UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015

– TERMODINÁMICA

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA
ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS, TECNOLOGÍA E INGENIERÍA PROGRAMA DE INGENIERÍA DE ALIMENTOS Y DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

201015 - TERMODINÁMICA

Mg. RUBÉN DARÍO MÚNERA TANGARIFE Director Nacional

Mg. CAMPO ELÍAS RIAÑO Acreditador

PALMIRA Julio de 2009

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ASPECTOS DE PROPIEDAD INTELECTUAL Y VERSIONAMIENTO

El módulo de termodinámica de la UNAD, tuvo su autor original en el Ing. Luís Evaristo Ayuso Martínez, módulo que se utilizó en la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería hasta el primer semestre del 2005. Ya en el segundo semestre del 2005, se hizo una adaptación al excelente material del Ing. Álvaro Enrique Cisneros Revelo, de acuerdo con la presentación que solicitó la Escuela de Ciencias Básicas, Tecnología e Ingeniería. Este ajuste lo realizó el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife. Ahora en julio de 2009, con base al material del Ing. Ayuso Martínez y del Ing. Cisneros Revelo, se elabora otro módulo con la siguiente distribución, dos unidades, seis capítulos y treinta lecciones. Este compendio lo realiza nuevamente el Mg. Rubén Darío Múnera Tangarife.

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INTRODUCCIÓN

La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones, particularmente la transformación del calor en trabajo. En toda industria ya sea química, farmacéutica o de alimentos, donde ocurren transformaciones de materias primas mediante procesos químicos o fisicoquímicos las consideraciones energéticas son muy importantes y definitivas a la hora de tomar una decisión frente al diseño de equipos, la implementación de nuevos procesos, o realizar cambios en los ya existentes. La energía es un recurso cuyo costo se ha elevado en los últimos años, debido por una parte a la creciente demanda en todo el mundo y particularmente en los países de mayor desarrollo, y por otra a que la fuente principal siguen siendo los combustibles fósiles. Por estas razones hoy en día se promueven campañas para promover el ahorro de energía y favorecer procesos que utilicen fuentes de energía no convencionales. El costo energético de un proceso se refleja directamente en el costo total del producto. Las anteriores consideraciones muestran lo importante que resulta para un ingeniero el estudio de la termodinámica como herramienta conceptual para diseño, control y optimización de procesos. El curso contempla el desarrollo de dos unidades que cubren las temáticas previstas para el curso de TERMODINÁMICA del programa de Ingeniería de Alimentos de la UNAD. Todos los capítulos de cada unidad presentan una estructura similar con el fin de facilitar el estudio autodirigido del estudiante y se componen de las siguientes partes: Título, descripción precisa de la temática central. Objetivos cognitivos, expresan el nivel de aprendizaje que se pretende alcanzar luego del estudio y desarrollo de las actividades previstas. Conceptos previos, son los prerrequisitos cognitivos que el estudiante debe manejar para abordar con éxito el aprendizaje en cada unidad. Introducción, se destaca la importancia de cada tema a tratar y sus principales implicaciones. Desarrollo de contenidos temáticos, donde se presentan los conceptos, principios, las leyes y las aplicaciones de la termodinámica, utilizando un lenguaje sencillo buscando que el estudiante se motive en el aprendizaje de los diferentes temas y realice los ejercicios de aplicación correspondientes, siguiendo una secuencia ordenada y lógica de lo sencillo a lo más complejo. Ejemplos ilustrativos. Todos los ejemplos propuestos tienen una estructura similar como medio didáctico para facilitar el estudio y comprensión por parte del estudiante. En primer lugar se formula un problema, luego se realiza el análisis detallado de las condiciones y variables requeridas para encontrar la posible solución al problema planteado; también se presenta un gráfico ilustrativo del

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contexto para facilitar una mejor interpretación y finalmente se muestra la solución numérica y dimensional del problema. Invitaciones a razonar, son preguntas que inducen a la reflexión sobre comportamientos especiales, aplicaciones o aspectos importantes que no se deben pasar por alto. Tareas sugeridas son pequeños trabajos o labores que debe realizar el estudiante para dar una mayor significado al conocimiento tales como gráficos, análisis de datos, lecturas complementarias, utilización de software. Actividades de aprendizaje: son las acciones que tienen como fin promover la conceptualización y el análisis, importantes en la construcción de conocimientos, las cuales deben ser desarrolladas por el estudiante en forma independiente y compartirlas con sus compañeros en las sesiones de tutoría o a través del aula virtual mediante la utilización de los murales, portafolios, foros o chats, por esta razón no tienen información de retorno ya que se restringiría la discusión al respecto. Autoevaluación considerada también como una acción de aprendizaje se realiza mediante preguntas que cada estudiante debe responder en el tiempo estipulado y confrontar con la información de retorno, si la calificación no es satisfactoria se deben volver a estudiar los temas pertinentes. Se recomienda muy especialmente no seguir avanzando si no se tiene claridad en las respuestas de cada una de estas preguntas. La otra parte de la autoevaluación consiste en el desarrollo de problemas de aplicación de los conceptos, principios, leyes o teorías estudiadas en la unidad. Cada uno de estos problemas tiene su correspondiente información de retorno. Se sugiere desarrollar los problemas en forma individual o en grupo sin mirar las respuestas. Si se presentan dudas discutirlas con el tutor a través del aula virtual o en las sesiones de tutoría.

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ÍNDICE DE CONTENIDO

Página
UNIDAD 1: LEY CERO, TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ................7 CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA ...........................................................................8 Lección 1: Sistemas ....................................................................................................................8 Lección 2: Ley cero de la Termodinámica .................................................................................16 Lección 3: Calor ........................................................................................................................23 Lección 4: Ecuación de Estado ..................................................................................................34 Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) .........................................................................39 CAPITULO 2: TRABAJO ..................................................................................................................47 Lección 6: Trabajo ....................................................................................................................47 Lección 7: Diagramas termodinámicos .....................................................................................59 Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) .............................................................68 Lección 9: Propiedades termodinámicas ..................................................................................79 Lección 10: Capacidad calorífica ...............................................................................................84 CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA .................................................................107 Lección 11: Primera ley de la termodinámica.........................................................................108 Lección 12: Entalpia ................................................................................................................119 Lección 13: Primera ley y reacciones químicas .......................................................................121 Lección 14: Ley de Hess ..........................................................................................................130 Lección 15: Calor integral de disolución .................................................................................146 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 ..............................................................................152 UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ......................156 CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA ................................................................156 Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales ......................................................157 Lección 17: Segunda ley de la termodinámica........................................................................167 Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) ...............................................181 Lección 19: Entropía ...............................................................................................................193 Lección 20: Entropía (continuación) .......................................................................................205

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CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS ...................................................................................219 Lección 21: La máquina de vapor. Ciclo de Rankine ...............................................................220 Lección 22: Motores de cuatro tiempos. Ciclo de Otto ..........................................................229 Lección 23: Motores de ignición por compresión. Ciclo Diesel ..............................................236 Lección 24: Ciclo de Brayton...................................................................................................244 Lección 25: Máquinas frigoríficas ...........................................................................................248 CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA ...............................................................259 Lección 26: Análisis dimensional ............................................................................................259 Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo .........266 Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable............................290 Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) ........................................................................................................................295 Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio .......307 FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 2 ..............................................................................317

trabajo y primera ley de la termodinámica Ley cero de la termodinámica. y primera ley de la termodinámica ¡Bienvenido a la primera unidad de termodinámica! Vamos a comenzar estableciendo los conceptos fundamentales que Ud. TRABAJO Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Introducción Ley cero. . debe manejar para que más adelante no tenga dificultad y pueda avanzar con éxito en el estudio y la construcción de los esquemas mentales que le sirvan de base para adquirir criterio y capacidad de análisis de problemas relacionados con el manejo de la energía en los procesos industriales. trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 1: LEY CERO.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

sin embargo. Un sistema termodinámico es cualquier región o porción de materia que se quiera estudiar o analizar desde el punto de vista energético. generalmente se habla de sistema como el conjunto de elementos interrelacionados entre sí que tienen funciones específicas encaminadas a un determinado fin o propósito. Lección 1: Sistemas Sección 1: Sistema termodinámico En primer lugar es necesario precisar el concepto de SISTEMA. Por lo tanto para todo ingeniero el estudio de la termodinámica es muy importante porque le brinda las herramientas conceptuales necesarias para realizar el análisis de las condiciones energéticas. control y optimización de procesos. En todos los fenómenos de naturaleza física o química se encuentran presentes interacciones energéticas que se deben estudiar con detalle para aprovechar en forma óptima la energía producida o determinar la cantidad de energía que demanda un proceso en particular. tal como se maneja en ingeniería de sistemas. el concepto es mucho más general. En termodinámica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 1: LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA La termodinámica es la ciencia que se ocupa del estudio de la energía y sus transformaciones. un motor de combustión interna o una bomba para el transporte de fluidos? o ¿qué cantidad de combustible será consumido por una caldera para producir el vapor requerido en un proceso?. evaluar la eficiencia y tomar las decisiones pertinentes frente al diseño. particularmente la transformación del calor en trabajo. un sistema de aire acondicionado. Actualmente esta palabra es utilizada con muchas connotaciones. . La termodinámica se ocupa del estudio de tales interacciones y por tanto permite responder a interrogantes como ¿qué cantidad de energía eléctrica se genera en una central termoeléctrica a partir de una tonelada de combustible? o ¿qué energía se requiere para mantener en funcionamiento un cuarto frío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

interacciones mecánicas relacionadas con las diversas formas de trabajo e interacciones químicas. definidas sólo para facilitar el análisis de algún problema. La definición del sistema. el sol. a un evaporador. Figura 1: Interacciones entre el sistema y los alrededores . ya que los mismos principios se pueden aplicar a una central termoeléctrica. Un sistema se encuentra separado de los alrededores por paredes. Las paredes puede permitir o no el intercambio de materia o energía entre el sistema y sus alrededores. Los alrededores pueden provocar cambios en el sistema o el sistema puede producir cambios en el ambiente. las moléculas o partículas subatómicas. Las acciones recíprocas que sufren el sistema y sus alrededores se denominan interacciones.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es completamente arbitraria. En ingeniería esta práctica es muy útil. como la carcasa de un intercambiador de calor o ideales. Todo lo que se encuentre fuera del sistema y tenga alguna relación con él se le denomina ambiente. la tierra o tan pequeño como una red cristalina. Las paredes pueden ser reales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un sistema puede ser tan grade como una galaxia. depende del observador o del agente interesado en su estudio. Dependiendo del tipo de pared de un sistema se pueden presentar tres clases: interacciones térmicas donde hay intercambio de calor entre el sistema y los alrededores. fronteras o límites que permiten o no el intercambio de materia o energía. Es decir. o a un simple tramo de tubería. La figura 1 representa cualquier tipo de sistema donde se presentan cambios interdependientes en las propiedades del sistema y sus alrededores. entorno o alrededores. cerrados y aislados. a una planta de refrigeración. las paredes definen la extensión del sistema. si se dan cambios en la composición de la materia. Según este criterio se pueden presentar sistemas abiertos.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En las industrias químicas. agitar. una turbina. Un ejemplo lo constituye todo organismo viviente tal como la célula o el mismo ser humano. debido a que la masa permanece constante. una bomba para transporte de fluidos. son ejemplos de sistemas cerrados. indicar otros ejemplos?. mezclar o disolver diversos componentes y diseñados para permitir el intercambio de calor. Figura 2: Ejemplo de sistema abierto SISTEMAS CERRADOS son aquellos para los cuales sólo se presenta intercambio de energía pero no de materia. se presenta como un ejemplo típico de sistemas abiertos. las neveras o refrigeradores industriales. son también ejemplos de sistemas abiertos ¿Podría Ud. por donde cruza o fluye materia y energía. los cuales se encuentran provistos de mecanismos para controlar variables. Un sistema abierto también se conoce como volumen de control porque para estudiar y analizar este tipo de sistemas se mantiene un espacio constante. Un gas que se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil es el ejemplo de esta clase de sistemas. La figura 2 es el diagrama de un radiador utilizado en sistemas de refrigeración tales como los de un automotor. Figura 3: Ejemplo de sistema cerrado . farmacéuticas y de alimentos con frecuencia se encuentran equipos que funcionan como grandes tanques donde la masa global del material permanece constante durante un proceso específico. el aire acondicionado. Un sistema cerrado también se conoce como masa de control. Un compresor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS ABIERTOS son aquellos donde hay intercambio tanto de materia como de energía. delimitado por superficies. denominadas superficies de control.

adiabáticas y rígidas. diatérmicas y móviles. Si cambia el valor de algunas de sus propiedades se dice que se presenta un cambio de estado. ya ha estudiado en cursos anteriores. ya sea la presión. Un cambio de estado de un sistema se puede realizar manteniendo constante. Si no ocurren cambios en el sistema se dice que éste se encuentra en equilibrio. ¿Podría indicar la razón de estas características? ESTADO. Las paredes de un sistema cerrado son impermeables.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . diatérmicas y móviles. en termodinámica el cambio de estado de un sistema tiene un significado más amplio que los que seguramente Ud. Un termo que se encuentre en reposo podría ser un ejemplo de tales sistemas. EQUILIBRIO. conocidos como cambios de estado físico de la materia. Las paredes de un sistema aislado son impermeables. el volumen o la temperatura. En la práctica es difícil tener un sistema real completamente aislado. sin embargo para efectos de estudios teóricos se pueden definir sistemas ideales que cumplan con estas condiciones. PROCESOS El estado del sistema está determinado por el valor de sus propiedades en un determinado instante. Figura 4: Ejemplo de sistema aislado Las paredes de un sistema abierto tienen la característica de ser permeables. generando de este modo los diferentes procesos termodinámicos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SISTEMAS AISLADOS son aquellos para los cuales no se presenta intercambio ni de materia ni de energía. Así. el valor de alguna de sus propiedades.

expansión isobárica. 9. ¿Qué significa que un gas se comporte como ideal? 6. 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. hasta unas condiciones finales. Construya una trayectoria cíclica en un diagrama PV donde se involucren los siguientes procesos para un gas ideal: compresión isotérmica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Procesos termodinámicos Un proceso termodinámico es el conjunto de cambios de estado que conducen a un sistema determinado desde unas condiciones iniciales. La figura 10 representa una central termoeléctrica. ¿Qué tipo de líneas representan las trayectorias isotermas en un diagrama PT? ¿Cuales serán las pendientes de estas líneas? 7. el “estado inicial”. 4. ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. Establezca utilizando varios ejemplos las diferencias entre propiedades intensivas y propiedades extensivas. enfriamiento isocórico. Una lata de gaseosa que se encuentra a temperatura ambiente se coloca en el interior de un refrigerador para enfriarla. “estado final”. Elabore una tabla comparativa donde se muestren las diferencias existentes entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria. fijas e impermeables ¿a qué tipo de sistema corresponde? ¿Qué interacciones se pueden presentar? 3. ¿Qué tipo de sistema podría considerarse que sea la lata de gaseosa? ¿Qué tipo de paredes? ¿Qué proceso ocurre? 5. Construya su propia definición de termodinámica. 2. expansión isotérmica. identifique cada uno de los componentes. Si un sistema posee paredes diatérmicas. considérelos como sistemas independientes e indique el tipo de interacciones que se presenta en cada uno de ellos .

se utiliza una válvula metálica la cual se levanta cuando la fuerza debida a la presión interior supera el peso de ésta. en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que se delimita para ser estudiada desde el punto de vista del intercambio energético. en el interior de una olla a presión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 10: Esquema de central termoeléctrica 10. 1) A la región de interés. Compare con la información de retorno. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. donde a presión de 100 kPa se duplica el volumen se denomina a) b) c) d) Volumen y presión Presión y número de moles Temperatura y densidad Presión y temperatura a) b) c) d) Adiabático Isobárico Isotérmico Isocórico 3) Es una propiedad extensiva 8) Cuando un proceso pasa por una serie de . AUTOEVALUACIÓN No 1 Preguntas de selección múltiple. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. vuelva a estudiar este capítulo. evitando los riesgos de presiones demasiado altas. Si el resultado es inferior al 70%. Si se conoce la presión que debe controlarse y el diámetro del orificio en la parte central de la olla por donde sale el vapor. se le denomina 6) Una pared diatérmica permite el intercambio de a) b) c) d) Región de referencia Sistema termodinámico Pared termodinámica Ambiente termodinámico a) b) c) d) Materia Trabajo Calor Energía 2) Corresponden a propiedades intensivas 7) El proceso de expansión de un gas. explique cómo podría Ud. con lo cual se permite el escape periódico del vapor. determinar la masa de la válvula. Para regular la presión.

7 g. por consiguiente corresponde una función de a) proceso definido b) trayectoria c) propiedad termodinámica d) punto Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las líneas rectas corresponden a trayectoria 5) Se desea estudiar los cambios que ocurren en las propiedades de un gas almacenado en un cilindro cuando éste se expone a los rayos del sol. discuta con sus compañeros. Para este caso el sistema que se considera debe tener paredes a) b) c) d) Isóbaras Adiabáticas Isotermas Isócoras a) b) c) d) Rígidas y diatérmicas Rígidas y adiabáticas Móviles y permeables Móviles e impermeables 10) Luego de evaluar la integral cíclica de una función se determinó que era diferente de cero. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. si persiste las dudas. es de 0. compare los resultados con la información de retorno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) b) c) d) Volumen específico Volumen molar Energía Densidad estados intermedios después de los cuales sus propiedades son iguales a las del estado inicial el proceso se denomina 4) El estado de un sistemas de define mediante a) b) c) d) Reversible Irreversible Cíclico Cuasiestático a) Una propiedad intensiva y otra extensiva b) Dos propiedades extensivas c) Dos propiedades intensivas d) Una sola propiedad 9) En el diagrama VT. 1) La masa de nitrógeno que se encuentra en el interior de un cilindro vertical provisto de un émbolo de área transversal de 30 cm 2. el cual se desplaza sin fricción. plantéelas en la sesión de tutoría. . Si la presión atmosférica es de 101 kPa y sobre él se ejerce una fuerza externa de 20 N.

Proceso 1: isobárico hasta duplicar la temperatura inicial Proceso 2: isotérmico hasta triplicar el volumen del estado inicial Proceso 3: isocórico hasta reducir la temperatura al valor del estado inicial Proceso 4: isotérmico hasta reducir el volumen al valor inicial.00 kg de nitrógeno. ¿cuál sería su temperatura? c) Sí la temperatura se redujera en un 20%. Determine las presiones parciales de cada gas ¿Cuál será la nueva presión si se introducen 2 kg adicionales de nitrógeno? . manteniendo constante la presión. ¿Cuál será el valor de la presión si la temperatura se eleva a 30 ºC.? ¿Qué tipo de proceso ocurre? Trace la trayectoria en un diagrama PV y la trayectoria en un diagrama PT. b) Si en el ejemplo anterior el volumen del gas fuera de un litro. 3) En un diagrama PV trace las trayectorias para cada uno de los siguientes procesos que ocurren en forma sucesiva en un sistema cerrado consistente en 2 moles de aire a condiciones estándar de presión y temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a) Determine el valor de la presión del gas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.40 kg de gas carbónico y 7. cuál sería la altura que alcanzaría el émbolo? 2) En un diagrama de presión contra volumen dibuje la trayectoria para la expansión isotérmica dos moles de un gas ideal que se encuentra a 25 ºC y 75 kPa si en este proceso la presión se reduce en un 40%. Determine la masa de metano. 4) La presión en el interior de tanque de paredes rígidas y diatérmicas que contiene 100 litros de metano es de 250 kPa a una temperatura de 15 ºC. 5) Una mezcla formada por 4. se encuentra a 300 kPa y 25 ºC en el interior de un tanque provisto de una válvula.

aislados de otros. Por ejemplo la longitud de una columna de mercurio. A y C deben encontrarse en equilibrio térmico entre sí y por lo tanto deben tener la misma temperatura. T a = Tb = Tc. . Es decir. entonces. donde las paredes AB y BC son diatérmicas. la conductividad o la resistencia eléctrica. Si tanto A como C se encuentran en equilibrio térmico con B. Recuerde que el único requerimiento para que exista el equilibrio térmico entre diferentes sistemas es la igualdad de sus temperaturas. Figura 11: Equilibrio térmico En la figura 11 se representan tres sistemas A. las cuales varían en forma proporcional al cambio de temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 2: Ley cero de la Termodinámica La experiencia cotidiana muestra que si se juntan dos sistemas a diferente temperatura. definida como característica observable de un sistema que varía con la temperatura y que es susceptible de medida. Así entonces. la propiedad común a todos los sistemas que se encuentren en equilibrio térmico es la temperatura. después de algún tiempo los dos alcanzarán el estado de equilibrio térmico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. mientras que la pared AC es adiabática. el volumen de un gas a presión constante. La ley cero de la termodinámica establece que si dos cuerpos se encuentran en equilibrio térmico con un tercero. la presión de un gas a volumen constante. los dos se encontrarán en equilibrio térmico entre sí. Este enunciado tan simple y obvio es uno de los pilares fundamentales de la termodinámica ya que permite establecer una definición para la temperatura. B y C. Con base en cualquiera de ellas se pueden diseñar y construir diferentes termómetros. PROPIEDADES TERMOMÉTRICAS Y TERMÓMETROS Para medir la temperatura de un sistema es necesario en primer lugar disponer de una propiedad termométrica.

Entonces la temperatura de un objeto incandescente puede medirse. En la tabla siguiente se indican algunos ejemplos de propiedades termométricas y los termómetros que se pueden construir con cada una de ellas Propiedad termométrica Termómetro . Esta propiedad se utiliza para medir altas temperaturas como las producidas en el interior de los hornos mediante instrumentos conocidos como pirómetros ópticos. Las longitudes de onda de la energía radiante cambian con la temperatura. a temperaturas alrededor de los 1300 ºC. Al aumentar la temperatura el mercurio se dilata y asciende por el capilar. Hay otros termómetros que en los últimos años han adquirido importancia y se utilizan con gran frecuencia son los termómetros digitales. superiores a 900 ºC. constituidos por la unión de dos metales diferentes donde se genera una pequeña diferencia de potencial eléctrico el cual depende de la temperatura. Un termómetro es un sistema con una propiedad fácilmente mensurable que es función de la temperatura. controlado por un reóstato. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El termómetro más conocido es el de mercurio formado por un capilar de vidrio de diámetro uniforme unido por un extremo a una ampolla llena de mercurio y sellado por el otro para mantener vacío parcial al interior de él. así el color que irradia corresponden a una determinada temperatura. recubiertos con acero inoxidable.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para medir temperaturas entre -50 y 150 ºC se utilizan sensores fabricados con óxidos de níquel. de tal manera que el color con el cual brilla un material cambia de rojo oscuro. El pirómetro tiene un filamento similar al de un bombillo. constituidos por un elemento sensor que se construye con materiales que cambian de conductividad o resistencia eléctrica al variar la temperatura y un dispositivo electrónico que analiza y compara señales para proporcionar una lectura digital de la temperatura. la altura alcanzada es proporcional a la temperatura. cobalto. Para temperaturas más altas se emplean otras aleaciones o metales. Los materiales a altas temperaturas. manganeso. fenómeno conocido como incandescencia. el platino se utiliza para medir temperaturas cercanas a los 900 ºC. observando el objeto a través de una mirilla ajustando el reóstato hasta que el filamento presente el mismo color que la radiación que genera el objeto. irradian energía en la zona visible. La señal eléctrica se lleva un circuito electrónico de donde se traduce en un valor de temperatura. Para efectuar mediciones muy precisas de temperatura se utilizan los termopares o termocuplas. pasando por amarillo a casi blanco. La lectura del valor correspondiente se realiza sobre una escala apropiada colocada junto al capilar.

En la escala Celsius. la cual utiliza como propiedad termométrica. En la escala Fahrenheit los valores asignados son 32 y 212.3025 kPa o 14.696 psia). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Longitud Presión Volumen Resistencia eléctrica Fuerza electromotriz Radiación energética Columna de mercurio o alcohol en un capilar de vidrio. se asignan para estos dos estados los valores de 0 y 100 grados respectivamente. que varía linealmente con la temperatura. como se expresa con la siguiente ecuación T a bP Ecuación 15 . la presión de un volumen fijo de un gas. Otra escala que se puede establecer es la de temperatura absoluta de gas. Gas a volumen constante Gas a presión constante Termómetro de resistencia Par termoeléctrico Pirómetro de radiación total Radiación luz monocromática Pirómetro de radiación visible ESCALAS DE TEMPERATURA Para medir la temperatura además de la propiedad termométrica también es preciso establecer una escala apropiada. Históricamente se han utilizado el punto de fusión del hielo y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera (101. Una forma de hacerlo es asignar primero valores numéricos a ciertos estados que fácilmente se puedan reproducir con precisión. Las escalas Celsius y Fahrenheit son escalas de temperatura relativa basadas en la variación lineal de la propiedad termométrica entre dos estados de referencia que son el punto de fusión y el punto de ebullición del agua a la presión de una atmósfera.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

Las diferencias de temperaturas en grados Celsius y Kelvin son idénticas. La temperatura más baja en la escala Kelvin es 0 K. Por su fácil reproducibilidad. Por acuerdo internacional. T (º C ) T (K ) T (K ) T (º C ) 273. se escoge el valor de la temperatura de una mezcla de hielo.69 R. Fahrenheit y Rankine.15 ºC independiente de la cantidad y del tipo de gas. Este punto es único y se conoce como punto triple.15 Ecuación 17 Ecuación 18 1 Ver unidad 1. En termodinámica es necesario utilizar una escala de temperaturas que sea independiente de las propiedades de las sustancias. capítulo 9.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En esta forma el punto triple del agua corresponde a 491. como se hizo anteriormente.15. pero si se toma un determinado valor en la escala Kelvin será igual a los grados Celsius más 273. y solo se necesitaría seleccionar un punto de referencia. Si los valores son 0 y 100. se encuentra que “a” tiene un valor constante de -273. 1 La escala de temperatura termodinámica Rankine que se define como: utilizada en el sistema inglés es la escala Ecuación 16 T (Rankine) = 9/5(Kelvin) La unidad de temperatura en esta escala es el rankine el cual se expresa con la letra R. si a la constante “a” de la ecuación 15 se le asigna un valor de cero se obtendría una escala de temperatura absoluta de gas ya que esta ecuación se reduce a T bP . El Kelvin es una de las seis unidades básicas del SI y se denota mediante la simple letra K. agua y vapor de agua que se encuentre en equilibrio térmico. utilizando el gas.6 de este módulo . Los científicos utilizando técnicas especiales de refrigeración han llegado a valores tan bajos como 2 x 10-9 K. Una escala de este tipo se puede establecer a partir de la segunda ley de la termodinámica y se denomina escala de temperatura termodinámica. tema 9.16 kelvin. La unidad de temperatura sobre esta escala es el kelvin. se fija en 273. En trabajos de ingeniería se utilizan las cuatro escalas de temperatura: Celsius. la temperatura del agua en su punto triple. Empleando diferentes gases y extrapolando para una presión absoluta de cero. para definir la temperatura absoluta. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde a y b se determinan experimentalmente asignando valores a dos estados de referencia reproducibles como son los puntos de congelación y ebullición del agua a la presión de una atmósfera. Kelvin. será igual a la escala Celsius. Ahora. La tercera ley de la termodinámica establece la imposibilidad de llegar a esa temperatura. Por esta razón es necesario que Ud. pero existen razones justificadas que indican que no se puede alcanzar el cero absoluto. se familiarice con las ecuaciones que permiten la conversión entre estas escalas. la escala.

02 32.67 EQUIVALENCIAS T(K) = T(ºC) + 273.67 0 ºF 212.67 Ecuación 19 Ecuación 20 En la figura 12 se comparan las cuatro escalas de temperatura y en las tablas siguientes se muestran los puntos de referencia y las equivalencias.15 R 671.67 491. Figura 12: Comparación entre las escalas Celsius.67 = (9/5)T(K) .15 0 ºC 100. Kelvin.15 = (5/9)T(R) T(ºC) = (5/9)(T(ºF) – 32) T(R) = T (ºF) + 459.00 32.00 -273.00 -459.15 273.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.16 273.69 491.00 0. Fahrenheit y Rankine PUNTOS DE REFERENCIA Punto Normal de ebullición del agua Punto triple del agua Punto de Fusión del agua Cero absoluto K 373. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De la misma forma las diferencias en temperaturas en grados Fahrenheit y Rankine son iguales y un determinado valor en la escala Rankine corresponde a los grados Fahrenheit más 459.67 R. T (F ) T ( R) T ( R) T (º F ) 459 .01 0.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8)( 20 ) 36 R T (º F ) T ( R) 36 º F ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. entonces T ( R) (9 / 5) T ( K ) (1. Durante el tratamiento térmico de un alimento la temperatura aumenta en 20 ºC. Exprese este cambio de temperatura en K. ºF y R. para medir las temperaturas en los siguientes casos . Explique que tipo de termómetros utilizaría Ud. Las diferencias de temperaturas son las mismas tanto en la escala Celsius y como en la escala Kelvin. además la escala Kelvin y la Rankine se relacionan por las ecuaciones 18 y 20. Por tanto de la ecuación 17 T (K ) T (º C ) 20 K Los cambios de temperatura en las escalas Fahrenheit y Rankine también son iguales. Redacte un párrafo donde explique la ley cero y sus implicaciones. 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿De dónde surge el factor (5/9) en la equivalencia de Fahrenheit ¿Existirá una temperatura donde las escalas Celsius y las escalas presenten el mismo valor? de temperaturas Celsius a Fahrenheit? En el siguiente ejercicio se muestra la equivalencia entre las escalas de temperatura de uso más frecuente.

Suponga que Ud. c. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. f. se encuentra en equilibrio térmico d. Si la temperatura en un sistema es igual en toda región del mismo se puede afirmar que el sistema 4. 32 ºF 100 ºF 180 ºF 212 ºF 2. construye un termómetro utilizando alguna propiedad termométrica. vuelva a estudiar este capítulo. discuta con sus compañeros. . Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. tiene paredes adiabáticas c. compare los resultados con la información de retorno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA a. Una diferencia de 100 ºC corresponden a a. no puede transferir calor a los alrededores b. La propiedad que permite la medición de la temperatura en el interior de hornos en funcionamiento es la a. d. dilatación de una columna de mercurio la radiación electromagnética la resistencia eléctrica la conductividad eléctrica Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. si persiste las dudas. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. d. c. b. plantéelas en la sesión de tutoría. Si el resultado es inferior al 70%. 1. ¿Como realizaría la calibración de ese termómetro? AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. b. c. e. se encuentra en equilibrio termodinámico a. d. b. Compare con la información de retorno. b. d. presión temperatura calor energía a. La ley cero de la termodinámica permite establecer el concepto de 3. Nitrógeno líquido en un vaso Dewar Hielo en equilibrio con agua líquida Vapor de agua en el interior de una caldera Interior de un jamón interior de un horno de fundición interior del lugar de combustión de un horno 3. c.

¿Cuál es la temperatura del líquido en Kelvin y Rankine? 2. El calor es una forma particular de energía en transición que se identifica sólo cuando cruza las paredes del sistema que se encuentra a temperatura diferente de otro sistema o de los alrededores. determine la equivalencia de la escala propia con las escalas Celsius y Fahrenheit. pero por simplicidad le puede llamar “Escala Propia” y a los grados. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1. “gados propios (ºP)”. vamos a precisar el significado de calor. Si al punto de ebullición del agua se le asigna 500 ºP y al de congelamiento del agua 100 ºP. Hay dos formas en las que un proceso se puede considerar adiabático: el sistema tiene paredes no conductoras de calor y por tanto se encuentra aislado térmicamente o bien el proceso se realiza tan rápidamente que la transferencia de calor es despreciable. el sistema a temperatura más alta cede energía al sistema de temperatura más baja y este proceso sigue hasta que se alcanza el equilibrio térmico. es una persona creativa y quiere establecer su propia escala de temperaturas. Un proceso donde no se presente transferencia de calor se denomina proceso adiabático. uno Fahrenheit y otro Celsius. Puede darle el nombre que quiera. Por ejemplo si se considera la expansión o la compresión de una mezcla de gases en el interior de un cilindro de un motor a gasolina. Ud. Dos termómetros. se sumergen en un líquido y ambos indican el mismo valor numérico. La energía transferida entre dos sistemas debida a la diferencia de temperatura es el calor. el tiempo en el cual ocurren . ¿Cuál sería la escala absoluta para la nueva escala? Lección 3: Calor Una vez estudiado el concepto de temperatura. Cuando se unen dos sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

el kilojulio (kJ) y BTU. no podemos hablar de que un sistema contenga calor en un determinado estado. Para determinar el calor en un proceso es necesario establecer la forma como se realiza su transferencia. Como función de trayectoria su diferencial es inexacta y se representa por medio de Q Las unidades utilizadas para el calor corresponden a unidades de energía. quisiera elevar la temperatura de un gas en un determinado valor. destaquemos que el calor es una función de trayectoria y como tal depende del proceso. sería diferente la cantidad de calor que necesitaría suministrar dependiendo de si el proceso se realiza a presión constante o a volumen constante. el tipo de proceso.187 J  1 BTU = 252 cal La cantidad de calor transferida en un proceso por unidad de masa se representa por la letra q y se define como q Q m Ecuación 21  La caloría de la tabla internacional de vapor corresponde por definición a 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si dos sistemas se encuentran a la misma temperatura. La respuesta a este interrogante la analizaremos al estudiar la primera ley de la termodinámica. de tal manera que la transferencia de calor es muy pequeña porque éste es un fenómeno lento comparado con el movimiento del pistón. Por ahora. es decir. o el sistema se encuentra a la misma temperatura de los alrededores. el julio (J).1868 J . que significa el calor transferido en un determinado proceso donde el sistema cambia del estado uno al estado dos. ¿En qué caso se necesitará mayor cantidad de calor?. Entre las más utilizadas en ingeniería se encuentran: la caloría. La tabla siguiente nos recuerda sus equivalencias: 1 kcal = 1000 cal 1 kJ = 1000 J 1 cal = 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estos procesos es muy corto. Por simplicidad se puede expresar simplemente por la letra Q. El calor no es una propiedad termodinámica. la kilocaloría. tampoco se presenta transferencia de calor. Por ejemplo si Ud. por lo que se representa por el simbolismo “1Q2”.

convección y radiación. universalmente se ha establecido el signo positivo para la transferencia de calor hacia el sistema y el signo negativo para transferencia de calor desde el sistema. . se tiene que Q Q t Ecuación 22 Como el calor es una forma de energía en transición es necesario establecer un medio para poder determinar el sentido o la dirección de la transferencia y esto se logra mediante la utilización apropiada de signos. Figura 13: Signos para el calor FORMAS DE TRANSMISIÓN DEL CALOR Preguntémonos ahora ¿cómo se transfiere el calor de un sistema a otro? De los estudios de física Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La cantidad de calor transferida por unidad de tiempo. Como lo ilustra la figura 13 el calor que llega al sistema es positivo y el calor que sale del sistema es negativo. Teniendo en cuenta este comportamiento. debe recordar que existen tres formas de transmisión del calor: conducción. Por ejemplo cuando se suministra calor a un sistema su energía aumenta y por tanto también su temperatura. Para un determinado intervalo de tiempo. su energía disminuye y también su temperatura. al contrario si del sistema se transfiere calor hacia otro sistema o hacia los alrededores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. t . se conoce como tasa de transferencia de calor y se representa por Q . donde el punto significa “por unidad de tiempo”.

Figura 14: Transmisión de calor por conducción Matemáticamente. son 407 y 386 W/(m. Pero si se aumenta el espesor menor será el calor transferido. En otras palabras entre mayor sea la diferencia de temperatura entre el interior y el exterior mayor será la transferencia de calor por unidad de tiempo. En los sólidos debido a la vibración de los átomos y la movilidad de los electrones. esta situación se puede representar mediante la siguiente ecuación: Q kt A T x Ecuación 23 donde t es la conductividad térmica característica de cada material y representa la capacidad que tiene un material para conducir el calor. normal a la dirección de flujo de calor. como se ilustra en la figura 14 es directamente proporcional al área de transferencia y a la diferencia de temperaturas e inversamente proporcional al espesor de la pared. Por ejemplo. En los gases y en los líquidos se presenta debido a las colisiones entre las moléculas debido al movimiento aleatorio entre ellas. mientras que materiales como el k . La tasa de transferencia de calor durante la conducción a través de una pared. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La conducción es una forma de transmisión de calor donde las moléculas más energéticas transfieren su energía a las adyacente. debido a las interacciones entre ellas. que son muy buenos conductores de calor.K) respectivamente. es mayor. menos energéticas. las conductividades térmicas a 20 ºC de metales como la plata o el cobre. igual situación se presenta si el área transversal de la pared.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. particularmente en el caso de los metales que son buenos conductores del calor y de la electricidad.

Para determinar la tasa de transferencia de calor en procesos donde se presente convección es necesario conocer las diferencias de temperaturas entre la superficie y el fluido. La convección es otra forma de transmisión del calor que se presenta entre una superficie sólida y un líquido o gas debido al movimiento de las partículas provocado por agentes externos como puede ser un agitador o un ventilador o por diferencias de densidad causadas por la variación de la temperatura. La ecuación 25 es un modelo matemático simplificado que permite calcular la tasa de transferencia de calor por convención.038 W/(m. la naturaleza.K ) respectivamente. Los coeficientes de transferencia de calor por convección se determinan experimentalmente para cada sistema en particular y se representan con la letra h. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA corcho o la fibra de vidrio. el movimiento y las propiedades del fluido.043 y 0. En el primer caso se dice que la convección es forzada y si el movimiento se debe exclusivamente a cambios en la densidad se dice que la convección es natural. kt muy Si la ecuación 23 se expresa en términos diferenciales se obtiene la ecuación 24 que es la expresión matemática de la ley de Fourier para la conducción del calor: Q kt A dT dx Ecuación 24 Como la variación de la temperatura en la dirección en que se transmite el calor es negativa. el área de la superficie en contacto con el fluido y los coeficientes de transferencia de calor por convección.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Q hA(Ts Tf ) Ecuación 25 . los cuales dependen de de las características geométricas de la superficie. se coloca el signo negativo para que la tasa de transferencia de calor sea positiva. que son malos conductores de calor tienen valores de bajos. 0.

ATs4 Ecuación 26 donde = 5. (K) La radiación es forma de transmisión de calor mediante ondas electromagnéticas generadas por la temperatura. No se necesita de un medio físico para que se produzca esta transferencia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde h = coeficiente de transferencia de calor (W/(m2. es así como recibimos la energía del sol. A cualquier temperatura todo cuerpo irradia energía en forma de calor hacia los alrededores.K)) conocida como constante de Stefan-Boltzmann A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) El sistema ideal que emite esta máxima cantidad de calor se denomina cuerpo negro. un factor adimensional característico de cada material y que indica que tan cerca o lejos está una superficie de parecerse a un cuerpo negro. La cantidad de calor emitida por materiales reales a igual temperatura es menor en un determinado factor y se puede calcular mediante Q emitido ATs4 Ecuación 27 donde es la emisividad de la superficie. en esta forma el calor se transmite en el vacío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K)) A = área de la superficie (m 2) Ts = temperatura de la superficie (K) Tf = temperatura del fluido. para el cual su emisividad es 1. La máxima cantidad de calor por unidad de tiempo que puede emitirse desde una superficie a una temperatura absoluta Ts está determinada por la ley de StefanBoltzmann. expresada como Q max .67 x 10-8 (W/(m2. .

las interacciones del medio con la radiación. Durante su formación como ingeniero. Por otra parte una superficie expuesta a radiación puede absorber energía. Sin embargo. de la temperatura y de la longitud de onda de la radiación. por tanto un cuerpo negro se comporta como un absorbedor perfecto y como un emisor perfecto. la tasa de transferencia de calor por radiación se puede expresar como Q A(Ts4 4 Talr ) Ecuación 29 donde Ts es la temperatura de la superficie emisora y Talr alrededores. La relación entre la radiación absorbida ( ab ) y la radiación ( inc ) incidente se denomina absorbancia. el ángulo que forman entre ellas. la temperatura de los . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La emisividad es una propiedad que depende de la naturaleza de la superficie. Ud. es decir que = 1. ya que depende de muchos factores como las propiedades y la geometría de las superficies.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La determinación de la tasa de transferencia entre dos superficies es un problema que se sale de los objetivos de este módulo. para un caso límite donde una superficie relativamente pequeña irradia calor hacia una superficie grande que la rodea completamente. se representa por la letra y se expresa como Q Q Qab Qinc Ecuación 28 Un cuerpo negro absorbe toda la energía incidente sobre la superficie. tendrá oportunidad de profundizar en estos temas en el curso sobre transferencia de calor.

se desea conocer la tasa de transferencia de calor por metro cuadrado que se presentaría a través de las paredes de ladrillos que tienen 25 cm de espesor y una conductividad térmica de 0. Análisis del problema: Uno de los factores que es necesario conocer para diseñar el sistema de refrigeración es la tasa de transferencia a través de las paredes.25 m 70 W Ejemplo 4 .K). si la temperatura interior debe mantenerse a 5 ºC y la temperatura exterior promedio es de 30 ºC.7( 25 K W )(1 m 2 )( ) m.K 0. El calor se transfiere de la temperatura más alta hacia la temperatura más baja.70 W/(m. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q kt A T x 0. y la tasa de transferencia es directamente proporcional a la diferencia de temperaturas y al área de transferencia e inversamente proporcional al espesor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los siguientes ejemplos ilustran algunos de los cálculos en problemas relacionados con transmisión de calor. Ejemplo 3 Durante el diseño de un depósito para productos alimenticios. Realice los cálculos Figura 15: Transmisión de calor por conducción correspondientes y exprese el valor de la tasa de transferencia de calor en vatios.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Experimentalmente se ha determinado que el coeficiente de transmisión de calor por convección para aire caliente que circula junto a una superficie plana es de 60 W/(m 2. la superficie plana es de 3 m x 2 m y se encuentra a 20 ºC determine la tasa de transferencia de calor. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q hA(Ts Tf ) 60( W )(6 m 2 )( 70 K ) 2 m K 25. Si la temperatura del aire es de 90 ºC.K). Análisis del problema: Figura 16: Convección La tasa de transferencia de calor por convección es directamente proporcional al área de la superficie y la diferencia entre la temperatura del fluido y la de la superficie. ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. Cuando la temperatura de un alimento aumenta por acción de un horno microondas ¿qué tipo de transferencia de calor ocurre? .200 W El signo negativo indica que el calor se transfiere del aire a la superficie.

el calor específico . ¿Puede existir una situación donde se suministre calor a un sistema y éste se mantenga a temperatura constante? 5. En el cálculo del intercambio de calor entre un sistema y los alrededores se encuentra que el resultado tiene signo negativo. aumenta el espesor de la pared aumenta la diferencia de temperaturas disminuye el área normal al flujo disminuye la densidad del material 2. Los nutricionistas utilizan la Caloría. Si el resultado es inferior al 70%. d. Conducción c. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. c. Convección forzada 6. d. b. irradia la máxima energía a una a. no absorbe calor c. la conductividad térmica la capacidad calorífica la diferencia de temperaturas el espesor a. 1. Una propiedad necesaria para calcular el calor transferido por radiación es a. electrónico molecular iónico másico 5.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. ¿Tiene el mismo significado que la caloría utilizada en termodinámica? 4. Convección natural d. Compare con la información de retorno. ¿Qué significa este resultado? 6. Un cuerpo que tiene una emisividad de 1 significa que 3. escrita con letra mayúscula. ¿Establezca las diferencias que Ud. b. El calor transferido por conducción NO 4. b. d. c. c. AUTOEVALUACIÓN No 2 Preguntas de selección múltiple. El método de transmisión de calor que no requiere un medio físico es el de a. La transferencia de calor por convección implica movimiento a. encuentre entre calor y temperatura? 3. La transferencia de calor por conducción a depende de través de una pared aumenta cuando a. vuelva a estudiar este capítulo. para expresar el consumo de energía durante las actividades cotidianas de las personas. Radiación b. no irradia calor b. Explique que mecanismos de transmisión de calor se presentan cuando se enfría a temperatura ambiente el pan que sale de un horno. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2.

la emisividad d. el coeficiente de película determinada temperatura d. Si la conductividad térmica del ladrillo es 0. calcule la temperatura de la superficie exterior. 2. Una pared de ladrillo de 3 m de alto.15 cm de espesor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. separa una zona fría que se encuentra a 10 ºC. del ambiente que se encuentra a 25 ºC.K). en contacto con el medio calefactor. Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. K t Al 204 W /( m. plantéelas en la sesión de tutoría. si persiste las dudas. Un objeto que se puede modelar como un cilindro de 20 cm de diámetro y 40 cm de altura se encuentra suspendido en el centro de un salón a 600 K determine la tasa de transferencia de calor si la emisividad del objeto es de 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b. calcule la tasa de transferencia de calor a través de la pared.K ) 3. discuta con sus compañeros. La transferencia de calor a través del fondo plano de una olla de aluminio es de 600 W. la conductividad térmica c. compare los resultados con la información de retorno. 5 m de ancho y 15 cm de espesor. .8 y la temperatura del ambiente es de 300 K. absorbe la máxima energía posible a una determinada temperatura Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. 1.7 W/(m. Si la superficie interior se encuentra a 102 ºC y el fondo tiene 30 cm de diámetro y 0.

987 10.R) (psia.k) (lbf. La más sencilla de ellas es la muy conocida ecuación de estado de gas ideal.R) cal/(mol. como la presión atmosférica y temperaturas iguales o superiores a las del medio ambiente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 4: Ecuación de Estado El estado de una sustancia pura se describe en función de propiedades intensivas como P v y T.314 0.082 1545. Por ejemplo si . Valor de R 8. la temperatura y el número de moles.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.73 Unidades kJ/(kmol.K) o también BTU/(lbmol.K) (bar.m 3/(kmol.pie)/(lbmol.08314 0.m3)/(kmol. las cuales se relacionan mediante ecuaciones conocidas generalmente como ecuaciones de estado. En la siguiente tabla se presentan los valores más frecuentes.Litro)/(mol.R) Analizando cualquiera de las formas de la ecuación de estado de gas ideal se concluye que son suficientes dos propiedades intensivas para definir el estado del gas ya que la tercera quedaría determinada por la relación que se establece entre ellas.K) o también kPa.3 1.pies3)/(lbmol. tienen un comportamiento ideal. En general la mayoría de los gases reales a presiones bajas. el volumen. La ecuación de estado de gas ideal se expresa bajo cualquiera de las siguientes expresiones matemáticas: PV = n RT P V = RT P v = RT / M Donde P = presión n = número de moles T = temperatura M = masa molecular V = volumen Ecuación 60 Ecuación 61 Ecuación 62 V = volumen molar v = volumen especifico R = constante universal de los gases El valor de la constante universal de los gases depende de las unidades utilizadas para expresar la presión.K) (atmósferas. denominada así porque todo gas cuyas propiedades cumplan con esta relación se considera que tiene un comportamiento ideal.

93% Ar y 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K) como valor de R. ya que está alejado de la temperatura de condensación y de las condiciones críticas. 0.09% de nitrógeno y 20.95% de oxígeno. del argón y del dióxido de carbono componentes del aire seco.L/mol.09% N2.000 L) atm.03% CO2 . El volumen se calcula por geometría y de la ecuación 59 se puede despejar el número de moles. el volumen molar o el volumen para una determinada cantidad del gas. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V (20 m)(10 m)(4 m) 800 m 3 800 .082 (atm. luego se puede utilizar la ecuación de estado de gas ideal.95% O2.15 K ) mol.000 L n PV RT (0. la masa.93% de argón y 0. del oxígeno.493 moles Composición del aire seco: 78.73 atm)(800 .03% de dióxido de carbono. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se conocen la presión y la temperatura queda definido el volumen específico. Figura 40: Datos ejemplo 10 Análisis del problema: El aire seco está compuesto por 78. la densidad y el volumen específico del aire contenido en un recinto que tiene 20 m de largo.73 atmósferas.K 23.L (0. Como la presión se presenta en atmósferas se utiliza el valor de 0.082 )(303. A las condiciones del problema se puede considerar que tiene un comportamiento ideal. 0. 20. Ejemplo 10 Determine el volumen. La masa molecular del aire se puede obtener mediante un promedio ponderado de las masas moleculares del nitrógeno. 10 m de ancho y 4 m de alto a 30 ºC y 0.

pies 3)/(lbmol. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA T 100 º F 459.95) 0.0093 (39.4 kg 800 m 3 680 .01) maire nM (23. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA M aire M aire M aire 0.2095 M O2 0.4 kg 1.4 kg aire 0. Por lo tanto es válido utilizar la ecuación de estado.2095 (32 .01) 0.00) 0.7809 (28.96 g / mol ) m V 680 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.7 psia. Análisis del problema: El oxígeno a la presión absoluta de 30 libras por pulgada cuadrada (psia) tiene comportamiento de gas ideal ya que no es una presión muy elevada.8505 kg / m 3 El volumen específico es el recíproco de la densidad v aire V M 800 m 3 680 .67 R .R) como valor de R.493 moles )( 28. Recuerde que la presión de una atmósfera es equivalente a 14.0003 M CO2 0. a una presión de 30 psia y 100 ºF. Como el resultado del problema y los datos se encuentran en unidades del sistema inglés se utiliza 10.398 g 680.1758 m 3 / kg Ejemplo 11 Determine el volumen específico del metano.73 (psia.7809 M N 2 28.0003 (44.96 g / mol 0.67 559 .0093 M Ar 0. en pies 3/lbm.

se debe tener en cuenta si el sistema gaseoso que se estudia tiene comportamiento ideal o no para poder utilizar las ecuaciones correspondientes. El factor Z se define como la relación entre el volumen específico real de un gas a presión y temperatura definidas y el volumen de ese mismo gas calculado por la ecuación de estado. tal como se indica a continuación. significa que el volumen real del gas coincide con el volumen calculado por la ecuación de estado y por tanto el gas tiene comportamiento ideal.R (16 lbm / lbmol )(30 psia ) psia. pies 3 12. Pv ZRT Ecuación 66 El valor de Z se obtiene de las gráficas generalizadas de compresibilidad para lo cual es necesario conocer las presiones y temperaturas reducidas definidas como Pr P Pc Ecuación 67 .73( )(559 . cuanto más alejado de la unidad se encuentre el valor de Z tanto mayor será el grado de desviación de la idealidad.51( pies 3 / lbm) ECUACIONES DE ESTADO PARA GASES REALES Los gases reales se apartan en mayor o menor medida del comportamiento ideal dependiendo de su naturaleza. En estos casos no se puede utilizar la ecuación de gas ideal ya que el error que se comete es muy grande. Para los gases reales el valor de Z puede ser menor o mayor que 1. El grado de desviación de de la idealidad se determina por el factor de compresibilidad Z. teniendo en cuenta el comportamiento que presentan los gases reales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA v RT M CH 4 P 10. Para los cálculos de aplicaciones en ingeniería. a presiones elevadas o a temperaturas muy bajas que se encuentren próximas a las de condensación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. videal RT P Ecuación 64 Si se remplaza la ecuación 64 en la ecuación 63 se obtiene: Z Pvreal RT Ecuación 65 En consecuencia la ecuación de estado. Z vreal videal Ecuación 63 Por consiguiente si Z = 1. se puede expresar mediante la ecuación 66.67 R) lbmol. de la cercanía al punto crítico. La ecuación de estado de gas ideal puede ser mejorada con la introducción del factor de compresibilidad Z.

