Desactivacion

10/11/2008
Dr. Rogelio Cuevas Garca

DESACTIVACIN DE
CATALIZADORES
1
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES
| La desactivacin de catalizadores pertenece a una rama
de la ciencia de la catlisis con un desarrollo
relativamente reciente.
| A pesar de las mejoras en el diseo de los catalizadores,

todos los catalizadores disminuyen su actividad con el
tiempo
| Sin importar la duracin del proceso de desactivacin, el

ingeniero de proceso debe de estar pendiente de las
inevitables prdidas en la actividad cataltica que sufren
los catalizadores
2
1
10/11/2008
DESACTIVACIN DE CATALIZADORES
Correcciones a la desactivacin de los catalizadores:
1. Considerar el descenso de la conversin a travs del

tiempo; i.e. no se toma accin alguna; pero se tiene en

cuenta, por ejemplo, al disear un reactor con un
exceso de catalizador en el origen.
2. Disminucin del espacio velocidad; que causa un
descenso en la produccin.
3. Aumento de temperatura para mantener la
conversin requerida o calidad de producto.
4. Remplazo peridico del catalizador
5. Regeneracin del catalizador.
3
TIPOS DE DESACTIVACIN: FOULING
| Fouling ( ). Genricamente el fouling se define como la

p
acumulacin de material no deseado sobre una superficie.
Para un catalizador el fouling se presenta cuando algn
material presente en el reactor (reactivos, productos o

intermediarios de reaccin) se deposita sobre el sitio
cataltico.
La forma ms comn de fouling se presenta con materiales
carbonosos que entonces se conoce como coque. El
ki es una forma
coking f d fouling.
de f li La L deposicin
d i i de
d
carbono sobre un catalizador se presenta de varias
formas: incluyendo compuestos policclicos de alto peso
molecular, grafito agregados polimricos y carburos de
metal. 4
2
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TIPOS DE DESACTIVACIN: ENVENENAMIENTO
|Envenenamiento: Causado cuando compuestos

presentes en las corrientes de procesos bloquean o
modifican la naturaleza de la fase activa.
En el envenenamiento por bloqueo la toxicidad del veneno

depende de la energa libre y entalpa de adsorcin del
veneno. La energa libre define la constante de
adsorcin (KP) y la entalpa se relaciona a la fuerza con
que el veneno se une al sitio activo.
Cuando un veneno bloquea una fraccin de los sitios, es
posible utilizar las ecuaciones LHHW para modelar sus
efectos:
KP
P =
1 + K A P A + K P PP
5
TIPOS DE DESACTIVACIN:
ENVENENAMIENTO
| La causa del envenenamiento es, generalmente,
g
alguna impureza
p en la corriente de alimentacin;; p
pero
en algunas ocasiones puede ser un producto de la
reaccin. Los venenos pueden clasificarse de acuerdo

a las siguientes caractersticas:
1. Molculas con un heterotomo reactivo hacia los

sitios activos; uno de los ms comunes es el azufre.
2. Molculas con mltiples enlaces que pueden actuar
como posibles venenos; por ejemplo hidrocarburos
insaturados.
3. Compuestos metlicos.
6
3
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TIPOS DE DESACTIVACIN:
ENVENENAMIENTO
En el envenamiento, la fuerza de enlace entre el veneno
y el catalizador (o soporte) puede ser desde
relativamente dbil hasta muy fuerte.

