP T Tomando G independiente de la temperatura: S2 T2 . Ln T + R.Ln V2 V1 C V . referida a un estado determinado. b) Presión y temperatura: S2 T2 . Ln T* . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuación 9 se transforma en: S = Cv. Ln V*) S = Cv + R.

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Calcule la variación de entropía para el calentamiento de 1 mol de agua en las condiciones: H2O (l, 273 K, 1 atm) H2O (v, 473 K, 3 atm)

Considérense los siguientes datos para la resolución del problema: 1. El agua líquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorífica Cp, también constante, igual a 75.3 J.K-1.mol-1. 2. Calor de vaporización molar: ∆Hv (H2O, 373 K) = 40.292 J. mol-1. 3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal de capacidad calorífica C p = 36.86 7.9 x 10-3T + 9.2 x 10-6T2.

SOLUCIÓN

El problema que aquí se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de agua. El proceso es interesante en sí mismo, dado que ocurre una serie continua de pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la misma (paso de líquido a vapor) y por último se calienta el vapor, con variación en la presión. Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para después calcular la variación de entropía total. Además de realizar estos cálculos en secuencia, observaremos cómo se relacionan íntimamente las funciones termodinámicas: entalpía y entropía.

SOLUCIÓN MATEMÁTICA

Sistema termodinámico = 1 mol de agua líquida, 273 K.

Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema: a. Calentamiento de agua líquida de 273 K a agua líquida de 373 K. (Los decimales que expresan 0°C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para facilitar los cálculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presión constante se lama calor sensible y se puede calcular así: δQ = Cp.dT; (para Cp independiente de temperatura).

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Ahora bien, este aumento en entalpía tiene relación con el aumento de entropía del sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteración), y así tenemos: δQ = Cp.dT

Para calcular la variación de entalpía: ∆H = Cp.∆T; por ser Cp independiente de T. ∆H = 75.3 J.K-1.mol-1 x (373 K - 273K) x 1 mol ∆H = 7530.0 J

Para calcular la variación de entropía, se va a utilizar la ecuación 6:

S1

S373K S273K

T2 T1

QR T

T2 T1

CP .dT T

75.3 J.K -1.mol 1xLn

373 mol 273

S1

23.5 J.K-1

b. Transformación de agua líquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La temperatura a la cual se lleva esta transición, vaporización, es propia para la sustancia considerada, en este caso agua.

Para la vaporización a presión constante: ∆Hvap. = Qvap. = 40292 J.mol-1 x 1 mol = 40292 J

A partir de la ecuación 2:

S2

Svaporización,373K

L T

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S2

Svaporización,373K

40292 J 373 K

108 .8 J.K -1

Recordemos que las unidades de entropía son J.K -1 o Cal.K-1.

c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:

H

T2 T1

C P .dT

Como es una función de la temperatura, por la segunda condición del problema:

H

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2x10 6 T 2 .dT

H

36.86 x T2

T1

7.9x10 3 xLn

T2 T1

9.2x10 6 x T23 T13 3

∆H = 3686 J - 0.0018 J + 165.4 J ∆H = 3851.4 J

A partir de la ecuación 6, el cálculo para la variación de entropía ∆S será:

S3

S2, 473 S1, 373

T2 T1

C P .dT T

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT T

Ec. 6

∆S3 = S2, 473 K – S1, 373 K = 8.3 J.K-1

d. Finalmente, el último paso implica un aumento en la presión del vapor de agua, el cual veníamos trabajando a 1 atmósfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una presión de 3 atmósferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso

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sólo puede hacerse mediante una compresión isotérmica, y de esta manera, variamos P y V. Tomando la ecuación 11, se obtiene:

S4

S2 V2 , P2

S1 V1 , P1

CP Ln

V2 V1

C v Ln

P2 P1

Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene constante: P1.V1 = P2.V2, y reemplazando en la ecuación anterior:

S4

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P2 P1

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P1 P2

S4

Cp

CV .Ln

P1 P2

Aplicando la ecuación 7 de la segunda unidad:

Cp – Cv = n.R

Con lo que queda: ∆S4 = n.R.Ln P1/P2

S4

1 mol x 8.3 J.K -1.mol 1.Ln

1 3

9.1 J.K -1

La variación de entropía para este último paso es negativa, puesto que se ha realizado una compresión isotérmica.

La variación total de entropía para el proceso será igual a la suma de las variaciones de cada uno de los pasos: ∆Stotal = ∆S1 + ∆S2 + ∆S3 + ∆S4 ∆Stotal = 23.5 J.K-1 + 108.0 J.K-1 + 8.3 J.K-1 - 9.1 J.K-1

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∆Stotal = 130.7 J.K-1

Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el cálculo para cada paso; las trayectorias termodinámicas deben ser perfectamente establecidas para poder escoger la ecuación adecuada y aplicarla correctamente al cálculo de la variación de energía; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (también llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energía; pero la temperatura permanece constante; y toda variación de entalpía va correspondida por una variación de entropía.

CÁLCULOS DE LA VARIACIÓN DE ENTROPÍA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES

Después de analizar los cambios de entropía para procesos reversibles, nos dedicaremos a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia, pondremos una mayor atención en nuestro estudio para la comprensión y aplicación de los cálculos para esta clase de procesos.

Para todos estos cálculos hay que tener en cuenta que la entropía es una función termodinámica de estado: es decir, en el cálculo de su variación sólo hay que considerar el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.

Como punto de partida para realizar el cálculo, se tomará la trayectoria reversible entre los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular ∆S para el proceso irreversible.

Lección 20: Entropía (continuación)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T la temperatura del foco T1, la capacidad calorífica del sistema es c y su masa m.

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Para facilitar el cálculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variación de calor se hace en forma reversible. Hay que recordar que la variación reversible de una magnitud dada, en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condición para un proceso irreversible es que la variación de entropía del universo (sistema + alrededores) sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los cálculos:

Ssistema

T2 T1

QR T

T2 T1

m.c.dt T

m.c.Ln

T2 T1

Ec. 16

Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condición de T2 > T1 la variación de entropía para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.

Para calcular la variación de entropía del universo se debe considerar el ∆S para el foco térmico. Mientras que el sistema ganó calor, el foco térmico debió perderlo exactamente en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinámica. Como la temperatura del foco térmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:

Sfoco

Q T2

m.c.

T2 T1

T1

La variación de entropía del universo será:

Suniverso

Sfoco

Ssistema

m.c Ln

T2 T1

T1 1 T2

0
Ec. 17

Esta última expresión se comprueba fácilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropía; el foco que pierde calor disminuye su entropía; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropía (∆Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una temperatura mayor está obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor. Esta es la razón por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontánea al ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.

no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. La expansión libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del gas y vacío y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho vacío. nos muestra también el carácter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de presiones. y que. FIGURA 46 Esquema del experimento de Joule para la expansión libre (contra vacío de un gas ideal La experiencia nos muestra que sí.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En consecuencia el volumen ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. En esta expansión el gas absorbería una cierta cantidad de calor Q equivalente al trabajo W.dV T P Para un gas ideal: n. la energía interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo. La expansión libre del gas se puede asemejar a la expansión cuasi-estática isotérmica de un gas del volumen V1 al volumen V2. el gas espontáneamente no vuelve a colocarse en el sitio original. La ley de la termodinámica nos dice que para la expansión libre. es decir.T V . además. pero no es así.R. figura 46. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EXPANSIÓN LIBRE DE UN GAS IDEAL El experimento de Joule de la expansión de un gas contra el vacío. Q = 0 y ∆U = 0. luego: Sgas Q T W T V2 V1 P. W = 0. Si no hay cambio en ∆U y Q = 0. los cálculos que se van a realizar así lo demuestran. podría llegar a pensarse que ∆S es igual a cero. que realiza el sistema durante la expansión. que el gas trata de llenar todos los espacios vacíos.

R. esto es. haciendo su distribución homogénea e todo el espacio.R. Los gases están representados por esferas puntos. La mezcla de los dos gases ideales está confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M1. V2 > V1 y el valor de la ecuación 18 será mayor que cero. Cuando dos sistemas interactúan mecánicamente por diferencia de presiones. el gas por sí solo no va a ocupar el volumen inicial que tenía y dejar el restante vacío. En estos procesos de mezcla hay también una variación de entropía que puede ser calculada para cada uno de los constituyentes en particular. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales. FIGURA 47 Separación de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables . o bien. la entropía del universo aumenta. a la mezcla de un sólido con un líquido. el sistema se comprime hasta igualar las presiones. y en los casos que acabamos de mencionar. y M2) que permiten el paso selectivo de una u otra molécula de acuerdo con el tipo de membrana. lo contrario también cierto.T . Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar el mayor espacio posible. cuando la presión interna es menor que la exterior.V n. pero la nueva situación obtenida: dos sistemas con igualdad en su presión dan un universo con mayor contenido entrópico. la expansión de un gas es un proceso irreversible. figura 47. En consecuencia la entropía del gas aumenta. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reemplazando: Sgas V2 V1 n.dV T. es mucho más sencillo y facilita enormemente el cálculo de ∆S.R. MEZCLA DE DOS GASES IDEALES El caso que se va a considerar aquí puede aplicarse a la mezcla de dos líquidos de naturaleza diferente. el sistema que gana presión aumenta su entropía. sistemas que posean una mayor presión que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la presión interna sea igual a la externa. 18 Nuevamente.Ln V2 V1 0 Ec. mientras que el que disminuye su presión disminuye su entropía. V2 V1 dV V n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

y por consiguiente este experimento es ideal. en un proceso reversible. En este caso. por consiguiente. ambos gases se mezclarán el uno con el otro y el volumen ocupado por cada uno de ellos será V1 + V2. según se lo permita la membrana semipermeable. parecido al anterior. evitando fricciones. para este caso particular la variación de entropía es ∆S = 0. ¿Qué objeto tiene colocar aquí este tipo de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnología. Si se quita la pared que los separa. Una de las membranas M 1 se mueve sincrónica y simultáneamente con la tapa T. sin embargo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. hasta ahora no se ha podido construir un material que logre separar átomos de dos gases. luego. El desplazamiento de la tapa y de la membrana se hace lentamente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los espacios A y B tienen el mismo volumen. El volumen inicial de cada recinto es V 1 y V2. los gases se habrán ubicado cada uno en el espacio A o en el B. . Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del desplazamiento de la tapa y membrana las presiones están equilibradas y no es necesario aplicar un trabajo para separar los gases. Lo más común es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados por una pared. Al final cuando la tapa y la membrana hayan llegado a su posición final. Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningún trabajo y sin variar la entropía del universo. W = 0 y Q = 0. El experimento en su constitución es válido.

CÁLCULO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES .R.R.dV V.T n. Obsérvese que la variación de entropía es independiente de la naturaleza del gas.dV T La presión en todo momento de la mezcla se mantiene constante. Para el gas 1. tendremos: S1 Q1 T W1 T V1 V2 V1 P.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Estas expansiones de gases se pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansión. Por ser gas ideal: S1 V1 V2 V1 n. puesto que la presión total es igual a la suma de las presiones parciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sí se produce un aumento de entropía que puede calcularse como el de un proceso de expansión de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas.T .Ln V1 V2 V2 La variación total de entropía será: S S1 S2 n.R Ln V1 V2 V1 Ln V2 V1 V2 0 El aumento de entropías se debe al aumento de volumen (V 1 +V2) dentro del cual se moverá el gas ideal. la expresión es la misma: S2 n.Ln V1 V2 V1 Ec. 19 Para el gas 2.R. solamente debe existir la condición de que los dos gases mezclados sean diferentes.

el cual se desplaza muy lentamente. Los cilindros están separados por medio de una pared fija permeable solamente al gas A y un émbolo móvil que contiene dos paredes. en caso de querer determinar el cambio de entropía en un proceso irreversible se debe acudir a establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible. el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como el cambio de entropía se define sólo para procesos reversibles. no se puede determinar directamente el cambio de entropía.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ver ejemplo 45. de tal manera que las condiciones de presión y temperatura se mantienen constante. para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a través de tres procesos reversibles: proceso isobárico hasta que la temperatura del hielo sea de 0 ºC. tal como se ilustra en la figura 87. Si el émbolo se mueve hasta una posición intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases. el segundo es la fusión del hielo a 0 ºC y el tercero un proceso isobárico hasta alcanzar la temperatura original. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropía. . la de la izquierda impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B. debido a que la entropía es una propiedad termodinámica o una función de punto su cambio es independiente del proceso en sí ya que solo depende de los estados inicial y final. El cambio de entropía en un proceso irreversible será igual a la suma de los cambios de entropía de la secuencia de los procesos reversibles. Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la mezcla gaseosa. Un proceso de mezcla de dos o más gases también es un proceso irreversible. Entonces. Este es un proceso irreversible. para calcular el cambio de entropía se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el primero una expansión isotérmica de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final y el segundo por una mezcla adiabática en un arreglo que permita la reversibilidad del proceso. digamos la fusión del hielo a la presión de una atmósfera pero una temperatura diferente a 0 ºC. Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio.