La constante b representa la corrección por el volumen ocupado por las moléculas. Al derivar la ecuación 69 con respecto a v y considerando que: 2 P v 0 Tc y P v2 2 0 Tc se obtienen las expresiones que permiten calcular las constantes a y b en función la temperatura y presión críticas las cuales se presentan a continuación. También existen tablas de factores de compresibilidad en función de temperaturas y presiones reducidas que se utilizan en la determinación de Z Ecuación de van der Waals P RT V b a V 2 Ecuación 69 Esta es otra de las ecuaciones propuestas para modelar el comportamiento de un gas real. a 27 R 2Tc2 64 Pc Ecuación 70 b RTc 8Pc Ecuación 71 . y el término a /V es una corrección que toma en cuenta las fuerzas de atracción intermolecular. Las constantes de la ecuación de van der Waals se determinan teniendo en cuenta que la isoterma crítica de un diagrama P-v tiene un punto de inflexión horizontal precisamente en el punto crítico. entonces la primera y segunda derivadas de la presión con respecto al volumen específico a la temperatura crítica deben ser igual a cero. Cuando aumenta el volumen y disminuye la presión las moléculas del gas están más separadas y por consiguiente las fuerzas de atracción y el volumen ocupado por las propias moléculas son despreciables pero a presiones altas estos factores se vuelven importantes y es necesario considerarlos para no cometer errores que serían completamente inaceptables en el trabajo de ingeniería. tiene en cuenta las desviaciones que se presentan en la presión debido a la presencia de las fuerzas de atracción entre las moléculas del gas y desviaciones en el volumen debido a que la moléculas del gas ocupan su propio volumen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tr donde Pr = Presión reducida T Tc Ecuación 68 Pc = Presión crítica Tc = Temperatura crítica Tr = Temperatura reducida A presiones y temperaturas reducidas los valores de Z son aproximadamente iguales para todos los gases. Como se observa. característica que se utiliza para graficar los valores de Z a diferentes presiones y temperaturas reducidas. la ecuación de van der Waals tiene dos constantes a y b que son características de cada gas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La ecuación de van der Waals es muy limitada se aplica razonablemente en las cercanías de las condiciones críticas.Kwong Esta es una ecuación mucho más exacta que la ecuación de van der Waals y aplicable en un mayor rango de presión y temperaturas. a 0. Para superar estas limitaciones se han desarrollado otras ecuaciones que responden con mayor precisión al comportamiento de un gas real aunque son más complejas de manejar. Ecuaciones de estado de virial . P donde. V representa el volumen molar. una constante para cada También se han desarrollado ecuaciones más complejas para el manejo de sustancias gaseosas particulares donde se manejan un mayor número de constantes.Soave Constituye una mejora a la ecuación de Redlich .5 Pc Ecuación 73 b 0. pero tiene el reconocimiento histórico de ser el primer intento de modelar el comportamiento de un gas real. RT (V b) a 1 m1 V (V b)T 0. Ecuación de Redlich .0866 son adimensionales y se pueden utilizar con cualquier conjunto de datos con unidades consistentes.Kwong ya que se maneja una constante más la cual a su vez es función de otra constante conocida como factor acéntrico para cada gas. T la temperatura y R la constante universal de los gases.176 w2 y w es el factor acéntrico.Kwong .574 w 0.48 1.5 Ecuación 72 Las constantes a y b son diferentes a las correspondientes constantes de la ecuación de van der Waals pero se obtienen también a partir de las propiedades de estado crítico.0866 RTc Pc Ecuación 74 Los coeficientes numéricos 0. Los cálculos manuales en estos casos son realmente tediosos. P RT (V b) a V (V b)T 0.427 R 2Tc2. m gas. Lección 5: Ecuación de estado (Continuación) Ecuación de Redlich.427 y 0. El ingeniero debe evaluar que tanta precisión necesita en sus cálculos para decidir que tipo de ecuación necesita.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 T Tc 2 2 Ecuación 75 0. razón por la cual se han desarrollado varios programas de computación que facilitan esta tarea.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Son ecuaciones por desarrollo en serie donde los coeficientes se determinan experimentalmente a partir de las relaciones PvT. luego las correspondientes constantes y por último la presión utilizando las ecuaciones correspondientes.03 MPa Tc = 282 K..500 m 3 / kmol .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . Ejemplo 12 El etileno es un gas que se utiliza con mucha frecuencia en la creación de atmósferas controladas para la maduración de frutas... Ecuación 76 B3 V 3 Ecuación 77 Los coeficientes A o B en las anteriores ecuaciones dependen de la temperatura y de la naturaleza del gas. Como parte un trabajo de investigación se necesita determinar la presión que generarían 100 moles de etileno en un recipiente de 50 litros a una temperatura de 27 ºC. Determine este valor utilizando la ecuación de a) gas ideal.050 m 3 0.. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA V V n 0. Unas de las formas en la cuales se pueden expresar son la siguientes: PV RT PV RT A0 B0 A1 P B1 V A2 P 2 B2 V 2 A3 P 3 .Kwong Para el etileno Pc = 5..100 kmol 0. b) van der Waals c) Redlich. Para el desarrollo del problema en primer lugar se debe calcular el volumen molar.. ¿Qué concluye al respecto? ANÁLISIS DEL PROBLEMA: La temperatura del etileno se encuentra cercana a la del punto crítico por lo que es necesario utilizar las ecuaciones de gas real para predecir el valor de la presión.

314 ( )(300 K ) RT a kmol .0404 )( m 3 / kmol ) kPa.K )( 282 K ) 5.314 (kPa.427 (8.m 3 461 8.m 3 / kmol .0583 .836 kmol 2 0.m 3 / mol. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P a) RT V 8.K kmol 2 2 3 m m3 2 V b V (0.K )( 282 K ) 8(5.50(0.m 6 .50 0.314 kPa.500 0.K 0.500 m 3 / kmol 4988 kP 4.K )) 2 (282 K ) 2 64(5.K )(300 K ) (0.5 5.030 kPa) 0.500 ) kmol kmol 5.427 R 2Tc2.m 3 / kmol .0866 RTc Pc 0.m 3 / kmol .836 kmol 2 0.5 .803 kPa 3.m 6 kPa.0404 m 3 / kmol b P RT (V b) a V (V b)T 0.314 (kPa.K 0.314 ( kPa.030 kPa) kPa.m 3 )(300 K ) kmol .5 7.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.314 (kPa.988 Mpa b) Determinación de las constantes para la ecuación de van der Waals a 27 R 2Tc2 64 Pc 27 (8.50 0.030 kPa kPa.647 kPa 1844 kPa 3.5 3 P 8.K )) 2 (282 K ) 2.K 0.314 (kPa.5 7.m 6 .m 6 461 kmol 2 b RTc 8Pc 8.803 MPa c) Determinación de las constantes para la ecuación Redlich – Kwong a a 0.0866 (8.m / kmol .5 Pc 0.m 3 kmol P P kPa.030 kPa 0.0583 ) (0.0404 )( m 3 / kmol ) 2 (300 K ) 0.

ya que generalmente son mezclas coloidales de composición compleja que presentan un comportamiento muy particular y por tanto resulta una tarea muy difícil tratar de modelar mediante ecuaciones la relación entre variables como presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P 5. construcción o mantenimiento de sistemas de refrigeración debe conocer muy bien el comportamiento de los distintos refrigerantes al variar las condiciones de presión y temperatura debe manejar apropiadamente las tablas de propiedades termodinámicas para estas sustancias. más del 32%. Usted como futuro Ingeniero de Alimentos tendrá que estudiar con bastante profundidad operaciones como la evaporación. Para un ingeniero es importante tener el criterio necesario para saber cuando se utiliza una u otra ecuación. Si solo se utilizara la ecuación de gas ideal el error cometido sería muy grande.427 kPa 1674 kPa 3. humidificación. cristalización. Cualquiera de los sistemas de refrigeración utilizados para la conservación de alimentos se fundamenta en la absorción de calor que realiza un refrigerante en estado de líquido comprimido al reducir su presión y evaporarse. APLICACIONES EN LA INDUSTRIA DE ALIMENTOS Los alimentos frescos o procesados están lejos de considerarse como sustancias puras. destilación. Sin embargo el comprender muy bien estas relaciones en sistemas simples como las sustancias puras es de gran importancia porque ayuda en la formación de un criterio científico y técnico frente al manejo de estas variables extrapoladas a casos concretos. . El ingeniero o tecnólogo que se interese en el diseño.753 MPa Observe que utilizando las ecuaciones de gas real se obtienen valores aproximados para la presión. secado donde tienen aplicación los conceptos estudiados en este capítulo.753 kPa 3. extracción. volumen específico o densidad en estos sistemas. temperatura. particularmente aquellos que implican cambios de fase.

Establezca las diferencias que existen entre a. ¿En qué fase se encontrará el agua a una presión de 400 kPa y una temperatura de 700 k? 6. 7. En un proceso de cocción de alimentos se utiliza una olla destapada. líquido saturado y líquido subenfriado b. Indique en que caso el tiempo de cocción será menor y justifique razonadamente su respuesta. La liofilización es una técnica utilizada para retirar el agua presente en muchos productos biológicos y entre ellos los alimentos. ¿Una mezcla de hielo. vapor saturado y vapor sobrecalentado 4. Elabore utilizando sus propias palabras una definición para calidad de un vapor. agua y vapor de agua se puede considerar como una sustancia pura? 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El aire es una sustancia pura ¿Una mezcla de aire líquido y aire gaseoso es una sustancia pura? 3. una olla con tapa liviana y una olla con tapa a presión. ¿Qué diferencias existen entre un gas ideal y un gas real? . ¿En que principio se fundamenta y qué cambios de fase ocurren durante la liofilización? 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE APRENDIZAJE CONCEPTUALIZACIÓN Y ANÁLISIS 1. 5.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si el volumen específico de una mezcla de liquido y vapor de una sustancia pura es menor que su volumen específico crítico y si mediante un proceso isocórico se aumenta la presión y la temperatura ¿qué ocurre con el líquido y con el vapor de la mezcla inicial? ¿Cuál sería la situación si el volumen específico de la mezcla líquido vapor es mayor que el volumen crítico? AUTOEVALUACIÓN No 4 Preguntas de selección múltiple. independientes entre sí. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 9. A esa presión y una temperatura de 115 ºC el agua se 9) La presión de vapor del agua a 150 ºC es . a) b) c) d) no cambia disminuye aumenta no depende de la temperatura 4) A 200 kPa la temperatura de saturación del agua es de 120 ºC. es 7) El agua es una sustancia pura que al solidificarse se expande. que determinan el esta do de un sistema. Cuando se justifica utilizar las ecuaciones de gases reales y cuando no son necesarias para obtener una precisión aceptable en los resultados? 10. vuelva a estudiar este capítulo. se puede afirmar que el punto de fusión a) b) c) d) 1 2 3 4 a) b) c) d) disminuye al aumentar la presión se mantiene constante aumenta al aumentar la presión no depende de la presión 3) Cuando se adiciona calor a un sistema en equilibrio entre fase sólida y líquida de una sustancia pura. al observar la línea de equilibrio S/L. 8) Al aumentar la temperatura. En un tiempo no mayor de 10 minutos seleccione la opción correcta para cada pregunta. 1) A la porción de materia que tiene propiedades uniformes en toda su extensión se le denomina 6) La calidad de una mezcla de vapor y líquido se define como la relación entre a) b) c) d) estado uniforme superficie de control interfase fase a) b) c) d) masa de líquido y masa de vapor masa de vapor y masa de líquido masa de líquido y masa de mezcla masa de vapor y masa de mezcla 2) El número de variables intensivas. Si el resultado es inferior al 70%. por lo tanto. No avance hasta no tener claros los conceptos involucrados en estas preguntas. la presión de vapor de un líquido a) b) c) d) aumenta su temperatura aumenta la masa de la fase líquida la energía se mantiene constante la masa de la fase sólida es igual a la de la fase líquida. Compare con la información de retorno.

Si encuentra dificultades revise nuevamente la teoría. discuta con sus compañeros. es a) b) c) d) condensa sobrecalienta subenfría enfría a) b) c) d) 500 2. plantéelas en la sesión de tutoría. compare los resultados con la información de retorno. 1. Un recipiente de paredes rígidas que tiene un volumen de 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA encontrará como de 476 kPa. Un tanque cerrado de 0. si la presión se disminuye a 1. si persiste las dudas. El gas se enfría hasta 80 ºC.200 2.200 10) Si R es la constante universal de los gases.500 kPa que cantidad de vapor condensa? 2.180 m 3 se llena con vapor a 150 kPa y 300 ºC.700 kJ/kg respectivamente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. a) ¿A qué temperatura comienza a ocurrir el cambio de fase? . si a esa temperatura la presión se reduce a 400 kPa el vapor se a) b) c) d) Líquido comprimido Líquido saturado Vapor saturado Vapor sobrecalentado 5) Si a una determinada presión la entalpía de líquido saturado y de vapor saturado para una sustancia pura son 500 y 2.700 3.000 kPa. entonces para un gas ideal el factor de compresibilidad “z” es a) b) c) d) mayor que R igual a R menor que 1 igual a 1 Problemas de aplicación Resuelva en forma individual o en grupo los siguientes problemas. a esa presión.400 m 3 contiene vapor saturado seco a una presión absoluta de 2. su calor de vaporización en kJ/kg.

En este caso ¿se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? La masa molar del aire es 28.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.97 kg/kmol. 5.m 6/kmol2 y 0. a y b. . Determine la temperatura a la cual debe estar el aire empleando la ecuación de gas ideal y la ecuación de van der Waals.m6/kmol2 b = 0.0 m 3 contiene 30 kg de aire a 500 kPa. Utilizando la ecuación de van der Waals y la ecuación del gas ideal determine el volumen ocupado por 5 kg de dióxido de carbono a 5 MPa de presión y 400 k de temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA b) ¿Cuál será la presión final? c) ¿Qué cantidad de líquido y vapor están presentes en el estado final? 3. Un tanque de 5. Para el CO2 las constantes para la ecuación de van der Waals.0428 m3/kmol. ¿Se justifica utilizar la ecuación de van der Waals? ¿Por qué razón? 4. son respectivamente 366 kPa.0365 m3/kmol. Las constantes de la ecuación de van der Waals para el dióxido de carbono son: a = 136 kPa. Calcular las masa de O2 y de N2 presentes en un recipiente de 50 L a 210 kPa y 90 ºC si la presión parcial del oxígeno es el doble que la del nitrógeno.

no siempre fueron conocidas. incluso hasta el siglo XIX. se comenzó a tener una idea más clara sobre la interrelación entre los diferentes tipos de energía. debe saber que el trabajo es una forma particular de energía que corresponde a una magnitud escalar definida como el producto punto de dos magnitudes vectoriales: la fuerza y el desplazamiento realizado en la misma dirección de la fuerza. Lección 6: Trabajo Del estudio de la física Ud. todavía subsistían teorías como la del “calórico” para explicar los fenómenos de transferencia del calor. Gracias a trabajos de científicos como el físico británico James Prescott Joule (1818 – 1889). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAPITULO 2: TRABAJO Introducción Las ideas y explicaciones sobre la naturaleza del calor y su relación con la energía mecánica. En este capítulo centraremos nuestra atención en los procedimientos para determinar el trabajo en los distintos procesos termodinámicos. y el matemático y físico también británico William Thomsom o más conocido como Lord Kelvin (1824 – 1907). También recordará que matemáticamente el trabajo se expresa como: 2 W 1 Fdx Ecuación 30 Para calcular el trabajo en los diferentes procesos termodinámicos se debe transformar la expresión anterior en otra donde el trabajo se exprese en función de propiedades que se puedan determinar fácilmente para un sistema en particular. . se pensaba que eran de naturaleza distinta y sin relación entre ellas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

remplazando en la ecuación 31 se llega a una expresión general. entonces. sabe que las moléculas de todo gas ejercen presión sobre las paredes del recipiente que lo contienen y generan la fuerza necesaria para mover el pistón Esa fuerza es igual al producto de la presión por el área transversal del cilindro. si no es así. La dirección del trabajo se especifica mediante un signo. Por lo tanto el trabajo al igual que el calor es una función de trayectoria. como se ilustra en la figura 18. esto significa que para poder determinar el trabajo se requiere conocer primero el tipo de proceso y su trayectoria. y que en otro. nunca se dice que un sistema en un determinado estado tenga una determinada cantidad de trabajo. en función de propiedades como la presión y el volumen que se pueden medir y especificar fácilmente para los estados de un sistema termodinámico. que permite calcular el trabajo involucrado en cualquier proceso termodinámico. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 18: Cilindro provisto de un pistón móvil Por ejemplo si se toma como sistema el gas contenido en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil que se desplaza sin generar fricción. de tal manera que la ecuación 30 se transforma en: 2 W 1 PAdx Ecuación 31 a su vez el producto Adx es igual a un diferencial de volumen dV . ecuación 32. se tendría un problema indeterminado. 2 W 1 PdV Ecuación 32 Para poder calcular el trabajo es necesario conocer como cambia la presión en función del volumen. Esto sencillamente es absurdo. otra correspondiente. Cabe preguntarse ¿de dónde proviene la fuerza que mueve el pistón? ¿Cómo calcularla? Ud. el trabajo estaría determinado por el producto de la fuerza (F) que se debe realizar sobre el pistón para moverlo y la distancia ( dx ) que recorre. Entonces ¿cuál es la forma de referirse al trabajo involucrado en un proceso? Existen dos posibilidades: el sistema realiza trabajo o se realiza trabajo sobre el sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

En las siguientes secciones encontrará la deducción de ecuaciones para calcular el trabajo en diversos procesos. Por lo tanto la función diferencial del trabajo corresponde a una diferencial inexacta y se representa como W . acompañados de ejemplos ilustrativos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este material se utilizará el convenio de asignar signo positivo para el trabajo realizado por el sistema y signo negativo para el trabajo realizado sobre el sistema. Recuerde que es necesario comprender el fundamento teórico de los modelos matemáticos para aplicarlos en alguna situación particular. Ahora le invito a que reflexione sobre los conceptos estudiados en este capítulo y elabore una tabla comparativa que destaque diferencias y semejanzas entre el calor y el trabajo. Figura 19: Convenio de signos para el trabajo Para concluir se puede afirmar que el trabajo no es una propiedad del sistema. No trate de memorizar sino de entender el por qué de estas ecuaciones. pero una vez establecido se debe ser consistente en el transcurso de todo el análisis. sino una interacción entre el sistema y los alrededores que se manifiesta sólo cuando cruza o atraviesa las paredes del sistema. en este punto no hay acuerdo universal y la elección del signo es arbitraria.

Tal como se ilustra en la figura 20.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. es equivalente al trabajo realizado. Figura 20: Trabajo en un proceso isobárico Si la presión se expresa en Pa y el volumen en m 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOBÁRICOS Para calcular el trabajo en un proceso isobárico debemos realizar la integración de la ecuación 32. como se indica en la ecuación 33. .m que equivale a 2 m El trabajo en un proceso isobárico realizado un gas ideal también se puede expresar en función de la temperatura para lo cual se diferencia la ecuación de estado bajo la condición de presión constante: W PdV nRdT Ecuación 34 al integrar se obtiene la ecuación 35 que permite calcular el trabajo en función de las temperaturas. es igual al producto de la presión por la diferencia de los volúmenes. Por tanto el trabajo en este tipo de procesos. el área bajo la línea de presión constante entre el estado 1 y el estado 2. Recuerde que Pa un julio (J). 2 W P dV 1 PV 1 2 W P(V2 V1 ) Ecuación 33 Si este proceso se representa en un diagrama PV. considerando que la presión permanece constante. N y al multiplicar por m 3 resulta N. entonces las unidades de trabajo serán julios (J).

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2. Como el proceso es isobárico el trabajo esta determinado por el producto de la presión por la diferencia entre el volumen final y el volumen final.31 J 1.66 x10 3 )m 3 501 J El signo positivo significa que el sistema realiza trabajo y esto es así debido a que se trata de un proceso de expansión donde la presión del gas genera la fuerza que desplaza el pistón en una determinada distancia.000 Pa 8.1 mol ( )300 K mol .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . la presión y el número de moles que se puede determinar a partir de la masa y el peso molecular. si el gas se expande a presión constante hasta un volumen de 5.000 Pa)(5x10 3 1. Como se conoce la temperatura.80g de nitrógeno a 27 C y 150 KPa.10 moles V1 nRT1 P1 0.80 g 1mol 28 g 0.0 litros. tiene comportamiento ideal ya que la presión es muy baja.66 x10 3 m3 1 W2 P(V2 V1 ) (150 . la única incógnita es el volumen. Figura 21: Expansión de un gas Análisis del problema: Para determinar el volumen inicial se puede utilizar la ecuación de estado para gases ideales. Determine el volumen inicial y el trabajo desarrollado en este proceso. Si bien el nitrógeno es un gas real.K 150 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W nR(T2 T1 ) Ecuación 35 Ejemplo 5 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 2.

por lo tanto la presión es igual a la relación entre una constante y el volumen. Para un sistema constituido por un gas ideal. el trabajo realizado por el sistema se representa por el área bajo la curva como se indica en la figura 22. para lo cual se debe conocer como cambia la presión al variar el volumen. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TRABAJO EN PROCESOS ISOTÉRMICOS Para poder determinar el trabajo en un proceso isotérmico es necesario realizar la integración de la ecuación 32. esta relación se puede encontrar por medio de la ecuación de estado. W nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 39 . En un diagrama PV. P nRT V K V Ecuación 36 Reemplazando el valor de la presión en la ecuación 32. se obtiene: 2 W 1 KdV V Ecuación 37 W dV K V 1 2 2 K ln(V ) 1 K ln( V2 ) V1 Ecuación 38 ahora. si se remplaza el valor de la constante K se llega a la ecuación 39 que permite calcular el trabajo de gas ideal durante un proceso isotérmico. es decir debemos conocer la presión en función del volumen.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como se indica en la ecuación 36. En ella el producto nRT es constante.

K 298 K 0. 2000 J V2 nRT e P1 W nRT 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. remplazando los valores se puede hallar el volumen final.5 moles un gas ideal que se encuentra a 20 ºC y 200 kPa después de un proceso isotérmico donde el sistema realiza un trabajo de 2 kJ.5 mol ( 8.000 Pa )298 K e 0 .K 200 . 31 J mol.31 J mol . 5 mol 8. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W nRT V ln 2 V1 V2 V1 e W nRT V2 V1e W nRT El volumen inicial se puede determinar mediante la ecuación de estado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 22: Trabajo en procesos isotérmicos Ejemplo 6 Determine el volumen final de 0.031 m 3 TRABAJO EN PROCESOS POLITRÓPICOS . Entonces el volumen final se despeja de esta ecuación. Figura 23: Proceso isotérmico Análisis del problema: Como el proceso es isotérmico el trabajo está determinado por la ecuación 39.

pero que son igualmente importantes. donde n y C son constantes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 24: Trabajo para un proceso politrópico Un proceso politrópico es aquel donde la presión y el volumen se relacionan por medio de PVn = C. Entonces.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. remplazando apropiadamente estos valores de n C en la ecuación 41 se llega a que el trabajo en este tipo de procesos es igual a: W P2V2 P1V1 1 n Ecuación 42 OTRAS FORMAS DE TRABAJO También es necesario que Ud. C PV n PV1 1 n P2V2 . como el trabajo producido por la corriente eléctrica. el trabajo para aumentar la superficie de un líquido. . el trabajo producido cuando gira un eje o cuando se estira o contrae un resorte. Si de esta ecuación se despeja el valor de la presión se tiene: P C Vn CV n Ecuación 40 Para un proceso politrópico el trabajo se determina remplazando en la ecuación 32 la presión en función del volumen dada por la ecuación 40 y realizando la integración correspondiente: 2 W 1 CV n dV C V( ( n 1) n 1) C (V2( n 1) V1( 1 n n 1) ) Ecuación 41 pero. aprenda a calcular el trabajo en otros procesos distintos a los que implican expansión o compresión de gases.

este trabajo se define mediante la ecuación 43: 2 W 1 VI dt Ecuación 43 donde V = diferencia de potencial eléctrico (v) I = intensidad de corriente eléctrica (A) t = tiempo (s) Si tanto V como I no cambian con el tiempo.I . Figura 25: Dispositivo para observar la tensión superficial El trabajo para aumentar la superficie de un líquido o estirar una película líquida como se ilustra en la figura 25 se determina mediante: . que hace que ésta se comporte como si se tratara de una tela elástica que ha sido sometida a estiramiento. t Ecuación 44 Trabajo debido a la tensión superficial Todos líquidos tiene una propiedad debida la atracción que ejercen las moléculas del interior sobre las de la superficie. por lo cual la superficie de un líquido tiende permanentemente a contraerse.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el trabajo eléctrico se puede determinar por W V . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo eléctrico Otro tipo de trabajo que se identifica al atravesar los límites de un sistema es el realizado por el movimiento de los electrones sometidos a un campo eléctrico. La fuerza generada en este proceso por unidad de longitud en dirección perpendicular a ella sobre la superficie se denomina tensión superficial.

El número 2 aparece debido a que la película tiene dos superficies en contacto con el aire. Para que el eje pueda girar se necesita que exista un momento de torsión ( ) dado por el producto la fuerza F y el radio r.x r 2 nr 2 n Ecuación 48 . entonces el trabajo se expresa por: W F .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. según la figura 25. Así: Fr F r Ecuación 47 la distancia x sobre la cual se aplica la fuerza constante se determina por x n ( 2 r ) donde n representa el número de giros que realiza el eje. Si se remplaza este valor en la ecuación 45 se integra se llega a la ecuación 46 que permite calcular el trabajo bajo esta condiciones. Si sobre el eje actúa un momento de torsión constante el trabajo realizado por la fuerza F se puede determinar remplazando la fuerza en función del momento de torsión y la distancia en función del radio. en la ecuación 31. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 W 1 s dA Ecuación 45 Donde s es la tensión superficial (N/m) y dA el cambio de área superficial (m 2). W 2 sa x Ecuación 46 Trabajo de eje Figura 26: Trabajo de eje Muchos dispositivos y máquinas transmiten energía mediante el movimiento de un eje rotatorio como se ilustra en la figura 26. dA 2adx .

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que el trabajo de eje es proporcional al número de giros que realiza el eje. Entonces: F k .x Ecuación 49 Para determinar el trabajo se remplaza F. F mg Ecuación 52 Si se remplaza esta equivalencia de la fuerza en la ecuación 31. en la ecuación 31. Trabajo de resorte Todo resorte se caracteriza por que al aplicarle una fuerza su longitud cambia y cuado cesa la fuerza el resorte adquiere la longitud inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si el resorte tiene un comportamiento completamente elástico. es decir no sufre deformaciones. En este caso la fuerza que genera el trabajo es igual al producto de la masa del cuerpo o sistema que se considere por la aceleración de la gravedad como lo expresa la ecuación 52. la fuerza aplicada es proporcional al desplazamiento. se obtiene la expresión para el calcular el trabajo gravitacional: 2 W 1 mgdy mg ( y 2 y1 ) Ecuación 53 . con lo cual se obtiene: 2 W 1 k . La constante de proporcionalidad k es característica de cada resorte.xdx Ecuación 50 al integrar se encuentra la ecuación 49 que permite calcular el trabajo en función del cambio de longitud del resorte: W 1 2 k ( x2 2 x12 ) Ecuación 51 Trabajo gravitacional Es el trabajo ejecutado en contra o realizado por la fuerza gravitacional cuando se eleva o se deja caer un cuerpo que también se conoce como energía potencial.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ud ha estudiado en física que si hay un cambio en la velocidad de un cuerpo debe existir una aceleración y que la fuerza es igual al producto de la masa por la aceleración. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA donde (y2 – y1) es el cambio de altura que experimenta el cuerpo. ecuación 31 y se integra como se muestra a continuación: F m. . Trabajo de aceleración Es el trabajo necesario para aumentar o disminuir la velocidad de un sistema. Entonces.a y a dv entonces dt F m dv dt v dx dt dx vdt 2 W 1 m( dv )vdt dt 2 mvdv 1 W 1 2 m(v2 v12 ) 2 Ecuación 54 Es necesario resaltar que el trabajo de aceleración y el gravitacional son dos formas especiales de trabajo ya que son independientes de la trayectoria y solo dependen de los estados inicial y final del sistema y son equivalentes a los cambios en la energía cinética y en la energía potencial respectivamente. para calcular el trabajo de aceleración se remplaza el valor de la fuerza en la ecuación general del trabajo.

Después de observar el diagrama se le sugiere realizar la actividad propuesta la cual tiene como propósito el de que identifique y diferencie cada una de las trayectorias correspondientes a diferentes procesos termodinámicos. Se utilizan para visualizar. Figura 5: Diagrama de presión contra volumen . Los diagramas pueden ser planos o tridimensionales y las propiedades que se representan con mayor frecuencia son presión (P). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 7: Diagramas termodinámicos Son representaciones en coordenadas cartesianas de las propiedades de un sistema durante el transcurso de un proceso. las verticales representan trayectorias donde el volumen permanece constante y las líneas curvas son líneas hiperbólicas que representan la relación entre la presión y el volumen de un gas ideal a temperaturas constantes. porque ha llegado el momento de comenzar a trabajar. En la figura 5 encontrará una representación de un diagrama PV. volumen (V) y temperatura (T). Obsérvelo y analice cuidadosamente cada una de las trayectorias.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. predecir o analizar los cambios producidos en la medida en que ocurren diferentes procesos termodinámicos. Las líneas horizontales son de presión constante.

como medio para ir desarrollando las competencias básicas propias de un ingeniero. esta información nos permite solucionar el problema. el cual se mueve sin que exista fricción.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 1 Un gas ideal se encuentra en el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil. Asuma que en el cilindro se encuentran 0. y que primero el gas se expande isobáricamente hasta alcanzar un volumen de 12 L y luego se expande isotérmicamente hasta un volumen de 18 L. el diagrama PV para el proceso que se indica en el ejemplo 1. al estado intermedio. como se ilustra en la figura 6. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Comenzando en el punto (V = 10 L y P = 200 kPa) y utilizando un lápiz de color trace la siguiente secuencia de trayectorias: a) isóbara hasta V = 20 L b) isoterma hasta V = 25 L c) isócora hasta P = 50 kPa Ahora le propongo que construyamos. estado 1.4 moles del gas a 20 ºC y 100 kPa. si llamamos al estado inicial. en el estado 2 y en el estado 3. estado 2. es decir. En el primero la presión se mantiene constante y en el segundo la propiedad constante es la temperatura. las del estado final y con esta información dibujar las trayectorias en un diagrama PV. Se requiere determinar las propiedades del estado intermedio. Figura 6: Expansión de un gas SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: . Como el gas es ideal tiene un comportamiento que está determinado por la ecuación de estado y por la ecuación general de los gases. y al estado final el estado 3. entonces P1 = P2 y T2 = T3. Por otra parte. para dibujar las trayectorias en un diagrama de presión contra volumen se deben conocer los valores de estas variables en el estado 1. el cual tiene comportamiento ideal y realiza dos procesos. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver este problema debemos considerar al gas como el sistema.

T2 V2T1 V1 (0.16 K ) 100 . las cuales se resumen en las siguientes dos ecuaciones: Ecuación de estado PV nRT Ecuación 4 Ecuación general P1V1 T1 P2V2 T2 Ecuación 5 El volumen inicial se puede determinar a partir de la ecuación de estado. elegir una escala apropiada.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.012 m 3 )( 293.3Julios / molK )( 293. Así : V1 (0.000 Pa Conociendo ya las propiedades de cada estado se puede realizar la representación correspondiente. se puede hallar la temperatura 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Del estudio de la química Ud.4moles )(8.16 K ) 0. temperatura y número de moles de un gas existe una relación dada por las leyes de los gases. debe conocer que entre presión.000 Pa 0.5 K En el estado 3 la temperatura también tendrá el valor de 361. ubicar los puntos correspondientes a cada estado y trazar las trayectorias. y la presión se determina de la ecuación general aplicada entre los estados 2 y 3.000 Pa)(12 L) 20 L 60.00973 m 3 361.5 K. Si está dentro de sus posibilidades le recomendamos utilizar las herramientas para la construcción de gráficos que se encuentran en cualquiera de los programas de hojas de cálculo. trazar los ejes cartesianos de presión y temperatura. P3 P2V2 V3 (100 . volumen.00973 m 3 De la ecuación general y considerando que del estado 1 al estado 2 la presión es constante. Es decir. .

sucesivamente.56 L n = 2 moles . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 7: Trayectorias isobara e isoterma Otro ejercicio interesante consiste en determinar los estados intermedios de una secuencia de procesos al final de los cuales el sistema alcanza nuevamente el estado inicial y dibujar la trayectoria cíclica correspondiente.31 J )298.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 Pa 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Estado 1 P1 = 200 kPa T1 = 298.02478 m 3 24.15 K n = 2 moles V1 Estado 2 nRT1 P1 2moles (8. Para dibujar la trayectoria en un diagrama PV. Ejemplo 2 Determine los estados intermedios y la trayectoria de un sistema constituido por dos moles de un gas ideal a 25 ºC y 200 kPa si a presión constante se expande hasta duplicar el volumen inicial. isocórico e isotérmico. las propiedades en cada estado. entonces la trayectoria debe ser un ciclo conformado por tres procesos: isobárico. se deben calcular. luego a volumen constante se reduce la presión a la mitad y finalmente a temperatura constante se comprime hasta alcanzar las condiciones iniciales. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En este ejemplo el estado final y el estado inicial son los mismos.78 L P2 = 200 kPa V2 = 2V1 = 49.15 K molK 200 . Analice cuidadosamente la solución del siguiente ejemplo.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Despejando T2 de la ecuación general de los gases (ecuación 5) se obtiene T2 Como P2 = P1 y V2 = V1 Estado 3 P3 = 100 kPa entonces T2 P2V2T1 P1V1 2T1 596.15 K Como P3 = P2/2 y V3 = V2 entonces T3 La figura 8 muestra la trayectoria cíclica para este proceso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 8: Trayectoria cíclica Procesos reversibles e irreversibles Para el estudio de los diversos procesos termodinámicos se clasifican en reversibles e irreversibles según la forma como se efectúen.56 L n = 2 moles Despejando T3 de la ecuación general de los gases se obtiene T3 P3V3T2 P2V2 T2 2 298. .3 K V3 = V2 = 49.

éste tiende a escaparse. A este tipo de transformación también se le conoce como proceso cuasiestático o cuasiequilibrio. En cambio un proceso irreversible es aquel que una vez efectuado no puede invertirse sin que se generen cambios en el sistema o sus alrededores. Los procesos irreversibles se encuentran asociados a transformaciones que ocurren espontáneamente en la naturaleza. Esta diferencia es necesaria que la tenga en cuenta de aquí en adelante. El gas por sí solo no podría volver al recipiente hasta alcanzar su estado inicial. La fricción es otro ejemplo de procesos irreversibles. y si el volumen permanece fijo se denomina isocórico o isométrico. Cuando se mezclan dos sustancias miscibles entre sí se produce un proceso irreversible. bajo condiciones que sean perfectamente establecidas y controladas de tal manera que puedan reproducirse indefinidamente dando siempre los mismos resultados. Un proceso donde no exista transferencia de calor entre el sistema y los alrededores se denomina adiabático.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Otros procesos de interés. las dos se difunden hasta formar una mezcla homogénea. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un proceso reversible es aquel que una vez efectuado puede invertirse. Los procesos reversibles se asocian a procesos ideales definidos con el objetivo de facilitar su estudio y tener una mejor comprensión de las transformaciones energéticas que ocurren. en ella el trabajo o energía mecánica se transforma en calor pero el calor no puede convertirse para producir exactamente la misma energía mecánica. Un proceso que se realice bajo estas condiciones y manteniendo la temperatura constante se denomina un proceso isotérmico. si la presión se mantiene constante se denomina isobárico. es decir que puede realizarse en sentido contrario. No se puede esperar que los componentes de la solución se separen hasta llegar al estado inicial. por ejemplo al abrir la válvula de un cilindro que contiene un gas. Para que un proceso se pueda dar en forma reversible es necesario que solo se aparte en forma infinitesimal del equilibrio al pasar de un estado a otro. particularmente en el estudio de las máquinas térmicas. son aquellos formados por secuencias de procesos intermedios al final de los cuales el . sin ocasionar cambios ni en el sistema ni en los alrededores.

Un ejemplo de esta situación lo constituye el aire. al referirse a una sustancia pura se entiende que se habla de un elemento o de un compuesto. Fase es una región o porción de materia físicamente distinta. entre 0 ºC y 100 ºC es líquida y por encima de 100 ºC estará como . el dióxido de carbono. el metano o el etanol son sustancias puras. Por ejemplo a temperatura ambiente y presión atmosférica el mercurio es líquido. por lo tanto es homogénea en todas sus partes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SUSTANCIAS PURAS Y FASES De los estudios realizados en química Ud. el nitrógeno gaseoso y el hierro sólido pero si cambian las condiciones estas sustancias pueden encontrarse en otras fases. Bajo determinadas condiciones una mezcla que tenga una composición definida puede ser considerada y manejada como si fuese una sustancia pura. en otras palabras. A tales procesos se les denomina procesos cíclicos. líquida o gaseosa dependiendo de las condiciones de presión y temperatura. debe recordar que una sustancia pura es aquella que está constituida por una sola clase de átomos o por una sola clase de moléculas. Por ejemplo una mol de amoniaco (NH 3) siempre estará conformada por tres moles de hidrógeno por cada mol de nitrógeno. La característica principal de una sustancia pura es su composición definida. Estamos hablando de fases pero hasta ahora no hemos precisado su definición. en cambio si se aumenta la temperatura y se reduce la presión el hierro funde y puede llegar a evaporarse. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sistema se encuentra nuevamente en el estado inicial. Las condiciones a las cuales una sustancia pura cambia de fase son propias de cada sustancia y se utilizan como tales para su identificación y caracterización. entonces cómo respondería a la pregunta de ¿qué es una fase?. la cual tiene una composición fija y unas propiedades definidas en toda su extensión. el mercurio. Habiendo realizado esta aclaración le invito a construir una definición para el concepto de fase. si la temperatura se reduce y la presión se aumenta el nitrógeno puede licuarse e incluso solidificar. Se sabe que cualquier sustancia pura se puede encontrar en fase sólida. el hierro. El agua a presión atmosférica y por debajo de 0 ºC forma una fase sólida. Así el oxígeno. ya sea que se encuentre como líquido o como gas.

Durante este cambio la temperatura aumenta gradualmente desde -20 ºC a 0 ºC. pero propiedades como la densidad o el volumen específico. la temperatura debe ser . Ahora piense en la siguiente situación: en un recipiente apropiado que permite la transferencia de calor se tiene hielo a -20 ºC y 1 atmósfera de presión (101. Figura 27: Cambios de fase de agua a presión de 1 atm Al continuar suministrando calor el líquido adquiere más energía lo cual se manifiesta en un aumento de energía. Tan sólo cuando todo el líquido se haya evaporado se produce un nuevo aumento de la temperatura.325 kPa) y siguiendo un proceso isobárico se suministra calor a este sistema ¿Qué cree que va a suceder? El hielo adquiere energía por lo cual sus moléculas que inicialmente se encuentran ordenadas en arreglos cristalinos van a vibrar con mayor intensidad hasta que un grupo de ellas se separa formando la fase líquida. H2O. temperatura a la cual el hielo comienza a fundir y cualquier cantidad de calor que se suministre se consume en pasar de la fase sólida a la fase líquida. Por lo tanto. mayor movilidad de las moléculas y por consiguiente de la temperatura hasta cuando se alcanza el valor de 100 ºC. En este punto nuevamente la temperatura permanece constante pues el calor suministrado se consume en el cambio de fase de líquido a vapor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA vapor. ¿Qué conclusión obtiene de esta experiencia? Como conclusión del análisis de esta experiencia se puede decir que siempre que coexistan dos fases en equilibrio a una determinada presión. mientras coexistan hielo y agua líquida. la temperatura se mantendrá constante sólo se incrementará cuando todo el sólido se funda. entalpía y entropía tienen valores diferentes para cada fase pero uniformes y fijos en cada una de ellas. Cada una de estas fases es distinta de las otras aunque la composición química es la misma. o propiedades que se estudiarán más adelante como energía interna.

Fíjese que en otra situación diferente al equilibrio entre fases. es decir. es decir. Como complemento a lo expuesto interprete la figura 28. BTU/lbm) . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante. se le conoce generalmente como calor latente. Así la línea entre a y b representa el calentamiento de un sólido hasta que alcanza su temperatura de fusión. Finalmente la línea ef corresponde al calentamiento del vapor una vez que todo el líquido se ha vaporizado. el calor suministrado por unidad de masa durante este proceso se denomina calor de fusión. es decir que corresponde a un cambio de fase. El tramo entre c y d corresponde al calentamiento del líquido entre la temperatura de fusión y la temperatura de ebullición. Figura 28: Curva de calentamiento a presión constante Al calor suministrado a una sustancia pura que no implica un aumento de temperatura. kJ/kg. para una determinada temperatura debe existir una única presión para la cual se presenta el equilibrio entre fases.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El valor de la temperatura depende del valor de la presión. muestra la curva de calentamiento de una sustancia pura. La línea entre d y e corresponde al cambio de fase de líquido a vapor por lo que la temperatura no cambia y el calor suministrado por unidad de masa en este proceso se conoce como calor de vaporización. Y al calor que produce un aumento en la temperatura se le denomina calor sensible. Los calores latentes son característicos de cada sustancia pura y se expresan en unidades de energía por unidad de masa o por mol. líquida o gaseosa. para un estado donde solo exista fase sólida. la presión y la temperatura son variables independientes y las dos fijan el estado del sistema. La relación recíproca también es cierta. la cual. la línea entre b y c corresponde al cambio de fase de sólida a líquida y por eso la temperatura permanece constante. entonces siempre que exista equilibrio entre fases la temperatura es una variable dependiente de la presión. En ella se observan diversos segmentos que representan el cambio de temperatura en función del calor suministrado en cada una de las fases. (Cal/g.

A la presión crítica es imposible diferenciar la fase líquida de la fase de vapor ya que ambas tienen el mismo volumen específico. Por ejemplo para el agua a una atmósfera de presión (101. Al contrario. En ella además de observar la variación de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones se pueden apreciar las líneas isotermas correspondientes a las temperaturas de saturación. Este estado particular de cada sustancia pura se conoce como punto crítico. Esta situación se ilustra en la figura 30.673 m3/kg. . definido por la relación entre el volumen y la masa de una sustancia pura en cada fase. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 8: Diagramas termodinámicos (continuación) DIAGRAMA Pv Otra propiedad interesante de considerar en el estudio del equilibrio entre fases es el volumen específico. vf = 0. A presiones más bajas el volumen específico del líquido saturado (vf ) es menor y el volumen específico del vapor (vg ) es mayor. La figura 30 es un diagrama de presión contra volumen específico para el equilibrio líquido vapor de una sustancia pura. la temperatura de saturación es de 100 ºC . Existe una presión con su correspondiente temperatura de saturación para la cual desaparece la diferencia entre el volumen específico del líquido saturado y del vapor saturado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. a presiones mayores vf aumenta y vg disminuye. donde los puntos representan los valores de los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado a diferentes presiones. Para el caso específico del equilibrio líquido vapor los volúmenes específicos se definen de la siguiente manera: vf Volumen específico de líquido saturado VL mL VV mV vg Volumen específico de vapor saturado donde VL = volumen de líquido mL = masa de líquido VV = volumen de vapor mV = masa de vapor Tenga presente que en el equilibrio cada fase tiene su propio volumen específico. Por lo tanto al aumentar la presión la diferencia entre vg y vf se hace cada vez menor.325 kPa).001043 m3/kg y vg = 1.

como el punto “c” está más cerca de la línea de vapor saturado que de la de líquido saturado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La línea curva que une cada uno de los volúmenes específicos de la fase líquida a diferentes presiones se conoce como línea de líquido saturado y la línea que une los volúmenes específicos de la fase de vapor se denomina línea de vapor saturado. indica que la sustancia pura se encuentra en fase líquida y se le denomina líquido subenfriado debido a que su temperatura es inferior a la temperatura de saturación. Figura 30: Diagrama Pv para equilibrio líquido vapor El punto “c” que se encuentra en el interior del domo indica que las sustancia pura se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. Un punto a la derecha de la línea de vapor saturado como el punto “e” corresponde a fase de vapor y se denomina como vapor sobrecalentado debido a que se encuentra a una temperatura superior a la de saturación. Por ejemplo el punto “a” que se encuentra a la izquierda de la línea de líquido saturado. . significa que hay mayor cantidad de vapor que de líquido. Si el punto “c” se desplaza hasta coincidir con el punto “d” indica que disminuye la fase líquida hasta convertirse completamente en vapor saturado. también a este estado de la sustancia pura se le conoce como líquido comprimido ya que se encuentra a una presión superior a la de saturación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Estas líneas se unen en el punto crítico formando un domo que separa en dos regiones la superficie del diagrama: la región debajo del domo que corresponde al equilibrio entre la fase líquida y la fase de vapor y la región por fuera del domo que corresponde una sola fase ya sea líquida o vapor. El punto “b” corresponde al de líquido saturado.

se puede encontrar una relación entre la calidad y los volúmenes específicos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como se ilustra a continuación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para cuantificar la proporción de vapor presente en una mezcla vapor líquido se utiliza una propiedad conocida como la calidad que se denota con la letra x. y se define mediante la siguiente relación: x mV m Ecuación 55 donde m es la masa de la mezcla de líquido y vapor y mV es la masa de vapor por tanto x mV mL mV Ecuación 56 Si se conoce el volumen específico global de la mezcla de líquido y vapor y los volúmenes específicos de líquido saturado y de vapor saturado. v v V m ( VL mL VV mV ( v f mL mL mV mL v g mV mV mV )v g mL )v f m L mV ( la ecuación 56 muestra que remplazando se obtiene mV mL mV ) x y ( mL ) mL mV (1 x) v (1 x)v f xv g vf xv f xv g v vf x (v g vf ) Ecuación 57 y finalmente x v vf vg vf Ecuación 58 .

001030 m3/kg. Las tablas más utilizadas son las de líquido y vapor a condiciones de saturación. se busca en las tablas o se utiliza el software apropiado y se encuentra que la presión de saturación a 80 ºC es 47.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Otra manera de analizar esta situación es la de considerar que la temperatura de saturación a 200 kPa. es de 120. la de vapor sobrecalentado y líquido comprimido y las de saturación sólido líquido. razón por la cual a este estado se le conoce también como líquido subenfriado para el cual entre otras propiedades se encuentra que el volumen específico es de 0. Por ejemplo. a través de Internet. si se quiere saber en que fase se encuentra el agua a 80 ºC y 200 kPa. Los valores así obtenidos se presentan generalmente en forma de tablas. densidades o volúmenes específicos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA f La diferencia g generalmente se expresa como vfg. se pueden adquirir programas de computador que suministran esta información. Además. También se pueden calcular mediante ecuaciones o métodos numéricos las propiedades como temperaturas o presiones de saturación. lo que significa que la sustancia pura se encuentra a una presión mucho mayor que la de saturación por lo tanto el agua se debe encontrar como líquido comprimido. Cada sustancia pura de interés técnico tiene sus correspondientes tablas de propiedades. generalmente las tablas se presentan con datos en unidades del sistema internacional o del sistema inglés. de tal manera que la ecuación 58 se puede escribir como v v v vf xv fg Ecuación 59 ¿Cómo se determinan las propiedades termodinámicas de una sustancia pura en equilibrio líquido vapor? Para lograr este propósito se diseñan experimentos donde para cada presión se determina la temperatura de equilibrio o para cada temperatura se determina la correspondiente presión de equilibrio. según datos de las tablas. Con ellas es posible predecir la fase en que se encuentra una sustancia pura a determinadas condiciones de presión y temperatura y analizar como cambian sus propiedades al efectuarse procesos termodinámicos. Ejemplo 7 .37 kPa . Si se utilizan las tablas es necesario escoger en primer lugar el sistema de unidades con el que se quiere trabajar.24 ºC por lo tanto el agua a esas condiciones se encontrará a una temperatura por debajo de la de saturación.

Presión de saturación contra temperatura T ( ºC ) P (Mpa) 25 50 100 150 200 250 300 350 374. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Determine los valores de la presión de saturación del agua a las temperaturas de 50. 350 y 374.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Utilizando el software Water and Steam Properties for Windows se obtuvieron los siguientes valores Los datos pueden ser ligeramente diferentes debido a las fuentes de donde proceden. Si Ud dispone de un computador con acceso a Internet puede bajar alguno de los varios programas que existen sobre las propiedades termodinámicas del agua en los cuales al introducir el valor de las temperaturas obtendrá los correspondientes valores de las presiones de situación y utilizando el programa de graficación que generalmente acompaña a las hojas de cálculo se puede obtener el gráfico solicitado. .5894 16. 250.4759 1.1081 20 Presión 15 10 5 0 0 100 200 300 400 Temperatura Figura 31: Presión y temperatura de saturación del agua El gráfico se obtuvo utilizando el asistente de gráficos de Microsoft Excel y en él se observa que al aumentar la temperatura aumenta la presión de vapor. 100.5513 22.0123 0.14 0. 150. inicialmente el aumento es poco pronunciado pero a media que aumenta la temperatura la pendiente de la curva en más pronunciada. ¿Qué puede concluir de este gráfico? Análisis del problema: En la mayoría de las tablas de agua saturada se puede leer directamente los valores de la presión de saturación y realizar la gráfica seleccionando escalas apropiadas.1013 0.5553 3. 200. 300.9781 8.14 ºC. Con ellos realice un gráfico de Presión contra temperatura.

8(0.8(1. Por diferencia con la masa total se determina la masa de líquido. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA En las tablas de agua saturada para una presión de 150 kPa se encuentra que: T = 111.1 m3 a una presión de 150 kPa.002156 kg m mV 0. Con este valor se puede hallar la masa total y mediante la ecuación 55 se determina la masa de vapor.1078 kg mV mL 0.1078 0.1078 ) kg 0.1593 0.37 ºC vf = 0.001053 V v 0.9276 m3/kg m 0.001053 m3/kg vg = 1. Figura 32: Estados de saturación Análisis del problema: Como la presión a la que se encuentra el vapor húmedo es mayor que la atmosférica.08624 .8 si se encuentra en un tanque de 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En las tablas de líquido y vapor de agua saturado se encuentran los datos correspondientes a la temperatura de saturación y a los volúmenes específicos vf y vg. la temperatura de saturación debe ser mayor de 100 ºC.1593 m3/kg v vf x (v g vf ) 0.001053 ) 0.9276 m 3 / kg 0. Con ellos y con el valor de la calidad se puede encontrar el volumen específico global del vapor húmedo (ecuación 59).08624 kg 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 8 Determine la temperatura y las masas de líquido y de vapor presentes en un vapor húmedo cuya calidad es de 0.1 m 3 0.

líquida y gaseosa denominado punto triple y el punto superior corresponde al punto crítico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en ella se puede observar que la curva tiene dos puntos extremos: el punto inferior corresponde al estado en el cual coexisten en equilibrio las tres fases. es decir. . sólida.65 ¿qué proceso debió ocurrir? ¿La temperatura y la presión cambian o se mantienen constantes? DIAGRAMAS PT En el ejemplo 7 Ud pudo determinar el comportamiento de la presión de saturación del agua y su representación en un diagrama de P vs T concluyéndose que se trata de una línea curva de pendiente positiva. Figura 33: Curva de presión de saturación contra temperatura para equilibrio líquido vapor Para el equilibrio entre la fase sólida y la fase gaseosa de una sustancia pura también existe una relación definida entre la presión y la temperatura de tal manera que su representación en un diagrama PT tiene un comportamiento similar a la del equilibrio líquido vapor. una representación esquemática de esta línea para cualquier sustancia pura se presenta en la figura 33. pendiente positiva pero por debajo del punto triple. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si a un recipiente cerrado como un autoclave se introduce vapor saturado y sale de él vapor con una calidad de 0. Esto puntos son característicos de cada sustancia pura.

También se .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. lo volúmenes específicos del liquido saturado y del vapor saturado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 34: Líneas de equilibrio sólido líquido en un diagrama PT Para el equilibrio sólido líquido se presentan situaciones diferentes dependiendo de las características de las sustancias. DIAGRAMAS Tv Son diagramas que se construyen determinando para cada temperatura los valores de las correspondientes presiones de saturación. este comportamiento especial se debe a la forma particular de cristalización y el arreglo molecular que tiene el agua en la fase sólida que hace que ésta ocupe un mayor volumen que el líquido a 0 ºC. Es muy similar al diagrama Pv con la diferencia que las líneas isóbaras tienen pendientes positivas tanto en la región de líquido comprimido como en la región de vapor sobrecalentado ya que el volumen específico aumenta con la temperatura. por esta razón la línea que representa la presión en función de la temperatura para la mayoría de sustancias es positiva y para el agua es negativa como se ilustra en la figura 34. Para estas sustancias el volumen específico del sólido saturado es mayor que el líquido saturado. en cambio el agua se expande. por esta razón el hielo flota en el agua. Por ejemplo. así como también. la mayoría de sustancias se contraen al solidificarse.