Si el enlace es muy fuerte el catalizador se desactiva
definitivamente;
Sin embargo, cuando la unin veneno-catalizador es
dbil existe la posibilidad de revertir la desactivacin
eliminando la fuente de contaminacin (veneno del
tipo (I)) o el veneno puede convertirse en otro tipo de
compuesto no toxico (veneno tipo II, por ejemplo
hidrogenando los mltiples doble enlaces).
7
TIPOS DE DESACTIVACIN: SINTERIZACIN

|Sinterizacin
Causada por el crecimiento o aglomeracin de los
microcristales (que conforman la alta dispersin del
catalizador) El rearreglo estructural que se observa en la
catalizador).
sinterizacin lleva a un decremento en el nmero de sitios
activos, que se detecta como una disminucin del rea

activa en el catalizador.
Tipos de sinterizacin:
Crecimiento de las partculas metlicas (en algunos casos
partculas oxidadas).
No es ilgico pensar que la movilidad de las partculas de

fase activa dependen de la temperatura. E
indudablemente esta relacionada con la temperatura de
fusin del material. 8
4
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SINTERIZACIN
En el proceso de sinterizacin son importantes las
temperaturas Htting y Tamman
Temperatura Htting Temperatura donde tomos y defectos en la
superficie del metal se vuelven mobiles

Temperatura Tamman Temperatura en la cual los tomos en el seno de
un slido presentan cierta movilidad.
Como regla semiempirica: THtting=1/3 Tfusin

TTamman=1/2 Tfusin
La sinterizacin
L i t i i se presenta
t aproximadamente
i d t a
temperaturas en el intervalo de 1/3-1/2 de la
temperatura de fusin del metal o fase activa. Es decir
cerca de la temperatura Htting o Tamman,
9
TIPOS DE DESACTIVACIN: SINTERIZACIN
Sinterizacin del soporte: tambin ocurre una

sinterizacin cuando se sobre pasa la
temperatura en la cual una fase cristalogrfica es
estable.
| por ejemplo la -almina (~200 m2/g) a -almina

(5 m2/g), titania fase anatasa (80-50 m2/g) a rutilo
(5 m2/g),
/g)
| desde este punto de vista, el soporte pierde

rpidamente el rea y entonces la fase activa se 10
acomoda donde puede.
5
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Desactivacin por extraccin
Se presenta cuando el fluido es capaz de extraer a la fase activa.
Generalmente para reacciones en fase lquida.

Se puede presentar una reaccin indeseable fluido-fase
cataltica o
Simplemente por disolucin de la fase en el fluido.
11
DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA

Existen tres tipos distintos:
| a) crushing o aplastado; causado por la carga de
catalizador del reactor,
reactor en algunos puntos algunas
particulas sostienen toneladas de catalizador.

| b) Atricin: reduccin de tamao o rompimiento de
las partculas del catalizador por el choque entre ellas
mismas, especialmente en reactores con movimiento.
| c) Erosin: en reactores de monolito cuando el flujo de
gas es muy alto.
alto Debida al estrs mecanico.
mecanico
| d) Fracturas: donde la causa principal es el estrs
trmico, qumico o mecnico.
12
6
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CONSTITUCIN DE UN CATALIZADOR
| Partculas primarias de 10-100 nm sobre las cuales

se deposita
p la fase activa. Obtenidas p por
precipitacin, sol-gel, secado por espreado, extrusin

o compactacin.
| Agregados de partculas primarias: 0.2-2m
| hasta varios centmetros

Grnulos catalticos, 2m
obtenidos por peptizado o extrusin de los
agregados.
| Los agregados de partculas, que presentan una 13

fuerza mecnica menor a las partculas primarias.
DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA

Este tipo de desactivacin se observa
principalmente cuando se presenta un
incremento de presin causado por:
| 1)Fouling si existe un incremento indeseable de

material. En algunas ocasiones es necesario el
desnatado de la etapa inicial del reactor.
| 2)Fractura extensiva de las partculas catalticas.
| 3)Atricin.
3)At i i
14
7
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INFLUENCIA DE DESACTIVACIN DEL CATALIZADOR

EN EL DISEO DEL PROCESO.

