1.

propiedades coligativas, para los no electrolitos y los electrolitos 3 ejemplos de

cada uno

2. soluciones amortiguadores

3. ecuación de Henderson haselbach

4. 2 ejemplos con cálculos amortiguadores.

5. principales amortiguadores biológicos.

PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeño tamaño de las
partículas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular
inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son función de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad
eléctrica, etc.). Otras propiedades
dependen del disolvente, aunque
pueden ser modificadas por el soluto
(tensión superficial, índice de
refracción, viscosidad, etc.). Sin
embargo, hay otras propiedades más
universales que sólo dependen de
la concentración del soluto y no de
la naturaleza de sus moléculas. Estas
son las llamadaspropiedades
coligativas.

Las propiedades coligativas no

guardan ninguna relación con el
tamaño ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.

Son función sólo del número de partículas y son resultado del mismo fenómeno: el efecto de las partículas
de soluto sobre la presión de vapor del disolvente

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIÓN DE VAPOR

la presión de vapor de un disolvente desciende cuando se le añade un soluto no volátil. Este efecto es el
resultado de dos factores:

1. la disminución del número de moléculas del disolvente en la superficie libre

2. la aparición de fuerzas atractivas entre las moléculas del soluto y las moléculas del disolvente, dificultando
su paso a vapor
Cuanto más soluto añadimos, menor es la presión de vapor observada. La formulación matemática de este
hecho viene expresada por la observación de Raoult (foto de la izquierda) de que el descenso relativo de la
presión de vapor del disolvente en una disolución es proporcional a la fraccion molar del soluto (Ver
figura inferior). Si representamos por P la presión de vapor del disolvente, P' la presión de vapor de la
disolución y Xs la fracción molar del soluto, la ley de Raoult se expresa del siguiente modo:

de donde se obtiene que :

con lo que:

Esta fórmula nos permite enunciar la ley de Raoult: la presión de vapor de la disolución es igual a la
presión de vapor del disolvente por la fracción molar del disolvente en la disolución. Esta fórmula tiene
validez para todas las disoluciones verdaderas.

Cuando se trabaja con disoluciones diluidas como las biológicas, cuya molalidad oscila entre 0 y 0,4, se
puede utilizar una fórmula aproximada. Si por ejemplo, la molalidad m = 0,4 hay 0,4 moles de soluto en
1000 g de agua, o lo que es lo mismo, 0,4 moles de soluto por cada 55,5 moles de agua, ya que 1000 g de
agua (peso molecular =18) son 55,5 moles:

Por otro lado, la fracción molar del soluto (Xs) es:

y por lo tanto,
De acuerdo con esta fórmula, el descenso relativo de la presión de vapor es proporcional a la molalidad,
si la disolución es diluída.

ELEVACIÓN EBULLOSCÓPICA

La temperatura de ebullición de un líquido es aquélla a la cual su presión de vapor iguala a la atmosférica

(Figura de la derecha).

Cualquier disminución en la presión de vapor (como al añadir un soluto no volátil) producirá un aumento en la
temperatura de ebullición (Ver Figura de la tabla). La elevación de la temperatura de ebullición es proporcional
a la fracción molar del soluto. Este aumento en la temperatura de ebullición ( Te) es proporcional a la
concentración molal del soluto:

T e = Ke m

La constante ebulloscópica (Ke) es característica de cada disolvente (no depende de la naturaleza del
soluto) y para el agua su valor es 0,52 ºC/mol/Kg. Esto significa que una disolución molal de cualquier
soluto no volátil en agua manifiesta una elevación ebulloscópica de 0,52 º C.

DESCENSO CRIOSCÓPICO

La temperatura de congelación de las disoluciones es más baja que la temperatura de congelación del
disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelación se produce cuando la presión de vapor del líquido
iguala a la presión de vapor del sólido. Llamando Tc al descenso crioscópico y m a la concentración molal del
soluto, se cumple que:

Tc = Kc m

siendo Kc la constante crioscópica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 ºC/mol/Kg. Esto significa
que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 º C.

