TERMOQUIMICA

1. Calcule el calor de la combustión a volumen constante del gas propano (C 3H3),

a 25°C, sabiendo que para la combustión total de propano hasta CO 2(g) y
H2O(l), a la presión constante de 1 atm y a 25°C,  H = -530.61 kcal/mol.

T = 298°C C3H8(9) + 5 O2  3 CC2(9) + 4 H2O(l)

E=?  H°r = -530.61 Kcal/mol

- Aplicando el modelo (18) :  H =  E +  n RT

 E =  H -  n RT

donde:   =  product. gaseosas -  reacc. gaseosas

  = 3 – (5 + 1)
  = -3

- Calculando  E : -530.61 kcal – (-3)1.99 x 298

mol

 E = - 528.83 kcal/mol

2. Calcular la entalpía de combustión a 25°C del propano C3H8(g), por los

métodos empíricos siguientes:

a) Por ruptura de enlaces del propano:

b) Por aumento del grupo - CH2-; y
c) Por el numero de átomo gramos de oxigeno usado en la combustión total del
propano.

a) Por ruptura de enlaces del propano:

H H H
   2 enlaces c – c = 2 (-53.7 kcal) = - 107.4 kcal
H–C–C–C–H 8 enlaces c – H = 8 (-52.3 kcal) = - 418.4 kcal
   - 525.8 kcal
H H H
 H2 = -525.8 Kcal

b) Por aumento del grupo - CH2- : (-CH2-) = - 157 kcal

C3H8 : equivalente al metano (CH4) + 2 (- CH2-)

CH4 + 2 (CH2) = C3H8

 Hc(CH4) = (-212.8) + 2 (-157)  Hc = -526.8 kcal

c) Por el numero de átomo gramos de oxigeno usado en la combustión total del

propano.
 C3H8 + 5 O2  3 CO2 + 4 H2O
Se usan 5 moles de O2 que equivalen a 10 at – grr de O
Cada at-gr de O produce - 52.7 kcal

 Hc = 10 at-gr (-52.7 kcal/at-grr O)

 Hc = - 527 Kcal

3. Calcule la entalpía de formación a 25° C de n-butano C 4H10(g), a partir de su

entalpia de combustión.

C4H10 (g)
(1) C4H10(g) + 6 ½ O2(g)  4CO2(g) + 5H2O(l)  Hc = -687.98 kcal
(2) C(5, grafito) +O2 (g)  CO2(g)  H298 = -94.05 kcal
(3) H2(g) + ½ O2 (g)  H2O (l)  H298 = -68.32 kcal

Invirtiendo la ecuación (1) y multiplicando por 4 la ecuación (2) y por 5 la ecuación

(3):

(4) CO2(g) + 5 H2O(l)  C4H10(g) + 6 ½ O2(g)  H = +687.98

(5) H2(g) + 2 ½ O2 (g)  5H2O (l)  H = -341.6
(6) C(5, grafito) + 4 O2 (g)  4CO2(g)  H = -376.2

Sumando las 3 reacciones anteriores tenemos:

4C(5, grafito) + 5 H2 (g)  C4H10(g)  H°298 = -29.82 kcal/mol

 H°298 = -29.82 kcal/mol

4. Halle el valor de la entalpía de combustión de n-petano C3H12(g), a partir de

su entalpia de formación a 25°C que se encuentra.
o o
 H C = ? (1) 5C(5, grafito) + 6 H2(g)  C5H12(g)  H 298 = -35 kcal/mol
Sabemos:
o
(2) C(5, grafito) +O2 (g)  CO2(g)  H 298 = -94.05 kcal/mol
o
(3) H2(g) + ½ O2 (g)  H2O (l)  H 298 = -68.32 kcal/mol

- Invertimos la creación (1) y multiplicamos por 5 la reacción (2) y por 6 la

reacción (3); sumándolas posteriormente:
o
C5H12 (g)  5C(5. grafito) + 6H2(g)  H 298 = +35 kcal/mol
o
5C(5, grafito) +5O2 (g)  5CO2(g)  H 298 = -470.25 kcal/mol
o
6H2O(g) + 3 O2 (g)  6H2O(l)  H 298 = -409.92 kcal/mol
o
C5H12(g) + 8O2 (g)  5CO2(g)+6H2O(l)  H 298 = -845.17 kcal/mol

o
 H 298( C ) = -845.17 kcal/mol
5. Calcular el  H a 25°C, para la reacción de polimerización siguiente:

3C2H2 (g)  C5 H6(l)

a) Por las entalpias de formación, y

b) Por las entalpias de combustión
o
 H 298 = ? a) Por las entalpias de formación
o
 H 298.( F ) C6H6(l) = 11.72 kcal/mol
o
 H 298.( F ) C2H2(g) = 54.19 kcal/mol

3C2H2 (g)  C6H6(l)

3(54.19) kcal/mol 11.72 kcal/mol

Sabemos que:  H 298 = H PRODUCTOS  H REACCIONANTES

o o o

H° = entalpías de formación
o
 H 298 = 11.72 kcal – 3(54.19)kcal
o
 H 298 = - 150.85 kcal

b) Por las entalpías de combustión

o
 H 298( C ) C6H6(l)= - 780.98 kcal/mol
o
 H 298( C ) C2H2(g)= - 310.62 kcal/mol

 H 298  H 298.C ( REACCCIONANTES)  H C ( PRODUCTOS)

o o o
Sabemos que:
 H 298  3 (-310.62) kcal – 780.98 kcal
o

 H 298  - 150.88 kcal

o

6. Halle a 25°C el H de la reacción de esterificación siguiente en fase liquida:

C2H5 OH(l) + CH3 COOH(l) = CH3COO - C2H5(l) + H2O(l)

Mediante el método de las entalpias de combustión, sabiendo que la entalpía

de combustión del acetato de etilo es de – 536.9 kcal/mol.

C2H5 OH(l) + CH3 COOH = CH3COO - C2H5(l) + H2O(l)

HC - 326.71 - 208.5 - 536.9 0

 H 298  H TEACCIONANTES  H PRODUCTOS

o o o

 H 298  (-326.71) + (-208.5) - (563.9)

o
  H 298  (-326.71) + (-208.5) - (563.9)
o

 H 298  1.7 kcal

o

7. Calcúlese la entalpía de formación del PCl 5(3), basándose en las entalpias de las
reacciones siguientes a 25°C:
(1) 2P(s) + 3Cl2(g) = 2PCl3(l) H = -151.80 kcal
(2) PCl3(l) + Cl2(g) = PCl3(s) H = -32.81 kcal

Dividiendo entre 2 la reacción (1) y sumando a (2)

P(s) + 1 ½ Cl2(g) = 2 PCl3(l) H = -75.90 kcal

PCl3(g) + Cl2(g) = PCl5(s) H = -32.81 kcal

P(s) + 2 ½ Cl2(g) = PCl5(S) H = -108.71 kcal

8. Calcular el  H a 25° C para la reacción

C2H6(g) + Cl2(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g)

Por suma de la ecuaciones termoquímicas siguientes a 25° C:

(1) 4C2H5Cl(g) + 13 O2(g) = 2Cl2(g) + 8CO2(g)+10H2O(g) H = -1229.6 kcal

(2) C2H6 (g) + 3 ½ O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g) H = -341.25 kcal
(3) ½ H2 (g) + ½ Cl2(g) = HCl(g) H = -22.06 kcal
(4) H2(g) + ½ O2(g) = H2O(g) H = -57.80 kcal

- Invertimos la ecuación (1) y la dividimos entre 4 (incluyendo su entalpia); la

ecuación (4) también se invento y se la divide entre 2.

½ Cl2(g) + 2CO2(g) + 2 ½ H2O(g) = C2H5CP(g) + 13/4O2(g) H = +307.4 kcal

C2H6 (g) + 3 ½ O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(g) H = -341.26 kcal
½ H2 (g) + ½ Cl2(g) = HCl(g) H = -22.06 kcal
½ H2O(g) = ½ H2(g) + ¼ O2(g) H = -28.9 kcal

Cl2(g) + C2H6(g) = C2H5Cl(g) + HCl(g) H = -27.02 kcal

9. Dados los datos termoquimicos siguientes a 25° C:

(a) C6H5 – C2H5(l) + 3H2(g) = C6H11 – C2H5(l) H = - 48.30 kcal

etilbenceno etilciclohexano

(b) C6H5 – CH = CH2(l) + 4H2(g) = C6H11 – C2H5(l) H = - 74.63 kcal

estireno etilciclohexano

Calcular:
a) La entalpia de hidrogenación del estireno en etilbenceno, por suma conveniente de
las dos ecuaciones.
b) El H formación del etilciclohexano, sabiendo que su H combustión hasta vapor de
agua y CO2(g) es de –1238.23 kcal/mol
c) La entalpía de formación del etilbenceno.

a) La entalpia de hidrogenación del estireno en etilbenceno, como el etilbenceno va a

ser producto, invertimos la ecuación (a) y sumamos con (b).

