Industrias II 7218

Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 1 de 20

1.1) Sulfonacin

Sulfonacin es todo procedimiento por el cual se introduce el grupo sulfnico -

SO2OH (*) a un tomo de carbono, o algunas veces a un tomo de nitrgeno. El
resultado es la obtencin de cido sulfnico correspondiente.

= O
(*) -S = O
- OH
Los mtodos de enlace del grupo -SO2OH al nitrgeno se denominan
ordinariamente N-sulfonacin, o sulfamacin.
La palabra sulfonacin se emplea tambin para designar el tratamiento de
cualquier compuesto orgnico con el cido sulfrico, cualquiera sea la naturaleza
de los productos formados.
Los tipos de sulfonacin especializados comprenden:
Sulfocloracin: introduccin de un grupo - SO2Cl en un alcano empleando
cloruro de sulfurilo o anhdrido sulfuroso con cloro
Clorosulfonacin: introduccin de un grupo -SO2Cl en un compuesto con
cido clorosulfnico
Sulfoxidacin: sulfonacin directa de un alcano con anhdrido sulfuroso y
oxgeno
Sulfoalquilacin: unin de un grupo sulfoalqulico a un compuesto orgnico
La sulfonacin de los aromticos implica los siguientes pasos

En primer termino se forma el trixido de azufre electroflico para luego

Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 2 de 20

reaccionar con el benceno formando el carbocatin intermediario.

En el paso cuarto el anin de cido bencenosulfnico pierde un protn
Y finalmente se disocia por ser un cido fuerte.

1.2) Sulfatacin
Sulfatacin designa el establecimiento de un grupo -OSO2OH (sulfato cido)
en el carbono.
= O
(*) - O - S = O
- OH
En algunos casos puede considerarse como la introduccin de un grupo -
SO2OH sobre un oxgeno. Los tipos de compuestos sulfatados estn limitados casi
enteramente a los que contienen enlaces olefnicos (principalmente alquenos) y a
los que tienen grupos hidroxilos fenlicos o alcohlicos, juntamente con los teres
de los ltimos.
El mtodo general de sulfatacin de estos tipos de compuestos es el
tratamiento con anhdrido sulfrico, o un compuesto apropiado de este. Para los
alquenos se emplea corrientemente el cido sulfrico concentrado, en tanto que
para los alcoholes se emplea cido sulfrico, leum o anhdrido sulfrico.
Los sulfatos tiene importantes aplicaciones como:
intermedios en la preparacin de alcoholes (etlico, isoproplico, etc.)
agentes de alquilacin (sulfatos dimetlico y dietlico)
detergentes (laurilsulfato sdico)
colorantes
anticoagulantes de la sangre
reaccin predominante en la sulfonacin de aceites fijos
El equipo empleado en las sulfataciones industriales es del tipo corriente y
puede ser anlogo al empleado para la sulfonacin.
2.2) Usos (propiedades)
La mayor parte de los usos de los sulfonados se deben a la presencia en la
molcula del grupo -SO2OH, hidrfilo, altamente polar. En los detergentes, y
anlogamente en los agentes mojadores, emulsivos y dispersantes, el grupo
sulfonato soluble en el agua est combinado con una porcin orgnica soluble en
los aceites en varias maneras posibles para producir una variedad de efectos
deseados.
Para los colorantes, los compuestos contra la polilla y los agentes sintticos
para el curtido, sirve como agente de unin firme de la molcula orgnica a la fibra
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 3 de 20

o al cuero.
Las resinas de intercambio de iones funcionan como cidos fuertes con
insolubilidad completa en el agua, combinacin inusitada de propiedades que
conduce a muchas aplicaciones. Por otra parte, las resinas y polmeros sulfonados
solubles en el agua son de inters como gomas sintticas y agentes de
espesamiento.
Tambin se emplean los sulfonados como intermedios en la preparacin de
otros productos qumicos (colorantes) por reemplazo del grupo sulfnico.
Los cloruros sulfnicos RSO2Cl, son de inters especial como intermediarios
para la obtencin de derivados sulfonados de amidas, steres y mercaptanes. Los
cloruros alcanosulfnicos se emplean como agentes de curtido y para hacer
detergentes y elastmeros, en tanto que los anlogos aromticos producen
sulfonamidas medicinales e insecticidas.