PRESIÓN OSMÓTICA

La presión osmótica es la propiedad coligativa más importante por sus aplicaciones biológicas, pero antes de
entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusión y de
ósmosis.

Difusión es el proceso mediante el cual las

moléculas del soluto tienen a alcanzar una
distribución homogénea en todo el espacio que les
es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto
tiempo (Figura de la izquierda). En Biología es
especialmente importante el fenómeno de difusión
a través de membranas, ya que la presencia de
las membranas biológicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras celulares (Figura de la
derecha).

La presencia de una membrana separando dos medios diferentes impone ciertas restricciones al proceso de
difusión de solutos, que dependerán fundamentalmente de la relación entre el diámetro de los poros de la
membrana y el tamaño de las partículas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos :

 impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente

 semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero sí del agua
 dialíticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales
 permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; sólo son
impermeables a las dispersiones groseras

impermeables semipermeables dialíticas Permeables

En Biología y en Fisiología, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser:

 coloidales (proteínas, polisacáridos)

 verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)
 verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

Ósmosis es la difusión de líquidos a través de membranas. Supongamos una disolución de NaCl

separada del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua
pero no de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la membrana, pasando de la
disolución más diluída a la más concentrada (Figura central de la tabla), o sea, en el sentido de igualar las
concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinámica y se debe a la existencia
de una diferencia en la presión de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los
dos lados de la membrana se igualan las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.
Se define la presión osmótica como la tendencia a diluirse de una disolución separada del disolvente puro
por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presión osmótica al
enfrentarse con el disolvente sólo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presión
osmótica de una disolución equivale a la presión mecánica necesaria para evitar la entrada de
aguacuando está separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla).

Para medir la presión osmótica se utiliza el osmómetro (Figura de la derecha), que

consiste en un recipiente cerrado en su parte inferior por una membrana
semipermeable y con un émbolo en la parte superior. Si introducimos una disolución
en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la membrana
semipermeable y ejerce una presión capaz de elevar el émbolo hasta una altura
determinada. Sometiendo el émbolo a una presión mecánica adecuada se puede
impedir que pase el agua hacia la disolución, y el valor de esta presión mecánica
mide la presión osmótica.

Las leyes que regulan los valores de la presión osmótica para

disoluciones muy diluídas (como las que se manejan en Biología) son
análogas a las leyes de los gases. Se conocen con el nombre de su
descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografía de la izquierda), premio
Nobel de Química en 1901, y se expresan mediante la siguiente fórmula:

=mRT

donde representa la presión osmótica, m es la molalidad de la disolución, R es la constante universal de

los gases y T es la temperatura absoluta.

Si comparamos la presión osmótica de dos disoluciones podemos definir tres tipos de disoluciones:

 disoluciones isotónicas son aquéllas que manifiestan la misma presión osmótica que la disolución de
referencia
  disoluciones hipotónicas son aquéllas que manifiestan menor presión osmótica que la disolución de
referencia
 disoluciones hipertónicas son aquéllas que manifiestan mayor presión osmótica que la disolución de
referencia

La membrana del eritrocito puede considerarse como una membrana semipermeable, que permite el paso
del agua, pero no de las sales. En un medio isotónico (de igual presión osmótica), el eritrocito permanece
inalterable (Selecciona Isotonic en la animación de la derecha). Si el eritrocito se introduce en agua destilada
o en un medio hipotónico el agua atravesará la membrana hacia el citoplasma, con lo que aumenta el
volumen celular, distendiendo la membrana hasta que llega un punto en que ésta se rompe (Selecciona
Hypotonic en la animación de la derecha). Este fenómeno se conoce con el nombre de hemolisis. Si el
eritrocito se pone en un medio hipertónico (de mayor presión osmótica), el agua sale del eritrocito hacia el
exterior, con lo cual su volumen disminuye, y la membrana se retrae, de forma que ofrece al microscopio un
aspecto estrellado (Selecciona Hypertonic en la animación de la derecha).