Isomerizacin: Proceso Pennex UOP
Condiciones de operacin: Temperatura: 80 a 300C, presiones de 0.5-20
15
atm, con tiempos de contacto de 2 a 120 min

EN EL DISEO DEL PROCESO Dr. Rogelio Cuevas Garca
RCN: Proceso Platforming semiregenerativo de UOP

El proceso opera a presiones en el intervalo de 1378 a 2067 kPa
(13.6 a 20.4 atm), obteniendo un nmero de octano de 95 a 98 con 16
una duracin de ciclo de 1 ao.
8
10/11/2008
INFLUENCIA DE DESACTIVACIN DEL

CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO

Proceso FCC UOP
se opera a presiones bajas pero la temperatura en el reactor es de
alrededor de 450-520 C. Los catalizadores utilizados con el proceso
inicial eran alminas cloradas; en la actualidad se utilizan 17
catalizadores basados en zeolitas.

CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO
18
9
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CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO:
PROCESO RCN

La UOP empez la licencia del proceso platforming en 1940. El catalizador
que se utiliz fue un catalizador monometlico Pt/Al2O3.
En este proceso se utilizaban presiones de operacin en el intervalo de
2756 a 3445 kPa (27.2 a 34 atm). 19
RELACIN ENTRE EL TIPO DE REACTOR Y

EL PROCESO DE DESACTIVACIN
Escala de tiempo
p de la Tipo
p de reactor utilizado
desactivacin
Aos Reactor de lecho fijo, no regeneracin

Meses Reactor de lecho fijo, regeneracin
mientras el reactor esta off-line
Semanas Reactor de lecho fijo en modo swing,
Reactor de lecho movil
Das Reactor de lecho fluidizado,, reactor
slurry, reactor con regeneracin
continua
Segundos Reactores tipo raiser y regeneracin
continua
20
10
10/11/2008

EN EL DISEO DEL PROCESO: PROCESO RCN
| Primera mejora: catalizadores bimetlicos primero Pt-Sn,

despus Pt-Re y Pt-Ir; en algunos casos se regreso al uso
de catalizadores Pt-Sn

| Efecto de la presencia de un segundo metal:
1. Decrece la capacidad intrnseca de deshidrogenacin del
platino, con lo que, disminuye la formacin de
precursores de coque insaturados.
2. Decrece la capacidad para la hidrodesintegracin, con lo
que decrece la formacin de hidrocarburos ligeros.
3. Modifican la concentracin de hidrgeno en la
superficie, lo cual tiene un efecto en la produccin
relativa de diferentes intermediarios y por lo tanto, en
la selectividad final de la reaccin. 21

CATALIZADOR EN EL DISEO DEL PROCESO:
PROCESO RCN
| 4. Una porcin de los aditivos, permanecen en estado
p
oxidado en la superficie y modifican la cantidad y la
fuerza de los sitios cidos del soporte
Coque producido (barra negra) y coque cubriendo la superficie metlica

(barra blanca).
El uso de catalizadores bimetlicos permiti operar en un intervalo de
22
presiones menor: 1378 a 2067 kPa (13.6 a 20.4 atm), obteniendo un
nmero de octano de 95 a 98 con la duracin tpica de ciclo de 1 ao.
11
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EN EL DISEO DEL PROCESO: PROCESO RCN
| En 1960, fue introducido en el mercado el proceso de reformacin

cclico para mejorar el on stream factor. La innovacin la
introduccin de un tren de reactores en operacin
p cuyo
y nmero es
3 o 4. en el proceso cclico semiregenerativo.

NO: 100-104
23
on stream factor se define como la relacin de das de operacin entre das calendario
PROCESO CCR
presentado
t d en 1971,
1971 estet proceso presenta t un on stream
t f t del
factor d l 95%,
95%
El desarrollo principal es que se tiene una regeneracin continua del
catalizador. El reactor utilizado es un reactor de lecho mvil y flujo radial,
se tienen entre tres y cuatro camas de catalizador y el catalizador
desciende por gravedad.
24
12
10/11/2008
PROCESO RCN: ESQUEMA GENERALIZADO DE

REACCIN
| Durante la reformacin se presenta un esquema de
reaccin como el siguiente:

25
PROCESO RCN: ESQUEMA GENERALIZADO DE

REACCIN
| Reacciones del n-hexano en el proceso RCN.