Tenemos entonces uso en:

Detergentes, agentes mojadores, emulsivos y dispersantes,
elastmeros
Colorantes, compuestos contra la polilla y agentes sintticos para el
curtido
Resinas de intercambio de iones, gomas sintticas y agentes de
espesamiento
Intermedios en la preparacin de otros productos qumicos
Sulfonamidas medicinales e insecticidas

Ejemplo de las propiedades de productos sulfonados para ser utilizados como

tensioactivos
SO3H
Zona polar Afn con

agua grupo sulfnico



Zona no polar Afn con grasas o
aceites de cadena larga

Los detergentes domsticos son sulfonatos o sulfatos en general de sodio:

El detergente lava vajilla ms comn era el derivado del dodecilbenceno
(molcula de un aliftico ramificado de 12 carbonos con un grupo bencnico en
un extremo.) y que fue reemplazado por uno lineal con mayor biodegradabilidad
conocido como LAB (lineal alquilbenceno). Estos se obtienen en plantas
petroqumicas como ser la de YPF en Ensenada.
Se sulfonan dando el cido sulfnico correspondiente y su sal sdica es el
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 4 de 20

componente activo de los detergentes.

La cadena no polar derivada del dodecilbenceno o al lineal es la parte de la
molcula hidrofbica a la grasa o aceite y el grupo sulfnico polar es la parte
hidroflica.
Para uso ms delicado como lavado de ropa fina y shampoo se utiliza el
laurilsulfato de sodio y es obtenido por la sulfatacin del alcohol laurico (12
carbones en la estructura).

Dodecilbencensulfonato de sodio (no biodegradable)

La sulfatacin de los distintos alcoholes derivados de aceites y grasas es muy
comn para obtener distintos tipos de surfactantes
2.3) Agentes sulfonantes
Los agentes sulfonantes ms utilizados:
Anhdrido sulfrico y sus compuestos
cido sulfrico concentrado. Concentracin comercial 98%
leum. Solucin de cido sulfrico con 22 % de anhdrido sulfrico disuelto
cidos clorosulfnico, fluorsulfnico y aminosulfnico
Anhdrido sulfuroso y sus compuestos
cido sulfuroso y sulfitos y sulfitos cidos
Anhdrido sulfuroso y cloro, anhdrido sulfuroso y oxgeno
Otros agentes diversos
Mtodos de obtencin de los principales agentes.
Los principales mtodos de produccin de anhdrido sulfuroso, anhdrido sulfrico,
cido sulfrico y leum es utilizando azufre como materia prima, recuperacin de
los gases de la industria metalrgica (produccin de cobre y zinc a partir de
sulfuros) y por la recuperacin de cido sulfrico residuales de bajo titulo y con
contaminantes.
Produccin a partir de azufre
El azufre se quema con una corriente de aire filtrado y exento de humedad en un
horno, esta reaccin altamente exotrmica. El azufre se funde en piletas
adecuadas y se bombea a presin en la cmara de combustin del horno. Los
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 5 de 20

gases de combustin formados son enfriados por un sistema de generacin de

vapor de agua que es luego utilizado por otras instalaciones. Estas plantas
generan mayor cantidad de vapor del que consumen y por lo tanto son
proveedoras de vapor a otras instalaciones. El diseo del horno es similar a una
caldera de vapor de agua. En este caso el combustible es el azufre.
La ecuacin de esta etapa es la de obtencin del anhdrido sulfuroso:
S + O2 SO2
En la segunda etapa el anhdrido sulfuroso ingresa a unos 400 C y se convierte
en unas cmaras catalticas con pentxido de vanadio. Esta reaccin exotrmica
requiere que los gases se enfren en cada paso por el catalizador donde se
aprovecha para generar vapor de menor presin.
En esta etapa se obtiene el anhdrido sulfrico:
SO2 + O2 SO3
En las cmaras se debe llegar a una conversin superior al 99,7% a fin de cumplir
con las regulaciones en las emisiones de los gases de salida.
En la tercera etapa el anhdrido sulfrico se absorbe con agua para formar el cido
sulfrico.
SO3 + H2O H2SO4
Esta operacin se realiza en una torre de absorcin donde el gas rico en anhdrido
sulfrico es absorbido con una corriente de cido sulfrico de menor concentracin
a la comercial (98%) para evitar la fuerte reaccin exotrmica de hidratacin de
anhdrido.
Una corriente de cido sulfrico al 93 % es utilizada para el secado del aire de
proceso.
Ver detalle del diagrama de bloques.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 6 de 20