Para el agua c p ( L) c p (S ) 1.0 cal / g.K Figura 88: Ilustración ejemplo 45 h fusión 79. Si VA representa el volumen inicial del gas A.K 0. Para estos casos se puede plantear la siguiente ecuación S mezcla nR xi ln xi Ecuación 198 Ejemplo 45 Calcule el cambio de entropía durante la fusión de 250 de hielo a una temperatura de 20 ºC.5 cal / g. Si se invierte la dirección del movimiento del émbolo los gases se vuelven a separar. entonces el cambio de entropía en el proceso irreversible será igual al cambio de entropía que experimenta cada gas durante la expansión mas el cambio de entropía durante la mezcla adiabática. VB el volumen del gas B y V el volumen cuando se mezclan los dos gases.7 cal / g . pero como en un proceso adiabático reversible el cambio de entropía es cero se tiene que: S SA n A R ln V VA n A R ln VA V SA SB SB nB R ln V VB nB R ln VB V S R(n A ln x A n B ln x B ) nR( (n A ln x A n n B ln x B ) ) S mezcla nR( x A ln x A nB ln xB ) Ecuación 197 La deducción que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios gases ideales o de líquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan interacciones entre sus componentes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

84 cal K 73.84 cal k S2 m h fusión T fusión (250 g )(79.K 293 8. Proceso isobárico reversible S SOLUCIÓN DEL PROBLEMA S1 S2 S3 S1 mc p ( S ) ln( T fusión T ) (250 g )(0. 1 atm) es igual a la suma de los cambios de entropía en los siguientes procesos H 2 O( S ) (20 º C .0 cal cal 17. Las siguientes transformaciones expresan esta situación: El cambio de entropía. 1 atm) 1. Fusión de hielo reversible 3.0 cal 293 cal ) ln( ) 17. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema La fusión del hielo a 20 ºC es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropía se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes a este proceso irreversible.7 K K 81.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 1 atm) H 2 O( L ) (0º C . 1 atm) H 2 O( S ) (0º C .5 cal 273 ) ln( ) g.K 273 k S S1 S2 S3 8. 1 atm) H 2 O( S ) (20 º C .7 cal / g ) 273 K 73. 1 atm) H 2 O( L ) (20º C .86 cal K . en el proceso irreversible H 2 O( L ) (20 º C . 1 atm) H 2 O( S ) (0º C .7 g. 1 atm) H 2 O( S ) (0º C . Proceso isobárico reversible 2.0 cal K S3 mc p ( L ) ln( T T fusión ) (250 g )(1. S .

para determinar el estado final se debe realizar un balance energético entre el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final. Entonces el cambio de entropía global corresponde a la . si se tiene una pequeña cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua líquida a una temperatura alta. Entonces. Para el agua cp 1. Determinar el cambio de entropía. El primero corresponde a la fusión del hielo a 0 ºC y 1 atmósfera.0 cal / g º C 79. el segundo es un proceso de transferencia de calor a presión constante. También es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible. por ejemplo. este se puede considerar formado de dos procesos reversibles. Surge la pregunta obvia ¿cuál es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende de las masas de hielo y agua líquida y de las temperaturas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que la contribución más grade al cambio de entropía corresponde al cambio de fase a condiciones de equilibrio Ejemplo 46 En un recipiente de paredes adiabáticas se colocan 50 g de hielo a una atmósfera y 0 ºC con 120 g de agua líquida a 30 ºC. el hielo se fundirá completamente y la temperatura del agua descenderá ligeramente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. cuando se ponen en contacto el hielo con el agua líquida ocurre un proceso espontáneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor del agua líquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la temperatura del agua líquida hasta que se alcanza el equilibrio térmico. Si se presenta la situación contraria la temperatura del agua desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo.7 cal / g Figura 89: Ilustración ejemplo 46 h fusión Análisis del problema Dado que el sistema es adiabático.

7 cal / g ) (120 g )(1. Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuación del balance energético.2 g )(79.º C ) Como el sistema es adiabático la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0 ºC.7 cal / g ) 273 K T fusión . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA suma de cambios de entropía en cada uno de estos procesos.º C )(0 30 º C ) 79. por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua líquida a 0 ºC.2 g S agua 13.0 cal / g.2 cal K S fusión hielo (45.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. mhielo maguac p (Tequilibrio Tagua ) h fusión S mhielo fundido (120 g )(1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Qagua maguac p (Tequilibrio Tagua ) Qhielo Qhielo mhielo h fusión Qagua mhielo h fusión maguac p (Tequilibrio Tagua ) Tequilibrio Tagua mhielo h fusión maguac p 3.0 cal / g.7 cal / g S fusión hielo h fusión 45.2 º C Tequilibrio 30 º C (50 g )(79.

entonces el cambio de entropía se puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan adiabáticamente.5 cal K S 13. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Pesos moleculares N2 = 28 g/mol C2H4 = 28 g/mol nnitrógeno (112 g )( 1 mol 28 g ) 4 moles .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA S agua maguac p ln( Tequilibrio Tagua ) (120 g )(1.5 K K 0.0 cal / g. Análisis del problema Figura 90: Ilustración ejemplo 47 La mezcla de dos gases es un proceso irreversible. con lo cual se obtiene la ecuación 198.2 cal cal 12.K ) ln( 273 K 303 K ) 12. Entonces solo hace falta calcular el número de moles totales y la fracción molar de cada gas.7 cal K Ejemplo 47 Calcular el cambio de entropía durante la mezcla isotérmica de 56 g de etileno con 112 g de nitrógeno.

33 ln 0. sistema-alrededores.60 SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIÓN TERMODINÁMICA ENTROPÍA A esta altura del curso de termodinámica. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor. el experimento del equivalente mecánico del calor de Joule muestra cómo se puede convertir el trabajo mecánico en calor dentro de nuestro sistema. Las dos funciones termodinámicas con las que trabaja el primer principio: energía interna y entalpía corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor. Es conveniente detenernos y comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinámicas.67 0.31 J ) 0.33 J K S mezcla (6 moles )(8.67 y xC 2H 4 2 6 0. plantea el interrogante de sí es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo. entalpía y entropía.33 mol. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor. y así.67 ln 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Lo contrario es también cierto: el calor ganado por los alrededores es igual al calor perdido por el sistema. la función energía interna. mientras que si la presión se mantiene constante deberemos trabajar con entalpía. La primera ley de la termodinámica nos dice simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido. que nos mide la variación de la energía del mismo estará compuesta por el calor y el trabajo. así. se han presentando tres funciones termodinámicas: energía interna. para que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la función respectiva para efectuar un cálculo termodinámico. o bien otro sistema o bien los alrededores. De otro lado.K 31. Aquí aparece entonces el segundo principio. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA netileno (56 g )( n 1 mol 28 g ) 2 moles 6 moles xN 2 4 6 0. cuando el volumen se mantiene constante la función escogida es energía interna.

como mínimo. La entropía es una función termodinámica. Todo esto nos hace pensar que la entropía del universo tiende hacia un máximo y que cuando se alcance ese máximo la temperatura de todos los cuerpos será la misma y no habrá diferencias de presión entre diferentes regiones del espacio. mientras que para los irreversibles será mayor que cero. situación esta que no permitirá realizar ningún trabajo y. será necesario trabajar con dos temperaturas. la variación de entropía del universo para procesos reversibles es nula. ¿Cuál es la fórmula que relaciona los cambios de entropía en función de la temperatura y del volumen para un gas ideal? . la entropía nos obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que éstas se igualen. constituye una energía no utilizable. Ahora bien. En el lenguaje común se habla de degradación de la energía para referirnos a este fenómeno. lo comprimirá hasta alcanzar un equilibrio mecánico y. en consecuencia. por consiguiente. es la imposibilidad de trabajar con un solo foco térmico. en consecuencia. Así. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener. Además de este aspecto de cuantificación de la energía disponible para realizar trabajo. la segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual será la dirección que se debe seguir en un proceso termodinámico. Sólo así nuestro sistema podrá realizar un trabajo sobre los alrededores. el calor cedido al foco frío y que no ha sido convertido en trabajo. por último. Procesos con variación de entropía negativa no se presentan en la naturaleza. un sistema con presión mayor que otro. dos focos térmicos: uno frío y otro caliente y. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo primero que nos indica este principio. ¿Existen procesos reales en la naturaleza para los cuales la variación de entropía sea igual a cero? 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. AUTOEVALUACIÓN 17 1. ¿dependerá o no de las propiedades termodinámicas? 3. habremos llegado a la muerte entrópica del universo. Esta situación nos obliga a que una parte del calor tomado por el sistema del foco caliente sea cedida al foco frío y que la diferencia pueda ser convertida en trabajo. Esta relación entre el calor y la temperatura δQ R/T la llamamos entropía y la podemos calcular tanto para el foco caliente como para el foco frío.

001751 g. de caliente a frío. ¿Por qué en una expansión adiabática la entropía del sistema se mantiene constante? 5.g-1. cuando se calientan hasta una temperatura de 100°C.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Un kilogramo de agua a 0°C se pone en contacto con un foco térmico a 100°C. 8. el foco calorífico y el universo? CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS Introducción El estudio de los ciclos termodinámicos es muy interesante y de gran importancia tecnológica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas en las diferentes disciplinas de la ingeniería. para analizar el proceso de . El valor del calor de fusión es de 3 Kcal. cuando se alcance el equilibrio térmico entre los dos componentes. ¿Cuál es el factor de conversión entre las unidades de entropía expresadas en cal. ¿Cuáles son las variaciones de entropía para el agua. 7. b) Para el hielo.K y BTU. Halle la variación de entropía: a) Para el agua que originalmente estaba a 25°C. Considere dos sistemas comunicados entre sí por una pared diatérmica entre sí. Por ejemplo para establecer parámetros para el diseño de máquinas térmicas y evaluar su eficiencia. El nitrógeno en condiciones normales tiene una densidad de 0. c) Para el conjunto agua-hielo.ºC-1. Calcule la variación de entropía cuando 5 moles de nitrógeno se comprimen de 1 a 100 atmósferas y simultáneamente su temperatura sube de -20°C a 200°C. Asuma que el nitrógeno se comporta como gas ideal. Si la entropía obliga al intercambio de calor.0335 cal. 9.cm -3. 10.001251 g.g 1 -1 .kg-1 y el calor específico promedio entre estas temperaturas es de 0. Estudie la variación de entropía para el sistema formado por 1 kg de agua a 25°C y 2 kg de hielo a 0°C colocados dentro de un recipiente adiabático. Determine la variación de entropía al efectuar la compresión de 1 gr de nitrógeno hasta un valor de 0. 11. ¿cómo puede mostrar con ejemplos un intercambio de calor reversible y otro irreversible? 6 Calcule la variación de entropía de 100 g de mercurio sólido. Lbm-1.cm-3 en un proceso isotérmico. temperatura de -39°C. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 4.ºR-1.

existen todavía numerosas máquinas que funcionan con el mismo principio termodinámico original y que nos muestran la utilidad y vigencia de la máquina de vapor en nuestra sociedad. Como Ud. Lección 21: La máquina de vapor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA producción de energía en una central termoeléctrica. se profundizará en el estudio de los ciclos de refrigeración y las características de las sustancias utilizadas como refrigerantes. maquinaria industrial. en la industria de los alimentos la refrigeración es un proceso muy importante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. este proceso no se realiza en forma espontánea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice trabajo sobre él y como resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido deseado.J. o para refrigeración entre otros. Rankine. Surgen entonces varias preguntas. Ciclo de Rankine En la segunda unidad de nuestro curso vimos cómo la máquina de vapor diseñada por Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt. Dos siglos después del invento de Watt. y sirvió como idea base para que Joule proyectara el experimento del equivalente mecánico del calor. diseñar sistemas de Actualmente hay una problemática en el mundo entero y es el control de la contaminación que a diario producen millones de automotores. debe conocer. ¿qué elementos constituyen un sistema de refrigeración?. Al final de la unidad. causantes de la descomposición de la mayoría de productos alimenticios. turbinas de los aviones. ¿qué características debe poseer un material para que sea un buen refrigerante? Es necesario precisar que todo proceso de refrigeración implica que exista un sistema que retire calor de una región de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las reacciones enzimáticas. Por otra parte. del estudio de la unidad anterior. un ingeniero escocés que en 1859 publicó su libro Manual de la Máquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinámico de la . El ciclo termodinámico de esta máquina fue estudiado por W. mostraba la relación que podría existir entre trabajo y calor. de tal manera que mejorar la eficiencia de las máquinas térmicas sin contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniería. por ejemplo: ¿cómo producir frío?.

así por ejemplo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En las centrales termoeléctricas no existe el pistón. El fundamento mecánico de esta máquina consiste en aprovechar la energía que posee el vapor de agua para mover un pistón dentro de un cilindro y a la utilización de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbón. el cual se mueve debido a la gran presión que ejerce dicho vapor. La figura 57 nos muestra un esquema muy sencillo de la máquina de vapor. El vapor así producido se conduce hasta el pistón o émbolo de la máquina. produciendo el movimiento de rotación del eje. a la presión de 10 atmósferas. FIGURA 57 Esquema elemental de una máquina de vapor La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustión del carbón y este proceso continúa mientras la máquina está funcionando. en donde la presión y la temperatura que alcance el vapor saturado dependerán de las condiciones de operación propias de la máquina. En cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados. lugar en donde cede calor para pasar al estado líquido a una presión menor que la atmosférica y a una temperatura menor que la de ebullición. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA máquina de vapor. contra las cuales se estrella el vapor. El condensador cederá su contenido calorífico al . El agua se lleva mediante una bomba hasta la caldera. sino una turbina con una serie de aspas o alabes (similares a una hélice). el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador. la temperatura que alcanza el vapor saturado es de 180 ºC y a 15 atmósferas es de 200 °C.