C6H11 – C2H5(l)  C6H5 – C2H5(l) 3H2(g) H = + 48.3 kcal

C6H5 – CH = CH2(l) + 4 H2(g)  C6H11 – C2H5(l) H = -74.65 kcal
C6H5 – CH = CH2(l) +H2(g)  C6H5 – C2H5(l) H = - 26.35 kcal

H = - 26.35 kcal

b) Entalpia de formación del etilciclohexano:

C6H5 – C2H5(l) +12O2(g)= 8 CO2(g) + 8 H2O(g) H = -1238.23 kcal

Invirtiendo la ecuación y sumándola a los de formación del H 2O(g) y del CO2(g)

multiplicados por 8 respectivamente:

8CO2(g) + 8H2O(g) = C6H5 - C2H5(l) + 12 O2(g) H = +1238.23 kcal

8C(5,grafito) + 8O2(g) = 8 CO2(g) H = -752.4 kcal
8H2(g) + 4O2(g) = 8H2O(g) H = -462.4 kcal
8C(5, grafito) + 8H2(g) = C6H11 - C2H5(l) H = 23.43 kcal

c) Hf etilbenceno.= ¿

C6H5 – C2H5(l) +3H2(g) = C6H11-C2H5(l) H = -48.3 kcal

x kcal o 23.43 kcal

Siendo las entalpias de formación los valores arriba anotados:

Hreaccion =  Hf(product.) -  H f (reacc.)

- 48.3 = 23.43 – ( x + 0 )
- x = - 48.3 – 23.43
x = H of  71.73 kcal
10. Calcular H a 25°C para la reacción de isomerización.

C2H5 OH(l) = CH3 – O – CH3(g)

Planteándose 4 ecuaciones termoquímicas y sumándolas, a base de los datos siguientes:

H combustión del metano-oxi-metano - 348.0 kcl/mol; y entalpias de formación del
C2H5OH(l) , CO2(g) y H2O(l) como – 66.4, -94.05 y –68.32 kcal/mol, respectivamente.

 H 298  ?
o
() C2H5OH(l) =CH3-O-CH3

Se plantean las ecuaciones:

(1) CH3-O-CH3(g) +3 O2(g)= 2CO2(g) + 3H2O(l) H = - 348 kcal

(2) 2C(grafito) +3H2(g) +1/2 O2(g) = C2 H3-OH(l) H = - 66.4 kcal
(3) C(5, grafito) + O2(g) = CO2(g) H = - 94.05 kcal
(4) H2(g) +1/2 O2(g) = H2O(l) H = - 68.32 kcal

Como en la ecuación () el metano-oximetano aparece como producto, inventimos la

ecuación (1) y por una razón análoga invertimos la ecuación (2). La ecuación (3) se
multiplica por 2 y la ecuación (4) se multiplica por 3, para eliminar los productos
intermedios; luego se suma las reacciones:

(1) 2CO2(g) + 3H2O(l) = CH3 – O – CH3 + 3O2(g) H = + 348 kcal

(2) C2H5OH(l) = 2C(s,grfito) +3H2(g) + ½ O2(g) H = + 66.4 kcal
(3) 2C(5, grafito) + O2(g) = 2CO2(g) H = - 188.1 kcal
(4) 3H2(g) +1 1/2 O2(g) = 3H2O(l) H = - 204.96 kcal

C2H5OH(l) = CH3 - O-CH3(g) H = 21.34 kcal/mol

11. Calcular la energía del enlace O-H a 25°C, expresada con 3 cifras
significativas, por suma de las ecuaciones termoquímicas siguientes a 25° C:

(1) H2(g) + ½ O2 (g) = H2O H = -57.80 kcal

(2) H2(g) = 2H(g) H = 104
(3) O2(g) = 2O(g) H = 118

Téngase presente que la energía del enlace O – H será la mitad del H de la reacción de
disociación del H2O(g) en átomos gaseosos de hidrógeno y oxigeno.

Invierto de ecuación (1) y divido entre 2 la ecuación (3), luego se suman:

H2O(g) = H2 (g) + ½ O2(g) H = +57.8 kcal

H2(g) = 2H (g) H = 104 kcal
½ O2(g) = O(g) H = 220.8 kcal
H2O(g) = 2H (g) +O(g) H = 220.8 kcal
El agua: H-O-H tiene 2 enlaces O – H por lo tanto la energía para romper un enlace O-H
será:

E = 220.8 kcal / 2 = 110.4 Kcal.

12. Conociendo la reacción: Fe(g) + O (g)  FeO (s), deseamos hallar en H a
25°C, sabiendo como datos la energía de enlace O 2(g) que es de 118 kcal, la
energía de sublimación del hierro: Fe(s)  Fe(g) que es de 96.7 kcal y la
entalpía de formación del FeO(s) que es de –63.7 kcal/mol.