El leum se obtiene mediante la absorcin de cido sulfrico con anhdrido

sulfrico hasta llegar a la concentracin de 22 %.
La disponibilidad comercial del anhdrido sulfrico est restringida a aquellos que
dispongan de plantas generadoras y hay empresas especializadas que proveen
toda la tecnologa y equipamiento cuando los consumos son importantes como
ser plantas productoras de detergentes sintticos.

2.4) Principales procedimientos

Los principales procedimientos de sulfonacin pueden ser clasificados del
modo siguiente:
tratamiento directo con anhdrido sulfrico o un compuesto de ste
procedimientos oxidantes
reacciones con sulfitos
mtodos de condensacin y polimerizacin
La clasificacin en mtodos directos e indirectos se emplea algunas veces
para indicar si un procedimiento de sulfonacin comprende una o ms etapas.

2.4.1) Tratamiento directo con anhdrido sulfrico

Es este procedimiento mucho ms extensamente aplicado que los dems, y
se emplea en la preparacin de los qumicos de sulfonados y en el tratamiento de
aceites fijos y fracciones de petrleo.
El cido sulfrico concentrado y el leum de variada concentracin son los
reactivos ms comunes para la sulfonacin directa. Las propiedades fsicas del
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 7 de 20

sistema SO3-H2O han sido investigadas desde el punto de vista de la sulfonacin.

Otros reactivos que han encontrado extenso empleo son el anhdrido sulfrico con
compuestos orgnicos (dioxano o piridina) y el cido clorosulfnico. Son tambin
de este tipo, pero aplicados con menos frecuencia, el cido fluorsulfnico, los
sulfatos cidos, los pirosulftos y el cido aminosulfnico (sulfmico).
El anhdrido sulfrico es tericamente el agente de sulfonacin ms eficaz y
directo de este tipo, puesto que slo entraa la adicin directa sobre el compuesto
orgnico RH:
RH + SO3 RSO2OH
Por otra parte, el empleo de cualquiera de los compuestos del anhdrido
sulfrico es siempre complicado por la liberacin concomitante del otro
componente (agua, cido clorhdrico, piridina), lo cual hace a tales agentes menos
eficaces que el anhdrido sulfrico, aunque tienen otras ventajas. El cido sulfrico
y el anhdrido sulfrico libre tienen propiedades opuestas como agentes de
sulfonacin. El leum (solucin de anhdrido sulfrico en cido sulfrico de 100%)
es un compromiso prctico entre estos dos extremos. Las ventajas del anhdrido
sulfrico y las correspondientes del leum han llegado a ser industrialmente
atractivas de manera creciente por la necesidad de obviar la eliminacin de
cidos de desecho, en tanto que las desventajas (elevado calor de reaccin que
genera ennegrecimiento y descomposicin y fuerte viscosidad) pueden ser
vencidas por el diseo de ingeniera, eleccin de las condiciones o el empleo de
un disolvente. Hay una tendencia a emplear agentes enrgicos de sulfonacin de
este tipo.
RH + SO4H2 RSO2OH + H2O
La formacin de agua produce un efecto dilutor del cido sulfrico y un
generador de cido diluido con restos orgnicos difciles de reutilizar y costoso el
tratamiento del residuo.
Comparacin cido sulfrico versus anhdrido sulfrico

Factor H2SO4 SO3

Calor de reaccin Requiere calor para Fuertemente exotrmica
completarse todo el tiempo
Velocidad de reaccin Lenta Instantnea
Extensin de la reaccin Parcial Completa
Disponibilidad Universal Con generador propio
cido agotado Usualmente sustancial Ninguno
Formacin de otros Pocos Extensa
productos
Capacidad del reactor Importante Mnima
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 8 de 20

