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Mtodos de inactivacin de un catalizador Un catalizador puede definirse como una sustancia capaz de hacer que un sistema qumico alcance

ms rpidamente su estado de equilibrio, sin alterar las propiedades de dicho equilibrio ni consumirse durante el proceso. Los catalizadores deben tener las siguientes caractersticas: a. No debe ser ni reactivo ni producto, por lo tanto no aparecer en la ecuacin global de la reaccin qumica. b. Son eficaces incluso si existe en muy pequeas cantidades en el sistema qumico. c. Se recupera al final del proceso en el mismo estado en el que se ha introducido, es decir, que podra volver a utilizarse de nuevo. d. No altera las variables termodinmicas del proceso, porque el catalizador ni aporta ni consume energa del sistema; no cambia ni H ni G ni S de la reaccin. e. Un proceso que no sea espontneo no ser favorecido por la presencia de un catalizador. f. Acelera por igual la reaccin directa e inversa. El catalizador conduce la reaccin ms rpidamente al estado de equilibrio por ambos sentidos. g. En general, los catalizadores son especficos, es decir, aceleran slo una reaccin concreta y no el resto. La desactivacin de los catalizadores, es un proceso fsico o qumico que disminuye la actividad de un catalizador. Una medida cuantitativa de la desactivacin se evala a travs de la caracterizacin fsica y qumica tanto del catalizador desactivado y nuevo o fresco con el objeto de conocer las causas de dicha desactivacin. Dependiendo del proceso y carga a tratar el ciclo de vida del catalizador puede variar de unos pocos segundos o minutos a algunos aos, puede ser selectivo o no, reversible o irreversible. Cuando es reversible, el catalizador puede reactivarse mediante una generacin; en el caso contrario, debe reemplazarse. En lo sucesivo se denominara desactivacin a todos los tipos posibles de perdida de actividad cataltica y, a la sustancia que llamara veneno.

Tipos de desactivadores: Envenenamiento Causado cuando compuestos presentes en las corrientes de procesos bloquean o modifican la naturaleza de la fase activa. En el envenenamiento por bloqueo la toxicidad del veneno depende de la energa libre y entalpa de adsorcin del veneno. La energa libre define la constante de adsorcin (KP) y la entalpa se relaciona a la fuerza con que el veneno se une al sitio activo. Cuando un veneno bloquea una fraccin de los sitios, es posible utilizar las ecuaciones LHHW para modelar sus efectos:

La causa del envenenamiento es, generalmente, alguna impureza en la corriente de alimentacin; pero en algunas ocasiones puede ser un producto de la reaccin. Los venenos pueden clasificarse de acuerdo a las siguientes caractersticas: 1. Molculas con un heterotomo reactivo hacia los sitios activos; uno de los ms comunes es el azufre. 2. Molculas con mltiples enlaces que pueden actuar como posibles venenos; por ejemplo hidrocarburos insaturados. 3. Compuestos metlicos.

Ventaja En el envenenamiento, la fuerza de enlace entre el veneno y el catalizador es muy fuerte y este puede desactivarse definitivamente. Sinterizacion (envejecimiento)

Desventaja Cuando la unin veneno-catalizador es dbil, el veneno puede convertirse en otro tipo de compuesto no toxico y podra revertir la desactivacin.

Es la perdida de actividad cataltica debida a la perdida de rea superficial activa como resultado de la exposicin prolongada a temperaturas de fase gaseosa elevada. Causada por el crecimiento o aglomeracin de los microcristales (que conforman la alta dispersin del catalizador). El re arreglo estructural que se observa en la sinterizacin lleva a un decremento en el nmero de sitios activos, que se detecta como una disminucin del rea activa en el catalizador. Tipos de sinterizacin: Crecimiento de las partculas metlicas (en algunos casos partculas oxidadas). No es ilgico pensar que la movilidad de las partculas de fase activa dependen de la temperatura. E indudablemente est relacionada con la temperatura de fusin del material. En el proceso de sinterizacin son importantes las temperaturas Htting y Tamman Temperatura Htting Temperatura donde tomos y defectos en la superficie del metal se vuelven mviles Temperatura Tamman Temperatura en la cual los tomos en el seno de un slido presentan cierta movilidad.

