1271076463.transferencia de Masa - Difusion Molecular-Parte I PDF

Fenómenos de Transporte
Transferencia de Masa
Difusión Molecular
1
Ing. Mag. Myriam E. Villarreal
TRANSFERENCIA DE MASA
Es la transferencia o transporte de uno o más
constituyentes (masa en tránsito) de una mezcla de dos
o más componentes desde una región de alta
concentración a una de baja concentración.
Ejemplos de la vida cotidiana:

Difusión de vapor
Difusión de azúcar de agua al aire en el
agregada a una taza de secado de la ropa
café sin mezclar en un día sin
corrientes de aire
Difusión de
contaminantes
líquidos en cursos de Difusión de humo o
agua sin corrientes gases a la atmósfera
importantes en un día sin viento
Intercambio por difusión de O2 y CO2 en los pulmones

2
Ejemplos en la industria:
Evaporación Concentración de jugos
Vapor- Líquido Obtenc. Beb. alcohólicas

Destilación
Líquido-Líquido Extracción Recuperación acido acético
Lixiviación Agotam. Sem. oleaginosas

Sólido-Líquido Adsorción Decolorac. aceites y vinos
Cristalización
Extracción de azúcar y sal
Adsorción Eliminac. contam. gaseos.
Gas o Vapor-Sólido Secado Obtención leche en polvo
Liofilización Cacao, café, levaduras
3
TIPOS DE TRANSFERENCIA DE MASA
TRANSFERENCIA MOLECULAR TRANSFERENCIA DE MASA

DE FLUIDOS EN REPOSO MODIFICADA POR LA

FLUIDODINAMICA DEL SISTEMA
DIFUSION MOLECULAR TRANSFERENCIA CONVECTIVA

DE MASA
4
Diferentes formas de expresar las concentraciones de las especies
en sistemas multicomponentes
Denominación Expresión Matemática Dimensiones Parámetros Involucrados

n
M ρ= densidad total mezcla
Concentración de i ρi= densidad componente i
masa i 1 L3 n= número especies mezcla
n ρ = densidad total mezcla

A A
Fracción de masa wA n
wi 1 Adimensional ρA= densidad componente A
i 1 n= número especies mezcla
i
i 1
ρA= densidad componente A

A nA PMA= peso molecular A
cA (liq) nA =moles de A
PM A V V= volumen de mezcla
Concentración R= constante de los gases
molar moles
n T= temperatura mezcla
PA L3 cA= concentración gases
cA (gas) c ci
RT i 1
c= concentración total
PA= presión parcial A
n
cA xA= fracción molar A (liquido)
(liq)
xA xi 1 yA= fracción molar A (gas)
c i 1 cA= concentración gases
Fracción molar n
Adimensional c= concentración total
cA PA n= número especies mezcla
yA yi 1 PA= presión parcial A
c P i 1 P= presión total mezcla
5
Es un fenómeno MUCHO MAS COMPLEJO que la

transferencia de momento y de calor
Debido a que
Se trabaja con MEZCLAS DE VARIOS

COMPONENTES
En la que los distintos componentes individuales tienen

DISTINTAS VELOCIDADES por lo que se hace necesario
establecer claramente la VELOCIDAD LOCAL DE LA
MEZCLA para establecer la velocidad de difusión
6
VELOCIDADES DE LAS ESPECIES EN UNA MEZCLA
VELOCIDAD MEDIA DE MASA VELOCIDAD MEDIA MOLAR
Velocidad promediada de las velocidades absolutas a las que se

mueven los diferentes componentes en una mezcla de
componentes múltiples !!!
vi = velocidad
n n n n
“absoluta” de la
especie “i” con v
i i v
i i ci vi ci vi
respecto a ejes i 1 i 1 i 1 i 1
estacionarios de
v n
V,v n
c
coordenadas i ci
i 1 i 1
Expresa la suma de las velocidades de las moléculas de

la especie “i” comprendidas en un pequeño elemento de
volumen dividido por el número de dichas moléculas!!!
7
n n
VELOCIDAD MEDIA DE MASA v

i i v
i i
i 1 i 1
v n
i
i 1
Ejemplo para una mezcla binaria de especies A y B
v A1 v A2 v A3
vA
Especie A 3
vA A vB B
Velocidades Absolutas v
A B
Especie B v B1 v B 2 v B3 vB4 ¡¡ES UN PROMEDIO DE

vB PROMEDIOS !!
4
8
¡¡Representa el movimiento del componente “i”
respecto del movimiento de la corriente del fluido!!
VELOCIDAD DE DIFUSION
¡¡Son velocidades relativas a “v” o “V” !!
vi – v: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad

media de masa
vi – V: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad

media molar
¡¡ESTAS VELOCIDADES UNICAMENTE SE PRESENTAN CUANDO

EXISTE UN GRADIENTE DE CONCENTRACION!!
9
FLUJO ESPECIFICO DE MASA O MOLAR
Mezcla binaria (A y B)
Q vA Caudal Volumétrico
m vA Caudal o Flujo Másico