¿Cuál es ese cambio de fase? Figura 37: Diagrama Pv equilibrio líquido vapor Realice un diagrama Tv donde se ilustre el proceso isobárico de transformación del agua líquida a 20 ºC hasta vapor a 200 ºC DIAGRAMAS P-v-T Son representaciones tridimensionales de los valores del volumen específico a diferentes temperaturas y presiones de una sustancia pura en fases sólida. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA puede apreciar el punto crítico y el domo que forman las líneas de líquido saturado y de vapor saturado. . En la figura 37 se representa un diagrama de este tipo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. líquida y gaseosa o estados de equilibrio entre ellas. Una sustancia pura que se encuentra en fase líquida a una presión por debajo de la presión crítica recibe calor paulatinamente lo cual provoca un aumento de la temperatura hasta que se produce un cambio de fase.

es necesario determinar primero el volumen especifico a 200 kPa y 250 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. utilizando ya sea las tablas de vapor sobrecalentado o el software pertinente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 38: Diagrama PvT de una sustancia que se contrae al congelarse Ejemplo 9 Determine la temperatura y la presión a las cuales comienza la condensación del vapor de agua que se encuentra en un tanque cerrado a 200 kPa y 250 ºC. Con este valor del volumen específico se busca nuevamente en las tablas o el software los valores de la temperatura y la presión de saturación correspondientes si es necesario se debe realizar una interpolación. En consecuencia. tal como se ilustra en la figura 4-12. Figura 39: Proceso isocórico Análisis del problema: Este problema se presenta en cualquier situación donde ocurra condensación de vapores. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . Como el volumen del recipiente no cambia ni tampoco lo hace la masa de vapor el volumen específico debe permanecer constante.

27 (169 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1988 1. disponible en Internet.06 Temperatura ºC 110 ¿? 115 Volumen específico Kg/m3 1.2102 ) 144 .7 ¿? 169.0366 vg 1. La diferencia en los valores de la presión se debe a la fuente de procedencia de los datos y el sistema utilizado para la interpolación.2102 ) Para el caso de la temperatura: t 110 (115 110 ) (1.96 kPa (1.0366 1.0366 1.2102 ) Utilizando el software “PROPAGUA”. . Presión kPa 1432. se encuentra por ensayo y error los valores de 110.2102 ) 110 .27 ) (1. En la tabla siguiente se muestran los valores de la presión y la temperatura correspondientes a los valores cercanos al volumen específico del vapor saturado encontrado.7 kPa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A 200 kPa y 250 ºC que corresponde a vapor sobrecalentado se encuentra que m3/Kg.1988 1.30 ºC y 144.06 143.33 º C (1.2102 1.1988 Para encontrar los valores que responden a los interrogantes se realiza una interpolación lineal de la siguiente manera: y y1 x x1 ( y2 ( x2 y1 ) x1 ) y y1 ( y2 ( x2 y1 ) ( x x1 ) x1 ) Para el caso de la presión: p 143.1988 1.

¿Qué tipo de propiedad considera que sea la densidad? Si Ud. Esta diferencia es necesaria tenerla en cuenta para posteriores análisis. m V Ecuación 1 V n donde n representa el Así mismo. Ahora quiero que recuerde la ecuación de estado para los gases ideales estudiada en su curso de química. La densidad es una propiedad definida por la relación de dos propiedades extensivas. mientras que el volumen. Estas propiedades se clasifican en intensivas si no dependen de la masa del sistema y extensivas si dependen de la masa o “extensión” del sistema. ¿Qué tipo de propiedades puede identificar en ella? PV nRT Ecuación 2 . el volumen molar definido por la relación V v m son número de moles y V el volumen del sistema. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 9: Propiedades termodinámicas Propiedades intensivas y extensivas Todo sistema termodinámico se caracteriza por unas propiedades que definen su estado energético. Lamento informarle que está equivocado. el número de moles o la masa son extensivas. o el volumen específico V propiedades intensivas. independiente de la cantidad de materia del sistema. Así la presión y la temperatura son propiedades intensivas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. respondió rápidamente y sin mayor reflexión de que se trata de una propiedad extensiva. masa y volumen y siempre que se presente esta situación el resultado será una propiedad intensiva.

Entonces ¿qué características tendrá una trayectoria isoterma. isobárica o isocora?.z) Ecuación 6 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Funciones de punto y funciones de trayectoria Antes de continuar con el estudio de las propiedades termodinámicas. De aquí se puede generalizar que si se conocen dos de estas propiedades la tercera queda inmediatamente definida. mientras que el calor o el trabajo son funciones de trayectoria. El comprender esta diferencia facilita entender la forma particular de calcular el valor del cambio de las propiedades de un sistema durante una secuencia de procesos y cómo expresar y calcular las cantidades de calor o trabajo intercambiadas entre el sistema y los alrededores durante esos procesos. ¿Sabe la razón de esta aseveración? Para entender mejor esta distinción consideremos los siguientes razonamientos matemáticos. y y z. es necesario detenernos un poco y analizar el significado matemático y la diferencia conceptual que existe entre una función de punto y una función de trayectoria. Sea x una función de dos variables independientes. Es decir que el estado de un gas ideal se puede establecer especificando los valores de dos propiedades intensivas. La respuesta a esta pregunta la encontrará en siguiente sección. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si en esta ecuación se divide ambos términos entre n se obtiene la siguiente expresión: PV RT Ecuación 3 Donde se puede observar que las propiedades involucradas en la ecuación de estado son ahora todas intensivas. Trayectorias A la serie de estados intermedios y sucesivos por los que pasa un sistema para ir de un estado a otro se le denomina trayectoria. El nombre de las trayectorias se encuentra asociado al de los procesos. definida por la siguiente expresión: x f(y. Las propiedades termodinámicas son funciones de punto.

. es decir que el valor de su integral es conocido y único. Para una diferencial exacta se cumple que dx x dy dy z x z dz y Ecuación 7 P Si x y Q z y x z y Ecuación 8 Entonces dx Pdy Qdz Ecuación 9 Ahora derivando P con respecto a z y Q con respecto a y se tiene P z z x y x2 z y por otra parte Q y y x z x2 y z Puesto que no interesa el orden de diferenciación se concluye que P z Q y Ecuación 10 Generalmente esta conclusión es aceptada como una diferencial dx prueba de exactitud de la Pdy Qdz . La diferencial de una función de punto es una diferencial exacta. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se dice entonces.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que x es una función de punto porque en cada punto del plano de coordenadas (y. z) existe un valor de la función x.

se debe cumplir que 2 1 dx x2 x1 Ecuación 11 donde x 2 f ( y2 . o la c. la integral cíclica de una propiedad termodinámica siempre tendrá un valor de cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El valor de la integral de una diferencial exacta es independiente de la trayectoria. Matemáticamente este hecho se representa mediante la expresión dx 0 Ecuación 12 Todas las propiedades termodinámicas son funciones de punto. Para toda función de punto. Además. como es el caso de un ciclo. si el estado final coincide con el estado inicial. existirán tantos valores de L como trayectorias hayan. Las áreas bajo cada una de las trayectorias también son diferentes. dx 0 . . la longitud de la trayectoria a. Por tanto. si para cualquier ciclo entonces. por ejemplo. z2 ) y x1 f ( y1 . A este tipo de funciones se le conoce como funciones de trayectoria. la longitud de cualquier trayectoria que una los puntos 1 y 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En forma general si se define por L. independientemente de la trayectoria. x debe ser una propiedad. ¿Encuentra diferencias entre ellas? Algunas funciones dependen de la trayectoria. Por otra parte en la figura 9 Ud puede observar tres trayectoria para x f(y.z) entre los puntos 1 y 2. z1 ) Ahora. es menor que la b. el valor del cambio de la función es cero ya que los valores serían idénticos. esto significa que no importan los puntos intermedios que siguió la función si no que depende exclusivamente del valor en el punto final y en el punto inicial. Por lo tanto la integral cíclica de una función de punto siempre será cero.

por eso se acostumbra representar el valor de L entre los puntos 1 y 2 como 1L-2 y nunca como L1 – L2 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. para determinar el valor de L se debe definir la trayectoria. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 9: Las funciones de trayectoria dependen del proceso El valor de una función de trayectoria no se puede determinar sin que se defina su trayectoria. en la figura 9. un pequeñísimo segmento para alguna de las trayectorias se representaría como L . Para el caso de la longitud. se podría calcular mediante la integración de L . Otro aspecto importante de precisar es el de que en una trayectoria cíclica. No es suficiente con conocer los puntos inicial y final. la longitud de la . Por ejemplo. en otras palabras. Un elemento diferencial de una función de trayectoria se representa por el símbolo . entre los puntos 1 y 2. y se podría calcular en la siguiente forma: ( L) 2 (dy) 2 (dz) 2 Ecuación 13 de tal manera que L . La diferencial de una función de trayectoria se conoce como diferencial inexacta ya que no se puede integrar si no se conoce su trayectoria. así: 1 L2 1 2 L 1 1 (dy / dz) 1 dz Ecuación 14 pero no se puede determinar el valor de L a menos que se conozca la relación entre y y z. el valor de la función de trayectoria es diferente de cero.

constituye la capacidad calorífica. la cantidad de calor transferida entre un sistema y los alrededores depende del tipo del proceso. Capacidad Calorífica a Presión Constante El conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a una nueva propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. de tal manera que por definición: H U pV Ecuación 93 . por esta razón. ya lo debe saber. Lección 10: Capacidad calorífica ¿Qué se entiende por capacidad calorífica? Cuando se formula esta pregunta a estudiantes que no tienen claro este concepto lo primero que intentan es dar significado a las dos palabras. Generalmente esta propiedad se representa por la letra C y se define mediante la ecuación 104. esta concepción no es estrictamente correcta ya que lo que se aumenta cuando se presenta transferencia de calor desde los alrededores al sistema es la energía interna. tiene un determinado valor diferente de cero. la capacidad calorífica de un sistema también depende del proceso. Por esta razón se definen dos nuevas propiedades la capacidad calorífica a presión constante y la capacidad calorífica a volumen constante. entonces entre más masa tenga el sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. mayor será su capacidad calorífica. Por tanto. la relación entre el calor transferido a un sistema y la diferencia de temperatura que ocasiona. Comprender las diferencias entre las funciones de punto y las funciones de trayectoria es muy importante en el estudio de los procesos termodinámicos. ¿Entonces cual debe ser la interpretación correcta que se debe dar a esta propiedad? La capacidad calorífica de un sistema es la cantidad de calor transferida que es capaz de modificar su temperatura en un grado. C Q dT Ecuación 104 Como Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA trayectoria que parte del punto 1 y llega nuevamente a ese punto inicial. Entonces expresan que es la propiedad que determina la capacidad de un sistema para almacenar calor. La capacidad calorífica es una propiedad extensiva.

el calor específico y la capacidad calorífica molar a presión constante. entonces remplazando en la ecuación 104. la letra minúscula representa una propiedad referida a una unidad de masa. o sencillamente la relación entre el cambio de entalpía y la diferencia entre las temperaturas. que si tienen una gran importancia. Capacidad Calorífica Molar a Presión Constante .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerda Ud. Cp H T Ecuación 105 p ¿En palabras cómo se podría definir la capacidad calorífica a presión constante? Para ello simplemente debe interpretar la ecuación 105: la capacidad calorífica a presión constante es igual a la variación de entalpía con respecto a la temperatura. es decir a una propiedad intensiva. Se representa por cp. sin embargo si esta propiedad se expresa por unidad de masa o por unidad de moles. nos encontramos con dos nuevas propiedades intensivas. Cp es una propiedad extensiva y su valor es característico de cada sistema de tal manera que en esta forma no es demasiado útil.. representa la entalpía por unidad de masa. el término diferencial de calor por el de la diferencial de entalpía. la cual se representa por Cp donde el subíndice indica que la presión es constante. Calor Específico a Presión Constante El calor específico a presión constante es la cantidad de calor que es necesario transferir a un sistema de masa unitaria para elevar su temperatura en un grado. Matemáticamente se puede expresar como: cp H m T p h T Ecuación 106 p donde h = H/m. ¿a qué es igual el calor transferido en un proceso isobárico? En la unidad anterior se demostró que en un proceso a presión constante el calor transferido es igual al cambio de entalpía. se llega a la ecuación 105 que sirve como definición para esta propiedad.

solo necesitaría remplazar en la ecuación 104 el calor por el cambio de energía interna dU. representa el volumen molar. es decir el volumen por mol de una sustancia. puede construir las definiciones para la capacidad calorífica. V . Entonces. Por lo tanto: Cv U T Ecuación 108 v En palabra se diría que la capacidad calorífica a volumen constante está dada por la variación de energía interna con relación a la temperatura o que es igual la relación entre el cambio de energía interna y la diferencia en la temperatura. Si en la ecuación 106 se remplaza la masa m por el número de moles n. Calor Específico a Volumen Constante En forma semejante el calor específico a volumen constante se representa por cv y está definido por la ecuación: . en un grado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La capacidad calorífica molar de una sustancia se define como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de un mol. se obtiene la ecuación que define esta propiedad. Capacidad Calorífica a Volumen Constante En forma similar a los casos anteriores Ud. Cp H n T p H T Ecuación 107 p Las propiedades referidas a una unidad de moles se representan colocando una línea o barra sobre el símbolo de la propiedad por ejemplo. el calor específico y la capacidad calorífica a volumen constante.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿Cómo lo haría? Recuerde que en un proceso isocórico no se presentan interacciones de trabajo y la primera ley establece que el calor transferido es igual al cambio de energía interna del sistema.

Capacidad Calorífica Molar a Volumen Constante Se representa por C v . Esta variación depende de la naturaleza de las . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA cv U m T v u T Ecuación 109 v donde u = U/n. se pueden despejar los términos diferenciales (dH) de las ecuaciones 105. para calcular el cambio de entalpía. y se define como: Cv U n T v U T Ecuación 110 v A partir de propiedades como los calores específicos o las capacidades caloríficas molares. se puede afirmar que también la entalpía de un gas ideal solo depende de la temperatura como se observa en la ecuación 111. 106 y 107 y expresarlos como: dH C p dT mc p dT nC p dT Ecuación 112 En igual forma el término diferencial para la energía interna (dU) se puede despejar de 108. se determinan los cambios de entalpía o los cambios de energía interna. en las ecuaciones 105 a 110 se pueden sustituir por derivadas ordinarias. para ello solo es necesario. de tal manera que las derivadas parciales. 109 y 110 y expresarlo como: dU Cv dT mcv dT nC v dT Ecuación 113 Ahora para realizar la integración se debe conocer como cambian las capacidades caloríficas en función de la temperatura. H U nRT Ecuación 111 Teniendo en cuenta las consideraciones anteriores. características de cada sustancia. representa la entalpía por unidad de masa. solo depende de la temperatura y si en la ecuación 93 que define la entalpía se remplaza el término PV por su equivalente para gases ideales nRT. Por otra parte la energía interna para gases ideales. despejar de las ecuaciones respectivas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

mientras que para los gases nobles la variación es mínima. De tal manera que la ecuación 114 es una forma de representar la capacidad calorífica molar de un gas en función de la temperatura. son constantes que ya se han determinado y cuyos valores se encuentran los manuales de propiedades termodinámicas. H mc p T2 T1 Ecuación 118 .. con lo cual se obtienen las siguientes ecuaciones. o se pueden obtener mediante software que proporciona esta información a través de Internet. Para modelar matemáticamente este comportamiento se acude a funciones de polinomios donde el orden con respecto a la temperatura absoluta va aumentando y donde los coeficientes generalmente designados por las letras A. Cp A BT CT 2 DT 3 . H nC p T2 T1 Ecuación 117 o bien. C…. B. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sustancias. De esta forma la integración es directa. por ejemplo para gases de moléculas complejas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ecuación 114 Remplazando esta ecuación en 112 y realizando la integración se obtiene: 2 2 H n C p dT 1 n A BT 1 CT 2 DT 3 dT Ecuación 115 H n A(T2 T1 ) B(T22 2 T12 ) C (T23 T13 ) 3 D(T24 T14 ) 4 Ecuación 116 La realización manual de la integración es dispendiosa. por decir menores que 100 grados. la capacidad calorífica molar. afortunadamente hoy se cuenta con calculadoras o con programas de computación que pueden realizar estas operaciones. Si los cambios de temperatura no son muy pronunciados. varía significativamente con la temperatura.. las capacidades caloríficas molares y los calores específicos se pueden considerar constates y trabajar con el valor medio entre las dos temperaturas.

si el cambio de temperatura no es muy pronunciado. Para este tipo de sustancias el calor específico a presión constante y a volumen constante tienen el mismo valor y en la práctica puede omitirse el subíndice. entonces el primer término entre paréntesis es igual a la capacidad calorífica a presión constante y el segundo representa la capacidad calorífica a volumen constante. se obtienen las siguientes ecuaciones que permiten calcular el cambio en la energía interna. Si en esta ecuación se deriva con respecto a la temperatura a presión constante se obtiene: H T p U T nR p Ecuación 122 Dado que tanto la entalpía como la energía interna son funciones de punto. U nC v T2 T1 Ecuación 119 U mcv T2 T1 Ecuación 120 Se ha analizado el comportamiento de las capacidades caloríficas de los gases. porque su volumen prácticamente no cambia frente a variaciones de la presión. la variación de ellas es independiente del proceso. remplazando estos términos en la ecuación anterior se tiene: .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por lo que el cambio de energía interna con respecto a la temperatura será el mismo ya sea que el proceso se realice a presión constante o a volumen constate. se debe acudir a la relación entre la entalpía y la energía interna dada por la ecuación 111. es decir: cp cv c Ecuación 121 Relación entre las Capacidades Caloríficas en Gases Ideales Para establecer la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En igual forma. pero ¿qué podríamos decir frente al comportamiento de estas propiedades en líquidos y sólidos? Los líquidos y sólidos se conocen como sustancias incompresibles.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como se indica en la ecuación: Cp Cv R Ecuación 124 Las unidades para las capacidades caloríficas pueden utilizarse indistintamente en kJ/ºC o en kJ/K ya que se refieren la diferencia de un grado y ésta es igual tanto en grados Celsius como en grados Kelvin. Figura 47: Datos ejemplo18 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como el proceso se realiza a presión constante. se llega a que la capacidad calorífica molar a presión constante es igual a la capacidad calorífica molar a volumen constante mas el valor de la constante universal de los gases expresada en las mismas unidades. Para calcular el cambio de entalpía o el cambio en la energía interna se requiere conocer como cambian las capacidades caloríficas con la temperatura. Para este gas C p 2. el volumen cambia en forma proporcional a la temperatura. se supone que las capacidades caloríficas son constantes y en consecuencia el cambio de entalpía y de energía interna se calcula mediante las ecuaciones 117 y 119. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA .4 moles de un gas ideal que se encuentra a 250 ºC y 200 kPa hasta reducir el volumen a la mitad del valor inicial. entonces para que el volumen se reduzca a la mitad es necesario que la temperatura también disminuya hasta la mitad del valor inicial. si se divide todos los términos entre n.5R . dado que no se suministra ninguna información al respecto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp Cv nR Ecuación 123 Ahora. Ejemplo 18 Se desea determinar el cambio de entalpía y de energía interna durante un proceso de compresión isobárica de 2. La capacidad calorífica a volumen constante se puede calcular despajándola de 124. En este caso.

8 kg de Nitrógeno que se encuentran en un tanque de 2 m3 Cv 4.5R R 1.038 J ( 1 cal 4.187 J ) 1.168 cal Explique ¿por qué razón la capacidad calorífica molar a presión constante es siempre mayor que la capacidad calorífica molar a volumen constante? Ejemplo 19 Calcular la cantidad de calor que sería necesario retirar para reducir la temperatura desde 27 ºC hasta -73 ºC de 2.465 mol K mol K 261.038 J Si se quisiera expresar este valor en calorías.31 J J ) 12.5K ) 7.114 cal Cv Cp R 2.823 J U nC v T2 T1 2.187 J ) 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H nC p T2 T1 2.5(8.4 mol (2. simplemente se utilizaría el factor de conversión correspondiente H 13.4mol (12.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.96 cal mol k Figura 48: Datos ejemplo 19 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: .5)(8.31 J (523 K mol K 261.465 J )(523 K mol K o si se prefiere en calorías U 7.5K ) 13.823 J ( 1 cal 4.5R 1.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8kg ( 1 kmol 28 kg ) 0.6 kcal Calor Latente Para completar el estudio sobre las formas de calcular el calor transferido durante diferentes procesos termodinámicos.600 cal Q 49. durante los cambios de fase la presión y la temperatura no cambian se mantienen constantes siempre y cuando se conserve el equilibrio entre las fases. de una unidad de masa de esa sustancia. de una unidad de masa de esa sustancia.1 kmol 100 moles Q U nC v T2 T1 100 mol (4. . de líquido a vapor. de sólido a líquido. falta por considerar otra situación particular y es la que se presenta cuando hay un cambio de fase. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El volumen del gas durante el proceso de enfriamiento se mantiene constante por lo tanto no se realiza trabajo y la primera ley para este tipo de procesos establece que el calor es igual al cambio de energía interna y a su vez el cambio de energía interna se calcula en función del número de moles.96 cal )(300 K mol K 200 K ) 49. la capacidad calorífica molar y la diferencia de temperaturas. Con estas observaciones se construyen las siguientes definiciones: Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación. hsublimació n hgas hsólidos Ecuación 126 Calor latente de vaporización de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación. de sólido a gas. Como se estudió anteriormente. de una unidad de masa de esa sustancia. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n 2. Por consiguiente el calor involucrado en estos procesos que comúnmente se conoce como calor latente será igual al cambio de entalpía. h fusión hlíquido hsólido Ecuación 125 Calor latente de fusión de una sustancia es el cambio de entalpía que ocurre durante la transformación.

Los calores latentes de muchas sustancias se han determinado experimentalmente y sus valores aparecen en tablas y software sobre propiedades termodinámicas. Se puede hallar hg y hf y restar estos valores o en algunas tablas se presenta directamente el valor de hfg. Con ellos se calcula el calor transferido durante cualquier cambio de fase. Los calores latentes de vaporización dependen de las condiciones de saturación. Determinar la cantidad de calor que se requiere para eliminar por este procedimiento 150 kg de agua a una presión de 75 kPa. A medida que aumentan tanto la presión como la temperatura el calor latente de vaporización de una sustancia disminuye hasta que en el punto crítico llega a ser cero.4 . Este dato se obtiene de las tablas de vapor saturado para agua.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.663. es decir de la presión o la temperatura. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para resolver el problema es necesario conocer el calor latente de vaporización a la presión de 75 kPa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA hvaporización hg hf h fg Ecuación 127 hg y h f son las entalpías de vapor saturado y de líquido saturado respectivamente. Los datos se obtienen del software “propagua”.0 hf 384 . En términos generales: Q H m h Ecuación 128 Si los calores latentes se expresan por unidad de mol entonces la ecuación se transforma en: Q H n H Ecuación 129 Ejemplo 20 Durante la producción de arequipe se debe eliminar agua mediante evaporación. hg SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Figura 49: Datos ejemplo 20 2.

4)kJ / kg 341 .790 kJ Ejemplo 21 Determine la temperatura que alcanzarían 15.0 kg de agua que inicialmente se encuentra a 20 ºC en un tanque aislado térmicamente. el dato de la entalpía de vaporización. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q m(hg hf ) (150 kg )( 2. Para responder al segundo interrogante se debe calcular la cantidad de calor requerida para elevar la temperatura del agua a 100 ºC y luego determinar el tiempo que debe circular la corriente eléctrica para producir esta cantidad de calor. Si el tanque se encuentra aislado térmicamente todo el calor producido por el trabajo eléctrico de la resistencia será igual al aumento de entalpía del agua.0 kg de agua? para el agua c p Figura 50: Datos ejemplo 21 1 kcal kg . . Como no se conoce la diferencia de temperaturas. el calor específico y la diferencia de temperaturas.663. Para dar solución a la tercera pregunta es necesario calcular el calor requerido para evaporar los 5 kg de agua.º C hvap 540 kcal kg ANÁLISIS DEL PROBLEMA: En un proceso isobárico el calor intercambiado es igual al cambio de entalpía y el cambio de entalpía se puede calcular en función de la masa. si por la resistencia eléctrica sumergida en el agua circula una corriente de 10 amperios a 110 voltios durante 20 minutos.0 384. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El trabajo eléctrico producido por la resistencia se calcula mediante la ecuación 44. esta se puede determinar a partir del calor suministrado por la resistencia eléctrica. utilizando para ello.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El tanque tiene un dispositivo que mantiene constante la presión en una atmósfera ¿A qué tiempo el agua alcanza la temperatura de ebullición? ¿Cuál sería el tiempo necesario para que se evaporen 5. De aquí ya se puede determinar el aumento de la temperatura y la temperatura final.

277 s 171.I H V .187 J 315.200 kcal ( t W V .I .700 kcal 2.200 J ( 1 cal ) 315 .º C 20 º C ) 1.28 min (110 v)(10 A) .261 kcal 15kg (1 kcal /( kg .700 kcal ( t 4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el tiempo necesario para alcanzar la temperatura de ebullición es de 76. t (110 v)(10 A)( 20 min)( 60 s 1 min ) 1'320 .0kg (540 kcal ) kg 2.000 J W Q H 13.187 J 1 kcal ) 10.200 kcal Despejando el tiempo de la ecuación 44 1.14 minutos.º C ) 21 º C T2 T1 21 º C 41 º C Temperatura alcanzada por el agua 41 ºC Calor necesario para elevar la temperatura hasta 100 ºC H mc p T2 T1 15kg (1 kcal )(100 º C kg .0 kg de agua H m hvap 5.567 s 76.261 cal 4. Calor necesario para evaporar 5.261 kcal Despejando la diferencia de temperaturas de la ecuación 117 T2 T1 H mc p 315.187 J 1 kcal ) 4.I 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W V .13 min (110 v)(10 A) Entonces.

El calor para cada masa de agua se expresa en función de las respectivas masas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Tiempo necesario para evaporar 5. Cuando se alcance el equilibrio térmico la temperatura final en todo el sistema será la misma. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n i i Qf 0 Qf 1 Qf 2 Qf 0 T1 ) T2 ) 1 Qf 2 Qf 1 2 m1c p (T f m2 c p (T f Qf Emplazando en la ecuación de balance .0 kg de agua luego de alcanzar la temperatura de ebullición: 171. Figura 51: Datos ejemplo 22 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si el sistema se encuentra aislado no se presenta transferencia de calor. de tal manera que la sumatoria de las transferencias de calor que se presenten a nivel interno deben ser iguales a cero. el calor específico y las diferencias de temperaturas.28 minutos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 22 Calcule la temperatura final cuando en un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 25 kg de agua a 22 ºC con 50 kg de agua a 67 ºC. En este tipo de problemas que se presentan con frecuencia en procesos industriales se conocen las masas de agua y las temperaturas iniciales. Remplazando estos términos en la ecuación de la sumatoria de calor se obtiene una expresión donde la única incógnita es la temperatura final. A su vez las diferencias de temperaturas están dadas por la temperatura final que es la misma menos las correspondientes temperaturas iniciales. El problema se puede realizar en forma general para cualquier número de corrientes que formen una mezcla.

Si el calor necesario para fundir todo el hielo es mayor que la cantidad de calor suministrada por el agua. Por otra parte un termo se puede considerar como un sistema de paredes adiabáticas en consecuencia no se presenta transferencia de calor del sistema con los alrededores y el calor cedido por el agua debe ser igual a la suma del calor ganado por el hielo hasta alcanzar la temperatura de 0 ºC y el calor necesario durante la fusión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA m1c p (T f m1c p T f T f (m1c p T1 ) m2 c p (T f m2 c p T f m1c p T1 T2 ) m2 c pT2 m2 c p T1 m1c p T1 m2 c p ) Tf m1c pT1 (m1c p m2 c pT1 m2 c p ) m1T1 (m1 Tf m2T1 m2 ) 52 º C 25kg .22 º C 50 kg .7 Figura 52: Datos ejemplo 23 .5 cal/g.0 hielo que se encuentra a -5 ºC ¿se fundirá todo el hielo? Si no es así ¿qué cantidad de hielo permanece en estado sólido? ¿Cuál será la temperatura final? ¿Cuáles serían las condiciones finales si la temperatura inicial del agua fuera de 75 ºC? Los calores específicos del agua líquida y del hielo son respectivamente 1. En primer lugar será necesario calcular la cantidad de calor requerida para fundir todo el hielo y compararla con la cantidad que puede suministrar el agua hasta que su temperatura llegue a 0 ºC.0 y 0. esto depende lógicamente de la cantidad de hielo presente. En el primer caso la temperatura del agua está muy próxima a la de congelación y posiblemente no alcance a fundir todo el hielo. Ejemplo 23 Si en un termo se colocan 50. cal/g ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se plantean dos situaciones donde se debe determinar la temperatura final luego de que se alcanza el equilibrio térmico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.ºC.0 g de agua a 10 ºC con 25.67 º C 25kg 50 kg Observe que la temperatura final se encuentra más cerca de la temperatura donde la cantidad de agua es mayor. sólo se fundirá una parte hasta alcanzar el equilibrio entre la fase líquida y la fase sólida restante h fusión = 79.

5cal / g.0 cal / g.º C ) (25 g )(1.0cal / g.7cal / g ) (50 g )(1.750 cal En el equilibrio térmico Qagua Qhielo mh c p ( a ) (t e 0º C ) ma c p ( a ) (t e t ai ) ( mh c p ( h ) t h mh h fusión te ma c p ( a ) t ai (mh c p ( h ) t h ma c p ( a ) mh h fusión ) mh c p ( a ) te (50 g )(1.0cal / g. Al contrario si la cantidad de calor necesaria para fundir el hielo es menor que la cantidad de calor suministrada por el agua se funde todo el hielo y la temperatura final se determina mediante la ecuación para el equilibrio térmico que se alcance. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para la primera situación Qhielo Qhielo Qagua mh c p ( hielo) t hielo mh h fusión 2. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y la temperatura será 0 ºC.7 cal / g 5.º C )(5º C ) (25 g )(79.5 cal / g.º C )(0º C ( 5º C )) (25 g )(79. mhielo Qagua fundido mh c p ( hielo) t hielo h fusión 500 cal 62.5 g Para la segunda situación Qagua ma c p ( agua) t agua Qhielo (50 g )(1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 cal / g.º C )(0 º C 10 º C ) no se funde todo el hielo te = 0 ºC.º C )(0 º C 75 º C ) Qagua se funde todo el hielo 3.7 cal / g ) ma c p ( agua) t agua Qhielo Qagua (50 g )(1.º C ) .º C )(75º C ) (25 g )(0.5 cal 79.0cal / g.055 cal 500 cal (25 g )(0.

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te

(3.750 cal ) (62,5 cal 1.992,5 cal ) 75 cal /º C

22,6 º C

Ejemplo 24

Por un intercambiador de calor de tubos en contracorriente, utilizado como pasteurizador, circulan 100 kg/h de un jugo que tiene un calor específico de 0,85 kcal/kg.ºC. Si el jugo entra a 5 ºC y debe salir a 75 ºC calcular la cantidad de agua necesaria que entra como líquido saturado a 200 kPa y sale a 20 ºC. Las pérdidas de calor en este ejemplo se consideran despreciables. ANÁLISIS DEL PROBLEMA:

Figura 53: Intercambiador de calor

En primer lugar es necesario tomar como referencia o base de cálculo una hora de funcionamiento del intercambiador. En las tablas de propiedades del agua se encuentra que a 200 kPa le corresponde una temperatura de saturación de 120,2 ºC entonces ésta será la temperatura inicial del agua. Si no hay pérdidas de calor entonces el calor ganado por el jugo debe ser igual al calor cedido por el agua. Se plantea la ecuación del balance calórico y de ella se despeja la masa de agua.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Q jugo m j c pj (t j 2 t j1 )

Qagua ma c pa (t a 2 t a1 )

ma

m j c pj (t j 2 c pa (t a 2

t j1 ) t a1 )

(100 kg )(0,85 kcal / kg .º C )(75 º C 5 º C ) (1,0 kcal / kg .º C )(20 º C 120,2 º C )

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ma

5.950 kcal 100,2 kcal / kg

59,4kg

Las capacidades caloríficas, los calores latentes al igual que el calor producido por reacciones químicas se determinan utilizando instrumentos conocidos como calorímetros, los cuales están diseñados para medir con toda exactitud los cambios de temperatura producidos por generación o transferencia de calor. De acuerdo con el proceso se distinguen dos clases: el calorímetro a presión constante y el calorímetro a volumen constante.

Ejemplo 25
En un recipiente de paredes adiabáticas se mezclan 20 kg de agua a 40 ºC, 50 kg de agua 10 ºC y 30 kg de agua a 70 ºC. Si se desprecian cualquier tipo de vaporización calcular la temperatura cuando se alcanza el equilibrio térmico.
Figura 54: Datos ejemplo 25

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como no hay transferencia de calor del recipiente al exterior, la sumatoria del calor transferido entre las corrientes debe ser igual a cero. La temperatura final será igual a la temperatura de equilibrio y cada corriente de agua tiene su propia temperatura inicial. Se plantea la ecuación de balance térmico y de ella se despeja la temperatura de equilibrio.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA

Qi

0

Q1

Q2

Q3

0

m1c p (te

t1 ) m2 c p (te

t 2 ) m3c p (te

t3 )

0

m1 t e
te

m2 t e

m3 t e

m1 t 1

m2 t 2

m2 t 3

m1t1 m2 t 2 m3t 3 m1 m2 m3

(20kg )(40º C ) (50kg )(10º C ) (30kg )(70º C ) 20kg 50kg 30kg

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te

34 º C

Trabajo en un Proceso Adiabático

De acuerdo con los conocimientos que Ud. tiene hasta el momento debe saber que en un proceso adiabático el trabajo realizado por un sistema es igual al descenso en la energía interna (ecuación 99) y también que la energía interna se puede calcular en función de la capacidad calorífica molar a volumen constante y el cambio de temperatura (ecuación 113) si se combinan estas ecuaciones se obtiene una expresión que permite calcular el trabajo en un proceso adiabático, si los cambios de temperatura no son muy pronunciados.
1

W2

nC v (T2 T1 )

Ecuación 130

¿Existe otra forma de calcular el trabajo en este tipo de procesos? Si, también se puede calcular en función de propiedades como la presión y el volumen. Para encontrar la expresión matemática correspondiente primero se debe encontrar la relación que existe entre la presión y el volumen en el proceso adiabático, para lo cual se deriva la ecuación de estado y se remplaza en la ecuación de la primera ley según se ilustra a continuación. Ecuación de estado en términos diferenciales Si se define

PdV VdP
Despejando dT Se sabe que R entonces dT

nRdT
PdV (

Cp entonces Cv

PdV VdP nR
C p Cv

PdV VdP ( 1)

PdV VdP n(C p C v )

Por otra parte W

PdV

1) PdV ( PdV VdP) PdV PdV PdV VdP PdV VdP dV dP V P dV dP 0 V P

Al integrar se obtiene Para un proceso adiabático

ln V ln PV PV

ln P K k

K

W

nC v dT

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remplazando el término δW

donde K y k son constantes

PdV

nC v dT

Ahora remplazando el término dT

PdV

nC v

PdV VdP n(C p C v )

En el desarrollo matemático anterior, la ecuación:

PV

k

Ecuación 131

significa que para un proceso adiabático el producto de la presión por el volumen elevado a un exponente, , definido por la relación entre la capacidad calorífica molar a presión constante y la capacidad calorífica molar a volumen constante es una constante.

Para dos estados del sistema durante este tipo de procesos se tiene que:

PV1 1

P2V2

k

Ecuación 132

Ahora ya se tienen los elementos necesarios para calcular el trabajo en esta clase de procesos, solo se necesita remplazar la presión en función del volumen y realizar la integración de la ecuación general que define el trabajo en los procesos termodinámicos.

2 1W2 1

2

PdV
1

kdV V

kV (1 1

) 2

k (V21

)

V11

)

)

1

1

remplazado k por los términos equivalentes indicados en la ecuación 132.

1

W2

P2V2 V2(1

)

P1V1 V1(1

)

1

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efectuando las operaciones indicadas se llega a la expresión que permite determinar el trabajo en un proceso adiabático en función de la presión y el volumen.

1

W2

P2V2 1

P1V1

Ecuación 133

Ejemplo 26
Si 2,5 moles de aire comprimido a 900 kPa y 30 ºC se expanden adiabáticamente hasta que la presión se reduce en un 40%, determine la temperatura y el volumen del estado final, el trabajo producido, el cambio de entalpía y el cambio de energía interna. Para el aire C p

6,99(

cal ) . Suponga que el aire tiene mol .º C

Figura 55: Datos ejemplo 26

comportamiento ideal. ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para un proceso adiabático se cumple que PV es constante, con esta condición y la ecuación de estado se pueden calcular el volumen inicial y las propiedades del estado final. Considerando que el aire bajo estas condiciones se comporta en forma ideal y que las capacidades caloríficas en este rango de temperaturas es constante, con la capacidad calorífica molar a presión constante se puede determinar la capacidad calorífica molar a volumen constante y el valor de que corresponde a la relación de las capacidades caloríficas. Con los datos anteriores se pueden calcular el trabajo y los cambios de entalpía y energía interna.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De la ecuación de estado se calcula el volumen inicial

V1

nRT1 P1

2,5mol (8,31

J )303 K mol .K 900 .000 Pa

6,99 x10 3 m 3

6,99 L

Cv

Cp

R

6,99

cal cal 1,986 mol.K mo K
6,99 5,00 1,40

5,00

cal mol K

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De la ecuación 132 se determina el volumen final
1

V2

P1V1 P2

V2

P V1 1 P2

900 kPa 6,99 L 540 kPa

1 1, 4

10,07 L

De la ecuación de estado aplicada al estado final se despeja la temperatura final

T2

P2V2 nR

540 .000 Pa(10,07 x10 3 m 3 ) J 2,5mol (8,31 ) mol.K

261,7 K

Cálculo del trabajo en el proceso adiabático

W

nC v (T2

T1 )

2,5mol (5,00

cal )( 261,7 K mol.K
)

303 K )

516 ,25 cal

W
Cálculo de cambio de entalpía

516 ,25cal (

4,187 J 1 cal

2.161,5 J

H

nC p (T2

T1 )

2,5mol (6,99

cal )( 261,7 K mol .K

303 K )

721,72 cal

Cálculo del cambio de energía interna

U

W

516,25 cal

Expresiones de las Capacidades Caloríficas

Las capacidades caloríficas de los sistemas o de los cuerpos no suelen ser generalmente una constante, pueden variar con la temperatura. En secciones anteriores se observó cómo la capacidad calorífica varía de acuerdo con el proceso a presión o volumen constante. Pero para cada una de las capacidades caloríficas, Cp y Cv son funciones de

B y C son coeficientes cuyo subíndice indica la pertenencia a la capacidad calorífica a volumen constante (subíndice 1) y a presión constante (subíndice 2). inicialmente a 1 atm. las variaciones para la energía interna y la entalpía. La ecuación empírica para la capacidad molar del metano a presión constante es: Asuma que el metano se comporta idealmente. 20 PROBLEMA RESUELTO Una muestra de 32 g de metano. W.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ∆U . se expresan así: U 2 U1 A1 T2 T1 B1 2 T2 T12 2 C1 3 T2 T13 3 Ec. Las ecuaciones que muestran su dependencia de la temperatura son: CV A1 B1T C1T 2 Ec. Con estas ecuaciones. y calcule los valores de Q. 17 CP A2 B2T C2T 2 Ec. la fórmula que las representa recuerda la ecuación del virial para la ecuación de estado de los gases reales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la temperatura. 18 Son ecuaciones cuadráticas en donde A. 19 H2 H1 A2 T2 T1 B2 2 T2 T12 2 C2 3 T2 T13 3 Ec. de presión y a 27°C es calentada hasta 277°C.

R.dT QP 2 3T 10 2 T 2 T2 550K T1 300K ∆H= 5.dT QP T2 T1 2 x 3 2 x10 2 T cal /( mol .∆T = -2 x 2 x (550 K . SOLUCIÓN En este problema se va a trabajar con los dos valores de la capacidad calorífica Cp y Cv de un gas ideal y observar.300K) cal/K =1000 cal = 1 kcal ∆H = ∆U + ∆(P. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y ∆H. de acuerdo con la trayectoria.R. SOLUCIÓN MATEMÁTICA: Número de moles del metano = Peso Peso Molecular n 32 g 16 g / mol 2mol Proceso Isobárico: presión constante. para: Proceso isobárico reversible. Proceso isocórico reversible.1 kcal = 4. ∆V = -n. ∆U y ∆H.8 kcal W = -P.K ).8 kcal . QP H T1 T2 n. dP = 0.V) = ∆U + n. W.C P .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.R. los valores de Q.8 kcal .∆T ∆U = -n.∆T = 5.

8 kcal W = 0.CV . se han estudiado en forma independiente calor. U y H dependen solamente de la temperatura.dT ∆U = 4.2 Cv = Cp . trabajo y propiedades termodinámicas.dT T2 T1 2 x 1 2 x10 2 T .K Cv = 1 + (2 x 10-2)T cal/mol K U T2 T1 n. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso isocórico: volumen constante dV = 0 Para un gas ideal: Cp – Cv = R Nota: la deducción de esta ecuación se encuentra en la sección 5.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la primera ley permite establecer una relación entre el calor y el trabajo y definir una importante propiedad termodinámica como es la energía.V) = 5. . Así los valores de ∆U y ∆H son los mismos para el proceso isobárico e isocórico planteados en el problema. CAPITULO 3: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción Hasta ahora.R = 3 + (2 x 10-2)T – 2 cal/mol.8 kcal = Qv ∆H = ∆U + ∆(P. porque no hay cambio de volumen Conclusión Para un gas ideal.

estas son el calor y el trabajo. Si se calcula el trabajo neto producido y se compara con el calor neto transferido se podrá comprobar que estas cantidades son iguales. . Si el calor suministrado a un sistema es exactamente igual al trabajo desarrollado. de ahí la necesidad de insistirle en la importancia que tiene el estudio detenido de este capítulo. entonces no hay cambio en la energía del sistema y por lo tanto la temperatura permanece constante. ambientales o industriales se fundamenta en la primera ley de la termodinámica. Más adelante se estudiarán los cambios energéticos en sistemas abiertos. existen dos formas por las cuales la energía puede atravesar las paredes de un sistema. para realizar trabajo o para que se realice trabajo sobre él. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como bien se sabe. Lección 11: Primera ley de la termodinámica La figura 41 muestra un sistema que realiza un proceso cíclico conformado de una secuencia cualquiera de procesos intermedios al final de los cuales el sistema regresa nuevamente al estado inicial. la energía del sistema cambia disminuyendo o aumentando y en consecuencia también su temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La determinación de los cambios de energía en procesos que ocurren en sistemas cerrados será el objeto de estudio de este capítulo. El balance energético en todos los procesos químicos. Advierta que en cada uno de estos procesos intermedios el sistema puede interactuar con los alrededores para intercambiar calor. Si no se mantiene la igualdad entre el calor y el trabajo. biológicos.

Recuerde que el símbolo especial utilizado para expresar la diferencial de calor o de trabajo se debe a que son diferenciales inexactas como se ha estudiado en las unidades anteriores. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 41: Proceso cíclico Experimentalmente se ha observado que en todo proceso cíclico. 1W 2 = -1000 J .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Esta aseveración que no puede deducirse de ningún otro principio constituye el enunciado de la primera ley de la termodinámica que matemáticamente se expresa así: Q W Ecuación 78 Las integrales cíclicas representan la sumatoria de todas las cantidades de calor o trabajo involucrados en la secuencia de procesos intermedios que conforman el proceso cíclico. independiente de los procesos intermedios. Compresión adiabática. Ejemplo 13 En el diagrama PV. el calor total intercambiado es igual al trabajo neto producido. se puede observar un ciclo conformado por los siguientes procesos secuenciales: Proceso 1-2. mostrado en la figura 42.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Proceso 2-3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Expansión adiabática 3W 4 = 1215 J Figura 42: Trabajo en un Proceso 4-1. 2W 3 2Q 3 = = 230 J 800 J Proceso 3-4. . está representado por el área sombreada en el diagrama y se determina por la sumatoria del valor del trabajo en cada uno de los procesos.800 J 355 J El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores. mientras que el trabajo en los procesos de expansión tiene signo positivo ya que en estos casos el sistema realiza trabajo sobre los alrededores. Enfriamiento isocórico proceso cíclico Con la información suministrada determine la cantidad de calor neto transferido y el calor retirado en el proceso de enfriamiento. durante el proceso isocórico no se realiza trabajo por tanto 4W 1 = 0. Para determinar el calor neto transferido podemos aplicar la primera ley de la termodinámica y luego determinar el calor que se debe retirar en el enfriamiento. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 1000 J 230 J 1215 J 0 445 J aplicando la primera ley Q W 445 J W 1 Q2 4 2 Q3 3 Q4 4 Q1 0 800 J 0 4 Q1 445 J de donde se obtiene que Q1 445 J . para estos procesos Q = 0. El trabajo neto producido durante el ciclo. Observe que el trabajo en el proceso de compresión es negativo debido a que es trabajo realizado sobre el sistema. Expansión isobárica. Análisis del problema: existen dos procesos adiabáticos donde no hay transferencia de calor.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 14 Para almacenar productos alimenticios en una bodega se utiliza un sistema de refrigeración que requiere 5 kW y permite mantener una temperatura de 5 ºC.600s 24 h 100.000 kJ 24 h )( )(10 días) ( )(10 días) h día h día de donde Qa 24'432 . retirando calor del sitio a baja temperatura y transfiriéndolo al ambiente para lo cual se debe realizar trabajo sobre el sistema.000 kJ El signo negativo indica que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.000 kJ por hora.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . Determine la cantidad de calor transferida al medio ambiente durante 10 días de operación si del sitio refrigerado se retiran 100. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Q aplicando la primera ley Qa Qb Qa Q Qb Qa W Qb 5 kW( 3. Figura 43: Mecanismo para retirar calor de un depósito a baja temperatura Análisis del problema: El sistema de refrigeración constituido por el líquido refrigerante se considera un sistema cerrado que realiza un gran número de procesos cíclicos. tal como se ilustra en la figura 43.

el valor entre paréntesis correspondiente a W ) debe corresponder a una propiedad la diferencia entre calor y trabajo ( Q termodinámica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En palabras. que en la unidad 1 se estableció que la integral cíclica de una propiedad termodinámica es cero? Entonces. Esto es cierto y esa propiedad es la energía acumulada del sistema o simplemente energía total del sistema. lo que interesa son los cambios en esta propiedad. En las aplicaciones de ingeniería no es necesario conocer el valor absoluto de la energía. ¿recuerda Ud. el término de la integral cíclica correspondiente al trabajo se pasa al otro lado de la ecuación se obtiene: ( Q W) 0 Ecuación 79 Ahora. . solo se transforma? ¿Qué relación tiene la afirmación anterior con la primera ley de la termodinámica? Primera ley en Sistemas Cerrados Si en la ecuación 78. En consecuencia de la ecuación 79 se puede establecer en términos diferenciales cono: Q W dE Ecuación 80 Esta nueva ecuación se constituye en una definición para la energía de un sistema y corresponde al enunciado de la primera ley para sistemas cerrados. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Por qué razón se dice que la energía no se crea ni se destruye. la primera ley para un sistema cerrado. se puede expresar diciendo que el calor neto transferido menos el trabajo neto producido es igual al cambio en la energía del sistema para todo proceso no cíclico. Por eso si se toma como referencia un estado determinado y a ese estado se le asigna un valor de cero para su energía.

Por otra parte la energía de un sistema por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por la letra “e”. como se estableció en la unidad tres. de tal manera que la energía total del sistema se puede expresar como: E Ec Ep U Ecuación 82 en términos diferenciales: dE dEc dE p dU Ecuación 83 El cambio en la energía cinética de un sistema de masa m lo determina el trabajo de aceleración necesario para cambiar la velocidad desde V 1 hasta V2. La energía es una propiedad termodinámica extensiva. la energía también es una función de punto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entonces a partir de las interacciones de calor y trabajo se puede determinar el valor de la energía en otro estado. es decir que depende de la cantidad de materia del sistema. conocida como energía interna que generalmente se representa por la letra U. y energía asociada a la composición de la materia y el estado de asociación de sus partículas. Por consiguiente su diferencial es una diferencial exacta. tal como energía cinética. energía potencial. y la magnitud de su cambio en un proceso determinado corresponde a la diferencia entre los valores del estado final y el estado inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. e E m Ecuación 81 La energía total de un sistema corresponde a la sumatoria de todas las formas de energía diferentes a calor y trabajo. es decir que para cada estado del sistema deben existir unos valores determinados para la energía. Como toda propiedad. entonces: Ec m(V2 2 V12 ) 2 Ecuación 84 .

dado sus estudios en física. También debido a la energía de enlace. energía potencial almacenada en la estructura molecular y cualquier otra forma de energía. estaría determinada por: Ep mgy Ecuación 87 ecuación que también debe ser conocida para Ud. El cambio en la energía potencial de un sistema de masa m lo determina el trabajo necesario para cambiar su posición con respecto al campo gravitacional terrestre desde una altura y1 hasta una altura y2. en consecuencia la energía cinética cuando el sistema tenga una nueva velocidad se determina mediante Ec 1 2 mv 2 Ecuación 85 ecuación. entonces la energía potencial para un nuevo estado donde la altura sea y . Ep mg ( y 2 y1 ) Ecuación 86 Si se toma como referencia el estado inicial donde y1 = 0. es cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el sistema se encuentra inicialmente en reposo. y se define por la relación u U m Ecuación 88 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que le debe ser familiar. su energía cinética inicial. Según la descripción que se acaba de realizar ¿qué tipo de propiedad considera Ud. En cambio la energía interna por unidad de masa que se representa por la letra u minúscula. debido al movimiento libre de las moléculas en los gases. es una propiedad intensiva. La energía interna del sistema está determinada por la energía cinética de las partículas que constituyen el sistema. que sea la energía interna de un sistema? La energía interna es una propiedad extensiva ya que depende de la masa del sistema. a los movimientos de rotación y vibración en líquidos y en los sólidos.

en todo proceso isobárico la presión se mantiene constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para el análisis y estudio de la mayoría de los diferentes procesos termodinámicos en sistemas cerrados. De ahí que la primera ley también se enuncie con el famoso aforismo que dice que “la energía no se crea ni se destruye solo se transforma”. se considera que éstos se encuentran en reposo y a una altura despreciable con respecto al campo gravitacional terrestre. entonces la energía del universo es constante. Si en la ecuación 89. bien sabe. se reemplaza la diferencial de trabajo por su equivalente. lo que significa que la energía de un sistema aislado es constante. en consecuencia.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. no se consideran los cambios en la energía cinética ni en la energía potencial. Q W dU Ecuación 89 ¿Qué interpretación le puede dar a la ecuación anterior? Si analiza detalladamente esta ecuación podrá observar que el aumento o disminución de la energía interna del sistema depende de las interacciones de calor y trabajo. bajo estas condiciones. dU = 0. Ahora ha llegado el momento de entrar a estudiar la primera ley y sus implicaciones en los procesos termodinámicos. El universo se puede considerar como un sistema aislado. De tal manera que la primera ley de la termodinámica se puede expresar mediante la ecuación 89 la cual representa un balance energético. Para un sistema aislado donde no se presenta transferencia de calor ni de trabajo. Proceso isobárico y definición de entalpía Como Ud. ésta se transforma en: Q pdV dU Ecuación 90 como la presión es constante puede escribirse dentro de factor diferencial: . el trabajo se puede determinar cómo P V y en términos diferenciales por PdV.

en un proceso donde la temperatura se mantiene constante. de tal manera que por definición H U pV Ecuación 93 entonces. así: Q d ( pV U ) Ecuación 92 Como recuerdan. entalpía y energía interna? Proceso isotérmico Para un gas ideal la energía interna depende solo de la temperatura. depende de la masa. La entalpía es una propiedad extensiva. la primera ley para un proceso isobárico se reduce a: Q dH Ecuación 94 es decir que el calor transferido en un proceso isobárico es igual al cambio de entalpía. la energía interna también debe ser .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q d ( pV ) dU Ecuación 91 los términos diferenciales correspondientes a las propiedades termodinámicas se pueden agrupar en un solo término. a su vez la entalpía por unidad de masa es una propiedad intensiva y se representa por h: h H m Ecuación 95 ¿Qué significado físico puede Ud. por tanto. el conjunto de propiedades (pV + U) corresponde a la propiedad conocida como entalpía que se representa por la letra H. darle a la entalpía? ¿Qué relación existe entre energía.