medio isotónico medio hipotónico medio hipertónico

Resulta, por tanto, vital para la célula mantener constante la presión

osmótica del medio intersticial. Cuando la célula se encuentra en un
medio donde la osmolaridad es distinta a la de su medio interno, tanto su
funcionamiento como su propia integridad se encontrarán amenazados.
Para ver la animación de la izquierda, pulsa el botón "Actualizar" del
navegador.
Principales amortiguadores biologicos
El sistema Bicarbonato/Dióxido de carbono y el sistema fosfato/fosfato monoacido son dos de los
principales sistemas amortiguadores de pH del organismo
El pH de una mezcla amortiguadora se puede conocer mediante la ecuación de
Henderson-Hasselbalch. En la disociación del ácido acético:
la constante de equilbrio es:

Si tomamos logaritmos:

Y cambiando de signos:

o lo que es lo mismo:

y reordenando,

que es la fórmula conocida como la ecuación de Henderson-Hasselbalch.

Teniendo en cuenta que el ácido acético es muy débil y, por tanto, el equilibrio de
disociación está casi totalmente desplazado hacia la izquierda (desplazamiento
favorecido por la presencia de cantidades notables de acetato) podremos sustituir
en la ecuación de Henderson-Hasselbalch, sin introducir errores, la concentración
de acético libre por la de acético total ([AcH]=[ácido]).
Análogamente, como el acetato sódico está completamente disociado podemos
considerar que la concentración del ión acetato coincide con la concentración de
sal ([Ac-]=[sal]).

Con estas modificaciones podemos expresar la ecuación de Henderson-

Hasselbalch de una forma válida para todos los amortiguadores (no sólo para el
acético/acetato):