Velocidad media de masa
N cv* Caudal o Flujo Molar Específico
Velocidad media molar
m
Referido a
n T v nA nB vA A vB B
Flujo másico específico
coordenadas
A
estacionarias
N cv* NA NB c A v A cB vB Flujo molar específico
10
jA A (vA v) jB B (vB v) Flujo másico específico

Referido a la
velocidad
media de masa
JA cA (vA v) J B cB (vB v) Flujo molar específico
j *A A (vA v*) jB* B (vB v*) Flujo másico específico

Referido a la
velocidad
media molar
J A* cA (vA v*) J B* cB (vB v*) Flujo molar específico
11
Es una MAGNITUD VECTORIAL que representa la cantidad

de masa o moles de una especie que pasa en un incremento
dado de tiempo a través de un área unitaria normal a la
dirección de flujo
completamente definido cuando se establece

Fijas
Sistemas de Coordenadas Móviles con respecto a “v”
Móviles con respecto a “v*”

Unidades FLUJOS ESPECIFICOS
RELATIVOS MASA MOLAR
A
Expresión Dimensiones Expresión Dimensiones
matemática y unidades matemática y unidades
Coordenadas M kg mol mol
Estacionarias
ni i i v 2
; 2 Ni ci vi 2
; 2
Lt m s Lt m s
Velocidad M kg mol mol
ji i (v i v) 2
; 2 Ji c i (v i v) ; 2
Media de Masa Lt m s 2
Lt m s
M kg mol mol
Velocidad ji* i (vi v* ) 2
; 2 J i* ci (vi v* ) 2
; 2
Media Molar Lt m s Lt m s
12
Movimiento de las especies en una mezcla binaria
Sin gradiente de concentración Con gradiente de concentración

N de moléculas = N de moléculas
¡¡El transporte de masa de cada
Ley de Avogrado una de las especies ocurre en
la dirección decreciente de la
concentración de la especie!!
13
1 Ley de Fick de Difusión Molecular
Difusividad de A en B
[m2/s]
cA
z
J A* , z DAB
b t<0 Aire Seco Estanco z
x Gradiente de concentración de A
[mol/m4]
Sup. adsorbente cA1

z t>0 pequeño
b Flujo Molar Específico de A
relativo a velocidad media molar
x Sup. húmeda cA2
[mol/m2 s]
z
z t>0 intermedio
b
x t
z Estado Estacionario t=infinito

b
x
cA1
t=0 cA2 cA
14
z
J A* DAB c A cDAB x A
Expresión general de
difusión en más de una
dimensión y en
coordenadas móviles
¡¡El desplazamiento de partículas (v-v*)
(flujo) tiene la dirección
del gradiente de concentración y es
proporcional a él!!
15
Condiciones bajo las cuales la ley es valida:

La transferencia de cantidad de
1. La TEMPERATURA Y LA PRESION del sistema masa ES EN LA DIRECCIÓN
DEL FLUJO.
permanecen CONSTANTES
2. NO OCURRE REACCION QUIMICA entre A y B
3. La película de fluido adyacente a la pared de la
placa inferior mantiene una CONCENTRACIÓN
UNIFORME
4. FLUJO UNIDIMENSIONAL (la concentración
cambia únicamente con “z”) EL GRADIENTE DE
5. ESTADO ESTACIONARIO (luego de los MASA ES NEGATIVO
instantes iniciales se mantiene CONSTANTE el
PERFIL DE CONCENTRACIONES, es decir que
no hay variación de la concentración con el
tiempo para un mismo valor de “z”)
dc A
6. Cuando las especies involucradas son gases 0
se asume COMPORTAMIENTO DE GAS IDEAL dz
16
1 Ley de Fick – Interpretación
Describe la transferencia de materia producida

por un movimiento molecular fortuito con
trayectorias libres medias independientes de
las paredes del recipiente
Si los tamaños de las moléculas

son similares y la temperatura del
sistema permanece constante se
puede asumir que las velocidades
medias son similares en ambos
subsistemas
Sin embargo el número de colisiones es

mayor en A debido al mayor número de
moléculas presentes, por lo cual aparece un
FLUJO EFECTIVO DE MOLÉCULAS DE A a B
17
DIFUSION MOLECULAR EN ALIMENTOS
Son la base de todos los procesos de transferencia de

materia ocurridos durante el PROCESADO Y
ALMACENAMIENTO DE ALIMENTOS
1. Estudio y modelización de procesos alimentarios de TM