¿a qué es igual el trabajo en un proceso isotérmico? Ya se había determinado el trabajo en un proceso isotérmico mediante la ecuación 39. ¿Si la cantidad de calor que se suministra a un sistema de gas ideal es menor que el trabajo que realiza. de tal manera que si se integra la ecuación 96 y se remplaza el trabajo se llega a que 1 Q2 nRT ln( V2 ) V1 Ecuación 97 Proceso adiabático En un proceso adiabático no se presenta transferencia de calor y la primera ley para este tipo de procesos se expresa como: W U Ecuación 99 El signo negativo indica que si el sistema realiza trabajo su energía interna debe disminuir. Si esto no fuera así se manifestaría en un cambio en la energía interna y el proceso dejaría de ser isotérmico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA constante y por tanto dU = 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Pero. como cambiará la temperatura del sistema? ¿Por qué razón la temperatura de un sistema cambia durante un proceso adiabático? Si durante un proceso isocórico la temperatura del sistema aumenta ¿qué dirección tiene el calor transferido . En consecuencia la primera ley para este tipo de procesos se reduce a: Q W Ecuación 96 Es decir que en todo proceso isotérmico el calor suministrado a un sistema es igual al trabajo desarrollado por el mismo.

la relación de volúmenes se puede reemplazar por la relación de presiones. en función de las presiones se tiene 1 Q2 nRT ln 1 mol 32 g P1 P2 0.1 mol n 3. ecuación 97.V1 = P2. Por otra parte para un proceso isotérmico se cumple que P1. fíjese que estas dos propiedades son inversas. Figura 44: Datos ejemplo 15 Análisis del problema: como se trata de un proceso isotérmico.2 g 1 Q2 0.7 J El signo negativo significa que el calor se transfiere del sistema a los alrededores.1 mol 8. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Al aplicar la primera ley a un proceso isotérmico. y por tanto.V2 .20g de oxígeno a 30 C y 150 KPa.15 K ln mol .K 250 kPa 128. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 15 En el interior de un cilindro provisto de un pistón móvil se encuentran 3. si el gas se comprime isotérmicamente hasta una presión de 250 KPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . Determinar el calor intercambiado en este proceso. no se presenta cambio en la energía interna del sistema y por tanto como lo establece la primera ley el calor transferido será igual al trabajo desarrollado.31 150 kPa J 303.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 12: Entalpia Recordando.) a la temperatura de 25°C y a la presión de una atmósfera. Pero si se establece un estado de referencia ésta se puede calcular a partir de los valores de la energía interna. Por lo tanto tampoco se podría establecer un valor absoluto para la entalpía. Estado de Referencia Normalmente los textos de termodinámica hablan de la definición de un estado de referencia. Los datos de la energía interna y de la entalpía por unidad de masa aparecen en las tablas de propiedades termodinámicas de las sustancias puras. éstas sólo dependen del estado inicial y del estado final.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . escogido arbitrariamente. La representación del estado de referencia se hace colocándole al símbolo de entalpía un superíndice “°”. enfriarlo. Se dice que en estas condiciones su entalpía es nula. En el caso de quitarle calor. líquido saturado. El estado de referencia se define para los elementos químicos (hidrógeno. la entalpía se define en función de la energía interna. Hay que entender este estado de referencia como un punto a partir del cual se puede dar calor al elemento (sistema termodinámico) y entonces tendrá una entalpía positiva. vapor saturado y vapor sobrecalentado. carbono. Estos datos también se pueden obtener mediante software disponible a través de Internet. tendrá una entalpía negativa. Como tanto la energía interna como la entalpía son propiedades termodinámicas. mediante la relación H U PV o también en términos de propiedades intensivas como h u Pv . helio. De esta forma se han encontrado los datos que aparecen en las tablas para la energía interna y para la entalpía de sustancias puras en los principales estados como líquido comprimido. etc. Esta escogencia tiene una razón práctica. sodio. esto es H°. de tal manera que el cambio de energía interna o el cambio de entalpía en cualquier proceso se halla restando los valores respectivos que estas propiedades tienen en cada estado. de la presión y del volumen del sistema.

se optó por dejar estas condiciones como de referencia. pero en su presentación en la naturaleza lo hace como hidrógeno molecular. g = gas y dis = disolución). etc. por consiguiente. H2 (a 25°C y 1 atmósfera) que es su forma más estable. Las reacciones químicas que pueden considerarse son muchas: combustión. por ejemplo: CH2=CH2 + H2 → CH3-CH3 La metodología de la termodinámica requiere del paso de un estado inicial a un estado final. bromo. La importancia que tiene el fijar los estados de referencia está ligada las reacciones químicas y a las transformaciones energéticas que ellas implican. Por ejemplo. La presentación de un elemento en la naturaleza puede hacerse en cualquiera de los tres estados: sólido. Así todos los procesos metabólicos (conjunto de reacciones químicas de un organismo) que requieren o desprenden energía están asociados a la formación o descomposición de moléculas. oxígeno. Las condiciones ambiente de laboratorio en las cuales se hicieron la mayoría de las reacciones químicas. Esto mismo sucede para nitrógeno. líquido y gaseoso. Se puede presentar la confusión entre la palabra elemento y su estado natural. colocando dentro de paréntesis y al lado interior derecho del símbolo de la fórmula molecular de compuesto. El sentido de la flecha en la ecuación indica la dirección del proceso termodinámico: NaOH + HCI → NaCI + H2O Se deben indicar los estados en que se encuentran los compuestos para efectuar la reacción química. Hay que llamar la atención sobre el estado natural del elemento químico a 25°C y una atmósfera. El estado inicial de la reacción química está representado por las moléculas que aparecen a la izquierda de la ecuación y el estado final por las moléculas que aparecen a la derecha de la misma.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Así: C6H6 (l) + 3H2 (g) → C6H12 (l) . ionización. la inicial de dicho estado (s = sólido. En consecuencia. nuestro estado normal de referencia para el hidrógeno será el molecular. etc. formación de la molécula a partir de sus elementos. para acomodarlas dentro de la Termodinámica: La reacción química debe ser balanceada a ambos lados de la ecuación. cloro. 1 = líquido. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La selección y designación arbitraria de este estado de referencia tiene una razón de ser muy lógica y sirve como regla memorística. corresponden a una atmósfera de presión y 25°C de temperatura. disolución. para el hidrógeno el elemento es un solo hidrógeno. A continuación se verá el método que se va a aplicar con reacciones químicas.

Hi y así tendremos para reacciones exotérmicas que la variación de entalpía. el sistema debe perder entalpía. En este caso. dependiendo ésta de los estados final e inicial solamente. esto es: ∆H= Hf . podemos invertir el sentido de la reacción química y cambiar los signos que acompañan al calor y a la entalpía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En general. . mientras que en las endotérmicas. en ellas se produce un aumento de temperatura que puede producir la migración del calor hacia el exterior (alrededores). para pasar de CO2 (g) a sus elementos C (S) y O2 (g) es necesario liberar energía la cantidad de 94. tiene signo negativo. Q = +94. ∆H es positivo. durante la reacción se presentan cambios energéticos que si el sistema reactante se encuentra aislado térmicamente se manifiestan en un aumento o un descenso de la temperatura según el sistema libere o requiera calor. El signo de Q será positivo si la reacción desprende calor y negativo si absorbe calor de los alrededores: C (s) + O2 (g) → CO2 (g) + Q. así podemos escribir la reacción de formación del CO2 al contrario: CO2 (g) → C (s) + O2 (g) + Q. todas la reacciones químicas están acompañadas por efectos térmicos que muestran si han producido o han absorbido calor de los alrededores. Q=-94. Las reacciones que desprenden calor se llaman exotérmicas (exos: externo. La explicación de este comportamiento proviene de la condición de función termodinámica que posee la entalpía. Cuando la reacción química se realiza a presión constante (proceso isobárico).lkcal/mol.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.1 kcal/mol y el valor de ∆H sería igual a +94. ∆H. que pueda sumarse o restarse a otras ecuaciones químicas. el fenómeno es totalmente contrario al anterior. Las reacciones que absorben calor se llaman endotérmicas. Lección 13: Primera ley y reacciones químicas Aplicación de la Primera ley a las Reacciones Químicas Una reacción química implica la transformación de las sustancias denominadas reactantes en otras de naturaleza completamente distinta que se conocen como productos. el calor absorbido o desprendido del sistema corresponde a la variación de entalpía. afuera y thermos: calor).1 kcal/mol.1 kcal/mol. Toda la ecuación química puede tratarse como un elemento algebraico. Este efecto se indica colocando a la derecha de la ecuación química la letra Q (mayúscula). El significado de este aspecto del proceso es muy claro: para que los alrededores puedan ganar calor (es lo que nos interesa).

HR ni H Pi n j H Rj Generalizando Ecuación 135 donde .0atm cC + dD el calor de reacción se expresa así: HR donde cH C dH D aH A bH B H C . Entonces: QR H H productos H reactivos Ecuación 134 Donde H productos = suma de entalpías de todos los productos H reactivos = suma de entalpías de todos los reactantes En general para una reacción química cualquiera representada por aA + bB 25 º C . H B representan las entalpías molares de cada sustancia. H D. Al calor involucrado en una reacción química a P y T constantes. El estado inicial está definido por las propiedades de los reactantes antes de que ocurra la transformación química a una determinada presión y una determinada temperatura mientras que el estado final corresponde a las propiedades de los productos después de la reacción a las mismas condiciones de presión y temperatura. generalmente se representa por QR y se calcula mediante la diferencia entre las entalpías de los productos y las entalpías de los reactantes a las mismas condiciones de presión y temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. su valor no depende del proceso sino de los estados inicial y final. bajo estas condiciones una reacción química se puede considerar como un proceso termodinámico que es isobárico e isotérmico. 1. se le conoce como CALOR DE REACCIÓN. Reactantes (P. H A. T) Productos (P. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión y temperatura constantes. T) Figura 56: Estados inicial y final de una reacción química Al aplicar la primera ley de la termodinámica a un sistema reactante a presión y temperatura constantes se llega a que el calor liberado o ganado durante el proceso es igual al cambio de entalpía como corresponde a todo proceso isobárico (ecuación 94). El cambio de entalpía para una reacción se representa por ∆Hr y dado que la entalpía es una propiedad termodinámica.

puede observar que algunos coeficientes de las sustancias reactantes son números fraccionarios debido a que las ecuaciones deben . se han establecido como condiciones normales de referencia para cálculos termoquímicos. 1. la presión de una atmósfera y temperatura de 25 ºC. por convenio. 1.0 atm 25 º C . Reacciones de Formación Habiéndose establecido las entalpías molares para los diferentes elementos. Esto significa que la entalpía molar del oxígeno gaseoso. compuestos. o mezclas referidos al estado normal o estándar generalmente se indican mediante un superíndice "º" como H°. el mercurio líquido. 1. ¿Cómo hacerlo? Primero es necesario establecer el concepto de reacción de formación diciendo simplemente que una reacción de formación es aquella donde se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable. U°. El estado de agregación más probable se refiere al estado físico en el cual se encuentra un elemento a 25 ºC y 1 atmósfera.0 atm 25 º C . se puede calcular la entalpía molar de un compuesto a presión y temperatura normales. la entalpía molar de cualquier elemento en su estado de agregación más probable tiene un valor de cero.0 atm 25 º C .0 atm H2O(l) CO2(g) CO(g) HCl(g) CH4(g) H2SO4(g) + ½ O2(g) + ½ Cl2(g) + 2H2(g) + 2O2(g) 25 º C . Las siguientes ecuaciones son ejemplos de reacciones de formación: H2(g) C(grafito) C(grafito) ½ H2(g) C(grafito) + ½ O2(g) + O2(g) 25 º C . Teniendo en cuenta que la entalpía únicamente depende de la presión y de la temperatura. Algunos elementos en estado sólido pueden presentar varios estados. por ejemplo el carbono se encuentra como grafito o como diamante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ni = el coeficiente estequiométrico del producto i H Pi = entalpía molar del producto i nj = el coeficiente estequiométrico del reactante j H R j = entalpía molar del reactante j Ahora bien. En estas condiciones. 1. como no es posible conocer el valor absoluto para la entalpía molar de una sustancia ya que se necesitaría conocer la energía asociada a cada una de las moléculas. El azufre se presenta en forma cristalina como rómbico o como monoclínico pero es más probable encontrar a este elemento como rómbico entonces para estos elementos y en estas condiciones el valor de su entalpía molar es cero. es necesario fijar unas condiciones de referencia para las cuales se determine un valor para las entalpías y a partir de esos valores realizar el cálculo del cambio de esta propiedad entre dos estados que es lo que realmente interesa. 1. pero el estado más probable es el de grafito.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 1. el hierro sólido o la de cualquier otro elemento en el estado más probable de existencia. Los valores de las propiedades de elementos. es igual a cero.0 atm H2(g) + S(rómbico) En las reacciones anteriores Ud.0 atm 25 º C .

Se representa por H o f Como en cualquier reacción química el cambio de entalpía durante una reacción de formación es igual a la diferencia de entalpías de productos y reactantes (ecuación 133). sino a través de reacciones intermedias o dando lugar a la formación de otros compuestos a parte del que se quiere obtener.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las condiciones normales o condiciones estándar para gases son 1 atmósfera y 273 K mientras que para cálculos termoquímicos son 1 atmósfera y 298 K. En la siguiente sección se deducirá la relación existente entre el calor normal de formación de un compuesto y su entalpía molar. el calor normal de formación para el agua líquida se expresa por H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o H H2 (g) o ½ H O2 ( g ) o Ecuación 136 y el calor de formación para el CO2(g) H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o H C ( grafito ) o H O2 ( g ) o Ecuación 137 Entonces aplicando el convenio establecido de que la entalpía molar de cualquier elemento. en cambio otras como las de formación de monóxido de carbono. Entonces. ácido sulfúrico no se realizan en la forma como están escritas. Calor normal de Formación El calor normal de formación de un compuesto se define como el cambio de entalpía durante la reacción de formación de 1 mol de un compuesto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estar balanceadas de tal manera que en el lado de los productos únicamente aparezca un mol del compuesto que se forma. a condiciones normales de presión y temperatura. Sin embargo para el tratamiento teórico todas ellas tienen el comportamiento que indica la ecuación. H o f ( H O )(l ) 2 H H 2O ( l ) o Ecuación 138 . aplicando este concepto. a condiciones normales es cero. los términos entre paréntesis de las ecuaciones 134 y 135 deben ser cero y en consecuencia el calor normal de formación tanto para el agua líquida como para el dióxido de carbono gaseoso son iguales a sus correspondientes entalpías molares. tal como se indica en las ecuaciones 136 y 137. Teniendo en cuenta el concepto de reacción de formación y el cambio de entalpía en este tipo de reacciones es posible determinar la entalpía molar de un compuesto. Las letras entre paréntesis indican el estado de agregación de cada sustancia. Algunas de las reacciones de formación se pueden efectuar fácilmente utilizando un calorímetro apropiado y determinar el cambio de entalpía mediante los efectos sobre la temperatura. a partir de sus elementos en su estado de agregación más probable.

ya está en capacidad de calcular el calor requerido o liberado en cualquier tipo de reacción que se realice a condiciones normales con lo cual puede plantear soluciones a muchos problemas de orden técnico relacionados con el intercambio de energía donde están involucradas las reacciones químicas. es de -68. Los valores de los calores normales de formación o entalpías molares para los diferentes compuestos se presentan en los manuales de propiedades fisicoquímicas de las sustancias puras debidamente tabulados. por ejemplo el calor normal de formación del agua líquida. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H o f ( CO )( g ) 2 H CO2 ( g ) o Ecuación 139 Esta conclusión se puede generalizar para cualquier para cualquier tipo de reacción de formación. Utilizando estos valores y la ecuación 134 Ud. En otros casos como en el del monóxido de carbono no se puede realizar la medición experimental directa ya que es muy difícil controlar la reacción para que se produzca únicamente el monóxido de carbono. El calor de formación de la mayoría de los compuestos tiene signo negativo. siguiendo procedimientos muy cuidadosos donde se mide directamente el calor intercambiado en la reacción de formación del compuesto. en estos casos se determina en forma indirecta mediante una secuencia de reacciones que sean equivalentes a la reacción de formación. por lo tanto la entalpía molar de cualquier compuesto es igual al calor de formación de ese compuesto. En la información de los anexos se presentan los valores de los calores de formación de algunos compuestos que le permitirán realizar los ejercicios propuestos. Para el CO 2(g) el calor normal de formación determinado también experimentalmente con la misma aproximación anterior es -94. H Compuesto o H f Compuesto o Ecuación 140 Los valores de los calores normales de formación algunos compuestos químicos se han determinado experimentalmente.32 kcal/mol. pero otros tienen signo positivo. expresado con cuatro cifras significativas. El signo negativo significa que durante la formación de un mol de agua líquida se liberan 68.32 kcal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.05 kcal/mol. ¿Qué se podría inferir de la energía asociada a uno u otro tipo de moléculas de estos compuestos? ¿Cuáles son más estables? Calor normal de Reacción .

Explique si la reacción es exotérmica o endotérmica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. . Los calores de formación del carburo de calcio. Al contrario. liberará calor. Entonces el calor de reacción siempre será igual a la diferencia entre la entalpía total de los productos y la entalpía total de los reactantes. Si la entalpía de los productos es mayor que entalpía de los reactantes. Determine el calor involucrado en esta reacción a condiciones normales de presión y temperatura. software especializado. si la entalpía de los productos es menor que la de los reactantes. para determinar los valores de las entalpías molares de cada uno de los productos y de los reactantes finalmente se calcula el calor de reacción estableciendo la diferencia entre la entalpía global de los productos menos la entalpía global de lo reactantes. El signo resultante de la operación indica el tipo de reacción. si es negativo la reacción será exotérmica. Se representa por o H R y se puede determinar a partir de la ecuación 135. 68. textos.19 kcal/mol a 25 ºC. el calor de reacción tiene signo positivo y la reacción es endotérmica. de acuerdo con el convenio establecidos para indicar el sentido de la transferencia de calor. -235. como manuales. es decir que es una reacción que requiere calor. El acetileno se puede obtener a partir de la sencilla reacción de carburo de calcio con agua. agua líquida. Figura 57: Datos ejemplo 27 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para dar solución a problemas de este tipo primero es necesario establecer la reacción que ocurre y escribirla correctamente balanceada. A continuación se presentan dos ejemplos de cómo calcular el calor de reacción o cambio de entalpía en reacciones químicas. En el caso de este ejemplo se proporcionan los datos de los calores de formación necesarios para los cálculos correspondientes. el calor de reacción será negativo y la reacción exotérmica. Ejemplo 27 El acetileno es un gas que combinado con el oxígeno se utiliza en sopletes para soldadura o corte de metales. Luego se acude a fuentes confiables de datos termoquímicos.58 y 54. hidróxido de calcio y acetileno gaseoso son respectivamente: -14.8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El calor normal de reacción se define como el cambio de entalpía durante cualquier reacción química a condiciones normales de presión y temperatura.32. si es positivo será una reacción endotérmica.

reaccionan 2.[1mol(-14. Los calores de formación del ácido clorhídrico y del cloruro de zinc en solución son respectivamente -39.39 kcal] – [-151.54 kcal/mol Figura 58: Datos ejemplo 28 ANÁLISIS DEL PROBLEMA .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 1 atm Ca(OH)2(s) + C2H2(g) o HR H f Ca (OH ) 2 ( S ) 0 H f C2 H 2 ( g ) 0 H f CaC2 ( S ) 0 2 Hf 0 H 2 O( l ) Entalpía de productos Entalpía de reactantes Remplazando por los correspondientes valores o HR [1mol(-235. Ejemplo 28 Calcular el calor producido cuando.44 kcal] = -29. en un calorímetro a 25 ºC y 1 atm.8) + 2mol(-68.95 kcal/mol El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica.85 y -115. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada CaC2(s) + 2H2O(l) 25 ºC.19kcal/mol)] .58kcal/mol) + 1mol(54.50 g de zinc con suficiente ácido clorhídrico.32kcal/mol)] o HR [-181.

azufre o un halógeno se obtendrán como productos N2(g). remplazando se tiene o HR [1mol(-115.84 kcal El signo negativo indica que se trata de una reacción exotérmica. bromo o yodo. SO2(g) y HX ( sln). hidrógeno y oxígeno contiene nitrógeno. El calor de normal de combustión para un mol de un compuesto orgánico se representa mediante H C y su valor se puede determinar experimentalmente utilizando calorímetros diseñados para este fin. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción Zn(s) + 2HCl(sln) ZnCl2(sln) + H2(g) o HR H f ZnCl2 ( s ln) 0 H H2( g ) 0 H 0 Zn( s ) 2 H f H Cl( s ln) 0 Las entalpías molares del hidrógeno y del zinc son cero. A continuación se ilustra como a partir de conocer el calor de combustión de cualquier hidrocarburo se puede determinar su calor normal de formación: La reacción general de combustión de un hidrocarburo se representa mediante la siguiente ecuación: o . Recuerde que las entalpías molares de los elementos a condiciones normales son cero. Para determinar la cantidad de calor producida se debe en primer lugar escribir la ecuación balanceada correspondiente y evaluar el cambio de entalpía por mol de zinc y luego determinar el calor producido al reaccionar los moles que corresponden a 2. Los valores de los calores de combustión de las sustancias orgánicas se pueden utilizar para calcular los correspondientes calores normales de formación que por reacción directa es imposible su determinación experimental. Recuerde que X representa cualquier halógeno como cloro. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al reaccionar el zinc con una solución de ácido clorhídrico se produce cloruro de zinc en solución e hidrógeno gaseoso.50 g de zinc. Si la sustancia además de carbono.85kcal/mol)] o HR -35.54kcal/mol)] – [2mol(-39. Calor Normal de Combustión El calor normal de combustión se define como el cambio de entalpía durante la reacción de oxidación completa de 1 mol de un compuesto orgánico para formar como productos CO2(g) y H2O(l) a condiciones normales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

el agua y el calor de combustión del hidrocarburo de tal manera que la única incógnita es el calor de formación del hidrocarburo. Ejemplo 29 El etilenglicol es un líquido muy utilizado como anticongelante. El cambio de entalpía en esta reacción particular es el calor normal de combustión del hidrocarburo el cual se expresa de la siguiente manera: H C Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H f Cn H 2 m o Ecuación 141 En la ecuación 141 se conocen los calores de formación del dióxido de carbono. Como ya se conocen los datos de los calores de formación del CO2(g) y del H2O(l) se despeja el calor de formación del etilenglicol como en la ecuación 142 y se remplazan los valores respectivos. En el siguiente ejemplo se ilustra esta situación. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . es completamente general y también es extensiva para otras sustancias orgánicas cuyos productos de combustión sean gas carbónico y agua. si experimentalmente se ha determinado que su calor normal de combustión es 284. 2m el número de átomos de hidrógeno y (2n + m) el número de átomos de oxígeno necesarios para la reacción. esta ecuación permite calcular el calor normal de formación de cualquier hidrocarburo. la cual se despeja como se indica en la ecuación 142. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cn H 2 m + ( 2n m ) O2 2 nCO2 + mH2O Donde n representa el número de átomos de carbono.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.48 kcal/mol ¿cuál será su calor de formación? Figura 59: Datos ejemplo 29 ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de la combustión completa para el etilenglicol o también nombrado como 1. H f Cn H 2 m o n H f CO2 o m H f H 2O o H C Cn H 2 m o Ecuación 142 Entonces.2-etanodiol.

05 kcal/mol) + 3(-68. sí se conoce la cantidad de calor requerida en un proceso. ¿Se ha preguntado alguna vez por la cantidad de energía que se puede obtener a partir de una cantidad definida del combustible? ¿Cómo se podría calcular esta cantidad de energía? Ahora. H f C2 H 6O2 ( l ) = -108. Este enunciado se conoce como la ley de Hess y es consecuencia de que la entalpía es una propiedad termodinámica y como tal una función de punto.32 kcal/mol) – (-284. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reacción balanceada C2H6O2(l) + (5/2)O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(l) H f C2 H 6O2( l ) o 2 H f CO2 ( g ) o 3 H f H 2O( l ) o H C C2 H 6O2 ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores: H f C2 H 6 O2 ( l ) = 2(-94. sino de los estados inicial y final.58 kcal/mol o Seguramente muchas veces ha observado arder un combustible.48 kcal/mol) o Las reacciones de combustión liberan calor por lo tanto el calor de combustión tiene signo negativo. ¿cómo se determinaría la cantidad de combustible necesaria? Lección 14: Ley de Hess El químico ruso Germain Henry Hess enunció en 1840 que el cambio de entalpía en una reacción química es igual tanto si la reacción se realiza en una sola etapa o en varias etapas consecutivas. La ley de Hess también se puede expresar de la siguiente manera: si una reacción química es susceptible de .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por lo cual no depende del proceso en sí.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.26. el cambio de entalpía de la reacción es igual a la sumatoria de los cambios de entalpía en cada una de las reacciones intermedias. puede analizar cualquier reacción entre sustancias orgánicas y observar que para cada una de ellas es posible plantear su correspondiente reacción de combustión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA expresarse como una sumatoria de reacciones secuenciales. utilizando información sobre el calor de formación del dióxido de carbono y el calor de combustión del monóxido de carbono. Estas reacciones se pueden combinar de tal manera que al sumarlas o restarlas entre sí se llegue a la ecuación de interés y calcular el calor de reacción por medio de la suma o diferencia de los calores normales de combustión. Ud. .64 kcal/mol.64 kcal/mol) = . remplazando estos valores se llega al resultado requerido. ¿Cómo se puede realizar esta determinación? Primero puede escribir la reacción de formación del monóxido de carbono C(grafito) + ½O2(g) CO(g) Ecuación 143 En seguida puede escribir las reacciones de oxidación completa para el carbono y el monóxido de carbono para las cuales se conoce el cambio de entalpía.05 kcal/mol y el calor de combustión del monóxido de carbono es -67.05 kcal/mol) – (-67. C(grafito) + O2(g) CO(g) + ½O2(g) CO2(g) CO2(g) Ecuación 144 Ecuación 145 Ahora si invierte la ecuación 145 y se suma con la ecuación 144 el resultado será la ecuación 143 como se muestra a continuación ∆H1 ∆H2 ∆HR C(grafito) + O2(g) CO2(g) C(grafito) + ½O2(g) CO2(g) CO(g) + ½O2(g) CO(g) ∆HR = ∆H1 + ∆H2 Aplicando la ley de Hess se tiene que Además ∆HR = H 0 f CO (g) ∆H1 = o H 0 f CO 2( g ) ∆H2 = o H C CO( g ) 0 Entonces el calor de formación del CO(g) quedaría expresado como H f CO( g ) H f CO2 ( g ) o H C CO( g ) Se conoce que el calor de formación del CO 2(g) es -94. Esta ley tiene muchas aplicaciones porque permite calcular el cambio de entalpía de reacciones que son difíciles de efectuar en forma directa.41 kcal/mol o Calor de Reacción a partir del Calor de Combustión La ley de Hess también permite calcular el calor involucrado en una reacción química entre sustancias orgánicas si se conocen los calores de combustión de los reactantes y de los productos. H f CO( g ) = (-94. por ejemplo permite la determinación del calor de reacción durante la formación del monóxido de carbono.

Esta situación siempre se presenta cuando las sustancias que intervienen en la reacción son de naturaleza orgánica. es decir para este caso. la ecuación para la fermentación de la glucosa por acción de las enzimas presentes en las levaduras: C6H12O6(s) 2C2H5OH(l) + 2CO2(g) H = ¿? Una vez que se ha establecido la ecuación. . Estas ecuaciones son las correspondientes a las reacciones de combustión ya que los calores normales de combustión son datos conocidos. Reacción de combustión de la glucosa C6H12O6(s) + 6O2(g) Reacción de combustión del etanol C2H5OH(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O H= 6CO2(g) + 6H2O H= o H C C6 H12O6 ( s ) H C C2 H 5OH (l ) o Para que la suma de las reacciones sea igual a la reacción inicial el etanol debe aparecer del lado de los productos lo cual se consigue si se escribe la reacción para la combustión del etanol en forma inversa lo que implica cambiarle el signo al H. para lo cual. 2CO2(g) + 3H2O C2H5OH(l) + 3O2(g) H C C2 H 5OH (l ) H=- o Como el coeficiente del etanol en la ecuación de fermentación es dos. o C6H12O6(s) + 6O2(g) 4CO2(g) + 6H2O 6CO2(g) + 6H2O 6O2(g) 2CO2(g) o H= H C C6 H12O6 ( s ) o 2C2H5OH(l) + 2C2H5OH(l) + H= H = -2 H C C2 H 5OH ( l ) C6H12O6(s) o H C C6 H12O6 ( s ) -2 H C C2 H 5OH (l ) . y aplicando la ley de Hess. ¿Cómo podría Ud. Ahora si se detiene un momento y analiza el resultado anterior podrá observar que corresponde a la diferencia entre el calor de combustión de la glucosa (reactante) y el doble del calor de combustión del etanol (producto). como consecuencia. sólo se dispone de los datos de los calores de combustión de la glucosa y del etanol. Finalmente para dar respuesta a la pregunta planteada se buscan en las tablas de calores de combustión los correspondientes valores para la glucosa y para el etanol. tal como lo puede comprobar a continuación. la entalpía de la reacción total debe ser igual a la suma de las entalpías de las reacciones secuenciales que conducen a esta reacción.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Analice el siguiente problema: se quiere determinar el calor de reacción durante la fermentación de un mol de glucosa C 6H12O6 para producir etanol y gas carbónico. entonces se multiplica la ecuación anterior por este factor y. En esta forma al sumar las dos ecuaciones se debe obtener la reacción inicial. plantear una solución a éste y otros problemas similares? En primer lugar debe escribir la reacción de interés. el valor correspondiente al cambio de entalpía también se multiplica por dos. se procede a la aplicación de la ley de Hess para lo cual se debe buscar una secuencia de reacciones que al sumarse entre sí sean equivalentes a la ecuación de fermentación de la glucosa.

Ejemplo 30 El alcohol etílico se obtiene por fermentación de carbohidratos mediante la acción de enzimas como la zimasa generada por las levaduras. o HR ni H C Ri o n j H C Pj o Ecuación 146 Donde o HR calor de reacción ni = coeficiente de cada reactante ni = coeficiente de cada reactante H o C Ri o = calor normal de combustión de cada reactante H C Pj = calor normal de combustión de los productos Para calcular el calor involucrado en una reacción química cualquiera se pueden utilizar los calores normales de formación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.7 kcal/mol. Figura 60: Datos ejemplo 30 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El enunciado del problema establece que se transforman 270 kg de glucosa en etanol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA HR o ( 673 kcal / mol ) 2( 326 . El calor normal de combustión de la glucosa y del alcohol etílico son respectivamente 673 y -326. en cada caso multiplicados por el respectivo coeficiente estequiométrico de la reacción balanceada. Calcular el cambio de entalpía producido durante la fermentación de 270 kg de glucosa a 25 ºC y 1 atmósfera. los calores normales de combustión o directamente la ley de Hess según el tipo de reacción y los datos disponibles que se tengan.7 kcal / mol ) 19. La ecuación 146 expresa esta situación.6 kcal / mol Generalizando el caso anterior se concluye que el cambio de entalpía en una reacción donde se involucran sustancias orgánicas se puede calcular mediante la diferencia entre las sumatorias de los calores normales de combustión de reactantes menos la sumatoria de los calores de combustión de los productos.

conocidos generalmente como bombas calorimétricas. ∆H. el calor de reacción es igual al cambio de energía interna entre productos y reactantes. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA 1 kmol Número de moles de glucosa = 270 kg( 180 kg ) = 1.6 kcal/mol o Ho = (-19. si mediante este método. Este calor de reacción se determina experimentalmente en calorímetros a volumen constante. Bajo estas condiciones no se presentan interacciones de trabajo y por lo tanto la primera ley de la termodinámica indica que: QR U Ecuación 147 es decir. Es necesario determinar el número de moles de glucosa y calcular el cambio de entalpía por mol de glucosa utilizando los datos de los calores normales de combustión.6 kcal/mol)(1. entonces para determinar el cambio de entalpía. se debe considerar la relación que hay entre la entalpía y la energía interna (ecuaciones 91 y 109) y además se . El calor de combustión del gas carbónico es cero ya que es un producto de la combustión.2400 kcal La reacción es exotérmica por tanto durante este proceso se desprende calor REACCIONES A VOLUMEN Y TEMPERATURA CONSTANTES Las reacciones donde intervienen gases generalmente se efectúan en recipientes cerrados donde el volumen y la temperatura se mantienen constantes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA y gas carbónico. luego. multiplicando estas dos cantidades se obtiene el resultado requerido.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ahora. se conoce el cambio de energía interna para una reacción química.5 kmol 2CO2(g) + 2C2H5OH(l) Reacción balanceada C6H12O6(s) + (5/2)O2(g) zimasa HR o H C C6 H12O6 o 2 H C C2 H 5OH ( l ) o Remplazando por los correspondientes valores H R = (-673 kcal/mol) + 2(-326.500 mol) = -29.7 kcal/mol) = -19.

tal como se muestra con la siguiente ecuación: H U nRT Ecuación 148 n representa la diferencia entre el número de moles de las sustancias gaseosas que se forman como productos y el número de moles de los gases que intervienen con reactantes durante una reacción química. Como se necesita calcular el cambio de entalpía se utiliza la ecuación 148. Determinar el cambio de entalpía molar para esta reacción.621 calorías. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA debe tener en cuenta la variación que experimenta el número de moles de las sustancias gaseosas durante la reacción química. El cambio en el número de moles se calcula teniendo en cuenta la reacción balanceada para la combustión del naftaleno. Ejemplo 31 A 25 ºC en un calorímetro a volumen constante se quema completamente 1.0 g de naftaleno (C10H8(s)).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción balanceada C10H8(s) + 12O2(g) 10CO2(g) + 4H2O(l) n 10 12 U 9. el agua formada se condensa.621 2moles 1231 . La ecuación 148 permite calcular el cambio de entalpía si se conoce el cambio de energía interna o el cambio de energía interna si se conoce el cambio de entalpía durante una reacción química.5 Kcal mol cal g 1Kcal x128 x g mol 1000 cal H U nRT . Figura 61: Datos ejemplo 31 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como la reacción se realiza a volumen y temperatura constantes el calor liberado debe corresponder al cambio de energía interna. Las medidas termométricas indican que se desprenden 9.

K)(298 K)(1 kmol/1000 mol) H -1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.987kcal/mol. Se conoce que el calor normal de formación del metano es de – 17.K H (-1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Reacción CH4(s) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(l) .987kcal/mol.231. A partir de la reacción de combustión se puede calcular el calor normal de combustión y con estos datos se calcula el calor producido al quemar un metro cúbico de metano. a estas condiciones se supone que los gases tienen comportamiento ideal y se utiliza la ecuación de estado. Figura 62: Datos ejemplo 32 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para determinar la cantidad de calor producida durante la combustión del metano se necesita calcular el número de moles.5 kcal/mol ) + (-2 moles)(1.89 kcal/mol.232.7 kcal/mol Ejemplo 32 Para realizar un balance de energía se requiere determinar la cantidad de calor que produce un metro cúbico de metano durante su combustión a una atmósfera de presión y 25 ºC. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA R = 1.

Al diferenciar el calor de reacción con respecto a la temperatura se llega a establecer una relación entre éste y la temperatura mediante las capacidades caloríficas a presión constante de productos y reactivos.l / mol. quiere saber la influencia de la variación de una variable sobre otra. por lo tanto o d( HR ) o o C p prod C p react dT o o d ( H R ) ( C p )dT Ecuación 151 Ecuación 152 Al integrar la ecuación 152 entre dos temperaturas. debe calcular la derivada de esa variable con respecto a la que variable que se estudia. T.212.8 kcal/mol)(40.703.212. cualquiera se obtiene T2 T T1 298 o d( HR ) T2 T T1 298 o ( C p )dT Ecuación 153 .32 kcal / mol ) ( 17 .9 moles) = 8.K ).000 l ) Moles de metano = 0.89 kcal / mol ) H R = . tal como se muestra en las siguientes ecuaciones: 0 H Re accion 0 H productos 0 H reactivos Ecuación 149 Ecuación 150 d( H ) dT o R dH o prod dT dH dT o react Recuerde que la derivada de la entalpía con respecto a la temperatura es igual a la capacidad calorífica a presión constante. si Ud. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA (1 atm)(1. Por lo tanto si se quiere determinar la influencia de la temperatura sobre el calor de reacción se debe derivar la expresión del calor de reacción con respecto a la temperatura. una de las cuales es la temperatura de referencia.082 (atm.05 kcal / mol ) 2( 68.9 moles HR o H f CO2 ( g ) o 2 H f H 2O( l ) o H f CH 4( g ) o HR o ( 94. y la otra una temperatura.5 kcal Influencia de Temperatura sobre el Calor de Reacción Matemáticamente. 298 K.8 kcal/mol o H (.298 K = 40.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

42 kcal/mol respectivamente.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tal como ya se estudió en el capítulo 6.005 x10 T 6.117 3.05 y -26.K . Las capacidades caloríficas molares se definen mediante las siguientes ecuaciones: C p CO2 C p O2 C p CO 6.339 10. Entonces para realizar los cálculos se debe conocer las capacidades caloríficas molares tanto de productos como de reactivos por tanto o Cp ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j o Ecuación 155 Para poder realizar la integración es necesario conocer las ecuaciones de las capacidades caloríficas molares en función de la temperatura. Remplazando la ecuación 155 en 154 se llega a una expresión general que permite calcular el calor de reacción a cualquier otra temperatura diferente a la estándar.415 x10 6 T 2 CO(g) + ½O2(g) CO2(g) 6 2 6.350 1.811x10 3 T 0. de esta ecuación se despeja el calor de reacción a una temperatura cualquiera como se muestra a continuación o ( H R )T o ( H R )T o ( H R ) 298 o ( H R ) 298 T 298 T 298 o ( C p )dT o ( C p )dT Ecuación 154 En la ecuación 154 el o C p representa la diferencia entre las capacidades caloríficas de los productos menos las capacidades caloríficas de los reactantes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entonces.167 x10 T 1. calcular el calor de reacción para la oxidación del monóxido de carbono a 500 ºC y 1 atmósfera de presión.2675 x10 6 T 2 Figura 71: Datos ejemplo 36 Donde T se expresa en K y C p en kcal/kmol.14 x10 3 T 3 3. o ( H R )T o ( H R ) 298 T 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o Ecuación 156 Ejemplo 36 Conociendo que los calores de formación del CO 2(g) y del CO(g) son -94.

094 .14 x10 3 T 298 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Como se estudió en la sección anterior.63 kcal / mol 773 298 ( ni C p ( prod )i o n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT 773 298 o ( n j C p ( react ) j )dT o 773 298 ( ni C p ( prod )i )dT o 773 (6.005 x10 6 T 2 )]dT Al resolver esta integral utilizando para ello una hoja de cálculo o calculadora se obtiene . CO y O2.117 3. en este caso para el CO2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.811 x10 3 T 298 1 2 0.05 kcal / mol ) ( 26.6 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 773 [(6.42 kcal / mol ) o ( H R ) 298 67. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA o ( H R ) 298 H o f CO 2( g ) H o f CO (g) ( 94.339 10. es necesario calcular primero el calor de reacción a las condiciones estándares y luego realizar la integración correspondiente como lo sugiere la ecuación 156. La segunda parte corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los reactantes. La primera parte de la integración corresponde a la sumatoria de las ecuaciones para las capacidades caloríficas molares de los productos.167 x10 3 T 1.2675 x10 6 T 2 ) (6. En ambas partes se deben considerar los coeficientes que tienen las sustancias en la ecuación química.415 x10 6 T 2 )dT 5.350 1.

si el cambio de presión no es muy grande. Al restar los dos valores obtenidos anteriormente se llega que el valor total del término integral de la ecuación 156. Para productos o reactivos sólidos o líquidos la presión ejerce poca influencia sobre las entalpías y generalmente son despreciables con respecto al calor de reacción.060 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.6 5. En el caso de gases reales.2 kcal / kmol . está en capacidad de calcular el calor de reacción en cualquier tipo de transformación química. Con los elementos conceptuales que se han proporcionado Ud.60 kcal / mol Influencia de la Presión Sobre el Calor de Reacción Para un sistema gaseoso que tiene comportamiento ideal el cambio de entalpía depende solo de los cambios de temperatura de tal manera que si la temperatura es la misma las entalpías de los productos serán constantes a diferentes presiones.904 . 773 298 ( ni C p ( prod ) j o n j C p ( react ) j )dT o (5.63 kcal mol 34. el efecto de la presión sobre el calor de reacción se puede considerar despreciable. Formule una reacción química cualquiera y determine para ellas el cambio de entalpía tanto a condiciones estándar como a cualquier otra temperatura que sea de su interés.4 kcal 1 kmol ( ) kmol 1000 mol 67.2) 34. Analice los cambios presentados. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA el siguiente resultado: 773 298 ( n j C p ( react ) j )dT o 5.060 .4 kcal / kmol .K Entonces el calor de reacción a 773 K es o H 773 67. Entalpías de Compuestos a Diferentes Temperaturas . Por lo tanto se puede asumir que para cambios moderados de presión no se presentan cambios en las entalpías de reacción.

energía química debido al rompimiento o formación de enlaces dando como consecuencia un reagrupamiento de los átomos. debido a cambios en la temperatura. o Temperatura de llama Adiabática Recuerda que al comienzo de este capítulo se planteó una pregunta relacionada con la máxima temperatura que alcanzaría una llama. Veamos. En la unidad anterior se estableció que la entalpía molar de un compuesto a 25 ºC y una atmósfera de presión es igual al calor normal de formación de ese compuesto.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las entalpías sensibles de muchos gases se encuentran en las tablas de propiedades termodinámicas o en software que se distribuye a través de Internet. Entonces se puede decir que: HT Donde: n( H 0 f (H T H 298 ) o Ecuación 157 HT = Entalpía de un compuesto a una temperatura T n = número de moles del compuesto o f H = Entalpía normal molar de formación. si no se presentan cambios de energía cinética y potencial y no hay involucrado ningún tipo de trabajo. su entalpía es igual a la suma del calor normal de formación H o f y la entalpía sensible relativa a 25 °C y 1 atm del compuesto. ahora estamos en capacidad de responder a ese interrogante y establecer un método para calcularla. energía latente debida a cambios de fase que conllevan separación de las moléculas. se utiliza la palabra sensible para enfatizar que se debe al cambio de temperatura. Bajo las condiciones ordinarias no se considera la energía nuclear y solo se contemplan la energía química. Las entalpías sensibles a diferente temperatura se determinan conociendo el calor específico del compuesto o su capacidad calorífica molar y su dependencia con la temperatura. (H T H o 298 ) . lo que implica movimientos moleculares. se requieren precisar los calores latentes y los calores sensibles. Por lo tanto para un compuesto químico a una temperatura diferente a la normal. La entalpía sensible tiene la misma definición que la establecida en la unidad cinco para entalpía. pero si no. H T = Entalpía molar sensible a la temperatura T H 298 = Entalpía molar sensible a 298 K y 1 atm. la energía química liberada durante una reacción de combustión o . a la energía involucrada en los cambios de fase y la energía cinética de las moléculas debido a su temperatura. pero. Cuando el estado inicial y el estado final de un sistema reactivo es el mismo el cambio de energía está determinado solo por el calor de reacción. la energía latente y la energía sensible. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para entender la relación entre la variación de la entalpía de una sustancia y la temperatura es necesario recordar que la energía asociada a todo compuesto químico se debe la energía química. energía nuclear si hay desintegración de los núcleos atómicos. ¿cuál será la entalpía del compuesto a otra temperatura? Antes de dar respuesta a esta pregunta es necesario volver a enfatizar que la energía de una sustancia se compone de una energía sensible.

Se puede suponer un valor T para la temperatura de salida de los gases y con ella calcular el valor de la entalpía de los productos. el balance energético se reduce a: H o f o o 0 o f o o H productos = H reactantes nP ( H HT H 298 ) P nR ( H HT H 298 ) R Ecuación 158 Es decir la entalpía de los productos. Figura 72: Datos ejemplo 37 C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H20(g) . combustible y aire. es decir bajo condiciones adiabáticas. determinar el tipo de combustión o grado de conversión CO / CO 2. relaciones aire/combustible y tipos de reacción. se transforman en productos. a la temperatura de salida. como ilustración de esta técnica se presenta el ejemplo 37. Si no existieran pérdidas de calor. la temperatura alcanzaría un valor máximo conocido como temperatura de llama adiabática o de combustión adiabática. debe ser igual a la entalpía de los reactivos. los cuales salen a la temperatura que se busca determinar. hoy en día existe el software apropiado que permite muy rápidamente conocer la temperatura de llama adiabática para un amplio rango de especificaciones de combustibles. a la temperatura de entrada. Con la interpolación de estos dos valores se halla la temperatura de llama adiabática. el porcentaje de aire en exceso utilizado con lo cual se puede determinar el valor del lado derecho de las ecuaciones anteriores. Estos cálculos normalmente requieren de mucho tiempo. Entonces si se aplica la primera ley de la termodinámica. que es la entalpía de los reactivos a las condiciones iniciales. Esta temperatura depende de factores como la composición y tipo. si no es igual a la de los reactivos. Sin embargo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA bien se pierde como calor hacia los alrededores. Para determinar la temperatura de llama adiabática se considera un sistema abierto donde los reactantes. a un sistema que reacciona a presión constante sin que se presente transferencia de calor y tampoco trabajo. El método para determinar la temperatura de llama adiabática consiste en un ensayo y error donde se deben especificar los reactivos y sus correspondientes estados. o se convierte en energía interna que se manifiesta en un aumento de la temperatura de los productos de combustión. entran a las condiciones estándar a una cámara de combustión aislada térmicamente. se repiten los cálculos con otra temperatura. el grado de conversión de la reacción de combustión y de la cantidad de aire utilizada. Ejemplo 37 Calcular la temperatura de llama adiabática durante la combustión completa de un kmol de propano con 200% de aire del teóricamente necesario si tanto el aire como el combustible se suministran a 25 ºC y 1 atmósfera de presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

76 Oxígeno necesario según reacción Oxígeno en exceso (5 moles )( 200 / 100 ) 10 moles 5 moles 10 moles 15 moles Oxígeno suministra do . Si los resultados son diferentes repetir el proceso. Con estos datos se evalúa el lado derecho de la ecuación 158. Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba. España. suponiendo una nueva temperatura hasta cumplir con la condición de igualdad que demanda la ecuación 158. Luego se determina en las tablas de entalpías las correspondientes a los gases reactantes. ahora. Los datos utilizados para el desarrollo de este problema se obtienen del manual del Ingeniero Químico y del software progases publicado por Internet por el Departamento de Química. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA En primer lugar es necesario plantear la reacción de combustión balanceada incluyendo el nitrógeno del aire teniendo en cuenta que el aire se suministra con el 200% de exceso con respecto al necesario. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Nitrógeno por mol de oxígeno 79 noles 21 moles 5 moles 3. suponiendo que los gases de combustión tuvieran las características del nitrógeno se determina la entalpía molar del nitrógeno y con ese valor se estima la temperatura final.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El nitrógeno es el gas que se encuentra en mayor proporción. esta sumatoria correspondiente a las entalpías sensibles de los productos. El paso siguiente consiste en comparar la sumatoria de las entalpías sensibles de los productos con el valor del lado derecho que resulta de las operaciones algebraicas de los datos conocidos. Con el valor de esta temperatura se determinan las entalpías molares de cada uno de los gases de combustión y se evalúa el lado izquierdo de la ecuación 158.

444 36.893 o -103.4(8.522 Debido a que todos los reactivos se encuentran a condiciones estándar o normales.498 53.4 H N 2 2.4 H N 2 3H CO2 o 56.359 )) (4( 241 .806 44.826 ) 4 H H 2O o o 4(9.580 o 4 H H 2O o 56.826 -393.4N2(g) H Reactivos H Productos Datos: entalpías en kJ/kmol Sustancia C3H8(g) O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) H o f H 298 8.664 9.686 .904 9. En consecuencia el lado derecho de la ecuación 158 es igual a la entalpía molar de formación del propano. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Aire suministra do 15(O2 3.659 )) (56.925 kJ .76 N 2 ) moles Reacción balanceada con la cantidad de aire suministrada C3H8(g) + 15(O2(g) + 3.76N2(g)) 3CO2(g) + 4H20(g) + 10(O2(g)) + 56. nP ( H o f HT o H 298 ) P o H o f propano Reemplazando las entalpías de los productos se llega a la siguiente ecuación (3( 393500 ) 3H CO2 (10 H O2 o o 3(9.904 )) 10(8.659 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las entalpías de formación y sensibles para el oxígeno y el nitrógeno son cero.580 0 0 -241.359 o H 1200 38.664 )) 10 H O2 o 103 .

650 1.799.438 por lo tanto la temperatura debe ser menor.969 113. nP 3 4 10 56.806 44.200 K. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H N2 Si los productos fueran solo nitrógeno o 2.670.642 o nP H 1157 154.468 73.799. En la tabla siguiente se muestran los resultados de estos cálculos.665 35.343 36.679 177.607 kJ / mol Para este valor de entalpía. España. Gases Número de moles.937 2.556 o nP H 1155 154.568 o O2(g) N2(g) .731 o O2(g) N2(g) H2O(g) CO2(g) Gases Número de moles.969 el cual es diferente del valor antes calculado de 2. con lo cual se encuentra un primer valor de 2.074 170.980. Los datos de las entalpías a diferentes temperaturas se toman del software “progases” del Departamento de Química Fisica y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba.440 2.4 36 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.893 o n P H 1200 161.190 y 1.686 .358 42. nP 3 4 H 1155 51.410 170. Se supone una temperatura inferior y se repite el proceso hasta cumplir con la condición de igualdad o realizar una interpolación entre datos cercanos a cumplir esta condición.193 -16.045 o H 1150 51.075.686.992 384. el cual se puede obtener a través de Internet.224 o H 1157 51.078 42. en las tablas de propiedades de gas ideal para el nitrógeno se encuentra entre 1. Se toma esta temperatura para determinar las entalpías molares de cada uno los gases de combustión y realizar la primera iteración del cálculo de su correspondiente sumatoria.498 53.4 Sumatorias Diferencias H 1200 38.123 o n P H 1150 153.234 169.470 42.444 36.372 366.858 2.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2O(g) CO2(g) 10 56.191 2. La diferencia ( H2 .412 2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El valor numérico del calor de disolución se representa generalmente como depende por lo tanto del número de moles de solvente n.410 1. Lección 15: Calor integral de disolución Al cambio de entalpía cuando un mol de soluto se disuelve en n moles de solvente a una temperatura de 25 C y presión de 1 atmósfera se le denomina calor integral de solución y H s .804 36.120 -3.291 368. Los calores integrales de disolución generalmente se hallan por métodos calorimétricos midiendo en primer lugar el efecto térmico producido al disolverse el soluto en una determinada cantidad de solvente para formar una solución relativamente concentrada.5 K. el cambio de entalpía es H2. o .841 35.156.688.994.912 35. También se observa que cuando se adicionan ns moles de solvente el calor de disolución alcanza un valor máximo de tal manera que si se añade más solvente ya no se presentará cambio de entalpía esta situación límite se conoce como dilución infinita. y así hasta que una sucesiva adición no cause ningún efecto térmico. Si se grafican los valores del calor desprendido durante una disolución frente al número de moles de solvente adicionados se obtienen curvas como la mostrada en la figura 8-1.289 1.683.H1) corresponde al calor desprendido durante la dilución de la solución de concentración c1 hasta alcanzar la solución c2.365 Interpolando entre las dos últimas temperaturas y sus diferencias con respecto al valor de las entalpías se obtiene una temperatura de 1.358 369. En ella se aprecia que para n1 moles de solvente el cambio de entalpía es H1 y si se adicionan n2 moles.120 1.4 Sumatorias Diferencias 36.990. luego se mide el calor de disolución involucrado al adicionar más solvente a la solución concentrada.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 64: Entalpías de disolución En los manuales de propiedades fisicoquímicas se encuentran tabulados los valores de los calores de disolución de los compuestos químicos a diferentes grados de disolución o también en forma curvas como las que se presentan en las figuras 8-2. 8-3 o 8-4 a manera de ejemplos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 65: Ejemplos de calores integrales de disolución de ácidos a 25 ºC Figura 66: Ejemplos de calores integrales de solución de bases a 25 ºC .