Viscosidad de la mezcla de Baja Elevada en algunos

reaccin casos

El cido clorosulfnico es empleado casi enteramente en la preparacin de

cloruros sulfnicos aromticos o heterocclicos conforme a las ecuaciones
siguientes:
RH + ClSO3H RSO2OH + HCl (1)
RSO2OH + ClSO3OH RSO2Cl + H2SO4 (2)
La reaccin (1) se emplea algunas veces para preparar los cidos sulfnicos,
no obstante el hecho de que el desprendimiento de HCl y la ocurrencia parcial
inevitable de la reaccin (2) son objetables.
El cido sulfrico, el leum y el cido clorosulfnico son empleados
ordinariamente en exceso, con lo que de pasada obran como disolventes baratos,
de baja viscosidad, para el cido sulfnico o el cloruro sulfnico formados. El
anhdrido sulfrico puede emplearse directamente en la forma lquida comercial o
es fcilmente evaporado (44.8C) y tal vez diluido con un gas inerte (aire seco)
antes de la introduccin en el reactor. El anhdrido sulfuroso lquido es un
excelente disolvente de sulfonacin para emplearlo con el anhdrido sulfrico, el
cido clorosulfnico, o el leum. Sin embargo, los problemas de recuperacin del
disolvente han impedido su aceptacin industrial. En la preparacin de cloruros
sulfnicos (con el cido clorosulfnico) no se emplea ningn disolvente en la
prctica industrial; con frecuencia se emplea el cloroformo como medio de
reaccin para preparaciones de laboratorio. El anhdrido sulfrico puede
emplearse ventajosamente con varios disolventes clorados con los cuales es
miscible, tales como el tetracloruro de carbono y el triclorofluorometano.

2.4.2) Tratamiento directo con anhdrido sulfuroso

El desarrollo industrial de este estudio es relativamente reciente y es aplicable
especialmente a la preparacin de alcanosulfonatos. Este procedimiento, conocido
como sulfocloracin, comprende el tratamiento directo de los alcanos con una
mezcla de anhdrido sulfuroso y cloro en presencia de luz o de otros catalizadores
para formar los cloruros sulfonlicos, del modo siguiente:
RH + SO2 + Cl2 RSO2Cl + HCl
El cloruro de sulfurilo, SO2Cl2, reacciona de manera semejante. El
procedimiento estrechamente relacionado de la sulfoxidacin se verifica por la
reaccin:
RH + SO2 + 1/2O2 RSO2OH
La oxidacin de los tioles (mercaptanes) y de los derivados de los tioles se
emplea frecuentemente para preparar los sulfonados de las series aliftica y
heterocclica. Pueden emplearse varios agentes oxidantes; la reaccin es la
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 9 de 20

siguiente:
2RSH + 3O2 2RSO2OH
El cloruro sulfonlico correspondiente se forma cuando se emplea como
agente oxidante el cloruro acuoso:
RSH + 3Cl2 + 2H2O RSO2Cl + 5HCl

2.5) Reacciones principales y mecanismos de reaccin.

Con cido sulfrico:

Los alcanos no reaccionan con el cido sulfrico.
Los alquenos lo hacen fcilmente formando sulfatos de alquilo
correspondiente por ejemplo:
H2C:H2 + SO4 H2 C2 H5 O SO2OH
Etileno + cido sulfrico sulfato de etilo

3.0) Otro ejemplo son las sulfataciones en las dobles ligaduras de los
cidos grasos obtenidos de grasas y aceites
Los aromticos se sulfonan fcilmente un ejemplo de ellos es la
sulfonacin del benceno que se ver ms adelante.
C6H6 + SO4H2 C6H5 SO2OH + H2O
Benceno cido bencensufnico

La sulfonacin / desulfonacin de aromticos es una reaccin reversible y el

control de la termodinmica depender de la posicin final de equilibrio.
As se sulfona el benceno a unos 100 C y puede desulfonarlo a 227 C.
En el grafico se relaciona la entalpa del sistema con el grado de avance y
compuestos formados.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 10 de 20

La sulfonacin del naftaleno que segn se controlen la condiciones de

reaccin se obtienen porcentajes de ismero.