volumen y temperatura que sufre la máquina de vapor se llama ciclo Rankine. FIGURA 58 Diagrama termodinámico P-V para el ciclo de Rankine . este límite supone una temperatura máxima de 550 °C y una presión máxima de 100 atmósferas. con una tolerancia de 10% de la humedad. a la caldera para la producción de vapor. representado en la figura 58. pasamos de la isoterma de vapor saturado a una isoterma mayor. El ciclo termodinámico que describe todas las variaciones de presión. La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un límite. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA foco frío y el agua condensada será llevada por la bomba.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que viene dado por la resistencia de los materiales utilizados a altas presiones. y será explicado a continuación. cerrando de esta manera el ciclo. Recordemos que la línea punteada describe el comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crítico (Cr) y del vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crítico. lo hacen con el ciclo de vapor sobrecalentado. nuevamente. Al llegar a este punto hay que hacer una aclaración. es decir. no se vaya a producir agua en estado líquido. Para eliminar este problema se sobrecalienta el vapor. en el pistón. Este límite se conoce con el nombre de límite metalúrgico. Todas las máquinas que trabajan hoy en día. El vapor que se utiliza para mover el pistón o la turbina debe ser un vapor con unas características tales que cuando haga la expansión. debido a la alta corrosión que presenta este líquido a elevadas temperaturas.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para comenzar el ciclo. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los siguientes fenómenos: a) b) c) d) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presión del mismo. f) f → a. para llevar todo el vapor a agua líquida. Pérdidas de calor en la conducción del vapor y durante la expansión en el pistón. por consiguiente. La variación de temperatura es muy pequeña y prácticamente sigue la isoterma T. por lo tanto. d) d → e. El agua que está a la temperatura T2. Rozamiento producido sobre las paredes del pistón y de la bomba de agua. e) e → f. T1. el rendimiento calculado tiene un valor máximo comparado con las máquinas que se construyen en la industria. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos de la isoterma T a T en una trayectoria isobárica. De esta forma. esto es. con las consabidas pérdidas de calor por radiación. El agua se calienta isobáricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullición. todo a presión constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El ciclo de Rankine es una descripción de una máquina ideal de vapor. para alcanzar la temperatura T 1. Basta comparar la capacidad calorífica de un gramo de agua a la temperatura de ebullición. Por consiguiente: Q1 = H e – H b . con lo cual se cierra el ciclo. El calor consumido en este proceso es muy pequeño. punto a. no vamos a considerar la energía calórica para llevar el agua de la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presión P representada en la figura 58 por el punto a. puede circular por las vecindades de la caldera antes de entrar a la misma. la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q está dada por la trayectoria b → c → d → e. punto b. con el calor de vaporización del mismo gramo de agua a dicha temperatura. El recalentamiento del vapor T1 a T2 se logra haciéndolo recircular por un serpentín colocado dentro de la caldera. vapor de agua y una pequeña proporción de agua en estado líquido. El agua que entra en la caldera se evapora isobáricamente llegando al punto de vapor saturado. En este momento el vapor se introduce en el pistón y realiza la llamada carrera de trabajo. c) C → d. Transferencia de calor irreversible entre la combustión del carbón y la caldera. b) b → c. El vapor húmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco frío cediéndole calor. el vapor se expande adiabáticamente y el punto f representa la composición del vapor húmedo. Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes: a) a → b. La bomba realiza una compresión adiabática del agua para llevarla de P 2 a P1.

n. debido a que es un líquido y la ecuación se transforma en: Hb = Ha + V (P1 – P2) El rendimiento queda expresado: n He He Hf Ha V. expresa el rendimiento de la máquina en función de las entalpías de vapor sobrecalentado. en el condensador al foco frío será también a presión constante. así el paso de a → b es adiabático y Hb puede expresarse en función de Ha y de la compresión adiabática que realiza la bomba: Ahora bien. del vapor húmedo a la temperatura T2.(P1 P2 ) Ec. el calor cedido.(P1 P2 ) V. no es fácilmente obtenible en las tablas. trayectoria f → a. El valor de Hf no se obtiene directamente de las .(P1 – P2). 1 La ecuación 1. He. Q2. del agua saturada a la temperatura T2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. pero puede calcularse teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso. el volumen V prácticamente no sufre cambio. Ha. aparece el término H f que se refiere a la entalpía de la mezcla líquido-vapor que se ha producido durante la expansión adiabática en el pistón de la máquina. y del llamado término correspondiente a la bomba de alimentación: V. del foco frío. y: Q2 = Hf – Ha La definición de rendimiento. para la máquina térmica nos dice: n W Q Q1 Q 2 Q He Hb He Hf Hb Hq La entalpía del agua. Hf. En la ecuación 1 del rendimiento para la máquina de vapor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Hb.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SOLUCIÓN Este problema tiene como objeto ejercitar en la búsqueda y cálculo de las magnitudes necesarias para hallar el rendimiento térmico de una máquina de vapor. Este puede calcularse en función de las entropías involucradas sobre la línea de equilibrio líquidovapor en la isoterma T2. mientras . 3 PROBLEMA RESUELTO Calcule la entalpía y la entropía de 1 kg de vapor de agua con un título de 0. El título del vapor o porcentaje de sequedad.85 a una presión de 5 atmósferas. 2 En esta última ecuación la entalpía de la mezcla agua-líquida-vapor de agua (también se le dice vapor húmedo) queda expresada en términos que sí aparecen en las tablas de vapor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA tablas de vapor. ecuación 3. Se dan los datos y composición del vapor húmedo y se pide conocer la entalpía y entropía de dicho vapor. su valor es: xf Se Sa Sk Sa Ec. pero puede calcularse en función de la entalpía del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropías de vapor sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk. se refiere a la cantidad de agua líquida que acompaña al vapor de agua después de efectuar la expansión adiabática.(Sk – Se) Ec. Si llamamos xf el título del vapor en el punto F. El proceso de expansión adiabática de e → f es un proceso isentrópico. El título del vapor se puede expresar en función de las entropías. por consiguiente: Sf = Se En consecuencia: Hf = Hk –T2.

se da en función de la entalpía de vapor saturado de las entropías de vapor saturado. P = 5 atm.lbm -1 Las unidades de entropía: BTU.7 psia/atm = 73. T = 306.0°F.6279 . Título = 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA que la entalpía de vapor húmedo.4453 Svapor = 1 . después de esta consideración los valores son: P = 73. y del título del vapor.(Sk – Sa) Se = 0. luego: P = 5 atm x 14.85.0. Hf.5 psia. (1. según la ecuación 2: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.85 Es necesario cambiar de unidades de presión de atmósferas a psia.ºF-1 La entalpía para el vapor húmedo. Es bastante cercana a la nuestra.5 psia Con este valor de presión. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Datos del problema: m = 1 kg. Hf. los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la presión más parecida a esta (73.4 Sagua = 0.9 Hvapor = 1181.ºF-1 xf Se Sa Sk Sa Se = Sa +xf.4505 BTU.6279 Las unidades de entalpía: BTU .5 psia) es la que aparece en la tabla de 73. Cuando el valor de nuestra presión difiere ostensiblemente. debe hacerse una interpolación y calcular todos los datos que en ella aparecen.25 psia.4453 + 0. 1bm -1.lbm-1. Hagua = 275. por tal razón podemos tomar directamente los datos que en ella aparecen.4453) Se = 1.

Este tipo de máquinas se llaman máquinas de combustión interna y a ellas pertenecen los motores que más se utilizan en la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel. Ejemplo 51 En una planta termoeléctrica que trabaja mediante un ciclo ideal de Rankine.5 MPa y 400 ºC y se condensa a una presión de 100 kPa. ¿qué solución puede ofrecer? Figura 105: Datos ejemplo 51 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. carbón.4 . de hierro generalmente.4505) Hf = 1127. para después ser convertido en movimiento.6279 .(1.306. En ellas la combustión de los compuestos químicos se realiza dentro de la cámara (cilindro más pistón) en donde se va a realizar la expansión de los gases y por consiguiente el movimiento del pistón o émbolo. En el caso de la máquina de vapor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Hf = Hk –T2.1 BTU. Existe otro tipo de máquinas muy comunes entre nosotros. el vapor llega a la turbina a 3.Ibm-1 Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para después averiguar cuál el rendimiento de la máquina de vapor. ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la pared de la caldera es diatérmica. Se desea determinar la eficiencia de este ciclo.(Sk –Se) Hf = 1181. MAQUINAS DE COMBUSTIÓN INTERNA Las máquinas que transforman el calor en trabajo mecánico se diferencian en la forma y lugar donde se genera el calor. el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustión de madera. que utilizan un sistema diferente. Este tipo de máquinas reciben el nombre de máquinas de combustión externa.1.

30270 6.224.9149 Presión bar 1. por ejemplo calcular el trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado.000 Temperatura ºC 99.24 417 .483.6434 Con los datos de entalpías se determina la eficiencia: (he hb ) (h f (he hb ) ha ) (3. En él los estados se especifican de la siguiente manera: Estado 1 Presión 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o título = 0 Estado 2 Presión 3.20 2.04 3.549.000 35.20 421.0418 84.20 421.50) (3.50 421. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones.224 .87 400.000 35.84430 6.04) (2.4940 1.5 MPa o 35 bar y entropía igual a la del estado 1 Estado 3 Presión 3.30270 1. En este ejemplo se utilizará el software PROPAGUA que ya se ha mencionado. .483.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 ºC Estado 4 Presión 100 kPa o 1 bar y entropía del estado 3.000 1.04) 0.0434 1.63 99.63 Entalpía kJ/kg 417.00 99.26 Este resultado significa que la termoeléctrica convierte el 26% del calor suministrado en la caldera en trabajo neto. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla: Estado 1 (a) 2 (b) 3 (e) 4 (f) Título x 0 L V 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. o bien calcular la eficiencia en función de las entalpías.224 . A su vez las entalpías pueden consultarse en tablas o utilizar el software disponible.24 Entropía kJ/kg k 1.84430 Volumen dm3/kg 1.

Otto. el ciclo termodinámico que describe su proceso se conoce con el nombre de ciclo de Otto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N. Admisión (0 → 1). procedente del carburador. un ingeniero alemán. una válvula de admisión que permite el paso de la mezcla formada por gasolina más aire.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La válvula de admisión se cierra y el pistón comprime los gases. Los gases entran debido la presión atmosférica. que en el último tercio del siglo pasado construyó la primera máquina con este tipo de motor. también llamado de explosión. FIGURA 59 Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S 2. Compresión adiabática (1 → 2). un electrodo o bujía para el encendido de la mezcla y una válvula de escape. pueden escapar al exterior. son un cilindro provisto de un pistón o émbolo. . producto de la combustión. Debido al éxito alcanzado. La válvula de admisión se abre y el pistón en su carrera impelente admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. El ciclo termodinámico y el diagrama de entropía se muestran en la figura 59. Loss pasos que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustión son: 1. por donde los gases.A. Los componentes del motor.

El cálculo de la eficiencia térmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustión se comporta como un gas ideal de masa constante cuyas capacidades caloríficas a presión y volumen constantes. La corriente eléctrica ha pasado por la bujía y produce una chispa que inicia la combustión de la mezcla ocasionando un aumento de la presión y la temperatura. Expulsión de los gases (1 → 0). produciendo lo que se llama la carrera de trabajo. no cambian durante el proceso y la combustión se asemeja a un proceso de transmisión de calor al gas ideal para producir la expansión del mismo.(T4 – T1) . La inercia que posee el pistón hace que éste. Ignición: se produce un aumento de la presión y temperatura (2 → 3). Este motor se ve mejorado por la implementación de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistón cuando no se realiza la carrera de trabajo. por lo cual se llama de cuatro tiempos. 5. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. Cp y Cv respectivamente. en la carrera de regreso a la posición original 0. El cálculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 → 3 y su valor Q1 por ser a volumen constante: Q1 = U3 – U2 = Cv. salen hacia el exterior a presión atmosférica.(T3 –T2) De igual manera. 4. de 4 → 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los alrededores: Q2 = U4 – U1 = Cv. expulse al exterior los gases que aun quedaban dentro del cilindro. El ciclo queda completo al regresar al punto 0. En el momento que el pistón llega al final de su carrera de trabajo se abre la válvula de escape y los gases que tienen una alta presión y temperatura. Los gases producidos por la combustión mueven e pistón. 6. Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistón. a volumen constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Expansión (3 → 4). etc. el uso de árboles de leva que abren o cierran las válvulas de admisión y escape sincronizadamente con el pistón y la refrigeración con agua de las paredes del cilindro. Disminución de la temperatura y presión a volumen constante (4 → 1).

T2 T2 T1 T4 T2 T3 La última ecuación reemplazada en el cálculo de rendimiento: T 1 1 T2 1 V2 V1 1 1 1 rC 1 Ec. como se hace en el ciclo de Carnot. los procesos 1 → 2 y 3 → 4 siguen una trayectoria adiabática. . antes de que salte la chispa y el proceso de combustión no puede controlarse. El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera pensarse que a medida que aumentamos la relación de compresión aumentamos el rendimiento. tiene más potencia. Obsérvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una función de las temperaturas superior e inferior de los focos caloríficos.V4 1 T3 . juntamente con la capacidad del motor. Por consiguiente: T4 T1 T3 T .V3 1 En donde: V1 = V4 y V2 = V3. por lo que: T1. Este cociente es un parámetro muy usado para caracterizar la potencia de un automóvil.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Teóricamente esto es aceptable.V1 1 T2 .1 4 T2 T1 1- T3 T1 . 4 El cociente rc = V1/V2 recibe los nombres de relación de compresión o grado de compresión de la mezcla.V2 1 y T4 . A medida que la máquina tiene un motor de mayor capacidad y mayor relación de compresión. pero existe una limitante tecnológica: al llegar a un cierto valor de la relación de compresión la mezcla hace autoexplosión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El rendimiento térmico viene dado por la ecuación de Carnot: Q1 Q2 Q1 1 Q1 Q1 1 T4 T1 T3 T2 De otro lado.