LAS SOLUCIONES BUFFER EN NUESTRO CUERPO

Disolución Amortiguadora
Para que uno se conserve saludable, hay muchos fluidos en cada uno de nuestros
cuerpos que se deben mantener dentro de unos límites muy estrechos de pH.
Para que este objetivo se realice, se crea un sistema amortiguador.
Un sistema amortiguador es una solución que puede absorber grandes cantidades
moderadas de ácidos o bases, sin un cambio significativo en su pH, es decir, es
una disolución que contiene unas sustancias que inhiben los cambios de HP, o
concentración de ion hidrógeno de la disolución. Dichas sustancias pueden
contener un ácido débil y su sal, por ejemplo, ácido acético y acetato de sodio, o
una base débil y una sal de esa base, por ejemplo, hidróxido de amonio y cloruro
de amonio. Los fluidos de los organismos vivos están fuertemente tamponados, y
el agua del mar y ciertas sustancias del suelo son otros ejemplos de disoluciones
tampones existentes en la naturaleza. Las disoluciones tampones se utilizan en
química y sirven como referencia en la medida del pH.
Consideremos la reacción del amoniaco en agua:
NH3 (g) + H2O ! NH4+ (ac) + OH- (ac)
Si observamos la reacción inversa en este equilibrio, veremos que los iones
amonio reaccionan con una base. Pero si disolvemos iones amonio (del cloruro de
amonio) en agua ocurre:
NH4+ (ac) + H2O (l) ! NH3 (ac) + H3O- (ac)
De esta reacción inversa, podemos ver que las moléculas de amoniaco reaccionan
con los ácidos. Si tuviésemos una solución con suficientes cantidades de cada una
de estas sustancias, los iones amonio y las moléculas de amoniaco, tendríamos la
deseada solución amortiguadora. Las moléculas del amoniaco reaccionarían con
cualquier ácido que se añadiese, y los iones amonio reaccionarían con cualquier
base que se añadiese. Las soluciones amortiguadoras se preparan utilizando un
ácido débil o una base débil con una de sus sales. En términos generales, las
reacciones aparecerían de la siguiente forma:
- Para un ácido débil: HA + OH- ! H2O + A- A- + H3O+ ! HA + H2O
El ácido débil (HA), reacciona con la base que se añade. El ion negativo de la sal
(A-), reaccionara con el ácido que se añade.
- Para una base débil: MOH + H3O+ ! M+ + 2H2O M+ + OH- ! MOH
La base débil (MOH), reaccionara con el ácido que se añade. El ion positivo de la
sal, (M+), reaccionara con la base que se añade.
Los amortiguadores tienen máxima eficiencia para neutralizar los ácidos y las
bases que se añaden, cuando las concentraciones del ácido débil (o de la base) y
de la sal son iguales. Podremos preparar una solución amortiguadora de casi
cualquier pH, si escogemos el ácido (o base) débil correcto. Existe un ion común
entre el electrolito débil y su sal. El comportamiento de una solución
amortiguadora puede ser explicado siempre tomando como base nuestro
conocimiento acerca del efecto del ion común y el Principio de Le Chatelier, el cual
dice que si un producto o subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se
verá perturbado y la reacción producirá más producto con el objeto de compensar
la pérdida. En las polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las
reacciones alcancen altas conversiones.
La sangre esta amortiguada, principalmente, por el ion bicarbonato (HCO3-), pero
cuando ocurre la hiperventilación que se trata de un estado de sobrerrespiración,
causado por el miedo, la excitación o la ansiedad, ya que al ocurrir este proceso
una persona expele más dioxido de carbono de lo necesario, alterando el equilibrio
del acido carbonico.
Disolución Amortiguadora, Tampón o Buffer
14.-) Defina solución amortiguadora. ¡Cuales son sus componentes!
Es una solución de un ácido débil o una base débil y su sal. Los dos componentes
deben estar presentes.
La disolución tiene la capacidad de resistir los cambios de pH cuando se agregan
pequeñas cantidades tanto de ácidos como de bases.
La disolución amortiguadora está compuesta por un ácido o una base y una sal.
15.-) Cite dos ejemplos donde se ponga en evidencia la importancia de las
soluciones amortiguadoras:
las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas químicos y
biológicas.
El pH en el cuerpo humano varía mucho de un fluido de a otro; por ejemplo, el pH
de la sangre es alrededor de 7,4, en tanto que el del jugo gástrico humano es de
alrededor de 1,5.
 En la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son cítricas para el
funcionamiento adecuado de las enzimas y del balance de la presión osmótica, se
mantienen gracias a las disoluciones amortiguadoras.
Escrito por quimicacotidiana el 02/06/2009 03:48 | Comentarios (1)
SOLUCIONES BUFFER
Un tampón o buffer es una o varias sustancias químicas que afectan a la
concentración de los iones de hidrógeno (o hidronios) en el agua. Siendo que pH
no significa otra cosa que potencial de hidrogeniones (o peso de hidrógeno), un
"buffer" (o "amortiguador") lo que hace es regular el pH.
Cuando un "buffer" es añadido al agua, el primer cambio que se produce es que el
pH del agua se vuelve constante. De esta manera, ácidos o bases (álcalis =
bases) adicionales no podrán tener efecto alguno sobre el agua, ya que esta
siempre se estabilizará de inmediato.

Soluciones amortiguadoras
Las soluciones amortiguadoras, también conocidas como muellesbuffer o tampón,
son disoluciones que están compuestas por el ioncomún de un ácido débil o
una base débil y el mismo ion común en una sal conjugada, ambos componentes
deben de estar presentes.
También se dice que una solución es amortiguadora, reguladora o tampón si la
[H+], es decir el pH de una solución no se ve afectada significativamente por la
adición de pequeñas cantidades o volúmenes de ácidos y bases..
Composición
Los buffers consisten en sales hidrolíticamente activas que se disuelven en el
agua. Los iones de estas sales se combinan con ácidos y álcalis. Estas sales
hidrolíticamente activas son los productos que resultan de la reacción entre los
ácidos débiles y los álcalis fuertes como el carbonato de calcio (a partir del ácido
carbónico e hidróxido de calcio) o entre ácidos fuertes y álcalis débiles como el
cloruro de amonio (a partir del ácido clorhídrico e hidróxido de amonio).
Un ácido buffer reacciona cuando un ácido débil o base débil se combina con su
correspondiente sal hidrolítica en una solución de agua, se forma un sistema
amortiguador denominado "buffer".
No siempre un sistema buffer es apropiado, porque los iones de algunas sales
hidrolíticas pueden, por ejemplo, dañar a los organismos que entran en contacto
con él.
Por otra parte, cada sistema buffer tiene su propio rango efectivo de pH, algunos
de los cuales no son adecuados para acuarios.
Cálculo de pH de soluciones tampón
pH=pKa+log([sal]/[ácido]) también llamada como "Ecuación de Henderson-
Hasselbalch"
Donde pKa = -logKa
 [sal]=concentración de la sal
 [ácido]=concentración de iones hidrógeno
Cuando se trata del pH de una solución amortiguadora o tampón químico de una
sal con su base correspondiente se calcula el pOH de la misma forma solo que:
pOH=pKb+log([sal]/[base])
El pH luego se calcula restando el pOH a 14
pH=14-pOH
La elección del tampón es de acuerdo al valor de pKa, que debe ser lo más
próximo al valor de pH que se quiere construir.
Escrito por quimicacotidiana el 02/06/2009 03:46 | Comentarios (2)
LABORATORIO
COMO PREPARAR SOLUCIONES BUFFER