Agua (liquida o vapor) y aire en procesos de secado o similares
Aromas en procesos de secado o almacenamiento
Procesos extractivos: café, té, azúcar, grasas, etc.
Procesos de salado: quesos, carne, pescado.
Permeación de gases y líq. a través de envases o membranas
2. Control de procesos de TM responsables del deterioro de alimentos

Migración de agua en productos con rellenos de alta actividad de
agua, corteza y miga de pan, etc.
Migración de aromas durante el almacenamiento
18
TRANSPORTE MOLECULAR
ANALOGIAS ENTRE LAS TRES TRANSFERENCIAS
MOMENTO CALOR MASA
P q
Flujo Específico v Cp T J A* , z D AB c A
A A
P dv x dc A
Flujo Específico qx
Cp
dT J A* , z D AB
A
yx
dy dz
Unidireccional A dx
dv x dT dc A
Fuerza
Impulsora dy dx dz
L2 k L2 L2
Constante ; ; D AB ;
Proporcional. t Cp t t
En la dirección de la
Sentido del Perpendicular a la En la dirección de la
transferencia de
Flujo transferencia de Momento transferencia de Masa
Calor
Tipo de
Tensorial (2º orden) Vectorial Vectorial
Magnitud
Ley que la Ley de Viscosidad de
Ley de Fourier Ley de Fick
rige Newton
Dependencia f (T , P, comp.) f (T , P, comp) DAB f (T , P, comp.)
cte. proporc.
19
COEFICIENTE DE DIFUSION
Mezcla binaria
J A ,z
D AB
dc A dz
Dimensiones Unidades
Fundamentales m2/s = 10-4 cm2/s (S.I.)
DAB: [L2 t-1] pie2/h (sistema ingles)=3,87 cm2/s
20
En Sólidos
En Líquidos
1 1
DAB conc T Vsoluto solución
En Gases
5
Dgases 10 Dlíquidos
1
D AB T1,75
P
21
Valores del coeficiente de difusión
DAB (m2s-1)
Aire-CO2 0,142x10-4
Aire-Vapor de agua 0,220x10-4
O2-Agua 1,980x10-9
Acido acético- Agua 0,769x10-9
Sacarosa- Gelatina (gel) 0,285x10-9
Aluminio-Cobre 1,30x10-30
22
LEY DE FICK EN COORDENADAS ESTACIONARIAS
* dx A
J
Flujo específico molar A,z cDAB c A (v A,z v*z ) c A v A,z c A v*z (1)
dz
n
ci v i
Por definición de velocidad 1
v*z i 1
n
c A v A , z c B v B, z (2)
media molar sistema binario c
ci
i 1
Reemplazando (2) en (1) dx A cA

c A v A,z cDAB c A v A , z c B v B, z (3)
y ordenando términos dz c
NA NA NB
LEY DE FICK EN dx A cA
COORDENADAS NA cDAB NA NB
ESTACIONARIAS dz c
Gradiente de Movimiento Global

Concentración
23
CASOS DE DIFUSION MOLECULAR EN GASES EN ESTADO ESTABLE
cA PA PA P
yA cA c
c P RT RT DAB dPA
J A* , z
RT dz
Ecuación
* dy A P dy P dP 1 Básica para Gases
J A, z cD AB D AB A D AB A
dz RT dz RT dz P
CONTRADIFUSION EQUIMOLAR
DIFUSION DE UN GAS “A” A TRAVES DE UN GAS “B”

ESTACIONARIO Y QUE NO SE DIFUNDE
DIFUSION EN ESTADO PSEUDO-ESTABLE A TRAVES DE

UNA PELICULA DE GAS ESTANCADO
DIFUSION A TRAVES DE UN AREA DE SECCION VARIABLE
24
CASOS DE DIFUSIÓN MOLECULAR EN LÍQUIDOS EN EST. ESTABLE
dx A
J*A,z = c prom D AB
dz
Ecuación Básica para Líquidos
CONTRADIFUSION EQUIMOLAL
(Mezcla bifásica líquido-líquido)
DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A” A TRAVÉS DE UN DISOLVENTE

“B” ESTACIONARIO Y QUE NO SE DIFUNDE
DIFUSIÓN DE UN SOLUTO BIOLÓGICO “A”

A TRAVÉS DE UN DISOLVENTE “B”
¡¡¡IMPORTANTE EN ALIMENTOS!!!
DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A”

A TRAVÉS DE GELES BIOLÓGICOS DILUIDOS “B”
¡¡¡IMPORTANTE EN ALIMENTOS!!!
25
CASOS DE DIFUSIÓN MOLECULAR EN SÓLIDOS EN EST. ESTABLE
SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK

(no depende de la estructura del sólido)
SÓLIDOS QUE NO SIGUEN LA LEY DE FICK

El soluto, liquido o
(dependen de la estructura del sólido)
gas que se difunde

se disuelve en el
sólido en forma El soluto, liquido o
homogénea gas que se difunde
lo hace a través de
los poros del sólido
involucra la definición de
Las ecuaciones dependen de la relación

Tamaño Poros/Recorrido Libre Promedio Moléculas Difundentes
PERMEABILIDAD involucra la definición de

¡¡¡Importante para la selección
de películas de empaque para alimentos!!!
DIFUSIVIDAD EFECTIVA
DIFUSIVIDAD DE KNUDSEN
26
Supuestos: Gas B
Gas A
Estado estable
Difusión unidireccional
Área de flujo constante NA NB
Sistema isotérmico e isobárico yA,0 yA,L
No existe reacción química L
yB,L
yB,0
Comportamiento de gas ideal
Coeficiente de difusión constante
Depósito Depósito
Para el sistema considerado:
Para coordenadas estacionarias (c.e):
Por definición de difusión molecular de A en c.e:
27
Por definición de difusión molecular

de B en c.e:
Para el sistema considerado:
Para coordenadas estacionarias:
LEY DE FICK EN dx A cA
COORDENADAS NA cDAB NA NB
ESTACIONARIAS dz c
Gradiente de Movimiento Global

Concentración
28

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Ejemplos de la vida cotidiana:

Intercambio por difusión de O2 y CO2 en los pulmones

Evaporación Concentración de jugos

Vapor- Líquido Obtenc. Beb. alcohólicas

Líquido-Líquido Extracción Recuperación acido acético

Lixiviación Agotam. Sem. oleaginosas

Adsorción Eliminac. contam. gaseos.

Gas o Vapor-Sólido Secado Obtención leche en polvo

Liofilización Cacao, café, levaduras

TRANSFERENCIA MOLECULAR TRANSFERENCIA DE MASA

DE FLUIDOS EN REPOSO MODIFICADA POR LA

DIFUSION MOLECULAR TRANSFERENCIA CONVECTIVA

Denominación Expresión Matemática Dimensiones Parámetros Involucrados

n ρ = densidad total mezcla

ρA= densidad componente A

Es un fenómeno MUCHO MAS COMPLEJO que la

Se trabaja con MEZCLAS DE VARIOS

En la que los distintos componentes individuales tienen

VELOCIDAD MEDIA DE MASA VELOCIDAD MEDIA MOLAR

Velocidad promediada de las velocidades absolutas a las que se

componentes múltiples !!!

Expresa la suma de las velocidades de las moléculas de

VELOCIDAD MEDIA DE MASA v

Ejemplo para una mezcla binaria de especies A y B

Especie B v B1 v B 2 v B3 vB4 ¡¡ES UN PROMEDIO DE

¡¡Son velocidades relativas a “v” o “V” !!

vi – v: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad

vi – V: velocidad de difusión de “i” con respecto a la velocidad

¡¡ESTAS VELOCIDADES UNICAMENTE SE PRESENTAN CUANDO

m vA Caudal o Flujo Másico

Velocidad media de masa

N cv* Caudal o Flujo Molar Específico

Velocidad media molar

jA A (vA v) jB B (vB v) Flujo másico específico

j *A A (vA v*) jB* B (vB v*) Flujo másico específico

Es una MAGNITUD VECTORIAL que representa la cantidad

completamente definido cuando se establece

Sistemas de Coordenadas Móviles con respecto a “v”

Móviles con respecto a “v*”

Sin gradiente de concentración Con gradiente de concentración

Sup. adsorbente cA1

z Estado Estacionario t=infinito

Condiciones bajo las cuales la ley es valida:

Describe la transferencia de materia producida

Si los tamaños de las moléculas

Sin embargo el número de colisiones es

Son la base de todos los procesos de transferencia de

1. Estudio y modelización de procesos alimentarios de TM

2. Control de procesos de TM responsables del deterioro de alimentos

MOMENTO CALOR MASA

Valores del coeficiente de difusión

Reemplazando (2) en (1) dx A cA

Gradiente de Movimiento Global

DIFUSION DE UN GAS “A” A TRAVES DE UN GAS “B”

DIFUSION EN ESTADO PSEUDO-ESTABLE A TRAVES DE

DIFUSION A TRAVES DE UN AREA DE SECCION VARIABLE

(Mezcla bifásica líquido-líquido)

DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A” A TRAVÉS DE UN DISOLVENTE

DIFUSIÓN DE UN SOLUTO BIOLÓGICO “A”

DIFUSIÓN DE UN SOLUTO “A”

SÓLIDOS QUE SIGUEN LA LEY DE FICK

SÓLIDOS QUE NO SIGUEN LA LEY DE FICK

j A A (vA v) jB* B (vB v*) Flujo másico específico