80 kg de NaOH en 500 kg de agua. tal como se ilustra en los siguientes ejemplos. de tal manera que el calor buscado es igual al producto de este valor por el número de moles de soluto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 67: Ejemplos de calores integrales de solución de sales a 25 ºC Con los datos de los calores integrales de solución leídos en las tablas o en las curvas correspondientes se pueden resolver problemas relacionados con la determinación del calor involucrado en los procesos de disolución o de dilución.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.8 kmol 2 kmol n H 2O 1 kmol 5000 kg ( ) 18 kg 27.0 kmol 27.300 kcal / kmol . Ejemplo 33 Para prepara una solución cáustica que se ha de utilizar para el lavado de envases de vidrio se disolvieron a 25 ºC.9 H so 10. Figura 68: Datos ejemplo 33 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n NaOH 1 kmol 80 kg ( ) 40 kg nH 2 O n NaOH 2. con el dato del número de moles de solvente se determina el calor desprendido por mol de soluto. Calcular el calor desprendido en este proceso. Se halla el número de moles de soluto y el número de moles de solvente.8 kmol 13. ANÁLISIS DEL PROBLEMA En las tablas o gráficas de entalpías de disolución se lee el valor de la entalpía para el correspondiente grado de disolución.

18 H so1 9.15 kmol 5.33 kmol . luego la concentración después de la dilución con su correspondiente cambio de entalpía.7(20 kg ) 14 kg n NaOH (6 kg )( n H 2O n NaOH 1 kmol 40 kg ) 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.300 kcal Ejemplo 34 En laboratorios químicos y en el trabajo industrial con mucha frecuencia se deben preparar soluciones diluidas a partir de soluciones de mayor concentración. en estos casos es necesario considerar los efectos energéticos que se producen.3(20 kg ) 6 kg m H 2O 0.15 kmol n H 2O (14 kg )( 1 kmol 18 kg ) 0.78 kmol 0. Por ejemplo ¿Qué cantidad de calor se producirá cuando a 20 kg de una solución de NaOH al 30% se le adicionan 10 kg de agua? ANÁLISIS DEL PROBLEMA El caso planteado se trata de un proceso de dilución.300 kcal / kmol )( 2 kmol ) 20. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q ( 10. Se determina primero la cantidad de soluto y solvente y el correspondiente cambio de entalpía para la relación moles de agua por mol de soluto. El calor producido será igual a la diferencia de entalpías. Figura 69: Datos ejemplo 34 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA m NaOH 0.100 kcal / kmol Después de la dilución n H 2O (14 kg 10 kg )( 1 kmol 18 kg ) 1.78 kmol 0.

por lo tanto. Calcular el calor generado cuando 24.61 kcal/kgºC ¿cuál será la temperatura que se alcanza? Figura 70: Datos ejemplo 35 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas no se debe presentar intercambio de calor con los alrededores.000 kcal / kmol 150 kcal Q ( 1.5 kg de H2SO4 se disuelven en 54. el calor desprendido por la disolución ocasiona el aumento de temperatura.50 kmol . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n NaOH 1.15 kmol H so 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.100 kcal / kmol H so2 1. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA n H 2 SO4 (24. Para resolver este tipo de problemas será necesario en primer lugar calcular el calor involucrado en la disolución y luego el cambio de temperatura. Entonces a partir de la masa de la solución formada y de su calor específico se puede determinar el la temperatura que alcanzaría el sistema.000 kcal / kmol )(0. al mezclarse con el agua produce una reacción fuertemente exotérmica.25 kmol n H 2O (54.0 kg de agua a 20 ºC.5 kg )( 1 kmol 98 kg ) 0. Si la mezcla se realiza bajo condiciones adiabáticas y el calor específico de la solución es de 0.89 H so1 H so2 10.33 kmol 0.0 kg )( 1 kmol 18 kg ) 3.15 kmol ) Ejemplo 35 El ácido sulfúrico es un reactivo muy utilizado en los laboratorios químicos y en varios procesos industriales.

100 kcal/kmol.25 kmol ) (magua mácido ) (54 24.000 kcal 78.5 º C .25 kmol 12 H so 16.000 kcal / kmol )(0.00 kmol 0.5º C 83.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kcal / kmol En la figura 65 se puede observar que el calor de disolución del ácido sulfúrico para una relación de 6 moles de agua/moles de ácido es de -14. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA n H 2O n HaSO4 3.5 kg )(0.000 kcal (78.5 kg msoluciuón T Q ms c p Tf 4.5º C 98. Q ( 16.5)kg 4.61 kcal / kg º C ) 15º C 83.

Michael A.2: Termodinámica. Termodinámica.A. Bogotá: Unisur.A. México: Editorial McGraw-Hill. Addison & Wesley . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FUENTES DOCUMENTALES DE LA UNIDAD 1 BIBLIOGRAFÍA Módulo: MÚNERA TANGARIFE. (1988). New York: The Mc Millan Compay. Principios de los Procesos Químicos V. Mc Graw Hill. Bogotá: UNAD.. RAGATZ. HOUGEN. Barcelona: Editorial Reverté. FAIRES. G. Termodinámica. Bogotá: UNAD. WATSON. AYUSO MARTÍNEZ. Thermodynamics. JONES. Termodinámica.M. BOLES. (2003). CISNEROS REVELO. O. Cuadernos de trabajo. VAN NESS. Rubén Darío (2009). Iberoamericana. BOXER. ABBOT. ÇENGEL.. Luís Evaristo (1989). (1980). DUGAN (1996).UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Álvaro Enrique (2005). Termodinámica. V. Serie compendios Schaum.. Termodinámica. Ingeniería Termodinámica. México: Prentice-Hall Hispanoamericana. Yunus A. R. . (1990). K. Termodinámica.

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UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por ejemplo el trabajo se puede convertir completamente en calor pero el calor por ningún medio se puede convertir completamente en trabajo. ni sobre la calidad de la energía. nunca se ha observado el proceso inverso. por ejemplo que se efectúe una reacción bajo determinadas condiciones. ciclos termodinámicos. habrá podido apreciar la gran importancia que tiene la primera ley en aplicaciones relacionadas con la energía ya que constituye el fundamento de cualquier balance energético. aplicaciones de la termodinámica CAPITULO 4: SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA Introducción A esta altura del curso Ud. sin embargo la primera ley tiene limitaciones. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA UNIDAD 2: SEGUNDA LEY Y APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA Nombre de la Unidad Introducción Justificación Intencionalidades Formativas Denominación de capítulos Entalpia segunda ley y aplicaciones de la termodinámica Segunda ley de la termodinámica. El calor se transfiere espontáneamente . no nos dice nada sobre la posibilidad o probabilidad de que ocurra un determinado suceso. es decir. aunque ambos procesos cumplen con la primera ley. fíjese que también en estos procesos se cumple la primera ley. Surge la pregunta ¿cuál será la máxima cantidad de trabajo que se puede obtener a partir de una determinada cantidad de calor? ¿Qué dispositivos se utilizan para ello? Por otra parte la experiencia cotidiana indica que si se ponen en contacto dos objetos a diferente temperatura se produce una transferencia de calor del objeto caliente al objeto frío. o sobre la dirección en la cual los procesos termodinámicos se realizan. que el objeto a mayor temperatura se caliente más y el objeto frío se enfríe en una proporción equivalente.

su trabajo de expansión es igual a cero. FIGURA 32 Experimento de Joule . Joule diseñó un experimento muy sencillo que buscaba relacionar los cambios de presión con la temperatura. de la temperatura o del volumen. Para resolver este interrogante. En este momento se gira la llave C permitiendo que el gas pase a B. Lección 16: Aplicación de la primera ley en gases ideales Energía Interna como función de la temperatura. En el compartimiento A se encuentra un gas a una presión dada y en el B se ha hecho vacío. se observa la temperatura del termómetro T y se determina su variación. El procedimiento es como sigue. esta permanece constante. para tener una propiedad termodinámica que nos diga cuándo el sistema pierde o gana energía interna. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desde una región de alta temperatura a una de menor temperatura. ¿será posible el proceso contrario? Estas inquietudes se podrán abordar con el estudio de la segunda ley de la termodinámica y la propiedad que se deduce de ella. el sistema termodinámico tiene dos compartimientos A y B con paredes diatérmicas. W = 0. la entropía. separados por una llave C. Como el gas se expande libremente en el vacío. Como la temperatura final e inicial es la misma no hay variación en la energía interna. este es el estado inicial del sistema. Debemos averiguar ahora si la energía interna es una función de la presión. Experimento de joule La primera Ley de la Termodinámica nos dice que un cambio de energía interna del sistema termodinámico es igual a la suma del trabajo y del calor involucrado en dicho cambio.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

se tiene: CV dU . por lo tanto. Esta ley tiene consecuencias importantes para cuantificar la relación entre las capacidades caloríficas a presión y a volumen constantes. entonces: U = f(T) Ec. De la definición de capacidad calorífica. U. es decir. Por la Ley de Joule: U P 0 T y U V 0 T Por consiguiente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En este experimento de Joule (no debe confundirse con el del equivalente mecánico del calor) variamos simultáneamente la presión y el volumen del gas perfecto y observamos el efecto sobre la temperatura. se sabe que hay cambio en la energía interna cuando observamos un cambio en la temperatura. CP dT dH dT La integración de estas dos ecuaciones nos conduce a: U2 U1 T2 T1 C V . cuando la presión del gas contenido en A e pequeña.dT Ec. Por consiguiente. de un gas ideal es función exclusiva de la temperatura. 2 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las derivadas parciales de U se convierten en derivadas totales. la energía interna será una función de la temperatura. Debemos recordar que el gas perfecto se ha definido para presiones bajas y que. La energía interna. debemos concluir que la energía interna es exclusivamente función de la temperatura. 1 Esta ecuación se conoce como la Ley de Joule.

9 El signo negativo en la expresión derecha de la ecuación significa que el sistema hace una expansión sobre los alrededores. T1 = T2 y ∆T = 0. En el caso de que las capacidades caloríficas.Q = . su integración es inmediata: U2 U1 CV T2 T1 y H2 H1 CP T2 T1 Procesos Isotérmicos para un Gas Ideal Ahora se va a estudiar las variaciones que sufre la energía interna de un sistema termodinámico compuesto por un gas ideal.T V .R. Calculemos ahora la variación de entalpía para este mismo proceso: . C p y Cv constantes. Tomemos la expansión isotérmica reversible desde un volumen inicial V1 a un volumen final V2. 3 En donde los subíndices 1 y 2 se refieren a los estados inicial y final. como la temperatura es constante. La primera Ley nos dice: U = Q + W = 0 W = .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Como la energía interna es una función de temperatura ∆U = 0.dT Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H2 H1 T2 T1 CP . reemplazando en la ecuación anterior y efectuando la V2 W = -Q = -n.T ln V1 Ec.P. teniendo en cuenta la trayectoria que sigue el proceso termodinámico. respectivamente.R.dV P Para el gas ideal integración: n.

y tampoco en la temperatura. El trabajo realizado por el sistema. SOLUCIÓN a. Calcular: a. n. La temperatura varía de 100°C hasta 25°C. Para el primer caso. b.V) = 0 + ∆(n.T) = 0 Ec. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Dado que es un gas ideal podemos calcular todas sus propiedades termodinámicas así: .k-1. En el caso de que la expansión sea libre (contra vacío) el problema se simplifica notablemente ya que W = 0. ∆U y H. por ser isotérmico ∆U = 0.R. vamos a estudiar el efecto de enfriar un gas ideal y analizar los cambios en las funciones termodinámicas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ∆H = ∆U + ∆(P.11 PROBLEMA RESUELTO El sistema termodinámico está constituido por un mol de gas ideal encerrado a presión constante de 2 atmósferas. Dado que Cv = 3 cal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por consiguiente Q = 0. calcule ∆Q. 10 Puesto que la expansión isotérmica no tiene cambio en el número de moles. y nos queda: ∆H= ∆U + ∆(P.mol-1.V) = 0 Ec.

podemos calcular el trabajo realizado por el sistema. mediante la aplicación de la primera ley podemos calcular Q: ∆U = Q + W Q = ∆U .K-1mol-1 x (298.lt = 150.16 cal Como el trabajo tiene signo positivo el sistema se comprime. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA V1 n.lt.15 2 atm V1 = 15.29 litros Finalmente.It x 24.29 lIs . ya que conocemos C v y ∆T.W .l cal W=6.mol -1K 1 x373 .373.15)K x 1 mol ∆U= -225 cal El sistema pierde energía puesto que el signo de ∆U es negativo. para Cv = constante ∆U = 3 cal.15.15 .082 atm.39 litros De la misma manera podemos conocer V2 debido a que la presión es constante: V2 = 12.2 atm.2 atm. b. por consiguiente: ∆U = Cv.22 atm.dV P. V V1 W = -2 atm x (12. vamos a realizar el cálculo de las funciones termodinámicas La primera que podemos calcular es ∆U.Ti). Ahora. Para el segundo caso.T1 P1 1 mol x 0.(Tf . a presión constante es: W V2 V1 V2 P.R.39 lIs) = 6. T = Cv.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q = -225 cal . que a una comprensión adiabática le sigue un calentamiento del gas.R del gas ideal.16 cal.n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 14 De acuerdo con la ecuación 8.R P2 V2 Ec. Procesos Adiabáticos para un Gas Ideal Para el proceso adiabático es imposible el intercambio de calor entre el sistema y sus alrededores. C v la capacidad calorífica a volumen constante. En consecuencia. 12 En donde n es número de moles. En un proceso reversible la transformación adiabática puede ser expresada como función P.V de la presión y del volumen. Cp = Cv + R. a la expansión adiabática del gas (trabajo que hace el sistema sobre los alrededores) le sigue un enfriamiento del gas. Al reemplazar el valor de temperatura por n. se define un nuevo factor  como el cociente: .150.C v P1V1 W adiabático = .Cv (T2 – T1) Ec.dT Ec. Como el proceso se realiza a presión constante: Q = ∆H y el valor de Q es igual a la variación de entalpía. Para un gas ideal Cv es una constante y se puede efectuar la integración directamente: W adiabático = U2 – U1 = n. 13 El significado de esta ecuación nos dice que el trabajo de expansión adiabática se realiza a expensas de la variación de la energía interna del sistema. lo contrario también es cierto. es decir. Por lo tanto su variación de calor ∂Q será igual a cero.Cv. tenemos: n. Luego en la primera ley nos queda: δW = dU = n.16 cal = 375.

19 De otra manera: .dV Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Cp = Cv Ec. 14 1 W adiabático = - 1 P1 V1 P2 V2 Ec. R T dV V Ec.R. Veamos el cálculo de energía para este tipo de proceso era: dU = W = 0. tenemos una expresión para calcular el trabajo adiabático en función de las presiones y volúmenes iniciales y finales y además.P.16 Así. se obtiene: C v dT .T Para poder integrar debemos reemplazar a P = V n.1 = v y reemplazando en la Ec. Pero también se puede desarrollar una fórmula para conocer las temperaturas y volúmenes iniciales o finales para un proceso adiabático y reversible.dV V Ec.Cv. 17 n.R.dT = .T . 15 Entonces R C  .C v dT n.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. reemplazando a la energía interna y al trabajo por sus valores: n.18 Al reorganizar los términos. del coeficiente .

3 julios. o sea P1V1 = P2V2 Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 dT 1 T . 23 Estas ecuaciones son válidas para procesos reversibles. Entonces se expande reversible e isotérmicamente hasta que su presión sea de 1 atm. dV V 0 Efectuando la integración nos queda: T1V11 = T2V21 = Constante Ec.T = Cte. Ec. Se conoce: Cv = 20. El calor y el trabajo netos en todo el proceso.mol-1 . K-1. Calcular: a.mol-1 y R = 8.V = Cte.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.K-1.22 Para la expresión en función de temperatura y presión nos resulta la ecuación: P1-. Los valores totales de ∆U y ∆H. PROBLEMA RESUELTO Un mol de gas perfecto a 0°C y 1 atm se comprime reversible y adiabáticamente hasta que su temperatura se eleva 10°C. 21 Esta ecuación en su forma diferencial se conoce con el nombre de Ecuación de Laplace: dP P dV V 0 Ec. 20 Esta ecuación puede expresarse también en función de P y V obteniéndose: P. b. c.5 julios. La presión alcanzada después de la compresión adiabática.

mol 20. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN Los procesos que hemos visto en este último capítulo para gases ideales se aplican para calcular las funciones termodinámicas.P1 CP CV (20.469 Log 283 273 0. en donde ya sabemos que  es la relación entre C v . Proceso: Compresión reversible adiabática.052 .3) julio .405 Log P2 Log P1 1 log T2 T1 Log P2 0 3.K 1. SOLUCIÓN MATEMÁTICA a.T = constante.5 8.K 1.5 julio .mol 1 1 1. así: P1 1 T1 P2 1 T2 Despejando P2: P2 T2 T1 1 . la fórmula que nos relaciona presión y temperatura es: Cp P1-. combinándolas para dar la idea de ciclo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

7 julios = 286. Los valores de ∆U y ∆H dependen exclusivamente de la temperatura. luego: ∆U = Cv.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3) x 10 = 288 julios c.∆T para Cv = Constante.∆T para Cp = Constante.5 + 8.13 = 286. Q = .13 atm.5 x 283 x log 1. b.5 x 10 = 205 Julios ∆H = (20. el valor del trabajo para la expansión es: Q = -W = -2.3 x R x T x log P2 P1 Q = 2.7 julios Valores netos en el ciclo completo. El mismo valor anteriormente calculado W = -205 julios En el proceso de expansión isotérmica ∆U es igual a cero El primer principio de la termodinámica nos dice: ∆U = Q + W = 0 por consiguiente.∆V = 205 Julios. En el proceso de compresión adiabática Q = O y por consiguiente ∆U = W ∆U = . ∆U = 20. ∆H = Cp.7 julios .W.3 x 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 = 1. ciclo A más ciclo B: Q total = 0 + 286.P.

entienda bien el alcance de este enunciado. . la revolución industrial y los posteriores adelantos tecnológicos en los medios de producción y el transporte. Qc representa el calor transferido a la máquina desde la fuente a temperatura alta Tc y Qf el calor que no se convierte en trabajo y que es transferido a la fuente a la temperatura más baja Tf. tuvieron su inicio en las primitivas máquinas de vapor. un lago o el océano se pueden considerar como fuentes térmicas. se expresa como una negación no es posible transformar completamente el calor en trabajo. Una fuente térmica es un sistema tan grande que cualquier cantidad finita de energía que se extraiga de ella o se le suministre no afecta su temperatura. un río. ¿qué pasa con la energía que no se utiliza en este proceso? Para responder a estos interrogantes precisemos que un dispositivo que utiliza el calor para la generación de trabajo se conoce como máquina térmica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W total = +205 .7 julios = -81. En forma simplificada y esquemática toda máquina térmica recibe calor procedente de una fuente térmica y mediante un proceso cíclico parte de ese calor se convierte en trabajo y la otra parte se transfiere a una nueva fuente térmica a más baja temperatura según se ilustra en la figura 74. ¿qué fracción de la energía en forma de calor se convierte en trabajo?. W representa el trabajo producido durante el ciclo termodinámico mediante el cual funciona la máquina.7 julios Lección 17: Segunda ley de la termodinámica Enunciado KELVIN-PLANCK Establece que es imposible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea convertir completamente en trabajo todo el calor procedente de una fuente térmica. Es necesario que Ud. frecuentemente el aire de la atmósfera.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.286. Si esto es así.

Ahora.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 74: Máquina térmica En general la eficiencia de cualquier proceso se expresa por la relación entre el producto obtenido y los recursos invertidos en el proceso. aplique este concepto para determinar la eficiencia de una máquina térmica. El producto de la máquina es el trabajo que realiza durante un ciclo y el recurso necesario es el calor procedente de la fuente de alta temperatura. Entonces la eficiencia de una máquina térmica se puede expresar mediante la relación W Qc donde η = eficiencia de la máquina térmica Ecuación 159 W = trabajo realizado por la máquina durante un ciclo Qc = magnitud del calor transferido entre una fuente de alta temperatura Tc y la máquina térmica Al aplicar la primera ley se obtiene Donde Qf = Ecuación 160 magnitud del calor transferido entre la máquina térmica y una fuente de baja temperatura Tf W Qc Qf Remplazando W en la ecuación 159 se puede establecer otra ecuación muy útil para determinar la eficiencia de una máquina térmica .

la cantidad de calor Q que aparece en nuestra ecuación será la suma algebraica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de acuerdo con nuestra intención. ∆U = Q + W. Nuevamente debemos partir del análisis de la primera ley de la termodinámica para el sistema en un proceso cíclico. el signo de W es negativo así podemos reescribir la ecuación: Q1 + Q2 = -W Ec. Los focos térmicos que se van a considerar los designamos como F1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qc Qf Qc 1 Qf Qc Ecuación 161 Observe que la segunda ley establece que Qf nunca puede valer cero lo que equivale a decir que una máquina térmica nunca puede tener un ciento por ciento de eficiencia.4 . proveniente de los dos focos caloríficos. Q = Q1 + Q2. y F2 con sus respectivas temperaturas T1 y T2 y con la condición de T1 > T2 Las cantidades de calor intercambiadas con el sistema termodinámico (motor) son Q 1 y Q2 respectivamente. Entonces. TRANSFORMACIONES CÍCLICAS CON DOS FOCOS TÉRMICOS Al no poder extraer trabajo de un motor con un proceso cíclico monotérmico. En consecuencia. ¿cuál será la máxima eficiencia que puede tener una máquina térmica? La respuesta a este interrogante la formuló el ingeniero francés Nicholas Leonard Sadi Carnot. conviene plantear la posibilidad de colocar nuestro sistema termodinámico (motor) entre dos focos caloríficos y examinar de qué forma podemos construir nuestro ciclo para extraer trabajo. esto es que el sistema termodinámico produzca trabajo. por ser un ciclo: ∆U = 0 = Q + W Así. La ecuación para el ciclo nos queda: Q1 + Q2 + W = 0 Esta última ecuación debe ser reordenada.

en un balance general. La construcción de este motor implicaría.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de manera espontánea. el traslado de calor de un foco frío de temperatura T 2 a un foco caliente de temperatura T1 y además. F 3. Esta simplificación convierte este proceso en una transformación cíclica monotérmica. serán dadas por las alternativas que ofrezcan los signos de las cantidades Q 1 y Q2. En la experiencia real estos dos procesos no se dan simultáneamente: no es posible que nuestro sistema. Figura 1: Diagrama de flujo de energía para la máquina térmica (alternativa 3) . analizada en la sección anterior por el enunciado de Kelvin-Planck y cuyo resultado nos dice que el sistema no puede realizar trabajo sobre los alrededores. Para el caso de Q1 < 0 y Q2 > 0 y de │Q2│> │Q1│. Estos dos focos caloríficos pueden ser sustituidos por un solo foco calorífico. pase calor de una fuente fría a otra caliente y realice un trabajo sobre los alrededores. que ceda la cantidad de calor correspondiente a la suma Q1 más Q2. Veamos cuales son estas alternativas: Los valores de Q1 y Q2 son positivos (Q1 > 0 y Q2 > 0). TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las posibles construcciones de los focos caloríficos F1 y F2 con nuestro sistema. La última posibilidad que nos queda es: Q1 > 0 y Q2 < 0 con la condición de: > l°21 Este es el último caso por analizar y es el único posible para construir un motor térmico. la realización de trabajo por parte del sistema sobre los alrededores. Por consiguiente los dos focos caloríficos F1 y F2 ceden calor al sistema.

Así. La eficiencia o rendimiento térmico es representada por η.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. nos queda que: W Q1 . -W. W. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La diferencia entre el calor absorbido del foco F 1 y el calor cedido al foco F2 es Q1 . que se ejerce sobre los alrededores. es convertida totalmente en trabajo. En este proceso es necesario tener dos focos térmicos con diferentes temperaturas. para que espontáneamente el motor térmico tome calor del foco caliente y lo ceda al foco frío. La eficiencia de la máquina será el cociente entre el calor absorbido Q1.Q2. nos interesa conocer la eficiencia con la cual transforma la energía que recibe. 5 PROBLEMA RESUELTO En el diagrama que se muestra a continuación aparece representado un refrigerador térmico que tiene las siguientes condiciones de operación: T1 > T2 y Q2 = -Q1 Aplique la primera ley al proceso y diga si se puede diseñar una máquina que cumpla con el flujo de energía que se presenta en el esquema. En esta máquina térmica que acabamos de diseñar. FIGURA 35 Esquema de un refrigerador térmico . eficiencia térmica de la máquina Ec. y el trabajo realizado.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La primera ley de la termodinámica nos dice que: ∆U= Q + W En el caso que estamos estudiando en el esquema. Como Q2 = Q1 nos queda que ∆U = 0. El motor térmico no sufre cambio en su energía interna. no es un motor real. en donde Q es la variación de calor: Q1 – Q2 (calor ganado menos calor cedido). Como respuesta al problema se puede concluir que la variación de energía interna para el motor térmico es nula y que dicho motor no se puede construir. . luego W = 0 y ∆U = Q. lo cual no es posible. El efecto neto de proceso ejecutado por el sistema sería el de llevar calor de una fuente fría F2 a una fuente caliente F1. no parece que el sistema termodinámico o motor reciba o ceda trabajo a los alrededores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

Compresión adiabática de T2 a T1. d) Punto 4 1. como son la fricción. Expansión isotérmica a la temperatura T1: calor absorbido Q1 >0. es decir. los fundamentos termodinámicos del proceso en el cual se basa la máquina de Carnot. Compresión isotérmica a la temperatura T2: calor cedido Q2 < 0. b) Punto 2 3. la radiación de calor. y en consecuencia se debe tomar en cuenta únicamente. Con estas dos premisas se puede elaborar el modelo de una máquina térmica. esto exige que la ganancia y la cesión de calor sigan una trayectoria isotérmica y que el paso entre un foco y otro sea una trayectoria adiabática. que la diferencia entre el calor absorbido y el cedido se transforma en trabajo. en donde no tienen cabida los fenómenos propios de la vida real. y. El proceso cíclico de la máquina de Carnot se conoce como el ciclo de Camot y su fundamento es el siguiente: trabaja con dos focos de diferente temperatura T 1 y T2 y el proceso es totalmente reversible. El ciclo de Carnot tiene las siguientes etapas: a) Punto 1 2. son necesarios dos focos térmicos con diferentes temperaturas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EL CICLO DE CARNOT El resumen de los conceptos expuestos en los dos numerales anteriores nos lleva a concluir que: en todo proceso cíclico donde se pretenda realizar un trabajo sobre los alrededores. Desde el punto de vista histórico. etc. Como se habla de realizar un trabajo. Hay que dejar claramente establecido que esta máquina es un modelo netamente teórico.. la primera máquina que se desarrolló fue la llamada máquina de Carnot. de realizar una variación en las propiedades termodinámicas de presión y volumen. FIGURA 36 . Variación de calor Q = O c) Punto 3 4. Expansión adiabática de T1 a T2. es lógico escoger el diagrama P-V para representar el ciclo de Carnot. El instrumento físico para estudiar el ciclo de Carnot será un gas Ideal encerrado dentro de un cilindro con un pistón móvil. Variación de calor Q = O.

de calor y de trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trayectoria cíclica de una máquina térmica que sigue el ciclo de Carnot El ciclo de Carnot representado en los pasos sucesivos del mecanismo propuesto por las trayectorias termodinámicas se muestra en la figura 37. FIGURA 37 Representación gráfica de un pistón que sigue la trayectoria del ciclo de Carnot.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en donde se muestra la variación de las propiedades termodinámicas. para cada uno de sus pasos .

V1 se desplaza cuando absorbe calor Q1 del foco que está a la temperatura T1 (trayectoria isotérmica T1). d) La inercia que trae el pistón al llegar al punto 4. b) En este momento se quita el contacto diatérmico con el foco y el pistón. punto en el cual el sistema termodinámico vuelve a las condiciones iniciales y completa su ciclo. tenemos: El primer principio de la termodinámica: ∆U = Q + W .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La explicación de los pasos que constituyen el ciclo es la siguiente: a) El pistón que encierra el gas a P1. esto es en una reducción de volumen para llevarlo al punto 4 (P 4. V4). produciendo una disminución de la temperatura del mismo al llevarla de T1 a T2. El desplazamiento se efectúa hasta llegar al punto 2 (P2. Q2 lo que se traducirá en una compresión isotérmica. será la cantidad de trabajo -W realizada por el sistema o motor térmico. por efecto de la inercia. la cual se traducirá en un aumento de energía interna ∆U manifestada por el paso de la temperatura T 2 a T1. pero en este caso adiabática (sin intercambio de calor) hasta llegar al punto 3 (P3. calor ganado menos calor cedido. V3). es aprovechada para retirar el foco de T2 y hacer una compresión adiabática Q = O. Después de estudiar el ciclo nos queda por calcular la cantidad de trabajo realizado por el sistema hacia los alrededores. Es obvio que la expansión adiabática ocasiona una disminución de la energía interna del gas. V2). continuará haciendo su expansión. Por consiguiente. c) En el punto 3 el cilindro se pone en contacto con el foco a temperatura T 2 y lentamente este le va quitando calor. Obviamente la diferencia de energía.

R. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Por ser un proceso cíclico: ∆U = 0 = Q + W Q = Q1 – Q2 PdV Luego –W = Q1 – Q2 = El rendimiento térmico de la máquina: W Q1 Q1 Q 2 Q1 Ec. Así.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. del rendimiento térmico de la máquina.T1 Ln (V2/V1) Q2 = W 2 = n. Por lo tanto: . las cantidades Q 1 y Q2 pueden expresarse en función de los volúmenes iniciales y finales para cada uno de los procesos.6 Para el caso particular de un gas ideal la ecuación 6 puede ser expresada en función de las temperaturas T1 y T2 de los focos térmicos. V2. V3. tenemos: Q1 = W 1 = n. La ecuación 6.T2 Ln (V2/V1) y reemplazando en η (ecuación 6) En esta última ecuación el rendimiento térmico de la máquina es una función de las temperaturas de las trayectorias isotérmicas T1 y T2 y de los volúmenes V1. y V4. en los cuales se interceptan las trayectorias isotérmicas y adiabáticas.R.

el funcionamiento de la máquina de vapor donde se tiene la isoterma de la caldera. los procesos adiabáticos en la máquina de vapor corresponden a las llamadas carreras de trabajo que realiza el pistón para mover la rueda de la misma. El foco caliente tiene agua a 80°C. en donde se produce el vapor por calentamiento de agua (temperatura mayor). con sus trayectorias adiabáticas e isotérmicas. mientras que en el foco frío la temperatura es de 30°C. basta considerar la carga y la descarga de una pila recargable (proceso reversible). Para un ejemplo de la vida práctica. . 8 Reemplazando en la ecuación 7 los volúmenes hallados por la relación de volúmenes de la ecuación 8. Existen numerosas máquinas cuyo intercambio energético puede estudiarse tomando como modelo el ciclo de Carnot. y efectuando las debidas simplificaciones. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dividiendo miembro a miembro en estas dos ecuaciones: V2 V1 V3 V4 Ec. es que las temperaturas deben expresarse en grados Kelvin. o bien.9 La aclaración que debe hacerse a la ecuación 9. nos queda: Q1 Q 2 Q1 T1 T2 T1 Ec. Calcule cuál sería el rendimiento total de la máquina térmica hasta cuando la temperatura del foco caliente sea igual a la temperatura del foco frío. PROBLEMA RESUELTO En la construcción de una máquina térmica se utilizaron dos focos compuestos por una masa de agua a diferentes temperaturas. y la isoterma del condensador de menor temperatura.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

En dicho ciclo las temperaturas de los focos permanecen constantes. momento en el cual se detiene la máquina ya que no puede extraer más energía. lo va enfriando paulatinamente a aquel. La cesión de calor del foco caliente al sistema. Por supuesto. hasta llegar a la temperatura del foco frío. con el objeto de simplificar los cálculos. dicha diferencia de temperatura no es constante. En este ciclo el rendimiento siempre será una función de las temperaturas de los focos caliente y frío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. De esta manera podemos comprender cómo a medida que se cede el calor va disminuyendo la temperatura del foco caliente. a medida que efectúa dicha cesión de calor. hay que hacer la aclaración de que la masa del foco frío es tan grande que el calor proveniente del sistema no altera su temperatura. En el problema planteado. FIGURA 38 Esquema de las condiciones termodinámicas para la máquina térmica propuesta . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN La situación que aquí se plantea es diferente a la que se ha expuesto en el ciclo de Carnot.

dT T El trabajo total.m. y así: δQ = m.Q T El reemplazo que debe hacerse aquí.∆T.m.dT Luego nos queda: W T T2 . δQ En donde el rendimiento η estará expresado por las temperaturas T y T 2 que se van representando en cada momento. luego: W T T2 . será buscar una ecuación en la cual el calor sea una función de la temperatura: Q = m. W.dT T . realizado será la integral de la ecuación antes expuesta. Teniendo en cuenta que es un proceso de enfriamiento: W T2 T1 T1 T2 .Cp. cuyos límites de integración serán las temperaturas T1 y T2 iniciales.Cp.Cp. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA SOLUCIÓN MATEMÁTICA El rendimiento en cada ciclo de Carnot viene expresado por la ecuación 9: Q1 Q 2 Q1 W Q1 En cada pequeño ciclo en donde se varíe infinitesimalmente el calor cedido al sistema la ecuación que nos presenta esta alteración será: δW = η .CP .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

T2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA W T1 T2 1 T2 .. su rendimiento también será menor. etc.Cp.07 El rendimiento total para la máquina térmica expresado en porcentaje será de un 7%. Cuando se quiera averiguar el rendimiento de una máquina térmica dada. escape de gases.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. éste nunca podrá sobrepasar el valor del rendimiento de la máquina de Carnot.CP . (T1 – T2) Por consiguiente el rendimiento total. .93 0. La razón es muy sencilla: la serie de simplificaciones que se hacen en su construcción obliga a pensar que cualquier máquina real comparada con ella tendrá una serie de pérdidas de energía debidas a fricción.T2 . para la máquina térmica es: t W Q m.CP T1 T2 m.CP .CP . T1 T2 t W Q 1 T1 T1 T2 . que hacen que la energía disponible para efectuar trabajo sea menor y de ahí. disipación térmica.Ln 50 303 t 1 0.m. ηt. Como se podrá observar el rendimiento es muy bajo y la máquina así diseñada sólo tiene interés para el estudio teórico.C P T1 T2 m.Ln T1 T2 El calor cedido por el foco caliente es: Q = m.C P .Ln T1 T2 1 303 353 .Ln T1 T2 m.dT T1 W m.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El efectuar estos cálculos y compararlos con la máquina de Carnot nos permite conocer qué tan bien está construida la máquina.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el proceso de refrigeración. FIGURA 39: Diagrama de flujo de energía para un refrigerador de Carnot . se le suministra trabajo al sistema y estas dos energías se ceden a un foco caliente. es decir. Lección 18: Segunda ley de la termodinámica (Continuación) El Ciclo de Carnot Inverso El ciclo de Carnot que acabamos de estudiar es el fundamento de toda máquina que toma energía y produce trabajo mecánico. pasando parte de él al foco frío y convirtiendo el resto en trabajo. El sistema termodinámico que efectúa esta operación recibe el nombre de refrigerador de Carnot. Si examinamos globalmente el ciclo de Carnot vemos cómo nuestro sistema (motor térmico) toma una cantidad de calor del foco caliente. pero también es importante el proceso contrario. esto es. En la refrigeración sucede exactamente lo contrario. en la medida que su rendimiento se acerca al de la máquina de Carnot. se toma calor de un foco frío.

del foco frío. Al traducir este enunciado a nuestra forma corriente de ver los fenómenos. es necesario colocar una máquina (refrigerador) a la cual se le suministre trabajo. W. El análisis teórico de los rendimientos de las máquinas térmicas y de los refrigeradores permite postular un teorema muy importante. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.10 Para el ciclo de refrigeración podemos definir. cuyo único resultado sea el paso de calor de un foco frío a otro caliente”. también. η. En forma general. se podría afirmar que los cuerpos calientes espontáneamente (sin la presencia de otro agente) tienden a ceder calor a los cuerpos fríos y para realizar el proceso contrario. tendrá un rendimiento menor o igual al rendimiento de la máquina de Carnot respectiva. por lo tanto. que dice que cualquier máquina real o teórica que opere entre dos focos térmicos de diferente temperatura. de este proceso termodinámico se deduce un principio o enunciado que constituye uno de los aspectos que implica la segunda ley de la termodinámica. Esta relación de eficiencia para el refrigerador nos mostrará qué tan bien se aprovecha el suministro de trabajo. llamado el teorema de Camot. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para hacer el estudio de la variación de energía interna para el sistema hay que tener en cuenta que el sistema opera en ciclo y. La refrigeración es un método de conservación muy utilizado y de ahí la importancia en comprender el proceso global del mismo y los flujos e intercambios de energía. en la extracción de calor Q 1. El enunciado es de Clausius y nos dice: “No existe ningún proceso espontáneo y no es posible construir una máquina. la variación de energía interna será cero para el ciclo. El enunciado de Kelvin-Planck y el de Clausius son totalmente equivalentes. un rendimiento del proceso. Así tenemos: ∆U= Q1 + W – Q2 = 0 Q1 + W = Q 2 Ec. como el cociente η = Q1 / W.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 1. Compresión isotérmica de 2 a 3 3. ¿Cuánto tiempo demorará el refrigerador en congelar 4 kg de agua. sabiendo que el calor de fusión del hielo es de 80 cal/g? SOLUCIÓN . El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. Su correcto uso permitirá conocer los flujos de energía entre nuestro sistema termodinámico y los focos térmicos. En el diagrama Ts. Figura 106: Ciclo inverso de Carnot PROBLEMA RESUELTO El motor de un refrigerador de Carnot (también llamado ideal) tiene una potencia de 100 W. limitadas por las líneas isotermas. paso de agua líquida a hielo a la temperatura de 0°C. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 4. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 2. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Es necesario hacer énfasis en estos enunciados y teoremas tan sencillos y de una utilidad tan marcada. El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos. La temperatura exterior al refrigerador es de 45°C. los valores de dichos intercambios de energía y las condiciones termodinámicas necesarias para realizar el proceso termodinámico.

este calor se conoce como calor de fusión o de congelación. nos quedaría: Q1 Q 2 Q1 T2 T1 T1 Ec. los calores Q 1 y Q2 pueden ser expresados en función de las temperaturas de sus focos. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Vimos como para el refrigerador que trabaja en ciclo ∆U = 0 y. según sea el sentido del proceso. 11 Esta última ecuación es muy útil puesto que η se expresa en función de las temperaturas de los locos fríos y calientes. y al hacer la consideración de que las capacidades caloríficas Cp sean iguales. al igual que en la máquina térmica de Carnot. en donde P es potencia.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor quitado al hielo. 10 Por definición: Q1 W Q1 Q2 Q1 En este caso. Q1. Así. W es trabajo y es tiempo. por lo tanto: Q1 + W = Q 2 Ec.. por el motor que tiene una potencia de 100 W. será trasladado junto a la fuente caliente a 45°C. tenemos: . definido como. Hay que recordar el significado de potencia en física. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Este es un ejemplo en el cual se utiliza un refrigerador. fácilmente medibles. P = W/t. Así. El uso dado es producir hielo a la temperatura de 0°C. El paso de agua a hielo requiere extraer energía en una cantidad de calor igual a 80 cal/gr.

184 J/cal = 1338880 J Sabiendo que: 6.46s De aquí se puede concluir que los cambios de estado (paso de líquido a sólido) que se llevan a cabo a una temperatura fija requieren de un intercambio de energía (calor) y de la relación que tiene la potencia de una máquina para calcular el trabajo suministrado.07 220 . 4. Coeficientes de Operación La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado QF y el trabajo suministrado por el compresor W.07 Q1 W Entonces: W Q1 1338880 J 6.16 K 273 . 80 cal/g . COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 .16 K 273 . Q 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 273 .16 K 45.6KJ y el tiempo necesario será: t W P 220600 J 100 W 2206 s 36 m. será: Q1 = 4000 g.16 K 318 .07 La cantidad de calor que se retira para formar el hielo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0K 6.

cantidad de calor por segundo retirado del congelador. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo. conocido como refrigerante 12. Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa.06 kg/s. temperatura a la salida del condensador.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 . a razón de 0. diclorodifluorometano.

7146 0.3278 Temperatura a la entrada del compresor -25.5 66. se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1.2693 1 2 3 4 1 V 0 0.61 kJ / s . la temperatura de saturación.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.06 kg / s)(176. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico. con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía.3 66.7146 0.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31.3)( kJ / kg ) 6. Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software. la entalpía y la entropía del vapor saturado.66 44. Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante.93 31.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0.5 209. Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.2453 0.3 Entropía kJ/kg k 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Título x Presión kPa 120 780 780 120 Temperatura ºC -25.85 -25.6 66.66 Entalpía kJ/kg 176.

06 kg / s)( 209 .99 kW COP h1 h4 h2 h1 (176. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta. Figura 75: Bomba térmica o refrigerador .32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. Para llevar calor desde Tf (temperatura baja) hasta Tc (temperatura alta) se requiere suministrar energía en forma de trabajo como se ilustra en la figura 75.6 176.5) 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. W m(h2 h1 ) (0. es decir fija la dirección en la cual se presenta en forma espontánea la transferencia de calor. En otras palabras la segunda ley establece que no es posible que el calor se transfiera desde una temperatura baja a otra más alta.5 66. ¿Cuál considera Ud.6 176 . Teorema Clausius Este segundo enunciado establece que no es posible construir un dispositivo que funcionando en forma cíclica su único efecto sea conducir calor de una fuente térmica a baja temperatura hacia otra de mayor temperatura. mediante dispositivos conocidos como refrigeradores o bombas de calor.3) (209. tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Potencia del compresor .5) 3.

allí se pueden distinguir cuatro componentes: el compresor. debido a la absorción de calor que implica toda evaporación. aplicando el concepto de eficiencia planteado para una máquina térmica. La eficiencia de un refrigerador se expresa en términos del coeficiente de operación COP. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un refrigerador es un dispositivo que funciona en forma cíclica realizando trabajo sobre un fluido conocido como refrigerante con el objeto de retirar calor (enfriar) de una fuente a baja temperatura y conducirlo a una fuente de mayor temperatura. se puede deducir el coeficiente de operación como una relación entre el calor retirado del sitio de refrigeración y el trabajo suministrado durante el ciclo. luego pasa al condensador donde al libera calor el refrigerante se enfría y condensa. En seguida el líquido formado pasa a través de la válvula de expansión en donde la presión y la temperatura descienden drásticamente por el efecto de estrangulamiento. El refrigerante entra al compresor como vapor donde se comprime hasta alcanzar temperatura y presión más altas. Finalmente el refrigerante a baja temperatura entra al evaporador. el condensador. la válvula de expansión y el evaporador. COP Qf Ws Ecuación 162 Ws indica la magnitud del trabajo que se suministra al sistema . El ciclo de refrigeración más generalizado es el ciclo de refrigeración por compresión de vapor el cual se ilustra en forma esquemática en la figura 76. región donde se realiza la refrigeración. Para completar el ciclo el vapor producido pasa nuevamente al compresor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 76: Componentes de un refrigerador por compresión de vapor Una bomba de calor tiene como propósito proporcionar calor a un sitio que se encuentra a una temperatura más alta que la fuente de donde se extrae el calor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Funciona con el mismo ciclo que un refrigerador con la diferencia que el calor que interesa es Qc o sea el calor transferido a la fuente de mayor temperatura.000 kcal y cede 80. la cual recibe de una fuente a temperatura alta 100.000 kcal a otra de temperatura menor. El coeficiente de operación para una bomba de calor se expresa en los siguientes términos: COPBC Qc Ws Ecuación 163 Ejemplo 38 Determine la eficiencia y el trabajo producido por una máquina que trabaja en forma cíclica. Figura 77: Datos ejemplo 38 .

000 kacl W Qc 20. si el coeficiente de operación del refrigerador es de 3. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA W Qc Qf 100 .000 kcal 80.0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kcal 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema El trabajo producido está dado por la diferencia entre el calor recibido y el calor cedido.20 Ejemplo 39 Determine la potencia que debe tener el compresor de un sistema de refrigeración si se desea congelar en 5 minutos 1 kg de agua que se encuentra a temperatura de 25 ºC. solo es necesario calcular la cantidad de calor que se requiere retirar. Para el agua se conoce el calor específico y el calor latente de fusión. Teniendo el trabajo se puede halla la relación entre éste y el calor recibido.000 kcal 20. Como se conoce el coeficiente de operación del refrigerador. Entonces primero se deben calcular estas cantidades. Otra forma alternativa completamente equivalente consiste en determinar primero la eficiencia y luego el trabajo.000 kcal 100 . Figura 78: Datos ejemplo 39 Análisis del problema La potencia es igual al trabajo sobre el tiempo.

lo cual se logra utilizando una bomba de calor que tiene un coeficiente de operación de 2.7cal / g ) 25.000 kcal / h 360 .126 J 5 min( 60 s / min) 487 wat Ejemplo 40 Para mantener un recinto caliente se necesita proporcionar 360.700 cal 104 .000 kcal / h 150 .0cal / g º C )( 25º C ) h fusión ) 1.000 cal 79.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.000 kcal / h 2.4 y extrae calor del aire frío.000 kcal / h . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Qf Qsencible Qlatente Qf Qsencible Qlatente 25.900 cal . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Ws Qf Qc Ws Qc COPBC 360 .000 g (1.000 kcal / h 210 .000 kcal/h.126 J P 146 .000 g (79.0 34 .700 3.000 cal 79.4 150 . 4. Determine la potencia consumida y la cantidad de calor extraída por hora.700 cal mc p t m( 1.700 cal Ws Qf COP 104 .187 J 1 cal 146 . Figura 79: Datos ejemplo 40 Análisis del problema La potencia que se debe suministrar a la bomba de calor se puede obtener a partir del coeficiente de operación y aplicando la primera ley se obtiene la cantidad de calor que sería necesario retirar de la fuente de baja temperatura.

Obviamente. se presentan deslizamientos de unas capas de moléculas sobre otras debido a las asociaciones intermoleculares características de este estado. un aumento en la incertidumbre de la posición de las moléculas en un determinado instante. El sistema evoluciona reversiblemente. La Entropía está fundamentada en la necesidad que tenemos de convertir calor en trabajo y como una conclusión es imposible convertir todo el calor absorbido por el sistema en trabajo. ya que en los gases las moléculas se mueven libremente chocando unas con otras y con las paredes del recipiente que las contienen. parte de ese calor se cede a un foco frío y esta es una energía que no podemos aprovechar en nuestro ciclo. lo que equivale a decir una aumento en la aleatoriedad en la distribución molecular y por consiguiente. Así entonces. tal como lo muestra la figura 41. un aumento también en su entropía. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 19: Entropía La entropía es la propiedad termodinámica que se encuentra asociada al estado de aleatoriedad de las partículas de un sistema. los procesos de fusión y evaporación van acompañados de un aumento en el grado de distribución aleatorio de las moléculas y por lo tanto de un aumento de la entropía. en los líquidos. el ciclo podrá representarse en un diagrama P . ya que se encuentran fuertemente unidas unas con otra y solamente se presentan movimientos de vibración o rotación. Pero no hemos examinado qué sucede en el interior del sistema cuando realizamos dicho ciclo. En cualquier fase de un sistema.V. por ejemplo los gases tienen una entropía mayor que la los líquidos y éstos a su vez una entropía mayor que la los sólidos. el movimiento es más restringido. Los cambios ocasionados por la absorción y cesión de energía deberán evidenciarse en sus propiedades termodinámicas P. Por otra parte en todo proceso de mezcla hay aumento de entropía. Por consiguiente. V y T. un aumento de la temperatura conlleva un aumento de la energía cinética molecular. para lo cual el teorema de Clausius nos dice que: QR T 0 . siguiendo trayectorias al azar.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en los sólidos no se presentan desplazamiento de las moléculas. siguiendo la trayectoria A entre 1 y 2 y la B entre 2 y 1. Por estas razones la entropía se asocia al nivel de “desorden” o distribución al azar de sus elementos que se presenta en un sistema.

y que solo va a depender de los estados inicial y final del proceso.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se puede hacer el cambio en los límites de integración. el valor de no varía. así: 2 1( A ) QR T 2 1( B ) QR T Esta última ecuación nos dice que cualquiera que sea la trayectoria. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA FIGURA 41 Diagrama de los intercambios de energía para un ciclo en función de las propiedades termodinámicas P y V El subíndice A indica la reversibilidad del proceso. de las propiedades termodinámicas en el estado inicial y final del sistema se puede definir una nueva función termodinámica. QR / T Para el caso que estamos estudiando. A y B: QR T 2 1( A ) QR T 1 2 ( B) QR T 0 Como la trayectoria B representa también un proceso reversible. la variación: . Por consiguiente. Esta ecuación puede descomponerse según las dos trayectorias que sigue el sistema. A o B.

14 En donde S representa la entropía del sistema en el estado 1 del proceso y S la entropía el mismo en el estado 2. es el factor integrante. la entropía nos indica claramente que el calor que posee un sistema no puede ser convertido íntegramente en trabajo y siempre habrá una pequeña fracción de calor cedida a los alrededores o a otro sistema. La entropía es una función de estado del sistema cuya variación viene dada por el valor de la integral QR / T . la primera ley de la termodinámica indica que cualquier cambio en la energía del sistema considerado. Una consecuencia que se deriva del teorema de Clausius es que para un proceso cíclico reversible la variación de entropía es cero.15 En esta ecuación aún aparece el calor como una diferencial inexacta. para un proceso irreversible. lo cual convierte a δQ en la diferencial exacta dS. pero como se puede observar en la ecuación de la definición de entalpía (H = U + P. Al recordar los enunciados de Kelvin-Planck y de Clausius. De hecho. V). va a afectar a la energía interna del mismo y como la entalpía representa una forma de calcular el cambio de energía a una condición de presión constante para el proceso termodinámico. luego: QR T dS Ec. δQ. según el caso y que este calor cedido se llama entropía. 1/T. ésta está referida a la energía interna del sistema. la ecuación 14 presenta una integral para definir la función termodinámica entropía y como corresponde a este tipo de ecuaciones su diferencial deberá ser exacta. La entropía no reemplaza a las funciones termodinámicas de entalpía y energía interna anteriormente mencionadas. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 1 QR T S2 S1 Ec. De otra parte. Por lo tanto. se ha definido una nueva función termodinámica llamada entropía. Este problema se resuelve dado que el inverso de la temperatura.