Energía de enlace O2 = 118 kcal

Fe(s)  Fe(g) H = 96.7 kcal

 H Fo FeO(s) = -63.7 kcal/mol

(i) Fe(g) + O(g)  FeO(S)  H(i) = ?

 H(i) = HFeO - HFe(g) - HO(g)

- Calculo de HFe(g): Fe(s)  Fe(g) HFe(g) = 96.7 kcal/mol

- Calculo de Ho(g): O2(g)  2O(g) HO(g) = 118/2 = 59 kcal

Reemplazando Valores:

Fe(g) + O(g) = Fe O(S)

96.7 kcal 59 kcal - 63.7 kcal

 Hi = HF(productos) - HF(reaccionantes)
 Hi = (-63.7) – (96.7 +59)
 Hi = - 219.4 kcal

13. Determine el H por la adición de 9 moles de agua a 25°C, a una solución

acuosa a la misma temperatura que contiene 1 mol de H2SO4 en 1 mol de agua.

(1) H2SO4(l) + H2O = H2 SO4 (H2O) H = - 6.82 kcal

(2) H2SO4(l) + 10H2O = H2SO4(10 H2O) H = -16.24 kcal

Invertiendo la reacción (1) y sumando:

(1) H2SO4(H2O) = H2 SO4(l) + H2O H = 6.82 kcal

(2) H2SO4(l) + 10H2O = H2SO4(10 H2O) H = -16.24 kcal

H2SO4 (H2O) + 9 H2O = H2SO4(10 H2O) H = -9.42 kcal

H = -9.42 kcal
14. De las entalpias de formación siguiente a 25° C

Solución H2SO4(600 H2O) KOH(200 H2O) KHSO4(800 H2O)

H, kcal - 212.35 - 114.82 - 274.30
Halle el H a 25 °C para reacción:

H2SO4 (600 H2O) + KOH (200 H2O) = KHSO4(800 H2O) +H2O(l)

H2SO4 (600 H2O) + KOH (200 H2O) = KHSO4(800 H2O) +H2O(l)
- 212.35 -114.82 -274.30 -68.32

 Hr = HF(productos) - HF(reaccionantes)
 Hr = (-274.30 + (-68.32)) – (-212.35 + (-114.82))
 Hr = - 15.45 kcal

15. Calcular la entalpia de hidratación del Na 2SO4(s) a Na2SO4 .10H2O(s), a 18° C,

sabiendo que las entalpias de solución de solución del Na 2SO4 en 400 moles de
agua es de -5.50 kcal y del Na 2SO4.10H2O en 390 moles de agua es de +18.90
kcal.

T = 18° C Na2SO4(s) + 10 H2SO4(10 H2O)  Hr = ?

Sabiendo que :

(1) Na2SO4(s) + 400 H2O = Na2 SO4 (400 H2O) H = - 5.5 kcal
(2) Na2SO4 (10H2O)+ 390 H2O = Na2SO4(400 H2O) H = +18.9 kcal

Insistiendo la ecuación (2) y sumando con (1)

(1) Na2SO4(s) + 400 H2O = Na2 SO4 (400 H2O) H = - 5.5 kcal
(2) Na2SO4 (400H2O) = Na2SO4(10 H2O) + 390 H2O H = 18.9 kcal

Na2SO4(s) + 10 H2O = Na2SO4(10 H2O) H = -24.4 kcal

H = -24.4 kcal

16. A 20° c, el calor latente de vaporización del agua es de 584.9 cal/gramo.

Conociendo que los calores específicos promedios, en el intervalo de
temperatura 20 – 40°C y a presión constante, del agua liquida y de su vapor,
son de 1.00 y 0.445 cal/gramo y grado, respectivamente, calcular el calor
latente de vaporización del agua a 40° C.

v = 584.9 cal/gr H2 = H1 + Cp (T2 – T1)

l . cp = 1.0 cal/gr - °C H2O(l) = H2O(g)
v. Cp = 0.445 cal/gr - °C Cp = Cp(g) - Cp(l)
 v a 40° C = ? Cp = 0.445 – 1.0 = 0.555

H2 = 584.9 + (-0.56)(40°-20°)

H2 = 573.8 cal/gr

17. Calculese la entalpia de formación del propano C 3H3(g), a 300°C. Admítase que
a presión constante, la capacidad calorífica molar del propano es 24.3 cal/mol y
grado, promedio en el intervalo de temperatura de 25 –300°C, y que asimismo
la capacidad calorífica del carbono es 2.70cal por átomo –gramo y grado. La
capacidad calorífica promedia del hidrógeno puede calcularse de la ecuación
de 2 términos para los gases diatómicos.