26
13
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REACCIONES TPICAS EN EL PROCESO RCN

A continuacin se describen las reacciones tpicas que
ocurren durante el proceso de reformacin cataltica
de la nafta:
| 1. Deshidrogenacin
D hid i de
d naftenos
f ( i l h
(ciclohexano y

alquilciclohexanos a aromticos).
| 2. Isomerizacin de naftenos y parafinas.
| 3. Deshidrociclizacin de parafinas.
| 4. Hidrodealquilacin de aromticos.
| 5. Deshidrogenacin de parafinas a olefinas.
| 6. Hidrodesintegracin de parafinas.
| 7. Hidrogenlisis.
| 8. Formacin de coque.
27
TERMODINMICA DEL PROCESO RCN

Cambio en la energa libre estndar en funcin de la temperatura para varias

reacciones de hidrocarburos de seis tomos de carbono. A, metilciclopentano
ciclohexano; B, n-hexano ciclohexano + H2; C, n-hexano 1-hexeno + H2;
D, n-hexano 1-buteno + etano ; E, ciclohexano benceno + 3H2.
G. S. Parks and H. M. Huffman, Free energy of some organic compounds. Reinhold, New York, 1932.
F. D. Rossini, K. S. Pitzer, R. L. Arnett, R. M. Braum, and G. C. Pimentel, Selected Values of physical and 28
thermodynamic properties of hydrocarbons and related compounds. API Res. Project 44. Carnegi Press, Pittsburgh,
1953.
14
10/11/2008
PROCESO RCN: DESACTIVACIN POR COQUE

| Este tipo de desactivacin se considera el tipo de
desactivacin por fouling, como se recordara genricamente
el fouling se define como la acumulacin de material no
d
deseado
d sobre
b una superficie.
fi i

29
Modelo conceptual de la
formacin de coque en la
superficie
p del catalizador,
encapsulamiento de partculas
de metal y bloqueo de poros.
Bartolomew sugiere
g que las etapas
q p qque se p
presentan en este p
proceso son
(1) quimisorcin fuerte formando una monocapa o adsorcin fsica en
multicapas, en ambos casos, primero se bloquea el acceso de los
reactivos hacia los sitios activos;
(2) Cuando la formacin de coque se presenta de manera extensa, el
coque llega a encapsular completamente a las partculas metlicas
30
C. H. Bartholomew, Mechanisms of catalyst deactivation, Appl. Catal. A: General, 212 (2001) 17-60
15
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| Sitios cidos: el coque se deposita en sitios de mayor
fuerza cida, inhibiendo inicialmente reacciones tales
como dismutacin y deshidrociclizacin,, mientras q
que las
reacciones de isomerizacin de n-alcanos se alteran en

menor proporcin y disminuyen linealmente con el
tiempo en operacin.
| Sitios metlicos: a bajas concentraciones de coque en la

superficie del catalizador, los sitios metlicos pierden
rpidamente
su actividad, hacia las reacciones de
deshidrogenacin e hidrodesintegracin, en tanto que las
reacciones
31
PROCESO RCN: REGENERACIN
C(superficie) + O2
CO2
| Durante la regeneracin, por otro lado, durante la

regeneracin del catalizador, se observa un
comportamiento opuesto: la funcin metlica se
restablece rpidamente, en tanto que la funcin cida,
se recupera
p relativamente ms lenta.
32
16
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DESACTIVACIN POR SINTERIZACIN

| Causada por el crecimiento o aglomeracin de los
microcristales. La sinterizacin es un proceso fsico asociado
con la prdida de rea superficial activa del catalizador si se
somete a altas temperaturas. Para los catalizadores

bimetlicos del proceso RCN, las temperaturas ms altas a las
cuales se pueden someter se encuentran durante la
regeneracin del catalizador; adicionalmente, en esta etapa se
tiene una atmsfera oxidante y la formacin de agua.
| Se pueden presentar dos tipos de desactivacin por

sinterizacin;
| la sinterizacin en las partculas metlicas, principalmente
por la aglomeracin y
| Sinterizacin del soporte por un cambio de fase a altas
temperaturas y acelerada por la presencia de agua. 33
DESACTIVACIN POR SINTERIZACIN