Esto conlleva a lo que se ha llamado la muerte entrópica del universo. la función entropía tiene un mejor desarrollo conceptual: el hecho de tener pequeñas canicas en movimiento perpetuo (moléculas) obliga a que en promedio todas tengan la misma energía cinética. y en segundo lugar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Se podrá pensar que el calor no convertido en trabajo pudiera ser empleado por otra máquina para producir trabajo y tratar de lograr el mayor porcentaje de conversión posible. Este planteamiento es cierto. En la termodinámica estadística. hasta alcanzar una temperatura uniforme para todos los cuerpos. Dicho en otras palabras. la entropía mide la energía que no se puede utilizar y que obliga al intercambio de calor. Esto quiere decir que nuestros procesos tienen una dirección claramente marcada: el enfriamiento del foco caliente y el calentamiento del foco frío. si quisiéramos colocar los fríos en un lado y los calientes en otro (ordenarlos). sería necesario gastar cierta cantidad de energía que llamamos entropía. las moléculas que componen el aire se coloquen todas en un rincón de una habitación y dejen el resto en un perfecto vacío. por ejemplo. que pueden estar revueltos unos con otros. la tendencia que tienen las moléculas de ocupar todo el espacio disponible. no puede presentarse la situación de que. la descripción microscópica y macroscópica de la función entropía. ya que todas las moléculas ocupen en promedio todo el espacio disponible para su movimiento. . espontáneamente. producen. Esta es pues. La visión macroscópica del hecho de que todas las moléculas tengan la misma energía cinética. tenemos focos calientes y focos fríos. De otro lado. Se habla de muerte porque en ese momento no habría diferencia de temperatura (entre dos cuerpos) utilizable para producir un trabajo. el enunciado de Clausius es más exigente todavía: obliga a que el foco caliente ceda calor al foco frío de una manera espontánea. pero hay que recordar que en cada ciclo siempre quedará una pequeña fracción de calor que no es convertida en trabajo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La tendencia al desorden con el concepto de entropía y la relación desde el punto de vista termodinámico no es inmediata. al cabo del tiempo. En termodinámica clásica. Pero antes de llegar a este punto. Es en este sentido que podemos asociar a la entropía con el desorden. un aumento de entropía. se muestra en la expansión de un gas por todo el espacio de un recipiente. es un estado en el cual todos los cuerpos tendrán la misma temperatura. se muestra en la obligación que hay de ceder calor de un cuerpo caliente a otro frío.

Existen procesos en los cuales el sistema absorbe calor y mantiene su temperatura constante. El proceso inverso nos muestra que si Q < 0 y (S2 – S1)T < 0. Transformaciones isotérmicas Los procesos isotérmicos son muy importantes en termodinámica. para de esta manera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA CAMBIOS DE ENTROPÍA EN PROCESOS REVERSIBLES Todos los casos que vamos a considerar aquí corresponden a esta condición de reversibilidad. son los llamados cambios de fase. El paso de sólido a líquido para el agua se realiza a temperatura constante de 0°C cuando la presión es de 1 atmósfera. la variación de entropía (S 2 – S1)T será también mayor que cero. Luego: S2 S1 2 adiabático 1 QR T 0 Ec. Los cálculos son: S2 S1 2 T 1 QR T 1 T 2 1 QR QR T Esta ecuación implica que cuando Q > 0. lo mismo sucede para los cambios de líquido a vapor y sólido a vapor. ya vimos como el ciclo de Carnot utiliza dos isotermas para tomar o ceder calor. 1 En consecuencia la entropía permanece constante y este tipo de procesos adiabáticos reciben el nombre de isentrópicos. .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. y el sistema aumenta su entropía. desarrollar las ecuaciones que nos permitan calcular los cambios de entropía en las transformaciones energéticas del sistema. Transformaciones adiabáticas Como su nombre lo indica este proceso implica δQ = 0. el sistema disminuye su entropía.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln T2 T1 T2 T1 2 T22 T12 Ec. Para el caso de que Cv sea independiente de la temperatura: S2 S1 V CV . solidificación. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los procesos contrarios también se realizan a temperatura constante y. 2 1 dT T CV . sublimación. es: δQ = C V. Transformaciones a volumen constante (isocóricas o isostéricas) que conllevan cambio en la temperatura El calor involucrado en este proceso. licuefacción. en general. dT T Ec.Ln T2 T1 Ec. 2 En donde L es el calor de cambio de fase.dT .dT. 4 Para el caso de que Cv sea dependiente de la temperatura. se conocen con los nombres de fusión. expresado en forma diferencial. se toma la ecuación del virial para la variación de Cv en función de T: Cv = α + βT + T2 S2 S1 2 V 1 T T . luego: S2 S1 2 V 1 CV . 5 Transformaciones a presión constante (isobáricas) con variación de la temperatura . 3 La solución matemática de esta ecuación depende del comportamiento de C v con la temperatura. etc. vaporización. Los cambios de calor son típicamente cambios de entropía y así tenemos: S2 S1 T Q T L T Ec.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln T2 T1 n. 9 Para hallar la ecuación 9 hemos supuesto que C v constante.LnT2 R.Ln V2 V1 Ec. con lo cual queda: S2 S1 2 P 1 CP .Ln T2 T1 Ec.Ln T2 T1 ' T2 T1 ' 2 T2 2 T12 Ec.dT. 7 Si es dependiente de la temperatura y Cp = α + βT + T2.LnV2 S1 CV . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El desarrollo matemático para esta transformación es similar al anterior. por consiguiente n = 1: S2CV .dV T CV . QR T Ec. El calor involucrado es δQ = Cp. 6 Si Cp es independiente de la temperatura: S2 S1 P CP .dT P.R. 2 1 QR T CP .LnT1 R. Se debe tener en cuenta que de aquí en adelante se va a trabajar con un mol de sustancia.LnV1 Esta reordenación de la ecuación 9 nos permite plantear la posibilidad de elegir más condiciones de S. Si se denomina S a la entropía de . 8 Transformaciones en gases ideales donde varían simultáneamente a) Volumen y temperatura S2 T2 . T y V para establecer una entropía de referencia para calcular los cambios entrópicos como una función de T y V. Esta ecuación puede ser reordenada colocando los subíndices a uno y otro lado. V2 S1 T1 . entonces: S2 S1 P '. V1 T2 T1 CV .

Ln T* .Ln P2 P1 Ec. para calcular los cambios de calor y posteriormente hacer la integración. P2 S1 T1 . P1 C P . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA referencia a la temperatura T* (*se refiere a las condiciones de referencia) y V la ecuación 9 se transforma en: S = Cv. PROBLEMA RESUELTO . 11 c) Presión y volumen S2 V2 . Ln V*) S = Cv + R.R.Ln V2 V1 C V . P2 S1 V1 . P1 C P .dP T Tomando G independiente de la temperatura: S2 T2 . 10 Nos permite calcular y representar la entropía en tablas.Ln V + (S* . Ln T + R.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln T2 T1 n. P2 S1 T1 . P1 T2 T1 CP .Cv. y la relación de capacidades caloríficas: Cp – Cv = n.R. 12 La solución matemática de esta última ecuación es un tanto tediosa y no se justifica para nuestros-fines.V/n. pero el tratamiento implica el reemplazo de T = P.Ln P2 P1 Ec.R.dT V. b) Presión y temperatura: S2 T2 .Ln V + S° Ec. Lógicamente se sigue manteniendo el criterio de que Cp y Cv son independientes de la temperatura en el intervalo considerado. referida a un estado determinado.R.

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Calcule la variación de entropía para el calentamiento de 1 mol de agua en las condiciones: H2O (l, 273 K, 1 atm) H2O (v, 473 K, 3 atm)

Considérense los siguientes datos para la resolución del problema: 1. El agua líquida mantiene su densidad constante y una capacidad calorífica Cp, también constante, igual a 75.3 J.K-1.mol-1. 2. Calor de vaporización molar: ∆Hv (H2O, 373 K) = 40.292 J. mol-1. 3. El vapor de agua se comporta como un gas ideal de capacidad calorífica C p = 36.86 7.9 x 10-3T + 9.2 x 10-6T2.

SOLUCIÓN

El problema que aquí se presenta corresponde a un caso industrial, el calentamiento de agua. El proceso es interesante en sí mismo, dado que ocurre una serie continua de pasos en los cuales se aumenta la temperatura del agua, se cambia el estado de la misma (paso de líquido a vapor) y por último se calienta el vapor, con variación en la presión. Cada uno de estos procesos se debe analizar por separado para después calcular la variación de entropía total. Además de realizar estos cálculos en secuencia, observaremos cómo se relacionan íntimamente las funciones termodinámicas: entalpía y entropía.

SOLUCIÓN MATEMÁTICA

Sistema termodinámico = 1 mol de agua líquida, 273 K.

Hagamos un esquema de la serie de pasos que se presentan en el problema: a. Calentamiento de agua líquida de 273 K a agua líquida de 373 K. (Los decimales que expresan 0°C en grados Kelvin 273.16 muchas veces no se tienen en cuenta, para facilitar los cálculos). Este calor absorbido por nuestro sistema a presión constante se lama calor sensible y se puede calcular así: δQ = Cp.dT; (para Cp independiente de temperatura).

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Ahora bien, este aumento en entalpía tiene relación con el aumento de entropía del sistema; puesto que el proceso es reversible (se puede perder calor y llegar a las mismas condiciones iniciales sin sufrir ninguna alteración), y así tenemos: δQ = Cp.dT

Para calcular la variación de entalpía: ∆H = Cp.∆T; por ser Cp independiente de T. ∆H = 75.3 J.K-1.mol-1 x (373 K - 273K) x 1 mol ∆H = 7530.0 J

Para calcular la variación de entropía, se va a utilizar la ecuación 6:

S1

S373K S273K

T2 T1

QR T

T2 T1

CP .dT T

75.3 J.K -1.mol 1xLn

373 mol 273

S1

23.5 J.K-1

b. Transformación de agua líquida de 373 K a vapor, a temperatura constante. La temperatura a la cual se lleva esta transición, vaporización, es propia para la sustancia considerada, en este caso agua.

Para la vaporización a presión constante: ∆Hvap. = Qvap. = 40292 J.mol-1 x 1 mol = 40292 J

A partir de la ecuación 2:

S2

Svaporización,373K

L T

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S2

Svaporización,373K

40292 J 373 K

108 .8 J.K -1

Recordemos que las unidades de entropía son J.K -1 o Cal.K-1.

c. En este momento tenemos agua en estado de vapor a la temperatura de 373 K; es necesario suministrar calor para elevar su temperatura hasta 473 K. Luego:

H

T2 T1

C P .dT

Como es una función de la temperatura, por la segunda condición del problema:

H

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2x10 6 T 2 .dT

H

36.86 x T2

T1

7.9x10 3 xLn

T2 T1

9.2x10 6 x T23 T13 3

∆H = 3686 J - 0.0018 J + 165.4 J ∆H = 3851.4 J

A partir de la ecuación 6, el cálculo para la variación de entropía ∆S será:

S3

S2, 473 S1, 373

T2 T1

C P .dT T

T2 T1

36.86 7.9 x10 3 T 9.2 x10 6 T 2 .dT T

Ec. 6

∆S3 = S2, 473 K – S1, 373 K = 8.3 J.K-1

d. Finalmente, el último paso implica un aumento en la presión del vapor de agua, el cual veníamos trabajando a 1 atmósfera; luego efectuamos un proceso para llevarlo a una presión de 3 atmósferas, manteniendo la temperatura constante de 473 K. Este proceso

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sólo puede hacerse mediante una compresión isotérmica, y de esta manera, variamos P y V. Tomando la ecuación 11, se obtiene:

S4

S2 V2 , P2

S1 V1 , P1

CP Ln

V2 V1

C v Ln

P2 P1

Por tomarse el vapor de agua como un gas ideal y como la temperatura se mantiene constante: P1.V1 = P2.V2, y reemplazando en la ecuación anterior:

S4

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P2 P1

CP Ln

P1 P2

CV .Ln

P1 P2

S4

Cp

CV .Ln

P1 P2

Aplicando la ecuación 7 de la segunda unidad:

Cp – Cv = n.R

Con lo que queda: ∆S4 = n.R.Ln P1/P2

S4

1 mol x 8.3 J.K -1.mol 1.Ln

1 3

9.1 J.K -1

La variación de entropía para este último paso es negativa, puesto que se ha realizado una compresión isotérmica.

La variación total de entropía para el proceso será igual a la suma de las variaciones de cada uno de los pasos: ∆Stotal = ∆S1 + ∆S2 + ∆S3 + ∆S4 ∆Stotal = 23.5 J.K-1 + 108.0 J.K-1 + 8.3 J.K-1 - 9.1 J.K-1

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∆Stotal = 130.7 J.K-1

Como conclusiones a este problema: un proceso tan simple como el calentamiento de agua, puede implicar una serie de pasos que es necesario analizar, aislar y efectuar el cálculo para cada paso; las trayectorias termodinámicas deben ser perfectamente establecidas para poder escoger la ecuación adecuada y aplicarla correctamente al cálculo de la variación de energía; hay que tener mucho cuidado con el calentamiento o enfriamiento de sustancias, dado que pueden presentarse cambios de estado (también llamados cambios de fase) en los cuales se presentan intercambios de energía; pero la temperatura permanece constante; y toda variación de entalpía va correspondida por una variación de entropía.

CÁLCULOS DE LA VARIACIÓN DE ENTROPÍA PARA PROCESOS IRREVERSIBLES

Después de analizar los cambios de entropía para procesos reversibles, nos dedicaremos a realizar el mismo procedimiento para los irreversibles. Para ello debemos recordar que los procesos que ocurren en la naturaleza son irreversibles y, en consecuencia, pondremos una mayor atención en nuestro estudio para la comprensión y aplicación de los cálculos para esta clase de procesos.

Para todos estos cálculos hay que tener en cuenta que la entropía es una función termodinámica de estado: es decir, en el cálculo de su variación sólo hay que considerar el estado inicial y final del proceso, sin que la trayectoria influya en ella.

Como punto de partida para realizar el cálculo, se tomará la trayectoria reversible entre los estados inicial y final del proceso y a partir de ella calcular ∆S para el proceso irreversible.

Lección 20: Entropía (continuación)
CALENTAMIENTO IRREVERSIBLE DE UN SISTEMA TERMODINÁMICO

Para el calentamiento irreversible se va a considerar que la temperatura del sistema es T la temperatura del foco T1, la capacidad calorífica del sistema es c y su masa m.

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Para facilitar el cálculo del flujo de calor tomamos T2 > T1 y la variación de calor se hace en forma reversible. Hay que recordar que la variación reversible de una magnitud dada, en este caso el calor, implica solamente el hecho de que el paso de calor sea en forma infinitesimal para llevar nuestro sistema de una temperatura T1 a T2 y la condición para un proceso irreversible es que la variación de entropía del universo (sistema + alrededores) sea mayor que cero. Con estas dos aclaraciones ya podemos iniciar los cálculos:

Ssistema

T2 T1

QR T

T2 T1

m.c.dt T

m.c.Ln

T2 T1

Ec. 16

Como el cociente T2/T1 es mayor que uno, por la condición de T2 > T1 la variación de entropía para el sistema es mayor que cero y, por consiguiente, positiva.

Para calcular la variación de entropía del universo se debe considerar el ∆S para el foco térmico. Mientras que el sistema ganó calor, el foco térmico debió perderlo exactamente en la misma cantidad para cumplir con la primera ley de la termodinámica. Como la temperatura del foco térmico permanece constante, por su calidad de foco, tenemos:

Sfoco

Q T2

m.c.

T2 T1

T1

La variación de entropía del universo será:

Suniverso

Sfoco

Ssistema

m.c Ln

T2 T1

T1 1 T2

0
Ec. 17

Esta última expresión se comprueba fácilmente que es mayor que cero al reemplazar T1 y T2 por valores cualesquiera. El proceso de calentamiento de un sistema nos deja varias conclusiones: el sistema, o cuerpo que se calienta, aumenta entropía; el foco que pierde calor disminuye su entropía; el conjunto sistema-foco, en el doble proceso calentamientoenfriamiento, aumenta entropía (∆Suniverso > 0); el cuerpo, sistema o foco que tenga una temperatura mayor está obligado a ceder calor a aquel que tiene una temperatura menor. Esta es la razón por la cual los cuerpos se calientan de una manera espontánea al ponerlos en contacto con otro cuerpo a mayor temperatura.

los cálculos que se van a realizar así lo demuestran.R.dV T P Para un gas ideal: n. nos muestra también el carácter de irreversibilidad de aquellos procesos en los cuales intervienen diferencias de presiones.T V . La ley de la termodinámica nos dice que para la expansión libre. el gas espontáneamente no vuelve a colocarse en el sitio original. Si no hay cambio en ∆U y Q = 0. es decir. podría llegar a pensarse que ∆S es igual a cero. En consecuencia el volumen ocupado por el gas V1 pasa a un volumen V2 en donde V2 > V1. que realiza el sistema durante la expansión. la energía interna del gas al final del proceso es la misma que al comienzo. pero no es así. W = 0. además. figura 46. luego: Sgas Q T W T V2 V1 P. y que. FIGURA 46 Esquema del experimento de Joule para la expansión libre (contra vacío de un gas ideal La experiencia nos muestra que sí. que el gas trata de llenar todos los espacios vacíos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA EXPANSIÓN LIBRE DE UN GAS IDEAL El experimento de Joule de la expansión de un gas contra el vacío. no retorna a las condiciones del comienzo del experimento. La expansión libre consiste en abrir la llave que separa los compartimientos del gas y vacío y observar si el gas pasa hacia la parte que previamente se le ha hecho vacío.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La expansión libre del gas se puede asemejar a la expansión cuasi-estática isotérmica de un gas del volumen V1 al volumen V2. Q = 0 y ∆U = 0. En esta expansión el gas absorbería una cierta cantidad de calor Q equivalente al trabajo W.

V2 V1 dV V n.Ln V2 V1 0 Ec.dV T. la expansión de un gas es un proceso irreversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. y M2) que permiten el paso selectivo de una u otra molécula de acuerdo con el tipo de membrana. el sistema que gana presión aumenta su entropía. cuando la presión interna es menor que la exterior.R.T .V n. V2 > V1 y el valor de la ecuación 18 será mayor que cero.R. La mezcla de los dos gases ideales está confinada en un cilindro en el cual existen dos membranas semipermeables (M1. Como conclusiones de este experimento: el gas tiende a ocupar el mayor espacio posible. o bien. a la mezcla de un sólido con un líquido. lo contrario también cierto. pero la nueva situación obtenida: dos sistemas con igualdad en su presión dan un universo con mayor contenido entrópico. es mucho más sencillo y facilita enormemente el cálculo de ∆S. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Reemplazando: Sgas V2 V1 n. esto es. MEZCLA DE DOS GASES IDEALES El caso que se va a considerar aquí puede aplicarse a la mezcla de dos líquidos de naturaleza diferente. sistemas que posean una mayor presión que sus alrededores tiende a expandirse hasta que la presión interna sea igual a la externa.R. haciendo su distribución homogénea e todo el espacio. figura 47. 18 Nuevamente. Para el caso de la mezcla de dos gases ideales. y en los casos que acabamos de mencionar. En consecuencia la entropía del gas aumenta. mientras que el que disminuye su presión disminuye su entropía. Los gases están representados por esferas puntos. el gas por sí solo no va a ocupar el volumen inicial que tenía y dejar el restante vacío. En estos procesos de mezcla hay también una variación de entropía que puede ser calculada para cada uno de los constituyentes en particular. FIGURA 47 Separación de una mezcla de dos gases utilizando membranas semipermeables . el sistema se comprime hasta igualar las presiones. la entropía del universo aumenta. Cuando dos sistemas interactúan mecánicamente por diferencia de presiones.

evitando fricciones. El volumen inicial de cada recinto es V 1 y V2. Si se quita la pared que los separa. Lo más común es tener dos gases diferentes en los recintos A y B de un cilindro separados por una pared. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los espacios A y B tienen el mismo volumen. El experimento en su constitución es válido. según se lo permita la membrana semipermeable. parecido al anterior. y por consiguiente este experimento es ideal. En este caso. hasta ahora no se ha podido construir un material que logre separar átomos de dos gases. ¿Qué objeto tiene colocar aquí este tipo de experimento si estamos hablando de procesos irreversibles? Este experimento muestra las ventajas de un experimento mental y las desventajas de la tecnología. los gases se habrán ubicado cada uno en el espacio A o en el B. . ambos gases se mezclarán el uno con el otro y el volumen ocupado por cada uno de ellos será V1 + V2. Todo el proceso se ha realizado a temperatura constante y en cada instante del desplazamiento de la tapa y membrana las presiones están equilibradas y no es necesario aplicar un trabajo para separar los gases. El desplazamiento de la tapa y de la membrana se hace lentamente. luego. en un proceso reversible. para este caso particular la variación de entropía es ∆S = 0. sin embargo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Cabe preguntarnos si es posible separar dos gases sin hacer ningún trabajo y sin variar la entropía del universo. Al final cuando la tapa y la membrana hayan llegado a su posición final. por consiguiente. W = 0 y Q = 0. Una de las membranas M 1 se mueve sincrónica y simultáneamente con la tapa T.

CÁLCULO DE ENTROPÍA EN PROCESOS IRREVERSIBLES . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA sí se produce un aumento de entropía que puede calcularse como el de un proceso de expansión de cada uno de los gases que pasan de un volumen V 2 a (V1 + V2) y el segundo de ellos pasa de V1 a (V1 + V2) el otro gas. la expresión es la misma: S2 n.R. 19 Para el gas 2.R Ln V1 V2 V1 Ln V2 V1 V2 0 El aumento de entropías se debe al aumento de volumen (V 1 +V2) dentro del cual se moverá el gas ideal. tendremos: S1 Q1 T W1 T V1 V2 V1 P. Estas expansiones de gases se pueden asemejar al proceso mediante el cual un gas absorbe calor y realiza un trabajo de expansión.R.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.Ln V1 V2 V1 Ec.R. Por ser gas ideal: S1 V1 V2 V1 n.Ln V1 V2 V2 La variación total de entropía será: S S1 S2 n.T n. solamente debe existir la condición de que los dos gases mezclados sean diferentes. Obsérvese que la variación de entropía es independiente de la naturaleza del gas. puesto que la presión total es igual a la suma de las presiones parciales.T . Para el gas 1.dV V.dV T La presión en todo momento de la mezcla se mantiene constante.

. El cambio de entropía en un proceso irreversible será igual a la suma de los cambios de entropía de la secuencia de los procesos reversibles. el segundo es la fusión del hielo a 0 ºC y el tercero un proceso isobárico hasta alcanzar la temperatura original. Entonces. debido a que la entropía es una propiedad termodinámica o una función de punto su cambio es independiente del proceso en sí ya que solo depende de los estados inicial y final. Un proceso de mezcla de dos o más gases también es un proceso irreversible. Si el émbolo se mueve hasta una posición intermedia se observa que se realiza una mezcla parcial de los gases. tal como se ilustra en la figura 87. Ver ejemplo 45. para calcular el cambio de entropía se debe considerar como equivalente a dos procesos reversibles: el primero una expansión isotérmica de cada uno de los gases hasta ocupar el volumen final y el segundo por una mezcla adiabática en un arreglo que permita la reversibilidad del proceso. Los cilindros están separados por medio de una pared fija permeable solamente al gas A y un émbolo móvil que contiene dos paredes. de tal manera que las condiciones de presión y temperatura se mantienen constante. Para cada uno de estos procesos reversibles es posible calcular el cambio de entropía. en caso de querer determinar el cambio de entropía en un proceso irreversible se debe acudir a establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes al proceso reversible. el gas no realiza trabajo y no hay transferencia de calor. el cual se desplaza muy lentamente. Por ejemplo considere un cambio de fase a condiciones que no sean las de equilibrio. no se puede determinar directamente el cambio de entropía. para ello es necesario considerar que este proceso se puede efectuar a través de tres procesos reversibles: proceso isobárico hasta que la temperatura del hielo sea de 0 ºC. la de la izquierda impermeable y la de la derecha permeable solamente al gas B. Figura 87: Proceso de mezcla de dos gases El arreglo consiste en dos cilindros que tienen cada uno un volumen al volumen final de la mezcla gaseosa. Este es un proceso irreversible. digamos la fusión del hielo a la presión de una atmósfera pero una temperatura diferente a 0 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Como el cambio de entropía se define sólo para procesos reversibles.

Si VA representa el volumen inicial del gas A. Para el agua c p ( L) c p (S ) 1.0 cal / g.K 0. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Al llegar al estado final los gases se encuentran completamente mezclados.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si se invierte la dirección del movimiento del émbolo los gases se vuelven a separar. VB el volumen del gas B y V el volumen cuando se mezclan los dos gases. entonces el cambio de entropía en el proceso irreversible será igual al cambio de entropía que experimenta cada gas durante la expansión mas el cambio de entropía durante la mezcla adiabática. Para estos casos se puede plantear la siguiente ecuación S mezcla nR xi ln xi Ecuación 198 Ejemplo 45 Calcule el cambio de entropía durante la fusión de 250 de hielo a una temperatura de 20 ºC.K Figura 88: Ilustración ejemplo 45 h fusión 79. pero como en un proceso adiabático reversible el cambio de entropía es cero se tiene que: S SA n A R ln V VA n A R ln VA V SA SB SB nB R ln V VB nB R ln VB V S R(n A ln x A n B ln x B ) nR( (n A ln x A n n B ln x B ) ) S mezcla nR( x A ln x A nB ln xB ) Ecuación 197 La deducción que acabamos de realizar se puede generalizar para una mezcla de varios gases ideales o de líquidos que formen soluciones ideales y donde no se presentan interacciones entre sus componentes.5 cal / g.7 cal / g .

1 atm) H 2 O( S ) (0º C .K 293 8. 1 atm) H 2 O( S ) (0º C . 1 atm) H 2 O( S ) (20 º C . en el proceso irreversible H 2 O( L ) (20 º C . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema La fusión del hielo a 20 ºC es un proceso irreversible por lo tanto para poder calcular el cambio de entropía se debe establecer una secuencia de procesos reversibles que sean equivalentes a este proceso irreversible.0 cal 293 cal ) ln( ) 17. Las siguientes transformaciones expresan esta situación: El cambio de entropía. 1 atm) 1.84 cal k S2 m h fusión T fusión (250 g )(79. 1 atm) H 2 O( S ) (0º C . 1 atm) H 2 O( L ) (20º C .86 cal K . Proceso isobárico reversible S SOLUCIÓN DEL PROBLEMA S1 S2 S3 S1 mc p ( S ) ln( T fusión T ) (250 g )(0.5 cal 273 ) ln( ) g.7 g. 1 atm) H 2 O( L ) (0º C . S . 1 atm) es igual a la suma de los cambios de entropía en los siguientes procesos H 2 O( S ) (20 º C . Proceso isobárico reversible 2.K 273 k S S1 S2 S3 8.7 K K 81.0 cal cal 17.84 cal K 73.7 cal / g ) 273 K 73.0 cal K S3 mc p ( L ) ln( T T fusión ) (250 g )(1. Fusión de hielo reversible 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

7 cal / g Figura 89: Ilustración ejemplo 46 h fusión Análisis del problema Dado que el sistema es adiabático. Si se presenta la situación contraria la temperatura del agua desciende hasta cero grados Celsius y no se alcanza a fundir todo el hielo. Surge la pregunta obvia ¿cuál es la temperatura final? La respuesta a esta pregunta depende de las masas de hielo y agua líquida y de las temperaturas. por ejemplo. cuando se ponen en contacto el hielo con el agua líquida ocurre un proceso espontáneo o sea irreversible donde el hielo absorbe calor del agua líquida y se funde trayendo como consecuencia un descenso en la temperatura del agua líquida hasta que se alcanza el equilibrio térmico. Para el agua cp 1. Determinar el cambio de entropía. el hielo se fundirá completamente y la temperatura del agua descenderá ligeramente. El primero corresponde a la fusión del hielo a 0 ºC y 1 atmósfera. si se tiene una pequeña cantidad de hielo y una cantidad mucho mayor de agua líquida a una temperatura alta. el segundo es un proceso de transferencia de calor a presión constante. este se puede considerar formado de dos procesos reversibles.0 cal / g º C 79. Entonces. También es necesario considerar que si bien el proceso global es irreversible. Entonces el cambio de entropía global corresponde a la . para determinar el estado final se debe realizar un balance energético entre el calor que se requiere para fundir el hielo y el calor proporcionado por el agua al enfriarse desde su temperatura inicial hasta la temperatura final. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Observe que la contribución más grade al cambio de entropía corresponde al cambio de fase a condiciones de equilibrio Ejemplo 46 En un recipiente de paredes adiabáticas se colocan 50 g de hielo a una atmósfera y 0 ºC con 120 g de agua líquida a 30 ºC.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Qagua maguac p (Tequilibrio Tagua ) Qhielo Qhielo mhielo h fusión Qagua mhielo h fusión maguac p (Tequilibrio Tagua ) Tequilibrio Tagua mhielo h fusión maguac p 3. mhielo maguac p (Tequilibrio Tagua ) h fusión S mhielo fundido (120 g )(1.0 cal / g.7 cal / g ) 273 K T fusión .0 cal / g.2 g S agua 13. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA suma de cambios de entropía en cada uno de estos procesos.7 cal / g S fusión hielo h fusión 45.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.º C ) Como el sistema es adiabático la temperatura de equilibrio no puede ser menor de 0 ºC.º C )(0 30 º C ) 79.7 cal / g ) (120 g )(1. Para determinar la cantidad de hielo fundido se despeja de la ecuación del balance energético.2 g )(79.2 º C Tequilibrio 30 º C (50 g )(79. por lo cual se concluye que no todo el hielo se funde y que el estado final corresponde a una masa de hielo en equilibrio con agua líquida a 0 ºC.2 cal K S fusión hielo (45.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Pesos moleculares N2 = 28 g/mol C2H4 = 28 g/mol nnitrógeno (112 g )( 1 mol 28 g ) 4 moles .5 cal K S 13. con lo cual se obtiene la ecuación 198. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA S agua maguac p ln( Tequilibrio Tagua ) (120 g )(1.2 cal cal 12.0 cal / g. Entonces solo hace falta calcular el número de moles totales y la fracción molar de cada gas.7 cal K Ejemplo 47 Calcular el cambio de entropía durante la mezcla isotérmica de 56 g de etileno con 112 g de nitrógeno.K ) ln( 273 K 303 K ) 12.5 K K 0. entonces el cambio de entropía se puede calcular mediante las consideraciones de que los gases inicialmente se expanden hasta ocupar el volumen final de la mezcla y luego se mezclan adiabáticamente. Análisis del problema Figura 90: Ilustración ejemplo 47 La mezcla de dos gases es un proceso irreversible.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

y así. Aquí aparece entonces el segundo principio.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Lo contrario es también cierto: el calor ganado por los alrededores es igual al calor perdido por el sistema.33 ln 0. para que no se presenten confusiones cuando se tenga que escoger la función respectiva para efectuar un cálculo termodinámico.60 SIGNIFICADO Y USO DE LA FUNCIÓN TERMODINÁMICA ENTROPÍA A esta altura del curso de termodinámica. sistema-alrededores. así. mientras que si la presión se mantiene constante deberemos trabajar con entalpía. que nos mide la variación de la energía del mismo estará compuesta por el calor y el trabajo. plantea el interrogante de sí es posible o no convertir todo el calor recibido por el sistema en trabajo.33 J K S mezcla (6 moles )(8.31 J ) 0. o bien otro sistema o bien los alrededores.K 31. El hecho de que el trabajo pueda convertirse en calor.33 mol. Es conveniente detenernos y comparar el significado y uso de cada una de estas tres funciones termodinámicas. Ambas funciones se refieren a intercambios de calor. Las dos funciones termodinámicas con las que trabaja el primer principio: energía interna y entalpía corresponden al tipo de trayectoria utilizado para efectuar el intercambio de calor. el experimento del equivalente mecánico del calor de Joule muestra cómo se puede convertir el trabajo mecánico en calor dentro de nuestro sistema. entalpía y entropía. cuando el volumen se mantiene constante la función escogida es energía interna. se han presentando tres funciones termodinámicas: energía interna.67 ln 0. La primera ley de la termodinámica nos dice simplemente que el calor ganado por el sistema tiene que haberlo cedido.67 0. De otro lado.67 y xC 2H 4 2 6 0. . la función energía interna. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA netileno (56 g )( n 1 mol 28 g ) 2 moles 6 moles xN 2 4 6 0.

en consecuencia. Sólo así nuestro sistema podrá realizar un trabajo sobre los alrededores. la segunda ley tiene una serie de preceptos que nos facilita la posibilidad de predecir cual será la dirección que se debe seguir en un proceso termodinámico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo primero que nos indica este principio. Esta relación entre el calor y la temperatura δQ R/T la llamamos entropía y la podemos calcular tanto para el foco caliente como para el foco frío. ¿Cuál es la fórmula que relaciona los cambios de entropía en función de la temperatura y del volumen para un gas ideal? . situación esta que no permitirá realizar ningún trabajo y. por consiguiente. ¿Existen procesos reales en la naturaleza para los cuales la variación de entropía sea igual a cero? 2. lo comprimirá hasta alcanzar un equilibrio mecánico y. ¿dependerá o no de las propiedades termodinámicas? 3. AUTOEVALUACIÓN 17 1. dos focos térmicos: uno frío y otro caliente y. la variación de entropía del universo para procesos reversibles es nula. es la imposibilidad de trabajar con un solo foco térmico. la entropía nos obliga a que un cuerpo ceda calor a otro que tiene una menor temperatura hasta que éstas se igualen. Ahora bien. será necesario trabajar con dos temperaturas. un sistema con presión mayor que otro. constituye una energía no utilizable. en consecuencia. Siempre que hablemos de intercambios de calor debernos tener.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Así. mientras que para los irreversibles será mayor que cero. como mínimo. La entropía es una función termodinámica. En el lenguaje común se habla de degradación de la energía para referirnos a este fenómeno. Todo esto nos hace pensar que la entropía del universo tiende hacia un máximo y que cuando se alcance ese máximo la temperatura de todos los cuerpos será la misma y no habrá diferencias de presión entre diferentes regiones del espacio. habremos llegado a la muerte entrópica del universo. por último. el calor cedido al foco frío y que no ha sido convertido en trabajo. Esta situación nos obliga a que una parte del calor tomado por el sistema del foco caliente sea cedida al foco frío y que la diferencia pueda ser convertida en trabajo. Además de este aspecto de cuantificación de la energía disponible para realizar trabajo. Procesos con variación de entropía negativa no se presentan en la naturaleza.

8. Calcule la variación de entropía cuando 5 moles de nitrógeno se comprimen de 1 a 100 atmósferas y simultáneamente su temperatura sube de -20°C a 200°C.g-1. Halle la variación de entropía: a) Para el agua que originalmente estaba a 25°C. cuando se calientan hasta una temperatura de 100°C. cuando se alcance el equilibrio térmico entre los dos componentes.cm -3. Por ejemplo para establecer parámetros para el diseño de máquinas térmicas y evaluar su eficiencia.ºC-1. Lbm-1. Un kilogramo de agua a 0°C se pone en contacto con un foco térmico a 100°C. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 4. Asuma que el nitrógeno se comporta como gas ideal. ¿Cuáles son las variaciones de entropía para el agua. ¿cómo puede mostrar con ejemplos un intercambio de calor reversible y otro irreversible? 6 Calcule la variación de entropía de 100 g de mercurio sólido. 11. El valor del calor de fusión es de 3 Kcal. 7.kg-1 y el calor específico promedio entre estas temperaturas es de 0.001251 g.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de caliente a frío. b) Para el hielo.ºR-1. ¿Cuál es el factor de conversión entre las unidades de entropía expresadas en cal.cm-3 en un proceso isotérmico.0335 cal.K y BTU.g 1 -1 . El nitrógeno en condiciones normales tiene una densidad de 0. temperatura de -39°C. ¿Por qué en una expansión adiabática la entropía del sistema se mantiene constante? 5. 9. Si la entropía obliga al intercambio de calor. c) Para el conjunto agua-hielo. para analizar el proceso de . Considere dos sistemas comunicados entre sí por una pared diatérmica entre sí.001751 g. 10. el foco calorífico y el universo? CAPITULO 5: CICLOS TERMODINAMICOS Introducción El estudio de los ciclos termodinámicos es muy interesante y de gran importancia tecnológica ya que constituye el fundamento conceptual de muchas aplicaciones directas en las diferentes disciplinas de la ingeniería. Determine la variación de entropía al efectuar la compresión de 1 gr de nitrógeno hasta un valor de 0. Estudie la variación de entropía para el sistema formado por 1 kg de agua a 25°C y 2 kg de hielo a 0°C colocados dentro de un recipiente adiabático.

¿qué elementos constituyen un sistema de refrigeración?. mostraba la relación que podría existir entre trabajo y calor. este proceso no se realiza en forma espontánea y para que ocurra se necesita que el sistema cumpla un ciclo donde se realice trabajo sobre él y como resultado se verifique la transferencia de calor en el sentido deseado. El ciclo termodinámico de esta máquina fue estudiado por W. por ejemplo: ¿cómo producir frío?. del estudio de la unidad anterior. Surgen entonces varias preguntas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA producción de energía en una central termoeléctrica. Al final de la unidad. Ciclo de Rankine En la segunda unidad de nuestro curso vimos cómo la máquina de vapor diseñada por Thomas Newcomen y perfeccionada por James Watt. y sirvió como idea base para que Joule proyectara el experimento del equivalente mecánico del calor.J. se profundizará en el estudio de los ciclos de refrigeración y las características de las sustancias utilizadas como refrigerantes. causantes de la descomposición de la mayoría de productos alimenticios. ya que las bajas temperaturas inhiben el crecimiento microbiano y las reacciones enzimáticas. de tal manera que mejorar la eficiencia de las máquinas térmicas sin contaminar el medio ambiente representa un constante reto para la ingeniería. debe conocer. Por otra parte. en la industria de los alimentos la refrigeración es un proceso muy importante. turbinas de los aviones. Rankine. existen todavía numerosas máquinas que funcionan con el mismo principio termodinámico original y que nos muestran la utilidad y vigencia de la máquina de vapor en nuestra sociedad. diseñar sistemas de Actualmente hay una problemática en el mundo entero y es el control de la contaminación que a diario producen millones de automotores. Lección 21: La máquina de vapor. un ingeniero escocés que en 1859 publicó su libro Manual de la Máquina de Vapor y que le dio su nombre al ciclo termodinámico de la . Dos siglos después del invento de Watt. o para refrigeración entre otros. maquinaria industrial. ¿qué características debe poseer un material para que sea un buen refrigerante? Es necesario precisar que todo proceso de refrigeración implica que exista un sistema que retire calor de una región de baja temperatura y lo lleve a otra de mayor temperatura. Como Ud.

así por ejemplo. produciendo el movimiento de rotación del eje. El agua se lleva mediante una bomba hasta la caldera. el vapor utilizado se lleva posteriormente al condensador. lugar en donde cede calor para pasar al estado líquido a una presión menor que la atmosférica y a una temperatura menor que la de ebullición. El condensador cederá su contenido calorífico al .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. la temperatura que alcanza el vapor saturado es de 180 ºC y a 15 atmósferas es de 200 °C. FIGURA 57 Esquema elemental de una máquina de vapor La caldera o generador de vapor recibe el calor de la combustión del carbón y este proceso continúa mientras la máquina está funcionando. sino una turbina con una serie de aspas o alabes (similares a una hélice). a la presión de 10 atmósferas. el cual se mueve debido a la gran presión que ejerce dicho vapor. La figura 57 nos muestra un esquema muy sencillo de la máquina de vapor. El fundamento mecánico de esta máquina consiste en aprovechar la energía que posee el vapor de agua para mover un pistón dentro de un cilindro y a la utilización de dos elementos tan baratos como son el agua y el carbón. En las centrales termoeléctricas no existe el pistón. El vapor así producido se conduce hasta el pistón o émbolo de la máquina. en donde la presión y la temperatura que alcance el vapor saturado dependerán de las condiciones de operación propias de la máquina. En cualquiera de los dos casos anteriormente mencionados. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA máquina de vapor. contra las cuales se estrella el vapor.

lo hacen con el ciclo de vapor sobrecalentado. debido a la alta corrosión que presenta este líquido a elevadas temperaturas. FIGURA 58 Diagrama termodinámico P-V para el ciclo de Rankine . Recordemos que la línea punteada describe el comportamiento de agua saturada con vapor a la izquierda del punto crítico (Cr) y del vapor saturado con agua a la derecha de dicho punto crítico. El ciclo termodinámico que describe todas las variaciones de presión. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA foco frío y el agua condensada será llevada por la bomba. no se vaya a producir agua en estado líquido. con una tolerancia de 10% de la humedad. y será explicado a continuación. Al llegar a este punto hay que hacer una aclaración. Este límite se conoce con el nombre de límite metalúrgico. es decir. en el pistón. volumen y temperatura que sufre la máquina de vapor se llama ciclo Rankine. cerrando de esta manera el ciclo. Todas las máquinas que trabajan hoy en día. pasamos de la isoterma de vapor saturado a una isoterma mayor. Para eliminar este problema se sobrecalienta el vapor. este límite supone una temperatura máxima de 550 °C y una presión máxima de 100 atmósferas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La temperatura del vapor sobrecalentado tiene un límite. El vapor que se utiliza para mover el pistón o la turbina debe ser un vapor con unas características tales que cuando haga la expansión. que viene dado por la resistencia de los materiales utilizados a altas presiones. a la caldera para la producción de vapor. representado en la figura 58. nuevamente.

T1. Para comenzar el ciclo. todo a presión constante. el rendimiento calculado tiene un valor máximo comparado con las máquinas que se construyen en la industria. con lo cual se cierra el ciclo. punto a. Por consiguiente: Q1 = H e – H b . el vapor se expande adiabáticamente y el punto f representa la composición del vapor húmedo. la zona donde se absorbe calor en una cantidad Q está dada por la trayectoria b → c → d → e. b) b → c. c) C → d. con el calor de vaporización del mismo gramo de agua a dicha temperatura. El recalentamiento del vapor T1 a T2 se logra haciéndolo recircular por un serpentín colocado dentro de la caldera. Esto se debe a que para nuestro estudio no consideramos los siguientes fenómenos: a) b) c) d) Aceleraciones y turbulencias del vapor que alteran la presión del mismo. De esta forma. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El ciclo de Rankine es una descripción de una máquina ideal de vapor. Rozamiento producido sobre las paredes del pistón y de la bomba de agua. El vapor húmedo se introduce en el condensador en contacto con el foco frío cediéndole calor. punto b. Los procesos que componen el ciclo Rankine son los siguientes: a) a → b. Basta comparar la capacidad calorífica de un gramo de agua a la temperatura de ebullición. El agua se calienta isobáricamente hasta llevarla a su temperatura de ebullición. no vamos a considerar la energía calórica para llevar el agua de la temperatura ambiente hasta la temperatura de agua saturada de vapor a la presión P representada en la figura 58 por el punto a. Transferencia de calor irreversible entre la combustión del carbón y la caldera. f) f → a. vapor de agua y una pequeña proporción de agua en estado líquido. para llevar todo el vapor a agua líquida. En este momento el vapor se introduce en el pistón y realiza la llamada carrera de trabajo. d) d → e. para alcanzar la temperatura T 1. por lo tanto. El calor consumido en este proceso es muy pequeño. Este proceso hace que el calor absorbido por el vapor lo sobrecaliente y pasemos de la isoterma T a T en una trayectoria isobárica. con las consabidas pérdidas de calor por radiación. El agua que está a la temperatura T2. El agua que entra en la caldera se evapora isobáricamente llegando al punto de vapor saturado. por consiguiente. Pérdidas de calor en la conducción del vapor y durante la expansión en el pistón. esto es. puede circular por las vecindades de la caldera antes de entrar a la misma.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La bomba realiza una compresión adiabática del agua para llevarla de P 2 a P1. e) e → f. La variación de temperatura es muy pequeña y prácticamente sigue la isoterma T.

n. Ha. en el condensador al foco frío será también a presión constante. del foco frío. He. del agua saturada a la temperatura T2. Q2. En la ecuación 1 del rendimiento para la máquina de vapor. El valor de Hf no se obtiene directamente de las .(P1 P2 ) Ec. Hb. expresa el rendimiento de la máquina en función de las entalpías de vapor sobrecalentado. aparece el término H f que se refiere a la entalpía de la mezcla líquido-vapor que se ha producido durante la expansión adiabática en el pistón de la máquina. debido a que es un líquido y la ecuación se transforma en: Hb = Ha + V (P1 – P2) El rendimiento queda expresado: n He He Hf Ha V. no es fácilmente obtenible en las tablas. el volumen V prácticamente no sufre cambio. y del llamado término correspondiente a la bomba de alimentación: V. y: Q2 = Hf – Ha La definición de rendimiento. para la máquina térmica nos dice: n W Q Q1 Q 2 Q He Hb He Hf Hb Hq La entalpía del agua.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el calor cedido. pero puede calcularse teniendo en cuenta las condiciones propias del proceso. del vapor húmedo a la temperatura T2. 1 La ecuación 1.(P1 P2 ) V. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. así el paso de a → b es adiabático y Hb puede expresarse en función de Ha y de la compresión adiabática que realiza la bomba: Ahora bien.(P1 – P2). trayectoria f → a. Hf.

El título del vapor o porcentaje de sequedad. mientras . Se dan los datos y composición del vapor húmedo y se pide conocer la entalpía y entropía de dicho vapor. 2 En esta última ecuación la entalpía de la mezcla agua-líquida-vapor de agua (también se le dice vapor húmedo) queda expresada en términos que sí aparecen en las tablas de vapor. El título del vapor se puede expresar en función de las entropías.(Sk – Se) Ec. Este puede calcularse en función de las entropías involucradas sobre la línea de equilibrio líquidovapor en la isoterma T2. SOLUCIÓN Este problema tiene como objeto ejercitar en la búsqueda y cálculo de las magnitudes necesarias para hallar el rendimiento térmico de una máquina de vapor. pero puede calcularse en función de la entalpía del vapor saturado en la isoterma T2 y de las entropías de vapor sobrecalentado Se y del vapor saturado Sk. El proceso de expansión adiabática de e → f es un proceso isentrópico.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si llamamos xf el título del vapor en el punto F. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA tablas de vapor. ecuación 3. por consiguiente: Sf = Se En consecuencia: Hf = Hk –T2. su valor es: xf Se Sa Sk Sa Ec. se refiere a la cantidad de agua líquida que acompaña al vapor de agua después de efectuar la expansión adiabática.85 a una presión de 5 atmósferas. 3 PROBLEMA RESUELTO Calcule la entalpía y la entropía de 1 kg de vapor de agua con un título de 0.

por tal razón podemos tomar directamente los datos que en ella aparecen.lbm -1 Las unidades de entropía: BTU. T = 306.4 Sagua = 0.6279 Las unidades de entalpía: BTU .(Sk – Sa) Se = 0.5 psia Con este valor de presión. debe hacerse una interpolación y calcular todos los datos que en ella aparecen.0. se da en función de la entalpía de vapor saturado de las entropías de vapor saturado.4453) Se = 1. (1.85. Es bastante cercana a la nuestra.ºF-1 La entalpía para el vapor húmedo.25 psia. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA que la entalpía de vapor húmedo.9 Hvapor = 1181. 1bm -1. Hf.4453 Svapor = 1 .0°F. después de esta consideración los valores son: P = 73.lbm-1. Título = 0. P = 5 atm.4453 + 0. según la ecuación 2: .4505 BTU. Cuando el valor de nuestra presión difiere ostensiblemente. Hf. y del título del vapor.6279 . los datos que aparecen en las tablas son los siguientes: la presión más parecida a esta (73. luego: P = 5 atm x 14.5 psia) es la que aparece en la tabla de 73.ºF-1 xf Se Sa Sk Sa Se = Sa +xf.7 psia/atm = 73. SOLUCIÓN MATEMÁTICA Datos del problema: m = 1 kg.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.5 psia.85 Es necesario cambiar de unidades de presión de atmósferas a psia. Hagua = 275.

¿qué solución puede ofrecer? Figura 105: Datos ejemplo 51 . En ellas la combustión de los compuestos químicos se realiza dentro de la cámara (cilindro más pistón) en donde se va a realizar la expansión de los gases y por consiguiente el movimiento del pistón o émbolo. En el caso de la máquina de vapor. que utilizan un sistema diferente.5 MPa y 400 ºC y se condensa a una presión de 100 kPa. el vapor llega a la turbina a 3.4 .(Sk –Se) Hf = 1181. carbón. Existe otro tipo de máquinas muy comunes entre nosotros. Este tipo de máquinas reciben el nombre de máquinas de combustión externa. el calor se produce en el exterior de la caldera (por la combustión de madera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Hf = Hk –T2. ACPM o cualquier otro combustible) y pasa al vapor debido a que la pared de la caldera es diatérmica. de hierro generalmente. Se desea determinar la eficiencia de este ciclo.306.Ibm-1 Esta es la forma de buscar y calcular los datos en la tabla para después averiguar cuál el rendimiento de la máquina de vapor. Este tipo de máquinas se llaman máquinas de combustión interna y a ellas pertenecen los motores que más se utilizan en la actualidad: el motor a gasolina o de cuatro tiempos y el motor Diesel.1 BTU.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4505) Hf = 1127.1.6279 . para después ser convertido en movimiento. Ejemplo 51 En una planta termoeléctrica que trabaja mediante un ciclo ideal de Rankine.(1. MAQUINAS DE COMBUSTIÓN INTERNA Las máquinas que transforman el calor en trabajo mecánico se diferencian en la forma y lugar donde se genera el calor.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.20 421.84430 6.24 417 .20 2.9149 Presión bar 1.4940 1.87 400.224 .6434 Con los datos de entalpías se determina la eficiencia: (he hb ) (h f (he hb ) ha ) (3.20 421.483.50) (3.24 Entropía kJ/kg k 1.84430 Volumen dm3/kg 1.000 Temperatura ºC 99.30270 1. En este ejemplo se utilizará el software PROPAGUA que ya se ha mencionado.26 Este resultado significa que la termoeléctrica convierte el 26% del calor suministrado en la caldera en trabajo neto. o bien calcular la eficiencia en función de las entalpías.483.5 MPa o 35 bar y temperatura 400 ºC Estado 4 Presión 100 kPa o 1 bar y entropía del estado 3. por ejemplo calcular el trabajo neto y relacionarlo con el calor suministrado.04 3.04) (2.50 421.224.0434 1.5 MPa o 35 bar y entropía igual a la del estado 1 Estado 3 Presión 3. A su vez las entalpías pueden consultarse en tablas o utilizar el software disponible.63 99. En él los estados se especifican de la siguiente manera: Estado 1 Presión 100 kPa equivalente a 1 bar y calidad del vapor o título = 0 Estado 2 Presión 3.0418 84. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Con los datos proporcionados por el software se construye la siguiente tabla: Estado 1 (a) 2 (b) 3 (e) 4 (f) Título x 0 L V 0.549.000 1.63 Entalpía kJ/kg 417.00 99.000 35.224 .000 35. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análisis del problema Como se ha insistido pueden presentarse diversas soluciones.04) 0. .30270 6.

el ciclo termodinámico que describe su proceso se conoce con el nombre de ciclo de Otto. un ingeniero alemán. Debido al éxito alcanzado.A.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los gases entran debido la presión atmosférica. Loss pasos que componen el proceso de un motor de cuatro tiempos de combustión son: 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lección 22: Motores de cuatro tiempos. son un cilindro provisto de un pistón o émbolo. Compresión adiabática (1 → 2). una válvula de admisión que permite el paso de la mezcla formada por gasolina más aire. procedente del carburador. Los componentes del motor. producto de la combustión. La válvula de admisión se abre y el pistón en su carrera impelente admite la mezcla gasolina-aire proveniente del carburador. FIGURA 59 Diagramas para el ciclo de Otto: a) P vs V y b) T vs S 2. Admisión (0 → 1). . Otto. un electrodo o bujía para el encendido de la mezcla y una válvula de escape. pueden escapar al exterior. Ciclo de Otto El motor de cuatro tiempos fue desarrollado por N. El ciclo termodinámico y el diagrama de entropía se muestran en la figura 59. que en el último tercio del siglo pasado construyó la primera máquina con este tipo de motor. también llamado de explosión. por donde los gases. La válvula de admisión se cierra y el pistón comprime los gases.