96% de Alfa naftalensulfnico

a 40 C 4% Beta naftalensulfnico

C10 H8
a 160 C
85% de Beta naftalensulfnico
15% Alfa naftalensulfnico
Con leum:
Los alcanos se pueden sulfonar a partir de C6.
Los alquenos son reacciones ms fciles y en los aromticos se
consiguen disulfonaciones y adems se sulfona el nitrobenceno.
Con anhdrido sulfrico las reacciones son rpidas y el problema es
controlarlas.
2.5) Mtodos de sulfonacin
Industrialmente el proceso admite la realizacin por cargas o en forma
continua, sta slo si los compuestos orgnicos poseen ciertas propiedades
fsicas y qumicas determinadas. Por lo general la mayora de las operaciones se
efectan por cargas o discontinuas.
Las operaciones continuas se pueden hacer y son prcticas cuando;
El compuesto orgnico es voltil
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 11 de 20

Cuando la reaccin es rpida

Cuando la produccin es grande

Las ventajas de la produccin continua son mltiples (mayor produccin,

control y calidad), pero se requieren instalaciones ms complejas y ms caras lo
cual se justifica slo en grandes escalas de produccin.

2.5.1) Sulfonaciones discontinuas

En los procesos de sulfonacin discontinua o por cargas, la manera de
introducir los reactivos en el sulfonador depende de las propiedades fsicas y
qumicas de los componentes a sulfonar. A modo de ejemplo se aaden estos
sobre el sulfrico fumante en los compuestos de antraquinona, e la obtencin de
los sulfonados del naftol, el compuesto orgnico se aade sobre el cido sulfrico
concentrado.
Existe una relacin entre la concentracin de SO3, y su actividad de
sulfonacin, de esta se deduce que a menos que se disponga de un procedimiento
capaz de eliminar el agua formada la velocidad de la reaccin ir decreciendo
gradualmente.
En caso contrario la reaccin se detendr al llegar a cierta concentracin de
SO3, o del H2SO4 diferente para cada compuesto orgnico sometido a la
sulfonacin.
Con una adecuada separacin del agua formada como consecuencia un
menor consumo de cido sulfrico. Los mtodos industriales usados son con la
siguiente base:
-uso de leum o anhdrido sulfrico en lugar del cido sulfrico.
-Extraccin de producto formado del reactor a medida que se produce.
-Destilar con un azetropo el agua formada.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 12 de 20

El empleo de leum agregndolo con el compuesto orgnico, al mismo

tiempo y gradualmente, sobre un gran volumen de cido procedente de una
operacin anterior elimina el agua de reaccin tan pronto como se forma por el
anhdrido sulfrico disuelto.
En algunas sulfonaciones como el benceno, se trabaja a presin reducida para
eliminar ms fcilmente el agua de reaccin.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 13 de 20

En el procedimiento de destilacin a presin parcial nos basamos en la

capacidad del diluyente, o de un exceso de reactivo voltil (como la utilizacin de
solventes que formen mezclas azeotrpicas con el agua permitiendo la
extraccin del reactor), para la separacin del agua de reaccin a medida que se
forma, y de aqu que puede mantenerse una concentracin elevada de cido
sulfrico. Manteniendo una concentracin elevada de sulfrico, no es necesario
utilizar exceso del mismo.
2.5.2) Procedimiento Guyot. Sulfonacin del Benceno
Se calienta en un recipiente cerrado cido sulfrico de 90% a 92% de 95C a
110C y se hacen pasar a su travs los vapores de benceno producidos en una
caldera especial, que llegan por una tubera que desemboca debajo de un plato de
fundicin perforado, colocado debajo del fondo del aparato de sulfonacin.

Los vapores que salen del reactor (destilacin azeotrpica) se condensan en

un intercambiador de calor y caen en un depsito en el que se separan las dos
capas de agua y benceno, el benceno recuperado de esta forma vuelve al
sulfonador.
Este procedimiento operando por cargas necesita de catorce horas y de 6 a 8
moles de benceno por cada uno que reacciona.

2.5.3) Sulfonaciones continas

Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 14 de 20

Una de las formas es trabajar con seis rectores en cascada. El la sulfonacin

del benceno se bombea ste con leum al primer reactor y con el flujo rebalsando
a los otros se da el tiempo suficiente para la finalizacin de la reaccin. Los
primeros dos reactores se enfran mientras que los otros son calentados
Otra forma de llevar a cabo es en un aparato como el representado en la
figura utilizado para la sulfonacin de grasas y aceites saturados y sin saturar.

