CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
Introduccin
Los polmeros han sido usados en los
fluidos de perforacin desde los aos
1930, cuando el almidn de maz fue
introducido como aditivo de control de
filtrado. Desde esa poca, los polmeros
se han vuelto ms especializados y en
consecuencia, su aceptacin ha
aumentado. Los polmeros forman
parte de prcticamente cada sistema
base agua usado actualmente. En
efecto, algunos sistemas dependen
totalmente de polmeros y son
generalmente llamados sistemas de
polmeros.
Actualmente se cuenta con una
amplia seleccin de polmeros. Algunos
polmeros como el almidn, por
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
Un polmero es una molcula de gran
tamao que se compone de pequeas
unidades repetidas idnticas. Las
pequeas unidades repetidas se llaman
monmeros. La polimerizacin ocurre
Un polmero cuando los monmeros se juntan para
formar la molcula de polmero de
es una gran tamao. Los polmeros pueden
molcula de tener pesos moleculares de varios
millones o pueden componerse
gran tamao simplemente de algunas unidades
repetidas. Los polmeros que slo
que se tienen unas cuantas unidades repetidas
compone de se llaman oligmeros.
pequeas Para representar la frmula escrita de
un polmero, se expresa la frmula
unidades emprica de la unidad repetida simple
al ensimo grado. Por ejemplo, el
repetidas polmero ms simple es el polietileno
idnticas. ((C2H4)n). El polietileno resulta de la
polimerizacin del monmero etileno
(CH2=CH2). Durante el proceso de
polimerizacin, el enlace doble
desaparece y se forma el polmero de
polietileno.
n(CH2=CH2) (CH2 CH2)n
etileno polietileno
El polmero de polietileno
resultante se compone de una larga
cadena de n unidades repetidas. El
nmero de veces que los monmeros
se repiten constituye el grado de
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
ejemplo provienen de fuentes
naturales. Otros polmeros ms
especializados son polmeros naturales
modificados, mientras que an otros
polmeros ms complicados se derivan
de sintticos. Las posibilidades
ilimitadas de desarrollo de polmeros
hacen que los polmeros sean aplicables
a prcticamente cada funcin del
fluido de perforacin. La tecnologa de
polmeros permite analizar una
situacin a nivel molecular y disear
un polmero que rena las propiedades
especficas requeridas para tratar la
situacin. Por este motivo, los
polmeros tienen un futuro ilimitado
en los fluidos de perforacin.
polimerizacin. Los polmeros tienen
tpicamente un grado de
polimerizacin mayor que 1.000.
El polietileno es un ejemplo de un
homopolmero. Los homopolmeros
slo contienen un monmero. Otros
ejemplos de homopolmeros incluyen
el polipropileno y el poliestireno. Los
copolmeros son polmeros preparados
a partir de dos o ms tipos de
monmeros. Los monmeros pueden
estar presentes en varias proporciones
y en diferentes posiciones de la
cadena. La copolimerizacin ofrece
una flexibilidad mucho ms grande
para el diseo de polmeros.
ESTRUCTURA DE LOS POLMEROS
Las estructuras de los polmeros se
clasifican como estructuras lineales,
ramificadas o entrecruzadas. A
continuacin se proporcionan
ejemplos.
Lineal
Ejemplo:
CMC (Carboximetilcelulosa), PHPA
(Poliacrilamida Parcialmente
Hidrolizada) y HEC
(Hidroxietilcelulosa).
6.1 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
Ramificada
Ejemplo: Almidn y goma xantana.
Entrecruzada
Ejemplo: Goma xantana entrecruzada
Existen infinitas posibilidades de
variaciones estructurales. Algunas de
las posibilidades estructurales que
afectan el rendimiento de los
polmeros estn enumeradas a
continuacin.
Tipo de monmero o monmeros.
Peso molecular.
Tipo y alcance de la modificacin
qumica subsiguiente en el polmero.
Nmero de grupos de ramificacin o
entrecruzamiento en la cadena del
polmero.
CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS
Los polmeros usados en los fluidos de
perforacin pueden ser clasificados de
tres maneras. Se pueden clasificar de
acuerdo a su qumica, es decir inica o
no inica; de conformidad con su
funcin, tal como viscosificadores o
aditivos de control de filtracin; o
simplemente de acuerdo con su origen.
Para los fines de este captulo, los
polmeros son clasificados de
conformidad con su origen. Los
...polmeros polmeros usados en los fluidos de
perforacin vienen en tres tipos:
usados en los De origen natural.
fluidos de De origen natural modificados.
Derivados sintticamente
perforacin
POLMEROS NATURALES
vienen en Los polmeros naturales son polmeros
tres tipos... producidos en la naturaleza, sin la
intervencin humana. Estos materiales
se derivan de fuentes naturales como
plantas, animales y la fermentacin
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
bacteriana. El producto final debe ser
sometido a cierto tratamiento como
mnimo, recoleccin, separacin,
trituracin y desecacin antes de ser
ensacado. Los polmeros naturales
tienen estructuras ms complejas que
los polmeros sintticos, y en general
tambin tienen pesos moleculares ms
altos. Los polmeros naturales tambin
son menos estables trmicamente que
los polmeros sintticos y toleran menos
la degradacin por actividad bacteriana.
Los polmeros naturales usados en los
fluidos de perforacin se componen de
molculas de azcar polimerizadas y
pertenecen a una clase de compuestos
llamados polisacridos. Los monmeros
son las unidades de azcar y contienen
carbono:hidrgeno:oxgeno en la
proporcin de 6:12:6 (ver la Figura 1). La
polimerizacin de las unidades de
azcar ocurre a travs de una reaccin
de condensacin mediante la cual se
elimina el agua de las unidades
individuales de azcar. El polisacrido
resultante consta de las unidades de
azcar enlazadas mediante tomos de
oxgeno comunes. Los polisacridos
tienen una relacin de C:H:O de 6:10:5
o C6(OH2)5. El enlazado de la cadena
principal de los polmeros naturales es
ms complicado que el de los polmeros
sintticos. La cadena principal se
compone de estructuras de anillo de
carbohidratos y de los tomos de
oxgeno que realizan el enlace entre los
anillos. Los polmeros sintticos tienen
un enlace carbono-carbono mucho ms
simple.
CH 2OH
O
H H
H
OH H
HO OH
H OH
Figura 1: Glucosa.
El almidn es un polmero natural
que proviene de una variedad de
plantas y semillas. Los almidones de
maz y papas constituyen la fuente
ms importante para los fluidos de
perforacin. El almidn se compone
de dos polisacridos: amilosa y
6.2 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO

6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros

CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH

_______________________
O O O O
H H H H H H H H
_______________________ H H H H

_______________________
O
OH H O
OH H
O
OH H
O
OH H

_______________________

_______________________ H OH H OH H OH H OH

_______________________
Figura 2: Amilosa.
_______________________

_______________________
6
_______________________ CH2 O O O
HOH
_______________________
O O O
_______________________ x

_______________________

_______________________
y
_______________________

_______________________ O O
4
O 3
HOH

O O O 1
x

Figura 3: Amilopectina.