4 = 649 K . SOLUCIÓN Los cálculos que deben realizarse para saber la presión y la temperatura.4 15 .141.g-1. SOLUCIÓN MATEMÁTICA P2 .K-1.V2 Luego: P1.172 cal. deben corresponder a trayectorias adiabáticas para un gas ideal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si el aire se admite a una presión de 1 atm y a una temperatura de 25°C y alcanza una temperatura máxima de 1200 °C. calcúlese: 1) la presión máxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor absorbido.25 atm T1V1 1 T2V2 1 Luego: T2 V T1 1 V2 1 T2 = 298 K x 70.V1 P2 P1 V1 V2 1 atm x 7. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO Un motor de cuatro tiempos posee una relación de compresión de 7. Los datos para el aire son: y = 1.4 y Cv = 0.

por lo tanto la entropía del estado 2 será igual a la entropía del .g-1.600 kJ/kmol en forma de calor. El proceso entre 1 y 2 es isentrópico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. entalpía y entropía. T3 T2 15.K-1 x (1473.(T3 – T2) = 0.25 atm x 1200 273 K 649 K 34.649) K = Q1 = 141. se realiza a volumen constante.4 KJ.61 atm El calor absorbido por el aire será: Q1 = Cv. Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de Otto Análisis del problema La máxima presión y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3.g-1 = 592.kg-1 Ejemplo 48 Se desea determinar los valores máximos de presión y temperatura que alcanzaría el aire en un ciclo ideal de Otto donde la relación de compresión es de 8. el aire inicialmente se encuentra a 20 ºC y 110 kPa y durante el proceso isocórico recibe 15. al culminar el proceso isocórico de adición de calor. las cuales se determinan en función de las condiciones del estado 2 y éstas a su vez mediante las condiciones iniciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El aumento de presión y temperatura.172 cal. Determine también la eficiencia del ciclo y el diagrama Ts.73 cal. paso 2 → 3: P3 P2 . energía interna. entonces utilizando las tablas de propiedades termodinámicas o el software de propiedades de los gases se determinan las otras propiedades como volumen específico o volumen molar. del cual se conocen presión y temperatura del estado 1. Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal. Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso.

el volumen se mantiene constante y la energía interna aumenta en virtud del calor adicionado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estado 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para resolver este problema se utilizará el software PROGASES del Departamento de Química Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba de España el cual está disponible en Internet (ver bibliografía).084. El volumen del estado 2.7683 m 3 / kmol S 1 196. como ya se ha calculado. con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes. La eficiencia se determina o bien en función de las temperaturas o en función de los volúmenes y teniendo en cuenta la relación entre las capacidades caloríficas molares a presión y a volumen constante que para el aire vale 1. El proceso entre 2 y 3 es isocórico. El software permite determinar los valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo el valor de dos de ellas. con lo cual se da respuesta al primer interrogante.64 kJ / kmolK Como el proceso entre 1 y 2 es isentrópico S 2 Por tanto .1463 8 2. en el ejemplo 26.10 bar T1 = 293 K Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1: Estado 1 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 110 293 22.1463 6.4. Para el estado 1 P1 = 110 kPa = 1.4 Entropía kJ/kmolK 196. Con los datos de energía interna y volumen es posible determinar la presión y la temperatura del estado 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.64 Para el estado 2 V2 V1 8 22. dada las condiciones del problema será igual a 1/8 del volumen inicial.

977 658.42 2.7683 13.9 22. 4) 1 T1 T2 0. .32 2.600 29563 kJ / kmol Por lo que Estado 3 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 3.32 o también en función de las temperaturas 0.05 La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente.56 1 293 658 .7683 m3 / kmol (proceso isocórico) Q 13.8 Entropía kJ/kmolK 213.05 Con los valores anteriores de temperatura y entropía se construye el diagrama de temperatura contra entropía (Ts) como se muestra en la figura 95.1463 13.64 Para el estado 3 V3 V2 U3 U2 2. teniendo en cuenta esta condición y que el volumen del estado 4 es igual al del estado 1. entonces.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.292.963 15.7683 29.963 Entropía kJ/kmolK 196. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Estado 2 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 1. se determinan todas las otras propiedades del punto 4: Estado 4 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 238 632.882 1. ¿Cómo se podrían determinar las propiedades del estado 4? El proceso de 3 a 4 es isentrópico.563 Entropía kJ/kmolK 213.56 Para realizar el diagrama Ts se deben conocer también la temperatura 4.387. 1 r (1 ) 1 8(1 1.

FIGURA 60 Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S . Por supuesto. el motor Diesel no tiene carburador y la inyección del combustible se realiza por una bomba de inyección. Este es el fundamento del motor de combustión o ignición por compresión. a finales del siglo pasado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales del problema y formulándose otros interrogantes. Ciclo Diesel En la sección pasada vimos cómo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor de la relación de compresión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Lección 23: Motores de ignición por compresión. necesario para evitar la autoignición de la mezcla. cuyo nombre fue dado al ciclo termodinámico que describe el proceso que sigue esta clase de motor. Diesel. perfeccionado por R. Podríamos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su máxima compresión inyectar el combustible para que suceda la combustión y el pistón realice la carrera de trabajo.

2. luego: . 5. La expansión isobárica anterior solamente representa una décima parte del volumen del cilindro.. La presión dentro del cilindro puede ser de 40 a 50 atmósferas y la temperatura del orden de 600 °C. Inyección del combustible e ignición de la mezcla (2 → 3). 4. El cálculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 → 3 es el momento en el cual el motor toma calor. junto con el comienzo de la combustión. Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas. La presión de inyección de la bomba es de unas 70 atmósferas. 3. Las nueve décimas partes restantes corresponden a la expansión adiabática. Compresión adiabática (1 → 2). etc. Expansión adiabática (3 → 4). Al llegar al extremo 1 la válvula de admisión se cierra y el pistón inicia el regreso y la compresión adiabática del aire. Al llegar el pistón al final de la carrera de trabajo se abre la válvula de escape y debido a la alta presión y temperatura que tienen los gases. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes: 1. con la válvula de escape abierta. El aire pasa al cilindro a medida que el pistón se va retirando. lo cual. deslizamientos sin fricción. Expulsión de los gases (1 → 0). 6. saca los gases producto de la combustión y regresa el sistema al punto inicial 0. hace una expansión a presión constante. son las mismas que se aplican al ciclo Diesel. La presión con la cual entra el aire es la presión atmosférica. Disminución de temperatura y presión a volumen constante (4 → 1). Admisión (0 → 1). El paso anterior y éste conforman la llamada carrera de trabajo del pistón. estos escapan al exterior a volumen constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El pistón de regreso de la carrera de trabajo.

(T3 –T2) y de 4 → 1. Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la fórmula para el cálculo de eficiencia: . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q1 = Cp.(T4 – T1) En consecuencia el rendimiento será: Q1 Q2 Q1 1 Q2 Q1 T4 T1 1 Cv T4 T1 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. donde cede calor: Q2 = Cv. 1 T 1 1. C p T3 T2 1 . T2 T3 T2 1 Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son: T1V1 1 T2V2 1 T4 V4 1 T3 V3 1 V1 = V4 Durante la trayectoria 2 → 3 a presión constante: T3 T2 V3 V2 r0 El cociente V3/V2 = r0 se llama relación de combustión.

SOLUCIÓN MATEMÁTICA En la trayectoria adiabática: . La última ecuación nos muestra que el rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta con la relación de compresión rC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por tanto nuestros procesos serán: a) adiabático y b) isobárico.K-1.kg-1. y con el coeficiente  del gas utilizado y disminuye cuando aumenta r0. sabiendo que  = 1.241 cal. El aire penetra al motor a la presión de 1 atm y 25 °C de temperatura. T2 V3V2 V3 V2 1 1 1 1 rC .4 y que Cp = 0.g-1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 T1 1 . PROBLEMA RESUELTO La relación de compresión de un motor Diesel r C es igual a 15 y el calor suministrado Q 1 es de 275 kcal. SOLUCIÓN Los cálculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 → 2 para averiguar la presión máxima y de 2 → 3 sabremos la temperatura máxima alcanzada. 1 r0 1 r0 1 1 Ec. Calcúlese la temperatura y la presión máxima del ciclo. 5 Donde rC = V1/V2 relación de compresión.

Compresión isentrópica desde 100 .Kg -1K 880 .4 880 .3 K En la trayectoria isobárica: Q1 = Cp (T3 – T2) Por consiguiente: T3 Q1 Cp T2 T3 Ql 275 Kcal.4 44.241 Kcal.rC 1 atm x 151.31 atm T2 V T1 1 V2 1 T1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.rC 1 298 x 150. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 P1 V1 V2 P1.Kg -1 0.kg T= + 880.021 K T=+T Gp 275 kcal.3K = 2.021 K Ejemplo 49 Determine el trabajo producido y la eficiencia en un ciclo Diesel de aire estándar que efectúa las siguientes etapas: 1.3 K 2.

Capacidades caloríficas molares a las temperaturas promedio de operación: C p aire 33. otra forma sería el de utilizar las tablas de propiedades termodinámicas del aire o bien utilizar el software para análisis de ciclos termodinámicos. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Condiciones iniciales P1 100 kP T1 290 K Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relación entre presión y temperatura se establece mediante la ecuación: T2 Donde 1. Para resolver este problema existen varias alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades caloríficas de aire. 4 543 K representa la relación entre las capacidades caloríficas que para el aire es de . 4 1. Enfriamiento isocórico hasta llegar al estado inicial.64 Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel Análisis del problema El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas. En este ejemplo utilizaremos las capacidades caloríficas y el software PROGASES que ya se ha mencionado. supuestas constantes en el intervalo de temperaturas. Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de temperaturas que permitan calcular el trabajo.4. Adición de 34.08 kJ kmolK kJ kmolK Cv aire 23. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA kPa y 290 K hasta 900 kPa 2.760 kJ/kmol de calor a presión constante 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. P T1 1 P2 ( 1 ) 290 K 100 kPa 900 kPa 1 1. Expansión adiabática hasta alcanzar el volumen inicial 4.

1 W2 nCv(T2 T1 ) (1 mol )( 23.9 P4 Al resolver las dos ecuaciones simultáneas 452 kPa y T4 1310 K Trabajo en el proceso adiabático entre 1 y 2.08 kJ / kmolK ) 543 K 1.734 kJ .3P 0.64 kJ / kmolK )(543 290 ) K 5. 286 Para el proceso isocórico hay una relación directa entre presión y temperatura de tal T4 manera que T1 P4 P1 (290 K ) P4 100 kPa P4 T4 2.594 K ) 900 kPa P4 1 1.760 kJ (1 mol )(33. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso isobárico y en este tipo de procesos el cambio de entalpía es igual al calor intercambiado por tanto: Q H nC p(T3 T2 ) 34.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. (1.981 kJ Trabajo en el proceso isobárico entre 2 y 3 2 W3 nR(T3 T2 ) (1 mol )(8. 4 1.594 543) 8.760 kJ Al despejar la temperatura 3 T3 Q T2 nC p 34. 1 T4 Para el proceso adiabático obtiene la ecuación: T4 P T3 3 P4 . 4 de donde se 228.31 kJ / kmolK )(1.594 K Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultáneamente el proceso adiabático o isentrópico entre 3 y 4 y el proceso isocórico entre 4 y 1.

714 kJ Para el proceso isocórico entre 4 y 1 el trabajo es cero.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.310 1.27 Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la consideración realizada para resolver el problema de que las capacidades caloríficas son constantes.3 197.9 232.467 kJ / kmol 34.9896 900 1.6814 468 1353.3 232.1115 900 540.11 15.760 kJ / kmol 0.133 4.433.594.22 50.6 kJ / kmol 2 W3 8.267 .467 kJ La eficiencia se calcula fácilmente de la relación entre el trabajo producido y el calor suministrado e 9.734 6.364 14.722 .64 kJ / kmolK )(1. Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo Wciclo 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 ( 5.9 197.589.1115 El software también proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones 1 W2 5.981 8. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase variación de las capacidades caloríficas al cambiar la temperatura.682. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo en el proceso adiabático entre 3 y 4 3 W4 nCv(T4 T3 ) (1 mol )( 23.45 42.714 ) kJ 9.7 kJ / kmol .594 ) K 6.825. Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla: Estados 1 2 3 4 Presión Temperatura Entalpía Entropía Volumen kPa K kJ/kmol kJ/kmolK m3/kmol 100 290 8.133 24.364 24.

también consta de cuatro etapas internamente reversibles: 1. Lección 24: Ciclo de Brayton Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente eléctrica o en la propulsión de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3 W4 6. Si tiene dificultades consulte a su tutor.2 kJ / kmol 4 W1 0 9.522.3 kJ / kmol 34.27 En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los capítulos anteriores.769 kJ / kmol 0. el cual como en los ciclos estudiados anteriormente. Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton En la práctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estándar que llega a un compresor y en forma adiabática se comprime. Compresión adiabática de 1 a 2 2. es decir se realiza trabajo sobre él. luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presión constante ocurre la reacción de combustión con la cual se introduce calor al sistema. Liberación de calor a presión constante de 4 a 1 La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el área inscrita dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo. Adición de calor a presión constante de 2 a 3 3.067 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el aire y los gases de combustión salen a gran presión y alta temperatura y pasan a través .522.3 kJ / kmol Wciclo 9. Expansión adiabática de 3 a 4 4.

P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas . 1 Qf Qc 1 nC p (T4 nC p (T3 T1 ) T2 ) 1 (T4 T1 ) (T3 T2 ) Ecuación 228 si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresión 1 T4 T1 T T2 ( 3 T2 T1 ( 1) 1) Ecuación 229 Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabáticos se establecen las siguientes relaciones entre la temperatura y la presión T2 T1 T3 T4 P2 P1 P3 P4 ( 1 ) Ecuación 230 ( 1 ) Ecuación 231 Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobáricos. se determina en función de las relaciones de presiones y la relación de calores específicos bajo las suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estándar.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de una turbina. Los gases en estos dispositivos salen a la atmósfera no se recirculan por lo que el ciclo es abierto. generando en este proceso el trabajo útil. como en los ciclos anteriores. El ciclo se completa liberando calor a presión constante hasta alcanzar las condiciones del estado inicial. realizando un proceso de expansión adiabática hasta que la presión se iguala a la presión atmosférica. La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton: Figura 99: Máquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton La eficiencia en un ciclo de Brayton.

la relación de presiones y la eficiencia para un ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor a 95 kPa y 300 K.000 K. Figura 100: Datos del ejemplo 50 Análisis del problema Existen varias alternativas para resolver este problema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las condiciones de entropía constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA T2 T1 T3 T4 T4 o también T1 T3 T2 Ecuación 232 Al simplificar los paréntesis en la expresión de la eficiencia y remplazar la relación de temperaturas según la ecuación 230 se obtiene 1 T1 T2 1 1 T2 T1 1 P2 P1 1 ( 1 ) Ecuación 233 P2 P La relación 1 se conoce como relación de presiones y se representa por rp por lo que finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como 1 1 r ( p 1) / Ecuación 234 Ejemplo 50 Determine el trabajo y el calor en cada proceso. así como también de presión constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1. sale de él a una presión de 750 kPa y entra a la turbina a 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . en este caso utilizaremos el software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor involucrados.