El producto graso a sulfonar llega por una tubera de alimentacin a una

cubeta colocada en al parte superior de un tabique provisto de camisa, de la
cubeta descarga la grasa por una fisura y desciende formando una fina pelcula
sobre la superficie de la pared. A la vez sobre esa pelcula se pulveriza el agente
de sulfonacin mediante una boquilla que contiene cido sulfnico, el producto
formado es recogido por un plato colector que se halla en el borde inferior del
tabique.
Con este dispositivo se logra que los reactivos se mezclen ntimamente en
condiciones que se permita una excelente regulacin de la temperatura y sin
necesidad de emplear exceso de sulfonante.
En las plantas industriales la sulfonacin en pelcula se realiza con los
siguientes diseos:
1) Reactor rotativo: La materia prima a sulfonar es introducida por la parte
inferior entre un estator fijo y un rotor que presentan una superficie con aletas que
remueven el producto. El rotor y estator estn refrigerados para controlar la
temperatura de reaccin.
Se utiliza como agente sulfonante al anhdrido sulfrico con aire seco para
controlar la concentracin y la velocidad de reaccin.
El material de las instalaciones es el acero inoxidable 316 dado que
resiste muy bien a los cidos sulfricos diluidos.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 15 de 20

2) Reactor multitubo laminar: La otra forma muy moderna de obtener la gran

cantidad de detergentes y tensioctivos para uso domstico como lavavajillas,
detergentes de lavado de ropa y shampoo es utilizar un reactor multitubo

de pelcula descendente como el diseo Ballestra donde el agente sulfonador

ingresa por un alimentador central en cada uno de los tubo del rector. Como se ve
en la figura el diseo bsico es el de un intercambiador de casco y tubo vertical.
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 16 de 20

La materia prima ingresa por la parte superior a presin, su caudal se calibra

por fino agujero realizado en material gata y es distribuido en todo el permetro
interior de cada tubo.
La reaccin va desarrollndose en el camino descendente y su temperatura se
controla por la refrigeracin del lado carcasa.
La instalacin completa de ultima tecnologa comprende a la instalacin de
generacin del agente, mezcla de anhdrido sulfrico y aire seco, el reactor
propiamente dicho, la etapa de purificacin de gases de venteo y la de
terminacin del producto elaborado.
La obtencin del agente puede conseguirse por tres caminos segn la
disponibilidad de la materia prima y el volumen de inversin a realizar. Ellos son
-Generador a partir de azufre, el de mayor inversin y menor costo de
materias primas
-Destilacin de leum.
-Compra de anhdrido sulfrico lquido escasa disponibilidad
En el cuadro adjunto se pueden ver los pasos:
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 17 de 20

La sulfonacin sulfatacin se lleva a cabo en el reactor multitubo .Los gases

de escape estn compuesto por exceso de aire, nitrgeno, SO2, SO3 y niebla del
producto sulfonado y de la materia prima que no reaccion.
Estos gases se limpian antes de enviarse a la atmsfera siguiendo las
siguientes operaciones:
-Separacin de niebla con un demister separador que favorece la precipitacin
de las gotas de lquido.
-Eliminacin del SO3 residual por la accin de una corriente lavadora de agua.
-El SO2 que no se retiene en las operaciones anteriores es neutralizado con
una corriente de soda custica para formar sulfito de sodio.
El producto terminado se deja un tiempo en digestor para su homogenizacin
y luego se hidrata para la formacin del cido sulfnico correspondiente. En
sulfataciones el proceso tiene algunos cambios que se detallan en el flow sheet
adjunto.
El cido sulfnico finalmente se neutraliza quedando listo para la produccin
de agente tensioactivo

En la tabla siguiente se detallan las especificaciones y los consumos

especficos:
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 18 de 20

Especificacin del producto terminado:

DODECILBENCENO SULFONADO DE SODIO
Materia activa 42/45 %
Aceite libre no sulfonado / sobre activo 1.5%
Sulfato de sodio/ sobre activo 1.5%
Color Klett 50/60
LAURILSULFATO DE SODIO
Materia activa 30 %
Aceite libre no sulfonado / sobre activo 2 / 3%
Sulfato de sodio/ sobre activo 1.5%
Color Klett 40/50
LAURILETOXISULFATO DE SODIO
Materia activa 30 %
Aceite libre no sulfonado / sobre activo 2%
Sulfato de sodio/ sobre activo 1.5%
Color Klett 40/50