amilopectina. La amilosa, una cadena sometido a la desecacin para ser

de anillos de carbohidratos, forma la ensacado como producto final. Este
cadena recta principal de la molcula producto es no inico y soluble tanto
de almidn. La amilopectina es una en agua salada saturada como en agua
cadena de anillos de carbohidrato con dulce.
muchas ramificaciones que se inician MY-LO-JEL es un almidn de maz
en la cadena principal de una amilosa. compuesto de un promedio de
Las relaciones de las fracciones de aproximadamente 25% de amilosa y
amilosa y amilopectina determinan las 75% de amilopectina. POLY-SAL es un
propiedades del almidn. almidn de papa que es ligeramente
En su estado natural, el almidn no diferente del almidn de maz. El
es hidrosoluble, simplemente flota almidn de papa tiene un peso
como partculas de almidn. Para que molecular ligeramente ms alto que el
En su estado el almidn sea eficaz en los fluidos de almidn de maz, y tambin tiene una
natural, perforacin, es necesario romper la concentracin ms alta de amilosa en
capa protectora de la amilopectina relacin con la amilopectina. Por estas
el almidn para liberar la amilosa contenida razones, sus funciones son un tanto
no es dentro de sta. Los grnulos de diferentes. POLY-SAL tiene mayor
almidn son calentados hasta que las tolerancia a la dureza y una
hidrosoluble ... clulas se rompan, lo cual permite la estabilidad trmica ligeramente ms
dispersin de la amilosa. Este proceso alta que MY-LO-JEL. Tambin produce
se llama pregelatinizacin. Una vez un poco ms de viscosidad.
disperso, el almidn se hidrata. El principal inconveniente del uso
Posteriormente, el almidn es de almidones es su tendencia a
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.3 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
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6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
fermentar. Los almidones son
materiales naturales biodegradables
que deben ser conservados con un
biocida cuando son utilizados en los
fluidos de perforacin. Poly-Sal
contiene un biocida en el producto.
Otra desventaja del almidn es su baja
estabilidad trmica. El almidn se
degrada rpidamente cuando est
expuesto por mucho tiempo a
temperaturas superiores a 225F
(102C).
Algunos ambientes son ms
propicios que otros para la
degradacin bacteriana. Los peores
ambientes giran en torno al agua de
preparacin bioactiva. El agua de
estanques constituye la peor fuente,
aunque debera dudarse de cualquier
agua obtenida de ros o arroyos. Altas
temperaturas, condiciones de pH
neutro y aguas ms dulces aceleran el
crecimiento bacteriano. Es menos
probable que surjan problemas
bacterianos en sistemas de alto
contenido de sal y ambientes de alto
La goma pH; sin embargo, estos problemas
xantana est ocurren despus de cierto tiempo.
La goma xantana est clasificada
clasificada como un polmero natural, aunque
como un sea obtenida en su forma producida
por la actividad bacteriana y no en su
polmero forma natural. La bacteria
natural... Xanthomonas campestris produce la
CH2
COOOM
O O
C M Na, K, 12/Ca
OH OH
CH2 O
Figura 4: Estructura de la goma xantana.
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
goma durante su ciclo de vida normal,
mediante un proceso enzimtico
complejo. El xantano es hidrosoluble,
ligeramente aninico y altamente
ramificado. Tiene un peso molecular
comprendido en el rango de 2 a 3
millones, lo cual es relativamente alto
para los fluidos de perforacin.
El xantano tiene una estructura
repetida de cinco anillos que se
compone de una cadena principal de
dos anillos y una cadena lateral de tres
anillos. La cadena principal se
compone de residuos de glucosa cuya
estructura es idntica a la estructura de
la celulosa. Tres cadenas laterales de
residuos adicionales de azcar se
ramifican a partir de la cadena
principal. Varios grupos funcionales
(carbonilo, carboxilo, hidroxilo y
otros) se agregan a las cadenas
laterales para proporcionarle al
xantano sus exclusivas propiedades
viscosificadoras.
La larga estructura de ramificacin
del polmero, unida al enlace de
hidrgeno relativamente dbil entre
los grupos laterales, le imparte al
xantano exclusivas propiedades
viscosificadoras. Cuando se alcanza
una concentracin determinada del
polmero, se forman enlaces de
hidrgeno entre las ramificaciones del
polmero, resultando en una red
CH2OH CH2OH
O O
O O
OH
OH OH
O
CH2OCCH2 O
O
OH
HO
COOOM
O
O
OH
O
OH
6.4 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
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6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
compleja y enredada de molculas
dbilmente enlazadas. Sin embargo,
las interacciones electrostticas son
dbiles, y cuando se aplica un esfuerzo
de corte al sistema, las fuerzas de
atraccin que mantienen unidos a los
polmeros se separan. A medida que
los enlaces de hidrgeno se rompen, la
viscosidad del fluido disminuye.
Cuando se deja de aplicar el esfuerzo
de corte, las cadenas del polmero
reanudan los enlaces de hidrgeno
entre las molculas y vuelven a su
estado viscosificado original.
El polmero xantano produce
fluidos seudoplsticos o fluidos que
disminuyen su viscosidad con el
esfuerzo de corte y estructuras de gel.
La viscosidad disminuye
progresivamente, a medida que se
aumenta el esfuerzo de corte. Cuando
se deja de aplicar el esfuerzo de corte,
el fluido recupera totalmente su
viscosidad original. Bajo condiciones
de alta velocidad de corte en la
columna de perforacin, por ejemplo
la viscosidad del sistema de lodo
disminuye. Bajo las velocidades de
corte muy altas que existen en las
toberas de la barrena, el fluido
disminuye su viscosidad
Los dramticamente, hasta comportarse
casi como el agua. Bajo condiciones de
polmeros velocidad de corte ms baja en el
naturales espacio anular, por ejemplo los
enlaces de hidrgeno vuelven a
modificados formarse y la viscosidad aumenta.
Bajo condiciones estticas, los fluidos
son muy de xantano demuestran caractersticas
comunes en tixotrpicas que producen geles. La
goma xantana y un biopolmero
los fluidos de similar llamado goma welan, son dos
perforacin. de pocos polmeros comerciales que
producen propiedades tixotrpicas
(geles) en los fluidos base agua.
La concentracin de xantano
necesaria para desarrollar las
propiedades tixotrpicas depende del
agua de preparacin. Una
concentracin de 0,5 lb/bbl puede ser
suficiente para un sistema de agua
dulce altamente densificada, mientras
que un sistema de KCl o NaCl de alta
salinidad puede requerir una
concentracin de 2 a 3 lb/bbl. En las
salmueras de alta salinidad, el
polmero xantano como otros
polmeros a base de agua no se
hidrata fcilmente y sigue siendo en
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
espiral hasta cierto punto. En agua
dulce, el polmero se expande y las
ramificaciones del polmero hacen
contacto, permitiendo la formacin de
enlaces de hidrgeno y facilitando el
desarrollo de la tixotropa resultante.
La goma xantana (tal como DUO-
VIS y FLO-VIS) es aadida a los fluidos
de perforacin para numerosas
aplicaciones. La mayora de las veces,
la goma xantana es usada como
substituto de arcilla para impartir
propiedades tixotrpicas. En vez de
cargar un fluido con slidos de arcilla
para obtener la viscosidad y la
suspensin, se usa goma xantana. Esto
es beneficioso de muchas maneras,
especialmente al mantener la
capacidad ptima de suspensin y
transporte en los fluidos sin aumentar
la carga de slidos. Esta propiedad
hace que la goma xantana sea el
polmero preferido para aumentar la
viscosidad en los pozos de alcance
extendido y horizontales,
especialmente cuando los pozos
tienen bajas velocidades anulares.
El xantano tiene varias propiedades
que lo convierten en el polmero ideal
para las aplicaciones de fluidos de
rehabilitacin/terminacin y
perforacin del yacimiento sin
arcilla. El xantano viscosifica las
salmueras, incluyendo el agua salada,
NaCl, KCl, CaCl2, NaBr, y en cierta
medida, CaBr2. Es degradable con
oxidantes (blanqueadores) o enzimas,
y es soluble en cido para facilitar la
limpieza. Desarrolla esfuerzos de gel y
suspende fcilmente los materiales
solubles en cido como CaCO3. FLO-