Preparación de una solución tampón a pH =7.0

Primero, seleccionamos un par ácido-base conjugados cuyo pKa (ver glosario) sea
próximo a 7. En el caso del ácido orto-fosfórico: K1 = [H3O+][H2PO4-]/[H3PO4] =
7.11 x 10^-3 K2 = [H3O+][HPO42-]/[H3PO4-] = 6.23 x 10^-8. El valor de K2 es
razonablemente próximo a 1 x 10^-7.

Cuando lleguemos a pH = 7.0, [H3O+] = 1.0 x 10^-7, usaremos pues K2 (y

apartamos K1 y K3, que se aproximan): 6.23 x 10^-8 = [1 x 10^-7][HPO4 (2-
)]/[H2PO4-] [HPO4(2-)]/[H2PO4-] = 0.623, que se aproxima a 1.

Revisando la concentración de un componente cuando es alta, diremos que

[H2PO4-] = 1 x 10^-2 molar. Entonces 0.623 = [HPO4(2-)]/1 x 10^-2, [HPO4(2-)] =
6.23 x 10^-3 molar. Ahora necesitamos un ml de solución que sea 6.23 x 10^-3
molar en HPO4(2-) y además 1 x 10^-2 molar en H2PO4-. Esto precisa 1.0 dm3 x
6.23 x 10^-3 mol/ml HPO4(2-) = 6.23 x 10^-3 mol HPO4(2-) y 1.0 dm3 x 1 x 10^-2
mol/ml H2PO4- = 1 x 10-2 mol H2PO4-.

Un producto único así es imposible físicamente que añada iones a la solución.

Pero si que podemos añadir otros distintos.

Elegiremos una sal sódica por estar disponibles específicamente Na2HPO4 (M =

142 g/mol) y NaH2PO4 (M = 120 g/mol). 6.23 x 10^-3 mol Na2HPO4 x 142 g/mol
Na2HPO4 = 0.885 g Na2HPO4 1 x 10^-2 mol NaH2PO4 x 120 g/mol NaH2PO4
=1.20 g NaH2PO4.

La respuesta a la pregunta planteada la tendremos si preparamos una pesada

de1.20 g NaH2PO4 sólido y 0.885 g Na2HPO4 sólido y los diluímos a 1 ml para
preparar una solución tampón de pH 7.0

Preparación de una solución tampón a pH=10.0

Con los cálculos realizados arriba, ya estamos en disposición de calcular las
concentraciones de productos para preparar una solución que vire a pH = 10.0. Te
apuntamos la solución por si te rindes antes de tiempo: Disolver 6.56 gr. de
NH4Cl y 57 ml de NH4OH en agua destilada y aforar a 100 ml.

Glosario:
pKa es constante ioniz. ácido
pKb es constante ioniz. base
10^-2 es 10 elevado a -2 ó 1/10 elevado a -2
Escrito por quimicacotidiana el 02/06/2009 03:42 | Comentarios (0)