Disminución de la temperatura y presión a volumen constante (4 → 1). Este motor se ve mejorado por la implementación de volantes de peso considerable que hacen posibles los movimientos del pistón cuando no se realiza la carrera de trabajo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. Expansión (3 → 4). a volumen constante. expulse al exterior los gases que aun quedaban dentro del cilindro. Los seis procesos que acabamos de describir se realizan en cuatro carreras del pistón. Los gases producidos por la combustión mueven e pistón. La corriente eléctrica ha pasado por la bujía y produce una chispa que inicia la combustión de la mezcla ocasionando un aumento de la presión y la temperatura. el uso de árboles de leva que abren o cierran las válvulas de admisión y escape sincronizadamente con el pistón y la refrigeración con agua de las paredes del cilindro. 6. en la carrera de regreso a la posición original 0. Expulsión de los gases (1 → 0). 5. de 4 → 1 es el momento durante el cual el sistema cede calor a los alrededores: Q2 = U4 – U1 = Cv. El cálculo de la eficiencia térmica del ciclo de Otto se realiza teniendo en cuenta las siguientes suposiciones: el gas formado durante la combustión se comporta como un gas ideal de masa constante cuyas capacidades caloríficas a presión y volumen constantes. 4. Ignición: se produce un aumento de la presión y temperatura (2 → 3).(T4 – T1) . por lo cual se llama de cuatro tiempos. El cálculo de la eficiencia se realiza como sigue: el calor se absorbe durante 2 → 3 y su valor Q1 por ser a volumen constante: Q1 = U3 – U2 = Cv. etc. no cambian durante el proceso y la combustión se asemeja a un proceso de transmisión de calor al gas ideal para producir la expansión del mismo. produciendo lo que se llama la carrera de trabajo.(T3 –T2) De igual manera. La inercia que posee el pistón hace que éste. Cp y Cv respectivamente. En el momento que el pistón llega al final de su carrera de trabajo se abre la válvula de escape y los gases que tienen una alta presión y temperatura. El ciclo queda completo al regresar al punto 0. salen hacia el exterior a presión atmosférica.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

Este cociente es un parámetro muy usado para caracterizar la potencia de un automóvil. antes de que salte la chispa y el proceso de combustión no puede controlarse.V3 1 En donde: V1 = V4 y V2 = V3.V1 1 T2 . Por consiguiente: T4 T1 T3 T . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El rendimiento térmico viene dado por la ecuación de Carnot: Q1 Q2 Q1 1 Q1 Q1 1 T4 T1 T3 T2 De otro lado. El rendimiento del ciclo de Otto es casi la mitad respecto al del ciclo de Carnot y pudiera pensarse que a medida que aumentamos la relación de compresión aumentamos el rendimiento. los procesos 1 → 2 y 3 → 4 siguen una trayectoria adiabática. tiene más potencia.V4 1 T3 .1 4 T2 T1 1- T3 T1 . . T2 T2 T1 T4 T2 T3 La última ecuación reemplazada en el cálculo de rendimiento: T 1 1 T2 1 V2 V1 1 1 1 rC 1 Ec. Obsérvese que para el ciclo de Otto el rendimiento no se expresa como una función de las temperaturas superior e inferior de los focos caloríficos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por lo que: T1. 4 El cociente rc = V1/V2 recibe los nombres de relación de compresión o grado de compresión de la mezcla. juntamente con la capacidad del motor. pero existe una limitante tecnológica: al llegar a un cierto valor de la relación de compresión la mezcla hace autoexplosión. A medida que la máquina tiene un motor de mayor capacidad y mayor relación de compresión. como se hace en el ciclo de Carnot.V2 1 y T4 . Teóricamente esto es aceptable.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4 y Cv = 0.4 15 .4 = 649 K .V1 P2 P1 V1 V2 1 atm x 7. calcúlese: 1) la presión máxima que alcanza el aire en el ciclo y 2) el calor absorbido.141. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO Un motor de cuatro tiempos posee una relación de compresión de 7. SOLUCIÓN Los cálculos que deben realizarse para saber la presión y la temperatura.g-1. Los datos para el aire son: y = 1.25 atm T1V1 1 T2V2 1 Luego: T2 V T1 1 V2 1 T2 = 298 K x 70.K-1. deben corresponder a trayectorias adiabáticas para un gas ideal.172 cal. Si el aire se admite a una presión de 1 atm y a una temperatura de 25°C y alcanza una temperatura máxima de 1200 °C.V2 Luego: P1. SOLUCIÓN MATEMÁTICA P2 .

4 KJ. entonces utilizando las tablas de propiedades termodinámicas o el software de propiedades de los gases se determinan las otras propiedades como volumen específico o volumen molar. por lo tanto la entropía del estado 2 será igual a la entropía del .g-1. T3 T2 15. Recuerde que dos propiedades definen el estado de un sistema gaseoso. Consideremos como sistema el aire con un comportamiento de gas ideal.61 atm El calor absorbido por el aire será: Q1 = Cv.600 kJ/kmol en forma de calor.g-1 = 592. Determine también la eficiencia del ciclo y el diagrama Ts. del cual se conocen presión y temperatura del estado 1. Figura 94: Diagrama Pv para el ciclo de Otto Análisis del problema La máxima presión y la mayor temperatura se alcanzan en el estado 3. entalpía y entropía. se realiza a volumen constante.25 atm x 1200 273 K 649 K 34.(T3 – T2) = 0. El proceso entre 1 y 2 es isentrópico. al culminar el proceso isocórico de adición de calor.kg-1 Ejemplo 48 Se desea determinar los valores máximos de presión y temperatura que alcanzaría el aire en un ciclo ideal de Otto donde la relación de compresión es de 8.K-1 x (1473.73 cal.172 cal. energía interna.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. las cuales se determinan en función de las condiciones del estado 2 y éstas a su vez mediante las condiciones iniciales. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El aumento de presión y temperatura.649) K = Q1 = 141. paso 2 → 3: P3 P2 . el aire inicialmente se encuentra a 20 ºC y 110 kPa y durante el proceso isocórico recibe 15.

4 Entropía kJ/kmolK 196. con lo cual se da respuesta al primer interrogante. La eficiencia se determina o bien en función de las temperaturas o en función de los volúmenes y teniendo en cuenta la relación entre las capacidades caloríficas molares a presión y a volumen constante que para el aire vale 1. El software permite determinar los valores de las propiedades de diferentes gases para un estado determinado conociendo el valor de dos de ellas. el volumen se mantiene constante y la energía interna aumenta en virtud del calor adicionado.4. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Para resolver este problema se utilizará el software PROGASES del Departamento de Química Física y Termodinámica Aplicada de la Universidad de Córdoba de España el cual está disponible en Internet (ver bibliografía). como ya se ha calculado. en el ejemplo 26. El volumen del estado 2.64 Para el estado 2 V2 V1 8 22.7683 m 3 / kmol S 1 196.64 kJ / kmolK Como el proceso entre 1 y 2 es isentrópico S 2 Por tanto . El proceso entre 2 y 3 es isocórico.1463 8 2. Para el estado 1 P1 = 110 kPa = 1. Con los datos de energía interna y volumen es posible determinar la presión y la temperatura del estado 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. con estos datos se pueden calcular las propiedades restantes.10 bar T1 = 293 K Con estos datos se obtienen los siguientes valores para el estado 1: Estado 1 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 110 293 22.084.1463 6. dada las condiciones del problema será igual a 1/8 del volumen inicial. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA estado 1.

7683 13. entonces.9 22.05 La eficiencia se calcula mediante cualquiera de las ecuaciones derivadas anteriormente.64 Para el estado 3 V3 V2 U3 U2 2.977 658.8 Entropía kJ/kmolK 213.292. 1 r (1 ) 1 8(1 1. teniendo en cuenta esta condición y que el volumen del estado 4 es igual al del estado 1. 4) 1 T1 T2 0. se determinan todas las otras propiedades del punto 4: Estado 4 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 238 632.600 29563 kJ / kmol Por lo que Estado 3 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 3. ¿Cómo se podrían determinar las propiedades del estado 4? El proceso de 3 a 4 es isentrópico.05 Con los valores anteriores de temperatura y entropía se construye el diagrama de temperatura contra entropía (Ts) como se muestra en la figura 95.1463 13.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Estado 2 Presión Temperatura Volumen Energía interna kPa K m3/kmol kJ/kmol 1. .882 1.7683 29.7683 m3 / kmol (proceso isocórico) Q 13.32 2.963 Entropía kJ/kmolK 196.32 o también en función de las temperaturas 0.42 2.387.963 15.563 Entropía kJ/kmolK 213.56 Para realizar el diagrama Ts se deben conocer también la temperatura 4.56 1 293 658 .

FIGURA 60 Diagramas para el ciclo Diesel: a) P vs Ty b) T vs S . perfeccionado por R. necesario para evitar la autoignición de la mezcla. a finales del siglo pasado. Lección 23: Motores de ignición por compresión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. cuyo nombre fue dado al ciclo termodinámico que describe el proceso que sigue esta clase de motor. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 95: Diagrama Ts para el ciclo de Otto Se invita al estudiante a que explore otros resultados cambiando las condiciones iniciales del problema y formulándose otros interrogantes. Por supuesto. el motor Diesel no tiene carburador y la inyección del combustible se realiza por una bomba de inyección. Ciclo Diesel En la sección pasada vimos cómo el factor limitante del motor de cuatro tiempos era el valor de la relación de compresión. Podríamos obviar este problema comprimiendo solamente aire y en el momento de su máxima compresión inyectar el combustible para que suceda la combustión y el pistón realice la carrera de trabajo. Este es el fundamento del motor de combustión o ignición por compresión. Diesel.

La presión de inyección de la bomba es de unas 70 atmósferas. Compresión adiabática (1 → 2). Expulsión de los gases (1 → 0). con la válvula de escape abierta.. Las nueve décimas partes restantes corresponden a la expansión adiabática. 6. son las mismas que se aplican al ciclo Diesel. 3. El pistón de regreso de la carrera de trabajo. etc. El aire pasa al cilindro a medida que el pistón se va retirando. luego: . saca los gases producto de la combustión y regresa el sistema al punto inicial 0. La expansión isobárica anterior solamente representa una décima parte del volumen del cilindro. La presión con la cual entra el aire es la presión atmosférica. El paso anterior y éste conforman la llamada carrera de trabajo del pistón. Admisión (0 → 1). 5. 2. estos escapan al exterior a volumen constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Los diferentes pasos que contiene el ciclo Diesel son los siguientes: 1. El cálculo de la eficiencia de un ciclo Diesel es como sigue: la trayectoria 2 → 3 es el momento en el cual el motor toma calor. Las consideraciones que se hicieron para el ciclo de Otto referentes al tipo de gas. 4. Al llegar el pistón al final de la carrera de trabajo se abre la válvula de escape y debido a la alta presión y temperatura que tienen los gases. Expansión adiabática (3 → 4). lo cual. Al llegar al extremo 1 la válvula de admisión se cierra y el pistón inicia el regreso y la compresión adiabática del aire. deslizamientos sin fricción. hace una expansión a presión constante. Disminución de temperatura y presión a volumen constante (4 → 1). Inyección del combustible e ignición de la mezcla (2 → 3). La presión dentro del cilindro puede ser de 40 a 50 atmósferas y la temperatura del orden de 600 °C.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. junto con el comienzo de la combustión.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q1 = Cp.(T3 –T2) y de 4 → 1. Tomando las ecuaciones anteriores puede llegarse a la fórmula para el cálculo de eficiencia: . C p T3 T2 1 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. donde cede calor: Q2 = Cv. T2 T3 T2 1 Las relaciones existentes en los puntos extremos del diagrama del ciclo Diesel son: T1V1 1 T2V2 1 T4 V4 1 T3 V3 1 V1 = V4 Durante la trayectoria 2 → 3 a presión constante: T3 T2 V3 V2 r0 El cociente V3/V2 = r0 se llama relación de combustión. 1 T 1 1.(T4 – T1) En consecuencia el rendimiento será: Q1 Q2 Q1 1 Q2 Q1 T4 T1 1 Cv T4 T1 .

El aire penetra al motor a la presión de 1 atm y 25 °C de temperatura. SOLUCIÓN Los cálculos que debemos hacer se refieren a los procesos 1 → 2 para averiguar la presión máxima y de 2 → 3 sabremos la temperatura máxima alcanzada. Por tanto nuestros procesos serán: a) adiabático y b) isobárico. SOLUCIÓN MATEMÁTICA En la trayectoria adiabática: .K-1. 1 r0 1 r0 1 1 Ec.241 cal. y con el coeficiente  del gas utilizado y disminuye cuando aumenta r0.4 y que Cp = 0.g-1. T2 V3V2 V3 V2 1 1 1 1 rC . La última ecuación nos muestra que el rendimiento térmico del ciclo Diesel aumenta con la relación de compresión rC. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 1 T1 1 . 5 Donde rC = V1/V2 relación de compresión. sabiendo que  = 1.kg-1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Calcúlese la temperatura y la presión máxima del ciclo. PROBLEMA RESUELTO La relación de compresión de un motor Diesel r C es igual a 15 y el calor suministrado Q 1 es de 275 kcal.

3 K En la trayectoria isobárica: Q1 = Cp (T3 – T2) Por consiguiente: T3 Q1 Cp T2 T3 Ql 275 Kcal.021 K T=+T Gp 275 kcal.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.3 K 2.4 880 .Kg -1 0.rC 1 atm x 151.rC 1 298 x 150. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA P2 P1 V1 V2 P1.021 K Ejemplo 49 Determine el trabajo producido y la eficiencia en un ciclo Diesel de aire estándar que efectúa las siguientes etapas: 1.31 atm T2 V T1 1 V2 1 T1. Compresión isentrópica desde 100 .Kg -1K 880 .kg T= + 880.241 Kcal.3K = 2.4 44.

supuestas constantes en el intervalo de temperaturas. 4 543 K representa la relación entre las capacidades caloríficas que para el aire es de . En este ejemplo utilizaremos las capacidades caloríficas y el software PROGASES que ya se ha mencionado.08 kJ kmolK kJ kmolK Cv aire 23. P T1 1 P2 ( 1 ) 290 K 100 kPa 900 kPa 1 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 4 1. Entonces para cada proceso en particular se deben determinar las condiciones de temperaturas que permitan calcular el trabajo. Enfriamiento isocórico hasta llegar al estado inicial.64 Figura 97: Diagrama Pv ciclo Diesel Análisis del problema El trabajo en el ciclo es igual a la suma algebraica del trabajo en cada una de las etapas. Para resolver este problema existen varias alternativas: primero utilizar los valores promedio de las capacidades caloríficas de aire. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Condiciones iniciales P1 100 kP T1 290 K Para calcular la temperatura del punto dos recuerde que la relación entre presión y temperatura se establece mediante la ecuación: T2 Donde 1. Expansión adiabática hasta alcanzar el volumen inicial 4. Capacidades caloríficas molares a las temperaturas promedio de operación: C p aire 33. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA kPa y 290 K hasta 900 kPa 2. Adición de 34. otra forma sería el de utilizar las tablas de propiedades termodinámicas del aire o bien utilizar el software para análisis de ciclos termodinámicos.760 kJ/kmol de calor a presión constante 3.4.

286 Para el proceso isocórico hay una relación directa entre presión y temperatura de tal T4 manera que T1 P4 P1 (290 K ) P4 100 kPa P4 T4 2. 4 de donde se 228.594 K Para determinar las condiciones del estado 4 se deben considerar simultáneamente el proceso adiabático o isentrópico entre 3 y 4 y el proceso isocórico entre 4 y 1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.760 kJ Al despejar la temperatura 3 T3 Q T2 nC p 34. (1.594 543) 8.3P 0.981 kJ Trabajo en el proceso isobárico entre 2 y 3 2 W3 nR(T3 T2 ) (1 mol )(8.594 K ) 900 kPa P4 1 1.760 kJ (1 mol )(33. 1 T4 Para el proceso adiabático obtiene la ecuación: T4 P T3 3 P4 .734 kJ .64 kJ / kmolK )(543 290 ) K 5.08 kJ / kmolK ) 543 K 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA La temperatura del estado 3 se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso isobárico y en este tipo de procesos el cambio de entalpía es igual al calor intercambiado por tanto: Q H nC p(T3 T2 ) 34.9 P4 Al resolver las dos ecuaciones simultáneas 452 kPa y T4 1310 K Trabajo en el proceso adiabático entre 1 y 2. 4 1. 1 W2 nCv(T2 T1 ) (1 mol )( 23.31 kJ / kmolK )(1.

682.1115 900 540.825.64 kJ / kmolK )(1.467 kJ / kmol 34.981 8. El software realiza las integraciones correspondientes al presentase variación de las capacidades caloríficas al cambiar la temperatura.594 ) K 6.3 232.433.9896 900 1.734 6.310 1.22 50.133 4.45 42.714 ) kJ 9.594.722 .7 kJ / kmol .364 14.1115 El software también proporciona el trabajo en cada una de las transformaciones 1 W2 5.27 Al utilizar el software PROGASES se obtienen resultados algo diferentes debido a la consideración realizada para resolver el problema de que las capacidades caloríficas son constantes.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.714 kJ Para el proceso isocórico entre 4 y 1 el trabajo es cero. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Trabajo en el proceso adiabático entre 3 y 4 3 W4 nCv(T4 T3 ) (1 mol )( 23.6 kJ / kmol 2 W3 8.364 24.267 .589. Los estados que aparecen en negrilla se toman como referencia para determinar mediante el software las otras propiedades con los cuales se construye la siguiente tabla: Estados 1 2 3 4 Presión Temperatura Entalpía Entropía Volumen kPa K kJ/kmol kJ/kmolK m3/kmol 100 290 8.3 197.133 24.9 197. Con los datos encontrados se calcula el trabajo producido por el ciclo Wciclo 1W2 2 W3 3 W4 4 W1 ( 5.11 15.9 232.6814 468 1353.467 kJ La eficiencia se calcula fácilmente de la relación entre el trabajo producido y el calor suministrado e 9.760 kJ / kmol 0.

Figura 98: Diagramas Pv y Ts para el ciclo de Brayton En la práctica este ciclo se cumple cuando se considera como sistema el aire estándar que llega a un compresor y en forma adiabática se comprime. Adición de calor a presión constante de 2 a 3 3.769 kJ / kmol 0. Lección 24: Ciclo de Brayton Los motores de las turbinas de gas utilizadas en plantas generadoras de corriente eléctrica o en la propulsión de aeronaves funcionan mediante el ciclo de Brayton. luego pasa a un quemador donde se introduce el combustible y a presión constante ocurre la reacción de combustión con la cual se introduce calor al sistema.3 kJ / kmol Wciclo 9. el aire y los gases de combustión salen a gran presión y alta temperatura y pasan a través . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3 W4 6.522.522.2 kJ / kmol 4 W1 0 9. Liberación de calor a presión constante de 4 a 1 La figura 98 muestra los diagramas Pv y Ts para el ciclo Brayton en ellos el área inscrita dentro de las trayectorias de cada proceso representa en el diagrama Pv el trabajo desarrollado y en el diagrama Ts el calor intercambiado durante el ciclo. también consta de cuatro etapas internamente reversibles: 1. Compresión adiabática de 1 a 2 2.27 En este problema tiene oportunidad de repasar muchos de los conceptos estudiados en los capítulos anteriores. es decir se realiza trabajo sobre él. el cual como en los ciclos estudiados anteriormente.3 kJ / kmol 34. Expansión adiabática de 3 a 4 4.067 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Si tiene dificultades consulte a su tutor.

se determina en función de las relaciones de presiones y la relación de calores específicos bajo las suposiciones de que el fluido de trabajo es aire estándar. realizando un proceso de expansión adiabática hasta que la presión se iguala a la presión atmosférica. 1 Qf Qc 1 nC p (T4 nC p (T3 T1 ) T2 ) 1 (T4 T1 ) (T3 T2 ) Ecuación 228 si se factoriza T1 y T2 en 228 se llega a la siguiente expresión 1 T4 T1 T T2 ( 3 T2 T1 ( 1) 1) Ecuación 229 Dado que los procesos 1-2 y 3-4 son adiabáticos se establecen las siguientes relaciones entre la temperatura y la presión T2 T1 T3 T4 P2 P1 P3 P4 ( 1 ) Ecuación 230 ( 1 ) Ecuación 231 Considerando que los procesos 2-3 y 4-1 son isobáricos. generando en este proceso el trabajo útil. La figura 99 ilustra muestra los componentes de una maquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton: Figura 99: Máquina que trabaja mediante el ciclo de Brayton La eficiencia en un ciclo de Brayton. P2 = P3 y P4 = P1 por lo tanto si se remplazan convenientemente estos valores de presiones en 228 o en 229 se concluye que para el ciclo de Brayton existe la siguiente entre las temperaturas . Los gases en estos dispositivos salen a la atmósfera no se recirculan por lo que el ciclo es abierto. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de una turbina. El ciclo se completa liberando calor a presión constante hasta alcanzar las condiciones del estado inicial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como en los ciclos anteriores.

000 K. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA T2 T1 T3 T4 T4 o también T1 T3 T2 Ecuación 232 Al simplificar los paréntesis en la expresión de la eficiencia y remplazar la relación de temperaturas según la ecuación 230 se obtiene 1 T1 T2 1 1 T2 T1 1 P2 P1 1 ( 1 ) Ecuación 233 P2 P La relación 1 se conoce como relación de presiones y se representa por rp por lo que finalmente la eficiencia del ciclo de Brayton se expresa como 1 1 r ( p 1) / Ecuación 234 Ejemplo 50 Determine el trabajo y el calor en cada proceso. así como también de presión constante en los procesos de 2 a 3 y de 4 a 1. Los estados se especifican teniendo en cuenta los datos del problema y las condiciones de entropía constante en los procesos de 1 a 2 y de 3 a 4. la relación de presiones y la eficiencia para un ciclo de Brayton donde el aire entra al compresor a 95 kPa y 300 K. en este caso utilizaremos el software para determinar las propiedades en cada estado y el trabajo y el calor involucrados.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Figura 100: Datos del ejemplo 50 Análisis del problema Existen varias alternativas para resolver este problema. sale de él a una presión de 750 kPa y entra a la turbina a 1.

8 Entropía kJ/kmolK 198. 4 1) / 1.0857 50.048 Volumen m3/kmol 26.341.725. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Con los datos proporcionados por el software y las condiciones del problema se construye la tabla siguiente.066.254.3 0 14.337 .3 -2.9 3.774.838.3)kJ / kmol 6.55 198.9 3.399.5 15.838.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.020.3 9.9680 11. Estado 1 2 3 4 Presión kPa 95 750 750 95 Temperatura K 300 538 1.626.89 (1.4 kJ / kmol Relación de presiones = P2 P1 1 750 kPa 95 kPa 1 7.774.2557 5.8585 Figura 101: Diagrama Pv para el ciclo de Brayton del ejemplo 50 Proceso 1-2 Isentrópico 2-3 Isobárico 3-4 Isentrópico 4-1 Isobárico Trabajo Calor kJ/kmol kJ/kmol -5.9 0 -8.337.048 218.8 30.3 2.3 9.895 1 Eficiencia 1 r ( p 1) / 0.000 581 Entalpía kJ/kmol 8.45 .2 Wneto 5.772. En ella los datos en negrilla se toman como referencia para calcular las otras propiedades.7 17.020.55 218. 4 7.

producen trabajo y pasan el calor no utilizado a un foco frío. utilizan el combustible para producir y mantener un foco caliente. figura 61: compresor. FIGURA 61 Esquema de un refrigerador por compresión . tanto de combustión interna como de combustión externa. que estudiaremos a continuación. Lección 25: Máquinas frigoríficas Los motores que acabamos de estudiar. condensador. En la vida real la fuente fría tiene una temperatura inferior a la del medio ambiente (interior de la nevera) y la fuente caliente es el aire que rodea la máquina y que sirve como disipador de calor. discuta con sus compañeros la validez de ellas y a compartirlas con su tutor. El caso de una máquina refrigerante podríamos decir que es todo lo contrario del motor térmico. Este es en resumen el funcionamiento de un motor térmico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Lo invitamos a que explore otras formas para solucionar este tipo de problemas. El refrigerador por compresión consta de cuatro partes fundamentales.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La máquina refrigerante o frigorífica utiliza una fuente de energía externa. Los dos procedimientos más conocidos para efectuar la refrigeración son: compresión (ciclo de vapor) y absorción. generalmente corriente eléctrica como en el caso de una nevera o refrigerador común. del cual extraen calor y mediante la compresión de un gas. para quitar calor de una fuente fría (enfriar) y dárselo a una fuente caliente. Entre estos dos el más extendido es el de compresión. válvula de estrangulamiento y evaporador.

tal y como se ha explicado anteriormente. Pero la compresión adiabática produce un vapor sobrecalentado. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Las etapas que componen el ciclo de refrigeración son: 1. 3. respectivamente. donde cede una cantidad de calor Q 1 y el gas se convierte en una mezcla. Enfriamiento del vapor sobrecalentado (2 → 3). en el caso de una nevera lo lleva casi a 0 °C y queda listo para pasar al evaporador. Expansión irreversible del líquido (3 → 4). La mezcla del líquido con muy poco vapor entra al evaporador (interior de la nevera o del refrigerador). corresponde a un ciclo de Carnot inverso: figura 62a. El vapor sobrecalentado por la compresión adiabática pasa al condensador. El vapor saturado y seco se comprime adiabáticamente mediante el compresor. Compresión adiabática de P2 a P1 (1 → 2). en donde absorbe calor para evaporarse y producir vapor regresando así al punto inicial del ciclo. en donde se muestran principalmente las zonas de condensación y evaporación en donde cede y absorbe calor. que se muestra en el pico de la derecha de la figura 62b. 2. El ciclo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Como particularidades del ciclo de refrigeración hay que recordar varias cosas. Evaporación del líquido (4 → 1). La expansión de la mezcla líquido más vapor a través de la válvula de estrangulamiento enfría aun más el líquido. proceso isentrópico. FIGURA 62 Diagrama para el refrigerador: a) de Carnot y b) real mostrando la región del vapor recalentado . 4.

sino isentálpico. la η de refrigeración se le da el nombre de efecto frigorífico o coeficiente de amplificación frigorífica. para no tener problemas de signos.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. lo cual se muestra por la línea punteada que aparece en la figura 62. Para el caso del frigorífico que no cumple con el ciclo de Carnot. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA De otra parte. la expansión del líquido en la válvula de estrangulamiento no es un proceso isentrópico. literales a y b. La eficiencia del refrigerador de Carnot se define por el cociente entre la cantidad de calor extraída Q2 y el trabajo suministrado en valor absoluto. Nos queda: Q2 W Q2 Q1 Q2 T2 T1 T2 Ec. el rendimiento puede ser mayor que uno. más bien se comporta algo parecido a un ciclo de Rankine inverso. la eficiencia puede ser calculada de otra manera. 6 Generalmente T2 > (T1 – T2). Para evitar el problema de un rendimiento mayor que uno. La eficiencia queda definida por: Q2 Q1 Q2 . similar al efecto Joule-Kelvin que se estudió previamente.

determinada empíricamente (experimentalmente). los refrigeradores comerciales tienen una capacidad para producir temperaturas bajas. pero en cualquiera de los casos no puede ser mayor que la calculada teóricamente. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Dado que el paso (4’ → 1) es un proceso isobárico: Q2 = H1’ –H4’ Como el paso (1’ → 2 → 3) es también isobárico: Q1 = H1’’ –H3 H1'' H1' H 4' H3' H1' H 4' Pero para el proceso isentálpico: H3 = H4’ H1' H 4' H1'' H1' H1' H3' H1'' H1' De esta manera podemos calcular la eficiencia de un refrigerador no ideal (no del tipo de Carnot) de una manera similar a los cálculos que hicimos para la máquina de Rankine. con base en temperaturas. En general. Para el caso del título recordemos que viene dado por la fórmula: X H 4' H 4 H1'' H 4 La eficiencia o factor de amplificación de un refrigerador calculada por el ciclo de Carnot es siempre mayor.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. presiones. líquido saturado y títulos de vapor húmedo. vapor sobre calentado. que para un ciclo no ideal. entalpías y entropías de vapor saturado. con la cual esta sección .

HP. De otro lado.g-1. vienen caracterizados por un consumo de energía expresado por: caballos de fuerza. V). Las dos fases requieren que quitemos calor. A) por el voltaje (voltios. ¿Cuánto tiempo gastará en congelar 4 kg de agua introducidos al refrigerador a la temperatura ambiente? SOLUCIÓN Generalmente los motores eléctricos que accionan el compresor. Esto deberá hacerse en dos fases: la primera bajar la temperatura del agua de 45°C a 0°C y la segunda.K-1 y el calor de fusión es de 80 cal. PROBLEMA RESUELTO Un refrigerador sigue un ciclo ideal en el cual consume una potencia de 100 W. etc.g-1 . podemos calcular el trabajo neto (W = P x t) necesario para producir los 4 kg de hielo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se convierte en un punto de referencia para comparar la calidad de una máquina comercial. teniendo en cuenta que el proceso se lleva a cabo a presión constante: Cp = 1 cal. necesarios para hacer mover el motor del compresor. La potencia de un motor es el cociente entre el trabajo y el tiempo (P = W/t). SOLUCIÓN MATEMÁTICA Cantidad de calor Q2 que debemos quitar: Q2 = 4000g x 1 cal.g-1.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El factor de amplificación viene dado por las temperaturas del foco o fuente caliente: T = 45°C y la del foco frío: T = 0°C. La temperatura exterior (foco caliente) es de 45°C. pasar de agua líquida a 0°C a agua sólida a 0°C. watios. En nuestro caso particular de W (watios) recordemos que se refiere al producto de la intensidad de corriente (amperios. W. el agua está a la temperatura de 45°C y hay que llevarla a hielo a 0°C.g-1K-1 x (318 -273) K + 4000g x 80 cal. caballos de vapor CV.

Compresión isotérmica de 2 a 3 7. El ciclo inverso de Carnot solo tiene importancia teórica ya que en la práctica es difícil realizar tales procesos pero su coeficiente de operación sirve como referencia para comparar el rendimiento de otros ciclos. mencionado ya en el capítulo 9. Expansión isotérmica de 4 a 1 Los anteriores procesos se muestran en los diagramas Pv y Ts de la figura 106. Expansión adiabática o isentrópica de 3 a 4 8. En el diagrama Ts. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Q2 = 180000 cal + 320000 cal = 500 kcal El coeficiente de amplificación frigorífica: Q2 W T2 T1 T2 Pero W = P x t. limitadas por las líneas isotermas. es el ciclo ideal estándar para los refrigeradores o bombas de calor.P 500 Kcal x 45 º C x 4. T1 T2 T2 .44 s CICLO INVERSO DE CARNOT El ciclo inverso de Carnot. entonces: t Q 2 . El área encerrada entre estas líneas representa el calor intercambiado durante el ciclo. .Kcal -1 273 K x 100 W 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.184 KJ. Compresión adiabática o isentrópica de 1 a 2 6. los procesos adiabáticos corresponden a líneas rectas de entropía constante. Este ciclo consta de cuatro procesos reversibles: 5.

Por ejemplo si Ud. El amoniaco también se utilizó ampliamente como refrigerante en los primeros refrigeradores domésticos pero en la actualidad. corrosivo o inflamable de ser químicamente estable y por su puesto de fácil acceso y económico. si no se da esta condición no se presenta el cambio de fase. la presión de vapor de la acetona es mayor que la del alcohol etílico y la de éste. unas cuantas gotas de agua. Esta característica es muy importante considerar cuando haya que elegir un buen refrigerante. también conocido como freón 12 o simplemente refrigerante 12. Dentro de la gran cantidad de sustancias líquidas hay algunas que pasan más fácilmente a la fase de vapor que otras. Los investigadores han .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. a temperatura ambiente. se humedece un algodón con uno de los líquidos como los ya mencionados. La capacidad de refrigeración de una sustancia se puede comprobar mediante una experiencia muy sencilla. deja caer sobre una superficie plana. Otras características que debe poseer un buen refrigerante son las de no ser tóxico. el principal de ellos es el diclorodifluorometano. hidrocarburos de bajo peso molecular. conocidos como clorofluoronarbonos (CFC). Históricamente y desde que comenzó a finales del siglo XIX la refrigeración mecánica. En los refrigeradores comerciales y cuartos fríos se utilizan todavía algunos de los refrigerantes desarrollados a partir de la tercera década del siglo XX. se han empleado numerosas sustancias como refrigerantes tales como el éter etílico. la acetona se vaporiza primero. todavía se emplea en gran medida para refrigeración a nivel industrial. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 106: Ciclo inverso de Carnot CICLO IDEAL DE REFRIGERACIÓN POR COMPRESIÓN DE VAPOR La refrigeración por compresión de vapor se fundamenta en el principio de que toda sustancia líquida requiere necesariamente que se le suministre calor para que pueda evaporarse. por lo tanto. se coloca junto al bulbo de un termómetro y se registran las temperaturas. acetona o alcohol etílico. es de esperarse que la temperatura más baja se presente en aquel líquido que tenga el menor punto de ebullición y el más alto calor de evaporación. el dióxido de azufre. ¿cuál cree que se va a evaporar más rápidamente? A igual temperatura. a su vez. es mayor que la del agua. pese que es una sustancia tóxica. pero rápidamente fueron sustituidos debido a su inflamabilidad o a su alto grado de corrosión.

este ciclo se representan en diagramas Ts y Ph como los de la figura 107. entonces por acción del compresor. R-14. Al aumentar la presión en forma reversible y adiabática la entropía se mantiene constante y hay un aumento de temperatura. Figura 107: Diagramas Ts y Ph del ciclo de refrigeración por compresión de vapor El siguiente es un proceso especial ya que se trata de una expansión irreversible donde la entalpía se mantiene constante. para brindar los refrigerantes apropiados a las condiciones particulares de refrigeración. por esta razón en muchos países se están restringiendo sus aplicaciones. En este estado el refrigerante entra al condensador. 2. Los científicos trabajan en la consecución de otras sustancias que no tengan este problema como los CFC no halogenados completamente y entre los cuales se propone el uso del metilcloroformo. Observe detenidamente estos diagramas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 4. 3. como consecuencia disminuyen tanto la presión como la temperatura. en él se llevan a cabo dos procesos reversibles: el primero corresponde a un enfriamiento a presión constante hasta que de vapor sobrecalentado se transforma a vapor saturado (punto a) y el segundo corresponde a la transformación hasta líquido saturado (punto 3). observará que se encuentra sobre líneas que representan vapor saturado. R134. R218 entre otros. Absorción de calor a presión constante en el evaporador (4 a 1). El ciclo termodinámico de refrigeración por compresión de vapor que realiza el refrigerante consta de cuatro procesos: 1. el refrigerante cambia de vapor saturado a vapor sobrecalentado (punto 2 del diagrama). Ubique en ellos el punto 1. Compresión adiabática en el compresor (1 a 2). Estos compuestos si bien tienen excelentes propiedades refrigerantes. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA desarrollado muchos compuestos de esta familia como los R-11. Estrangulamiento a entalpía constante mediante un tubo capilar o una válvula de expansión (3 a 4). Eliminación de calor a presión constante en el condensador (2 a 3). tienen el inconveniente de que ocasionan el deterioro de la capa de ozono y favorecen el efecto invernadero. se produce una vaporización parcial y aumentan el volumen específico y la . Es importante comprender y analizar los cambios que se dan en el refrigerante en cada uno de estos procesos para ello. R22.

Estos intercambios de energía son importantes para determinar el rendimiento o coeficiente de operación. En refrigeradores pequeños el proceso de estrangulamiento o expansión isoentálpica donde el líquido es forzado a pasar de una región de alta presión a una región de más baja presión se realiza mediante un simple tubo capilar. en sistemas industriales se utilizan válvulas de expansión. La parrilla posterior tiene un diseño que facilita la radiación e intercambio de calor. Los números corresponden a los estados por los que pasa sucesivamente el refrigerante en cada ciclo. El compresor es accionado por un motor eléctrico el cual se encuentra conectado a un sistema de termostato que permite ponerse en marcha cuando la temperatura alcanza un valor superior al límite deseado o apagarse si la temperatura baja de un determinado valor. es más económico y no presenta problemas de mantenimiento. Es conveniente resaltar que en el proceso entre 4 y 1 el refrigerante al evaporarse retira calor del medio circundante y en el proceso entre 2 y 3 al enfriarse y posteriormente condensarse cede calor al exterior y en el proceso entre 1 y 2 se efectúa trabajo sobre el refrigerante. En promedio las temperaturas que se manejan son de 5 ºC en el espacio de refrigeración y -10 ºC en el congelador. En la figura 108 se muestran los componentes de un refrigerador doméstico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA entropía. La eficiencia para los ciclos de refrigeración se expresa como coeficiente de operación y constituye la relación entre el calor retirado del espacio refrigerado Q F y el trabajo suministrado por el compresor W. Finalmente a presión y temperatura constantes ocurre el último proceso que corresponde al cambio de fase de líquido a vapor saturado para de esa forma completar el ciclo termodinámico. El interior de la nevera y el congelador se encuentran aislados del medio exterior mediante aislantes térmico como poliuretano y lana de vidrio.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. sistemas de aire acondicionado. COP Qf W h1 h4 h2 h1 Ecuación 240 . bombas de calor y muchos de los sistemas de refrigeración industrial. de tal manera que la absorción de calor del interior provoca la disminución de la temperatura. el estado final de este proceso corresponde a una mezcla de líquido y vapor de baja calidad (punto 4). Mediante este ciclo funcionan los refrigeradores domésticos.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. a razón de 0. Ejemplo 52 Al compresor de un refrigerador entra. temperatura a la salida del condensador. cantidad de calor por segundo retirado del congelador.06 kg/s. conocido como refrigerante 12. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 108: Componentes de un refrigerador Las propiedades termodinámicas del refrigerante influyen en el coeficiente de operación del refrigerador debido ya que éste depende de los valores de la entalpía del refrigerante en cada estado del ciclo. la potencia de entrada del compresor y el coeficiente de operación. Determine la temperatura a la entrada y salida del compresor. diclorodifluorometano. en estado de vapor saturado a 120 kPa y sale a 780 kPa. Figura 109: Diagrama Ph con datos del ejemplo 52 ANÁLISIS DEL PROBLEMA .

6 0. con esta presión se determina la entalpía de líquido saturado y la temperatura de saturación.3)( kJ / kg ) 6.5 0.2693 Temperatura a la entrada del compresor -25. El valor de entalpía del estado 3 es el mismo del estado 4 ya que el proceso entre 3 y 4 es isoentálpico.9 ºC Temperatura a la salida del condensador 31. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para solucionar este tipo de problemas se deben conocer las propiedades termodinámicas del refrigerante. Como se conoce que el estado 1 corresponde a vapor saturado.5 66.99 kW .66 176.85 66. la temperatura de saturación.2453 0. Dado que el proceso entre 1 y 2 es isentrópico se toma como referencia el valor de la entropía del estado 1 y a la presión del estado 2 que es conocida se determinan la temperatura y la entalpía. la entalpía y la entropía del vapor saturado.06 kg / s)(176.3278 120 -25. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado 1 2 3 4 Título Presión Temperatura Entalpía Entropía x kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 1 120 -25.7146 V 780 44. se determinan a partir de la presión y calidad igual a 1. esto se consigue a partir de las tablas en manuales de refrigeración o mediante software.6 176 .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.7 ºC Temperatura a la salida del compresor 44.66 66.93 209.3 0. Con el valor de las entalpías se realizan los cálculos correspondientes para dar respuesta al problema. Utilizaremos en este caso tablas que aparecen en el apéndice de este módulo las cuales se construyeron a partir del software desarrollado por el National Institute of Standards and Technology NIST.9 ºC Calor retirado del congelador: QF m(h1 h4 ) (0.61 kJ / s Potencia del compresor . Como el proceso entre 2 y 3 se realiza a presión constante.5) 1.3 0.7146 0 780 31.06 kg / s)( 209 . W m(h2 h1 ) (0.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA COP h1 h4 h2 h1 (176.6 176.5 66. CAPÍTULO 6: APLICACIONES DE LA TERMODINÁMICA INTRODUCCIÓN En los siguientes capítulos vamos a estudiar el análisis dimensional y las aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo continuo y transitorio.5) 3.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Los diferentes nombres de unidades. abreviadamente SI. adoptado en 1960 por la Conferencia de Pesas y Medidas.32 Dos refrigerantes tienen presiones de vapor similares a iguales temperatura pero el refrigerante A. que presente un mayor coeficiente de operación? Justifique su respuesta. Tabla 1: Nombres y símbolos de la base de unidades SI CANTIDAD Longitud Masa Tiempo Corriente eléctrica Temperatura termodinámica Cantidad de sustancia NOMBRE metro kilogramo segundo amperio kelvin mol SIMBOLO m kg s A K mol . para el uso en Ciencia y Tecnología. tiene un valor de hfg mayor que el del refrigerante B. Lección 26: Análisis dimensional SISTEMA DE UNIDADES El sistema que vamos a utilizar es el llamado Sistema Internacional de Unidades. ¿Cuál considera Ud. símbolos y equivalencias se dan en las tablas que aparecen a continuación.3) (209.

m2.A2 =C.A-1 kg.s-1.s-1 10-1kg.s.A m2.kg.m2 10-7J 10-4m2.s-1 m-1.m-1.s TABLA 4: Prefijos del sistema SI SUBMULTIPLO PREFIJO SIMBOLO MULTIPLO 10-1 deci d 10-2 centi c 10 -3 10 mili m 102 -6 10 micro μ 103 -9 10 nano n 106 10-12 pico p 109 -15 10 femto f 1012 -18 10 atto a PREFIJO SIMBOLO deca hecto kilo mega giga tera da h k M G T TABLA 5: Fracciones y múltiplos decimales que tienen nombre especial en el sistema SI NOMBRE DE LA UNIDAD Longitud Angstrom Longitud micrón Área barn Fuerza dina Presión bar Energía ergio Viscosidad cinemática stockes Viscosidad poise CANTIDAD FISICA SIMBOLO DE LA UNIDAD DEFINICION DE LA UNIDAD Å μ b dyn bar erg St P 10-10 10-6m 10-28m2 10-5N 105N.s-2 = J. s .A-1 m2.s-3. s-2..A-2 =V.A-1 = V.V-1 m2.s-2 = J.s2 m.kg .kg .s-1 .A-1 = V. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 3: Unidades derivadas del sistema SI que tienen nombres y símbolos especiales CANTIDAD Frecuencia Energía Fuerza Potencia Presión Carga eléctrica Diferencia de potencial eléctrico Resistencia eléctrica Conductancia eléctrica Capacitancia eléctrica Flujo magnético Inductancia Densidad de flujo magnético NOMBRE SIMBOLO DEFINICION DE LA UNIDAD hertz joule newton watt pascal coulombio voltio ohmio siemens faradio weber henry tesla Hz J N W Pa C V Ω S F Wb H T s-1 m2.kg.A-1 = J.s-2.A-2 = V.kg.m-1 m2.s-3.s m2. s4.kg.kg.s-3 = J.kg.kg.A-1 2 -1 3 2 m .A 2 -1 m .s-2.m-3 s.kg.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

184 J 1.ft3 lb °R 1.314x l07 caloría g K 1.665x102 Nm2 1 055.T.648 x 10 C moI-1 TABLA 7 Valores de la constante de los gases R.73 lbf/ft2 . Carga por mol NOMBRE DE LA UNIDAD pulgada libra(avoir dupois) kilogramo-fuerza atmósfera torr milímetro de Hg unidad térmica británica kilowatt-hora caloría termo-química electrón voltio unidad de masa atómica unificada Debye Faraday SIMBOLO DE LA UNIDAD in lb kgf atm torr mmHg BTU kWh cal eV u D F DEFINICION DE LA UNIDAD 2.V =n.805 x 10-4 kw hr lb °R 5.54 x 10-2m 0.5951x980.36 2 kgf/cm litro g K 0.80665 N 101325 N.66041 x 10-27 kg 3.986 hp hr lb °R 7.m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.ft lb °R 0.0 in.Hg-ft3 lb °R 21. 7302 mm Hg – ft3 lb °R 555. .987 joulio g K 8.08478 mm Hg – ft3 lb K 998.6022 x 10-19 J 1.08205 mm Hg-litro g K 62.s 9.V n’ TEMPERATURA R ergio g K 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA TABLA 6 Unidades no pertenecientes al sistema SI CANTIDAD FISICA Longitud Masa Fuerza Presión Presión Presión Energía Energía Energía Energía Masa Momento dipolar elec. . expresado en función de las unidades de producto R.314 BTU lb °R 1.R.6 x 106J 4.9 atm-ft lb K 1.545 n’ es el número de motes expresados en gramos mol (gr mol) o en libras mol (lb mol).85 3 lbf/in.ft lb °R 10.33564 x 10-30A.V ENERGIA = P.45359237 kg 9.m-2 13. en la ecuación P.056J 3.m-2 (101325/760)N.314 atm-litro g K 0.819x 10-4 3 atm .

Fahrenheit y Rankine respectivamente. Paso 1: Equivalencia de la escala Celsius y Kelvin: K = °C + 273.38 + 18.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.16) Cp = 8.38 + 18. o lo que es igual: 5 º F 32 9 . En este problema dicha capacidad es una función de la temperatura.16. siendo T la temperatura en grados Kelvin y las unidades de la capacidad calorífica en calorías/mol.K. luego Cp = 3.04 x 10-3(°C + 273.04 x 10-3T. Aquí la capacidad calorífica está expresada en grados Kelvin y se debe hacer su equivalencia a grados Celsius. Es así como su valor va a depender de la temperatura que tenga el cuerpo.04 x 10-3 ºC Paso 2: Equivalencia de la escala Celsius y Fahrenheit: ºF 9 º C 32 ºC 5 .30 + 18. Exprese el valor de C p en función de la temperatura en: 1) Grados Celsius o centígrados 2) Grados Fahrenheit y 3) Grados Rankine SOLUCIÓN La capacidad calorífica de un cuerpo es la cantidad de calor que puede absorber un cuerpo para subir en un grado su temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PROBLEMA RESUELTO La capacidad calorífica de un gas viene dada por la ecuación Cp = 3.

02 x 10-3R De esta manera quedaron expresadas las capacidades caloríficas en grados Celsius. La BTU se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Fahrenheit de una libra inglesa de agua (454 grs).37 + 10.67 Cp = 7.67) Cp = 3.02 x 10-3 (ºR – 459.04 x10 5 5 º F 32 9 Cp 7.98 10.02 x103 º F Paso 3: Equivalencia de la escala Fahrenheit y de la escala Rankine: ºR = ºF + 459.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La cantidad de calor necesario para elevar la temperatura en un grado Celsius de un gramo de agua se llama una caloría.67 Luego: ºF = ºR – 459. SOLUCIÓN Una libra inglesa equivale a 454 gramos. Paso 1: .98 + 10. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Luego: Cp 8. PROBLEMA RESUELTO Calcule la Unidad Térmica Británica (BTU) en su equivalencia de calorías por grado Celsius. Fahrenheit y Rankine.30 18.

º C Paso 2: Del gráfico de equivalencias de escalas vemos que el intervalo entre 32°F y 212°F (180°F) equivalen al intervalo entre 0°C y 100°C (100°C). 180°F = 100°C o lo que es igual: 9 ºF 5 Reemplazando este valor en la cantidad de calor. en general.º C = 454 lb.1 g. Así nosotros cuando hablamos de longitud necesariamente nos referimos a cualquiera de los sistemas de unidades que usualmente se utilizan.0 BTU = 252 cal. 9 5 º F 252 cal lb. puesto que se da por entendido que la magnitud va siempre acompañada por el género o tipo de unidad que la determina. tenemos: 454 Cantidad de calor cal lb.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. como son: el sistema métrico decimal (unidad = metro) y el sistema sajón de longitud (unidad = pulgada). no forman parte de un curso de termodinámica. ºC Por consiguiente. el estudiante tiende a fijar su atención en las operaciones algebraicas que .º F Es decir 1. como es el caso de la termodinámica. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si nosotros quisiéramos elevar 454 gramos de agua en un grado Celsius. pero la experiencia muestra que muchas veces en la resolución de un problema en donde intervienen diversas unidades. Esta observación parece simple. El Análisis Dimensional El sistema de unidades y el análisis dimensional son temas que. tendríamos que suministrar: cal g cal Cantidad de calor = 454 lb .

el algebraico. consulte otros manuales en donde puede encontrar otras tablas de equivalencia. el resultado de efectuar la simplificación consistiría en expresar la respuesta en un solo tipo de unidades de masa. ¿Por qué es útil definir el Sistema Termodinámico que deseamos estudiar? . etc. AUTOEVALUACIÓN 8 1. por supuesto. Análisis dimensional es el proceso que se ocupa de establecer que las unidades empleadas para resolver las ecuaciones sean las mismas. AUTOEVALUACIÓN 7 Como ejercicio general exprese los resultados de los problemas 6. con el objeto de hacer las debidas simplificaciones de dichas unidades. el estudiante obtiene una respuesta que no concuerda con la presentada en el solucionario. De acuerdo con la definición anterior. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se realizan con los valores numéricos y no considera el tipo de unidad que está usando. En caso de que las tablas de equivalencias dadas en el capítulo 6 sean insuficientes. de la autoevaluación 5 en unidades tales como: calorías.m. El estudiante deberá desarrollar especial atención y práctica al respecto. ejercitándose en pasar del sistema métrico al sistema sajón y viceversa. se produce el caso paradójico de que habiendo resuelto el problema conceptual perfectamente y. tiempo. ¿Cuáles son los métodos de estudio en Termodinámica? ¿Cuál es el método que vamos a seguir en este curso y diga por qué lo vamos a seguir? 2. Esta situación es particularmente interesante en termodinámica en donde el resultado puede expresarse en unidades científicas o en unidades técnicas. espacio. kg. en consecuencia. kwt y BTU. resolviendo problemas. 7 y 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. tenían consistencia dimensional o que eran dimensionalmente consistentes. En este caso hablamos que las magnitudes empleadas que poseían el mismo tipo de unidades.

¿Cuáles son las formas de energía que usted conoce en la vida práctica? 14. ¿Cuáles son los criterios que se deben seguir para establecer los llamados puntos fijos o estándar en la calibración de un termómetro? 12. ¿Cómo se llaman las características del sistema que varían con el contenido de energía del mismo? 5. ¿Por qué se puede afirmar que el coeficiente de compresibilidad de un gas es una ecuación de estado para un proceso a temperatura constante? 10. En el termómetro llamado de volumen constante. ¿Qué nombre reciben las propiedades termodinámicas que son función de la masa del sistema? 11. Cuando queremos aislar térmicamente un sistema. ¿Cuáles son las propiedades termodinámicas que están asociadas a cada una de las formas de energía que mencionó en la respuesta a la pregunta anterior? 15. ¿La mayoría de los procesos que se presentan en la naturaleza son reversibles o irreversibles? 7.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. ¿qué tipo de pared debemos colocarle? 4. ¿cuál es la propiedad termométrica? Puede consultar cualquiera de los textos que aparecen en la bibliografía general para resolver esta pregunta. 13. ¿Puede un sistema variar su temperatura entre los estados inicial y final y llevar al mismo tiempo una trayectoria isotérmica? 9. ¿Qué condiciones se deben cumplir para que un proceso sea reversible? 6. ¿Para cuantificar una propiedad termodinámica se debe tener el sistema en estado de equilibrio o en estado de no-equilibrio? 8. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 3. ¿Cómo puede saber usted si una pila eléctrica común puede dar energía? Lección 27: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo continuo Conservación de Masa y Volumen de Control .

además. acumulación de masa dentro del volumen le control y límite móvil. además de ser siempre una superficie cerrada. pueden cruzar la superficie de control. Sin embargo. moverse o expandirse. así como la masa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Un volumen de control es un volumen en el espacio el cual nos interesa para un análisis y que su tamaño y forma son totalmente arbitrarios y están delimitados de la manera que mejor convenga para el análisis por efectuar. También que se llama superficie de control a la que rodea al volumen de control. la superficie debe ser definida en relación con un sistema coordenado y. La figura 69 muestra el diagrama de un volumen de control con transmisión de calor a sus alrededores. trabajo en la flecha. la masa en el volumen de control y sus propiedades asociadas pueden cambiar con relación al tiempo. FIGURA 69 Diagrama de un volumen de control que muestra transmisión y acumulación de masa y calor . para algunos análisis. El calor y el trabajo. a veces es conveniente considerar el sistema coordenado girando o en movimiento y describir la superficie de control relativa al sistema.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. que puede quedar fija.

t. Por otra parte. y haciendo que durante un intervalo de tiempo δt entre al volumen de control la masa δm i y que salga de él la masa δm e. tal como se muestra en la figura 70. Entonces. Al aplicar .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. llamaremos δmt a la masa dentro del volumen de control en el instante t y δmt + δ a la masa dentro del volumen de control en el instante t + δt. Primero que todo. se puede escribir: m t + δmi = mt + δt + δme. Considerando un volumen de control en un instante cualquiera. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ahora se va a analizar la aplicación de la ley de conservación de la masa sobre el volumen de control. hay que tener en cuenta la masa que fluye hacia adentro y hacia afuera del volumen de control y la diferencia entre la masa que entra y la que sale da el incremento neto de masa dentro de dicho volumen. al aplicar el principio de la conservación de la masa. FIGURA 70 Diagrama esquemático de un volumen de control para analizar como puede aplicarse la ecuación de continuidad a un volumen de control También se puede considerar la situación desde el punto de vista del cambio de masa en el volumen de control y el flujo neto de masa que cruza la superficie de control.