VIS es una versin especial clarificada
del xantano. La versin clarificada ha
sido tratada para eliminar cualquier
residuo bacteriano para aplicaciones
en fluidos limpios.
POLMEROS NATURALES MODIFICADOS
Los polmeros naturales modificados
son muy comunes en los fluidos de
perforacin. La celulosa y el almidn
son dos polmeros naturales usados
frecuentemente para producir
polmeros naturales modificados. Las
versiones modificadas pueden tener
propiedades considerablemente
diferentes de las de los polmeros
naturales originales. Para los fluidos de
perforacin, los polmeros naturales
6.5 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
no inicos como la celulosa y el
almidn son convertidos en
polielectrlitos.
Polielectrlitos. Muchos polmeros
no son solubles en agua, y por lo
La tanto, no pueden ser aplicados a los
fluidos de perforacin base agua a
solubilidad menos que sean modificados. Para
del polmero obtener la solubilidad en agua, los
polmeros a veces son modificados a
es afectada polielectrlitos. Esta modificacin
supone una alteracin de la unidad
por el pH. repetida del polmero. Un
polielectrlito es un polmero que se
disuelve en agua, formando poliiones
y contraiones de carga contraria. Un
poliin tiene cargas que se repiten a lo
largo de la cadena del polmero. Las
cargas pueden ser positivas, como en
un polmero catinico, o negativas,
como en un polmero aninico.
Existen algunos ejemplos de polmeros
catinicos, pero la mayora de los
polmeros usados en los fluidos de
perforacin estn cargados
negativamente.
La eficacia de un polielectrlito
depende del nmero de sitios
disponibles en el polmero, lo cual, a
su vez, depende de los siguientes
factores:
La concentracin del polmero.
La concentracin y distribucin de
los grupos ionizables.
La salinidad y dureza del fluido.
El pH del fluido.
Cuando el nmero de sitios
ionizados en el polmero aumenta,
ste tiende a extenderse y a
desenrollarse. Esto se debe a la
repulsin recproca de las cargas que
alarga y extiende el polmero en una
configuracin que produce la
distancia mxima entre las cargas
semejantes. Al extenderse, el polmero
expone el nmero mximo de sitios
cargados. Al extenderse, el polmero
puede unirse a las partculas de arcilla
y viscosificar la fase fluida.
A medida que EFECTOS DE LA CONCENTRACIN
Como se mencion anteriormente, los
el polmero se polmeros adoptan una configuracin
hidrata...la extendida o alargada al disolverse en
la fase acuosa de un fluido de
viscosidad perforacin. Esta configuracin no es
aumenta. en forma de varilla, sino retorcida y
enrollada para obtener la distancia
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
mxima entre las cargas semejantes
del polmero. En concentraciones
diluidas, el polmero hidrata una
gruesa envoltura de agua
(aproximadamente 3 4 molculas de
agua). Existe una repulsin
electrosttica entre esas envolturas,
cuyas superficies son grandes cuando
el polmero adopta la forma de
extensin total. Esta gran rea
superficial contribuye a los efectos de
viscosidad del polmero.
Cuando la concentracin del
polmero aumenta, las envolturas de
agua que estn alrededor de los
polmeros disminuyen. Como ms
polmero est compitiendo para
menos agua, el efecto resultante es el
aumento de la viscosidad. Esto ocurre
cuando los polmeros se enredan al
adherirse a una cantidad limitada de
agua.
EFECTOS DEL PH
La solubilidad del polmero es afectada
por el pH. El pH determina
frecuentemente el grado de ionizacin
de los grupos funcionales a lo largo de
la cadena del polmero. Por ejemplo,
el grupo funcional ms comn
encontrado en los polmeros base agua
es el grupo carboxilo. El grupo
carboxilo ionizado constituye una
caracterstica distintiva de la mayora
de los polmeros aninicos,
incluyendo las CMCs, PHPAs y gomas
xantanas, por nombrar a unos pocos.
O
C
O
Figura 5: Grupo carboxilo ionizado.
Como se puede ver en la Figura 5, el
grupo carboxilo ionizado tiene un
tomo de oxgeno de enlace doble y
un tomo de oxgeno de enlace
sencillo en el tomo de carbono
terminal. La ionizacin se realiza
haciendo reaccionar el grupo
carboxilo con un material alcalino tal
como la soda custica. Al ionizar el
grupo carboxilo que era previamente
insoluble se logra la solubilidad del
polmero (ver la Figura 6).
6.6 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
O O
NaOH
C C
OH
Insoluble Soluble
Figura 6: Solubilidad del polmero.
El grupo carboxilato de sodio atrae
el agua a travs de su sitio de carga
aninica. Cuando se agrega el
polmero al agua, el ion sodio se
...los iones separa de la cadena del polmero,
calcio y dejando un sitio cargado
negativamente. Ahora el polmero es
magnesio se aninico y libre de hidratar el agua. A
hidratan medida que el polmero se hidrata, la
envoltura alrededor del polmero
an ms que aumenta de tamao y la viscosidad
el ion sodio. aumenta.
La solubilidad ptima del grupo
carboxilo se obtiene entre el pH 8,5 y
el pH 9,5. Se requiere suficiente soda
custica para alcanzar el pH 8,5 con el
fin de ionizar y volver el polmero
soluble. Si se aaden mayores
cantidades de soda custica, las
caractersticas viscosificadoras
La sal limita disminuirn ligeramente. En caso de
inversin del pH es decir que el pH
el agua de la solucin cae dentro del rango
disponible en cido (menos de 7) el grupo
carboxilato vuelve a su forma original
que un de carboxilo y el polmero pierde su
polmero solubilidad.
puede EFECTOS DE LA SALINIDAD
hidratarse y La salinidad desempea un papel muy
importante en la determinacin de la
expandirse. eficacia de un polmero. La sal inhibe
el efecto de desenrollamiento y
alargamiento que ocurre cuando se
aade un polmero hidrosoluble al
agua. En vez de desenrollarse y
alargarse, el polmero adopta una
forma aglomerada relativamente ms
pequea y su solubilidad tambin
disminuye. Esto resulta de la mayor
competencia por agua. La sal limita el
agua disponible en que un polmero
puede hidratarse y expandirse.
Cuando la salinidad aumenta, los
polmeros ni se hidratan tanto ni
aumentan la viscosidad con la misma
facilidad.
Cuando se aade sal a un sistema
de agua dulce donde los polmeros
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
estn totalmente extendidos, esta
adicin suele producir un pico de
viscosidad. Como la sal hidrata y
O
extrae el agua de los polmeros, el
sistema puede desestabilizarse
temporalmente, como mnimo, y la
viscosidad aumenta. Los polmeros se
enredan con los slidos perforados y
otros polmeros mientras que se
contraen a su estado aglomerado. Una
vez que los polmeros adoptan su
estado aglomerado, la viscosidad
disminuye considerablemente.
Tpicamente, la eficacia de los
polmeros en los ambientes salinos
disminuye, pero esto puede ser
solucionado mediante tratamientos
adicionales. Por ejemplo, la PAC
(Celulosa Polianinica) o la goma
xantana puede requerir el doble de su
concentracin normal, o an ms,
para funcionar en un ambiente salino.
EFECTOS DE LOS CATIONES DIVALENTES
Cuando iones divalentes como el
calcio y el magnesio estn presentes
en un fluido de perforacin, su efecto
sobre el sistema puede ser dramtico.
Como el ion sodio, el cual tambin se
hidrata y limita la cantidad global de
agua disponible, los iones calcio y
magnesio se hidratan an ms que el
ion sodio. Esto hace que la
hidratacin del polmero sea muy
ineficaz en la presencia de estos iones.
El calcio presenta otro problema
para los polmeros aninicos, porque
el calcio reacciona con el grupo
aninico del polmero. Al hacer esto,
el polmero se flocula y puede
separarse del sistema. Por este motivo,
generalmente se recomienda usar
carbonato de sodio para tratar el calcio
del sistema. Los polmeros que slo
son ligeramente aninicos, como la
goma xantana, y los polmeros que
son no inicos, como el almidn, no
son precipitados por el calcio. Sin
embargo, estos polmeros son
afectados por la fuerte caracterstica de
hidratacin del calcio, y sus eficacias
disminuyen en la presencia del calcio.
DERIVADOS DE CELULOSA
La celulosa es un polmero natural
insoluble en agua. Para ser til como
aditivo en los fluidos de perforacin,
la celulosa debe ser convertida en
Carboximetilcelulosa (CMC). La CMC
6.7 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO

6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros

_______________________ H OH CH 2OH H OH CH 2OH

_______________________ HO H H
O
H H
O
O
OH H H OH H H
_______________________

_______________________
_______________________
OH H OH H
H H
O O
H H H
O O

_______________________ CH 2OH H OH CH 2OH

n
H OH

_______________________
Figura 7: Celulosa.
_______________________

_______________________
H OH CH2OCH 2COO Na+ H OH CH2OCH 2COO Na+
_______________________
O O
HO H H H H
_______________________ O
OH H H OH H H

_______________________ 4 I
H OH H H OH H
_______________________ O O
H H H
O O
_______________________
CH 2OCH 2COO Na + H OH CH2OCH 2COO Na +
H OH
n
_______________________

Figura 8: Carboximetilcelulosa de sodio, G.S. = 1,0.

es un ejemplo de polielectrolito. Las tiene un peso molecular ms alto que
Figuras 7 y 8 demuestran la manera en la CMC de baja viscosidad.
que se modifica la estructura de anillo El grado de substitucin se refiere al
repetida para la celulosa, nmero de substituciones que ocurren
introduciendo el grupo carboximetilo en una sola estructura de anillo
aninico. Ahora, el polmero repetida. En la figura anterior que
modificado, mediante el grupo ilustra la carboximetilcelulosa de
aninico, tiene una afinidad con el sodio, se puede observar que hay
agua y es hidrosoluble. exactamente una substitucin en cada
La carboximetilcelulosa se forma estructura de anillo. Eso significa que
mediante la reaccin de la sal de sodio el G.S. es 1.
del cido monocloroactico En el ejemplo anterior, la
(CICH2COONa) con la celulosa. La substitucin ocurri solamente en el
mayora de las veces, una substitucin grupo metil hidroxi (-CH2OH). La
ocurre en el grupo (-CH2OH) para substitucin tambin podra haber
formar un polielectrolito soluble. ocurrido en cualquiera de los dos
El grado de Las propiedades de la grupos hidroxilo (-OH), lo cual dara
polimerizacin carboximetilcelulosa de sodio un G.S. de 3. La solubilidad en agua se
dependen de varios factores: obtiene cuando el G.S. alcanza 0,45. El
se refiere al El Grado de Substitucin (G.S.). rango tpico de G.S. para la CMC es de
nmero de El Grado de Polimerizacin (G.P.). 0,7 a 0,8. La CMC de alta viscosidad
La uniformidad de la substitucin. tiene el mismo G.S. que la CMC de
veces que la La pureza del producto final. viscosidad media o baja. La nica
estructura de El grado de polimerizacin se refiere diferencia son sus respectivos G.P. La
al nmero de veces que la estructura CMC de substituciones relativamente
anillo se de anillo se repite. La estructura de ms altas suele ser llamada Celulosa
anillo es la estructura repetida que Polianinica (PAC). La PAC tiene la
repite. mismas estructura qumica y el mismo
define el polmero. Cuanto ms alto
sea el G.P, ms alto ser el peso G.P. que la CMC; pero el G.S. es
molecular. La viscosidad aumenta a diferente para los dos polmeros. El
medida que el G.P. para la CMC rango tpico de G.S. para la PAC es de
aumenta. La CMC de alta viscosidad 0,9 a 1,0.

Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.8 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
El G.S. ms alto produce un polmero
que es ms soluble que la CMC. Esto
hace que el rendimiento de la PAC sea
generalmente mejor que el de la CMC.
Ambos materiales tienen un
rendimiento similar en agua dulce, pero
el rendimiento de la PAC es mejor que
el de la CMC en las aguas saladas y
duras.
A veces la CMC y la PAC con G.P.,
G.S. y purezas idnticas tienen
diferentes rendimientos. Esto se debe a
la uniformidad (o falta de uniformidad)
de la substitucin a lo largo de la
cadena. Una CMC o PAC de buena
calidad tiene una substitucin uniforme
a lo largo del polmero. Una CMC o
PAC de rendimiento mediocre puede
POLYPAC es
tener la substitucin en un solo
una celulosa extremo o en el medio del polmero.
Esto resulta en un polmero que tiene
polianinica una solubilidad limitada, y por lo tanto,
de alta un rendimiento mediocre.
Polypac es una celulosa polianinica
calidad. de alta calidad. Proporciona el control
de filtrado en sistemas de agua dulce,
agua salada, NaCl y KCl. Forma un
revoque fino, duro y dctil que limita la
prdida de filtrado a las formaciones
permeables. Tambin produce una
excelente viscosidad en agua salada y
en agua dulce. Se recomienda usar
Polypac en vez de CMC en agua de
mar, agua salada y aguas con niveles de
calcio soluble mayores que 400 mg/l. A
continuacin se proporciona una tabla
_______________________
que contiene las especificaciones
_______________________ tcnicas y las limitaciones de la CMC y
la PAC.
_______________________
Producto Peso Mol. G.P.
_______________________ PAC LV 140-170 850-1.000
_______________________ PAC HV 200-225 1.130-1.280
CMC LV 40-170 850-1.000
_______________________
CMC HV 200-225 1.130-1.280
_______________________
Tabla 1: CMC y PAC.
_______________________
_______________________
_______________________
H H
_______________________
Celulosa
Cellulose + C C OH
_______________________
_______________________ O O
H H
xido de etileno
Ethylene oxide
_______________________
_______________________
Figura 9: Hidroxietilcelulosa.
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
La HEC (Hidroxietilcelulosa) es otro
tipo de polmero de celulosa
modificada. Se produce poniendo la
celulosa en remojo en una solucin de
soda custica, luego haciendo
reaccionar la celulosa alcalina con xido
de etileno. Esto resulta en una
substitucin de los grupos hidroxietilo
en los sitios de hidroximetilo e
hidroxilo. Aunque el polmero sea no
inico, los grupos hidroxietilo tienen
una suficiente afinidad con el agua para
que el polmero sea hidrosoluble.
Adems del G.S., la estructura del
polmero tambin es afectada por el
G.P. de las cadenas laterales etoxiladas.
El G.P. de las cadenas laterales se llama
Substitucin Molecular (S.M.), o el
nmero medio de molculas de xido
de etileno que han reaccionado con
cada unidad de celulosa. Una vez que
un grupo hidroxietilo se agrega a cada
unidad, ste puede reaccionar de nuevo
con otros grupos, en una formacin de
extremo a extremo. Mientras haya
xido de etileno disponible, esta
reaccin puede continuar. Cuanto ms
alta sea la S.M., ms alta ser la
solubilidad en agua del polmero, y por
ende, la tolerancia de sal y dureza.
Tpicamente, los valores de S.M. varan
de 1,5 a 2,5 para la HEC.
La HEC se usa principalmente para la
viscosidad y el control de filtrado en los
fluidos de rehabilitacin y terminacin.
Es compatible con la mayora de las
salmueras, incluyendo el agua salada,
KCl, NaCl, CaCl2 y CaBr2. ste es un
polmero muy limpio y soluble en
cido, lo cual hace que sea ideal para las
G.S.
0,9-1,0
operaciones de relleno de grava y otras
operaciones en las cuales el fluido de
0,9-1,0
terminacin hace contacto con el
0,7-0,8
intervalo productivo. Como la HEC es
0,7-0,8 no inica, no reacciona con las
superficies cargadas con la misma
CH 2OCH 2CH 2OCH 2CH2OH H OCH 2CH 2OH
O
H H
H O OH H
H O
H
H H
H OH CH 2OCH2CH 2OH
n
6.9 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
intensidad que los polmeros inicos.
Esto mejora su funcin como aditivo
del fluido de terminacin.
La HEC tiene un lmite de
...la HEC...no temperatura de 250F (121C). No es
reacciona con muy afectada por el pH (encima del
pH 10, la viscosidad puede disminuir
las superficies ligeramente) y es resistente a las
cargadas con bacterias. No es un polmero
tixotrpico (no genera estructuras de
la misma gel para la suspensin), y en realidad
intensidad no proporciona casi ninguna
Viscosidad a Muy Baja Velocidad de
que los Corte (LSRV), aunque produzca una
polmeros viscosidad global bastante alta.
Derivados de almidn. Como se
inicos. mencion anteriormente en este
captulo, el almidn es til en muchas
aplicaciones sin sufrir ninguna
modificacin qumica. Sin embargo,
los derivados de almidn pueden
adquirir diferentes propiedades
mediante la modificacin qumica. El
almidn puede ser modificado de
manera que deje de ser propenso a la
degradacin bacteriana. Su estabilidad
trmica tambin puede ser aumentada
considerablemente mediante simples
modificaciones. A continuacin se
proporcionan algunos ejemplos de
almidones modificados.
Almidn carboximetlico (CMS).
El almidn carboximetlico es otro
ejemplo de polmero modificado.
Como la CMC, el almidn
_______________________ carboximetlico sufre una substitucin
de carboxilato en el grupo
_______________________ hidroximetilo o en cualquiera de los
_______________________ dos grupos hidroxilo de la estructura
de anillo. Tambin como la CMC, la
_______________________ substitucin ocurre ms fcilmente en
_______________________
el grupo hidroximetilo.
THERMPAC UL, un almidn
_______________________ carboximetlico, controla el filtrado
con un aumento mnimo de la
_______________________
viscosidad en la mayora de los fluidos
_______________________
_______________________ CH 2OH
_______________________ O O
H H
H H
_______________________
_______________________ OH H OH
O O
_______________________
H OH
_______________________
_______________________
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
de perforacin base agua. Constituye
una alternativa a los materiales de
PAC en sistemas que requieren un
estricto control de la filtracin y bajas
propiedades reolgicas. Thermpac UL
acta ms como un material de CMC
que como un almidn. Tiene una
estabilidad trmica similar a la CMC y
la PAC (hasta 300F (149C)) y no
requiere el uso de bactericida.
THERMPAC UL es ms eficaz cuando
es aplicado en fluidos de perforacin
que contienen menos de 20.000 mg/l
de Cl- y 800 mg/l de Ca2+. Es eficaz a
cualquier nivel de pH y es compatible
con todos los sistemas a base de agua.
Almidn hidroxiproplico. El
almidn Hidroxiproplico (HP) es otro
ejemplo de almidn modificado. Se
produce mediante la reaccin entre el
almidn y el xido de propileno. El
almidn modificado resultante es no
inico e hidrosoluble. En realidad, la
modificacin aumenta la solubilidad
en agua del almidn. Como con el
CMS y la HEC, la substitucin ocurre
en el grupo hidroximetilo o en
cualquiera de los dos grupos hidroxilo
disponibles en la estructura de anillo.
Tambin como la CMC y el CMS, la
substitucin ocurre ms fcilmente en
el grupo hidroximetilo.
Esto resulta en una substitucin de
los grupos propoxilados. El G.P. de los
grupos propoxilados se conoce como
Substitucin Molar (S.M.). La S.M. es
el nmero medio de molculas de
xido de propileno que han
reaccionado con cada unidad de
almidn. Una vez que un grupo
hidroxipropilo se agrega a cada
unidad, ste puede reaccionar de
nuevo con otros grupos, en una
formacin de extremo a extremo. La
reaccin del xido de propileno con el
almidn tiene similitudes con la
CH2OCH 2COO CH2OCH 2COO CH2OH
O O
H H H H H H
H H
H OH H OH H
O O
H OH H OH H OH
n
Figura 10: Almidn carboximetlico, G.S. = 1,0
6.10 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
CH 3
CH 2OH CH2OCH 2 CH O CH 2 CH OH
O O
H H H H
H H
O
OH H O
OH H
H OH H OH
Figura 11: Almidn hidroxiproplico, G.S. = 0,5, S.M. = 2,0..
reaccin de la celulosa con el xido de
etileno. En cada caso, la substitucin
ocurre con una estructura repetida que
debe ser definida por su S.M.
Muchos tipos de almidn HP estn
disponibles. Las propiedades varan
segn el G.P., el G.S. y el grado de
polimerizacin del grupo substituido
(S.M.).
FLO-TROL. Un almidn HP usado
principalmente para el control de
filtrado en los sistemas de FLO-PRO.
Este producto acta conjuntamente
con el carbonato de calcio para formar
un revoque soluble en cido, fcil de
eliminar. Como el almidn, FLO-TROL
es compatible con la mayora de las
salmueras de preparacin, incluyendo
el agua salada, NaCl, KCl, CaCl2, NaBr,
CaBr2 y las salmueras de formiato. No
requiere ningn bactericida.
Debido a sus caractersticas
viscosificadoras exclusivas, FLO-TROL es
adecuado para las aplicaciones de
fluidos de perforacin de la
formacin productiva. A diferencia
de los productos de PAC, FLO-TROL
contribuye a la LSRV. Acta
sinergticamente con FLO-VIS para
aumentar la Viscosidad a Muy Baja
Velocidad de Corte (LSRV).
Las concentraciones recomendadas
de FLO-TROL son de 2 a 4 lb/bbl para la
mayora de las aplicaciones, aunque
concentraciones ms altas pueden ser
FLO-TROL usadas para lograr tasas de filtracin
ms bajas. La estabilidad trmica de
contribuye a Flo-Trol es mejor que la mayora de los
materiales de almidn. FLO-TROL es
la LSRV.. trmicamente estable hasta 250F
(121C) en las aplicaciones de
salmuera.
MOR-REX. Un almidn de maz
hidrolizado por enzima que ha sido
convertido qumicamente en una
maltodextrina. La hidrlisis del
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
CH3 CH 3 CH3
CH 2OH CH2OCH 2 CH OCH 2 CH OH
O O
H H H H
H H
O
OH H
O
OH H
H OH H OH
n
almidn resulta en un producto que
tiene un peso molecular mucho ms
bajo (menos de 5.000) y le imparte un
carcter ligeramente aninico al
polmero.
Mor-Rex se usa casi exclusivamente
en los fluidos de perforacin a base de
cal. Esto se debe principalmente a su
tendencia a aumentar la solubilidad
del calcio en un ambiente de fluido a
base de cal. En dicho ambiente, el
polmero Mor-Rex se hidroliza an
ms y Ca2+ se agrega a los grupos
carboxilato libres formados durante la
hidrlisis. Esto resulta en una
concentracin ms alta del calcio
soluble. Es decir que un sistema a base
de cal tratado con Mor-Rex contiene
ms calcio soluble que el mismo
sistema a base de cal sin Mor-Rex. Se
piensa que la cantidad adicional de
Ca2+ proporciona otros beneficios de
inhibicin.
Desde el punto de vista funcional,
Mor-Rex acta como un desfloculante,
lo cual concuerda con su tamao y su
carcter aninico. Las concentraciones
tpicas de Mor-Rex en un sistema de
cal/Mor-Rex son de 2 a 4 lb/bbl.
Como el almidn tradicional, Mor-Rex
es trmicamente estable hasta una
temperatura de circulacin de
aproximadamente 200F (93C) y
requiere el uso de bactericida.
POLMEROS SINTTICOS
Los polmeros sintticos son
sintetizados qumicamente,
generalmente a partir de productos
derivados del petrleo. A diferencia de
los polmeros naturales y naturales
modificados, los polmeros sintticos
son desarrollados a partir de
molculas relativamente ms
pequeas. Los polmeros sintticos
ofrecen una flexibilidad casi ilimitada
en su diseo. Pueden ser adaptados a
6.11 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO

6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros

prcticamente cualquier aplicacin. Se Durante la perforacin de un pozo,

Los polmeros puede manipular su tamao y su la interaccin entre los slidos
composicin para producir las perforados tiene un efecto marcado
sintticos propiedades requeridas para sobre las propiedades del lodo. Hay
ofrecen una prcticamente cualquier funcin. una tendencia natural a que la
Frecuentemente, los polmeros floculacin se produzca (ver la Figura
flexibilidad sintticos son preparados a partir de 13). La floculacin resulta en un
casi etileno substituido. El proceso de aumento global de las propiedades
polimerizacin ocurre mediante una reolgicas del fluido de perforacin.
ilimitada en reaccin de adicin en la cual los grupos
su diseo. de etileno substituidos son agregados
al extremo de la cadena del polmero.
En la figura proporcionada a
continuacin, el grupo substituido A
puede ser cualquier grupo funcional.
CH2 = CH
|
A
Observar la cadena principal de
carbono-carbono y las posibilidades
ilimitadas de substitucin. La cadena
principal de carbono-carbono
constituye un enlace ms estable que
el enlace de carbono-oxgeno
encontrado anteriormente en los
polmeros a base de almidn y
celulosa. El enlace de carbono-carbono
es resistente a las bacterias y tiene una
estabilidad trmica superior a 700F
(371C). Lo ms probable es que los
grupos de substitucin se degraden
antes del enlace de carbono-carbono.
Poliacrilato. La polimerizacin del
cido acrlico y la neutralizacin Figura 13: Floculacin de los slidos de
subsiguiente con el hidrxido de sodio perforacin.
produce el polmero Poliacrilato de
Sodio (SPA). El SPA es un polmero El SPA funciona como un
aninico que puede funcionar como desfloculante a bajos pesos
desfloculante o como aditivo de moleculares (menos de 10.000). Es
control de filtrado, segn el peso altamente aninico y se adsorbe en los
molecular del polmero. slidos activos de los fluidos de
perforacin. El polmero adsorbido
neutraliza las cargas positivas en las
H H H H partculas agregadas, lo cual resulta en
la repulsin recproca y la
C CH C CH
desfloculacin. Esto se produce ms
fcilmente con un pequeo polmero.
Los polmeros de cadena corta crean la
COO Na+ COO Na+ adsorcin mxima en las superficies
de las partculas y eliminan el efecto
Figura 12: Poliacrilato de sodio. floculante que ocurre cuando un
polmero se adsorbe en varias
partculas (ver la Figura 14).

Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.12 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO

6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros

SPA
de intercambio catinico) del lodo es
menos de 20 lb/bbl de bentonita

+

equivalente y cuando el peso del lodo
+ +
+
+ es inferior a 12 lb/gal. TACKLE

+ +
tambin es afectado por el calcio
+
+
soluble, aunque siga siendo eficaz en
+
las aplicaciones de agua salada.
+ Copolimerizacin. Hasta ahora,

+

este captulo ha tratado solamente de
+
+ + + los homopolmeros, es decir los
+
polmeros preparados a partir de
unidades idnticas (o monmeros).
Un Partiendo de ms de un tipo de
monmero y realizando la
copolmero Figura 14: Diagrama del SPA y arcillas. polimerizacin, se puede obtener un
contiene dos o Muchas compaas de lodo usan copolmero. Un copolmero contiene
poliacrilato de sodio de bajo peso dos o ms tipos diferentes de
ms tipos monmeros.
molecular como desfloculante
diferentes de principal para sistemas de bajo La copolimerizacin permite
monmeros. contenido de slidos no dispersos y desarrollar polmeros que tienen
otros sistemas de polmeros. Puede ser diferentes propiedades que cualquiera
preparado como polvo seco, pero de los homopolmeros
generalmente est disponible en la individualmente. La adicin de
forma lquida. monmeros crea una dimensin
El SPA funciona a concentraciones totalmente nueva para las
mucho ms bajas que los posibilidades de diseo. Se puede usar
lignosulfonatos. Tpicamente, las ms de un solo monmero para
concentraciones de 0,25 a 1,0 lb/bbl impartirle propiedades especficas al
son suficientes para controlar las producto de polmero final. Por
TACKLE es un propiedades reolgicas. El SPA no ejemplo, se puede usar un monmero
ejemplo de depende del pH alcalino y puede para extender la estabilidad trmica y
tolerar temperaturas hasta 500F otro para inhibir la lutita.
copolmero.. (260C). Es ms eficaz en los sistemas TACKLE es un ejemplo de
de polmeros, pero a veces se usa copolmero. Es preparado a partir de
como producto autnomo en el lodo dos monmeros: acrilato de sodio
de perforacin inicial y en las (como en SPA) y un monmero
aplicaciones geotrmicas. designado por la industria como
El SPA es sensible a altas AMPS (cido sulfnico de 2-
concentraciones de slidos. Como se acrilamido-2-metilpropano). El
trata de un material tensioactivo, a monmero AMPS proporciona un
veces puede anegarse en un ambiente grupo sulfonato que imparte mayor
de alto contenido de slidos. El SPA es estabilidad trmica y tolerancia de
ms eficaz cuando la CEC (capacidad slidos, salinidad y dureza que el
grupo acrilato de sodio solo.