En cuanto a las partculas metlicas, existen dos
mecanismos posibles de la desactivacin:
| 1) En la primera se acepta que con la energa trmica, las
partculas metlicas se mueven, al azahar, en la
superficie del soporte; la aglomeracin ocurre con las

colisiones entre las partculas en migracin y su posterior
unin.
| 2) En la segunda concepcin, resulta que las partculas
metlicas estn fijas al soporte y la aglomeracin ocurre
por la de migracin de tomos aislados de Pt, Pt que se
primero se separan de alguna partcula y luego chocan
con alguna otra.
34
17
10/11/2008

Dos modelos conceptuales para el crecimiento de cristalitos
debido a la sinterizacin: a) Migracin atmica, B) Migracin de
partculas.
partculas
35
De cualquier manera la perdida de actividad en funcin del tiempo

en que un dado catalizador se mantiene en condiciones severas se
presenta en la siguiente grfica: Dr. Rogelio Cuevas Garca
Figura 13. Catalizador 0.6% Pt/Al2O3 tratado en atmsfera de aire.[1] 36
[1] Barbier, in Deactivation and Poisoning of Catalysts (J. Oudar and H. Wise, eds.). Marcel Dekker, New York, 1985, p. 121.
18
10/11/2008
Por otra parte, otro de los papeles que presenta el cloro; adems del
mantener los sitios de Brnsted en la almina es facilitar la redispersin del
Pt este comportamiento se presenta a continuacin en una atmsfera
oxidante. Pero debe recordarse que en presencia de agua, tambin se
puede lixiviar al cloro mediante la formacin de cloruro de amonio[1].

37
[1] J. P. Franck and J. Martino, in Progress in Catalyst Deactivation (J. L. Figueiredo, ed.) Martinus Nijhoff, The Hague, 1982, p. 355.
Existen diversas substancias que actan como venenos del

catalizador del proceso RCN. En cualquier caso, la presencia de
un veneno reduce la vida del catalizador desde periodos de
semanas a meses. Es necesario distinguir entre venenos
temporales y venenos permanentes
Se le llama veneno temporal a aquel que una vez que se ha

eliminado de la corriente de alimentacin el catalizador recupera su
actividad. En contraste, el veneno permanente es capaz de
reducir la actividad del catalizador.
En la siguiente tabla se presentan algunos de los compuestos cuya
presencia envenena al catalizador de Pt/Al2O3 [1].
38
[1] Barbier, in Deactivation and Poisoning of Catalysts (J. Oudar and H. Wise, eds.). Marcel Dekker, New York, 1985, p. 121.
19
10/11/2008
Toxicidad inicial sobre catalizador Pt/Al2O3 de

varios compuestos.
Toxicidad
Actividad relativa a
nmero de tomos de
Veneno saturacin de
Pt envenenado por
veneno
tomo de veneno