δAe. se puede escribir: (δmi .δme) = mt + δt + mt Reorganizando: (mt + δt – mt) + (δme – δmi) = 0 Ec. En la figura 71 se muestra un elemento de la superficie de control. Ser hace notar que m” se emplea para designar la rapidez del flujo de masa que cruza una superficie de control y. Para escribir dicha ecuación. en el análisis termodinámico de muchos problemas es conveniente expresar la ley de la conservación de masa como una ecuación de rapidez en el cambio para un volumen de control. lo cual se logra dividiéndola por δt: mt t mt t me t mi 0 Ec. Es decir. La rapidez del flujo de salida a través de toda la superficie de control puede encontrarse integrando sobre el área completa. podemos escribir: m 'e' A m 'e' . La rapidez del flujo que sale cruzando δA e es δme. Ello implica considerar el flujo de masa instantáneo que cruza la superficie de control y la rapidez del cambio de masa dentro del volumen de control. para el caso. podemos considerar la ecuación 3 como punto de partida para expresar el promedio de flujo de masa que cruza la superficie de control durante el intervalo δt y el promedio de rapidez en el cambio de la masa existente en el interior del volumen de control durante δt. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA la ley de conservación de masa. o sea. 3 Por otra parte. ocurriendo a través de ella un flujo hacia afuera. 4 Ahora se va a desarrollar una ecuación que dé el valor instantáneo de la rapidez en el cambio para cada término de la ecuación 4. tendremos que el aumento de masa dentro del volumen de control en el intervalo dt será igual al flujo neto de masa dentro de dicho volumen durante el intervalo dt. Primero se considera el segundo término de dicha ecuación. δ significa que es la rapidez de flujo sólo en un elemento δAe de dicha superficie.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

de acuerdo con la relación: Δmºe = δVnδAe Donde. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Análogamente. para el flujo de entrada podemos escribir: m i'' A m i'' La rapidez de flujo puede expresarse también en términos de velocidad y densidad. FIGURA 77 Área en una superficie de control a través de la cual hay un flujo de masa hacia fuera De la figura 71. como se muestra en la figura 71 V n es la componente normal de Vr.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. velocidad relativa al área δAe en la dirección α relativa a la salida normal a δA e y ρ es la densidad de la masa que en ese punto cruza la superficie de control. podemos notar también que: Vn = Vr cos α .

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si el flujo es hacia adentro. dV.dA promedio Éste es el promedio de rapidez de flujo que cruza la superficie de control durante dicho intervalo de tiempo. la expresión también es válida.dA promedio Consideremos ahora el primer término de la ecuación 4. la masa en el volumen de control es V dV .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en donde la densidad es ρ.dA promedio t Que también puede escribirse como: me t mi A . (m t + δt . dentro del volumen de control.dA Consideremos ahora el intervalo de tiempo δt. y por lo tanto: . e integrando sobre el volumen de control. que representa el cambio de masa del volumen de control durante δt. Es decir. en un instante dado. podemos designar: A . si se considera un elemento de volumen.cos . Allí.Vr . Por tanto. la masa neta que fluye a través de la superficie de control durante δt está dada por: me mi A . Para ello. cos .mt). Se puede concluir que (δm e – δmi).cos . Se puede escribir como una integral de volumen.Vr . el flujo neto hacia afuera que cruza el volumen de control completo puede escribirse como una integral de superficie para la ecuación: (δm1e)neto = ρVr cosα dA Integrando m'e neto Vr . cos . sólo que el cos α es negativo.Vr .

la rapidez instantánea del cambio de masa dentro del volumen de control y la rapidez instantánea del flujo de masa a través de la superficie de control serán: lím t mt t mt t 0 lím t 0 t V dV d dt V dV lím t 0 m e mi t lím t 0 A Vr . 7 Cuando δt → 0.dA promedio 0 Ec.dA Sustituyendo estas dos expresiones en la ecuación 7. relativa a un volumen de control y llamada comúnmente ecuación de continuidad. Vr = V donde V es la velocidad del fluido relativa a dicho marco coordenado.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. 6 Sustituyendo las ecuaciones 5 y 6 en la ecuación 4 se obtiene: t dV . si consideramos el intervalo de tiempo δt se puede escribir: mt t mt t t V dV Ec. cos .dA 0 Ec. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA mt t mt V dV Ahora.Vr . Se asumirá siempre que el volumen de control es fijo con relación a un sistema coordenado. 8 Se debe notar que Vr es relativa a la superficie de control en el área dA. cos . por lo cual. si la superficie de control no se mueve con relación al sistema coordenado.dA promedio A . . es: d dt V dV A dVr . en el límite. tendremos que la ecuación de rapidez para la ley de la conservación de masa. cos . lo que es razonable.Vr . cos .

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Una de las características de mayor interés de la termodinámica es su gran aplicabilidad en el diseño de muchos equipos, instrumentos y dispositivos donde se intercambia energía.

A continuación se analizarán diferentes casos de procesos termodinámicos con aplicación práctica y se desarrollarán ejemplos que ilustran los cálculos pertinentes. Se empezará por describir las condiciones termodinámicas de operación, bajo el régimen de flujo estable, de los equipos utilizados con más frecuencia en la industria química, farmacéutica y de alimentos, como es el caso de intercambiadores de calor, bombas y compresores, válvulas de estrangulamiento, toberas y difusores dispositivos de mezcla y flujo de fluidos.

Intercambiadores de calor

Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.

Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases, tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad, pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro, de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías, el otro, como se indica en la figura 116. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor, en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar.

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Figura 2: Intercambiador de calor

Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores, condensadores, calderas, serpentines, radiadores. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. Por lo tanto, si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos, la ecuación 260, resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones, se expresa como:

q

h

Ecuación 1

Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica.

Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior, si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento, entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él. Por lo tanto se establece que:

m A h1
Al factorizar se llega a que

.

mB h1

.

m A h2

.

mB h2

.

Ecuación 2

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mA (h1 h2 )

.

mB (h2

.

h1 )

Ecuación 3

Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura.

Ejemplo 1
Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. Si las caídas de presión son despreciables, determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por minuto si el agua caliente sale a 20 ºC.
Figura 3: Datos ejemplo 51

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable, no hay cambio de energía cinética y energía potencial, tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265. Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50,49 125,8 293,2 84,10

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La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en:

mac (hac1

.

hac 2 )

maf (haf 2

.

haf 1 )

mac

. m. (h
af
ac ac1

af 2

(hac1

haf 1 ) hac2 )

(10 kg / min)( 125,8 50,49) (293,2 84,10)

3,60 kg / min

Q

. m. (h

hac2 )

(3,60 kg / min)( 293,2 84,10)kJ / kg

752,76 kJ / min

¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente, en el intercambiador de problema anterior, si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida. ¿Qué concluye?

Bombas, compresores, turbinas y ventiladores

Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas, compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas.

En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. Bajo estas condiciones, ep = 0.

Las velocidades involucradas en bombas, compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética, con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas, sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término. Por lo tanto ec = 0.

Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma

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intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido; si éste no es el caso, de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones, la ecuación 260 se reduce a:

.

0.

w

h

Ecuación 4

Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo, lo cual implica, que el sistema realiza trabajo; por el contrario si se presenta un aumento de entalpía, el trabajo será negativo, lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema.

Ejemplo 2
Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua, a una presión de 25 bares, una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s, si luego de la expansión, el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0,75 bares y con una velocidad de 170 m/s, determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg,. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260, de ella se despeja el trabajo por unidad de masa. El cambio de energía potencial es despreciable. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC, entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0,75 bares la calidad del vapor.

Figura 4: Datos ejemplo 54

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg

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Vapor x = 0,90

25 0,75

420 92

3.285 2.435

h (h2

h1 ) (2.435 3.285)kj / kg

850 kJ / kg

Determinación del cambio de energía cinética

ec

V22 V12 2

(170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2

8,4 kJ / kg

Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene:

w q ( ec w 20 kJ / kg

ep

h) 821,6 kJ / kg

8,4 kJ / kg ( 850 kJ / kg )

Observe que el calor es negativo porque sale del sistema.

Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa.

Potencia

mw

.

(6 kg / s)(821,6 kJ / kg )

4.930 kW

Ejemplo 3
Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa, se desea extraer agua utilizando para ello una bomba, y llevarla a razón de 100 kg/minuto, hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito, mediante una tubería de 2,67 cm de diámetro interior; la presión en el punto de descarga es de 350 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior, ¿cuál debe

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ser la potencia de la bomba?

Figura 5: Datos ejemplo 2-3

ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable, ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo. Para determinar la potencia de la bomba, se requiere conocer el cambio de energía cinética, el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables. Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico, entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga.

SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas, la primera ley de la termodinámica para este proceso se reduce a:

w

( ec

ep

h)

Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto:

A2

R

2

2,67 cm 2

2

1 m2 10.000 cm 2

5,6 x10 4 m 2

V2

m 2 A2

.

(100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1.000 kg / m 3 )(5,6 x10 4 m 2 )

2,98 m / s

Cambio de energía cinética

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ec

V22 V12 2

(2,98 m / s ) 2 2

0

(4,44 m 2 / s 2 )

4,44 J / kg

Cambio de energía potencial

ep

g(z2

z1 )

(9,8 m / s 2 )(8 m 0)

78,4 J / kg

Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63,06 0,22429 350 15 63,27 0,22429

Cambio de entalpía:

h

h2

h1

(63,27 63,06) kJ / kg

0,21 kJ / kg

210 J / kg

Trabajo por unidad de masa

w

(4,44 78,4 210) J / kg

292,8 J / kg

El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema

La potencia de la bomba es:

W

. m.w

(100 kg / 60 s)(82,84 J / kg )

488 W

Dispositivos de estrangulamiento

En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él, se le conoce como dispositivo de estrangulamiento, puede ser una válvula, un capilar o un tabique poroso. Cuando se somete a un fluido a

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cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión, ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas, principalmente en la refrigeración, debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura.

Si el flujo se mantiene constante con el tiempo, el proceso será de flujo estable. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido, no cambian en forma significativa, igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema, la transferencia de calor es despreciable. Situación ilustrada en la figura 120, donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a:

h

0

(h2

h1 )

0

h2

h1

Ecuación 5

Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales, por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico.

A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura, a entalpía constante, se le denomina coeficiente Joule Thomson, el cual se representa con la letra , y define mediante la siguiente expresión matemática:

T P

Ecuación 6
H

El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo, dependiendo de los valores de presión y temperatura. Generalmente a presión y temperatura bajas, es positivo, lo cual significa que si disminuye la presión, la temperatura también disminuye. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo, lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría.

Figura 7: Datos del ejemplo 56 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa.6 kJ/kg. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 6: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 4 A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración. Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa. ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Como ya se estudió.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula. llega refrigerante 12. con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida. es 69.5 0. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida. las cuales a su vez. se determinan con el valor de la presión a la salida. por lo tanto.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de . La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión. A 150 kPa hf = 17. se calcula la calidad del vapor.5 kJ/kg y hg = 179. según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas.5 179. a una presión de 850 kPa. con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado.6 17. en estado de líquido saturado.1 17.1 kJ/kg Por lo tanto x h hf hg h f 69.

es decir. con menor velocidad que la del sonido. Las toberas también son utilizadas en sistemas de aire comprimido para producir chorros de alta velocidad que se requieren para accionar finos instrumentos odontológicos o simples pistolas para pintar. experimentan un aumento de la presión al disminuir la velocidad.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. también se utilizan para proporcionar una mayor velocidad de descarga en mangueras ya sea con fines domésticos. conocidas como también boquillas. Las toberas se utilizan principalmente en los motores de propulsión a chorro para aumentar la velocidad de salida de los gases de combustión y proporcionar por tanto un mayor empuje. Toberas y difusores Las toberas son dispositivos que permiten aumentar en forma considerable la velocidad del fluido al reducir gradualmente la presión. El diseño de toberas y difusores depende de la velocidad del fluido. el área de la sección transversal aumenta en la dirección del flujo. mientras que los difusores se diseñan en forma divergente. La figura 122 ilustra este comportamiento. por ejemplo un combustible a un motor. Un comportamiento contrario se presenta cuando el flujo es supersónico. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA saturación según las tablas. se utilizan para inyectar un fluido a un determinado proceso. Figura 8: Formas generales de toberas y difusores según tipo de flujo . para flujos subsónicos. Las toberas. las toberas se diseñan en forma convergente. los difusores al contrario. de tal manera el área de la sección transversal se reduce gradualmente en la dirección del flujo. industriales o para sofocar incendios.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. por lo tanto la ecuación 260. al dispositivo que permite realizar esta operación. Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos dispositivos generalmente no se presentan cambios en la energía potencial. por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos. no hay trabajo y no es significativa la transferencia de calor. como sucede en la regadera de un baño. se le conoce como cámara de mezcla el cual. no necesariamente es un recipiente especial. Figura 9: Cámara de mezcla . La figura 124 representa una cámara de mezcla. A continuación encontrará un problema de ejemplo que ilustra esta situación. para estos casos se expresa como: ec h Ecuación 7 Remplazando los valores de las propiedades a la entrada y salida del volumen de control se obtiene: ec 2 ec1 (h2 h1 ) ordenando las propiedades para cada punto: ec 2 h2 ec1 h1 Ecuación 8 De donde se concluye que la energía de un fluido por unidad de masa es constante como corresponde a un proceso de flujo estable.

m3 h3 . m. no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior. Ecuación 10 . m. 2 3 Ecuación 9 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. en consecuencia. de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 . energía cinética. m2 h2 .

000 m 2 / s 2 3.144 . De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura. el cual entra a 350 ºC y 1.700 350 0.108.63 m / s De la ecuación 272 h2 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1. 2 kg / s (6.700 kPa.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.099 kg / m 3 )(0.63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3. solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor.0 kg/s de vapor de agua. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO DENSIDAD ENTALPÍA kPa ºC m3/kg kg/m3 kJ/kg 1. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Ejemplo 5 Por una tobera circula 2.7 kJ / kg 2 1. ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? Figura 10: Datos del ejemplo 57 ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal.7 V1 m 1 A1 .300 kPa las propiedades del vapor son: .0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura.16396 6.0990 3.300 kPa.144.4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1. El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor.

determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC.108. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se efectúa a 140 kPa. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.300 329.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 . Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Figura 11: Ilustración ejemplo 58 SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA: ESTADO PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA . V2 2 kg / s (4.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC.8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17. los flujos másicos de las dos corrientes.63 m / s 0. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas. Para suplir esta necesidad.8026 3.20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4.001542 m 2 Ejemplo 6 En un proceso se requiere un suministro de 2.4 0. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés.

también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial. (2.60 kJ / kg ) m1 . de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar.60 m1 . Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260.11 kg / s m2 . Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo.h m.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro.20 kJ / kg ) m2 (63. el proceso se considera como de flujo estable.06 167. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad.39 kg / s Flujo en tuberías El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería. m. Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: . 2. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior.5 kg / s m.20 63.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: . 1.h m. Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje. 1. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Entrada 1 Entrada 2 Salida kPa 140 140 140 ºC 60 15 40 kJ/kg 251.5 kg / s)(167 . .

de tal manera que 0 o también ec ep 2 v p 2 Ecuación 12 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 13 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos.5 m 3/s. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba. utiliza aire que circula por un ducto a razón 1. Figura 12: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. antes de pasar por la resistencia. se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire. los términos de calor. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 11 Si el sistema que se estudia es adiabático. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores . el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9. Ejemplo 7 Un sistema de calefacción sencillo.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.0 kW. trabajo y el cambio de temperatura son cero.

3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293. T H Cp 187 .533 .7 kJ / kmol H2 (187 .6)kJ / kmol 8. W . H H1 0. 1.08 kJ / kmolK 6.8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8. Flujo molar n . n.45 293.0471 kmol / s H Q .4 k equivalente a 20.8161 m 3 / kmol 0. la masa se mantiene constante con el tiempo. Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.345. debe ser igual a la cantidad de materia que sale del sistema.4 ºC.345.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).7 8.45 K Lección 28: Aplicaciones de la termodinámica a procesos de flujo estable En un volumen de control con flujo estable. (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29.08 kJ/kmol K.45 K T2 T1 T 287 6.7 kJ / kmol 29.0471 kmol / s 187 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31. El volumen de control puede tener una o varias secciones de entrada y así mismo una o varias secciones de .160 kJ / s ( 9.5 m 3 / s 31. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA de la presión y la temperatura. de tal manera que la cantidad de materia que entra al sistema en un intervalo de tiempo dado.0 kJ / s ) 0.

La ecuación 256 se conoce generalmente como la ecuación de continuidad y permite calcular la velocidad para un determinado diámetro de la tubería o el diámetro de una tubería para alcanzar una determinada velocidad si se conoce el flujo másico. . Si en la ecuación anterior los flujos másicos se remplazan por sus equivalencias en función de densidad. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA salida.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Observe que entre la velocidad promedio del fluido y el área de la sección transversal existe una relación inversamente proporcional. mj . Para este caso general. Esta relación la puede comprobar fácilmente al reducir o aumentar la abertura de una boquilla de una manguera conectada a una línea de agua. velocidad y área se llega a la siguiente ecuación general: i V i Ai j V j Aj Ecuación 255 Si el volumen de control posee solo una entrada y una salida. la ecuación anterior se expresa en forma más sencilla como: 1 V 1 A1 2 V 2 A2 Ecuación 256 Donde el subíndice 1 significa el punto a la entrada del sistema y el subíndice 2 el punto de salida. Ecuación 254 Donde el subíndice i representa cualquiera de las corrientes de entrada y el subíndice j representa cualquiera de las corrientes de salida. como en muchos de los dispositivos utilizados industrialmente. el principio de conservación de la masa se expresa mediante la siguiente ecuación: mi . es decir si se reduce el área aumenta la velocidad y al contrario si se aumenta el área la velocidad disminuye.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. La elección del volumen de control apropiado depende de las variables que se conozcan y de las incógnitas que se requieran determinar. Observe que en el primer caso no hay transferencia de calor. pero la forma más simple y generalizada de un intercambiador de calor es el arreglo formado por dos tubos concéntricos de diferente diámetro. de tal manera que uno de los fluidos circula por el tubo interior y por el espacio anular entre las dos tuberías. en el segundo uno de los fluidos cede calor al otro. tamaños y diseños dependiendo de cada necesidad. Figura 116: Intercambiador de calor . el otro. Estos equipos son muy utilizados industrialmente y los hay de diferentes clases. En ella la línea segmentada exterior representa el volumen de control referido a todo el intercambiador mientras que la línea segmentada interior representa volumen de control referido a uno de los fluidos. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Intercambiadores de calor Los intercambiadores de calor son equipos que permiten realizar la transferencia de calor entre dos fluidos sin que haya mezcla entre ellos. como se indica en la figura 116. Esta operación se realiza a nivel industrial con el objeto de adecuar las propiedades termodinámicas de uno de los fluidos a las exigencias del proceso en particular.

. condensadores.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. resultado de la aplicación de la primera ley de la termodinámica bajo estas condiciones. entonces el calor será igual a cero lo cual significa que el cambio global de entalpía debe ser igual a cero y por lo tanto la suma de las entalpías de las corrientes que entran al intercambiador serán iguales a la suma de las entalpías de la corrientes que salen de él. Si las caídas de presión son despreciables. determine el flujo másico de agua caliente y el calor retirado por . Ejemplo 53 Por el tubo interior de un intercambiador de calor experimental entra agua a razón de 10 kg/minuto a 100 kPa y 12 ºC y sale a 30 ºC. Los cambios de velocidad y de altura en estos equipos generalmente son insignificantes por lo que no se presentarán cambios apreciables de energía cinética y de energía potencial y tampoco se realiza trabajo. Ecuación 266 mA (h1 h2 ) . mA h2 mB h2 . se expresa como: q h Ecuación 265 Lo cual significa que el calor por unidad de masa cedido o ganado por uno de los fluidos es igual al cambio de su entalpía específica. la ecuación 260. Por el tubo exterior en contracorriente entra agua caliente a 300 kPa y 70ºC. si el volumen de control corresponde a uno de los fluidos. mB (h2 . h1 ) Ecuación 267 Esta ecuación permite determinar la relación de flujos másicos si se conocen las entalpías o determinar entalpías de entrada o salida si son conocidos los flujos másicos y algunos valores de temperatura. Por lo tanto. Generalmente los intercambiadores de calor se encuentran bien aislados para evitar las pérdidas de energía hacia el exterior. serpentines. calderas. si se elije el volumen de control para todo el intercambiador justo por debajo del aislamiento. . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Otros ejemplos de equipos donde se presenta transferencia de calor son los evaporadores. Por lo tanto se establece que: mA h1 mB h1 Al factorizar se llega a que: . radiadores.

60 kg / min Q . Las entalpías se determinan de las tablas o directamente del software PROPAGUA que ya se ha utilizado. (h af ac ac1 af 2 (hac1 haf 1 ) hac2 ) (10 kg / min)( 125.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.60 kg / min)( 293. tampoco hay trabajo ni transferencia de calor del intercambiador a los alrededores por lo tanto es válido utilizar la ecuación 265.49) (293.76 kJ / min .10 La ecuación 265 aplicada a este caso particular se convierte en: mac (hac1 . hac 2 ) maf (haf 2 . SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos de entalpías del agua líquida a las diferentes presiones y temperaturas obtenidas del software PROPAGUA.10) 3.2 84.2 84. haf 1 ) mac . m.10)kJ / kg 752. Otra alternativa de solución a este problema es la de considerar que el calor específico del agua líquida no cambia con la presión y a partir de este dato y las temperaturas se calculan los cambios de entalpía.2 84. (h hac2 ) (3. TEMPERATURA ºC 12 30 70 20 PRESIÓN kPa 100 100 300 300 ENTALPÍA kJ/kg 50. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA minuto si el agua caliente sale a 20 ºC. m. no hay cambio de energía cinética y energía potencial.8 293.8 50. Figura 117: Datos ejemplo 51 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se puede considerar que el sistema es de flujo estable.49 125.

w h Ecuación 268 . turbinas y ventiladores Estos equipos de amplio uso en la industria tienen en común que su proceso termodinámico involucra trabajo de eje ya sea que se realice trabajo sobre el sistema elegido como en el caso de bombas. en el intercambiador de problema anterior. sin embargo en estos casos el cambio de entalpía es mucho mayor y de ordinario también se desprecia este término.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Las velocidades involucradas en bombas. 0. la ecuación 260 se reduce a: . si se aumenta el flujo másico de este fluido? Le invitamos a que resuelva el problema utilizando el calor específico de agua líquida. Por lo tanto ec = 0. compresores o ventiladores son generalmente muy bajas y no producen un cambio significativo en la energía cinética. si éste no es el caso. En estos casos el cambio de energía potencial generalmente es muy pequeño y con frecuencia se omite en los cálculos. compresores. ep = 0. de ordinario se desprecia la transferencia de calor. Los procesos en estos dispositivos generalmente son tan rápidos que no dan lugar a que se presente una transferencia de calor apreciable a menos que se haga en forma intencionada como en el caso de un compresor con sistema de refrigeración incluido. compresores o ventiladores o bien que el sistema realice trabajo como en las turbinas. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ¿Cómo varía la temperatura de salida del agua caliente. con excepción de las turbinas donde se manejan velocidades mucho más altas. Por tanto Q Teniendo en cuenta las anteriores restricciones. ¿Qué concluye? Lección 29: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo estable (Continuación) Bombas. Bajo estas condiciones.

90 PRESIÓN TEMPERATURA ENTALPÍA kPa ºC kJ/kg 25 420 3285 03.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Recuerde que el signo indica la dirección en la cual se efectúa el trabajo. La entalpía del vapor a la salida se determina teniendo en cuenta la presión de 0. lo que significa que se realiza un trabajo sobre el sistema. Ejemplo 54 Una turbina de una planta termoeléctrica se alimenta con 6 kg/s de vapor de agua. por el contrario si se presenta un aumento de entalpía. Figura 118: Datos ejemplo 54 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Para determinar la potencia que suministra la turbina se elige como volumen de control el espacio en el interior de la turbina y se considera que el proceso es de flujo estable en tal caso tiene aplicación la ecuación 260. que el sistema realiza trabajo. Si la entalpía del sistema disminuye el trabajo será positivo. si luego de la expansión. entonces la entalpía se determina de las tablas de vapor sobrecalentado o utilizando el software de propiedades del agua. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Determinación del cambio de entalpía durante el proceso.75 bares la calidad del vapor. una temperatura de 420 ºC y un una velocidad de 110 m/s. Las entalpías halladas usando el software “PROPAGUA” se presentan en la siguiente tabla: ESTADO Vapor x = 0.75 92 2435 .75 bares y con una velocidad de 170 m/s. el trabajo será negativo. El cambio de energía potencial es despreciable. determine la potencia que suministra la turbina si se conoce que la transferencia de calor a los alrededores es de 20 kJ/kg. a una presión de 25 bares. lo cual implica. El cambio de energía cinética se determina fácilmente ya que se conocen los valores velocidad de salida y de entrada del fluido al volumen de control. de ella se despeja el trabajo por unidad de masa. El vapor entra a la turbina como vapor sobrecalentado ya que a 25 bares la temperatura de saturación es de 224 ºC y el vapor se encuentra a 420 ºC. el vapor sale con una calidad del 90% a una presión de 0.

y llevarla a razón de 100 kg/minuto.67 cm de diámetro interior. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA h (h2 h1 ) (2435 3285 )kj / kg 850 kJ / kg Determinación del cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (170 2 110 2 )( m 2 / s 2 )( kg / kg )( kJ / 1000 J ) 2 8.6 kJ / kg ) 4. se desea extraer agua utilizando para ello una bomba. Finalmente la potencia que genera la turbina se calcula multiplicando el flujo másico por el trabajo realizado por unidad de masa. (6 kg / s)(821. hacia un tanque que se encuentra a una altura de 8 metros por encima de la base del depósito. la presión en el punto de descarga es de 350 kPa.930 kW Ejemplo 55 Desde el fondo de un depósito de agua donde la temperatura es de 15 ºC y la presión de 150 kPa. Si se consideran despreciables la pérdida de energía debida a la fricción en el interior de la tubería y la transferencia de calor con el medio exterior.6 kJ / kg 8.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4 kJ / kg Despejando el trabajo de la ecuación 260 se tiene: w q ( ec w 20 kJ / kg ep h) 821.4 kJ / kg ( 850 kJ / kg ) Observe que el calor es negativo porque sale del sistema. ¿cuál debe ser la potencia de la bomba? Figura 119: Datos ejemplo 2-3 . Potencia mw . mediante una tubería de 2.

8 m / s 2 )(8 m 0) 78. la primera ley de la termodinámica para este proceso ( ec ep h) se reduce a: w Para calcular la velocidad en el punto de descarga primero es necesario calcular el área de la sección transversal en ese punto: A2 R 2 2.98 m / s ) 2 2 0 (4.67 cm 2 2 1 m2 10.6 x10 4 m 2 ) 2.000 cm 2 5. (100 kg / min)( 1 min/ 60 s) (1.4 J / kg . Para determinar la potencia de la bomba.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Para calcular el cambio de energía cinética se debe calcular previamente la velocidad en el punto de descarga y considerar que la velocidad en el fondo del depósito es muy pequeña de tal manera que se asume como cero. El cambio de entalpía se determina de las tablas de propiedades del agua o del software de propiedades del agua ya que se conocen las condiciones iniciales de presión y temperatura si se supone un proceso isentrópico. el cambio de energía potencial y el cambio de entalpía ya que las pérdidas de calor son despreciables. ya que las propiedades en cada punto son constantes con el tiempo. se requiere conocer el cambio de energía cinética. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Se define como volumen de control el espacio que ocupa el fluido en el interior de las tuberías y la bomba. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Con las consideraciones realizadas.98 m / s Cambio de energía cinética ec V22 V12 2 (2.6 x10 4 m 2 V2 m 2 A2 .44 m 2 / s 2 ) 4. entonces con el valor de la entropía y el de la presión se obtiene la entalpía en el punto de descarga. Cuando la bomba se encuentra en funcionamiento el proceso se modela como un proceso de flujo estable.000 kg / m 3 )(5.44 J / kg Cambio de energía potencial ep g(z2 z1 ) (9.

la .22429 Cambio de entalpía: h h2 h1 (63.8 J / kg El signo negativo indica que la bomba realiza trabajo sobre el sistema Potencia de la bomba W . Tampoco se presenta trabajo y como el proceso es rápido o intencionalmente se aísla el sistema.06) kJ / kg 0. se le conoce como dispositivo de estrangulamiento. principalmente en la refrigeración.06 0.4 210) J / kg 292.84 J / kg ) 488 W Dispositivos de estrangulamiento En general a cualquier medio que ocasione un descenso considerable en la presión de un fluido que se pasa a través de él. m. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Para determinar el cambio de entalpía se utiliza el software PROPAGUA de donde se obtienen los siguientes datos: Estado 1 2 Presión Temperatura Entalpía Entropía kPa ºC kJ/kg kJ/kg k 150 15 63.w (100 kg / 60 s)(82. Si el flujo se mantiene constante con el tiempo.22429 350 15 63.44 78. En este caso son despreciables los cambios de energía cinética y de energía potencial ya que las velocidades de entrada y de salida al volumen de control definido. igual sucede con la diferencia en altura de estos puntos. debido a que de ordinario un descenso en la presión implica una disminución de la temperatura. no cambian en forma significativa.27 63. puede ser una válvula. ocurren cambios que tienen muchas aplicaciones prácticas.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. el proceso será de flujo estable. Cuando se somete a un fluido a cruzar a través de una sección de área reducida para así disminuir su presión. un capilar o un tabique poroso.21 kJ / kg 210 J / kg Trabajo por unidad de masa w (4.27 0.

es positivo. Figura 120: Proceso de estrangulamiento Ejemplo 56 . Generalmente a presión y temperatura bajas. Para tal proceso la ecuación 260 se reduce a: h 0 (h2 h1 ) 0 h2 h1 Ecuación 269 Lo cual significa que las entalpías de entrada y salida al volumen de control son iguales. A la variación de la presión de un gas con respecto a la temperatura. se le denomina coeficiente Joule Thomson. por eso y bajo esta consideración a un proceso de estrangulamiento se le conoce como proceso isentálpico. el cual se representa con la letra .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. donde la línea segmentada representa el volumen de control elegido. lo cual significa que si disminuye la presión. lo cual implicaría que en un proceso de estrangulamiento bajo estas condiciones la temperatura aumentaría. A presión y temperatura elevadas este coeficiente tiene signo negativo. dependiendo de los valores de presión y temperatura. a entalpía constante. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA transferencia de calor es despreciable. y define mediante la siguiente expresión matemática: T P H Ecuación 270 El coeficiente Joule Thomson de un gas puede ser positivo o negativo. Situación ilustrada en la figura 120. la temperatura también disminuye.

llega refrigerante 12. Determine la temperatura y la calidad del refrigerante a salida de la válvula. La temperatura corresponde a la temperatura de saturación a esa presión. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: El valor de la entalpía para líquido saturado del R-12 a 850 kPa. Cámaras de mezcla Con frecuencia dos corrientes de fluidos de igual naturaleza se mezclan para que adquieran una determinada temperatura. el proceso de estrangulamiento implica que la entalpía a la entrada de la válvula sea igual a la entalpía a la salida. en estado de líquido saturado.5 0. ANÁLISIS DEL PROBLEMA: Figura 121: Datos del ejemplo 56 Como ya se estudió. se calcula la calidad del vapor.6 kJ/kg. es 69. por lo tanto. con este valor y las entalpías de líquido saturado y de vapor saturado a la salida.1 kJ/kg Por lo tanto: x h hf hg hf 69. ya que el refrigerante se encuentra como una mezcla de líquido y vapor. las cuales a su vez.1 17. con la presión de entrada se calcula el valor de la entalpía de líquido saturado.6 17. Luego de pasar por la válvula la presión se reduce hasta 150 kPa.32 La temperatura de salida es de -20 ºC que es la correspondiente a la temperatura de saturación según las tablas. al dispositivo que permite realizar esta . A 150 kPa hf = 17.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA A la válvula de estrangulamiento de un sistema de refrigeración.5 179. según las correspondientes tablas de propiedades termodinámicas.5 kJ/kg y hg = 179. se determinan con el valor de la presión a la salida. a una presión de 850 kPa.

por ejemplo una simple T de una tubería puede servir como medio para mezclar dos fluidos. m.0186 m 2 y se consideran despreciables las pérdidas de calor. de la aplicación de las leyes de conservación de la masa se establece que: m1 . en consecuencia. 2 3 Ecuación 273 y de la ley de conservación de energía se establece otra relación: m1 h1 . solo se requiere determinar la densidad del fluido para hallar la velocidad de entrada. no se realiza trabajo y tampoco hay transferencia de calor hacia el exterior.0 kg/s de vapor de agua. Ecuación 274 Ejemplo 57 Por una tobera circula 2. como sucede en la regadera de un baño. De la ecuación 270 se despeja el valor de la entalpía a la salida y con este dato y la correspondiente presión se encuentra la temperatura. m3 h3 . no necesariamente es un recipiente especial. ¿con qué velocidad entra el vapor? ¿Con qué temperatura sale? ¿Cuál será el área de la sección transversal a la salida? ANÁLISIS DEL PROBLEMA Al conocer el flujo másico y el área de la sección transversal. Figura 123: Cámara de mezcla En estos casos son despreciables los cambios de energía potencial. La figura 124 representa una cámara de mezcla.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por otra parte la entalpía inicial se halla de las tablas de propiedades de vapor sobrecalentado con los datos de presión y temperatura. energía cinética. el cual entra a 350 ºC y 1. Si el área de la sección transversal a la entrada es de 0. m. se le conoce como cámara de mezcla el cual. m2 h2 . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA operación.300 kPa. y sale a con una velocidad de 270 m/s a 1. Figura 124: Datos del ejemplo 57 .700 kPa.

4 kJ / kg Para este valor de entalpía y 1. Si se consideran despreciables las pérdidas de calor y la mezcla se .144. 2 kg / s (6.20822 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 4.700 350 0.000 m 2 / s 2 3.4 Área de la sección transversal de salida A2 m 2 .63 m / s 0.0990 3. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El área se halla determinando primero la densidad del fluido al salir y se utilizan los datos del el flujo másico y la velocidad de salida del vapor.108. Para suplir esta necesidad. se aprovecha el agua procedente de un condensador la cual sale a 60 ºC y se conduce mediante una tubería conectada a una unión en T donde se mezcla con agua procedente de un tanque de almacenamiento a 15 ºC.7 kJ / kg 2 1. V2 2 kg / s (4.300 329.7 V1 m 1 A1 .63 2 ( 2 270 2 kJ / kg ) )( m 2 / s)( ) 3.001542 m 2 Ejemplo 58 En un proceso se requiere un suministro de 2.5 kg/s de agua a una temperatura de 40 ºC. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA De las tablas de propiedades del vapor sobrecalentado o del software correspondiente se obtiene el valor del volumen específico el cual es igual al recíproco de la densidad: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.0186 m 2 ) V1 2 V2 ) h1 2 17.8026 3.16396 DENSIDAD ENTALPÍA kg/m3 kJ/kg 6.4 0.144 .8026 kg / m 3 )( 270 m / s) 17.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.63 m / s h2 De la ecuación 272 (ec1 ec 2 ) h1 ( h2 17.108.099 kg / m 3 )(0.300 kPa las propiedades del vapor son: PRESIÓN TEMPERATURA VOLUMEN ESPECÍFICO kPa ºC m3/kg 1.

20 kJ / kg ) m2 (63.5 kg / s)(167 .11 kg / s m2 . . 1. 2.h m.20 63. 1. Las entalpías se hallan con la presión y temperaturas de las tablas de propiedades del agua líquida o del software disponible.06 167. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA efectúa a 140 kPa. (2.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.h 2 1 1 2 2 3 3 m1 (251.60 m1 .h m. En consecuencia se deben formular dos ecuaciones que relacionen a estas variables. Las ecuaciones 271 y 272 permiten calcular la relación en la cual se deben mezclar dos corrientes de un fluido a diferentes temperaturas para obtener una corriente a una temperatura intermedia que corresponde al caso de interés. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA: Datos obtenidos del software PROPAGUA ESTADO Entrada 1 Entrada 2 Salida PRESIÓN kPa 140 140 140 TEMPERATURA ºC 60 15 40 ENTALPÍA kJ/kg 251.60 kJ / kg ) m1 . los flujos másicos de las dos corrientes.06 kJ / kg ) Resolviendo este sistema de ecuaciones: . determine el caudal de agua fría y de agua caliente que se requiere para el proceso. Figura 125: Ilustración ejemplo 58 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El problema plantea dos incógnitas.39 kg / s Flujo en tuberías . m.5 kg / s m.

de tal manera que 0 o también ec ep v p Ecuación 276 . En algunos casos la conducción del fluido puede requerir de tuberías de diferente diámetro. con lo cual se producen cambios apreciables en la velocidad. también puede necesitarse que el fluido llegue hasta alturas apreciables por lo cual son necesarios de considerar los cambios en la energía potencial. Además un sistema de flujo de fluidos puede incluir una bomba o un compresor que realizan trabajo sobre el fluido o incluso pueden presentase otras formas de trabajo tales como trabajo eléctrico o trabajo de eje. Cuando un fluido se encuentra fluyendo de tal manera que sus propiedades son constantes con el tiempo. Durante la conducción los tubos pueden estar aislados o permitir el intercambio de calor entre el fluido y el medio exterior. trabajo y el cambio de temperatura son cero. El volumen de control se elige seleccionando un determinado tramo de tubería. los términos de calor. el proceso se considera como de flujo estable. Para el caso particular de flujo de fluidos incompresibles: h u v P y u cp T Sustituyendo en la ecuación 260 se obtiene la siguiente ecuación general aplicable a fluidos incompresibles: q w ec ep cp T v P Ecuación 275 Si el sistema que se estudia es adiabático. isotérmico e incompresible y además no se incluye una bomba. Si se consideran todas estas circunstancias en principio no se puede despreciar ninguno de los términos de la ecuación 260. de tal manera que las fronteras coincidan con las paredes interiores de la tubería que se quiere estudiar. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA El transporte de fluidos a través de tuberías o ductos constituye un gran campo de estudio y aplicación de la ingeniería.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

Con este dato se puede calcular la entalpía a la salida y con este dato y la presión determinar el valor de la temperatura. el cual se calienta al pasar por una resistencia eléctrica de 9.8161 m 3 / kmol 0. en consecuencia el intercambio de energía debido a la interacción de calor y trabajo es igual al cambio de entalpía. Flujo molar n . Figura 126: Ilustración ejemplo 59 ANÁLISIS DEL PROBLEMA: El volumen de control se establece para el tramo del ducto alrededor de la sección de calentamiento. Otra alternativa de solución del problema es determinar la capacidad calorífica del aire y calcular el cambio de temperatura a partir del cambio de entalpía.8161 m 3/kmol y la entalpía molar es de 8. antes de pasar por la resistencia. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA El volumen molar del gas a las condiciones de entrada es igual a 31.0 kW.5 m 3 / s 31. se encuentra a 14 ºC y 75 kPa determine la temperatura con la cual sale el aire.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Ejemplo 59 Un sistema de calefacción sencillo.345. 1.5 m3/s. Si la transferencia de calor del aire al medio exterior a través del ducto es de 160 J/s y el aire. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA 2 2 v( P2 V 2 V1 P1 ) 2 g(z2 z1 ) Ecuación 277 Esta última educación se conoce como ecuación de Bernoulli la cual se estudia con mayor detenimiento en la mecánica de fluidos. La entalpía a la entrada se determina mediante los correspondientes valores de la presión y la temperatura. El proceso se considera de flujo estable donde no hay cambios de energía cinética ni de energía potencial.6 kJ/kmol (Datos obtenidos del software PROGASES).0471 kmol / s . utiliza aire que circula por un ducto a razón 1.

4 ºC.7 8.7 kJ / kmol 29.45 293.45 K Lección 30: Aplicación de las leyes de la termodinámica a procesos de flujo transitorio Procesos de Flujo Transitorio En un proceso de flujo transitorio al contrario del proceso de flujo estable se presentan cambios en las propiedades del sistema con el tiempo. . como se ilustra en la figura 127.45 K T2 T1 T 287 6.160 kJ / s ( 9.0 kJ / s ) 0.345. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA H Q . (Dato obtenido de PROGASES) Segunda alternativa: capacidad calorífica molar del aire a las condiciones de entrada 29.3 kJ / kmol Para este valor de la entalpía y la presión de 75 kPa corresponde una temperatura de 293.6)kJ / kmol 8. W .533 .0471 kmol / s 187 .4 k equivalente a 20. H H1 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.7 kJ / kmol H2 (187 .08 kJ / kmolK 6.08 kJ/kmol K T H Cp 187 . n. Para analizar estos procesos piense en un tanque de almacenamiento de combustible líquido conectado a tuberías de alimentación y descarga mediante sus respectivas válvulas.

Observe la diferencia con el proceso de flujo estable donde se consideraba que masa y energía fluían desde o hacia el volumen de control indefinidamente en el tiempo. aunque cambian con el tiempo. enseguida se carga y en consecuencia el nivel sube. esta situación se puede repetir varia veces. Si se presentan cambios. Este es un ejemplo de flujo transitorio o no estable. son iguales en todas partes. representado en la gráfica por la línea segmentada. Bajo estas condiciones las ecuaciones 285 a 288 se realizan sin mayores dificultades y la ecuación 278 aplicada a este tipo de procesos se expresa en la siguiente forma: EVC (Q W ) mi i mj j Ecuación 291 o también como: 2 2 EVC Q W mi (hi ½V i gzi ) m j (h j ½V j gz j ) Ecuación 292 Se presentan otras considerables simplificaciones cuando se consideran situaciones donde no hay corrientes de salida o corrientes de entrada o cuando los cambios de . luego se retira una determinada cantidad y el nivel del líquido baja. PROCESO DE FLUJO UNIFORME Un proceso de flujo uniforme se caracteriza por que las propiedades del volumen de control. El intercambio de materia y energía del volumen de control con el medio exterior o alrededores se evalúa teniendo como referencia un determinado intervalo de tiempo. pero sus correspondientes valores deben ser constantes con respecto a la sección transversal de una entrada o salida. cambian cuando se llena o se descarga. en un instante determinado. en este caso el líquido que permanece en el tanque en un determinado tiempo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Figura 127: Ejemplo de flujo transitorio Suponga que al comenzar el día está lleno hasta la mitad de su capacidad. Por lo tanto las propiedades del volumen de control elegido. los valores se promedian y se los considera constantes durante el proceso. Las propiedades de las corrientes de entrada o salida pueden ser diferentes entre sí. lo hacen en forma uniforme.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.

. las energías cinética y potencial en la línea de entrada y en el volumen de control son despreciables. Algunas de estas situaciones se analizan en las siguientes aplicaciones. El recipiente rígido puede estar inicialmente vacío o contener una determinada masa antes de comenzar el proceso. es el del llenado o carga de un tanque o cilindro con un fluido que proviene de una línea de alimentación presurizada.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. Por ejemplo el llenado de cilindros con gas propano. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA energía cinética o potencial son despreciables. Llenado de recipientes rígidos Un problema común que se presenta en plantas industriales el cual se puede manejar bajo el modelo de proceso de flujo uniforme. por lo tanto (m2 u 2 m1u1 ) mi hi Ecuación 294 Donde los subíndices 2 y 1 representan en estado final y el estado inicial del volumen de control y el subíndice i a la corriente de entrada. Si la velocidad del fluido en la línea de flujo es baja y no hay elevación apreciable. tampoco se realiza trabajo y la transferencia de calor de ordinario se considera despreciable. figura 128. Figura 128: Volumen de control elegido para llenado de un recipiente Generalmente en estos casos se presenta una sola corriente de entrada y no hay corrientes de salida. oxígeno o nitrógeno. Bajo estas consideraciones la ecuación 290 se transforma en: EVC mi hi Ecuación 293 U VC (m2 u 2 m1u1 ) ya que en el volumen de control elegido la Pero a su vez EVC energía cinética y la energía potencial son despreciables. dióxido de carbono.

ni intercambio de calor. donde no hay trabajo. entonces m1 = 0. solo hay una entrada de masa y no hay corrientes de salida. las energías. por tanto m2 u 2 mi hi Ecuación 295 y teniendo en cuenta que necesariamente m2 = mi .15 m 3 que inicialmente se encuentra vacío y se llena con dióxido de carbono a 900 kPa y 350 K.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. El software PROGASES permite calcular estas propiedades. Figura 129: Ilustración ejemplo 60 ANÁLISIS DEL PROBLEMA El problema se puede resolver con el modelo de flujo uniforme. como se ilustra en el siguiente ejemplo. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Si inicialmente el recipiente se encuentra vacío. se concluye que la ecuación de la primera ley de la termodinámica para este caso especial se reduce a: u2 hi Ecuación 296 Es decir la energía interna final del volumen de control es igual a la entalpía del fluido en la corriente de entrada. es igual a la masa que entra. la cual será igual a la energía interna del fluido contenido en el tanque al final del proceso. ya que la masa que la masa del volumen de control en el estado 2. Finalmente la masa del fluido . Con este valor de la energía interna y la presión se determinan las propiedades del estado final. Esta relación permite resolver muchos problemas de orden práctico. entonces con los valores de presión y temperatura se determina la entalpía. cinética y potencial no son significativas. Ejemplo 60 Calcular la temperatura y la masa en el interior de un tanque de 0. Para tal caso la entalpía del fluido a las condiciones de la corriente de entrada es igual a la energía interna del fluido al llenarse hasta alcanzar la presión de la corriente de entrada. Recuerde que con dos propiedades intensivas se establece el estado de un sistema.

947. este proceso puede ser considerado de estado uniforme si la descarga se realiza lentamente de tal manera que las propiedades en toda la extensión del volumen de control seleccionado.0683 m 3 )( 44 kg 1 kmol ) 1. el fluido sale del recipiente. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Estado Corriente de entrada Estado final Presión Temperatura Energía interna kPa K kJ/kmol 9.0 350 440 8. El llenado se realiza manteniendo constantes las propiedades de la corriente de entrada.068.8 Volumen molar m3/kmol 3. Esta condición implica que los balances de masa y de energía para el proceso de descarga se deben establecer para .3 15.407.62 kg Descarga de recipientes rígidos Cuando se abre la válvula de un cilindro que contiene un gas o vapor a presión elevada.0 9.3 Entalpía kJ/kmol 11.15 m 3 )( 1 kmol 4. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA se calcula conociendo el volumen molar a las condiciones del estado final.2333 4.407. figura 130.0683 La temperatura final es de 440 K Masa de CO2 = (0. Figura 130: Volumen de control elegido para descarga de un recipiente Entre el proceso de descarga y el proceso de llenado existe una diferencia notoria y es la de que las propiedades de la corriente de salida cambian con el tiempo. generando una disminución en su presión.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. debido a la disminución continua de masa del volumen de control. sean iguales en un instante determinado.3 11.

al aplicar la primera ley de la termodinámica. la ecuación 290. para este proceso. si se considera la definición de volumen específico V mv dV mdv vdm y que el volumen de control es constante. considerando. resulta que mdv vdm siguiente relación: 0 equivalente a la dm m dv v Ecuación 300 . que no hay trabajo. udm pvdm . pero h u pv . si se considera que mj corresponde al diferencial de masa que cruza la superficie de control y dm es la variación de la masa del volumen de control. en términos diferenciales. la ecuación 295 se transforma en: d (mu ) hdm Ecuación 298 Al diferenciar el término de la izquierda se obtiene mdu udm entonces mdu udm hdm . establece que mj = -dm. se reduce a la siguiente expresión: dUVC h j mj Ecuación 297 ya que en cada instante las propiedades del fluido que en la corriente de salida son las mismas que las del interior del volumen de control. ni transferencia de calor y que las energías cinéticas y potenciales en el volumen de control y en la corriente de salida son despreciables. En consecuencia. Por otra parte.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA elementos diferenciales de masa que cruzan la superficie de control y luego realizar las integraciones correspondientes en un determinado intervalo. la ley de conservación de la materia. de donde se obtiene la siguiente relación dm m du pv Ecuación 299 Por otro lado.

Si este proceso se realiza de tal manera que las propiedades del fluido en cualquier instante son las mismas. Si se abre la válvula y se permite que el gas salga hasta que la presión en el interior se reduzca a 90 kPa. Esta condición permite calcular la temperatura final. se tiene que Tds pdv du . aire comprimido de se encuentra a una presión manométrica de 350 kPa y 305 K. ecuación en términos diferenciales y por unidad de masa establece que q ecuación 89.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Finalmente combinando las ecuaciones 297 y 298 se llega a que du pv dv . entonces la w du . la cual se puede escribir como Ecuación 302 du pdv Tds La ecuación 302 relaciona las propiedades intensivas del fluido en un instante determinado. ANÁLISIS DEL PROBLEMA Para el análisis energético se elige como volumen de control el aire en el interior del tanque. entonces el proceso es de descarga bajo estado uniforme. En estas condiciones y dado que no hay transferencia de calor el proceso será adiabático e internamente reversible. considerándola como si se tratara de un sistema cerrado. se deduce que ds constante. para lo cual es Figura 131: Tanque ejemplo 61 . diseñado para contener. 0 . Esta afirmación se demuestra si se aplica la primera ley a la masa total del fluido. Determine la temperatura final del proceso si se considera despreciable la transferencia de calor y la masa de aire permanece en el tanque. igual a v du pdv 0 Ecuación 301 Esta relación de propiedades intensivas implica que el proceso que se realiza debe ser de entropía constante. es decir entropía Ejemplo 61 Un tanque de 0. si se compara con la ecuación 301. si se remplaza los términos de calor y trabajo en función de las propiedades intensivas relacionadas.60 m 3. por lo tanto la entropía debe mantenerse constante durante este proceso. La presión atmosférica es de 80 kPa. La presión en el interior del volumen de control disminuye de 500 a 90 kPa como consecuencia de flujo de materia hacia el exterior.

40 kg . la cual se puede escribir como P2V2 estado al que se refiera.2500 m 3 / kg Recuerde que M representa el peso molecular del aire. 4 1. según el PV nRT . TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA necesario considerar al aire como gas ideal. dado que el rango de presiones que se manejan no son grandes.4850 m 3 / kg Masa que permanece en el tanque m2 V2 v2 0. 4 234 K Volumen específico del estado inicial: v1 RT1 MP 1 (8. 4 0. SOLUCIÓN DEL PROBLEMA Un proceso adiabático de expansión o compresión de un gas ideal cumple con la relación dada por la ecuación 132.31 kJ / kmolK )(305 K ) (28. o también PV1 1 nRT1 .4850 m 3 / kg 1. entonces: 1 v2 P v1 1 P2 430 kPa (0. P2V2 PV1 . y por supuesto con la ecuación de estado 1 nRT2 .96 kg / kmol )(350 kPa) 0.UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. de donde: 1 1 T2 T1 P1 P2 (305 K ) 430 kPa 170 kPa 1 1.25 m 3 / kg 2.6 m 3 0.24 kg Masa inicial m1 V1 v1 0. combinando apropiadamente estas ecuaciones se obtiene la relación P21 T2 P1 T1 . lo cual se justifica.6 m 3 0. Recuerde que la presión absoluta es igual a la suma de la presión atmosférica más la presión manométrica. Para determinar la masa que queda en el tanque. se debe calcular el volumen específico del estado inicial y el volumen específico al final del proceso.2500 m 3 / kg ) 170 kPa 1 1.

TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA Masa que sale m j m1 m2 (2.0 kg .UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS.4 1.24)kg 1.

UNIVERSIDAD NACIONAL ABIERTA Y A DISTANCIA – UNAD ESCUELA DE CIENCIAS BÁSICAS. TECNOLOGÍA E INGENIERÍA CONTENIDO DIDÁCTICO DEL CURSO: 201015 – TERMODINÁMICA ACTIVIDADES DE AUTOEVALUACIÓN DE LA UNIDAD .

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