066.774.0857 50.725.626. 4 1) / 1.337.000 581 Entalpía kJ/kmol 8.4 kJ / kmol Relación de presiones = P2 P1 1 750 kPa 95 kPa 1 7. Estado 1 2 3 4 Presión kPa 95 750 750 95 Temperatura K 300 538 1.9680 11.838.337 .772.3 2.3 -2.9 3.8 30.7 17.838.3 9.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 15.2 Wneto 5.020.3)kJ / kmol 6.55 198.774.341.020.2557 5. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para calcular las otras propiedades.048 Volumen m3/kmol 26.89 (1.55 218.399.8585 Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50 Proceso 1-2 Isentrópico 2-3 Isobárico 3-4 Isentrópico 4-1 Isobárico Trabajo Calor kJ/kmol kJ/kmol -5. 4 7. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye la tabla siguiente.895 1 Eficiencia 1 r ( p 1) / 0.254.048 218.3 9.9 3.9 0 -8.3 0 14.8 Entropía kJ/kmolK 198.45 .

utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente. Lección 25: Máquinas frigoríficas Los motores que acabamos de estudiar. válvula de estrangulamiento y evaporador. El caso de una máquina refrigerante podríamos decir que es todo lo contrario del motor térmico. producen trabajo y pasan el calor no utilizado a un foco frío. que estudiaremos a continuación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tanto de combustión interna como de combustión externa. del cual extraen calor y mediante la compresión de un gas. Entre estos dos el más extendido es el de compresión. La máquina refrigerante o frigorífica utiliza una fuente de energía externa. El refrigerador por compresión consta de cuatro partes fundamentales. En la vida real la fuente fría tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la fuente caliente es el aire que rodea la máquina y que sirve como disipador de calor. discuta con sus compañeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor. Los dos procedimientos más conocidos para efectuar la refrigeración son: compresión (ciclo de vapor) y absorción. generalmente corriente eléctrica como en el caso de una nevera o refrigerador común. figura 61: compresor. Este es en resumen el funcionamiento de un motor térmico. FIGURA 61 Esquema de un refrigerador por compresión . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas. para quitar calor de una fuente fría (enfriar) y dárselo a una fuente caliente. condensador.

corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura 62a. Pero la compresión adiabática produce un vapor sobrecalentado. Compresión adiabática de P2 a P1 (1 → 2). 2. La mezcla del líquido con muy poco vapor entra al evaporador (interior de la nevera o del refrigerador). que se muestra en el pico de la derecha de la figura 62b. FIGURA 62 Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la región del vapor recalentado . respectivamente. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 → 3). 3. El vapor sobrecalentado por la compresión adiabática pasa al condensador. El vapor saturado y seco se comprime adiabáticamente mediante el compresor. Expansión irreversible del líquido (3 → 4). en donde se muestran principalmente las zonas de condensación y evaporación en donde cede y absorbe calor. en el caso de una nevera lo lleva casi a 0 °C y queda listo para pasar al evaporador. 4. donde cede una cantidad de calor Q 1 y el gas se convierte en una mezcla. El ciclo. tal y como se ha explicado anteriormente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las etapas que componen el ciclo de refrigeración son: 1. proceso isentrópico. Como particularidades del ciclo de refrigeración hay que recordar varias cosas. en donde absorbe calor para evaporarse y producir vapor regresando así al punto inicial del ciclo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La expansión de la mezcla líquido más vapor a través de la válvula de estrangulamiento enfría aun más el líquido. Evaporación del líquido (4 → 1).

el rendimiento puede ser mayor que uno. Para evitar el problema de un rendimiento mayor que uno. 6 Generalmente T2 > (T1 – T2). más bien se comporta algo parecido a un ciclo de Rankine inverso. lo cual se muestra por la línea punteada que aparece en la figura 62.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la eficiencia puede ser calculada de otra manera. la expansión del líquido en la válvula de estrangulamiento no es un proceso isentrópico. Para el caso del frigorífico que no cumple con el ciclo de Carnot. La eficiencia queda definida por: Q2 Q1 Q2 . Nos queda: Q2 W Q2 Q1 Q2 T2 T1 T2 Ec. la η de refrigeración se le da el nombre de efecto frigorífico o coeficiente de amplificación frigorífica. La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor extraída Q2 y el trabajo suministrado en valor absoluto. para no tener problemas de signos. similar al efecto Joule-Kelvin que se estudió previamente. literales a y b. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. sino isentálpico.

pero en cualquiera de los casos no puede ser mayor que la calculada teóricamente. líquido saturado y títulos de vapor húmedo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. entalpías y entropías de vapor saturado. presiones. vapor sobre calentado. que para un ciclo no ideal. determinada empíricamente (experimentalmente). con base en temperaturas. los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir temperaturas bajas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dado que el paso (4’ → 1) es un proceso isobárico: Q2 = H1’ –H4’ Como el paso (1’ → 2 → 3) es también isobárico: Q1 = H1’’ –H3 H1'' H1' H 4' H3' H1' H 4' Pero para el proceso isentálpico: H3 = H4’ H1' H 4' H1'' H1' H1' H3' H1'' H1' De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de Carnot) de una manera similar a los cálculos que hicimos para la máquina de Rankine. Para el caso del título recordemos que viene dado por la fórmula: X H 4' H 4 H1'' H 4 La eficiencia o factor de amplificación de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot es siempre mayor. En general. con la cual esta sección .

¿Cuánto tiempo gastará en congelar 4 kg de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente? SOLUCIÓN Generalmente los motores eléctricos que accionan el compresor. El factor de amplificación viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: T = 45°C y la del foco frío: T = 0°C.K-1 y el calor de fusión es de 80 cal. el agua está a la temperatura de 45°C y hay que llevarla a hielo a 0°C. La potencia de un motor es el cociente entre el trabajo y el tiempo (P = W/t). Las dos fases requieren que quitemos calor. La temperatura exterior (foco caliente) es de 45°C. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una máquina comercial. pasar de agua líquida a 0°C a agua sólida a 0°C. V). etc. HP. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Cantidad de calor Q2 que debemos quitar: Q2 = 4000g x 1 cal.g-1. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al producto de la intensidad de corriente (amperios. A) por el voltaje (voltios. necesarios para hacer mover el motor del compresor.g-1K-1 x (318 -273) K + 4000g x 80 cal.g-1.g-1 . De otro lado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. PROBLEMA RESUELTO Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. watios. Esto deberá hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45°C a 0°C y la segunda. W. vienen caracterizados por un consumo de energía expresado por: caballos de fuerza. teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presión constante: Cp = 1 cal. caballos de vapor CV. podemos calcular el trabajo neto (W = P x t) necesario para producir los 4 kg de hielo.

Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 6. entonces: t Q 2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q2 = 180000 cal + 320000 cal = 500 kcal El coeficiente de amplificación frigorífica: Q2 W T2 T1 T2 Pero W = P x t. limitadas por las líneas isotermas. En el diagrama Ts.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. .44 s CICLO INVERSO DE CARNOT El ciclo inverso de Carnot. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 5. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 8. El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante.Kcal -1 273 K x 100 W 3.184 KJ. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. mencionado ya en el capítulo 9. T1 T2 T2 . es el ciclo ideal estándar para los refrigeradores o bombas de calor. Compresión isotérmica de 2 a 3 7.P 500 Kcal x 45 º C x 4. El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos.

a su vez. se humedece un algodón con uno de los líquidos como los ya mencionados. hidrocarburos de bajo peso molecular. La capacidad de refrigeración de una sustancia se puede comprobar mediante una experiencia muy sencilla. El amoniaco también se utilizó ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domésticos pero en la actualidad. la acetona se vaporiza primero. se han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el éter etílico. por lo tanto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. todavía se emplea en gran medida para refrigeración a nivel industrial. acetona o alcohol etílico. también conocido como freón 12 o simplemente refrigerante 12. Otras características que debe poseer un buen refrigerante son las de no ser tóxico. la presión de vapor de la acetona es mayor que la del alcohol etílico y la de éste. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 106: Ciclo inverso de Carnot CICLO IDEAL DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN DE VAPOR La refrigeración por compresión de vapor se fundamenta en el principio de que toda sustancia líquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda evaporarse. Esta característica es muy importante considerar cuando haya que elegir un buen refrigerante. Históricamente y desde que comenzó a finales del siglo XIX la refrigeración mecánica. pero rápidamente fueron sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosión. deja caer sobre una superficie plana. es de esperarse que la temperatura más baja se presente en aquel líquido que tenga el menor punto de ebullición y el más alto calor de evaporación. se coloca junto al bulbo de un termómetro y se registran las temperaturas. si no se da esta condición no se presenta el cambio de fase. En los refrigeradores comerciales y cuartos fríos se utilizan todavía algunos de los refrigerantes desarrollados a partir de la tercera década del siglo XX. corrosivo o inflamable de ser químicamente estable y por su puesto de fácil acceso y económico. Por ejemplo si Ud. a temperatura ambiente. Dentro de la gran cantidad de sustancias líquidas hay algunas que pasan más fácilmente a la fase de vapor que otras. el dióxido de azufre. es mayor que la del agua. unas cuantas gotas de agua. Los investigadores han . el principal de ellos es el diclorodifluorometano. ¿cuál cree que se va a evaporar más rápidamente? A igual temperatura. pese que es una sustancia tóxica. conocidos como clorofluoronarbonos (CFC).

para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de refrigeración. Absorción de calor a presión constante en el evaporador (4 a 1). En este estado el refrigerante entra al condensador. Estos compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes. 3. Eliminación de calor a presión constante en el condensador (2 a 3). entonces por acción del compresor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno de estos procesos para ello. en él se llevan a cabo dos procesos reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presión constante hasta que de vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la transformación hasta líquido saturado (punto 3). Los científicos trabajan en la consecución de otras sustancias que no tengan este problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del metilcloroformo. Estrangulamiento a entalpía constante mediante un tubo capilar o una válvula de expansión (3 a 4). Observe detenidamente estos diagramas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11. se produce una vaporización parcial y aumentan el volumen específico y la . R134. R-14. el refrigerante cambia de vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la figura 107. tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa de ozono y favorecen el efecto invernadero. R218 entre otros. Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeración por compresión de vapor El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansión irreversible donde la entalpía se mantiene constante. por esta razón en muchos países se están restringiendo sus aplicaciones. observará que se encuentra sobre líneas que representan vapor saturado. Ubique en ellos el punto 1. 2. como consecuencia disminuyen tanto la presión como la temperatura. El ciclo termodinámico de refrigeración por compresión de vapor que realiza el refrigerante consta de cuatro procesos: 1. 4. R22. Al aumentar la presión en forma reversible y adiabática la entropía se mantiene constante y hay un aumento de temperatura. Compresión adiabática en el compresor (1 a 2).

La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado Q F y el trabajo suministrado por el compresor W. La parrilla posterior tiene un diseño que facilita la radiación e intercambio de calor. El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante aislantes térmico como poliuretano y lana de vidrio. Los números corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo. En refrigeradores pequeños el proceso de estrangulamiento o expansión isoentálpica donde el líquido es forzado a pasar de una región de alta presión a una región de más baja presión se realiza mediante un simple tubo capilar. es más económico y no presenta problemas de mantenimiento. COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 . bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeración industrial. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 ºC en el espacio de refrigeración y -10 ºC en el congelador. sistemas de aire acondicionado. Finalmente a presión y temperatura constantes ocurre el último proceso que corresponde al cambio de fase de líquido a vapor saturado para de esa forma completar el ciclo termodinámico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entropía. el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de líquido y vapor de baja calidad (punto 4). Estos intercambios de energía son importantes para determinar el rendimiento o coeficiente de operación. en sistemas industriales se utilizan válvulas de expansión. Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domésticos. de tal manera que la absorción de calor del interior provoca la disminución de la temperatura. En la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador doméstico. El compresor es accionado por un motor eléctrico el cual se encuentra conectado a un sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un valor superior al límite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado valor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efectúa trabajo sobre el refrigerante.

Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. cantidad de calor por segundo retirado del congelador.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.06 kg/s. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación. a razón de 0. diclorodifluorometano. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo. Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 ANÁLISIS DEL PROBLEMA . conocido como refrigerante 12. temperatura a la salida del condensador.

se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1.6 176 .3278 120 -25.66 66. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico.66 176. con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación. W m(h2 h1 ) (0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado 1 2 3 4 Título Presión Temperatura Entalpía Entropía x kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 1 120 -25.06 kg / s)( 209 .5) 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3)( kJ / kg ) 6.99 kW .06 kg / s)(176.7146 V 780 44.61 kJ / s Potencia del compresor . Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.5 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante. la temperatura de saturación.6 0.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44.5 66. Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.7146 0 780 31. Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía.3 0.85 66. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante.2693 Temperatura a la entrada del compresor -25.2453 0. la entalpía y la entropía del vapor saturado.93 209.3 0.

para el uso en Ciencia y Tecnología. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA COP h1 h4 h2 h1 (176. Lección 26: Análisis dimensional SISTEMA DE UNIDADES El sistema que vamos a utilizar es el llamado Sistema Internacional de Unidades.3) (209. CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA INTRODUCCIÓN En los siguientes capítulos vamos a estudiar el análisis dimensional y las aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo continuo y transitorio. adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas. Los diferentes nombres de unidades. símbolos y equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. ¿Cuál considera Ud. Tabla 1: Nombres y símbolos de la base de unidades SI CANTIDAD Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia NOMBRE metro kilogramo segundo amperio kelvin mol SIMBOLO m kg s A K mol .6 176. tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta.5 66. abreviadamente SI.5) 3.

kg.s-2 = J.s-2.kg .s-1 .kg. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 3: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y símbolos especiales CANTIDAD Frecuencia Energía Fuerza Potencia Presión Carga eléctrica Diferencia de potencial eléctrico Resistencia eléctrica Conductancia eléctrica Capacitancia eléctrica Flujo magnético Inductancia Densidad de flujo magnético NOMBRE SIMBOLO DEFINICION DE LA UNIDAD hertz joule newton watt pascal coulombio voltio ohmio siemens faradio weber henry tesla Hz J N W Pa C V Ω S F Wb H T s-1 m2.kg.A-1 kg.A-1 m2.m-1 m2.A-1 2 -1 3 2 m .kg.A m2. s-2..s-1 m-1.s-1 10-1kg.m-3 s.A-1 = V.A-2 = V.s-3.A-2 =V.A 2 -1 m .s-3.m2.s-2.V-1 m2.kg.s-3 = J.m-1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.s2 m.A-1 = J. s .s TABLA 4: Prefijos del sistema SI SUBMULTIPLO PREFIJO SIMBOLO MULTIPLO 10-1 deci d 10-2 centi c 10 -3 10 mili m 102 -6 10 micro μ 103 -9 10 nano n 106 10-12 pico p 109 -15 10 femto f 1012 -18 10 atto a PREFIJO SIMBOLO deca hecto kilo mega giga tera da h k M G T TABLA 5: Fracciones y múltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI NOMBRE DE LA UNIDAD Longitud Angstrom Longitud micrón Área barn Fuerza dina Presión bar Energía ergio Viscosidad cinemática stockes Viscosidad poise CANTIDAD FISICA SIMBOLO DE LA UNIDAD DEFINICION DE LA UNIDAD Å μ b dyn bar erg St P 10-10 10-6m 10-28m2 10-5N 105N.s.A2 =C.A-1 = V.s m2.kg. s4.kg.s-1.m2 10-7J 10-4m2.kg .s-2 = J.kg.

