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Estudio de Polimorfismos Usando La Tecnica DSC
Estudio de Polimorfismos Usando La Tecnica DSC
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ESTUDIO DE POLIMORFISMOS USANDO LA TÉCNICA DSC
INDICE
1. Introducción 1
2. Detección de polimorfismos 3
3. Comportamiento de sustancias polimóficas 4
1) Transición monotrópica sólido-sólido de sulfapiridina 4
2) Transición enantiotrópica sólido-sólido de perclorato de potasio 5
3) Alotropía del azufre 5
4) Modificación de la transición metaestable de la fenilbutazona a la
forma estable a través de la fase líquida 6
5) Transición pseudo-polimórfica de glucosa monohidratada 7
6) Transiciones mesofásicas de cristal líquido 8
4. Conclusiones 9
5. Bibliografía 9
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1. Introducción
También se tiene que tener en cuenta que las propiedades físicas (punto de fusión, el
color, solubilidad, el índice de refracción, la dureza, la conductividad, etc.) varían de una
forma polimórfica a otra, aunque las diferentes formas cristalinas fundan al mismo
tiempo.
La transición α β desde la
forma α de baja temperatura a la
de alta temperatura β es
endotérmica. Así pues, el calor
de fusión de la forma α es mayor
que la de la forma β.
1) Esta regla sólo vale para pequeñas diferencias relativas de los puntos de fusión hasta
aprox. 20°C. Si las diferencias son más grandes, la cp se tienen que tener en cuenta.
Por otro lado, también podemos encontrar pseudo-polimorfismos, que ocurren cuando al
cristalizar la sustancia incluye de manera estequiométrica el disolvente con el que entró
en contacto, llamado solvato (presenta diferentes propiedades físicas). La incorporación
del disolvente en la red cristalina modifica la celda unitaria del cristal con respecto al
cristal anhidro, generando un solvato con propiedades físico-químicas diferentes. Las
moléculas de disolvente atrapadas no serán liberadas hasta que se alcance la temperatura
de fusión.
a. Fase esméctica: Son observados planos separados, que fluyen unos a través de
otros
b. Fase colestérica: Sus moléculas no poseen un orden posicional, pero tienen una
tendencia a apuntar en promedio en la misma dirección.
c. Fase nemática: Las moléculas se orientan de forma paralela, son libres de moverse
en cualquier dirección.
2. La detección de poliformismo
DSC
Es una técnica de análisis térmico en la que se analiza la diferencia de cantidad de
calor necesaria para aumentar la temperatura de una muestra respecto a una
referencia; se mide en función de la temperatura. Tanto la muestra como la
referencia se mantienen casi a la misma temperatura durante todo el experimento.
En general, el programa de temperatura para un análisis DSC está diseñado de tal
forma que la temperatura de la muestra aumenta linealmente en función del tiempo.
La muestra de referencia debe tener bien definida la cp en el rango de temperaturas
que se va a escanear.
TOA
Es un análisis termo-óptico que se caracteriza porque la muestra se observa entre
filtros de polarizadores cruzados. Tiene un programa de temperaturas similar al del
DSC. Los cambios de fase se pueden observar al instante como los cambios de la
refracción doble.
Investigaciones de solubilidad
Métodos de difracción X-RAY en polvo
Espectrometría infrarroja
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En este tercero caso, se calienta una muestra de azufre que pesa 10.56 mg en un
crisol hermético de aluminio oxidable y a una velocidad de 5 K/min. La forma estable
a temperatura ambiente del sulfuro es la forma rómbica del α-sulfuro que consiste
en moléculas S8. A 95.6°C se observa la transición sólido-sólido exotérmica, que
desprende 12 J/g, y donde hay una formación de una estructura monoclínica de β-
sulfuro, que funde a 119°C “punto de fusión ideal”.
Por otro lado, si la muestra se enfría a 5 K/min e inmediatamente se mide otra vez se
observa como el punto de fusión ideal disminuye debido a la formación de moléculas
S4 y S6 en la transición sólido-sólido.
Sin embargo, si se deja la muestra enfriar a temperatura ambiente durante 3 días, se
observa una recuperación parcial de la muestra, se realiza un barrido de
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En este apartado se estudian los cambios de fase que puede presentar la glucosa
monohidratada.
Se procede a un segundo barrido pero en este caso en un recinto abierto con una
velocidad de calentamiento de 10 K/min; se observa el pico eutéctico a 83ºC. El
exceso de agua a 120ºC ha evaporado, de esta forma se evita la formación de la fase
líquida. Por último el compuesto anhídrido funde a 155ºC. La pérdida de peso
después del ensayo fue de 9.9%, el valor esperado estequiométricamente era de
9.1%. Esta diferencia puede explicarse por una ligera caramelización de la glucosa.
El flujo de calor total es de 400 J/g. El flujo de calor restante con el calor de
vaporización del agua, que son 228 J/g teóricos (176 y 228 suman 404 J/g, muy
aproximado al valor experimental obtenido).
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Por último, en este ensayo se estudian los cambios de fase de una muestra de
miristato de colesterol con un peso de 12.48 mg a una velocidad de calentamiento de
5K/min. Se aprecian, en este orden, los picos endotérmicos de:
- Fusión. Deja de ser sólido para ser cristal líquido en fase esméctica.
- Primera transición mesofásica. Pasa de mesofase esméctica a mesofase
colestérica.
- Segunda transición mesofásica. Pasa de mesofase colestérica a líquido.
Cabe destacar que la energía requerida en los cambios mesofásicos (1.8 y 1.4 J/g) es
mucho menor que la de fusión (55 J/g).
La fusión es isotrópica por encima de 86 ° C.
4. Conclusiones
- Para interpretar las curvas DSC es necesario conocer los diferentes tipos de
polimorfismo que existen.
5. Bibliografía