(CH3)2SO4 0 -------
SO2 1.0 0
(CH3)2SO2 0.02 0.55
(CH3)2SO 3.0 0
Tiofeno 5.0 0
Dibenzotiofeno 4.5 0
NH3 0.10 0.67
C6H5NO2 0.24 0.10
CH3 CH2 CH2 CH2NH2 0.11 0.043
As(C6H5)3 1.9 0
Na+ 0 -------
Fe2+ 1.1 0
Ni2+ 1.0 0
Cu2+ 2.0 0
Hg2+ 15 0
Pb2+ 5.2 0
39
La estructura de la capa de azufre adsorbido sobre platino, se ha estudiado

extensamente. Biswas y colaboradores[1] establecieron tres niveles de
envenenamiento asociado a la proporcin de rea metlica cubierta por azufre ():
1. Cuando <0.2, La adsorcin qumica de azufre, modifica las propiedades de la

superficie
p de p
platino debilitando su interaccin con otros adsorbatos.
2. A valores de ~0.25, las molculas de adsorbatos pueden interactuar con la
superficie, pero son impedidos estricamente por la estructura del azufre, al participar
en reacciones tipo Langmuir-Hinshelwood.
3. Cuando la superficie se ha cubierto con un tomo de azufre por dos de platino (
=0.5), sta es qumicamente inerte.
Influencia de la adicin de azufre en la constante cintica de reaccin y la relacin de

las constantes de adsorcin en el equilibrio de hidrocarburo e hidrgeno (H) durante
la reaccin de hidrogenlisis de ciclopentano (C).
Catalizador Constante cintica de reaccin Relacin de constantes de
Hidrogenolisis de ciclopentano adsorcin (ciclopentano/H2)m/2
Pt/Al2O3 1100 5.5 0.3

Pt/Al2O3 + (S) 130 1.5 0.3
40
[1] J Biswas, G. M. Bickle, P. G. Gray, D. D. Do, and J. Barbier, Catal. Rev. Sci. Eng. 30, 161 (1988).
20
10/11/2008
Envenenamiento con nitrgeno

Los compuestos orgnicos de nitrgeno, generalmente, presentan
caractersticas bsicas de Lewis y adicionalmente, en las condiciones de
RCN tienden a descomponerse para producir amoniaco. Ambos tipos de
compuestos,
p , inhiben p
principalmente
p la funcin cida del catalizador;; y sin
embargo en cantidades mayores tambin pueden alterar las propiedades

metlicas del platino
41
El efecto del nitrgeno puede ser temporal.

42
21
10/11/2008
En realidad cada proceso tiene sus propios mecanismos de

desactivacin, el comportamiento en la hidrodemetalizacin (HDM), se
tiene un comportamiento siguiente tipo:

La acumulacin de sulfuros de metal (Ni, V, Fe) es lineal; mientras que el
coque presenta una saturacin. La desactivacin es resultado de los dos 43
procesos
El radio promedio de poro es importante en el la manera en que ocurre la

desactivacin por metales en los catalizadores de HDM
44
22
10/11/2008
Dnde influye la desactivacin?

45
Estudio de las cinticas de desactivacin:
El inicio de los estudios de desactivacin se presento en los catalizadores

con deposicin de coque. En 1955 Vorhies presenta la siguiente
correlacin emprica:
CC = A
At n
Donde: CC=concentracin de carbn en el catalizador.

A y n =constantes de correlacin
t=tiempo en operacin.
En general se piensa que una desactivacin presenta el siguiente

comportamiento:
p
rp = kd (C m1 , P m 2 )a d
Donde kd = constante de desactivacin
C = concentracin de los reactivos
P=Concentracin del veneno
46
a =actividad m1,m2, d parmetros de ajuste.
Voorhies, A., Jr,, Ind. Eng. Chem., 37, 318 (1945
23
10/11/2008
Inherentemente la presencia de la desactivacin altera el desempeo

del proceso. Se ha hecho costumbre el separar las contribuciones de las
dos cinticas, as para la cintica de reaccin
( RA ) = ( RA1 )(C , T ) (rd1 )(a )

rd = ( RA2 )(C , T ) rd2 (a )
(-RA1) = Cintica de reaccin cuando no se presenta el fenmeno de

desactivacin
(-RA2) = Efecto de la presencia de reactivos y productos en la cintica de
la desactivacin.
(rd1),(rd2)= cinticas de desactivacin.
Con esta ltima ecuacin es como se trabaja la desactivacin.
47