ft lb °R 0. 7302 mm Hg – ft3 lb °R 555.6 x 106J 4.66041 x 10-27 kg 3.80665 N 101325 N.45359237 kg 9.V =n.056J 3. .314 BTU lb °R 1.9 atm-ft lb K 1.85 3 lbf/in.R.m.s 9.184 J 1. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.33564 x 10-30A.73 lbf/ft2 .5951x980.T.819x 10-4 3 atm .54 x 10-2m 0.805 x 10-4 kw hr lb °R 5.6022 x 10-19 J 1. expresado en función de las unidades de producto R. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 6 Unidades no pertenecientes al sistema SI CANTIDAD FISICA Longitud Masa Fuerza Presión Presión Presión Energía Energía Energía Energía Masa Momento dipolar elec.V n’ TEMPERATURA R ergio g K 8.V ENERGIA = P.ft lb °R 10.665x102 Nm2 1 055.m-2 (101325/760)N. en la ecuación P.648 x 10 C moI-1 TABLA 7 Valores de la constante de los gases R.545 n’ es el número de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).ft3 lb °R 1.08205 mm Hg-litro g K 62.987 joulio g K 8.36 2 kgf/cm litro g K 0.m-2 13.986 hp hr lb °R 7.0 in. Carga por mol NOMBRE DE LA UNIDAD pulgada libra(avoir dupois) kilogramo-fuerza atmósfera torr milímetro de Hg unidad térmica británica kilowatt-hora caloría termo-química electrón voltio unidad de masa atómica unificada Debye Faraday SIMBOLO DE LA UNIDAD in lb kgf atm torr mmHg BTU kWh cal eV u D F DEFINICION DE LA UNIDAD 2.Hg-ft3 lb °R 21.08478 mm Hg – ft3 lb K 998.314x l07 caloría g K 1.314 atm-litro g K 0.

o lo que es igual: 5 º F 32 9 .16) Cp = 8.K.04 x 10-3 ºC Paso 2: Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit: ºF 9 º C 32 ºC 5 . luego Cp = 3.04 x 10-3(°C + 273. Exprese el valor de C p en función de la temperatura en: 1) Grados Celsius o centígrados 2) Grados Fahrenheit y 3) Grados Rankine SOLUCIÓN La capacidad calorífica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un cuerpo para subir en un grado su temperatura.04 x 10-3T.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Aquí la capacidad calorífica está expresada en grados Kelvin y se debe hacer su equivalencia a grados Celsius. Fahrenheit y Rankine respectivamente. En este problema dicha capacidad es una función de la temperatura.30 + 18. Paso 1: Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin: K = °C + 273. Es así como su valor va a depender de la temperatura que tenga el cuerpo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO La capacidad calorífica de un gas viene dada por la ecuación Cp = 3.16.38 + 18.38 + 18. siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorífica en calorías/mol.

67 Luego: ºF = ºR – 459. PROBLEMA RESUELTO Calcule la Unidad Térmica Británica (BTU) en su equivalencia de calorías por grado Celsius. Paso 1: .02 x 10-3 (ºR – 459.37 + 10.04 x10 5 5 º F 32 9 Cp 7.02 x103 º F Paso 3: Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine: ºR = ºF + 459. SOLUCIÓN Una libra inglesa equivale a 454 gramos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.02 x 10-3R De esta manera quedaron expresadas las capacidades caloríficas en grados Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs).67) Cp = 3.98 10. La cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua se llama una caloría.67 Cp = 7. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Luego: Cp 8.30 18. Fahrenheit y Rankine.98 + 10.

Esta observación parece simple. el estudiante tiende a fijar su atención en las operaciones algebraicas que . pero la experiencia muestra que muchas veces en la resolución de un problema en donde intervienen diversas unidades. como es el caso de la termodinámica. tendríamos que suministrar: cal g cal Cantidad de calor = 454 lb .º C Paso 2: Del gráfico de equivalencias de escalas vemos que el intervalo entre 32°F y 212°F (180°F) equivalen al intervalo entre 0°C y 100°C (100°C). tenemos: 454 Cantidad de calor cal lb. ºC Por consiguiente.º F Es decir 1. no forman parte de un curso de termodinámica. Así nosotros cuando hablamos de longitud necesariamente nos referimos a cualquiera de los sistemas de unidades que usualmente se utilizan. puesto que se da por entendido que la magnitud va siempre acompañada por el género o tipo de unidad que la determina. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si nosotros quisiéramos elevar 454 gramos de agua en un grado Celsius. El Análisis Dimensional El sistema de unidades y el análisis dimensional son temas que. 180°F = 100°C o lo que es igual: 9 ºF 5 Reemplazando este valor en la cantidad de calor. en general.º C = 454 lb. 9 5 º F 252 cal lb.0 BTU = 252 cal. como son: el sistema métrico decimal (unidad = metro) y el sistema sajón de longitud (unidad = pulgada).1 g.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

etc. por supuesto. 7 y 8. resolviendo problemas. el algebraico. ¿Por qué es útil definir el Sistema Termodinámico que deseamos estudiar? . De acuerdo con la definición anterior. AUTOEVALUACIÓN 7 Como ejercicio general exprese los resultados de los problemas 6. se produce el caso paradójico de que habiendo resuelto el problema conceptual perfectamente y. Análisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se realizan con los valores numéricos y no considera el tipo de unidad que está usando. tiempo. ¿Cuáles son los métodos de estudio en Termodinámica? ¿Cuál es el método que vamos a seguir en este curso y diga por qué lo vamos a seguir? 2. En este caso hablamos que las magnitudes empleadas que poseían el mismo tipo de unidades.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de la autoevaluación 5 en unidades tales como: calorías. espacio. ejercitándose en pasar del sistema métrico al sistema sajón y viceversa. en consecuencia. kg. el estudiante obtiene una respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario.m. En caso de que las tablas de equivalencias dadas en el capítulo 6 sean insuficientes. Esta situación es particularmente interesante en termodinámica en donde el resultado puede expresarse en unidades científicas o en unidades técnicas. el resultado de efectuar la simplificación consistiría en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa. tenían consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes. El estudiante deberá desarrollar especial atención y práctica al respecto. kwt y BTU. AUTOEVALUACIÓN 8 1. con el objeto de hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades. consulte otros manuales en donde puede encontrar otras tablas de equivalencia.

¿Cuáles son las propiedades termodinámicas que están asociadas a cada una de las formas de energía que mencionó en la respuesta a la pregunta anterior? 15. ¿Cuáles son las formas de energía que usted conoce en la vida práctica? 14. ¿Cómo puede saber usted si una pila eléctrica común puede dar energía? Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo Conservación de Masa y Volumen de Control . ¿Qué nombre reciben las propiedades termodinámicas que son función de la masa del sistema? 11. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. ¿Para cuantificar una propiedad termodinámica se debe tener el sistema en estado de equilibrio o en estado de no-equilibrio? 8. ¿qué tipo de pared debemos colocarle? 4. ¿cuál es la propiedad termométrica? Puede consultar cualquiera de los textos que aparecen en la bibliografía general para resolver esta pregunta. 13. Cuando queremos aislar térmicamente un sistema. ¿La mayoría de los procesos que se presentan en la naturaleza son reversibles o irreversibles? 7. ¿Cuáles son los criterios que se deben seguir para establecer los llamados puntos fijos o estándar en la calibración de un termómetro? 12. En el termómetro llamado de volumen constante. ¿Cómo se llaman las características del sistema que varían con el contenido de energía del mismo? 5. ¿Qué condiciones se deben cumplir para que un proceso sea reversible? 6.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿Puede un sistema variar su temperatura entre los estados inicial y final y llevar al mismo tiempo una trayectoria isotérmica? 9. ¿Por qué se puede afirmar que el coeficiente de compresibilidad de un gas es una ecuación de estado para un proceso a temperatura constante? 10.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. acumulación de masa dentro del volumen le control y límite móvil. que puede quedar fija. La figura 69 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de calor a sus alrededores. El calor y el trabajo. FIGURA 69 Diagrama de un volumen de control que muestra transmisión y acumulación de masa y calor . la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y. además. además de ser siempre una superficie cerrada. la masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación al tiempo. pueden cruzar la superficie de control. moverse o expandirse. así como la masa. a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema. para algunos análisis. trabajo en la flecha. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un análisis y que su tamaño y forma son totalmente arbitrarios y están delimitados de la manera que mejor convenga para el análisis por efectuar. Sin embargo. También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control.

se puede escribir: m t + δmi = mt + δt + δme. Al aplicar . FIGURA 70 Diagrama esquemático de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la ecuación de continuidad a un volumen de control También se puede considerar la situación desde el punto de vista del cambio de masa en el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control. llamaremos δmt a la masa dentro del volumen de control en el instante t y δmt + δ a la masa dentro del volumen de control en el instante t + δt. t.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Primero que todo. tal como se muestra en la figura 70. hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento neto de masa dentro de dicho volumen. Entonces. y haciendo que durante un intervalo de tiempo δt entre al volumen de control la masa δm i y que salga de él la masa δm e. Por otra parte. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ahora se va a analizar la aplicación de la ley de conservación de la masa sobre el volumen de control. al aplicar el principio de la conservación de la masa. Considerando un volumen de control en un instante cualquiera.

Para escribir dicha ecuación. en el análisis termodinámico de muchos problemas es conveniente expresar la ley de la conservación de masa como una ecuación de rapidez en el cambio para un volumen de control. Ello implica considerar el flujo de masa instantáneo que cruza la superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control.δme) = mt + δt + mt Reorganizando: (mt + δt – mt) + (δme – δmi) = 0 Ec. 3 Por otra parte. Ser hace notar que m” se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una superficie de control y. La rapidez del flujo de salida a través de toda la superficie de control puede encontrarse integrando sobre el área completa. se puede escribir: (δmi . o sea. 4 Ahora se va a desarrollar una ecuación que dé el valor instantáneo de la rapidez en el cambio para cada término de la ecuación 4. para el caso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. podemos escribir: m 'e' A m 'e' . En la figura 71 se muestra un elemento de la superficie de control. Es decir. podemos considerar la ecuación 3 como punto de partida para expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo δt y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del volumen de control durante δt. δAe. Primero se considera el segundo término de dicha ecuación. tendremos que el aumento de masa dentro del volumen de control en el intervalo dt será igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen durante el intervalo dt. La rapidez del flujo que sale cruzando δA e es δme. lo cual se logra dividiéndola por δt: mt t mt t me t mi 0 Ec. ocurriendo a través de ella un flujo hacia afuera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la ley de conservación de masa. δ significa que es la rapidez de flujo sólo en un elemento δAe de dicha superficie.

como se muestra en la figura 71 V n es la componente normal de Vr. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análogamente. de acuerdo con la relación: Δmºe = δVnδAe Donde. podemos notar también que: Vn = Vr cos α . FIGURA 77 Área en una superficie de control a través de la cual hay un flujo de masa hacia fuera De la figura 71.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para el flujo de entrada podemos escribir: m i'' A m i'' La rapidez de flujo puede expresarse también en términos de velocidad y densidad. velocidad relativa al área δAe en la dirección α relativa a la salida normal a δA e y ρ es la densidad de la masa que en ese punto cruza la superficie de control.

el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede escribirse como una integral de superficie para la ecuación: (δm1e)neto = ρVr cosα dA Integrando m'e neto Vr . Es decir. la masa neta que fluye a través de la superficie de control durante δt está dada por: me mi A .dA Consideremos ahora el intervalo de tiempo δt. si se considera un elemento de volumen. en donde la densidad es ρ. Se puede concluir que (δm e – δmi). (m t + δt .Vr .cos . la masa en el volumen de control es V dV . dentro del volumen de control.dA promedio Éste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho intervalo de tiempo.cos .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. dV. Para ello. Por tanto. y por lo tanto: . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el flujo es hacia adentro. cos . la expresión también es válida. que representa el cambio de masa del volumen de control durante δt. Se puede escribir como una integral de volumen.Vr .mt). en un instante dado. Allí.dA promedio t Que también puede escribirse como: me t mi A . e integrando sobre el volumen de control. cos .Vr .dA promedio Consideremos ahora el primer término de la ecuación 4. sólo que el cos α es negativo. podemos designar: A .

8 Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el área dA. por lo cual. en el límite. es: d dt V dV A dVr . relativa a un volumen de control y llamada comúnmente ecuación de continuidad. si consideramos el intervalo de tiempo δt se puede escribir: mt t mt t t V dV Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA mt t mt V dV Ahora. . si la superficie de control no se mueve con relación al sistema coordenado.Vr . cos .dA Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuación 7.dA promedio 0 Ec. la rapidez instantánea del cambio de masa dentro del volumen de control y la rapidez instantánea del flujo de masa a través de la superficie de control serán: lím t mt t mt t 0 lím t 0 t V dV d dt V dV lím t 0 m e mi t lím t 0 A Vr .dA 0 Ec.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Vr = V donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado. tendremos que la ecuación de rapidez para la ley de la conservación de masa.Vr . cos . 7 Cuando δt → 0. Se asumirá siempre que el volumen de control es fijo con relación a un sistema coordenado. cos . cos . 6 Sustituyendo las ecuaciones 5 y 6 en la ecuación 4 se obtiene: t dV . lo que es razonable.dA promedio A .