La sinterizacin se presenta aproximadamente a temperaturas en el intervalo de 1/3-1/2 de la temperatura de fusin del metal o fase activa. Es decir cerca de la temperatura Htting o Tamman, Sinterizacin del soporte: tambin ocurre una sinterizacin, cuando se sobre pasa la temperatura en la cual una fase cristalogrfica es estable. Desde este punto de vista, el soporte pierde rpidamente el rea y entonces la fase activa se acomoda donde puede.

Ventaja Esta tcnica puede ser aplicada en exposicin de temperaturas de fases gaseosas elevadas, obteniendo as la perdida de actividad cataltica, con crecimiento de cristales o metales, as como angostamiento o cierres de poros dentro del ngulo del catalizador. Ensuciamiento

Desventaja Deficiencia de factores contribuyentes a la magnitud (temperatura), hace que el catalizador puede continuar su proceso de aceleracin en la reaccin.

Este mecanismo de desactivacin, es comn en reacciones en las que intervienen hidrocarburos, y es resultado de la depositacion de un material carbonoso (coque) en la superficie de un catalizador

Ventaja Encapsula totalmente la partcula activa y la inhibe totalmente. Forma una monocapa, bloqueando el acceso a los sitios activos. Econmico, por solo el uso de compuestos carbonados.

Desventaja Regeneracin de catalizadores inhibidos por coquificacion, por medio de combustin.

Sublimacin

Esta tcnica, sucede cuando los agentes catalticos, dispersos en el soporte de activacin, subliman a causa de los puntos calientes a lo largo del catalizador. En la figura se observa el mecanismo para formacin de Ni(CO)4 en un cristalito de nquel en la atmosfera de CO.

Ventaja - Mtodo rpido para la inhibicin de agentes catalticos - Econmico, por el proceso de aplicacin de calor

Desventaja - Perdidas del material voltil - Peligroso por las sustancias utilizadas (ej. Gases txicos) - Desnaturalizacin de otros componentes aparte del sitio activo (ej. En la enzimas en industrias alimentarias).

Falla mecnica Este tipo de desactivacin se observa principalmente cuando se presenta un incremento de presin causado por: 1) Fouling si existe un incremento indeseable de material. En algunas ocasiones es necesario el desnatado de la etapa inicial del reactor. Para un catalizador el fouling se presenta cuando algn material presente en el reactor (reactivos, productos o intermediarios de reaccin) se deposita sobre el sitio cataltico. La forma ms comn de fouling se presenta con materiales carbonosos que entonces se conoce como coque. El coking es una forma de fouling. La deposicin de carbono sobre un catalizador se presenta de varias formas: incluyendo compuestos policclicos de alto peso molecular, grafito agregados polimricos y carburos de metal. 2) Fractura extensiva de las partculas catalticas. 3) Atricin Existen tres tipos distintos: a) Crushing o aplastado; causado por la carga de catalizador del reactor, en algunos puntos algunas partculas. b) Atricin: reduccin de tamao o rompimiento de las partculas del catalizador por el choque entre ellas mismas, especialmente en reactores con movimiento. c) Erosin: en reactores de monolito cuando el flujo de gas es muy alto. Debida al estrs mecnico. d) Fracturas: donde la causa principal es el estrs trmico, qumico o mecanico. Ventaja Ayuda a la obtencin de toneladas de partculas del catalizador cuando se desea su desactivacin. Rompimiento del tamao de partculas del catalizador. Desventaja Produccin de erosin del reactor debido al flujo de gas.

Extraccin Se presenta cuando el fluido es capaz de extraer a la fase activa. Ventaja - Se puede realizar simplemente por disolucin de la fase en el fluido. Desventaja - Es generalmente solo para reacciones en fase liquida. - Se puede presentar una reaccin indeseable fluido- fase cataltica.