En su forma ms simple se tiene que:
kobs=Ntkint
Donde: kobs = coeficiente cintico observado.
kint = coeficiente cintico intrnseco por sitio

Nt = nmero total de sitios activos
= factor de efectividad interno
La desactivacin se puede presentar por dos efectos
1) Decremento del nmero de sitios activos (decrece NT)

2) Disminuye la calidad de los sitios activos (decrece kint)
En situaciones como el fouling tambin se presenta
3) Decremento en la accesibilidad de los sitios (disminuye )

48
24
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Desactivacin por descenso en el nmero de

sitios activos (envenenamiento).
NT=NT0(1-)
Donde NT= Nmero total de sitios activos

NT0=Numero total de sitios activos inciales
=fraccin de sitios desactivados.
Realizando un balance de sitios en el catalizador:

n

CT = CP + CV 1 + K i Ci m
i
CT= nmero total de sitios en el catalizador.
catalizador
CP=nmero de sitios envenenados
CV=sitios todava activos.
Ki=Constantes de equilibrio de adsorcin
Ci=Concentracin de los reactivos que se adsorben, excluyendo a los
posibles venenos. 49
Desactivacin por descenso en el nmero de sitios

activos (envenenamiento).
Entonces; el nmero de sitios en activo es simplemente
CT CP = (1 )
De aqu la cintica se puede describir como:
kobs kint NT kint (1 )

( RA ) = n1
= n1
= n1
m1 m1 m1
1 + ( K i Ci ) 1 + ( K i Ci ) 1 + ( K i Ci )
i i i
50
25
10/11/2008
Desactivacin por sinterizacin
La sinterizacin depende del tiempo y la temperatura. Levespiel presento la

siguiente correlacin:
da
= kd a n

dt
E Ad
RT
kd = kd0 e
a=actividad del catalizador.

kd=constante de desactivacin.
kd0=constante
constante de desactivacin inicial
inicial.
EAd=Energa de activacin para la reaccin de desactivacin.
Para algunos autores a=d/d0 d=dispersin del metal
51
Supe, S. and 0. Levenspiel, Proc. European Fed. 4th Chem. React. Eng., Brussels, Pergarnon
Press (1970
26

Desactivacion

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| A pesar de las mejoras en el diseo de los catalizadores,

| Sin importar la duracin del proceso de desactivacin, el

1. Considerar el descenso de la conversin a travs del

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TIPOS DE DESACTIVACIN: FOULING

| Fouling ( ). Genricamente el fouling se define como la

material presente en el reactor (reactivos, productos o

TIPOS DE DESACTIVACIN: ENVENENAMIENTO

|Envenenamiento: Causado cuando compuestos

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reaccin. Los venenos pueden clasificarse de acuerdo

1. Molculas con un heterotomo reactivo hacia los

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TIPOS DE DESACTIVACIN: SINTERIZACIN

activos, que se detecta como una disminucin del rea

No es ilgico pensar que la movilidad de las partculas de

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Como regla semiempirica: THtting=1/3 Tfusin

TIPOS DE DESACTIVACIN: SINTERIZACIN

Sinterizacin del soporte: tambin ocurre una

| por ejemplo la -almina (~200 m2/g) a -almina

| desde este punto de vista, el soporte pierde

Desactivacin por extraccin

Se presenta cuando el fluido es capaz de extraer a la fase activa.

Generalmente para reacciones en fase lquida.

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DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA

particulas sostienen toneladas de catalizador.

| Partculas primarias de 10-100 nm sobre las cuales

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| Agregados de partculas primarias: 0.2-2m

| hasta varios centmetros

| Los agregados de partculas, que presentan una 13

DESACTIVACIN POR FALLA MECNICA

| 1)Fouling si existe un incremento indeseable de

INFLUENCIA DE DESACTIVACIN DEL CATALIZADOR

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