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Una de las características de mayor interés de la termodinámica es su gran aplicabilidad en el diseño de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energía.

A continuación se analizarán diferentes casos de procesos termodinámicos con aplicación práctica y se desarrollarán ejemplos que ilustran los cálculos pertinentes. Se empezará por describir las condiciones termodinámicas de operación, bajo el régimen de flujo estable, de los equipos utilizados con más frecuencia en la industria química, farmacéutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y compresores, válvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.

Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.

Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad, pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar.

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Figura 2: Intercambiador de calor

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la ecuación 260, resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones, se expresa como:

q

h

Ecuación 1

Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica.

Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él. Por lo tanto se establece que:

m A h1
Al factorizar se llega a que

.

mB h1

.

m A h2

.

mB h2

.

Ecuación 2

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mA (h1 h2 )

.

mB (h2

.

h1 )

Ecuación 3

Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura.

Ejemplo 1
Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Si las caídas de presión son despreciables, determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por minuto si el agua caliente sale a 20 ºC.
Figura 3: Datos ejemplo 51

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energía cinética y energía potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265. Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50,49 125,8 293,2 84,10

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La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en:

mac (hac1

.

hac 2 )

maf (haf 2

.

haf 1 )

mac

. m. (h
af
ac ac1

af 2

(hac1

haf 1 ) hac2 )

(10 kg / min)( 125,8 50,49) (293,2 84,10)

3,60 kg / min

Q

. m. (h

hac2 )

(3,60 kg / min)( 293,2 84,10)kJ / kg

752,76 kJ / min

¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema anterior, si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida. ¿Qué concluye?

Bombas, compresores, turbinas y ventiladores

Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas.

En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. Bajo estas condiciones, ep = 0.

Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética, con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas, sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término. Por lo tanto ec = 0.

Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma

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intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido; si éste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuación 260 se reduce a:

.

0.

w

h

Ecuación 4

Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo, lo cual implica, que el sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpía, el trabajo será negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.

Ejemplo 2
Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una presión de 25 bares, una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s, si luego de la expansión, el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0,75 bares y con una velocidad de 170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg,. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa. El cambio de energía potencial es despreciable. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC, entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0,75 bares la calidad del vapor.

Figura 4: Datos ejemplo 54

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg

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Vapor x = 0,90

25 0,75

420 92

3.285 2.435

h (h2

h1 ) (2.435 3.285)kj / kg

850 kJ / kg

Determinación del cambio de energía cinética

ec

V22 V12 2

(170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2

8,4 kJ / kg

Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene:

w q ( ec w 20 kJ / kg

ep

h) 821,6 kJ / kg

8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )

Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.

Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa.

Potencia

mw

.

(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )

4.930 kW

Ejemplo 3
Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa, se desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y llevarla a razón de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito, mediante una tubería de 2,67 cm de diámetro interior; la presión en el punto de descarga es de 350 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior, ¿cuál debe

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ser la potencia de la bomba?

Figura 5: Datos ejemplo 2-3

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el cambio de energía cinética, el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico, entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinámica para este proceso se reduce a:

w

( ec

ep

h)

Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto:

A2

R

2

2,67 cm 2

2

1 m2 10.000 cm 2

5,6 x10 4 m 2

V2

m 2 A2

.

(100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1.000 kg / m 3 )(5,6 x10 4 m 2 )

2,98 m / s

Cambio de energía cinética

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ec

V22 V12 2

(2,98 m / s ) 2 2

0

(4,44 m 2 / s 2 )

4,44 J / kg

Cambio de energía potencial

ep

g(z2

z1 )

(9,8 m / s 2 )(8 m 0)

78,4 J / kg

Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63,06 0,22429 350 15 63,27 0,22429

Cambio de entalpía:

h

h2

h1

(63,27 63,06) kJ / kg

0,21 kJ / kg

210 J / kg

Trabajo por unidad de masa

w

(4,44 78,4 210) J / kg

292,8 J / kg

El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema

La potencia de la bomba es:

W

. m.w

(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )

488 W

Dispositivos de estrangulamiento

En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede ser una válvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a

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cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión, ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas, principalmente en la refrigeración, debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura.

Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso será de flujo estable. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema, la transferencia de calor es despreciable. Situación ilustrada en la figura 120, donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a:

h

0

(h2

h1 )

0

h2

h1

Ecuación 5

Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales, por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico.

A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura, a entalpía constante, se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define mediante la siguiente expresión matemática:

T P

Ecuación 6
H

El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los valores de presión y temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas, es positivo, lo cual significa que si disminuye la presión, la temperatura también disminuye. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría.

por lo tanto. A 150 kPa hf = 17.6 kJ/kg. ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. llega refrigerante 12.5 kJ/kg y hg = 179. las cuales a su vez.5 0. con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado. Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 6: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 4 A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de . según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas.1 17. con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida. Figura 7: Datos del ejemplo 56 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa. es 69.1 kJ/kg Por lo tanto x h hf hg h f 69. La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión. en estado de líquido saturado. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como ya se estudió. se calcula la calidad del vapor.5 179.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se determinan con el valor de la presión a la salida. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula.6 17. a una presión de 850 kPa.

los difusores al contrario. Figura 8: Formas generales de toberas y difusores según tipo de flujo . industriales o para sofocar incendios. El diseño de toberas y difusores depende de la velocidad del fluido. el área de la sección transversal aumenta en la dirección del flujo. para flujos subsónicos. por ejemplo un combustible a un motor. Las toberas. es decir. las toberas se diseñan en forma convergente. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de propulsión a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustión y proporcionar por tanto un mayor empuje. también se utilizan para proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines domésticos. Toberas y difusores Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del fluido al reducir gradualmente la presión. experimentan un aumento de la presión al disminuir la velocidad. de tal manera el área de la sección transversal se reduce gradualmente en la dirección del flujo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA saturación según las tablas. Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersónico. se utilizan para inyectar un fluido a un determinado proceso. Las toberas también son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontológicos o simples pistolas para pintar. mientras que los difusores se diseñan en forma divergente. La figura 122 ilustra este comportamiento.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. con menor velocidad que la del sonido. conocidas como también boquillas.

Figura 9: Cámara de mezcla . Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. como sucede en la regadera de un baño. no necesariamente es un recipiente especial. al dispositivo que permite realizar esta operación. por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos. no hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energía potencial. para estos casos se expresa como: ec h Ecuación 7 Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control se obtiene: ec 2 ec1 (h2 h1 ) ordenando las propiedades para cada punto: ec 2 h2 ec1 h1 Ecuación 8 De donde se concluye que la energía de un fluido por unidad de masa es constante como corresponde a un proceso de flujo estable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se le conoce como cámara de mezcla el cual. por lo tanto la ecuación 260. A continuación encontrará un problema de ejemplo que ilustra esta situación. La figura 124 representa una cámara de mezcla.

Ecuación 10 . 2 3 Ecuación 9 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. energía cinética. de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial. m. m3 h3 . no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior. m2 h2 . en consecuencia. m.

De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura.0 kg/s de vapor de agua. 2 kg / s (6.7 V1 m 1 A1 .700 350 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 5 Por una tobera circula 2.144 .000 m 2 / s 2 3.099 kg / m 3 )(0.300 kPa las propiedades del vapor son: .300 kPa. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1. El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor. ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? Figura 10: Datos del ejemplo 57 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal. el cual entra a 350 ºC y 1.16396 6.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor.63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.0990 3.63 m / s De la ecuación 272 h2 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0.108.700 kPa.7 kJ / kg 2 1.144. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO DENSIDAD ENTALPÍA kPa ºC m3/kg kg/m3 kJ/kg 1.4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1.0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17.

determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso.300 329. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés.20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4.8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se efectúa a 140 kPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8026 3.4 0.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 .108. Figura 11: Ilustración ejemplo 58 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA . los flujos másicos de las dos corrientes. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC. Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible. Para suplir esta necesidad. V2 2 kg / s (4. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables.001542 m 2 Ejemplo 6 En un proceso se requiere un suministro de 2.63 m / s 0.

1.20 63.11 kg / s m2 .60 m1 . 1. el proceso se considera como de flujo estable. de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar. Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260. Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: . Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje.h m.5 kg / s)(167 .60 kJ / kg ) m1 . (2. . Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. m. 2.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: . Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo.20 kJ / kg ) m2 (63.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251. En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad.06 167. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería. también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial.5 kg / s m.h m. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entrada 1 Entrada 2 Salida kPa 140 140 140 ºC 60 15 40 kJ/kg 251.39 kg / s Flujo en tuberías El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería.

Ejemplo 7 Un sistema de calefacción sencillo. el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9. se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. utiliza aire que circula por un ducto a razón 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 11 Si el sistema que se estudia es adiabático.0 kW. de tal manera que 0 o también ec ep 2 v p 2 Ecuación 12 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 13 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. los términos de calor. antes de pasar por la resistencia. Figura 12: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores .5 m 3/s. trabajo y el cambio de temperatura son cero. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba. Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura.

4 k equivalente a 20.7 kJ / kmol H2 (187 .533 . W .8161 m 3 / kmol 0.08 kJ/kmol K.3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293. la masa se mantiene constante con el tiempo.345.160 kJ / s ( 9.345.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de la presión y la temperatura.0471 kmol / s 187 .8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8.6)kJ / kmol 8.45 293.0471 kmol / s H Q . T H Cp 187 .45 K Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable En un volumen de control con flujo estable. n. Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía. Flujo molar n .08 kJ / kmolK 6. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31.7 8.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES). de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo dado.4 ºC.0 kJ / s ) 0. debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema.5 m 3 / s 31. El volumen de control puede tener una o varias secciones de entrada y así mismo una o varias secciones de . 1.7 kJ / kmol 29. (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29. H H1 0.45 K T2 T1 T 287 6.

.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es decir si se reduce el área aumenta la velocidad y al contrario si se aumenta el área la velocidad disminuye. Para este caso general. Esta relación la puede comprobar fácilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de una manguera conectada a una línea de agua. velocidad y área se llega a la siguiente ecuación general: i V i Ai j V j Aj Ecuación 255 Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida. como en muchos de los dispositivos utilizados industrialmente. la ecuación anterior se expresa en forma más sencilla como: 1 V 1 A1 2 V 2 A2 Ecuación 256 Donde el subíndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subíndice 2 el punto de salida. Ecuación 254 Donde el subíndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subíndice j representa cualquiera de las corrientes de salida. el principio de conservación de la masa se expresa mediante la siguiente ecuación: mi . Si en la ecuación anterior los flujos másicos se remplazan por sus equivalencias en función de densidad. La ecuación 256 se conoce generalmente como la ecuación de continuidad y permite calcular la velocidad para un determinado diámetro de la tubería o el diámetro de una tubería para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo másico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA salida. Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el área de la sección transversal existe una relación inversamente proporcional. mj .

el otro. tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor. de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías. Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Intercambiadores de calor Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro. en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 116: Intercambiador de calor . como se indica en la figura 116.

si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento. Por lo tanto se establece que: mA h1 mB h1 Al factorizar se llega a que: . se expresa como: q h Ecuación 265 Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica. Si las caídas de presión son despreciables. mB (h2 . calderas. Por lo tanto. Ejemplo 53 Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. mA h2 mB h2 . . Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior. serpentines. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. radiadores. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores. si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos. entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ecuación 266 mA (h1 h2 ) . . resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones. la ecuación 260. condensadores. h1 ) Ecuación 267 Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura.

49 125. hac 2 ) maf (haf 2 .60 kg / min)( 293.76 kJ / min . m. tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265. Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. haf 1 ) mac .10)kJ / kg 752. m. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50. (h af ac ac1 af 2 (hac1 haf 1 ) hac2 ) (10 kg / min)( 125.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.10) 3. Figura 117: Datos ejemplo 51 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable.2 84.60 kg / min Q . no hay cambio de energía cinética y energía potencial.10 La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en: mac (hac1 .2 84. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA minuto si el agua caliente sale a 20 ºC.2 84.8 293. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA.49) (293.8 50. (h hac2 ) (3.

ep = 0. ¿Qué concluye? Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) Bombas. Las velocidades involucradas en bombas. compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética. Bajo estas condiciones. compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas. w h Ecuación 268 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si éste no es el caso. compresores. si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente. la ecuación 260 se reduce a: . Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones. Por lo tanto ec = 0. con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas. Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido. de ordinario se desprecia la transferencia de calor. En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. turbinas y ventiladores Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas. 0. en el intercambiador de problema anterior. sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término.

La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0.75 92 2435 . El cambio de energía potencial es despreciable. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s. el trabajo será negativo. Ejemplo 54 Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que el sistema realiza trabajo. si luego de la expansión. determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg. Figura 118: Datos ejemplo 54 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo. entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua.75 bares y con una velocidad de 170 m/s. de ella se despeja el trabajo por unidad de masa. por el contrario si se presenta un aumento de entalpía. lo cual implica. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0. lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.75 bares la calidad del vapor. a una presión de 25 bares.90 PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg 25 420 3285 03. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO Vapor x = 0.

6 kJ / kg 8. la presión en el punto de descarga es de 350 kPa.4 kJ / kg ( 850 kJ / kg ) Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.930 kW Ejemplo 55 Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa. ¿cuál debe ser la potencia de la bomba? Figura 119: Datos ejemplo 2-3 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. (6 kg / s)(821.67 cm de diámetro interior. Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa. hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito. se desea extraer agua utilizando para ello una bomba. Potencia mw . mediante una tubería de 2.4 kJ / kg Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene: w q ( ec w 20 kJ / kg ep h) 821. y llevarla a razón de 100 kg/minuto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h (h2 h1 ) (2435 3285 )kj / kg 850 kJ / kg Determinación del cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2 8. Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior.6 kJ / kg ) 4.

se requiere conocer el cambio de energía cinética. ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo.000 kg / m 3 )(5.000 cm 2 5. la primera ley de la termodinámica para este proceso ( ec ep h) se reduce a: w Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto: A2 R 2 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para determinar la potencia de la bomba. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas.4 J / kg .44 J / kg Cambio de energía potencial ep g(z2 z1 ) (9.44 m 2 / s 2 ) 4. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable.67 cm 2 2 1 m2 10.98 m / s Cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (2. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico.6 x10 4 m 2 ) 2.98 m / s ) 2 2 0 (4. entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables.6 x10 4 m 2 V2 m 2 A2 . Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero.8 m / s 2 )(8 m 0) 78. (100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1.