nCH = CH 2 + nCH = CH 2 CH CH 2 CH CH2

x y x y
Monmero
Monomer A Monmero
Monomer BB n

Figura 15: Copolimerizacin

Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.13 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
AMPS es un monmero bastante
costoso; sin embargo, puede
...SP-101 proporcionar una estabilidad trmica
elevada en la presencia de
tiene un contaminantes, lo cual no puede ser
efecto obtenido con la PAC y el almidn
modificado.
estabilizador CH 2 CH
en los
recortes. C=O
NH
CH 3 C CH 3
CH 2
SO 3
cido sulfnico de 2-acrilamido-2-metilpropano
2-Acrylamido-2-methyl propane sulfonic acid
Figura 16: Monmero AMPS.
TACKLEes Debido al monmero AMPS, Tackle
ms tiene una mayor resistencia a la
contaminacin y tolerancia de slidos
funcional en que el SPA solo. Como el SPA, sigue
el agua siendo ms adecuado para los sistemas
de polmeros y las aplicaciones en
salada que el sistemas de bajo contenido de slidos
SPA de bajo no dispersos. Tambin le resulta difcil
controlar la viscosidad en un
peso ambiente de alto contenido de slidos.
molecular. Sin embargo, es ms funcional en el
agua salada que el SPA de bajo peso
molecular.
SP-101 es un poliacrilato de peso
molecular medio (300.000) usado
principalmente para el control de
filtrado. Es estable hasta temperaturas
muy altas (>400F (204,4C)) y se usa
frecuentemente en las aplicaciones
geotrmicas. Como TACKLE, no
depende del pH ni est sujeto a la
degradacin por actividad bacteriana,
pero es sensible a la contaminacin
del calcio soluble. Se recomienda
mantener la concentracin del calcio
soluble a 300 mg/l o menos para
obtener un rendimiento ptimo. Este
producto es ms eficaz en los sistemas
de agua dulce.
El SP-101 se usa generalmente en
los sistemas de bajo contenido de
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
slidos no dispersos, y en otros
sistemas de polmeros tales como
PHPA. Adems de proporcionar el
control de filtrado, SP-101 tiene un
efecto estabilizador en los recortes. A
veces se observa un pico de viscosidad
cuando se agrega inicialmente el SP-
101 a un sistema. Una vez que el
polmero se incorpora al sistema a una
concentracin suficiente para
encapsular los slidos, la viscosidad
del sistema disminuye y ste se
estabiliza. Tpicamente, esta
concentracin es de aproximadamente
1 lb/bbl, pero puede ser ligeramente
ms alta o ms baja, segn la carga de
slidos. SP-101 es un desfloculante
eficaz, especialmente en aplicaciones
de alta temperatura y aplicaciones de
polmeros.
Aunque SP-101 no produzca el
efecto inmediato de reduccin de la
viscosidad que se puede observar con
TACKLE, proporciona la estabilizacin
de las propiedades reolgicas cuando
la concentracin excede 1 lb/bbl. SP-
101 es muy eficaz para estabilizar las
propiedades reolgicas de muchos
sistemas de agua dulce, incluyendo los
sistemas PHPA; geotrmicos; y los
sistemas de bajo contenido de slidos
no dispersos.
Copolmero poliacrilamida/
poliacrilato. La Poliacrilamida
Parcialmente Hidrolizada (PHPA) se
usa frecuentemente para identificar el
copolmero poliacrilamida/
poliacrilato. El producto final de una
PHPA es el mismo polmero que es
formado por una copolimerizacin de
poliacrilamida/poliacrilato. Aunque el
producto sea frecuentemente llamado
PHPA, en realidad es el producto de la
copolimerizacin de los monmeros
acrilamida y acrilato de sodio. A
efectos de simplicidad, el material ser
llamado PHPA.
Las propiedades de la PHPA son
afectadas por el peso molecular y por
la relacin de grupos carboxilo a
grupos amida. La poliacrilamida sola
es insoluble, por lo tanto debe ser
copolimerizada con acrilato de sodio
para obtener la solubilidad en agua. La
copolimerizacin con el acrilato de
sodio produce un polmero aninico
que es hidrosoluble. La relacin de
poliacrilato de sodio a acrilamida al
6.14 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
principio del proceso determina la
relacin de los dos grupos funcionales
en el copolmero final. Los dos
monmeros que constituyen el
copolmero estn ilustrados a
continuacin.
CH = CH 2 CH = CH 2
C molecular y es relativamente largo,
COO Na + O NH2
Acrilato de sodio
Sodium acrylate Acrilamida
Sodium de sodio
acrylamide
Figura 17: Acrilato/acrilamida de sodio.
Durante la copolimerizacin, los
dos monmeros se enlazan de manera
aleatoria para formar una cadena
principal lineal de carbono-carbono.
El copolmero resultante tiene grupos
carboxilo y grupos amida distribuidos
de manera aleatoria a lo largo de su
cadena principal. El copolmero
La PHPA resultante est ilustrado en la Figura
18.
tambin Cabe notar que, debido al enlace
contribuye a carbono-carbono, el polmero tiene
una estabilidad trmica excepcional y
la es resistente a las bacterias. Tambin
estabilizacin cabe notar que el polmero es
aninico, es decir que es afectado por
de las lutitas la dureza y las superficies catinicas
como las que se encuentran en las
aumentando arcillas.
la viscosidad POLY-PLUS. La PHPA ms usada en
los fluidos de perforacin es la versin
de la fase
de alto peso molecular, la cual es
acuosa. preparada con 65 a 70% de acrilamida
y el porcentaje restante de acrilato.
Los pesos moleculares varan hasta 20
millones. POLY-PLUS se usa como
inhibidor de lutita y como polmero
encapsulador de slidos en los
sistemas de agua dulce, agua salada,
NaCl y KCl. Adems de sus
propiedades inhibidoras de lutita,
tambin proporciona la encapsulacin
de los recortes y la viscosidad en los
CH2 CH
C C
O NH 2
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
sistemas de agua dulce.
La caracterstica inhibidora de lutita
de la PHPA ocurre cuando el polmero
se agrega a las arcillas en el pozo y
bloquea la hidratacin y la dispersin
que suelen producirse normalmente.
Los grupos carboxilo aninico se
agregan a las cargas positivas en los
bordes de las partculas de arcilla.
Como el polmero tiene un alto peso
este polmero se combina con varios
sitios a lo largo del pozo. Esto tiene
como resultado el revestimiento del
pozo y la limitacin del agua que
entra en la arcilla.
El mismo efecto puede ser
observado en los recortes. El polmero
ayuda a conservar la integridad de los
recortes, lo cual facilita
considerablemente la remocin de los
recortes en la superficie.
La PHPA tambin contribuye a la
estabilizacin de las lutitas
aumentando la viscosidad de la fase
acuosa. La PHPA aumenta la
viscosidad del filtrado de fluido de
perforacin, lo cual limita la
profundidad de invasin del filtrado.
Aunque el agua pueda penetrar bien
dentro de una lutita, un filtrado de
polmero grueso se enfrenta a una
resistencia mucho ms grande, debido
a la acumulacin rpida de presiones
capilares. Esto reduce la cantidad de
agua de filtrado disponible para la
hidratacin. Tambin limita la
capacidad de un filtrado para entrar
en un pequeo plano de fisura o de
fractura dentro de una lutita.
Los estudios de lutitas han
establecido que una relacin de
unidades de acrilamida a unidades de
acrilato de 70:30 es ptima para los
fluidos de perforacin. Esto suele ser
llamado hidrlisis de 30%. Tambin se
ha determinado que los polmeros de
peso molecular ms alto, encapsulan
la lutita mejor que los polmeros de
peso molecular bajo.
CH 2 CH CH2 CH
C
O O O NH 2
n
Figura 18: PHPA.
6.15 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
Como se mencion anteriormente,
es necesario copolimerizar con acrilato
de sodio para obtener la solubilidad en
agua; sin embargo, un poliacrilato de
100% no proporciona tanta inhibicin
como la relacin de 70:30. Incluso
cuando los pesos moleculares son
igualmente altos, la relacin de 70:30
proporciona una mejor inhibicin de
lutita.
Se cree que un poliacrilato de peso
molecular alto tiene demasiada
afinidad con las cargas positivas de las
arcillas. De modo parecido a los
lignosulfonatos, cuando el polmero
permanece en el sistema y se agrega a
los bordes de la arcilla activa, tanto en
el sistema de fluido como en el pozo,
las grandes fuerzas de atraccin
pueden separar las arcillas y causar su
dispersin en el sistema. El grupo
amida ayuda, proporcionando cierta
distancia entre los grupos carboxilo
Uno de los fuertemente aninicos y los sitios
catinicos en las partculas de arcilla.
inconvenientes Cuando los grupos amida y los grupos
de la PHPA es carboxilo estn distribuidos de manera
uniforme a lo largo de la cadena del
su sensibilidad polmero, el volumen del grupo amida
impide que el grupo carboxilo se
al calcio aproxime demasiado a las cargas de
soluble. arcilla y separe las arcillas.
El grupo acrilamida tambin tiene
una afinidad con la superficie de la
arcilla, pero se trata de un enlace de
hidrgeno relativamente dbil en
comparacin con la fuerte interaccin
inica entre el grupo carboxilo y los
bordes cargados positivamente en las
partculas de arcilla. El grupo
acrilamida es capaz de formar enlaces
de hidrgeno a lo largo de la
superficie de la arcilla. Aunque no
sean tan fuertes como la interaccin
inica que ocurre al lado, estos enlaces
de hidrgeno sirven para mantener la
interaccin entre el polmero y la
arcilla, as como para establecer cierta
distancia entre las cargas libres.
En un ambiente salino, la PHPA
sigue siendo eficaz como estabilizador
de lutita, aunque su concentracin
debe ser aumentada para producir un
efecto importante sobre la viscosidad
del filtrado. Cuando la salinidad del
agua aumenta, la PHPA no se hidrata
libre con la misma facilidad, y el
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.16 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
polmero permanece un tanto
enrollado. Esto produce una reduccin
de la caracterstica viscosificadora del
polmero. Sin embargo, el polmero
sigue siendo aninico y se adsorbe en
los sitios activos del pozo.
La aplicacin de PHPA a los fluidos
de perforacin a base de sal significa
simplemente que ms polmero PHPA
debe ser agregado para obtener los
mismos efectos de encapsulacin y
aumento de la viscosidad del filtrado.
Como los lodos salados, especialmente
los lodos de KCl, imparten una gran
estabilizacin de lutita por s mismos,
un lodo salado de PHPA ofrece
excepcionales caractersticas de
estabilizacin de lutita. La sal o KCl
proporciona una excelente
estabilizacin de lutita y la PHPA
proporciona un filtrado viscosificado
que limita la profundidad de invasin.
Uno de los inconvenientes de la
PHPA es su sensibilidad al calcio
soluble. Como el poliacrilato, el sitio
de carboxilo aninico reacciona con el
calcio. Este problema se plantea
especialmente en los sistemas de agua
dulce, donde el calcio puede precipitar
el polmero PHPA y cualesquier slidos
en los cuales el polmero pueda
adsorberse. En algunos casos, la PHPA
funciona como un floculante en la
presencia de calcio, especialmente
cuando el contenido de slidos del
fluido de perforacin es bajo. Cuando
el contenido de slidos es bajo y se
introduce calcio, la floculacin ocurre
y los slidos se precipitan y se
sedimentan fuera del lodo. En los
sistemas de alto contenido de slidos,
la introduccin de calcio flocula el
sistema, produciendo viscosidades
muy altas.
En un lodo salado, el polmero
PHPA permanece relativamente
enrollado y no es tan sensible a los
efectos floculantes del calcio soluble.
Sigue siendo afectado por Ca2+, por lo
menos hasta cierto punto. Como Ca2+
reacciona directamente en el polmero
con un sitio aninico, ese sitio
aninico no est disponible para un
sitio activo del pozo. Resumiendo, se