ALCOHOL DE SEBO
Materia activa 30 %
Aceite libre no sulfonado / sobre activo 4 / 5%
Sulfato de sodio/ sobre activo 2%
Color Klett 70/150

Consumos especficos y rendimientos

Referencias:
500 Kg. /h de materia prima 100%
Alquilado de 245 PM
Gas de sulfonacin 4% en volumen de SO3

Consumos del proceso por combustin de azufre

Azufre 99,5% 52 Kg. /h
Energa elctrica 55 Kwh.
Vapor saturado 7 atm 28 Kg. /h
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 19 de 20

Agua enfriamiento 25 C 2 atm. 15m3/h

2.6) Factores fsicos y qumicos que influyen en la sulfonacin

Los productos resultantes de la sulfonacin dependen de mltiples factores y

que estos no afectan slo al grado sino tambin el curso de la misma. Algunos de
estos factores son:
Concentracin de agente de sulfonacin
Temperatura de reaccin
Tiempo de reaccin
Catalizadores y coadyuvantes
Disolventes

Influencia de la concentracin de SO3 en la sulfonacin:

Cuando se emplea cido sulfrico se sabe que se detiene la reaccin cuando
se alcanza una concentracin determinada de SO3 diferente para cada compuesto
que se trate de sulfonar. Guyot design esa concentracin lmite de SO3 como pi,
y encontr que en la preparacin del cido bencensulfnico, la sulfonacin se
detiene prescindiendo de los factores, temperatura, agitacin y catalizadores (si el
valor de pi es de 64% que corresponde al hidrato H2SO4.1/2H2O), quiere decir
que cuando se llega a esa concentracin de SO3 no tiene ya lugar reaccin
alguna. Esto indica que en los mtodos ordinarios se consume una cantidad de
cido excesiva.
La forma de continuar desplazando la reaccin hacia la derecha es
incorporando mayor cantidad de SO3 (leum, por ejemplo) o extrayendo el agua
formada (destilacin azeotrpica, por ejemplo)

Influencia de la temperatura de reaccin:

Al aumentar la temperatura de trabajo se aumenta la velocidad y el grado de
sulfonacin.
Hay que tener cuidado en el control de la temperatura ya que un exceso de
esta hace tender la reaccin a la polisulfonacin, por esto se hace necesario en la
prctica operar con condiciones trmicas y con las proporciones de reactivos
adecuadas para obtener la menor cantidad posible de los productos que
impurifican al principal.
La temperatura de sulfonacin puede tambin influir en la orientacin de los
grupos sulfnicos (como en la sulfonacin del tolueno y de los derivados del
naftaleno).
Industrias II 7218
Sulfonacin Autor Jorge Descalzi Pgina 20 de 20

Influencia del tiempo de reaccin:

Por lo general, siempre que se prolonga el tiempo de reaccin por ms tiempo
del necesario, se forman impurezas que si bien no son muchas en cantidad,
pueden resultar difciles de separar del producto principal.

Influencia de los Catalizadores y coadyuvantes de la sulfonacin:

En los procesos de sulfonacin existe una serie de sustancias que pueden
ejercer una influencia en la orientacin, por ejemplo los compuestos de mercurio, o
bien acelerar la reaccin normal sin tener ningn efecto sobre las posiciones que
ocupan los grupos sulfnicos, como ocurre en los compuestos del vanadio.
De esto se desprende que en algunas sulfonaciones es esencial la presencia
de un catalizador; mientras que en otras lo que determina se uso es alguna
ventaja econmica.
Algunas sustancias usadas como catalizadores en sulfonaciones son:
Mercurio y sus sales
Vanadio, sus xidos y sus sales disueltas
Carbonatos alcalinos y piridina
cido brico y trifluoruro de boro

2.8) Bibliografa

Enciclopedia Qumica Kirk & Othmer

Qumica Orgnica Morrison Boyd
Procesos Unitarios de Qumica Orgnica P.H Groggins
Qumica Orgnica para estudiantes de Ingeniera Vega Juan
Enciclopedia de la Industria Qumica Ullman
Equipos y procesos Ballestra y otros