C3H8 a 300°C
HF(573°) = ? 3 C(s) + 4 H2(g) = C3H8 H573 = ?
Cp = 24.3 cal/mol-°c Cp promedio del H2 (298-573) a 298°K
C: cp = 2.7 cal/at-gr-°c Cp = 6.5 +0.001 (298) = 6.798 a 573° K =
H: cp = 6.5+ 0.001 T Cp = 6.5 +0.001 (573) = 7.073
Cp(promedio) = (6.798 +7.073)/2 = 6.936 cal/mol-°C

El H de formación del C3H8 a 25°C = -24.82 kcal/mol

Aplicando la ecuación (28):

H2 = H1 + Cp (T2 – T1)

o
 H 573 = -24,820 + 24.3 - (3 x 2.7 + 4 x 6.94) (30-25)
o
 H 573 = -28.0 kcal/mol

18. La entalpia de combustión del ciclopentano C 3H10(l), a 25° C, es de –786.54

kcal/mol. Calcular:

a) Su calor de combustión a volumen constante; y

b) Su entalpia de formación
o
C5H10(l) + 7 ½ O2(g) = 5 CO2(9) +5H2O(l)  H 298 = -786.54 kcal

Se ha considerado el agua en estadoliquido, por se este suestado normal a la

temperatura de la determinación (28°C) y teniendo en cuenta, que nose indica nada
al respecto.

a) Calor de combustión a volumen constante:

H = E + mRT (18)

Donde n = diferencia demoles gaseosos (product-reacc) de la reacción:

n = 5 – 7 ½
n = -2 ½

Donde n = diferencia demoles gaseosos (product-reacc) de la reacción:

 Reemplazando en (18) : E = H + mRT
E = – 786,540 - (-2.5 moles x1.99 cal/mol-°K x 298°K)
E = -786,540 + 1482.5 cal
E = -78,505.7 cal = -78.5 kcal/mol

19. Halle la entalpia de la reacción, a 25°C.

FeO(s) + 2H +(aq) = H2O(l) + Fe++(aq)

Usando todos o la mayoria de los valores siguientes:

(1) 2Fe(s) + 3/2 O2 (g) = Fe2 O3(s) H = - 196.5 kcal
(2) 2FeO(s) + 1/2 O2 (g) = Fe2 O3(s) H = - 69.1 kcal
+ ++
(3) Fe(s) + 2 H (aq) = Fe (aq)+ H2(g) H = - 20.6
(4) 1/2 H2(g) +
= H O(aq) H = 0
(5) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) H = -68.3

Se invierte la ecuación (1) y se le multiplica por ½ al igual que a la ecuación (2); la

ecuación 84) no interviéveme.0

(1) ½ Fe2 O3(s) = Fe(S) +3/4 O2 (g) H = 98.25 kcal

(2) FeO(s) + 1/4 O2(g) = ½ Fe2 O3(s) H = - 34.55 kcal
(3) Fe(s) + 2 H+(aq) = Fe++ (aq)+ H2(g) H = - 20.6 kcal
(5) H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l) H = -68.3 kcal

Suma: FeO(s) + 2 H+(aq) = Fe++(aq) + H2O(l) H = - 25.2 kcal

20. Encuentra el valor de la entalpía de formación del amoniaco NH 2(g), a 25°C, a

partir de la energía de enlaces. La energía de enlace del N-H es de 93 kcal/mol.

Reacción de formación del NH3 (g)

o
(i) ½ N2(g) + 3/2 H2(g) =NH3(g)  H 298(i) = ?

- Ecuaciones intermedias:
Ecuación(a) : producto NH3(g) a partir de átomos gaseosos de N y átomos gaseosos
de H en esta reacción se formaron 3 enlaces e N-H con un H = 3 (-93 kcal/enlace)
= -279 kcal.
Ecuación (b) : Disociación del H2 en 2H con :  H = 104 kcal/mol
Ecuación (c) : Disociación del N2 en N con :  H = 38 kcal/mol

Planteo y suma de las ecuaciones

2 N(g) + 6 H(g) = 2 NH3(g) H = 2 (-279) Kcal
3 H2(g) = 6 H(g) H = 3 (104) kcal
N2(g) = 2 N(g) H = 226 kcal

N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) H = -20 Kcal

H = __-20 Kcal___ = - 10 kcal/mol
2 moles NH3
En tablas el valor es: H = -11.04 Kcal/mol