debe usar ms polmero para
contrarrestar el efecto del calcio.
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
Se recomienda tratar el calcio soluble
hasta obtener una concentracin
inferior a 300 mg/l en los sistemas de
PHPA. Esto se realiza ms fcilmente en
las aplicaciones de bajo contenido de
slidos y baja densidad, especialmente
cuando los slidos no son muy
hidratables. Cuando la concentracin
de slidos es relativamente alta, tal
Para como un peso de lodo superior a 10
lb/gal y un valor de MBT superior a 20
eliminar el lb/bbl bentonita equivalente, entonces
tratar el calcio es ms difcil de tratar.
calcio del Para eliminar el calcio del sistema, se
sistema, se requiere aadir una fuente de
carbonato, tal como el carbonato de
requiere sodio o el bicarbonato de soda, que
aadir una pueda flocular el sistema.
Se establece una analoga similar con
fuente de la contaminacin de magnesio. El
carbonato... magnesio tambin es atrado por el sitio
de carboxilo aninico. Para tratar el
magnesio, es necesario aumentar el pH
hasta el nivel de 10,0 a 10,5. Como la
reaccin que ocurre a ese pH es
reversible, el pH debe ser mantenido a
dicho nivel para impedir que el
magnesio que ahora es insoluble vuelva
a ser soluble. Los sistemas de PHPA son
sistemas no dispersos y toleran
difcilmente los pH alcalinos. Como
cualquier sistema no disperso, la
adicin de soda custica tiene un efecto
floculante sobre los sistemas de PHPA.
El ion hidrxido (OH-) es muy reactivo
y se dirige directamente hacia las
arcillas no protegidas en el sistema. El
resultado es el mismo que se puede
La hidrlisis observar cuando se agrega soda custica
del polmero al lodo de perforacin inicial, es decir la
floculacin.
PHPA...es La hidrlisis del polmero PHPA
insignificante ocurre a cualquier pH, pero es
insignificante hasta que se alcance el
hasta que pH 10, cuando comienza una hidrlisis
se alcance el ms rpida. La hidrlisis no es total a
un pH 10, pero como la hidrlisis causa
pH 10... la liberacin de gas amonaco (NH3), el
cual es muy evidente a bajas
concentraciones en el sitio del equipo
de perforacin, esta condicin debe
evitarse. En realidad la hidrlisis es un
proceso bastante lento a un pH 10,
tomando mucho tiempo para que la
reaccin se desarrolle a travs del
polmero enrollado. El proceso puede
ser acelerado por altas temperaturas. A
temperaturas mayores que 300F
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
(149C), la hidrlisis es mucho ms
rpida.
PHPA COMO EXTENDEDOR DE
BENTONITA, FLOCULANTE SELECTIVO Y
FLOCULANTE TOTAL
Segn su peso molecular y la relacin
de monmeros acrilamida a
monmeros acrilato, la PHPA puede
desempear varias funciones en un
fluido de perforacin base agua.
Gelex. Un ejemplo de PHPA usada
como extendedor de bentonita.
Cuando las condiciones son apropiadas,
concentraciones muy bajas de PHPA
pueden extender la viscosidad de la
bentonita. Cuando el contenido total
de slidos del sistema es inferior a 4%
en volumen, y la concentracin total de
bentonita es inferior a 20 lb/bbl, la
PHPA puede agregarse a los sitios
positivos de una partcula de arcilla de
bentonita. Como la partcula de
bentonita est unida a parte del
polmero y el resto del polmero est
libre para hidratarse y/o agregarse a
otras partculas de arcilla, esto resulta en
un aumento de la viscosidad. En efecto,
el polmero PHPA se hidrata y se
desenrolla, y est en suspensin con las
partculas coloidales de bentonita.
Para que la PHPA extienda
eficazmente el rendimiento de la
bentonita, ser necesario reunir varias
condiciones adems de las
concentraciones de bentonita y del
contenido total de slidos. Primero, el
sistema debe ser un sistema de agua
dulce y relativamente libre de calcio
(<200 mg/l) para que la bentonita se
hidrate apropiadamente. Segundo, la
cantidad de polmero debe estar
comprendida en el rango de
concentracin de 0,05 a 0,1 lb/bbl.
Tercero, el sistema no debe contener
ningn dispersante o cualquier otro
aditivo que se adsorba en la bentonita.
El proceso de extensin de la
bentonita es frgil y se limita a
aplicaciones en sistemas no dispersos
con un bajo contenido de slidos. La
adicin de apenas una pequea
cantidad de PHPA causa un aumento
inmediato de la viscosidad. Cuando se
aumenta la concentracin de PHPA, la
viscosidad alcanza un valor mximo,
despus de lo cual, cuando se agrega
ms polmero, la viscosidad empieza a
6.17 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
disminuir. El rango efectivo de las
concentraciones de polmero es muy
limitado. Si la concentracin de
polmero es demasiado baja, el sistema
es poco menos que una lechada de gel
con una baja concentracin de
bentonita. Si se trata con una cantidad
excesiva de polmero, la viscosidad del
sistema disminuye demasiado.
El grado de extensin de bentonita
depende de los siguientes factores:
El peso del lodo y la relacin de
acrilamida a acrilato.
El tamao y la hidratacin de la
La PHPA partcula.
tambin se La salinidad y dureza del agua de
puede preparacin.
La concentracin del polmero PHPA.
utilizar como
floculante. FLOXIT. La PHPA tambin se puede
utilizar como floculante. La floculacin
es el proceso mediante el cual las
partculas individuales son conectadas
en grandes agregados dbilmente
enlazados por un polmero floculante.
La masa resultante de partculas
enlazadas aumenta hasta el punto en
que la aglomeracin de slidos deja de
estar suspendida. La sedimentacin es
ms eficaz cuando el sistema est en
reposo.
El mecanismo de la floculacin es
muy parecido al mecanismo utilizado
para la extensin de bentonita. La PHPA
tambin es eficaz en ambas
aplicaciones. Cabe notar que la PHPA
no es tan eficaz para flocular los
sistemas que contienen bentonita.
Como la bentonita se descompone en
slidos hidratados de tamao coloidal,
la bentonita no se sedimenta. Las
pequeas partculas hidratadas no
tienen suficiente densidad para
sedimentarse.
El uso de FLOXIT se limita a las
aplicaciones de perforacin con agua
clara. Una vez que los slidos se
acumulan en el agua o que el sistema se
densifica, el producto deja de ser til. La
determinacin de la concentracin
ptima de FLOXIT debe ser realizada
mediante pruebas piloto. La eficacia de
la floculacin depende de la interaccin
entre el polmero y los slidos, lo cual, a
su vez, depende de los siguientes
factores:
Hidratabilidad de los slidos.
Concentracin de los slidos.
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros 6.18 N de Revisin: A-1 / Fecha de Revisin: 14-02-01
Salinidad del agua.
Dureza del agua.
Caractersticas qumicas del polmero.
Concentracin de polmero.
Propiedades reolgicas del sistema.
Geometra y tamao del tanque de
asentamiento.
Tiempo de retencin.
Temperatura.
Se recomienda mezclar el FLOXIT en
agua de dilucin a una concentracin
de 1 a 2 lb/bbl, antes de agregarlo al
sistema. De nuevo, ser necesario
realizar pruebas piloto para determinar
la concentracin ptima.
POLMEROS SINTTICOS DE ALTA
TEMPERATURA
Debido al enlace carbono-carbono
trmicamente estable que constituye la
cadena principal de los polmeros
sintticos, los polmeros de alta
temperatura son derivados
sintticamente. Varios polmeros de alta
temperatura estn disponibles para los
fluidos de perforacin. Algunos de stos
son preparados a partir del monmero
AMPS (cido sulfnico de 2-acrilamido-
2-metilpropano). El monmero AMPS
fue descrito anteriormente en este
captulo en relacin con TACKLE. AMPS
se usa en la preparacin de TACKLE para
mejorar la tolerancia de slidos, la
salinidad y la dureza a altas
temperaturas.
AMPS tambin se usa para mejorar la
tolerancia de contaminantes a altas
temperaturas en los aditivos de control
de filtrado. Los ejemplos de
copolmeros y terpolmeros que
incorporan al monmero AMPS u otros
monmeros sulfonados incluyen el
Hostadrill 2825 de Hoeschst, el Driscal-
D de Drilling Specialties y el Polydrill de
SKW. Los fabricantes de estos materiales
afirman que sus polmeros respectivos
son resistentes a la sal y a la dureza
hasta temperaturas de 400F (204C).
Las estructuras qumicas de Hostadrill y
Polydrill estn ilustradas en las Figuras
19 y 20.
El copolmero Anhdrido Maleico de
Estireno Sulfonado (SSMA) es un
ejemplo de polmero de alta
temperatura cuya funcin es impedir la
gelificacin a altas temperaturas. Este
copolmero se aplica generalmente a los
 CAPTULO
6 Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
_______________________ CH2 CH CH2 CH
_______________________
C= N C=O
CH3
_______________________
NH C=O
_______________________
H3C C CH CH3
_______________________
_______________________
CH2
_______________________ SO3Na
_______________________
Figura 19: Hostadrill 2825.
_______________________
_______________________
_______________________
OH
_______________________
_______________________
CH2 C CH 2
_______________________
_______________________
SO 3Na +
Figura 20: Polydrill.
pozos a temperaturas elevadas, antes de
realizar los registros y en otras
oportunidades cuando no se hace
circular el fluido de perforacin por
mucho tiempo. Tiene como efecto el
mantenimiento de esfuerzos de gel
estables a altas temperaturas. No se trata
de un aditivo de control de filtrado ni
de un desfloculante (ver la Figura 21).
CH CH CH2
O=C C=O
O SO3Na
El sistema
Figura 21: SSMA.
POLYSTAR 450
de M-I est El sistema POLYSTAR 450 de M-I est
basado en polmeros sintticos. El
basado en RHEOSTAR es un producto que se usa
para controlar la gelificacin y la
polmeros floculacin de bentonita a altas
sintticos. temperaturas, y para disminuir la
viscosidad y causar la floculacin.
Debido a la naturaleza compleja de los
ambientes a base de agua de altas
temperaturas, RHEOSTAR se compone de
una mezcla de tres polmeros sintticos
de bajo peso molecular. Estos polmeros
son diferentes de los polmeros AMPS
Qumica y Aplicaciones de los Polmeros
tradicionales a base de acrilato. Rheostar
CH2 CH es un polvo seco que desempea
fcilmente su funcin en agua salada y
agua dulce. Es estable hasta 450F
NH2
(232C). Las concentraciones tpicas
varan de 6 a 12 lb/bbl.
DURASTAR. DURASTAR proporciona el
control de la filtracin a altas
temperaturas en el sistema POLYSTAR
450. Se trata de un copolmero
entrecruzado, preparado a partir del
n
monmero acrilamida, un monmero
sulfonado y un monmero de
entrecruzamiento. El grado de
OH
entrecruzamiento en la estructura del
polmero desempea un papel
importante en las caractersticas de
R solubilidad y control de filtrado del
polmero. Un entrecruzamiento
excesivo produce un polmero rgido y
C mal hidratado, mientras que un
entrecruzamiento insuficiente resulta en
un polmero que tiene propiedades
SO 3Na +
n similares a la PHPA, la cual es larga y
lineal y tolera muy poco la
contaminacin.
Debido a su estructura entrecruzada,
DURASTAR es compacto y globular.
Guarda una forma esfrica y compacta,
en comparacin con las formas
desenrolladas y alargadas de los
polmeros lineales (ver la Figura 22), los
cuales se desenrollan para formar
partculas de forma lineal.
CH
n
Figura 22: Durastar.
Una de las ventajas de su forma
compacta es que DURASTAR est ms
protegido, y por lo tanto, es ms estable
trmicamente y ms resistente a los
slidos y a la dureza. DURASTAR es estable
hasta 450F (232C) en aplicaciones de
agua dulce y agua salada. Las
concentraciones tpicas varan de 5 a
10 lb/bbl. Est disponible como
emulsin inversa activa al 30%.
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