27 63. principalmente en la refrigeración. Cuando se somete a un fluido a cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión.8 J / kg El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema Potencia de la bomba W .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.22429 350 15 63. m. un capilar o un tabique poroso.27 0.22429 Cambio de entalpía: h h2 h1 (63.84 J / kg ) 488 W Dispositivos de estrangulamiento En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él. se le conoce como dispositivo de estrangulamiento. puede ser una válvula. el proceso será de flujo estable.4 210) J / kg 292.44 78. debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura. no cambian en forma significativa.06 0. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63.21 kJ / kg 210 J / kg Trabajo por unidad de masa w (4. igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. la .w (100 kg / 60 s)(82. Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema. ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas.06) kJ / kg 0. Si el flujo se mantiene constante con el tiempo.

lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo. A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas. se le denomina coeficiente Joule Thomson. lo cual significa que si disminuye la presión. dependiendo de los valores de presión y temperatura. donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. y define mediante la siguiente expresión matemática: T P H Ecuación 270 El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo. Figura 120: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 56 . por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA transferencia de calor es despreciable. a entalpía constante. el cual se representa con la letra .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a: h 0 (h2 h1 ) 0 h2 h1 Ecuación 269 Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales. Situación ilustrada en la figura 120. la temperatura también disminuye. es positivo.

Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa.5 kJ/kg y hg = 179.1 17. al dispositivo que permite realizar esta . ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Figura 121: Datos del ejemplo 56 Como ya se estudió.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de saturación según las tablas. en estado de líquido saturado. Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.6 17. por lo tanto. según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas.5 179. con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración.1 kJ/kg Por lo tanto: x h hf hg hf 69. las cuales a su vez. llega refrigerante 12. se determinan con el valor de la presión a la salida. A 150 kPa hf = 17. La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión.6 kJ/kg.5 0. es 69. con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado. se calcula la calidad del vapor. a una presión de 850 kPa.

m. 2 3 Ecuación 273 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 . ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal. energía cinética. Ecuación 274 Ejemplo 57 Por una tobera circula 2. en consecuencia. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1. m. no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior. solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA operación.300 kPa. como sucede en la regadera de un baño. se le conoce como cámara de mezcla el cual.700 kPa. por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0. Figura 123: Cámara de mezcla En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial. La figura 124 representa una cámara de mezcla. m3 h3 . Figura 124: Datos del ejemplo 57 . De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura. el cual entra a 350 ºC y 1.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor. no necesariamente es un recipiente especial. de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 .0 kg/s de vapor de agua. m2 h2 .

0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 . 2 kg / s (6.144.63 m / s h2 De la ecuación 272 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17.8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17. Para suplir esta necesidad.300 kPa las propiedades del vapor son: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se .7 V1 m 1 A1 .4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor.20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4.63 m / s 0.108.300 329.001542 m 2 Ejemplo 58 En un proceso se requiere un suministro de 2.16396 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 6.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC.63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3.700 350 0.144 .000 m 2 / s 2 3.4 0.099 kg / m 3 )(0.8026 3.108. V2 2 kg / s (4.7 kJ / kg 2 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0990 3.

los flujos másicos de las dos corrientes.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251. 1.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: .11 kg / s m2 .h m.60 m1 .5 kg / s m.06 167. .h m.39 kg / s Flujo en tuberías . (2. determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso. m. Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA efectúa a 140 kPa. Figura 125: Ilustración ejemplo 58 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas.60 kJ / kg ) m1 .20 kJ / kg ) m2 (63.20 63. 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA ESTADO Entrada 1 Entrada 2 Salida PRESIÓN kPa 140 140 140 TEMPERATURA ºC 60 15 40 ENTALPÍA kJ/kg 251.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 2.5 kg / s)(167 . Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés.

de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar. En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería. también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad. el proceso se considera como de flujo estable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería. Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje. trabajo y el cambio de temperatura son cero. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior. los términos de calor. Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 275 Si el sistema que se estudia es adiabático. Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260. de tal manera que 0 o también ec ep v p Ecuación 276 . Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba.

0 kW. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial. el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9. Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura.5 m 3 / s 31. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 2 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 277 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos. Ejemplo 59 Un sistema de calefacción sencillo.5 m3/s. se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire. antes de pasar por la resistencia. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31.345.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES). La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores de la presión y la temperatura.0471 kmol / s . Figura 126: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. 1. utiliza aire que circula por un ducto a razón 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8161 m 3 / kmol 0.8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8. Flujo molar n .

n.0471 kmol / s 187 .7 kJ / kmol H2 (187 . W . Para analizar estos procesos piense en un tanque de almacenamiento de combustible líquido conectado a tuberías de alimentación y descarga mediante sus respectivas válvulas.08 kJ / kmolK 6.45 K Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio Procesos de Flujo Transitorio En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan cambios en las propiedades del sistema con el tiempo.345.0 kJ / s ) 0.7 kJ / kmol 29.4 k equivalente a 20. H H1 0.45 K T2 T1 T 287 6.7 8. como se ilustra en la figura 127.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H Q .533 .4 ºC.160 kJ / s ( 9.45 293. .6)kJ / kmol 8.3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293.08 kJ/kmol K T H Cp 187 . (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29.

aunque cambian con el tiempo. representado en la gráfica por la línea segmentada. Por lo tanto las propiedades del volumen de control elegido. esta situación se puede repetir varia veces. pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto a la sección transversal de una entrada o salida. El intercambio de materia y energía del volumen de control con el medio exterior o alrededores se evalúa teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser diferentes entre sí. Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y energía fluían desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo. los valores se promedian y se los considera constantes durante el proceso. Si se presentan cambios.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio Suponga que al comenzar el día está lleno hasta la mitad de su capacidad. en un instante determinado. son iguales en todas partes. cambian cuando se llena o se descarga. PROCESO DE FLUJO UNIFORME Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control. Bajo estas condiciones las ecuaciones 285 a 288 se realizan sin mayores dificultades y la ecuación 278 aplicada a este tipo de procesos se expresa en la siguiente forma: EVC (Q W ) mi i mj j Ecuación 291 o también como: 2 2 EVC Q W mi (hi ½V i gzi ) m j (h j ½V j gz j ) Ecuación 292 Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de . Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable. lo hacen en forma uniforme. en este caso el líquido que permanece en el tanque en un determinado tiempo. luego se retira una determinada cantidad y el nivel del líquido baja. enseguida se carga y en consecuencia el nivel sube.

Por ejemplo el llenado de cilindros con gas propano. . las energías cinética y potencial en la línea de entrada y en el volumen de control son despreciables. El recipiente rígido puede estar inicialmente vacío o contener una determinada masa antes de comenzar el proceso. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA energía cinética o potencial son despreciables. por lo tanto (m2 u 2 m1u1 ) mi hi Ecuación 294 Donde los subíndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de control y el subíndice i a la corriente de entrada. Llenado de recipientes rígidos Un problema común que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo el modelo de proceso de flujo uniforme. Si la velocidad del fluido en la línea de flujo es baja y no hay elevación apreciable. Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes de salida. es el del llenado o carga de un tanque o cilindro con un fluido que proviene de una línea de alimentación presurizada. figura 128.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes aplicaciones. oxígeno o nitrógeno. dióxido de carbono. tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera despreciable. Bajo estas consideraciones la ecuación 290 se transforma en: EVC mi hi Ecuación 293 U VC (m2 u 2 m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la Pero a su vez EVC energía cinética y la energía potencial son despreciables.

cinética y potencial no son significativas. ya que la masa que la masa del volumen de control en el estado 2. entonces con los valores de presión y temperatura se determina la entalpía. es igual a la masa que entra.15 m 3 que inicialmente se encuentra vacío y se llena con dióxido de carbono a 900 kPa y 350 K. solo hay una entrada de masa y no hay corrientes de salida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El software PROGASES permite calcular estas propiedades. Esta relación permite resolver muchos problemas de orden práctico. Ejemplo 60 Calcular la temperatura y la masa en el interior de un tanque de 0. donde no hay trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si inicialmente el recipiente se encuentra vacío. Figura 129: Ilustración ejemplo 60 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme. Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema. las energías. por tanto m2 u 2 mi hi Ecuación 295 y teniendo en cuenta que necesariamente m2 = mi . Para tal caso la entalpía del fluido a las condiciones de la corriente de entrada es igual a la energía interna del fluido al llenarse hasta alcanzar la presión de la corriente de entrada. Con este valor de la energía interna y la presión se determinan las propiedades del estado final. ni intercambio de calor. Finalmente la masa del fluido . entonces m1 = 0. como se ilustra en el siguiente ejemplo. se concluye que la ecuación de la primera ley de la termodinámica para este caso especial se reduce a: u2 hi Ecuación 296 Es decir la energía interna final del volumen de control es igual a la entalpía del fluido en la corriente de entrada. la cual será igual a la energía interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso.

3 11.2333 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.0683 m 3 )( 44 kg 1 kmol ) 1.407.947. El llenado se realiza manteniendo constantes las propiedades de la corriente de entrada.0 350 440 8. este proceso puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal manera que las propiedades en toda la extensión del volumen de control seleccionado. sean iguales en un instante determinado.0683 La temperatura final es de 440 K Masa de CO2 = (0. debido a la disminución continua de masa del volumen de control.3 15.407.62 kg Descarga de recipientes rígidos Cuando se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presión elevada.0 9. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Corriente de entrada Estado final Presión Temperatura Energía interna kPa K kJ/kmol 9. Esta condición implica que los balances de masa y de energía para el proceso de descarga se deben establecer para .068. Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo. figura 130.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8 Volumen molar m3/kmol 3.3 Entalpía kJ/kmol 11.15 m 3 )( 1 kmol 4. el fluido sale del recipiente. generando una disminución en su presión.

la ecuación 290. al aplicar la primera ley de la termodinámica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ni transferencia de calor y que las energías cinéticas y potenciales en el volumen de control y en la corriente de salida son despreciables. Por otra parte. si se considera que mj corresponde al diferencial de masa que cruza la superficie de control y dm es la variación de la masa del volumen de control. pero h u pv . que no hay trabajo. En consecuencia. la ley de conservación de la materia. en términos diferenciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las integraciones correspondientes en un determinado intervalo. considerando. udm pvdm . establece que mj = -dm. se reduce a la siguiente expresión: dUVC h j mj Ecuación 297 ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las mismas que las del interior del volumen de control. si se considera la definición de volumen específico V mv dV mdv vdm y que el volumen de control es constante. de donde se obtiene la siguiente relación dm m du pv Ecuación 299 Por otro lado. para este proceso. la ecuación 295 se transforma en: d (mu ) hdm Ecuación 298 Al diferenciar el término de la izquierda se obtiene mdu udm entonces mdu udm hdm . resulta que mdv vdm siguiente relación: 0 equivalente a la dm m dv v Ecuación 300 .

60 m 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Finalmente combinando las ecuaciones 297 y 298 se llega a que du pv dv . Esta afirmación se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total del fluido. La presión atmosférica es de 80 kPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si se remplaza los términos de calor y trabajo en función de las propiedades intensivas relacionadas. Si este proceso se realiza de tal manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas. es decir entropía Ejemplo 61 Un tanque de 0. considerándola como si se tratara de un sistema cerrado. 0 . entonces el proceso es de descarga bajo estado uniforme. se tiene que Tds pdv du . Esta condición permite calcular la temperatura final. si se compara con la ecuación 301. por lo tanto la entropía debe mantenerse constante durante este proceso. entonces la w du . la cual se puede escribir como Ecuación 302 du pdv Tds La ecuación 302 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado. diseñado para contener. igual a v du pdv 0 Ecuación 301 Esta relación de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de entropía constante. aire comprimido de se encuentra a una presión manométrica de 350 kPa y 305 K. Determine la temperatura final del proceso si se considera despreciable la transferencia de calor y la masa de aire permanece en el tanque. se deduce que ds constante. En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso será adiabático e internamente reversible. para lo cual es Figura 131: Tanque ejemplo 61 . ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para el análisis energético se elige como volumen de control el aire en el interior del tanque. La presión en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como consecuencia de flujo de materia hacia el exterior. ecuación en términos diferenciales y por unidad de masa establece que q ecuación 89. Si se abre la válvula y se permite que el gas salga hasta que la presión en el interior se reduzca a 90 kPa.

2500 m 3 / kg Recuerde que M representa el peso molecular del aire. Para determinar la masa que queda en el tanque. combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relación P21 T2 P1 T1 . la cual se puede escribir como P2V2 estado al que se refiera. y por supuesto con la ecuación de estado 1 nRT2 . o también PV1 1 nRT1 .6 m 3 0. según el PV nRT .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. lo cual se justifica. 4 1. dado que el rango de presiones que se manejan no son grandes. 4 0.96 kg / kmol )(350 kPa) 0.4850 m 3 / kg 1.25 m 3 / kg 2.4850 m 3 / kg Masa que permanece en el tanque m2 V2 v2 0. entonces: 1 v2 P v1 1 P2 430 kPa (0. 4 234 K Volumen específico del estado inicial: v1 RT1 MP 1 (8.2500 m 3 / kg ) 170 kPa 1 1. se debe calcular el volumen específico del estado inicial y el volumen específico al final del proceso. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Un proceso adiabático de expansión o compresión de un gas ideal cumple con la relación dada por la ecuación 132.24 kg Masa inicial m1 V1 v1 0. de donde: 1 1 T2 T1 P1 P2 (305 K ) 430 kPa 170 kPa 1 1.40 kg .6 m 3 0.31 kJ / kmolK )(305 K ) (28. Recuerde que la presión absoluta es igual a la suma de la presión atmosférica más la presión manométrica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA necesario considerar al aire como gas ideal. P2V2 PV1 .

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Masa que sale m j m1 m2 (2.4 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 kg .24)kg 1.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

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